Cuqa Libro Resumenes

ISBN: 978-9974-0-1136-6
Libro de resmenes del

3er Congreso Uruguayo de Qumica Analtica
6 al 9 de octubre de 2014
Montevideo Uruguay
Octubre 2014, Montevideo, Uruguay

ISBN: 978-9974-0-1136-6
Editores:
C. Alvarez, I. Dol, M. Pistn, I.Viera
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3 Congreso Uruguayo de Qumica Analtica
Comit Organizador
Isabel Dol
Mariela Pistn
Alicia Mollo
Cristina Alvarez
Alejandra Rodrguez
Vernica Cesio
Mariela Medina
Cecilia Geisenblosen
Ins Viera
Alexandra Sixto
Comit Cientfico
Vernica Cesio, Uruguay
Andrea De Nigris, Uruguay
Eduardo Dellacassa, Uruguay
Isabel Dol, Uruguay
Rosario Durn, Uruguay
Moiss Knochen, Uruguay
rico M. M. Flores, Brasil
Horacio Heinzen, Uruguay
Nelly Maay, Uruguay
Eduardo Mndez, Uruguay
Diana Miguez, Uruguay
Joaquim A. Nbrega, Brasil
Alejandro Olivieri, Argentina
Mariela Pistn, Uruguay
Mara H. Torre, Uruguay
Pablo Richter, Chile
Mnica Rosadilla, Uruguay
Patricia Smichowski, Argentina
Marco A. Zezzi Arruda, Brasil
Renato Zanella, Brasil
Editores
C. Alvarez, I. Dol, M. Pistn, I. Viera
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ndice
Conferencias...................................................................................................................................................... 6
Mesas Redondas............................................................................................................................................. 14
Presentaciones orales ..................................................................................................................................... 19
Posters............................................................................................................................................................. 40
ndice de autores ........................................................................................................................................... 139
Conferencias
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Conferencia Inaugural
Instrumentacin analtica: una historia de fotones y electrones

Moiss Knochen
rea de Qumica Analtica, DEC, Facultad de Qumica
Universidad de la Repblica
Montevideo, Uruguay
La instrumentacin analtica ha experimentado un desarrollo formidable en los ltimos 100 aos, y muy
especialmente a partir de la dcada de 1950. No parece exagerado afirmar que ese desarrollo es
responsable en buena medida de la consolidacin de la Qumica Analtica como disciplina cientfica, as
como de su actual proyeccin econmica y social.
Tomando como centro la evolucin experimentada por la instrumentacin espectroscpica, en esta
presentacin se discutirn las caractersticas ms salientes de ese proceso, y la influencia determinante que
tuvieron algunos descubrimientos e invenciones.
Asimismo se esbozar una reflexin sobre algunos de los factores tecnolgicos y culturales que han incidido
sobre el mismo.
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C 01
Anlisis de polvo de la calle fraccionado por tamao de partcula, colectado en

Buenos Aires. El antimonio como un elemento relacionado el trnsito vehicular
1,2
Smichowski, Patricia ; Fujiwara, Fabin ; Rebagliati, Ral Jimnez ; Marrero, Julieta , Gmez, Daro
Comisin Nacional de Energa Atmica. Gerencia Qumica, Av. Gral Paz 1499, B1650KNA- San Martn, Buenos Aires, Argentina.
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET), Av. Rivadavia 1917, C1033AAJ-Buenos Aires, Argentina.
El creciente inters en la opinin pblica sobre los temas relacionados con la contaminacin ambiental,
especialmente en las grandes ciudades, nos llev a investigar los niveles de antimonio, un metaloide
relacionado con el trnsito vehicular, en el polvo de la calle de la ciudad de Buenos Aires. Se colectaron 200
muestras en 19 sitios con diferentes caractersticas de trnsito y perfiles poblacionales durante dos meses.
Las muestras se fraccionaron por tamao de partcula (F1 < 37 m, F2 < 55 m, F3 < 75 m y F4 < 100 m)
y una vez puestas en solucin utilizando una digestin cida se determin la concentracin de Sb por ICP
OES y/o FI-HG-AAS.
El Sb fue detectado en el 67% de las muestras analizadas con concentraciones que variaron entre < 0,05 y
41,1 g g-1. Se encontr muy enriquecido en las muestras, especialmente en las fracciones de menor
tamao de partcula, con factores de enriquecimiento (FE) que variaron de la siguiente forma: 272 (A) > 160
(B) > 50 (C) > 23 (D).
Las concentraciones de Sb se correlacionaron con otros elementos relacionados con el trnsito vehicular
como Cd, Cu, S y Pb y se encontr una buena correlacin entre Sb y estos elementos. Las mayores
concentraciones de Sb se detectaron en zonas de alta densidad de trnsito, lo que confirma que el trnsito
es la principal fuente de este elemento txico en el polvo de la calle de la ciudad de Buenos Aires.
Agradecimientos
PS agradece a CONICET (Proyecto PIP 486) y a ANPCyT (Proyecto PICT 1195) por el financiamiento.
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C 02
Desafos en la determinacin de contaminantes en el aire ambiente (cuando la

muestra es nica e irrepetible)
I.Q. Andrea De Nigris
Unidad Calidad Aire, Servicio de Evaluacin de la Calidad y Control Ambiental, Intendencia de Montevideo
La determinacin de contaminantes en el aire ambiente est orientada a conocer la concentracin de

diferentes parmetros que afectan la calidad de vida. Si bien hay siete u ocho que son indicadores del
deterioro de la calidad del aire ambiente y se determinan en todas las redes de monitoreo, hay mas de 200
que estn indicados como peligrosos en las listas de algunos organismos internacionales. Ellos son
contaminantes fsicos, sustancias qumicas y distintas fracciones de material particulado. Para determinar la
calidad del aire, se utilizan mltiples procesos y tcnicas analticas.
El aire como matriz analtica presenta particularidades. La atmsfera es un reactor donde la concentracin
de los componentes vara constantemente. Es necesario conocer la variacin de la concentracin con
frecuencias horarias, acumulados de varias horas, mensuales o anuales.
Sin embargo a pesar de la diversidad de situaciones, en general se presentan dificultades similares
asociadas a las bajas concentraciones de la mayora de los parmetros de inters, y la complejidad a la
hora de establecer las cifras de mrito en estos anlisis.
A pesar de que muchos de los procesos analticos culminan en un procedimiento ms que conocido en
otras matrices, es necesario integrar en el anlisis las caractersticas particulares del muestreo, y desarrollar
estrategias diferentes para expresar e interpretar los resultados obtenidos en cada caso.
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C 03
Recientes avances en la determinacin de residuos y contaminantes en muestras

de alimentos y ambientales
Zanella, Renato
Laboratrio de Anlises de Resduos de Pesticidas (LARP), Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Maria (UFSM),
97105-900 Santa Maria - RS, Brasil
Los residuos qumicos y contaminantes pueden presentarse en los alimentos y el medio ambiente a partir de
diversas fuentes, lo que representa un riesgo importante para la salud en general. Estos contaminantes
pueden estar presentes como residuos de plaguicidas y medicamentos veterinarios utilizados en la
produccin o el almacenamiento, procedentes de la elaboracin de alimentos, generados por migracin de
los materiales de envase o por el uso indebido de aditivos no permitidos. Los contaminantes ambientales,
tales como productos farmacuticos, productos de cuidado personal, pesticidas persistentes, bifenilos
policlorados, dioxinas, furanos y los hidrocarburos aromticos policclicos, pueden llegar a la cadena
alimentaria afectando el ciclo de la vida. La determinacin de la concentracin de estos compuestos es de
gran importancia para la seguridad alimentaria y la proteccin del medio ambiente. Tcnicas analticas
modernas permiten determinar adecuadamente niveles muy bajos de contaminantes qumicos en matrices
complejas con alta selectividad y sensibilidad. Con la ayuda de detectores espectromtricos de masas de
alta resolucin es posible identificar contaminantes no previstos, ampliando el control. El creciente desarrollo
de la instrumentacin analtica ha permitido grandes avances en la determinacin de contaminantes
qumicos. El aumento significativo en la selectividad y detectabilidad de los instrumentos actuales ha
facilitado la etapa de preparacin de la muestra, lo que permite anlisis ms amplios y rpidos con
minimizacin del consumo de materiales. Por lo tanto, los recientes avances en la determinacin de
residuos y contaminantes qumicos en alimentos y muestras ambientales sern presentados, destacando
las principales aplicaciones disponibles en la actualidad.
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C 04
Interaccin entre nanosistemas analticos y matrices biolgicas

Mndez, Eduardo
Laboratorio de Biomateriales, Facultad de Ciencias, UdelaR
Los sistemas analticos que involucran nanopartculas metlicas, principalmente deplata y oro, estn
usualmente optimizados para responder al analito en soluciones diseadas. Cuando estos sistemas se
encuentran en medios reales, se enfrentan a una variedad de iones inorgnicos, ligandos orgnicos,
biomolculas, y en particular, protenas que pueden producir una falla en la determinacin analtica. Las
principales interferencias son debidas al incremento de la fuerza inica (que conduce a la desestabilizacin
del sistema coloidal), cambios en el pH, presencia de ligando tiolados, que forman fuertes enlaces con los
tomos de Oro y de Plata, protenas, que estabilizan a las nanopartculas por efecto estrico, impidiendo
que reaccionen con el analito.
Se expondrn los distintos diseos de nanosensores y las posibles interferencias que se producen en
plasma sanguneo y orina, con particular nfasis en la formacin de la corona proteica en la superficie de las
nanopartculas, y en la interaccin con biotioles.
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C 05
Aplicaes de ICP OES e ICP-MS em demandas analticas exigidas pela legislao

Nbrega, Joaquim A.
Grupo de Anlise Instrumental Aplicada, Departamento de Qumica,
Universidade Federal de So Carlos, So Carlos, SP, Brasil
Inmeros aspectos da vida em sociedade so criticamente dependentes de medies e as cincias

analticas desempenham um papel crucial para a execuo de medidas confiveis. Resultados analticos
confiveis possibilitam estabelecer parmetros de sade pblica, controle ambiental, exposio
ocupacional, segurana alimentar, controle de combustveis e em tantos outros setores. A evoluo da
instrumentao e de procedimentos analticos possibilita o aperfeioamento da legislao em todas essas
mltiplas reas das atividades humanas e, por sua vez, a proposio de legislaes cada vez mais
restritivas requer a contnua evoluo das estratgias analticas. Mesmo sendo difcil concluir qual a
principal fora motriz em diferentes contextos, i.e. progressos em qumica analtica proporcionam evoluo
de aspectos legais ou restries legais exigem a evoluo de procedimentos analticos, notrio que h
uma forte interao entre esses dois amplos campos que certamente se retroalimentam. Esses aspectos
sero discutidos considerando-se a espectrometria de emisso ptica com plasma acoplado indutivamente
(ICP OES) e a espectrometria de massas com plasma acoplado indutivamente (ICP-MS) e o impacto
dessas tcnicas instrumentais no atendimento s demandas analticas requeridas pelas legislaes em
diferentes setores de atividade humana. Nesse contexto sero discutidas aplicaes analticas para
amostras ambientais, medicamentos, alimentos, guas potveis e combustveis. Para os tipos de amostras
selecionados e respectivas legislaes a discusso abordar se os procedimentos analticos disponveis
usando ICP OES e ICP-MS atendem aos requisitos impostos pela legislao e quais as demandas
emergentes para desenvolvimento analtico.
Agradecimentos: Comit Organizador do 3er CUQA, Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e
o.
o.
Tecnolgico (Processo n 303107/2013-8) e INCTAA (CNPq Processo n 573894/2008-6 / FAPESP)
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C 06
Desafos Analticos en la Deteccin de Micotoxinas y Micotoxinas Modificadas

Alejandra Rodrguez-Haralambides
Instituto Polo Tecnolgico de Pando, Facultad de Qumica
Las micotoxinas son un grupo de sustancias qumicamente diverso, producidas como metabolitos
secundarios de hongos que contaminan el trigo, la cebada, el maz y otros cereales, as como caf, uvas,
manzanas y otros alimentos. La presencia de micotoxinas en alimentos humanos y animales es controlada
cada vez ms en detalle debido a los efectos nocivos agudos y crnicos que pueden tener sobre la salud
(dao heptico, induccin de tumores, teratogenia y otros efectos genticos).
Los mtodos analticos ms recientes permiten detectar menores concentraciones de micotoxinas libres en
diversas matrices, as como detectar las formas modificadas de las micotoxinas. Estas formas modificadas
incluyen los metabolitos de las mismas producidos en algunos casos incluso como forma de detoxificacin
por plantas, animales y microorganimos, pero tambin las sustancias que se producen por procesos de
fabricacin de alimentos (calentamiento, extrusin, reacciones qumicas, etc). Ejemplos de estas sustancias
son los epxidos, glucsidos, glucurnidos, sulfatos, sulfonatos e ismeros de las toxinas libres DON, ZEN,
OTA, Aflatoxina B1, y HT2.
La toxicidad de las micotoxinas modificadas requiere nuevos estudios que por el momento son muy
escasos, en parte por la falta de mtodos analticos estandarizados que abarquen todo el espectro de
sustancias. Las estrategias analticas para detectar micotoxinas abarcan los mtodos directos (que incluyen
los mtodos tradicionales, donde se requieren los estndares de cada sustancia -- y los de las micotoxinas
modificadas no estn disponibles an), los mtodos indirectos (en los que las formas modificadas de las
micotoxinas son hidrolizadas enzimtica o qumicamente, y luego se analizan las micotoxinas libres), y por
ltimo los mtodos de anlisis no dirigidos, en una aproximacin que generalmente utiliza espectrometra
de masa de alta resolucin para detectar sustancias desconocidas.
Los nuevos mtodos analticos permitirn profundizar en el estudio de las micotoxinas modificadas, y su
toxicidad en humanos y animales. Por otro lado, el poder detectar en forma confiable las micotoxinas
modificadas puede tener consecuencias en un futuro cercano en la regulacin de los lmites legales de la
presencia de las micotoxinas en alimentos. En esta presentacin, haremos nfasis en las diferentes
estrategias analticas disponibles actualmente y en los nuevos enfoques regulatorios que estn en
consideracin.
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Mesas Redondas
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Mesa Redonda 1
Gestin integral de los riesgos en el laboratorio analtico

Coordinadora: M. Lic. Qca. Mnica Rosadilla
Departamento de Normalizacin
Instituto Uruguayo de Normas Tcnicas (UNIT), Uruguay
Las organizaciones de todo tipo y tamao enfrentan influencias y factores internos y externos que tornan
incierto el logro de sus objetivos. El efecto que esa incertidumbre tiene sobre los objetivos de la
organizacin se llama "riesgo".
Actualmente las Normas Internacionales de gestin (ISO 9001, ISO 14001, ISO/IEC 17025, etc) estn
siendo revisadas, y uno de los cambios ms importantes es la incorporacin de los requisitos con respecto a
la gestin del riesgo. Y los laboratorios no podrn escapar de estos requisitos.
Es conveniente que dentro del laboratorio, el proceso de gestin del riesgo se integre en los procesos de
toma de decisin. La gestin del riesgo puede aplicarse en todo el laboratorio con una visin integral, en sus
diferentes reas y niveles, en cualquier momento, pero tambin a funciones, actividades y proyectos
especficos.
Quizs estemos acostumbrados a hablar de peligros y riesgos slo en el mbito de la seguridad, pero este
concepto de riesgo es igualmente vlido con otros enfoques como son el aseguramiento de la calidad,
la planificacin del negocio.
Durante el desarrollo de la Mesa realizaremos una presentacin general del tema y contaremos con la
presencia de expositores que presentarn sus experiencias con distintos enfoques.
I.Q. Milton Vzquez

Facultad de Ingeniera -UdelaR, Uruguay
Si bien no es nuevo el tema de gestin del riesgo con un enfoque en Seguridad y Salud Ocupacional en los
laboratorios, es sabido la dificultad de concientizar al personal de los laboratorios en todos sus niveles de la
necesidad de una cultura preventiva.
Desde el ao 2014. con la aprobacin de la Ley de Responsabilidad Penal, en la cual se considera un delito
el no prevenir, es imperioso que los laboratorios se ocupen realmente de este tema. Esta exposicin
pretender ser un contribucin ms a la toma de conciencia de la importancia de gestin la prevencin en
materia de Seguridad y Salud laboral.
Q.F. Mnica Tras

Laboratorio Tecnolgico del Uruguay (LATU)
Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Uruguay
Muchas veces se tiende a pensar que la gestin del riesgo slo aplica a la planificacin estratgica de las
organizaciones. Sin embargo para cumplir con los requisitos tcnicos de las normas de gestin de calidad
aplicables a los laboratorios, es imprescindible que en cada decisin se evalen los riesgos.
Desde la evaluacin de la competencia del personal, la decisin en cuanto al nivel de supervisin necesario;
hasta para determinar las actividades de aseguramiento de la calidad.
-Por qu establecer los controles de calidad con mayor o menor frecuencia?
- Cada cunto participar en un ensayo de aptitud? En cul?
Todas estas decisiones deberan estar basadas en anlisis de los riesgos asociados.
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Qco. Mauricio Roldn
Organismo Uruguayo de Acreditacin (OUA)
Uruguay
La Norma ISO/IEC 17025 ya se encuentra en proceso de revisin a nivel internacional. Se espera que se
incorpore la gestin de los riesgo como un requisito de forma explcita.
Qu le implicara este cambio a los laboratorios? Qu evidencia deberan tener?
Quizs el cambio no sea tan significativo, pues hoy en da los laboratorios realizan una anlisis de riesgos al
momento de evaluar a sus proveedroes o al establecer sus programas de auditoras. Quizs sea slo
cuestin de estar conciente de esta actividad y generar la documentacin necesaria.
Q.F. Horacio Giudice

Laboratorio Industrial Montevideo (LIMSA)
Uruguay
Es importante visualizar al laboratorio como una unidad de negocio, que tiene que ser sostenible a lo largo
del tiempo. Con este motivo cada inversin en nuevos proyectos, tiene que ser cuidadosamente analizada
tomando en cuenta todos los riesgos asociados a la misma. La compra de un nuevo equipo, el ofrecer un
nuevo servicio, la contratacin de ms personal, la solicitud de la acreditacin; son todas decisiones que se
deberan tomar teniendo en consideracin tanto los riesgos positivos como negativos.
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Mesa Redonda 2
Herramientas analticas en Biotecnologa

Coordinadora: Dra. Sonia Rodrguez
Ctedra de Microbiologa
La Biotecnologa abarca una enorme diversidad de procesos, productos o servicios en los que se
encuentran involucrados sistemas biolgicos. Es as que en el rea industrial abarca desde la produccin de
bebidas fermentadas, hasta los ms recientes biofrmacos (protenas recombinantes de utilidad
teraputica). El rea de energas alterenativas tambin encuentra mucho sustento en procesos
biotecnolgicos, ya sea en la produccin de bioetanol como biodiesel. En muchos casos el proceso es
biolgico y el producto final no, en otros el producto final es un microorganismo o una protena. En el rea
de servicios tambin se han incorporado muchos proceso biotecnolgicos. Como ejemplo de ello podemos
citar herramientas biotecnolgicas que permiten la deteccin de enfermedades, la cuantificacin de carga
viral en un paciente, o el anlisis de calidad e un producto final o una materia prima.
As como las aplicaciones son diversas, son mltiples tambin las tcnicas que pueden utilizarse en el rea
de Biotecnologa. En esta mesa redonda se pretende abordar diferentes aspectos de la biotecnologa, y la
contribucin del rea analtica en el desarrollo de cada una de ellas.
Mtodos basados en la reaccin en cadena de la polimerasa (PCR)para deteccin y cuantificacin de

organismos en muestras diversas
Dra. Maria Julia Pianzzola
Ctedra de Microbiologa
La Qumica Analtica nos permite detectar y/o cuantificar un analito presente en una muestra de inters.
Cuando el analito en estudio es un organismo, el target a detectar o cuantificar es muchas veces el ADN. En
los ltimos aos se han desarrollado muchos mtodos moleculares de deteccin y cuantificacin dirigidos a
secuencias especficas de ADN. Dentro de ellos, han adquirido gran desarrollo por su sencillez, sensibilidad,
rapidez y robustez, aquellos que se basan en la reaccin en cadena de la polimerasa (PCR). En la
actualidad estos mtodos son muy utilizados para deteccin de organismos especficos en muestras de
agua, alimentos, clnicas, ambientales, entre otras. Estos mtodos permiten desde la deteccin de un
patgeno en una muestra compleja, como puede ser un alimento, la determinacin de la presencia de
organismos genticamente modificados en material prima o producto terminado, hasta la deteccin de la
presencia de virus en fermentos utilizados en la industria lctea.
Utilizacin de la Py GC MS en el seguimiento de deslignificacin de residuos lignocelulosicos

Dra. Pilar Menndez
Laboratorio de Biocatlisis y Biotransformaciones, DQO
El agotamiento de los combustibles fsiles ha llevado a bsqueda -cada da ms intensa- de fuentes

renovables de energa y en especial la investigacin sobre la produccin de combustibles lquidos a partir
de biomasa. Uno de los posibles combustibles que se pueden obtener de fuentes renovables es el bioetanol
lignocelulsico. El proceso de produccin de este combustible requiere distintas etapas como, la molienda,
el pretratamiento del material a los efectos de hacerlo accesible a las enzimas hidrolticas, hidrlisis de los
carbohidratos, fermentacin, destilacin y deshidratacin. Una de las etapas clave del proceso es el
pretratamiento para el cual existen distintas opciones siendo una de ellas el pretratamiento biolgico. Este
puede ser efectuado por hongos de la pudricin blanca de la madera (Basidiomycetes), los cuales se
caracterizan por ser capaces de metabolizar la lignina del material lignocelulsico. Una tcnica que
caracteriza el cambio en la estructura de esta es la Pirolisis-Cromatografa de gas- Espectrometra de
Masas (Py-GC-MS).
En esta charla se expondrn las caractersticas del mtodo y como se aplica al anlisis de la biodegradacin
de la lignina de la corteza de Eucalyptus
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Medicamentos Biotecnolgicos: cmo asegurar su calidad?
Dra. Alejandra Rodrguez
Instituto Polo Tecnolgico de Pando
El auge de los medicamentos biotecnolgicos y la reciente aparicin de productos biosimilares han

generado un importante desafo analtico para asegurar su calidad, seguridad y eficacia. A diferencia de los
frmacos de molculas pequeas, los biotecnolgicos no pueden ser producidos como copias exactas del
original, debido a las variaciones en los mtodos de fabricacin y el origen de los clones celulares utilizados;
variaciones que ocurren incluso lote a lote para un mismo fabricante.
Las protenas teraputicas (como los anticuerpos monoclonales y protenas recombinantes) son molculas
heterogneas de alto peso molecular con una gran complejidad estructural derivada de las modificaciones
post-traduccionales y modificaciones que pueden sufrir durante su produccin y conservacin. Entre los
parmetros a determinar para la caracterizacin de las protenas teraputicas se encuentran su peso
molecular, secuencia aminoacdica, grado de glicosilacin, modificaciones post-traduccionales, pureza, perfil
de impurezas, entre otros.
En esta mesa redonda, se presentarn los mtodos analticos ms utilizados actualmente para la
caracterizacin de pptidos y protenas teraputicas y se discutir la situacin nacional en cuanto a
regulacin y control de calidad de estos productos.
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Presentaciones orales
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O ALI 01
Propiedades nutracuticas de infusiones de hojas y frutos de alcachofa (Cynara

cardunculus L. subsp. Cardunculus)
1
Machado, Ignacio ; Heinzen, Horacio ; Cesio, Mara Vernica ; Pistn, Mariela

1
Qumica Analtica, DEC, Facultad de Qumica, UdelaR.

Farmacognosia y Productos Naturales, DQO, Facultad de Qumica, UdelaR.
imachado@fq.edu.uy
La alcachofa (Cynara cardunculus L. subsp. Cardunculus) es una reconocida fuente de compuestos

bioactivos. El fruto es consumido como alimento y las hojas utilizadas en infusiones y como materia prima
base de productos fitoterpicos, dado su alto contenido de cinarina, compuesto con capacidad para
aumentar la secrecin biliar, hidrocolertico e hipocolesterolemiante.
En este trabajo se plantea una evaluacin global de las propiedades nutracuticas de infusiones obtenidas a
partir de hojas y frutos de cultivares de alcachofa empleados con fines alimentarios, estudiando algunos de
los principios activos con beneficios para la salud. Las infusiones se prepararon segn protocolos estndar
[1].
Por un lado se determin en infusiones de hojas y frutos la concentracin de metales traza esenciales, que
forman parte de centros activos de enzimas que catalizan procesos vitales (Cu, Zn) o participan en el
transporte de electrones (Fe, Ni). Las muestras fueron provenientes de un cultivo familiar. Las tcnicas
empleadas fueron espectrometra de absorcin atmica de llama (Cu, Fe y Zn) y con atomizacin
electrotrmica (Ni).
Los resultados promedio obtenidos se resumen en la siguiente tabla:
Elemento
Concentracin (mg/kg de material vegetal)

Fruto
Hoja
Cobre
0,27
6,05
Hierro
0,27
12,2
Nquel
0,01
0,93
Zinc
1,36
48,2
Por otra parte se evalu en infusiones obtenidas de las hojas el contenido de compuestos polifenlicos,
relevantes por su capacidad secuestrante (antioxidante) frente a especies reactivas de oxgeno (ROS) y de
nitrgeno (RNS) a nivel fisiolgico. Los mismos fueron determinados mediante LC-DAD-MS/MS. El cido
clorognico fue el compuesto fenlico mayoritario, seguido por la cinarina y la luteolina-7-rutinsido. El
contenido fenlico total fue de 108 mg/g.
Para el estudio de actividad antioxidante se utiliz un lector de microplacas con deteccin colorimtrica,
fluorimtrica o quimioliminiscente dependiendo de la especie en estudio. La misma en la infusin de hojas
result ser muy buena, obtenindose valores de IC50 dentro del rango 3,5 - 34 g/mL. [2]
Estos hallazgos demuestran que la infusin de las hojas de alcachofa es una potencial fuente de
antioxidantes naturales. Por otro lado, la infusin de las hojas en comparacin con la del fruto sera una
mayor fuente de elementos traza esenciales para la salud en niveles de concentracin que pueden
contribuir a la ingesta diaria recomendada.
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Referencias:
[1] Caigueral, S., Wichtl, M., Vila, R. Plantas Medicinales y Drogas Vegetales para infusin y tisana. Miln:
OEMF International, 1998, ISBN: 88-7076-216-5.
[2] Pistn, M. et al. Infusion, decoction and hydroalcoholic extracts of leaves from artichoke (Cynara
cardunculus L. subsp. cardunculus) are effective scavengers of physiologically relevant ROS and RNS. Food
Res Int; 2014; 64; 150-156.
Agradecimientos: Agencia Nacional de Investigacin e Innovacin ANII (Beca de Posgrado

POS_NAC_2013_1_11407). A la familia Bianco por proporcionar las muestras de alcachofa.
21
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O AMB 01
Combinao da radiao micro-ondas e ultravioleta para a decomposio de coque

de petrleo e posterior determinao de Ni, V e S por ICP OES
1
Oliveira, J. S. S. ; Picoloto, R. S.; Bizzi, C. A.; Mello, P. A.; Barin, J. S.; Flores, E. M. M.
Universidade Federal de Santa Maria, Brasil
A concentrao de impurezas inorgnicas no coque de petrleo, tais como Ni, V e S, um fator decisivo
para seu uso em processos industriais [1]. A determinao dessas impurezas pode ser feita empregando o
mtodo descrito na norma oficial da American Society for Testing and Materials (ASTM). O mtodo descrito
na norma ASTM 5600-98 envolve a combusto da amostra e fuso com tetraborato de sdio, seguida da
determinao por espectrometria de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Neste
trabalho proposta a combinao da radiao micro-ondas e ultravioleta para a decomposio de coque de
petrleo e posterior determinao de Ni, V e S por ICP OES. A decomposio de coque de petrleo por via
mida assistida por radiao micro-ondas e ultravioleta (MW-UV) foi feita utilizando lmpada de descarga
sem eletrodos, inserida dentro do frasco de quartzo para decomposio, ativada pela radiao micro-ondas
[2]. Para a decomposio de coque de petrleo por MW-UV foram avaliadas as seguintes condies:
concentrao da soluo de HNO3 (1 - 14,4 mol L-1), volume de H2O2 (30%, 1 e 3 mL), massa de amostra
(100 - 500 mg) e o uso das lmpadas de emisso de radiao UV. A eficincia de decomposio nas
diferentes condies estudadas foi avaliada atravs da determinao do teor de carbono nos digeridos por
ICP OES. Os resultados obtidos para a decomposio de 100 mg de amostra, empregando soluo diluda
de HNO3, pelo menos 4 mol L-1, apresentaram concordncia superior a 98% em relao aos valores de
referncia para todos os elementos estudados. Com o uso da lmpada de emisso de radiao UV e
-1
soluo de HNO3 4 mol L com 3 mL H2O2, foi possvel decompor at 500 mg de coque de petrleo (60 min
de aquecimento, teor de carbono residual - RCC < 21%). Os resultados obtidos apresentaram concordncia
superior a 96% em relao aos valores de referncia, para todos analitos estudados. As decomposies
feitas com a lmpada de emisso de radiao UV apresentaram menor RCC em relao quelas obtidas
sem a lmpada. A exatido do mtodo proposto foi avaliada pela decomposio de material de referncia
certificado (NIST 2718, Green Petroleum Coke), sendo obtidas concordncias acima de 96% para Ni, V e S.
Em relao ao mtodo recomendado pela ASTM, o mtodo proposto apresenta vantagens, dentre elas, o
-1
menor limite de deteco (0,22, 0,12 e 8,7 g g para Ni, V e S, respectivamente), o emprego de cido
diludo e de menores quantidades de reagentes, alm do menor tempo de decomposio, adequado para a
rotina de anlise.
Agradecimentos: LAQIA, UFSM e CNPq.
Referncias:
[1] Speight, J. G. Handbook of Petroleum Product Analysis. New Jersey: John Wiley & Sons, 2002, 351-362.
[2] Florian, D., Knapp, G. High-Temperature, Microwave-Assisted UV Digestion: A Promising Sample
Preparation Technique for Trace Element Analysis, Anal. Chem., 2001; 73; 1515-1520.
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O AMB 02
Desarrollo de una metodologa multirresiduo para el anlisis de pesticidas en polen

colectado por abejas por LC-MS/MS
1
1,2
1,2
Niell, Silvina ; Jess, Florencia ; Prez, Cecilia ; Cesio, Mara Vernica ; Heinzen, Horacio
1
Universidad de la Repblica, CENUR Noroeste, Centro Universitario Paysand, DQL, Paysand, Uruguay
2
Universidad de la Repblica, Facultad de Qumica, Ctedra de Farmacognosia, Montevideo, Uruguay
Las abejas realizan vuelos de hasta 2000 m o ms buscando nctar y polen para alimentar la colmena. Al
polen, una vez que lo ingresan a la colmena, lo preparan para su almacenamiento en celdas de cera que
destinan para este fin. En el polen ingresan a la colmena diversos contaminantes presentes en los cultivos
que han visitado, particularmente agroqumicos. Es por esto que se plantea que el polen colectado y
almacenado por abejas constituye una de las muestras a partir de la cual se puede conocer la calidad
ambiental del agroecosistema en el que se encuentra la colmena. Para poder testear esta hiptesis se
necesita contar con una metodologa para el anlisis de residuos de pesticidas en polen validada con un
bajo lmite de cuantificacin. Se evalu la metodologa reportada [1] basada en QuEChERS comparando
dos cantidades de solvente de extraccin: 10 y 15 mL. Luego se valid el mtodo cuyas cifras de mrito
mejor ajustaban segn el documento SANCO/12571/2013. El mtodo de extraccin con menor cantidad de
solvente fue el que arroj los mejores valores de los parmetros evaluados y bajos lmites de cuantificacin
(LOQs). Estos se fijaron como la menor concentracin de analito validada con exactitud aceptable aplicando
el mtodo analtico completo. Para 16 de los 18 pesticidas evaluados fue 0,01 mg/kg. La metodologa
desarrollada se evalu a dos niveles de concentracin: 0,01 y 0,05 mg/kg a los que se obtuvieron
porcentajes de recuperacin entre 73 y 116% con RSDs < 19%. As mismo se evalu linealidad, LOD, LOQ,
precisin intermedia y efecto matriz. Para testear la metodologa validada se analizaron muestras de
colmenas ubicadas en diferentes agroecosistemas del pas. De estas muestras genuinas de polen
analizadas, se han detectado y confirmado mediante LC-MS/MS residuos de tebuconazol, piraclostrobina,
carbaril, carbendazim y azoxistrobina a concentraciones bajas, del orden de 0,01 mg/kg cercanas a sus
lmites de cuantificacin. De estos residuos encontrados slo carbaril es insecticida; los dems son
fungicidas sistmicos que se aplican muchas veces de forma preventiva y durante la floracin del cultivo. El
desarrollo y validacin de este mtodo permitir evaluar la hiptesis planteada buscando demostrar que la
colmena puede servir como bioindicador del estado ambiental de los diferentes ecosistemas.
Referencia
[1] Stoner KA, Eitzer BD. Using a Hazard Quotient to Evaluate Pesticide Residues Detected in Pollen
Trapped from Honey Bees (Apis mellifera) in Connecticut. PLoS ONE 2013; 8(10); e77550.
doi:10.1371/journal.pone.0077550
23
er

O AMB 03
Ocorrncia de agrotxicos, frmacos e produtos de cuidado pessoal em amostras

de guas de abastecimento pblico e de superfcie
1
Primel, Ednei ; Arias, Jean Lucas ; Rombaldi, Caroline ; Cerqueira, Maristela ; Paulista, Marcos ; Martins,
Ayrton2
1
Universidade Federal do Rio Grande (FURG), Escola de Qumica e Alimentos (EQA), Laboratrio de Anlises de Compostos
Orgnicos e Metais (LACOM), Rio Grande, RS, Brasil
2
Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), Departamento de Qumica, Santa Maria, RS, Brasil
O uso abusivo, a disposio inadequada, e a carncia de tratamento eficiente para contaminantes

orgnicos, pode acarretar na deteco de compostos como os frmacos e produtos de cuidado pessoal
(PPCPs) e os agrotxicos em diversos compartimentos ambientais, dentre eles, a gua. Estes compostos
podem apresentar toxicidade, causando impactos para o meio ambiente e para os seres humanos. A
extrao simultnea destes resduos em gua dificultada pelas diferentes propriedades fsico-qumicas
que estes compostos apresentam e por estarem em baixas concentraes. A tcnica de extrao em fase
slida (SPE) tem sido amplamente empregada para extrao destes compostos de amostras de gua [1]. O
objetivo deste trabalho foi a determinao de 18 PPCPs e 33 agrotxicos em amostras de gua de
superfcie e de abastecimento na cidade de Rio Grande, durante 3 anos, empregando extrao por SPE e
determinao por Cromatografia Lquida acoplada a Espectrometria de Massas (LC-MS/MS). As amostras
(1 L) foram coletadas mensalmente na estao de tratamento de gua do municpio de Rio Grande. As
amostras foram divididas em 2 grupos, acidificadas a pH 3 e no acidificadas. Os cartuchos de C18 foram
condicionados, as amostras (replicatas de 250 mL) foram percoladas, e a eluio foi realizada com duas
alquotas de 1000 L de metanol. A determinao dos compostos no LC-MS/MS foi realizada empregando
coluna Kinetex C18 (50 x 30 mm, 2,6 m) e fase mvel composta por metanol e gua acidificada com
CH3COOH 0,1% com modo de eluio por gradiente [2]. Nesse perodo, foram detectados agrotxicos e
-1
PPCPs em concentraes de g L . Entre os agrotxicos mais encontrados esto inclusos atrazina,
azoxistrobina, bentazona, carbendazim, carbofurano, ciproconazol, diuron, epoxiconazol, propanil,
quincloraque e tebuconazol. Entre os PPCPs detectados, podemos citar metilparabeno e triclocarban.
[1] Primel, et al. Multi-residue analytical methods for the determination of pesticides and PPCPs in water by
LC-MS/MS: a review. Central European Journal of Chemistry, 2012, 10, 876-899.
[2] Caldas, et al. Determination of pharmaceuticals, personal care products and pesticides in surface and
treated waters: method development and survey. Environmental Science and Pollution Research, 2013, 20,
5855-5863.
Agradecimentos: CNPq, CORSAN, FAPERGs, FURG.
24
er

O AMB 04
Avances en el desarrollo de una metodologa para la determinacin de la

bioconversin de Quinclorac: hacia una produccin de arroz sustentable
1
1,2
Diana, Mara Laura ; Grez, Natalia ; Rivero, Anisleidy ; Cerdeiras, Mara Pa ; Heinzen, Horacio ; Cesio,
Mara Vernica1
2
1
Facultad Qumica, Universidad de la Repblica
Polo Agroalimentario Agroindustrial Paysand Centro Universitario Paysand UdelaR
3
Laboratorio Tecnolgico del Uruguay (LATU), Fray Bentos, Uruguay.
cs@fq.edu.uy
Uruguay se ubica en la sptima posicin mundial como exportador de arroz, siendo este cultivo una de las
principales actividades agrcolas del pas, con una superficie cercana a las 190.000 hectreas. Frente a un
escenario mundial que asigna una creciente importancia a la sustentabilidad ambiental, cobra relevancia
desarrollar tcnicas que permitan evaluar nuevos mtodos para reducir el impacto sobre el ambiente que
causa el empleo indiscriminado de agroqumicos. Dentro del paquete tecnolgico empleado para el arroz, se
destaca el uso del herbicida quinclorac (QNC). Su uso est prohibido para la agricultura en Europa desde
2008, dado que se ha demostrado genera efectos adversos en hidrfitas y animales acuticos [1]. Sin
embargo, an se emplea en otros pases, incluido el nuestro. A pesar de esto, existen pocos estudios sobre
el impacto ambiental de Quinclorac y tcnicas que permitan remediarlo. La biotransformacin de
compuestos xenobiticos constituye una solucin para la disminucin o desaparicin de compuestos que no
pueden ser qumicamente degradados. Particularmente, los hongos de la podredumbre blanca han
demostrado ser capaces de degradar xenobiticos, como el endosulfn [2]. La posibilidad de contar con una
tcnica analtica para el monitoreo y evaluacin de la bioconversin a escala de laboratorio de QNC,
constituye un gran avance. El crecimiento del basidiomicete en el medio de cultivo Yeast Nitrogen Base
(YNB) con 1% de glucosa, demuestra su capacidad de crecer a elevadas concentraciones de QNC,
mostrando la versatilidad metablica que presentan estos microorganismos y su potencial como
biorremediador. En esta comunicacin se presentan los avances del ajuste y la puesta a punto de una
metodologa analtica desarrollada para la determinacin de QNC. Este desarrollo representa un valioso
avance dadas las grandes dificultades analticas que ofrece este compuesto que van desde su insolubilidad
en agua, as como en la mayora de los solventes tanto orgnicos como inorgnicos, hasta su naturaleza
zwiterionica que favorece su protonacin en medio cido dificultando su resolucin cromatogrfica. Dicha
metodologa est basada en una extraccin con acetona, asistida por Stomacher y ultrasonido, y
determinacin por UHPLC-DAD, obtenindose porcentajes de recuperacin aceptables a 40 mgkg-1. Las
cifras de mrito evaluadas: linealidad en el intervalo de trabajo, precisin de repetibilidad y reproducibilidad,
LOD y LOQ, cumplen los requerimientos de la Gua Eurachem. Los LOQs obtenidos permitirn monitorear
los porcentajes de disipacin del compuesto en estudio. La metodologa result ser rpida, sencilla y
aplicable para la evaluacin de los ensayos de biorremediacin de QNC en placa. Ensayos a futuro
permitirn optimizar la metodologa hasta implementarla a campo, con el fin de contribuir con la remediacin
del ecosistema del arroz.
Referencias:
[1] dos Santos. M. et al. Effects of the herbicides clomazone, quinclorac, and metsulfuron methyl on
acetylcholinesterase activity in the silver catfish (Rhamdia quelen) (Heptapteridae). Ecotoxicol Environ Saf
2005; Volumen 61, 398403.
[2] Rivero A. et al. Analytical methodology for the study of endosulfan bioremediation under controlled
conditions with white rot fungi. J Chromatogr B Biomed SciAppl, 2012; Volumen 907, 168172.
Agradecimientos: PEDECIBA QUMICA, GACT, UdelaR
25
er

O BIO 01
Relacin entre los niveles de elementos traza, concentracin basal de superxido y

capacidad antioxidante y los parmetros de calidad in vitro de semillas de soja
1
Cardoso, Josefina ; Machado, Ignacio ; Irigoyen, Juan Octavio ; Arruda, M.A.Z. ; Pistn, Mariela ; Viera,
Ins1; Torre, Mara H.1
1
Qumica Inorgnica, DEC, Facultad de Qumica, UdelaR.

Qumica Analtica, DEC, Facultad de Qumica, UdelaR.
3
Agropecuaria Valdense S.R.L., Colonia, Uruguay
4
UNICAMP, Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica e Instituto Nacional de Cincia e Tecnologia em Bioanalitica,
Campinas-SP, Brasil
iviera@fq.edu.uy
2
La soja se ha convertido en el principal cultivo agrcola en los ltimos 10 aos en Uruguay, cubriendo ms
del 85% del rea de cultivo de verano. Condiciones adversas durante la cosecha y almacenamiento de las
semillas de soja pueden provocar una reduccin de la calidad de las mismas lo que puede afectar
desfavorablemente el valor de mercado del cultivo siguiente. El deterioro de las semillas se debe
principalmente a condiciones inadecuadas de humedad, temperatura, microorganismos, suelo y salinidad
del agua y los niveles de metales traza (deficiencia o exceso). Estas condiciones pueden dar lugar a la
produccin de semillas en estado de estrs y por lo tanto se produce una disminucin de la capacidad de
germinacin de las mismas. Una viabilidad menor al 80% es criterio para el rechazo del lote impidiendo su
comercializacin.
Como parte de nuestros estudios, se evaluaron sistemas antioxidantes, tanto enzimticos como no
enzimticos, en semillas de soja de buena y mala viabilidad, con el objetivo de observar una posible
correlacin entre los ensayos in vitro de calidad y la capacidad antioxidante. Esto permitira contar con
nueva informacin sobre las semillas de soja regionales. Tambin se determinaron los niveles de Fe, Cu,
Zn, Mn y Ni en las semillas y los resultados se correlacionaron con pruebas de vigor y viabilidad.
La determinacin de la actividad superxido dismutasa (SOD) se realiz utilizando el mtodo basado en el
efecto inhibidor de la SOD sobre la reduccin de NBT (azul de tetrazolio) por el O2 generado por el sistema
xantina/xantina oxidasa. El nivel del anin superxido basal se determin mediante mtodos
espectrofotomtricos, midiendo la reduccin de NBT mediante medidas de absorbancia a 560 nm, en el
mismo extracto [1]. La actividad antioxidante total se determin utilizando DPPH (2,2-difenil-1-picrilhidrazilo)
como indicador y se expresa como IC50. Los metales traza se determinaron por medio de espectrometra de
absorcin atmica de llama y tambin con atomizacin electrotrmica.
Los resultados de actividad SOD estuvieron en el rango de 20-63 % de inhibicin, sin diferencias
significativas entre semillas con buena o mala viabilidad. Los niveles de superxido basal fueron superiores
en las semillas de mala viabilidad, lo que podra explicar el mal desempeo de estas semillas. La actividad
antioxidante total no mostr correlacin con la actividad SOD. Los niveles de metales traza en las semillas
con buena viabilidad presentaron los siguientes rangos de concentracin: 47,0 -90,6 mg kg-1, 10,7-15,0 mg
-1
-1
-1
-1
kg , 33,9 -51,5 mg kg , 19,5-24,1 mg kg , 3,09 a 5,08 mg kg para el Fe, Cu, Zn, Mn y Ni respectivamente.
Estos resultados estn de acuerdo con los rangos reportados en la literatura para las semillas de soja. No
se observ diferencia significativa para los niveles de metales entre las semillas con mala y buena
viabilidad, a excepcin de los niveles de Zn que eran ms altos en las primeras.
Estos estudios integrados mostraron que la concentracin de radicales superxido y el nivel de Zn podran
ser buenos indicadores para el diagnstico de semillas de soja de mala viabilidad. Esta investigacin podra
dar lugar a la utilizacin de alguno de estos ensayos para diagnstico preliminar del desempeo de las
semillas en cultivo.
[1] Cardozo, J.; Machado, I.; Irigoyen, J.O; Pistn, M.; Viera, I.; Torre, M. H.
Preliminary study of superoxide dismutase activity in soybean seeds with good and poor in vitro viability used
in Uruguay, XII International Symposium on Metal Ions in Biology and Medicine, Montevideo 2013, 190.
26
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O DME 01
Determinacin de Fe y Zn en frmulas infantiles de base lctea mediante el uso de

la ozonizacin como estrategia de preparacin de la muestra
Martnez, Mara Cristal; Dol, Isabel; Pistn, Mariela
Qumica Analtica, DEC, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay.
mpiston@fq.edu.uy
Los alimentos para nios contienen elementos esenciales en concentraciones tales que garantizan el
cumplimiento de los niveles de dichos oligoelementos segn la ingesta diaria requerida. Estos alimentos son
fortificados con los elementos antes mencionados y se debe controlar la concentracin de los mismos
mediante anlisis qumicos rpidos y confiables para satisfacer la demanda de la industria.
Los procesos de oxidacin que involucran la generacin in situ de especies qumicas oxidantes se han
reportado como tecnologas emergentes para acelerar el proceso de degradacin de la materia orgnica, a
temperatura ambiente, en ciertas matrices. Estos procesos se han usado combinados con el sonicado [1].
El ozono es un poderoso oxidante, con un potencial de oxidacin de 2,07 V y tiene muchas aplicaciones
comerciales e industriales. Tambin puede oxidar metales y puede ser usado para eliminar materia orgnica
que de otra manera es difcil de remover por ejemplo de aguas o efluentes [2].
Se desarroll un mtodo de preparacin de muestra para la determinacin de hierro (Fe) y zinc (Zn) que
consisti en el ozonizado (no combinado con otras tecnologas) de la muestra en suspensin con un cido
mineral diluido.
La muestra utilizada para la optimizacin y validacin del mtodo fue un material de referencia certificado de
una frmula infantil en polvo de base lctea (NIST 1846 Infant Formula). 0,3 g de la muestra se colocaron en
un recipiente de vidrio con 25 mL de HNO3 25 % (v/v) a continuacin se introdujo un dispositivo de vidrio,
construido en el laboratorio, que permite barbotear ozono. Se dej pasar ozono durante 15 minutos. El
proceso comienza a temperatura ambiente y una vez finalizado el mismo la temperatura de la suspensin
resultante es de 9C. Estas condiciones experimentales fueron optimizadas mediante un diseo multivariado
(2 variables: tiempo de ozonizado y concentracin de HNO3 a 3 niveles).
El gas ozono fue generado a partir de oxgeno con un rendimiento de 1,6 gh-1 con un generador de ozono
(OZOX-OG 75-A, Montevideo, Uruguay). Luego de este tratamiento, la suspensin obtenida se centrifug
durante 5 minutos a 3000 rpm. La solucin sobrenadante se utiliz para las determinaciones analticas de
Fe y Zn mediante espectrometra de absorcin atmica de llama (FAAS).
Las cifras de mrito obtenidas fueron: precisin mejor a 5% para ambos metales (RSD %, n=5) y
recuperaciones de 98,1 % (Fe) y 99,3 % (Zn) considerando 100% el valor certificado (n=5).
El mtodo propuesto resulta adecuado para la determinacin de Fe y Zn en la muestra de alimento lcteo
con las ventajas de ser rpido, simple y con la utilizacin de cido diluido lo que est en acuerdo con los
principios de la Qumica Verde. Se trata adems de un mtodo novedoso y promisorio para ser utilizado con
otras matrices similares.
[1] Capelo, J.L.; Maduro, C.; Mota, A.M. Advanced oxidation process for degradation of organomercurials:
determination of inorganic and total mercury in urine by FI-CV-AAS J.Anal. At. Spectrom. 2003, 19, 414-416.
[2] Kim, M.J. and Nriagu, Oxidation of arsenite in groundwater using ozone and oxygen. The Science of the
Total Environment.J. The Science of the Total Environment, 2000, 247,71 -79.
27
er

O DME 02
Microextrao por emulsificao assistida por ultrassom para a pr-concentrao

de nquel
de Jesus Ferreira, Vanessa; Alves Barreto, Jeferson; Alves Meira, Lucilia; Azevedo Lemos, Valfredo
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de qumica analtica, Jequi Bahia Brasil.
vjferreira@live.com
O interesse na quantificao da concentrao de elementos metlicos em diversas matrizes nos ltimos

anos tem aumentado consideravelmente, devido necessidade de monitoramento da exposio humana a
esses elementos e seus compostos. Uma vez que a intoxicao por metais pesados podem causar srios
problemas de sade. O nquel um elemento essencial para os seres vivos, pois possui funo fisiolgica
no organismo, agindo em stio ativos de algumas enzimas hidrogenases ativando a sua ao. No entanto, o
seu excesso ocasiona riscos sade humana, como graves problemas pulmonares, dores abdominais e
cncer [1,2]. O monitoramento de elementos-trao em diversas matrizes requer tcnicas analticas de
separao e pr-concentrao que possibilitem eficientes extraes, alta sensibilidade e seletividade [3].
Neste trabalho, foi desenvolvido um mtodo baseado na microextrao por emulsificao assistida por
ultrassom (USAEME) para a determinao de nquel por espectrometria de absoro atmica com chama
(FAAS). Esse mtodo baseia-se na utilizao do solvente extrator tricloroetileno e o 2,2-tiazolilazo-p-cresol
(TAC) como reagente quelante em uma soluo contendo ons nquel. Aps emulsificao por ultrassom, a
mistura centrifugada para a separao das fases. Posteriormente, o sobrenadante descartado e a fase
rica diluda com cido ntrico. O teor de nquel nesta nova mistura dosado por FAAS. As seguintes
variveis foram otimizadas: tipo de solvente extrator (tricloroetileno), tipo de reagente quelante (TAC),
volume do extrator (100 L), concentrao do reagente quelante (0,015% m/v), pH (8,0), tempo de
sonicao (5,0 minutos) e tempo de centrifugao (4,0 minutos). Os limites de deteco e quantificao,
calculados sob condies otimizadas foram, respectivamente, 0,2 e 0,8 g L1. O fator de enriquecimento
obtido foi de 190. O mtodo proposto simples, rpido e eficiente para a determinao de nquel por FAAS.
[1] LEE, J.D. Qumica inorgnica no to concisa traduo da 5 edio inglesa. So Paulo, Edgard
Blcher, 1999, 544 Pginas.
2
[ ] EATON, D. L.; KLAASSEN, C. D. TOLERANCE. Principles of toxicology. McGraw-Hill Companies, 2001,

p. 11 3
[3] DOS SANTOS, S. E; LEMOS, V. A. Sensitive determination of trace molybdenum in natural waters using
dispersive liquid-liquid microextraction and electrothermal atomic absorption spectrometry. Analytical
Methods v. 5, p. 2098-2103, 2013.
28
er

O DME 03
Mtodo multirresiduo tipo screening para la determinacin de residuos de

Sulfonamidas en hgado y leche por HPLC MSMS
Baccino, M.; Rampoldi, O.
Laboratorio de Residuos Biolgicos, Departamento de Proteccin de Alimentos, DI.LA.VE, Ministerio de Ganadera, Agricultura y Pesca
- URUGUAY
mbaccino@mgap.gub.uy
Las sulfonamidas son compuestos antimicrobianos que han sido ampliamente utilizadas como drogas
veterinarias con fines teraputicos. De no ser administradas adecuadamente, se pueden encontrar residuos
de sulfonamidas en alimentos de origen animal, ya sea en productos lcteos como crnicos. La presencia
de estas drogas por encima del lmite mximo de residuo (LMR= 100 g/kg-l) en alimentos hace que la
muestra sea no conforme (desencadenando acciones posteriores), adems del peligro para los
consumidores, entre otras cosas por la posible generacin de resistencia. Se implement una metodologa
de anlisis multirresiduo tipo screening para monitorear residuos de Sulfathiazole, Sulfamethoxine,
Sulfadiazine, Sulfacetamide, Sulfaquinoxaline, Sulfametazine, Sulfametoxipyradizine, Sulfadimetoxine,
Sulfamerazine, Sulfachlorpradizine, Sulfametoxazole. En el caso de detectar presencia de alguno de estos
analitos, se identifica el compuesto para realizar luego la etapa de confirmacin y cuantificacin del mismo
[1]. Muestras de leche e hgado bovino se sometieron a una etapa de extraccin con acetonitrilo y posterior
lavado del extracto con hexano, para luego ser analizado por HPLC MSMS (MRM). La validacin se realiz
segn la normativa European Commission Decision 657/2002/EC [2] y Guidelines for the validation of
screening methods for residues of veterinary medicines 20/1/2010[3]. El valor de CC obtenido para los
diferentes analitos vari entre 10-20g/kg-l, el porcentaje de falsos negativos fue menor al 5% en un nivel de
concentracin correspondiente al CC, la precisin obtenida (CV%) estuvo entre 7-20% as como tambin
se constat la robustez de la metodologa empleada y el nivel de cut-off. La aplicabilidad del mtodo
desarrollado fue demostrado a travs del anlisis de muestras de hgado y leche que se analizan en el
marco del Plan Nacional de Residuos Biolgicos, lo que permiti disminuir el nmero de muestras que
deben ser analizadas por mtodos confirmatorios.
[1] Food Additives & Contaminants: Part A, vol. 26, no. 11, 1459-1471, 2009
[2] Commission Decision 2002/657/EC, Off. J. Eur. Communities L221 (2002) 8.
[3] Guidelines for the validation of screening methods for residues of veterinary medicines 20/1/2010
COMMUNITY REFERENCE LABORATORIES RESIDUES (CRLs) 20/1/2010
29
er

O DME 04
Estudo de mtodo empregando Microextrao lquido-lquido dispersiva com

emprego de solvente de-emulsificante para extrao de 58 compostos orgnicos de
amostras de gua
Caldas, Sergiane1; Arias, Jean Lucas1; Rombaldi, Caroline1; Marube, Liziane1; Martins, Ayrton2; Primel,
Ednei1
1
2
O avano das tcnicas de extrao e, principalmente das tcnicas de deteco possibilitou a quantificao
de diversos tipos de contaminantes em amostras ambientais. Com isso, alm de compostos j estudados,
como os agrotxicos, novas pesquisas relacionadas presena de frmacos e produtos de higiene pessoal
(PPCPs) so necessrias. Estes compostos esto presentes nas amostras em concentraes da ordem de
nanogramas por litro, o que requer mtodos sensveis, seletivos, rpidos e eficientes [1]. O objetivo deste
trabalho foi estudar um mtodo empregando Microextrao Lquido-Lquido Dispersiva com emprego de
solvente de-emulsificante (SD-DLLME) [2], para a pr-concentrao e extrao simultnea de 58
agrotxicos e PPCPs com determinao por Cromatografia Lquida acoplada a Espectrometria de Massas
em srie (LC-MS/MS) em amostras de gua. Os parmetros de extrao (tipo e volume de solvente extrator
e dispersor, pH, adio de sal e massa de sal, e tipo de solvente de-emulsificante) foram estudados. Aps
otimizao, foram obtidos limites de quantificao (LOQ) na faixa de 0,0125 a 1,25 g L1. A linearidade foi
-1
estudada do LOQ de cada compostos at 25 g L , e coeficientes de correlao maiores que 0,99 foram
atingidos. As recuperaes ficaram entre 61 e 147% com desvio padro relativo (RSD) menores que 29%.
O mtodo proposto demonstrou pela primeira vez que o uso da SD-DLLME juntamente com LC-MS/MS
pode ser empregado satisfatoriamente para extrao de multiresduos. Alm disso, o mtodo proposto
rpido, consume baixo volume de solventes e utiliza solventes menos txicos que os tradicionalmente
empregados na DLLME.
[1] Primel, et al. Multi-residue analytical methods for the determination of pesticides and PPCPs in water by
LC-MS/MS: a review. Central European Journal of Chemistry, 2012, 10, 876-899.
[2] Chen, H. et al. Low-density extraction solvent-based solvent terminated dispersive liquidliquid
microextraction combined with gas chromatography-tandem mass spectrometry for the determination of
carbamate pesticides in water samples. Journal of Chromatography A, 2010, 1217, 1244-1248.
30
er

O DME 05
Determinacin espectrofluorimtrica de mercurio en matrices acuosas utilizando un

quimiodosmetro formado por nanopartculas de oro y FC1
1
Onaindia, M. Celeste ; Culzoni, M. Julia ; Brasca, Romina ; Goicoechea, Hctor ; Muoz de la Pea,
Arsenio2
Laboratorio de Desarrollo Analtico y Quimiometra (LADAQ), Ctedra de Qumica Analtica I, Universidad Nacional del Litoral, Ciudad
Universitaria, CC 242 (S3000ZAA), Santa Fe, Argentina
2
Departamento de Qumica Analtica, Universidad de Extremadura, Badajoz, Espaa
El mercurio es un contaminante altamente txico, pudiendo ser incorporado por el ser humano a travs de
productos pesqueros (CH3Hg+) y a travs del agua (Hg2+). Por lo tanto, su deteccin resulta de gran
importancia. Los mtodos habituales para la determinacin de mercurio son de elevado costo, involucran
instrumentacin compleja y requieren pretratamientos engorrosos de la muestra. Tanto la disminucin (turnoff) como el aumento de la seal (turn-on) de fluorescencia se pueden utilizar para detectar un analito de
inters de forma sencilla. El FC1 (derivado de la rodamina 6G) es un sensor fluorescente y colorimtrico que
reacciona con el Hg2+ con una estequiometria 1:1. Como resultado de esta reaccin se genera un
compuesto que tiene un mximo de emisin de fluorescencia a 555 nm [1,2].
Por otra parte, las estructuras a escala nanomtrica han acaparado el inters cientfico debido a sus
propiedades especiales y sus posibles aplicaciones. Las nanopartculas de oro (AuNPs) poseen
propiedades pticas nicas, con un pico de absorcin caracterstico a 520 nm. Al interaccionar las AuNPs
con el FC1 tiene lugar un proceso de transferencia de energa denominado RET (Resonance Energy
Transfer), que disminuye la seal de base del fluorforo y aumenta la sensibilidad del mtodo hacia la
deteccin de iones Hg2+ [3].
Con el fin de generar un sensor espectrofluorimtrico el tipo turn-on para la determinacin de Hg2+ en
matrices acuosas, se sintetizaron AuNPs por reduccin con citrato y se caracterizaron por
espectrofotometra UV-vis y DLS (Dynamic Light Scattering). El posterior acoplamiento de las AuNPs con el
FC1 permiti detectar de manera satisfactoria Hg2+ en concentraciones entre 0 y 10 ppb.
Referencias
[1]Y-k Yang, K-J Yook, J Tae. A rhodamine-based fluorescent and colorimetric chemodosimeter for the rapid
detection of Hg2+ ions in aqueous media. J. Am. Chem. S., 2005, 127, 16760-16761.
[2] D. Bohoyo Gil, M. I. Rodriguez-Cceres, M. del C. Hurtado-Snchez, A. Muoz de la Pea. Fluorescent
Determination of Hg2+ in Water and Fish Samples Using a Chemodosimeter Based in a Rhodamine 6G
Derivative and a Portable Fiber-Optic Spectrofluorimeter. Applied Spectroscopy, 2010, 64520-527.
[3] J. R. Lakowicz. Principles of Fluorescence Spectroscopy, Nueva York, 2006. Springer, 3 ed.
31
er

O DME 06
Foto-generacin de derivados voltiles de selenio

Mollo, Alicia; Knochen, Moiss
Qumica Analtica, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica
La generacin de especies voltiles para la determinacin de elementos a nivel de concentracin traza

reviste gran importancia en Qumica Analtica ya que a la vez que se separa la fase gaseosa del resto de la
muestra, aumenta la sensibilidad del anlisis y disminuye la interaccin con la misma mejorando el control
de las interferencias.
Generalmente, el selenio es determinado a partir de Se (IV) en medio cido con tetrahidroborato de sodio
por espectrometra de absorcin atmica mediante generacin de hidruros [1].
Recientemente, se ha propuesto la formacin de derivados voltiles metlicos de cidos de cadena corta
que se forman al irradiar la solucin que los contiene con radiacin ultravioleta. De esta forma, se evita el
empleo de tetrahidroborato de sodio, reactivo de alto costo, ecotoxicidad y baja estabilidad as como
tambin los medios fuertemente cidos [2].
En el presente trabajo se foto-generaron especies voltiles de selenio en solucin de cido frmico 4,6 M.
Para eso, se construy un reactor UV en flujo al cual se introdujeron las soluciones de medida mediante una
bomba peristltica y se irradiaron durante 30 segundos.
En primera instancia, se verific la formacin de la especie voltil determinando el selenio en las soluciones
de estudio antes y despus de ser irradiadas, mediante espectrometra de absorcin atmica electrotrmica
de horno de grafito (GF-AAS). Se observ una disminucin en la seal del 75%.
Para la determinacin, se recogieron las muestras a la salida del reactor en viales cerrados con septo. A
travs de ste se suspendi una gota de solucin cida de paladio, que se expuso a los vapores de la
solucin [3]. Se determin el selenio extrado en la gota mediante GF-AAS. La solucin de paladio cumple la
doble funcin de ser la solucin de extraccin de la especie gaseosa y el modificador qumico para la
determinacin de selenio mediante GF-AAS. Se optimizaron las condiciones de la determinacin mediante
curvas de pirlisis y atomizacin en esas condiciones.
Se realiz la foto-generacin y micro extraccin para soluciones de 10 a 100 g L-1. Se evalu el rea de
pico en funcin de la concentracin encontrndose una relacin lineal, Ap = 0,006.C0,020 (Ap = rea de
-1
2
pico, C concentracin en mg L ), r =0,9999.
La generacin fotoqumica de especies voltiles de selenio con micro extraccin en gota de paladio y
determinacin por GF-AAS, es una promisoria alternativa a la generacin de hidruros convencional.
[1] Dedina, J.; Tsalev, D.L., Hydride generation Atomic Absorption Spectrometry. Chichester: John Wiley &
Sons Ltd, 1995,127, 308.
[2] Guo, X.; Sturgeon, R.E.; Mester, Z.; Gardner, G. J., Vapor generation by UV irradiation for sample
introduction with Atomic Spectrometry. Anal Chem; 2004; 76; 2401-2405.
[3] Fragueiro, S.; Lavilla, I.; Bendicho, C. Hydride generation-headspace single-drop microextractionelectrothermal atomic absorption spectrometry method for determination of selenium in waters after
photoassisted prereduction. Talanta; 2006; 68; 1096-1101.
32
er

O DME 07
Determinao rpida e simples de N-P-K em misturas fertilizantes usando

espectrometria de absoro atmica de alta resoluo e fonte contnua
Bechlin, Marcos Andr; Fotunato, Felipe Manfroi; Silva, Ricardo Moutinho; Ferreira, Edilene Cristina; Gomes
Neto, Jos Anchieta
UNESP Univ. Estadual Paulista, Departamento de Qumica Analtica
Nitrognio (N), fsforo (P) e potssio (K) so nutrientes essenciais para plantas sendo, portanto,
constituintes de vrias misturas fertilizantes. A proporo N-P-K em fertilizantes (normalmente escritas como
N-P2O5-K2O) frequentemente determinada utilizando Kjeldahl ou espectrofotometria para N,
espectrofotometria ou gravimetria para P e espectrometria de emisso atmica em chama para K. Assim, as
anlises de rotina de misturas fertilizantes N-P-K demandam a utilizao de trs tcnicas ou mtodos
distintos, o que torna morosa a rotina de trabalho e a obteno de resultados analticos. No presente
trabalho proposta a determinao de N, P e K em misturas fertilizantes por espectrometria de absoro
atmica de alta resoluo e fonte contnua (HR-CS F AAS), a partir da anlise de uma nica alquota de
amostra. Para esse propsito, um espectrmetro de absoro atmica de alta resoluo, Analytik Jena
ContrAA 300 equipado com uma lmpada de arco curto de xennio operando no modo hot-spot foi
empregado. As linhas de absoro para as molculas diatmicas de NO a 215,360 nm e de PO a 247,620
nm, e uma linha alternativa para K a 404,722 nm foram monitoradas. As chamas utilizadas para obteno
das espcies analisadas foram produzidas por fluxos de ar de 434 L h-1 e fluxos de acetileno (gs
combustvel) de 45 L h-1 para NO, 100 L h-1 para PO e 80 L h-1 para K. Misturas fertilizantes foram
adquiridas no comrcio local e os procedimentos utilizados para o preparo das amostras foram os descritos
pelo Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA) e o mtodo oficial de anlise da AOAC.
Sob condies otimizadas foram obtidas curvas de calibrao no intervalo de concentrao de 500 - 5000
mg L-1 para N (r= 0,9991), 100 - 2000 mg L-1 para P (r=0,9985), e 100 - 2500 mg L-1 para K (r= 0,9993). As
misturas fertilizantes comerciais analisadas pelo mtodo proposto apresentaram concentraes de N, P e K
estatisticamente concordantes, ao nvel de confiana de 95%, com as determinadas pelo mtodo de
Kjeldahl, espectrofotometria e espectrometria de emisso atmica em chama.
33
er

O DME 08
Determinao de metais e halognios em amostras de piche aps Combusto

Iniciada por Micro-ondas (MIC)
1
Pereira, Letcia S. F. ; Iop, Gabrielle D. ; Nascimento, Mariele S. ; Pereira, Juliana S. F. ; Mesko, Mrcia F. ;
Flores, E. M. M.1
2
1
Universidade Federal de Santa Maria, Departamento de Qumica, Santa Maria, RS, Brasil.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Departamento de Qumica Inorgnica, Porto Alegre, RS, Brasil.
3
Universidade Federal de Pelotas, Instituto de Qumica e Geocincias, Pelotas, RS, Brasil.
O uso de piche de petrleo tem sido uma alternativa para a produo de materiais de alto valor comercial
como fibras de carbono e eletrodos de grafite. Na indstria do petrleo, a presena de metais define a
qualidade da matria prima [1]. A determinao de metais em piche requer uma etapa prvia de
decomposio da amostra. No entanto, esta etapa pode ser considerada crtica devido possibilidade de
decomposio incompleta da amostra, principalmente quando matrizes complexas so utilizadas, como por
exemplo, o piche. A combusto iniciada por micro-ondas (MIC) [2] foi desenvolvida recentemente e possui
diversas vantagens sobre os mtodos clssicos de combusto, principalmente para amostras de dificil
decomposio, como petrleo e produtos relacionados, para posterior determinao de metais e halognios
em nvel de trao. No presente trabalho, a MIC foi utilizada para a decomposio de amostra de piche para
a posterior determinao de metais e halognios. A amostra foi pesada e aquecida at fuso parcial e
formao de uma pastilha. A pastilha formada foi posicionada na base de um suporte de quartzo sobre um
-1
disco de papel de filtro. Aps a adio de NH4NO3 6 mol L ao papel, o suporte contendo a amostra foi
colocado no interior do frasco de quartzo contendo 6 mL de soluo absorvedora. Os frascos foram
pressurizados com 20 bar de oxignio e o programa de aquecimento utilizado foi 5 min a 1400 W e 20 min
de resfriamento. Como soluo absorvedora, foi utilizado NH4OH 50 mmol L-1 e HNO3 14 mol L-1 para a
reteno de halognios (F, Cl, Br e I) e metais (Al, Ba, Cd, Fe, Mg, Mn, Pb, Sr e Zn), respectivamente.
Materiais de referncia certificados (CRM) de carvo (BCR 40 e SARM 19) foram usados para avaliao da
exatido. A determinao de metais foi feita por espectrometria de emisso ptica com plasma
indutivamente acoplado (ICP OES), Br e I foram determinados por espectrometria de massa com plasma
indutivamente acoplado (ICP-MS), Cl foi determinado por cromatografia de ons e F foi determinado por
eletrodo on-seletivo (EIS). De acordo com os resultados obtidos, foi possvel observar que o procedimento
de MIC foi eficiente para a decomposio de at 400 mg de amostra e posterior determinao de metais e
halognios. A concordncia com os valores certificados foi superior a 95% para os CRM de carvo,
mostrando a excelente exatido obtida.
[1] Zhao, S., Xu, Z., Xu, C., Chung, K. H., Wang, R., Systematic characterization of petroleum residua based
on SFEF, Fuel, 2005, 84, 635-645.
[2] Flores, E. M. M., Mesko, M. F., Moraes, D. P., Pereira, J. S. F., Mello, P. A., Barin, J. S., Knapp, G.,
Determination of Halogens in Coal after Digestion Using the Microwave-Induced Combustion Technique,
Analytical Chemistry, 2008, 80, 1865-1870.
34
er

O EDU 01
Uso de la plataforma de hardware/software libre Arduino para el control de

dispositivos y sensores, as como la adquisicin de datos en sistemas de anlisis
en flujo
Gonzlez, Pablo; Knochen, Moiss
Universidad de la Repblica, Facultad de Qumica. DEC rea de Qumica Analtica.
Av. Gral. Flores 2124. 11800 Montevideo, Uruguay.
Exceptuando a los ms simples sistemas FIA (que pueden ser operados manualmente); la mayora de las
metodologas de anlisis en flujo requieren un control y una sincronizacin precisa de varios dispositivos
como actuadores (bombas peristlticas, bombas de jeringa, vlvulas solenoide, bombas solenoide, etc.),
sensores (electrodos, fotodiodos, etc.) as como el procesamiento de los datos entregados por el sistema de
deteccin (digitalizacin de la seal analgica, realizacin de clculos, generacin de archivos, etc.).
Utilizando una interfaz de hardware y un software adecuados, una computadora puede realizar todas esas
tareas acorde a las necesidades del usuario. Lamentablemente, esas interfaces de hardware as como el
software para utilizacin en anlisis en flujo pueden no estar disponibles, tener altos costos o no ser
suficientemente flexibles sobre todo en las etapas de experimentacin, desarrollo y optimizacin de nuevas
metodologas de anlisis en flujo o de mejora de las ya existentes.
En la actualidad, sobre todo en mbitos como la robtica y la automatizacin de procesos, se han
popularizado los recursos de fuente abierta (tanto a nivel de hardware como de software) gracias al
desarrollo de microcontroladores de fuente abierta, los cuales son de bajo costo y con entornos de
programacin de dominio pblico. La plataforma Arduino (www.arduino.cc) es un excelente ejemplo del uso
de este tipo de recursos.
Una de las placas ms simples de la plataforma es la Arduino UNO. Emplea un microcontrolador ATmega
328 de 8 bits de la firma Atmel. Este permite la adquisicin de seales analgicas (posee 6 entradas
analgicas de 10 bits de resolucin) y la posibilidad de controlar actuadores y sensores gracias a sus 13
puertos digitales que pueden operar como entradas o salidas. Posee un puerto USB y adems un puerto
serial para realizar comunicacin serie con otros dispositivos. Otras placas Arduino (como la MEGA o la
DUE) presentan procesadores ms potentes, ms memoria, mayor cantidad de puertos digitales y entradas
y salidas analgicas de mayor resolucin (12 bits). Sin embargo la UNO permite realizar el control completo
de un dispositivo sin dificultad.
El entorno de programacin Arduino es muy sencillo a tal punto que personas con poca experiencia pueden
programarla. Al ser de fuente abierta no hay que adquirir ningn tipo de licencia independientemente de la
aplicacin para la que se destine.
En este trabajo se presentan algunos ejemplos del uso de esta plataforma en un laboratorio en el rea del
anlisis en flujo:
Manejo de dispositivos:
o Bomba de jeringa
o Vlvulas de inyeccin
o Vlvulas solenoide
Adquisicin de seales analgicas
Control completo de un sistema multiconmutado para la determinacin de hierro en agua con tiocianato.
La plataforma Arduino UNO resulta adecuada para la operacin de todos los dispositivos que pueden estar
presentes en un sistema en flujo (actuadores y sensores), permite la adquisicin y digitalizacin de las
seales obtenidas con una aceptable resolucin, es verstil y de sencilla programacin y por ser de fuente
abierta es de bajo costo y fcil obtencin.
35
er

O PRO 01
Desarrollo de una estrategia analtica para la identificacin de interactores de

quinasas de M. tuberculosis: PknG como modelo
1
1,3
Gil, Magdalena ; Lima, Anala ; Denicola, Ana ; Batthyny, Carlos ; Alzari, Pedro ; Durn, Rosario
Unidad de Bioqumica y Protemica Analticas, Institut Pasteur de Montevideo/Instituto de Investigaciones Biolgicas Clemente
Estable
2
Laboratorio de Fisicoqumica Biolgica, Facultad de Ciencias, Universidad de la Repblica
3
Departamento de Bioqumica, Facultad de Medicina, Universidad de la Repblica
4
Unit de Microbiologie Structurale & CNRS URA 2185, Institut Pasteur, 75724 Paris Cedex 15, Francia
Mycobacterium tuberculosis, el agente etiolgico de la tuberculosis, constituye un grave problema de salud

pblica a escala global. La aparicin de cepas resistentes y la baja eficiencia de las drogas actuales, en
casos de infecciones crnicas o subclnicas, hace imprescindible la identificacin de nuevas molculas que
permitan el desarrollo de terapias alternativas. El estudio de factores de virulencia y su mecanismo de
accin a nivel molecular es una de las estrategias para el diseo racional de drogas [1]. En los ltimos aos
ha cobrado gran relevancia el estudio de PknG, una quinasa de protenas que regula procesos crticos del
metabolismo micobacteriano as como vas de sealizacin en los macrfagos infectados [2,3]. En base a lo
anteriormente expuesto nos propusimos buscar interactores proteicos de PknG tanto en el macrfago como
en la micobacteria. Para abordar la identificacin de estos blancos moleculares se utiliz una estrategia
experimental del tipo purificacin por afinidad/espectrometra de masa. Brevemente, se inmoviliz PknG
sobre un soporte slido y la resina con la protena unida se incub con un extracto total de macrfagos
murinos J774A.1 o con un extracto citoslico de Mycobacterium smegmatis (organismo estrechamente
emparentado con M. tuberculosis). Una vez inmovilizadas las protenas, se ensayaron condiciones de
elucin secuencial y diferencial con el fin de recuperar especficamente sustratos y/o protenas blanco, para
las distintas etapas de elucin se consideraron la clase de interacciones que podran establecerse con los
diferentes dominios de la quinasa. De esta manera fue posible eluir en forma especfica en una primera
etapa posibles sustratos fosforilables de la quinasa, en una segunda etapa interactores con afinidad por los
residuos autofosforilados en la enzima, y en una tercera etapa el resto de las protenas retenidas por posible
interaccin con otros dominios de PknG. Las protenas eludas se identificaron por espectrometra de masa
utilizando una trampa inica de alta sensibilidad acoplada a un nano-LC y usando una aproximacin de tipo
shotgun. A partir del anlisis bioinformtico se gener una lista de posibles interactores de PknG, se
seleccionaron algunos candidatos de inters y se comenz recientemente con la validacin in vitro.
[1] Dorman, S. E. and Chaisson, R. E. (2007) From magic bullets back to the magic mountain: the rise of
extensively drug-resistant tuberculosis. Nat Med. 13, 295-298.
[2] Walburger, A., Koul, A., Ferrari, G., Nguyen, L., Prescianotto-Baschong, C., Huygen, K., Klebl, B.,
Thompson, C., Bacher, G. and Pieters, J. (2004) Protein kinase G from pathogenic mycobacteria promotes
survival within macrophages. Science. 304, 1800-1804
[3] O'Hare, H. M., Duran, R., Cervenansky, C., Bellinzoni, M., Wehenkel, A. M., Pritsch, O., Obal, G.,
Baumgartner, J., Vialaret, J., Johnsson, K. and Alzari, P. M. (2008) Regulation of glutamate metabolism by
protein kinases in mycobacteria. Mol Microbiol. 70, 1408-1423
36
er

O QYC 01
Empleo de modelos lineales y no lineales en la determinacin de norisoprenoides

por espectroscopa en infrarrojo cercano
1
Boido, Eduardo ; Faria, Laura ; Carrau, Francisco ; Disegna, Edgardo ; Coniberti, Andrs ; Dellacassa,
Eduardo3
1
Seccin Enologa, CYTAL

2
INIA-LAS Brujas
Farmacognosia y Productos Naturales, DQO, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay
edellac@fq.edu.uy
En los vinos el aroma depende de factores como variedad de uva, vinificacin y crianza, siendo los
metabolitos secundarios de la uva los responsables del carcter varietal de los vinos. Estos metabolitos
pueden estar glicosilados en las uvas y ser hidrolizados durante la vinificacin. Para uvas no aromticas,
como Vitis vinifera Tannat, los norisoprenoides glicosilados provocan aromas diferenciales en el vino luego
de la crianza. Conocer el contenido de norisoprenoides glicosilados permite clasificar la fruta segn su
calidad y determinar la madurez ptima para la vendimia, por lo cual es relevante disponer de tcnicas
rpidas para su determinacin.
La espectroscopia en el infrarrojo cercano (NIR) es una tcnica rpida, no destructiva, aplicable a
cantidades y preparacin mnima de la muestra. Sus aplicaciones cuantitativas requieren para su
interpretacin modelos qumiomtricos. Los modelos lineales, como la regresin por mnimos cuadrados
parciales (PLS), son los ms utilizados. Sin embargo, las redes neuronales (RNs) son un modelo no lineal
utilizado con ventajas.
En este trabajo se utilizaron las tcnicas de NIR-PLS y NIR-RNs para la cuantificacin de norisoprenoides
en uvas, realizando la calibracin con los norisoprenoides glicosidados, determinados por GC-MS,
presentes en uva Tannat muestreada en diferentes etapas de maduracin y cosecha. Los resultados
obtenidos demuestran que es posible utilizar estas tcnicas rpidas para cuantificacin de norisoprenoides
en uvas, presentando los mejores resultados (error cuadrtico medio 270 g/L) la calibracin con RNs
utilizando un modelo de perceptrn multicapa con dos capas ocultas y como mtodo de aprendizaje un
algoritmo de gradiente descendiente.
37
er

O TOX 01
Determinacin de arsnico en orina: Desarrollo de una metodologa de screening

para el anlisis de rutina mediante espectrometra de absorcin atmica con
atomizacin electrotrmica (ET-AAS)
1
Bhl, Valery2; Alvarez, Cristina1; Pistn, Mariela2; Maay, Nelly1

CEQUIMTOX. Toxicologa, Departamento Estrella Campos. Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay
2
Qumica Analtica, Departamento Estrella Campos, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay.
vbuhl@fq.edu.uy
En Uruguay el biomonitoreo de trabajadores expuestos a arsnico (As) mediante su anlisis en orina es

obligatorio para el control de exposicin. Debido a la diferente toxicidad que presentan las especies
arsenicales, es necesario desarrollar herramientas analticas locales, para evaluar los niveles de As total y
sus especies toxicolgicamente relevantes en esta matriz. Una de las tcnicas analticas recomendadas
para especiacin (HPLC-ICP-MS) no est disponible en Uruguay para estos fines, por lo que el objetivo fue
desarrollar y optimizar mtodos analticos sencillos y rpidos para determinar As (III), As (V) y los
metabolitos metilados mayoritarios (MMA y DMA) en la orina, mediante deteccin con espectrometra de
absorcin atmica con atomizacin electrotrmica (ET-AAS). El consumo de alimentos marinos es poco
frecuente en Uruguay por lo que la contribucin de As no txico, proveniente del pescado (arsenobetana),
en la orina humana, puede no representar un valor significativo.
El anlisis del perfil urinario del As puede proporcionar un ndice de la capacidad de metilacin de los
individuos expuestos. Los estudios que actualmente evalan la asociacin entre los perfiles urinarios y
enfermedades humanas miden principalmente el arsenato y arsenito inorgnico as como los dos
metabolitos metilados mayoritarios en orina, el cido monometilarsnico (MMA) y el cido dimetilarsnico
(DMA) menos txico.
Las determinaciones analticas se realizaron con un equipo Thermo iCE 3000 Series, con correccin de
fondo Zeeman. Se evalu la efectividad de tres modificadores de matriz: Pd, Ni y Pd-K2S2O8 obtenindose
-1
los mejores resultados con este ltimo, preparado mezclando partes iguales de una solucin de Pd 6,0 gL
-1
en cido ntrico (15 % v:v) y de una solucin acuosa de persulfato de potasio 20 gL . La estrategia en ese
caso consisti en combinar la digestin in situ con K2S2O8 de la orina diluida (1:5) y el uso de Pd como
modificador de matriz clsico [1]. Las condiciones operativas se presentan en la siguiente tabla:
-1
Temperatura (C)
Tiempo (s)
Rampa (C/s)
Flujo gas (L min )
100
10
10
0,2
200
30
35
0,2
1200
15
20
0,2
1800
Apagado
1900
0,2
Las muestras de orina utilizadas fueron diluidas 1:5 con cido ntrico 1% v:v y Tritn 1% m:v.
El lmite de deteccin obtenido fue de 0,6 gL-1, el lmite de cuantificacin fue de 2,0 gL-1 y la precisin fue
-1
mejor que 6% expresada como RSD. La metodologa presenta un rango lineal hasta 100 gL . Se
adicionaron muestras de orina de poblacin no expuesta con las diferentes especies toxicolgicamente
relevantes obtenindose recuperaciones en el rango de 80 a 130 %.
Los resultados obtenidos son adecuados para las determinaciones de las especies toxicolgicamente
relevantes de As en orina, ya que en base a las recomendaciones internacionales y reglamentacin
38
er

uruguaya: As orina <35 gL-1 para los trabajadores expuestos ocupacionalmente [2] y 10-20 gL-1 para la
poblacin en general [3].
[1] Nixon DE, Mussmann, GV, Eckdahl, SJ, Moyer, TP. Total arsenic in urine: Palladium-persulfate vs nickel
as a matrix modifier for graphite furnace atomic absorption spectrometry"; Clin Chem; 1991; 37; 1575-1579.
[2] American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH),TLVs and BEIs, 2011.
[3] American Public Health Association (APHA). Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 20th Ed, 1998, 3114 A.
Agradecimientos: Agencia Nacional de Investigacin e Innovacin, Proyecto Fondo Mara Vias,
FMV_3_2013_1_100439
39
Posters
er

P ALI 01
Cuantificacin de Variaciones Anuales en el Perfil Lipdico de Leche por

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear
1
Larroque, Gabriela ; Lpez, Andrs *; Fernndez, Paula ; Grille, Lucia ; Piedrabuena, Laura ; Moyna,
Guillermo1*
1
Departamento de Qumica del Litoral, CENUR Noroeste, Universidad de la Repblica

2
Consorcio Regional de Innovacin Lechero
*alopez@fq.edu.uy, gmoyna@fq.edu.uy
Se presenta la aplicacin de la espectroscopa de resonancia magntica nuclear de H (RMN H) al

seguimiento de las variaciones anuales en el perfil lipdico de leche.[1] Entre los parmetros evaluados
estn el porcentaje de cidos grasos saturados (SFA), monoinsaturados (MUFA), y poliinsaturados (PUFA).
Las determinaciones se llevaron a cabo para un total de 360 muestras, que corresponden a un muestreo
mensual de 30 productores locales. El trabajo discute la metodologa de preparacin de muestra, y presenta
correlaciones entre las variaciones de los perfiles lipdicos y diferentes parmetros, incluyendo por ejemplo
el tipo de alimentacin, estacin del ao, y estado sanitario de los animales.
1
1) Brescia, M. A.; Mazzillia, V.; Sgaramella, A.; Ghelli, S.; Fanizzi, F. P.; Sacco. A. H NMR Characterization
of Milk Lipids: A Comparison Between Cow and Buffalo Milk, J. Am. Oil Chem. Soc. 2004, 81, 431-436.
41
er

P ALI 02
Metales esenciales traza en infusin de yerba mate (Ilexparaguariensis A. St. Hil):

Aportes nutricionales
Pistn, Mariela; Mollo, Alicia; Machado, Ignacio; Knochen, Moiss
Qumica Analtica, Departamento Estrella Campos, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay.
mpiston@fq.edu.uy
Los organismos vivos, necesitan de elementos inorgnicos para su supervivencia en condiciones

saludables. Se considera elemento esencial a aquel cuya ausencia o deficiencia produce disturbios en la
salud los cuales se revierten una vez incorporados.
Las funciones de los elementos mayoritarios en seres vivos han podido ser determinadas y evaluadasdesde
hace mucho tiempo, sin contar con metodologas analticas muy sensibles y especficas. Las metodologas
capaces de alcanzar menores lmites de deteccin, han puesto de manifiesto ms recientemente la
presencia de elementos traza en determinados rganos de los seres vivos, permitiendo evaluar sus
funciones. Algunos de estos elementos forman parte de los centros activos de enzimas que catalizan
procesos vitales (Cu, Zn) o participan en el transporte de electrones (Fe, Mo, Ni).
Para evaluar los aportes nutricionales de los alimentos se compara la concentracin de un determinado
nutriente en dicho alimento con los valores de referencia de ingesta diaria recomendada (IDR) establecidos
por organismos internacionales. La IDR es la ingesta diaria promedio que cumple con los requerimientos
nutricionales de casi todas las personas saludables en una categora especfica de edad y gnero [1].
Se realiz en este trabajo la determinacin de hierro, cobre, nquel, molibdeno y cinc en infusiones
obtenidas a partir de yerba mate (Ilexparaguariensis A. St. Hil) de venta en comercios locales. En la infusin
estos elementos esenciales se encuentran bioaccesibles para el consumidor de mate.
La infusin se obtuvo a partir de 35 g de yerba mate en contacto con 500 mL de agua a 80 C [2], simulando
la cebadura, hinchamiento de la yerba y posteriormente se realiz una percolacin con una bomba de
vaco.La determinacin analtica fue realizada mediante espectrometra de absorcin atmica. Para la
determinacin de Cu y Zn se utiliz un espectrmetro Perkin-Elmer AAnalyst 200 con llama aire-acetileno.
En el caso de Fe, Mo y Ni se utiliz un espectrmetro ThermoiCE 3500 con atomizacin electrotrmica
(horno de grafito).
-1
-1
-1
-1
-1
Los resultados promedio obtenidos fueron: 0,25 mg L , 0,49 mg L , 0,18 mg L , 0,015 mg L y 2,7 mgL
paraFe, Cu, Ni, Mo y Zn respectivamente (RSD10%, n=5). Se analizaron muestras de 7 diferentes marcas
comerciales, cada una por duplicado.
Comparando el valor promedio de las determinaciones con la IDR de estos elementos, se concluye que si
se ingiere 1 L de mate, segn la forma tradicional de consumo cebado con agua caliente, el aporte
nutricional diario porcentual, tomando como ejemplo una mujer entre 31 y 50 aos, es del 1,4, 54, 33 y 34%
para Fe, Cu, Mo y Zn respectivamente. Para Ni no existe an un valor de IDR establecido.
Estos estudios contribuyen a conocer el aporte nutricional de la infusin de mate en la dieta mostrando
adems que es una buena fuente de Cu, Mo y Zn.
[1] Nutrient recommendations: dietary reference intakes (DRI) U.S. Department of

HumanServices.National
Institutes
of
http://ods.od.nih.gov/Health_Information/Dietary_Reference_Intakes.aspx (acceso 2/05/2014)
Health &
Health.
[2]Heinrichs, R., Malavolta, E.Composio mineral do produto comercial da erva-mate (Ilexparaguariensis

St. Hil.). Cincia Rural, Santa Maria, 2001. v. 31, n. 5, p. 781-785.
42
er

P ALI 03
Validacin de un mtodo analtico para la determinacin de cadmio en msculo de

pescado mediante absorcin atmica con atomizacin electrotrmica (ETAAS)
1
Mondutey, Sebastin ; Pastorino, Natalia ; Pistn, Mariela ; Machado, Ignacio
Laboratorio de Bromatologa de la Intendencia de Montevideo, Sector Anlisis de Contaminantes Inorgnicos, Montevideo, Uruguay.
2
Qumica Analtica, DEC, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay.
E-mail: sebamondu@gmail.com
Los organismos de regulacin sanitaria tienen como fin primordial garantizar la genuinidad e inocuidad de
los alimentos comercializados y por tanto sus laboratorios deben contar con procedimientos analticos
validados.
El reglamento Mercosur vigente MERCOSUR/GMC/RES. No 12/11 (reglamento tcnico Mercosur sobre
lmites mximos de contaminantes inorgnicos en alimentos), indica que el lmite mximo (LM) admitido de
-1
cadmio (Cd) en msculo de atn es 0,1 mgkg .
La validacin de la determinacin de Cd en msculo de atn se realiz mediante la tcnica de absorcin
atmica con atomizacin electrotrmica (ETAAS), utilizando un equipo Perkin Elmer modelo AAnalyst 400
con horno de grafito modelo HGA900. Los modificadores de matriz utilizados fueron nitrato de magnesio y
nitrato de paladio, la temperatura de pirolisis fue de 350C y la de atomizacin de 1500C. Para el
tratamiento de la muestra, se realiz una digestin asistida por microondas con un equipo Anton Paar
Multiwave 3000 usando como agentes oxidantes cido ntrico concentrado y perxido de hidrogeno
30%(w/w) [1]. Se utiliz material de referencia certificado (CRM) DORM 4 (protena de pescado) y como
matriz blanco se utiliz msculo de merluza comercializado en Montevideo.
El mtodo present ajuste lineal en el rango de trabajo de 0,5-10 gkg-1 (r2 0,995), la curva de calibracin
se construy con 6 puntos (7 rplicas de cada punto), se verific homocedasticidad y mediante el estudio de
residuales se obtuvieron residuos normales.
Se estudi la existencia de efecto matriz como interferencia del mtodo a 2 niveles de concentracin: 20
gkg-1 (20% del LM permitido en la reglamentacin vigente) y 100 gkg-1 (valor de LM). Comparando los
resultados obtenidos a partir de muestras adicionadas con patrones acuosos de igual concentracin no se
observ diferencia significativa en los resultados (para un nivel de confianza de 95%) por lo que no existi
evidencia de que exista un efecto matriz.
La veracidad se evalu utilizando el material certificado DORM 4 con una concentracin de Cd declarada de
306 15 gkg-1 habindose obtenido recuperaciones en el rango 100,6%-104,6% respecto al valor
certificado (en 7 replicas).
La repetibilidad fue evaluada en los 2 niveles de concentracin antes mencionados, obtenindose en cada
nivel valores de Horrat menores a 1 (0,97 en nivel 20% de LM y 0,15 en el LM).
Los lmites de deteccin (3s) y cuantificacin (10s) obtenidos fueron 0,88 y 2,75 gkg-1 respectivamente.
-1
La precisin intermedia fue evaluada en un nivel de concentracin (3 gkg ), en un periodo de tiempo de 6

meses y con distintos operarios utilizando CRM. Se obtuvo una desviacin estndar relativa de 4,1% con 14
replicas (7 replicas por operario).
La reproducibilidad fue evaluada realizando el anlisis utilizando el CRM a un nivel de concentracin de 3
-1
gkg en dos laboratorios diferentes, obtenindose un resultado de Horrat de 0,23, con 7 rplicas por
laboratorio.
Se concluye que el mtodo presenta un lmite de cuantificacin adecuado al uso, linealidad en el rango de
aplicacin, adecuada repetibilidad y reproducibilidad, por lo que puede ser realizado en forma confiable para
el control sanitario.
[1] Bilandi. N, oki. M, Sedak. M, Food Chem. 2011, 124(3), 1005-1010.
43
er

P ALI 04
Optimizacin de condiciones experimentales para la determinacin de Cd, Pb y Cr

en material vegetal por espectrometra de absorcin atmica con atomizacin
electrotrmica (GFAAS)
Mollo, Alicia; Tissot, Florencia; Machado, Ignacio; Sixto, Alexandra; Dol, Isabel; Knochen, Moiss
Ctedra de Qumica Analtica. Facultad de Qumica. Universidad de la Repblica. Montevideo, Uruguay.
Introduccin:
El inters en la determinacin de la composicin de diversos materiales vegetales ya sea como alimento o
hierba medicinal ha crecido en los ltimos aos.Diversos factores afectan el contenido mineral de los
mismos entre ellos la composicin del suelo, las condiciones climticas y las prcticas agrcolas de cultivo.
Monitorear los niveles de metales pesados se ha hecho necesario bsicamente por el aumento de la
contaminacin ambiental con estos metales (las fuentes de esta contaminacin son variadas, desde las
emisiones industriales y de trnsito, desechos agrcolas que contienen cadmio, fungicidas orgnicos de
mercurio e insecticidas con plomo). Recientemente el Mercosur ha aprobado su Reglamento Tcnico
MERCOSUR sobre Lmites Mximos de Contaminantes Inorgnicos en Alimentos [1] estableciendo lmites
mximos permitidos para el contenido de diversos metales para t, yerba mate, y otros vegetales usados
para infusin.
El objetivo del presente trabajo es la optimizacin de las condiciones experimentales para la determinacin
de cadmio, cromo y plomo en centella asitica, cola de caballo, toronjil y yerba mate por GFAAS.
Metodologa:
El tratamiento de muestra se basa en mtodos normalizados [2,3]. Se optimizan para cada matriz y para
cada analito, tiempo y temperatura de secado, de pirolisis y de atomizacin en funcin de obtener la mxima
sensibilidad analtica y recuperacin adecuada.
Resultados:
La repetibilidad (sr %) para todos los casos fue mejor que 12%.
Las recuperaciones obtenidas del metal adicionado previo al tratamiento de muestra fueron de 76-118%.
Para el caso del Cd y Pb se emplea como material de referencia certificado para metales traza hoja de
espinaca (NIST1570a) y se obtienen recuperaciones de 80 y 85% respectivamente.
Conclusiones:
La precisin y recuperaciones obtenidas indican que las propuestas son adecuadas para la determinacin
de Cd, Pb y Cr en las matrices vegetales ensayadas.
Referencias:
[1] Reglamento Mercosur:
http://www.aladi.org/nsfaladi/normasTecnicas.nsf/09267198f1324b64032574960062343c/13da2f42f7b7219b
032579e6005d0fb6/$FILE/Resoluci%C3%B3n%20N%C2%B0%2012-2011.pdf
[2] World Health Organization. Working document QAS/05.131/Rev.1 2005.
[3] Official Method of Analysis of AOAC International. 16th Edition. P. Cunnif, (Ed.), Maryland, USA, 1995.
AOAC Official Method 973.75.
44
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P ALI 05
Desarrollo de un mtodo para la determinacin de mercurio total en granos de arroz

de Uruguay
Belluzzi, Marcelo; Carballal, Martn; Pistn, Mariela; Dol, Isabel
Qumica Analtica, Departamento Estrella Campos, Facultad de Qumica, UdelaR, Montevideo, Uruguay
mbeluzzi@fq.edu.uy
El arroz es uno de los principales productos de exportacin de Uruguay en los ltimos aos. Se ubica en el
sptimo lugar de los exportadores del cereal a nivel mundial segn la base de datos de la Asociacin de
Cultivadores de Arroz del Uruguay. En las bsquedas realizadas no se han encontrado publicaciones
disponibles sobre los niveles de mercurio (Hg) en arroz en nuestro pas.
Se desarroll y valid una metodologa analtica para la determinacin de mercurio total en granos de arroz
utilizando un dispositivo simple y de bajo costo construido en el laboratorio. La deteccin de mercurio se
realiz mediante espectrometra de absorcin atmica de vapor fro (CV-AAS).
Una de las propiedades del analito es su elevada volatilidad; esto conlleva la necesidad de extremar
precauciones cuando se consideran las condiciones para la preparacin de la muestra.
Las muestras de arroz se obtuvieron en el mercado local y para su tratamiento se molieron hasta obtener un
polvo fino y homogneo (harina) del cereal.
Para evaluar la influencia de los parmetros crticos en la preparacin de la muestra se realiz un diseo
experimental multivariado de tipo central compuesto de 4 variables (masa de muestra, volumen de mezcla
digestora, tiempo y temperatura de digestin) en 3 niveles. En base a los resultados obtenidos, las
condiciones ptimas fueron: volumen de mezcla digestora HNO3:H2SO4: 6mL; masa de muestra: 100 mg;
tiempo de digestin: 40 minutos (a presin atmosfrica en bloque digestor) y temperatura de digestin 60C.
En los ensayos realizados en muestras de granos de arroz comercial, se encontr una interferencia en la
etapa de tratamiento de muestra que conduce a la prdida del analito cuando se trabaja con masas
mayores a 100 mg. Esta interferencia se debera a la presencia de azcares reductores (glucosa, maltosa e
isomaltosa) que se generan en el proceso de digestin por hidrlisis cida del almidn, constituyente
mayoritario de esta matriz; esto se puso en evidencia mediante el ensayo de Tollens.
Para la validacin se obtuvieron las siguientes cifras de mrito: ajuste lineal desde 9,5 ng hasta 100 ng,
lmite de deteccin (3): 26,8 g.Kg-1; repetibilidad del proceso analtico: RSD < 20% (n=6); la veracidad se
evalu analizando material de referencia certificado (CRMs Mussel Tissue, Dogfish Liver, Lobster
Hepatopancreas, n=3): los porcentajes de recuperacin estuvieron en el rango de 70-130%.
La metodologa result adecuada para la determinacin de mercurio total en concentraciones a nivel de
trazas en granos de arroz y puede utilizarse para screening de los niveles de este metal en arroz de
Uruguay.
Referencias:
[1] Massart, D. L., Vandeginste, B. G. M., Buydens, L. M. C., De Jong, S., Lewi, P.J., Smeyers-Verbeke, J.,
Handbook of Chemometrics and Qualimetrics: Part A, Amsterdam, Elsevier Science, 1997, 711-716.
[2] Qiu, G. L.; Feng, X. B.; Li, P.; Wang, S. F.; Li, G. H.; Shang, L. H.; Fu, X. W. Methylmercury accumulation
in rice (Oryza sativa L.) grown at abandoned mercury mines in Guizhou, China. J. Agric.Food Chem. 2008,
56 (7), 24652468.
[3] Feng, X. B.; Li, P.; Qiu, G. L.; Wang, S.; Li, G. H.; Shang, L. H.; Meng, B.; Jiang, H. M.; Bai, W. Y.; Li, Z.
G.; Fu, X. W. Human exposure to methylmercury through rice intake in mercury mining areas, Guizhou
Province, China. Environ. Sci. Technol.2008, 42 (1), 326332.
Agradecimientos: PEDECIBA Qumica. Prof. Dr. rico M. M. Flores de la Universidade Federal de Santa
Mara, Brasil, por la donacin del material de referencia certificado.
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P ALI 06
Determinao do teor de Ca, Fe, K, Mg, Mn, P e Zn em molhos de pimenta

industrializados comercializados na cidade de Jequi, Bahia, Brasil
*
Honorato Santos Neto, Joo ; Batista Peixoto, Leandro; Alves Meira, Lucilia; Pinto Alves Guarino, Maria
Elizabeth; Oliveira da Silva, Valria Maria; Galvo Novaes, Cleber
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de Qumica Analtica, Campus de Jequi, 45206-190, Jequi, Bahia, Brasil
*
E-mail: joaohonorato@oi.com.br
No Brasil, o emprego da pimenta como condimento alimentar habitual. Este produto utilizado seco, em
conserva, in natura ou em molhos industrializados. Devido praticidade e fcil acesso em muitos
estabelecimentos comerciais, os molhos de pimenta industrializados se destacam entre os demais.
Considerando-se estes fatores, este trabalho tem como objetivo determinar os teores de alguns elementos
importantes ao metabolismo humano, como Ca, Fe, K, Mg, Mn, P e Zn em molhos de pimenta
industrializados comercializados na cidade de Jequi, Bahia, Brasil, por espectrometria de emisso ptica
com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). O preparo das amostras baseia-se na digesto com uma
mistura de HNO3 e H2O2. A mistura cida , ento, submetida ao aquecimento em bomba de digesto cida
sob a temperatura de 160C por um perodo de 3,0 horas. Aps resfriamento, o volume do digerido foi
completado com gua ultrapura at 10,0 mL. As medidas foram realizadas em espectrmetro de emisso
ptica com plasma indutivamente acoplado com viso axial (Optima 7000 DV, Perkin Elmer, Norwalk, USA).
Os dados foram avaliados usando anlise de componentes principais (PCA). A Figura 1 apresenta o grfico
dos escores com as PCs mais significativas (PC1 e PC2) e a Figura 2 apresenta o grfico dos loadings para
os dados obtidos na anlise de 9 marcas diferentes de molhos de pimenta. As trs PCs juntas explicam
79,41 % da variao dos dados.
Figura 1. Grfico dos escores para PC1 e PC2.
Figura 2. Grfico dos loadings para PC1 e PC2.

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Na Figura 2 observa-se a formao de trs grupos de variveis responsveis pelo agrupamento das
amostras. O grupo formado pelas variveis Ca, K, Mg e P (explicada pela PC1), o grupo formado pelas
variveis Fe e Zn (explicada pela PC2), e o grupo formado por uma nica varivel, o Mn (explicada pela
PC3). A partir da analise realizada possvel considerar que as concentraes de K, Mg, Ca, P, Mn, Zn e
Fe esto dentro dos padres estabelecidos pela Agencia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) sendo
estes, 3510, 400, 1000, 1000, 2, 15, 18 mg/dia respectivamente [1]. Alm disso, o pequeno nmero de
amostras trabalhadas e sua similaridade nos compostos adicionados a esta matriz em seu processo de
fabricao, como corantes, conservantes e extratos, podem ter contribudo para a falta de distino clara
entre os grupos observados.
Palavras chave: Determinao de metais, molhos de pimenta, ICP OES.
Referncias bibliogrficas
[1] ANVISA. Alimentos Semi-Prontos ou Prontos para o Consumo. Resoluo - RDC n 273, de 22 de
setembro de 2005. http://e-legis.anvisa.gov.br/leisref/public/showAct.php?id=18832&word=, acessada em
julho de 2014.
47
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P ALI 07
El arroz es menos inocuo de lo que pareceL Determinacin de cuatro especies de

As en arroz por HPLC-HG-AFS
1
Faras, Silvia Sara ; Londonio, Agustn ; Befani, Romina; Daz, Eduardo ; Quintero, Csar ; Smichowski,
Patricia1,3
1
Comisin Nacional de Energa Atmica, Avenida General Paz 1450 (B1650KNA)-San Martn, Pcia. Buenos Aires, Argentina
Instituto de Investigacin e Ingeniera Ambiental (3iA), Universidad de San Martn, Campus Miguelete, 25 de Mayo y Francia, San
Martn, Pcia. de Buenos Aires, Argentina.
3
Facultad de Ciencias Agropecuarias. Ruta Prov. 11 Km.10 Oro Verde-Dpto. Paran ((E3100XAD) - Entre Ros, Argentina
4
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas, Av. Rivadavia 1917 (C1033AAJ) - Ciudad Autnoma de Buenos Aires,
Argentina
2
El arroz concentra naturalmente en sus granos especies arsenicales, lo que constituye para los seres
humanos una ruta de exposicin a ese txico. En ese marco es de fundamental importancia conocer la
distribucin de esas especies en la planta de arroz para determinar su incorporacin y transformacin con el
propsito de delinear estrategias para minimizar su presencia. La qumica del As es la responsable de los
elevados niveles de sus especies en los granos. En las condiciones de cultivo establecidas, el arsenito
(AsIII-especie ms txica) es fcilmente absorbido por la raz.
Este estudio demanda la cuantificacin de especies de forma exacta y confiable para que puedan tomarse
decisiones acerca de la optimizacin de prcticas agrcolas, mejoramiento gentico y aptitud para el
consumo de arroz.
En este contexto, se colectaron 60 muestras de arroz (cv Camb) de campos localizados en la Provincia de
Entre Ros, Argentina. Se secaron a 1032 C y se digirieron con HNO3 0,28 M a 952 C en bao de arena
durante 90 minutos. Las especies arsenicales en solucin se separaron utilizando un sistema acoplado en
lnea (HPLC-HG-AFS). Se emple para la separacin una columna cromatogrfica Hamilton PRP- X100
termostatizada.
Los patrones se prepararon a partir de soluciones estndar de AsIII y AsV, y de sales de MMA y DMA. Las
soluciones de trabajo se prepararon a partir de diluciones apropiadas de soluciones madre en el buffer
utilizado para su elusin. Para evaluar el sesgo se utiliz el material de referencia certificado de matriz NIST
SRM 1568a Rice Flour.
Se aplic un protocolo de validacin completo, considerando la importancia de proveer resultados
confiables, exactos y trazables. Esto incluy la evaluacin de la linealidad, lmite de deteccin (LOD) (0,020
g g-1 para AsIII; 0,025 g g-1 para la otras tres especies), precisin (precisin intermedia) (2% para AsIII y
DMA; y hasta 10% para las otras dos especies), veracidad (sesgo) (4% para AsIII y hasta 9% para las otras
3 especies) e incertidumbre (obtenida de los resultados de validacin) que vari entre 9,5 para AsIII y 19%
para AsV.
El mtodo optimizado y validado permiti la separacin y cuantificacin de cuatro especies arsenicales de
manera adecuada y rpida a nivel de ultra-trazas. El tiempo de anlisis fue de 9 minutos por muestra, lo
que permiti analizar 30 muestras/da. Los lmites de cuantificacin fueron compatibles con los contenidos
de las especies arsenicales presentes en el cultivar estudiado. La precisin y la veracidad calculadas
permitieron la obtencin de incertidumbres compatibles con los requerimientos impuestos por autoridades
regulatorias para el anlisis de residuos en alimentos.
En las muestras analizadas pudo observarse que 86% contena < 40% de AsIII (la especie ms txica) y
un 93% de ellas, ms de un 40% de DMA (especie prcticamente inocua).
48
er

P ALI 08
Comparacin de estrategias de extraccin y clean-up para el desarrollo de mtodos

de anlisis multirresiduo de pesticidas en Peumus boldus
1
1,2
Bojorge, Alejandra ; Grez, Natalia ; Prez, Andrs ; Heinzen, Horacio ; Cesio, Mara Vernica
Grupo de Anlisis de Contaminantes Traza - Ctedra de Farmacognosia y Productos Naturales, Facultad de Qumica, UDELAR.
2
Polo Agroalimentario Agroindustrial Paysand Centro Universitario Paysand UdelaR.
El mercado de las plantas medicinales y aromticas esta en pronunciado crecimiento, producto de una
demanda cada vez mayor por parte de los consumidores. Esta demanda solo puede ser abastecida a travs
de su cultivo. Las tcnicas de cultivo de plantas medicinales, aun aplicando buenas prcticas agrcolas,
conlleva al uso de insumos agropecuarios, los cuales pueden llegar al consumidor.
En el presente trabajo se evaluaron diferentes mtodos de extraccin y clean-up, basados en el esquema
QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe) para el anlisis de ms de 20 pesticidas
representativos de cada una de las familias de agroqumicos empleadas comnmente, en Peumus boldus,
planta medicinal conocida como boldo, muy empleada en todo el mundo. El boldo presenta, como matriz
analtica para el anlisis de contaminantes traza, una gran dificultad por el alto contenido en metabolitos
secundarios, que poseen propiedades fisicoqumicas similares a los pesticidas en estudio, interfiriendo con
su extraccin, deteccin y anlisis. En el caso del boldo, la presencia de aceites esenciales, alcaloides,
polifenoles y clorofilas debe minimizarse para evitar efecto matriz excesivo. A los efectos de minimizar el
contenido de estos metabolitos secundarios, que adems pueden descomponerse y ensuciar el sistema
cromatogrfico, se abord un estudio sistemtico con el fin de minimizar el contenido de coextractivos,
basado en los nuevos mtodos de preparacin de muestras. El concepto de QuEChERS permite, a travs
de un clean-up dispersivo, la combinacin de diversos absorbentes, reactivos y mtodos fsicos de
separacin para minimizar el contenido de coextractivos que interfieran en la determinacin de los residuos.
Se emplearon entonces, diferentes combinaciones de absorbentes/reactivos y se compararon los distintos
mtodos oficiales de QuEChERS, AOAC 2007.1 y el CEN 15662, su versin original y variantes de los
mismos. La eficiencia de estos mtodos de clean-up fue evaluada por cromatografa en capa fina (TLC). Se
evalu el efecto de almina, GCB, C18 y la influencia del pH en el medio de extraccin. Los mtodos de
determinacin empleados fueron cromatografa gaseosa acoplada a detectores de captura electrnica,
espectrometra de masas y cromatografa liquida acoplada a masas/masas. De acuerdo al estudio de
coextractivos realizado, el empleo de GCB y C18 es imprescindible as como el uso de QuEChERS con el
pH controlado. El estudio permiti seleccionar el mtodo con el menor perfil de coextractivos lo que asegura
la obtencin de recuperaciones de los pesticidas evaluados dentro de los porcentajes exigidos.
49
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P ALI 09
Comparacin de mtodos de estimacin de incertidumbre en determinacin

multirresiduo de pesticidas por el mtodo de acetato de etilo con deteccin LCMS/MS
Alonso, Beatriz1; Burgueo, Anna1; Rodrguez, Cintia1; Prez, Andrs1; Grez, Natalia; Bazzurro, Paula1;
Bojorge, Alejandra1; Diana, Laura1; Rodrguez, Agustina2; Niell, Silvina2; Besil, Natalia2; Souza, Rodrigo2;
Pareja, Luca2; Colazzo, Marcos2; Cesio, Mara Vernica1; Heinzen, Horacio1,2
Grupo de Anlisis de Compuestos Traza (GACT) Ctedra de Farmacognosia y Productos Naturales, Facultad de Qumica - UdelaR
2
La incertidumbre es un parmetro de validacin que caracteriza la dispersin de los valores que pueden ser
atribuidos razonablemente a un mensurando. En particular para el anlisis de residuos de pesticidas en
alimentos, al momento de verificar el cumplimiento de lmites mximos de residuos (MRL), la estimacin de
la incertidumbre es fundamental para determinar el cumplimiento de estos lmites con el fin de proporcionar
seguridad a los consumidores.
La forma de evaluar la incertidumbre facilita la comparacin de resultados entre laboratorios, siendo de
inters para armonizar los mtodos de ensayo y los criterios empleados para mejorar la confiabilidad de los
resultados y el comercio [1,2].
Aplican a este propsito varias guas para estimar la incertidumbre de una medida: Eurachem, Nordtest,
Eurolab y SANCO, que entre otras plantean dos grandes estrategias: las denominadas top-down y las
bottom-up. En la primera estrategia es posible basarse en supuestos que simplifican el proceso y asumir
valores por defecto; por ejemplo la gua SANCO tradicionalmente considera para laboratorios acreditados
ISO 17025:2005 una incertidumbre expandida (U) del 50% del valor del mensurando [1]. Asimismo este
documento pretende que los laboratorios estimen su incertidumbre por un mtodo alternativo haciendo uso
de datos obtenidos de la validacin de mtodos, la reproducibilidad intralaboratorio y una componente de
incertidumbre asociada al sesgo obtenido en participacin en ensayos interlaboratorio (PTs) [1].
En este estudio se busc identificar las principales fuentes y comparar la incertidumbre obtenida mediante
ambas estrategias para 12 pesticidas: azoxystrobin, carbendazim, clorpirifos, difenoconazole, fenhexamid,
imidacloprid, iprodione, kresoxim-metil, pyraclostrobin, pyrimetanil, tebuconazole y fludioxonil en uva blanca.
El mtodo multirresiduo emplea extraccin con acetato de etilo y la deteccin fue realizada mediante LCMS/MS. Participaron en el experimento 12 analistas que realizaron en conjunto la extraccin de 33 muestras
fortificadas empleados como replicados genuinos a 0,1 mg/kg utilizando dos blancos diferentes de uva
blanca. Se emplearon como guas de referencia la EURACHEM/CITAC [3] como ejemplo de estrategia
bottom-up; y la SANCO 12571/2013 [1] utilizando datos de participacin interlaboratorio (organizados por el
EURL-FV y la Comisin Europea) del GACT desde el ao 2012 a la fecha (en total 4 ensayos
interlaboratorio).
El valor de incertidumbre estimado por ambos mtodos result considerablemente diferente. Mientras que la
incertidumbre expandida estimada por el mtodo EURACHEM para los pesticidas en estudio (contribuciones
estudiadas: reproducibilidad, factor de dilucin, estimacin de concentracin y masa de muestra) est
comprendido en el entorno 10-15% para los analitos estudiados, el mtodo SANCO arroja U>50% lo cual
puede deberse a que el desempeo del laboratorio no ha sido constante en el tiempo.
Referencias
[1] Document N SANCO/12571/2013.Method Validation and Quality Control Procedures for Pesticide
Residues Analysis in Food and Feed 2011.
[2] Medina-Pastor, P., Valverde, A., Pihlstrm, T., Masselter, S., Gamon, M., Mezcua, M., RodrguezTorreblanca, C., & Fernndez-Alba, A. R. (2011). Journal of Agricultural and Food Chemistry, 59(14), 76097619.
[3] EURACHEM/CITAC, Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. 2000.
Agradecimientos
PEDECIBA QUMICA, EURL-FV (European Reference Laboratory for Fruits and Vegetables)
50
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P ALI 10
Determinao de Mn, Ni e Zn em amostras de leite longa vida comercializados na

cidade de Jequi-Ba empregando F AAS
1
Santos, Mirela de Jesus ; Costa, Silvana de Matos ; Nunes, Leane Santos ; Silva, Douglas Gonalves da
1
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de Qumica Analtica, Campus de Jequi-Ba

mirelasantos_mi@hotmail.com
Palavras chave: Determinao de metais, Leite longa vida, F AAS.
A ingesto de leite essencial para sade devido as suas protenas, vitaminas e minerais que auxilia na
construo dos tecidos e na preservao dos msculos, cabelos e unhas. Alm disso, o leite combate a
anemia, fortalece os ossos e o sistema imunolgico, por isso a sua ingesto nas diferentes fases da vida
contribui para o desenvolvimento fsico e intelectual [1]. A Associao Brasileira do Leite Longa Vida (ABLV)
em 2013 estimou um aumento nas vendas de leite no pas que atingiro cerca de 6,13 bilhes de litros por
ano [2]. Como o leite um produto perecvel merece ateno especial na sua produo, beneficiamento,
comercializao e consumo, pois estar sempre sujeito a uma srie de alteraes [3]. Desta forma, faz-se
necessrio conhecer a concentrao de elementos qumicos presentes no leite consumido diariamente pela
populao brasileira. Assim, este trabalho prope a determinao de Mn, Ni e Zn em quatro amostras de
diferentes marcas de leite longa vida comercializados na cidade de Jequi-Ba empregando a espectrometria
de absoro atmica com chama (F AAS). O procedimento baseado na mistura de 1,0 mL de leite, 1,0 mL
de H2O2 30% (v/v) e 2,0 mL de HNO3 concentrado. Essa mistura foi digerida em um bloco digestor por trs
horas a temperatura de 150 C. O digerido foi transferido para bales volumtricos de 10 mL e o volume
ajustado com gua deionizada. A curva analtica com padres dos elementos determinveis indicou
coeficiente de correlao maior que 0,9960. Os limites de deteco para Mn, Ni e Zn foram de 0,036, 0,041
e 0,006 mg L-1, respectivamente. Os resultados obtidos mostraram que as concentraes (mg L-1) de Mn
variaram de (0,109 0,03 a 0,199 0,05), Ni (1,18 0,2 a 2,16 0,4) e Zn (4,55 0,2 a 5,96 0,3). Os
desvios padro relativos (RSDs) variaram de 0,32 a 0,82%, de 0,36 a 1,98% e de 0,52 a 0,91% para Mn, Ni
e Zn, respectivamente.
Referncias
[1] Solis, C.; Isaac-Olive, K.; Mireles, A.; Vidal-Hernandez, M. Determination of trace metals in cow's milk
from waste water irrigated areas in Central Mexico by chemical treatment coupled to PIXE. Elsevier Science,
Microchemical Journal 91 (2009) 9-12.
[2] ABLV - Associao Brasileira do Leite Longa Vida. Disponvel em http://www.ablv.org.br. Acesso em 28
de junho de 2014.
[3] Domareski, J. L.; Bandiera, N. S.; Sato, R. T.; Aragon-Alegro, L. C.; Santana, E. H. W. Avaliao fsicoqumica e microbiolgica do leite UHT comercializado em trs pases do Mercosul (Brasil, Argentina e
Paraguai). Archivos Latinoamericanos de Nutricion (2010) Vol. 60, N 3, 261-269.
51
er

P ALI 11
Determinao de elementos trao e majoritrios em leite por ICP-Q-MS

1
M. Siqueira, Bruno ; McSheehy, Ducos ; D. Wills, Julian ; Rottman, Lothar
Nova Analtica Imp. Exp., So Paulo, Brasil

Thermo Fischer Scientific, Bremem, Alemanha
Introduo: O leite e seus derivados formam uma grande parte de uma dieta alimentar saudvel. O FDA
(Food Drug and Administration) recomenda o consumo de 2 e 3 copos de leite para crianas e adultos
respectivamente. Uma anlise multielementar pode determinar se o leite est compatvel com o valor
nutricional esperado, ou incompatvel seja por uma deficincia do solo, no caso de leite bovino, ou seja por
conta de uma dieta pobre, no caso de leite materno. Alternativamente a avaliao de elementos traos pode
nos alertar a respeito de uma possvel contaminao no leite. Como nica fonte de nutrio para bebs
recm-nascidos, o leite tambm precisa ser avaliado com relao biodisponibilidade de seus elementos
majoritrios.
Mtodo: Para os ensaios executados foram utilizados 3 tipos de amostras: leite bovino, leite materno, e
frmula de leite para recm nascidos. As amostras foram preparadas de diferentes formas: por digesto
total em micro-ondas; extrao de iodo total com amnia; e para anlise de especiao foi executado uma
diluio de 25 vezes do leite em p.
O espectrmetro de massa iCAP Qc, Thermo Fiscer Scientific foi utilizado para aquisio de dados. O iCAP
Q foi operado no modo single KED para todas a medidas.
O cromatogrfo inico ICS-5000 foi acoplado ao iCAP Q para anlise de especiao de iodo. A eluio foi
isocrtica com 10 a 100mM NaOH (14min). O software Q-Tegra foi utilizado para todas as anlises
executadas.
Resultados: Foram determinadas a concentrao das 3 amostras e do material de referncia BCR-063. Os
resultados foram satisfatrios, de forma que houve boa recuperao para os valores de matrias de
referncia, e tambm boa recuperao para amostras de leites industrializados (resultados esperado obtido
a partir do rtulo do fabricante).
52
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Com relao aos resultados de especiao, as espcies de iodeto foram encontradas em um tempo de
reteno de 700 segundos. Enquanto a espcie de iodato foi encontrada em 220 segundos de tempo de
reteno.
Concluso: As concentraes encontradas para o BCR-065 ficaram entre 90% e110% dos valores
certificados, com excesso de Zn e Pb. Os valores de concentrao para o leite industrializado tambm foi
compatvel, em geral, com os valores reportados no rtulo do fabricante. Tanto o leite bovino quanto o leite
materno tiveram seus valores de concentrao semelhantes aos reportados na literatura.
Na anlise de especiao apenas o CRM e o leite industrializado tiveram boa recuperao. As outras duas
amostras apresentaram duas outras espcies de iodo desconhecidas.
Referncias
[1] Santos, M.D.; Pedroso, M. M.; Costa, L. M.; Nogueira, A. R. A; Nbrega, J.A., Talanta. 2005, 65, 505.
[2] Nbrega, J. A.; Glinas, Y.; Krushevska, A.; Barnes, R. M.; J. Anal. At. Spectrom. 1997, 12, 1243.
53
er

P ALI 12
Determinao de metais em carnes por AAS

1
Garcia, Mariana Ortega ; Gadzhieva, Anastasia

1
Nova Analtica LTDA

Thermo Fisher Scientific
Introduo
Os minerais encontrados na dieta humana podem ser classificados de acordo com a quantidade que o
corpo requer de cada um deles: essencias, como Mg, Na e K e minerais trao, como Fe, Cu e Zn. As doses
dirias de ingesto recomendadas so avaliadas continuamente pelos rgos de regulamentao de acordo
com as pesquisas na rea nutricional(1).
Objetivo
O objetivo do presente trabalho avaliar a aplicabilidade da espectrometra de absoro atmica na
quantificao de metais essenciais e trao em productos crneos.
Materiais e Metodologia
Para o desenvolvimento deste trabalho foram escolhidos o magnsio e o ferro como elementos alvo da
avaliao.
Foram utilizadas trs diferentes amostras de carne (frango, bovina e suna) e as mesmas foram digeridas
com cido ntrico utilizando um sistema de digesto assistido por radiao microondas.
Foi utilizado um programa de aquecimento de 25 min e temperatura mxima foi 180 oC.
O espectrmetro de absoro atmica modelo iCE3300 da Thermo Fisher Scientific foi utilizado para a
determinao quantitativa dos elementos-alvo.
Resultados
Foram construidas curvas de calibrao para o magnsio (em 248,3 nm) e ferro (em 285,2 nm), ambas com
2
R superior a 0,999. Foram feitos spikes nas amostras, afim de avaliar a preciso da metodologia e em
ambos os casos, a recuperao obtida foi de 100%10.
Os resultados obtidos para a anlise de ferro e magnsio podem ser observados na tabela abaixo. Em
todos os casos os valores obtidos ficaram abaixo da dose diria recomendada.
Carne
Concentrao de Fe (mg/kg)
Concentrao de Mg (mg/kg)
Bovina
1,865
17,353
Frango
0,436
19,579
Suna
1,387
16,395
Concluso
Tanto a tcnica de absoro atmica por chama quanto a metodologia desenvolvida mostraram-se
eficientes na quantificao de metais em produtos crneos. O sistema iCE 3300 da Thermo Fisher Scientific
permitiu a medio em amostra de matriz complexa sem afetar a qualidade dos resultados obtidos.O
background foi eficientemente corrigido pelo sistema de correo de fundo com lmpada de D2.
Bibliografia
(1) Nutritional Metals in Foods by AAS, Atomic Absorption Spectroscopy by Dr. Muhammad Akhyar Farrukh
(Ed.), Mary Millikan (2012).
(2) Understanding Nutrition by Whitney, E.N, and S.R Rofles, eds. 2002, edited by Thomas Learning, Inc.
54
er

P ALI 13
Optimizacin de las condiciones de atomizacin para la determinacin de nquel en

aceite de oliva por ETAAS
1
Larrea, Nadia ; Mollo, Alicia ; Knochen, Moiss
Estudiante de Facultad de Qumica. Universidad de la Repblica. Montevideo, Uruguay.

La presencia de metales pesados en aceites comestibles tiene una gran importancia por la influencia que
ellos pueden tener sobre ciertas cualidades de los mismos, tales como estabilidad frente a la oxidacin [1].
En este estudio se determin el contenido de Ni directamente en aceite de oliva extra virgen mediante
espectrometra de absorcin atmica electrotrmica (ETAAS) segn mtodo IUPAC [2].
El trabajo se desarroll mediante espectrometra de absorcin atmica con atomizacin electrotrmica
mediante horno de grafito y correccin de fondo mediante efecto Zeeman. Esta tcnica requiere una
optimizacin del programa de temperaturas utilizado. El mtodo indica volumen de muestra (inyeccin
manual), temperaturas y tiempos de pirolisis y atomizacin sin especificar las condiciones de la etapa de
secado. Dado que se inyecta el aceite directamente en el tubo de grafito (previamente termostatizado a
60C) sin digestin de muestra previa, se encontr que la etapa de secado es determinante para obtener
una buena atomizacin con una relacin entre la seal del analito y seal de fondo adecuada.
Para la curva de calibracin se emple un estndar de nquel en aceite mineral. Las diluciones se realizaron
con aceite de girasol. El rango de trabajo fue de 0 mgkg-1 a 0,50 mgkg-1.
Se encontr que el tipo de aceite condiciona el programa de temperaturas a emplear ya que tanto blancos
(aceite de girasol), estndares (aceite mineral en aceite de girasol) y muestra (aceite de oliva extra virgen)
requieren distintos programas de secado; de lo contrario se desarrollan fondos de magnitud tal que no
pueden ser corregidas por el corrector Zeeman.
Como el programa optimizado para la curva de calibracin es distinto al de la muestra, se evalu la
determinacin de nquel por calibracin simple y adiciones estndar.
La curva de adiciones estndar se dise de modo que predominara la cantidad de aceite de oliva, por lo
que se utiliz el mismo programa que para la muestra.
Se encontr que el resultado de la concentracin de nquel en el aceite de oliva que se obtiene por
calibracin simple es el mismo que el obtenido por el mtodo de adiciones estndar a pesar de que en el
primero, las condiciones en las que se atomiza la muestra son distintas a aquellas en las que se atomizan
los estndares; al resultar indistinto trabajar de ambas formas se eligi la calibracin simple por su sencillez,
menor incertidumbre y menor consumo de muestra.
[1]Morales, M.T.; Przybylski, R.. Olive oil oxidation. En: Handbook of olive oil. Analysis and properties.
Second edition. Aparicio, R., Harwood, J.. New York. Springer, 2013, 479-522.
[2]Dieffenbacher, A.; Pocklington, W.D..Determination of copper, iron and nickel by direct graphite furnace
atomic absorptionspectrometry. En: Standard Methods forthe Analysis ofOils, Fats and Derivatives1St
Supplement to the7th Revised and Enlarged Edition. Oxford. BlackwellScientificPublications, 1992, 2.631/12.631/4.
55
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P ALI 14
Determinao de elementos txicos em erva-mate por ICP OES aps decomposio

por via mida em sistema fechado
Pardinho, R. B.; Krzyzaniak, S. R.; Mello, P. A.; Duarte, F. A.; Muller, E. I.; Flores, E. M. M.
1
Universidade Federal de Santa Maria, Brasil
Erva-mate (Ilex paraguariensis) uma planta nativa das regies subtropicais da Amrica do Sul,
amplamente utilizada na forma de infuso a quente, conhecida popularmente no Brasil como chimarro [1].
Alm de uma variedade de compostos bioativos presentes na erva mate, macronutrientes como Ca, Cu, K,
Fe, Mg, entre outros, tambm esto presentes e podem contribuir de forma benfica sade humana, por
exemplo, atuando como antioxidante, diurtico e estimulante do sistema nervoso central [1,2]. Entretanto, a
presena de contaminantes inorgnicos tais como Cd e Pb, considerados potencialmente txicos mesmo
em baixas concentraes, pode ser prejudicial sade. Nesse contexto, ressalta-se a necessidade do
controle de qualidade da erva-mate destinada ao consumo humano e preconizado, atravs do
-1
Regulamento Tcnico Mercosul (MERCOSUL/GMC/Res. 12/11), um limite mximo de 0,40 g g para Cd e
-1
0,60 g g para Pb. No presente trabalho Cd e Pb foram determinados em amostras de erva-mate
comercializadas no Brasil e no Uruguai. A decomposio das amostras foi feita por via mida assistida por
radiao micro-ondas em sistema fechado, empregando frascos de PTFE (Multiwave 3000, Anton Paar ,
Astria). O programa de aquecimento consistiu de uma rampa de aquecimento de 10 min at atingir a
temperatura de 210 C, com 30 minutos de permanncia a 210 C e 30 min de arrefecimento. Foi avaliada a
necessidade da utilizao de HF (0-0,5 mL) juntamente com HNO3 (14,4 mol L-1) para a decomposio de
100 a 500 mg de amostra, bem como a necessidade de uso de sistema fechado. A determinao de Cd e
Pb, foi feita por espectrometria de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES, Perkin
Elmer, modelo Optima 4300 DV, EUA), com nebulizador pneumtico do tipo GemCone e cmara de
nebulizao de duplo passo. As vazes de argnio foram de 0,70 L min-1 para o gs de nebulizao, 0,2 L
-1
-1
min para o gs auxiliar e 15 L min para o gs principal, com o emprego da potncia de RF de 1400 W. As
linhas de emisso selecionadas foram: 214,440 e 228,802 nm para Cd e 217,000 e 220,353 nm para Pb.
Interferncias causadas pela presena de Al na determinao por ICP OES foram investigadas. Para as
amostras estudadas, foi observada a necessidade da adio de HF para a decomposio completa. Os
resultados obtidos para treze amostras de erva-mate do Brasil e do Uruguai para Pb foram inferiores ao
-1
-1
limite de quantificao do mtodo (0,60 g g ). Para Cd os valores obtidos variaram de 0,25 a 0,40 g g .
Agradecimentos: LAQIA, UFSM e CNPq.
Referncias:
[1] Marcelo, M.C.A et al. Classification of yerba mate (Ilex paraguariensis) according to the country of origin
based on element concentrations, Microchemical J., 2014, 117; 164-171.
[2] Heck, C.I., Meija, E. G. Yerba Mate tea (Ilex paraguariensis): a comprehensive review on chemistry,
health implications, and technological considerations, J. Food Sci., 2007, 9; R138- R151.
56
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P AMB 01
Destoxificao do hidrolisado de casca de arroz para fermentao

Pedroso, Giovanni Bressiani; Martins, Ayrton Figueiredo
Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Maria (UFSM),
Santa Maria/RS Brasil; martins@quimica.ufsm.br
Introduo e objetivo
No processo de hidrlise da casca de arroz (CA) para a subsequente fermentao com vistas produo de
cidos orgnicos estratgicos (ex. cido itacnico, levulnico e outros), importantes block buildings da
sntese orgnica industrial, h a formao concomitante de produtos indesejveis e txicos (ex. cidos
actico e frmico), fortes inibidores do processo fermentativo. Neste trabalho investigou-se o emprego de
reagentes qumicos, em especial, do xido de clcio, como reagente de remoo de toxicidade do
hidrolisado cido da CA.
Metodologia
A CA foi hidrolisada em reator de bancada provido de vaso de Teflon TFM de 250 mL com catalisador HCl
(0,8%, v/v) e presso de 50-60 bar; o hidrolisado resultante foi tratado com carvo ativado (2,5%, m/v), sob
agitao e aquecimento (50 C), por 60 min (RAMBO et al., 2013), e, alternativamente, pela adio, sob
agitao, de quantidade de CaO suficiente para atingir pH 6,0, mantendo-se o hidrolisado igualmente a 50
C por 60 min. Ao final, removeu-se o precipitado formado passando-se o hidrolisado atravs de filtro
membrana de 0,45 m, conservando-se a soluo assim tratada sob refrigerao (4-8 C).
As determinaes analticas de acompanhamento foram feitas com auxlio de equipamento de HPLC-RID
conforme as condies constantes na Tabela 1.
Tabela 1: Condies cromatogrficas utilizadas para o sistema HPLC-RID.

Coluna
Aminex HPX-87H (300 x 7,8 mm 9 m partcula)
Temperatura
40 C
Fase mvel
gua ultrapura contendo 5 mmol L de H2SO4
Vazo
0,4 mL min
Modo de Eluio
Isocrtico
Volume de injeo
20 L
Tempo de reteno
22,2 min (cido actico) e 23,9 min (cido Frmico)
-1
-1
Resultados
A metodologia analtica desenvolvida demonstrou sensibilidade e seletividade adequadas, obtendo-se LD e
-1
LQ para cido actico de 10 e 35 mg L (r = 0,970 y = 155808x - 28382,4), e, para cido frmico, de 30 e
-1
100 mg L (r = 0,996 y = 71111,9x 4199,0), respectivamente.
As faixas lineares da curva de calibrao, em ambos os casos, alcanaram 10 g L-1, livre de interferncia
matricial confirmado pela comparao das curvas de calibrao levantadas com padres externos, adio
de padres e adio na matriz isenta. Um cromatograma caracterstico dos hidrolisados pode ser visto na
Figura 1. A adio de carvo ativado e CaO ao hidrolisado reduziu a concentrao de inibidores,
suficientemente.
57
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Figura 1: Cromatograma HPLC-RID do hidrolisado de CA antes da destoxificao.

-1
-1
Usando-se apenas tratamento com carvo ativado cerca de 500 mg L de cido actico e 800 mg L de
cido frmico remanescem, com forte ao inibidora da ao fngica. Com o tratamento de adio de CaO,
a concentrao de ambos os inibidores ficou abaixo do LD do mtodo.
Concluso
O tratamento de destoxificao do hidrolisado com CaO foi eficiente na remoo dos principais
interferentes, ao contrrio do carvo ativado. Esta medida, eficiente e de baixo custo, dispensa o emprego
de outra operao unitria prvia fermentao.
Referncias
RAMBO, M.K.D.et al. Xylitol from rice husks by acid hydrolysis and Candida yeast fermentation. Quimica
Nova; 2013; v.36; n.6, p.634-639.
58
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P AMB 02
Degradao de HPAs em amostras de gua e de efluente hospitalar

Da Silva S., Daiane; Martins F., Ayrton
Universidade Federal de Santa Maria RS - Brasil
Introduo
A ocorrncia de hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs) no ambiente representa risco sade
humana e aos ecossistemas. Alm de txicos, costumam ser recalcitrantes processos convencionais de
tratamento e de remediao [1]. Neste contexto, os Processos Avanados de Oxidao (PAOs) se
apresentam como uma das melhores alternativas para o tratamento de matrizes complexas contaminadas
com HPAs, como p.ex., efluente hospitalar.
Objetivos
Investigar a degradao fotocataltica dos HPAs antraceno, naftaleno, fluoreno, fenantreno e 1metilnaftaleno em amostras de gua e efluente hospitalar, empregando-se catalisador TiO2 suportado em
material polimrico (polidimetilsiloxano, PDMS) e reator tanque agitado home made (Figura 1).
Metodologia
A otimizao das variveis, pH da amostra e temperatura, foi feita por meio de planejamento fatorial DCCR.
Como fonte de radiao UV, lmpada de vapor de mercrio de mdia presso e tempo de irradiao de 60
min.
Para avaliar a degradao de HPAs empregou-se tcnica de HPLC-FLD. A metodologia foi validada (n=6),
-1
-1
com coeficientes de correlao de 0,999, LDs de 0,3 a 6 g L , LQs de 1 a 20 g L .
Figura 1 - (1) Reator tanque agitado home made utilizado para fotocatlise heterognea. (2) Barras
polimricas, com TiO2 suportado. (3) Esquema do sistema fotocataltico: (a) reator vista interna; (b) barras
polimricas com TiO2 suportado; (c) lmpada UV com tubo protetor de quartzo; (d) termmetro digital; (e)
bomba dosadora; (f) reservatrio com gua gelada; (g) entrada e (h) sada; (i) agitao magntica; (j) orifcio
para coleta de amostras; (k) rolha de silicone.
Devido baixa solubilidade dos HPAs foi necessria a adio de modificador orgnico (solvente): para
amostras aquosas adicionou-se 5% de acetonitrila e, para amostras de efluente hospitalar, 10%.
Planejamento fatorial: as variveis temperatura e pH apresentaram efeito significativo para a degradao
dos HPAs antraceno e fluoreno. Para 1-metilnaftaleno, apenas a temperatura foi significativa. Para
fenantreno nenhuma das variveis apresentou efeito.
As melhores condies para a degradao de HPAs em soluo aquosa foram: pH 9 e 35 C.
59
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Para amostras de efluente hospitalar, pH e temperatura apresentaram efeitos estatisticamente significativos
para as taxas de degradao de antraceno e naftaleno. Para 1-metilnaftaleno e fenantreno, a temperatura
foi significativa. Para fluoreno, nenhuma das variveis apresentou efeito. As melhores condies para a
degradao de HPAs em amostras de efluente hospitalar foram diferentes das de amostras aquosas: pH 7 e
30 C.
Concluses
Com o mesmo sistema fotocataltico, o catalisador TiO2 imobilizado em PDMS induz maior formao de
radicais (hidroxil) do que em suspenso, promovendo completa degradao dos HPAs em 60 min de
tratamento; tambm elimina a complicada e cara etapa de microfiltrao, indispensvel quando se usa TiO2
em suspenso. Alm do baixo custo dos materiais de construo, o processo fotocataltico heterogneo
desenvolvido permite o reuso das barras polimricas em vrios ciclos de degradao (~20 ciclos), sem
perda aprecivel de eficincia.
Referncias
1) ZHANG, W. et al. The behaviors and fate of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in a coking
wastewater treatment plant. Chemosphere, 88, 174182, 2012.
60
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P AMB 03
Estudio preliminar de metales en muestras de lodos utilizando digestin por MW y

posterior anlisis por FAAS, GFAAS e ICP-MS
1
Gerpe, Alejandra ; Muslera, Alejandro ; Lavanca, Rosario ; Caggiani, Andrs ; Cagiao, Alejandro ; Bonari,
Gianella3; Caristo, Rita3
1
Area Trazas de Metales. 2 Divisin Aguas Residuales, 3Gerencia de Gestin de Laboratorios-OSE. agerpe@ose.com.uy
El objetivo primario del presente estudio es la puesta a punto de una metodologa para la determinacin de
metales en la matriz Lodos de Plantas de Tratamiento de Aguas Residuales (PTAR)
Cumplido este objetivo, la metodologa se aplicar a la caracterizacin de Lodos de PTAR para evaluar la
posible utilizacin de los mismos como mejoradores de suelos.
La determinacin de los metales se realiza en una nica muestra de lodo de la planta de tratamiento de
aguas residuales de Durazno utilizando diferentes metodologas analticas: Na, Ca, Mg, K, Ni, Fe, Mn, Cu y
Zn por FAAS; As, Pb, Cr y Cd por GFAAS y Ni, Mn, Cu, Zn, Pb, Cr, Cd, Be, Al, Ti, Se y Ba por ICP-MS. Las
muestras analizadas blancos, lodos, lodos fortificados, controles y material de referencia certificado (MRC)
se digieren por duplicado utilizando la metodologa de microondas (MW) segn el mtodo EPA 3051A [1].
En todas las muestras la prdida de masa en el procedimiento de digestin por MW resulta ser <1%,
obtenindose digestos lmpidos, mostrando ser un mtodo adecuado de digestin para la matriz ensayada.
La composicin porcentual del Lodo estudiado se muestra en el Grfico 1 siendo los metales mayoritarios
Ca > Al > Fe > K > Mg > Na > Mn > Zn. La muestra de Lodo es fortificada previo a su digestin con una
solucin conteniendo As, Cd, Cr, Cu, Pb, Ni y Zn metales regulados segn GESTA- Residuos [2]. En la
Tabla 1 se detalla el mtodo seleccionado, la recuperacin del fortificado y la recuperacin obtenida con el
MRC.
Grfico 1. Composicin porcentual de los metales ensayados en el Lodo.
A partir de los resultados preliminares, se seleccionan las condiciones ms adecuadas para la

determinacin de metales pesados en muestras de Lodos, como ser las condiciones de digestin y la
eleccin del mtodo analtico.
61
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Tabla 1. Recuperacin de los metales pesados propuestos en Gesta- Residuos
Analito
Mtodo
%
Recuperacin
Lodo
%
Recuperacin
MRC
Arsnico
GFAAS
96
101
Cadmio
ICP-MS
109
111
Cobre
FAAS
85
107
Cromo total
GFAAS
99
125
Nquel
ICP-MS
103
95
Plomo
GFAAS
96
98
Zinc
FAAS
98
104
REFERENCIAS
[1] U.S. EPA, 1998 rev 1. Method 3051a: Microwave assisted acid dissolution of sediments, sludges, soils,
and iols. U.S. Gov. Print. Office, Washington, DC.
[2] Grupo de estandarizacin ambiental de residuos (GESTA - Residuos). Propuesta tcnica para la
reglamentacin. Gestin integral de residuos slidos industriales, agroindustriales y de servicios, versin
16/6/2003.
62
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P AMB 04
Propiedades fluorescentes de disruptores endcrinos derivados del fenol en

presencia de medios organizados y sus potenciales aplicaciones analticas
Pellegrino, R. B.; Ibaez, G. A.; Escandar, G. M.
Departamento de Qumica Analtica, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario e Instituto de
Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Suipacha 531, Rosario (S2002LRK), Argentina
escandar@iquir-conicet.gov.ar
Los contaminantes emergentes son sustancias que no integran naturalmente los ecosistemas, y que al
encontrarse biodisponibles pueden producir efectos adversos en los seres vivos. Se detectan con frecuencia
en aguas naturales y suelo y, si bien su presencia debe controlarse estrictamente, su regulacin legal es
incompleta. Entre ellos se incluyen los disruptores endcrinos (DEs), molculas de origen natural o artificial
con propiedades hormono-mimtricas, interfiriendo con la sntesis, almacenaje, transporte, y accin de
hormonas naturales [1]. En este trabajo se estudian disruptores derivados del fenol: bisfenol A (BPA), 4octilfenol (OF) y 4-nonilfenol (NF). El BPA se utiliza en la manufactura de polmeros policarbonatos y resinas
epoxy, mientras que OF y NF son precursores en la produccin de surfactantes no inicos, detergentes
hogareos y pesticidas. Para desarrollar estrategias de determinacin de estos compuestos enmarcadas
bajo los principios de la Qumica Analtica Verde [2], se evalan sus propiedades espectrofluorimtricas en
presencia de medios organizados, y la posibilidad que estas seales permitan desarrollar metodologas
analticas amigables con el ambiente. Ensayos preliminares demostraron que las seales fluorescentes de
estos analitos en agua aumentan significativamente en presencia de ciclodextrinas (CD) nativas y
modificadas, y ciertos medios micelares. Se determinan las estequiometras de los complejos formados, sus
constantes de equilibrio en medio acuoso y se proponen posibles estructuras de dichos complejos en base
a estudios de espectroscopia de H-RMN y clculos semiempricos. Se examinan diferentes variables
fisicoqumicas que influyen en la calidad de las seales luminiscentes medidas. En base a los resultados
obtenidos, se establece que el derivado metil-CD produce el mayor incremento en las seales
fluorescentes de los analitos (aproximadamente 58 veces para BPA y 2,2 veces para OF y NF), sugiriendo
que este medio organizado sera el ms adecuado para mejorar en forma significativa la sensibilidad del
mtodo analtico. Actualmente, estamos llevando a cabo el estudio experimental de las curvas de
calibracin y sus correspondientes cifras de mrito.
[1] RH McKee, JH Butala, RM David, G Gans, NTP center for the evaluation of risks to human reproduction
reports in phthalates: addressing the data gaps, Reprod Toxicol, 2004, 18:1-22
[2] A Galuszka, Z Migaszewski, J Namisnik, The 12 principles of green analytical chemistry and the
SIGNIFICANCE mnemonic of green analytical practices, Trends in Anal Chem, 2013, 50:78-84
63
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P AMB 05
Um sistema de pr-concentrao em linha para determinao de cdmio e cobalto

em guas naturais
Alves Barreto, Jeferson; de Jesus Ferreira, Vanessa; Alves Meira, Lucilia; Andrade Santos, Manuela; Silva
Assis Felix, Caio; Azevedo Lemos, Valfredo
1
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de Qumica Analtica, Campus de Jequi, Bahia.
e-mail: jefinho_alvesg3@hotmail.com
Palavras chave: cdmio, cobalto, pr-concentrao em linha, alimento, bebidas.
A dosagem de elementos em amostras de alimentos um tpico bastante pertinente, devido sua

importncia toxicolgica ou nutricional. Neste trabalho, proposto um novo mtodo de pr-concentrao em
linha para a determinao de cdmio e cobalto em guas naturais por espectrometria de absoro atmica
com chama. O polmero poliestireno divinilbenzeno, disponvel comercialmente como a srie de resinas
Amberlite XAD-4, funcionalizado com o reagente quelante 2-(2-benzotiazolilazo)p-cresol (BTAC) foi
utilizado como sorvente. O procedimento baseado na reteno dos ons Cd(II) e Co(II) em uma minicoluna
recheada com o sorvente funcionalizado (1,2), com posterior dessoro com soluo cida e transporte at
o nebulizador de um espectrmetro de absoro atmica com chama. O sistema de pr-concentrao em
linha constitudo de uma vlvula manual de duas posies e seis portas, uma bomba peristltica, uma
minicoluna (0,50 cm x 4,0 cm) com massa de 0,1g da resina e tubos de silicone e teflon. As vazes da
soluo de metal e do eluente (cido clordrico a 0,1 mol L-1 para Cd e Co) foram 5,0 e 7,0 mL min-1,
respectivamente. O tempo de pr-concentrao empregado foi 60 s. O volume da amostra foi de 100 mL
para ambos os metais e o pH foram de 7,5 e 8,0 para Cd e Co. O mtodo apresentou limites de deteco de
0,7 (Cd) e 5,6 (Co) g L-1 e fatores de enriquecimento de 11 (Cd) e 8 (Co). O mtodo desenvolvido mostrouse simples, eficiente, robusto, com elevada frequncia analtica, fcil de ser executado e automatizado, e foi
aplicado determinao de cdmio e cobalto em amostras de guas naturais.
(1) CAMEL, V. Review: Solid phase extraction of trace elements. Spectrochimica Acta Part B, 2003 v. 58, p.
11771233.
(2) LEMOS, V. A.; SANTOS, J. S.; NUNES, L. S. Synthesis and application of a new functionalized resin in
on-line preconcentration of lead. Separation Science and Technology, New York, 2005 v. 40, p. 1401-1414.
64
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P AMB 06
Uso de digitalizacin de imagen para la determinacin de arsnico usando kits

comerciales
Nuez, Guillermo; Vispo, Enrique; Dol, Isabel; Pistn, Mariela
1
UdelaR Facultad de Qumica DEC Qumica Analtica
El uso de kits comerciales para la determinacin de algunos analitos, como es el caso del arsnico,
involucra una comparacin de color que tiene que realizarse en forma visual y con una cartilla impresa en un
envase, donde se encuentran las tirillas en las que se realizan las reacciones de color.
Se considera que esta determinacin es subjetiva, y no queda ms registro que el indicado por el operador
en el momento de realizar la reaccin, esto es ms importante cuando se realizan dichas determinaciones
en campo, donde hay que atender varios aspectos adems de la determinacin analtica.
Objetivo: Evaluar el uso de un dispositivo digital para el anlisis y registro de las reacciones qumicas
mediante un kit para la determinacin de arsnico en agua.
Se obtiene una foto digital de las tirillas que contiene un kit donde se desarrolla la reaccin qumica para
determinacin de arsnico en agua con desarrollo de color [1]. Esto posibilita realizar la comparacin de los
valores de las seales digitalizadas.
Se estudia la correlacin entre las respuestas obtenidas por seales digitales y la observacin visual, as
como el lmite de deteccin.
Se realiza un estudio de estabilidad del color mediante las seales digitales.
Metodologa: Se emplea una tirilla para el desarrollo de la reaccin qumica, una vez realizada esta
operacin se fotografa, se obtiene un archivo el que se analiza y de los colores RGB, se toma el azul como
seal.
Se realiza un punto control y se determina la concentracin de la muestra comparando con la seal del
blanco y del punto control.
En la validacin se usaron curvas de calibracin de arsnico a partir de una solucin comercial certificada
-1
de 1000 mg L .
Se verificaron parmetros operativos tales como el lapso transcurrido entre la reaccin y la fotografa,
diferentes formas de realizacin de la fotografa (ambiente exterior e interior), y digitalizacin mediante
-1
escner. Los niveles de concentracin investigados fueron de 0,001 a 0,100 mg L .
Con el fin de disminuir los efectos de exposicin en diferentes condiciones ambientales se usa un papel de
color uniforme con la codificacin RGB 255 255 215 (rojo verde azul)
Se compararon los resultados obtenidos visualmente por operadores y por fotografa encontrndose una
buena correlacin (n=7 R=0,975, ordenada 0,007 y pendiente 0,92) y la comparacin con valores obtenidos
mediante el mtodo propuesto respecto a los valores reales de una curva de calibracin arrojaron los
siguiente datos: pendiente de 0,9726 y ordenada 0,002, R = 0,997 lo que se considera aceptable para el
fin.
Conclusiones: Esto permite tener un registro de las medidas realizadas en campo y analizarlas con
posterioridad para hacer nuevas evaluaciones.
Con la tecnologa actual adems es posible de esta manera transmitir las fotos digitales a un centro lejano y
realizar estudios a distancia.
Referencias:
[1] Soldat, D.J.; Barak, P.; Lepore, B.J. Microscale colorimetric analysis using a desktop scanner and
automated digital image analysis. J Chem Educ; 2009; 86; 617-620.
65
er

P AMB 07
Investigao da concentrao de elementos trao em carves de usinas do Rio

Grande do Sul e Santa Catarina e avaliao do seu enriquecimento nas cinzas leves
e/ou pesadas
1
Maia, Sandra Maria1; Kalkreuth, Wolfgang2; Bitelo, Ana Paula1
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, Brasil
2
Instituto de Geocincias, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, Brasil
Dentre os combustveis fsseis, o carvo mineral o mais abundante. Durante a sua queima so gerados
CO2, H2O, SOx, NOx, CO, S e grandes quantidades de partculas (cinzas volantes). As cinzas volantes so
partculas responsveis pelos altos nveis de elementos traos em carves prximos s usinas
termeltricas. Alguns destes elementos traos (As, Be, Cd, Hg, Mn, Ni, Pb, Se, F, V e U) possuem efeitos
txicos em organismos vivos e tendem a se concentrarem nas pequenas partculas das cinzas leves
durante o processo de condensao/volatilizao. A volatilizao seletiva resulta no seu enriquecimento,
enquanto outros decrescem. A concentrao dos elementos traos nas amostras de carvo, para alguns
elementos baixa. Assim, necessrio o uso de tcnicas analticas sensveis. A espectrometria de massa
com fonte de plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) uma tcnica multielementar que apresenta limite
de deteco baixo para a maioria dos elementos. Este trabalho teve como objetivo a determinao da
concentrao de elementos como As, B, Be, Cd, Cr, Cu, Li, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, Tl, U, V e Zn em
carves e a avaliao do enriquecimento de elementos nas cinzas leves e/ou pesadas. As amostras de
carvo so provenientes de usinas termeltricas do Rio Grande do Sul e Santa Catarina, Brasil. As
amostras submetidas a uma queima prvia (cinzas), foram decompostas em bombas de PTFE com
aquecimento em bloco digestor (200C, 6h) utilizando uma mistura de 7 mL de HNO3 bidestilado, 3 mL de
HF e 2 mL de H2O2. As amostras de carvo, sem queima prvia, foram colocadas no forno de microondas
(potncia de 400 W, 12 min e, aps, potncia de 900 W, 20 min) e aquecidas a 240C. Todas as
decomposies foram feitas em triplicata. As amostras foram diludas para sua posterior anlise no ICP-MS.
Os resultados das decomposies cidas em forno de microondas e bloco digestor ficaram prximos, para a
maioria dos elementos, para todas as usinas, possibilitando a decomposio das amostras pelos dois
mtodos. Os carves da usina de Jorge Lacerda apresentaram as concentraes mais altas para As, Ni, V,
Cr, Co, Tl e Zn, enquanto nas usinas de Charqueadas e Candiota foram encontradas as maiores
concentraes para Li e Be e B e Mn, respectivamente. Os elementos que esto em mais alta concentrao
nos carves das 3 usinas so V, Cr, Mn e Zn. Na avaliao do enriquecimento dos elementos nas cinzas
leves e/ou pesadas foi observado que alguns elementos, como Cr, Mn, Ni e Zn, enriquecem nas cinzas
pesadas, enquanto outros como As, Cd, Tl e Mo, mais volteis, enriquecem nas leves. Por outro lado, B,
Co, Be, V e U distribuemse quase que igualmente nas duas. O decrscimo da concentrao do As nas
cinzas pesadas ocorre, provavelmente, devido a sua volatilizao e posterior condensao sobre a matriz
da cinza leve. A determinao das concentraes dos elementos trao de grande importncia, pois
permite a avaliao do enriquecimento dos elementos nas cinzas pesadas e leves que ir contribuir para a
contaminao ambiental.
66
er

P AMB 08
Anlisis de Metales en Material Particulado Total en el Aire de Montevideo

Edelsztejn, Flavia; Amaral, Gonzalo; Morales, Germn; Franco, Pablo; De Nigris, Andrea
Unidad Calidad Aire, Servicio de Evaluacin de la Calidad y Control Ambiental, Intendencia de Montevideo
Objetivos: Determinar la composicin relativa de algunos metales (Fe, Cu, Ti, Mn, Sn Ni y Cr) en Material
Particulado Total retenido en filtros de celulosa, obtenidos en una estacin de monitoreo de Montevideo
durante los aos 2011 y 2012.
Metodologa: Se analizaron 53 filtros, 25 correspondientes al ao 2011 y los restantes al ao 2012. El

material particulado se retiene en un filtro obtenido mediante un equipo Hi Vol Staplex STX-PTS, cada uno
fue expuesto durante 24 horas, posteriormente analizados mediante espectrometra de fluorescencia por
rayos X (Shimadzu EDX-900HS).
Resultados: Se utiliz el mtodo para caracterizar las concentracin relativa de metales en el material
particulado. Se determinaron las siguientes cifras de mrito:
Precisin
(%)
Lmite de deteccin
3
(g/m )
Fe
14
0,07
Cu
0,06
Ti
0,04
Mn
0,05
Ni
0,4
0,05
Cr
0,3
0,2
Sn
0,3
En todos los filtros se encontr Fe, Cu Ti y Mn. El porcentaje de estos metales en la masa total del filtro
varia entre 0,44% y 9,5%. Los valores porcentuales promedio son Fe 1,54%; Cu 0,58%; Ti 0,07%; Mn
0,06%; Ni 0,02%; Cr 0,01%; Sn 0,12%. Estos porcentajes varan considerablemente entre diferentes filtros.
Tres componentes principales explican el 91% de la varianza total. Se agrupan Fe, Ti y Mn en uno de los
componentes, en otro Ni y Sn y en el tercero Cu.
La relacin Fe/Cu permite caracterizar tres grupos de filtros, aquellos cuya relacin es mayor de 20, los que
se encuentran entre 1 y 20 y aquellos en los cuales la concentracin de Cu supera al Fe. Esta ltima
situacin se dio en dos oportunidades en el ao 2011 y en cinco en el ao 2012. Los filtros del primer grupo
Fe/Cu > 20 se observaron en dos oportunidades en el ao 2011 y en cinco filtros consecutivos desde
noviembre del 2012 hasta el final del perodo analizado.
67
er
Relacin porcentual de Metales en Filtros

12%
Cr
Sn
Cr
Ni
Mn
Ti
Cu
Fe
10%
8%
6%
4%
2%
14
58
14
65
14
70
14
76
14
89
14
95
15
01
15
11
15
26
15
35
15
38
15
42
15
49
15
53
15
56
15
59
15
65
15
68
0%
N Filtro
Conclusiones: La determinacin de los metales presentes en los filtros de Material Particulado permite
obtener mayor informacin sobre las caractersticas del mismo. El mtodo utilizando, es rpido, no requiere
preparacin de la muestra, y no es destructivo. La variacin de porcentaje y la cantidad relativa de los
diferentes metales observada en los filtros, se debe a diferentes fuentes de emisin, en las cercanas de la
estacin.
Referencias
[1] Standard Operating Procedure for the determination of elemental concentrations in ambient air by
Energy-Dispersive X Rat Fluorescent (XRF) Spectroscopy. Northern Laboratory Branch Monitoring and
Laboratory Division. January 2006 California- Environmental Protection Agency Air Resourses Board.
[2] Ramis Ramos G, Garca Alvarez-Coque M.C.; Exploracin de Datos en Quimiometra. 1AEd. Sintesis s.a
Madrid 2001
[3] Carreras A, Deluigi M T, Riveros J.A. Anlisis De Aerosoles Atmosfricos De La Ciudad De San Luis
Mediante Xrf, Xrd Y Sem Anales del IX Seminario Latinoamericano de Anlisis por Tcnicas de Rayos X
(SARX 2004) Volumen XIII
68
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P AMB 09
Determinao de metais em amostras de lodo da estao de tratamento de gua

(ETA) do municpio de Jequi-Bahia por ICP OES
Santos, Mirela de Jesus; Santos, Leandro Oliveira dos; Souza, Adelino Cariolano Santos de; Costa, Silvana
de Matos; Silva, Douglas Gonalves da; Bezerra, Marcos de Almeida
1
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de Qumica Analtica, Campus de Jequi-Ba

mirelasantos_mi@hotmail.com
Palavras chave: Metais, Lodo de ETA, ICP OES.

A estao de tratamento de gua (ETA) utiliza vrios processos qumicos e fsicos para tornar a gua
prpria ao consumo humano. Diversos reagentes qumicos so adicionados nesses processos conduzindo a
formao de resduos que so removidos nos decantadores e nas guas de lavagem dos filtros. Esses
resduos denominados lodos de ETA so considerados pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas
(ABNT) como resduo slido pertencente classe I [1]. Dessa forma, oferece riscos potenciais ao meio
ambiente e sade pblica e, por isso deve ser descartado adequadamente. No Brasil o Conselho Nacional
do Meio Ambiente (CONAMA) estabelece alguns parmetros para o controle do lodo de ETA [2]. Assim,
neste trabalho, determinou-se Cu, Ni, Zn, Cr, Mn, Fe e Al em seis amostras de lodo gerado na ETA
Criscima localizada no municpio de Jequi-Ba. As amostras coletadas foram secas em uma estufa a 89C
por 18 horas. Em seguida trituradas em grau e pistilo, peneiradas em malha de 60 micras e armazenadas
em frascos de polietileno. A digesto foi feita em tubos de vidro contendo 0,2000 g da amostra, 1,0 mL de
H2O2 30% (v/v) e 2,0 mL de HNO3 concentrado. Os tubos foram acoplados em um bloco digestor
temperatura de 120 C por 4 horas. O digerido foi filtrado e transferido para frascos volumtricos, os quais
tiveram o volume ajustado para 10 mL com gua deionizada. As determinaes foram feitas em triplicata em
um espectrmetro de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) com viso axial
(Optima 7000 DV, Perkin Elmer, Norwalk, USA). As linhas de emisso selecionadas foram em nm: Al
396,153; Cr 267,716; Cu 213,598; Fe 238,204; Ni 216,555; Mn 257,210 e Zn 213,857. Os limites de
-1
deteco (LOD) em mg L , para os elementos Al, Cr, Cu, Fe, Ni, Mn e Zn foram: 0,62, 0,03, 0,08, 0,30,
0,01, 0,04, 0,06 respectivamente. Avaliou-se a preciso do mtodo e testes de adio e recuperao foram
realizados. O procedimento validado foi aplicado nas amostras de lodo e os resultados obtidos (Tabela 1)
indicaram que as concentraes do Cu, Ni e Zn nas amostras analisadas esto dentro dos padres
estabelecidos pelo CONAMA, j o Cr, Mn e Fe esto acima do limite permitido. A concentrao do Al
tambm foi determinada. Os valores encontrados so comparveis s concentraes reveladas em estudos
para diferentes ETAs operadas na Regio Metropolitana de So Paulo, no Distrito Federal e em Manaus [3].
-1
Tabela 01. Concentraes dos metais presentes no lodo de ETA de Jequi-Ba (mg L ).
Amostra
Al
Cr
Cu
Fe
Ni
Mn
Zn
01
144,0 0,6
1,60 0,02
0,360 0,01
58,19 0,21
0,065 0,0006
16,06 0,057
2,38 0,09
02
121,9 0,3
1,57 0,01
0,309 0,002
53,74 0,76
0,055 0,002
15,61 0,071
1,74 0,041
03
120,8 0,01
1,28 0,10
0,284 0,018
50,78 0,56
0,047 0,002
15,32 0,15
1,01 0,009
04
80,97 0,67
1,61 0,024
0,342 0,023
48,14 0,08
0,064 0,002
16,46 0,082
1,92 0,07
05
97,97 0,29
1,51 0,016
0,305 0,004
37,73 0,35
0,052 0,002
13,95 0,052
1,68 0,083
06
116,8 0,87
1,25 0,24
0,269 0,024
39,36 0,21
0,033 0,005
10,37 0,28
1,06 0,047
CONAMA
--------
0,5
1,0
15,0
2,0
1,0
5,0
Referncias
[1] ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas: Resduos Slidos - NBR 10004. Rio de Janeiro,
2004. Disponvel em www.abnt.org.br. Acesso em 22 de abril de 2014.
69
er

[2] CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo N 357. Disponvel
http://www.cetesb.sp.gov.br/agua/praias/res_conama_357_05.pdf. Acesso em 06 de maio de 2014.
em
[3] Andreoli, C. V. Resduos slidos do saneamento: processamento, reciclagem e disposio final. Rio de
Janeiro: RiMa, ABES, 2001.
70
er

P AMB 10
Empleo de un mtodo analtico validado como herramienta para evaluar la

bioconversin de clorpirifs en un lecho biolgico
1
Rivero, Anisleidy ; Niell, Silvina ; Grez, Natalia ; Heinzen, Horacio ; Cerdeiras, Mara Pa ; Cesio, Mara
Vernica3
1
Laboratorio Tecnolgico del Uruguay, Fray Bentos, Uruguay
Universidad de la Repblica, Centro Universitario Paysand, Polo Agroalimentario y Agroindustrial, Paysand, Uruguay
3
Universidad de la Repblica, Facultad de Qumica, Ctedra de Farmacognosia, 4 Ctedra de Microbiologa, Montevideo, Uruguay
cs@fq.edu.uy
2
En nuestro pas, el empleo de agroqumicos en la agricultura ha tenido un importante auge con el

incremento de los cultivos extensivos. El uso repetitivo y en grandes cantidades de pesticidas como el
clorpirifs constituye un problema ambiental debido a su toxicidad y su potencial de bio-acumulacin,
produciendo impactos negativos en diversos ecosistemas. Los lechos biolgicos o Biobeds resultan una
solucin amigable con el medio ambiente para degradar el agroqumico acumulado ya sea por su uso, as
como por diferentes derrames del concentrado producidos durante la manipulacin y aplicacin [1]. Estas
camas biolgicas se fabrican con productos de bajo costo como paja, turba y tierra siguiendo el diseo tipo
sueco. Para evaluar el funcionamiento del lecho biolgico, es necesario conocer con precisin la disipacin
del pesticida. Es por esto que se necesita de una tcnica analtica que permita evaluar correctamente la
biotransformacin de los compuestos de inters por el microorganismo. El empleo de una tcnica analtica
validada segn la DG-SANCO [2] con sus cifras de mrito determinadas, permiti determinar el porcentaje
de bioconversin en un experimento real a escala de laboratorio.Se desarroll una metodologa analtica
para la determinacin de clorpirifs en la biomezcla compuesta por afrechillo, turba y tierra inoculado con el
basidiomicete bio-conversor. La extraccin de los compuestos se realiz con acetato de etilo como solvente
de extraccin asistida por 3 ciclos de ultrasonido utilizando Cromatografa Gaseosa con Detector de Captura
Electrnica para su determinacin. Con este mtodo se determinaron porcentajes de biotransformacin para
el clorpirifs en condiciones no estriles y con la biomezcla esterilizada antes de su inoculacin con el
hongo bioconversor. A los 13 das de transcurrido el experimento se determin un 100% de
biotransformacin para el agroqumico en estudio. En el experimento con la matriz estril, empleando el
basidiomicete en estudio como nico responsable de la biotransformacin, se lograron valores de
aproximadamente el 70% de degradacin para clorpirifs a los 56 das de ensayo. El uso de estos sistemas
baratos y amigables con el medio ambiente con un soporte analtico permite postular certeramente su
utilidad para disminuir el impacto ambiental del uso masivo de agroqumicos.
Bibliografa
[1] Castillo M.P,* Torstensson L, and Jonh Stenstrom Biobeds for Environmental Protection from Pesticide
Uses A Review.J. Agric. Food Chem. 2008, 56, 6206-6219.
[2] Directorate-General HCP (2011) Method Validation and Quality Control Procedures for Pesticide
Residues Analysis in Food and Feed. Document No. SANCO/12495/2011.
Agradecimientos:
ANII Fondo Mara Vias PR-FMV-2009-1-2942-PEDECIBA.
71
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P AMB 11
Estudio del contenido de Cromo VI soluble en ladrillos de construccin

1
Odino, Ma. del Rosario ; Gabrielli, Adriana ; Piuma, Lourdes ; Geisenblosen, Ma.Cecilia
Direccin General de Secretara, Ministerio de Industria, Energa y Minera

Direccin Nacional de Minera y Geologa, Ministerio de Industria, Energa y Minera
En la fabricacin de ladrillos, muchas veces se utilizan materias primas conteniendo compuestos de cromo,
por ejemplo residuos de provenientes de curtiembres, viruta de madera tratada, etc.
Adicionalmente, los procesos de calcinacin involucrados en la fabricacin de ladrillos de construccin
favorecen la oxidacin del Cromo presente a Cromo VI. Este es un elemento txico que cuando se solubiliza
en agua puede penetrar la piel y reducirse a Cromo III, el cual se combina con protenas epidrmicas
causando irritacin. En algunos pases desarrollados existe legislacin vigente que regula la cantidad de
cromo VI presente en diferentes materiales de construccin. Por ejemplo, para la Unin Europea la Directiva
-1
2003/53/EC limita el contenido de Cromo VI soluble en agua a 2 mg kg en cemento [1].
Una de las dificultades que conlleva el anlisis de Cromo VI soluble en muestras slidas es la
reproducibilidad de la extraccin. Si bien existen mtodos para la determinacin de Cromo VI en diferentes
matrices (alimentos, aguas, etc), no se han encontrado mtodos estandarizados para la extraccin de
Cromo VI en ladrillo.
El presente trabajo tiene como objetivo optimizar un procedimiento de anlisis para determinar Cromo VI
soluble en agua presente en ladrillos con la finalidad se realizar un estudio preliminar en ladrillos
provenientes de diferentes ladrilleras del pas.
Para alcanzar el objetivo propuesto se seleccion el mtodo de referencia que establece la normativa
europea, EN-196-10, para determinacin de Cromo VI en cemento, ya que ste tambin se emplea como
material de construccin [2].
El mtodo de referencia consiste en: agitar la muestra molida en agua durante 15 minutos para lograr la
extraccin del Cromo VI, filtrar y determinar el Cromo VI en el sobrenadante obtenido por colorimetra
utilizando difenilcarbazida [3]. Para el caso particular del ladrillo, se evaluaron y se establecieron algunas
variables que influyen en el proceso de extraccin (toma de muestra, nmero de extracciones necesarias y
volumen de agua).
De los ladrillos seleccionados, fabricados artesanal e industrialmente, procedentes de diferentes zonas del
pas, se identificaron algunas muestras producidas en forma artesanal con elevado contenido de Cromo VI
soluble en agua. En este caso los valores obtenidos se encontraron entre 300 y 3000 mg kg-1.
Se puede concluir que la metodologa utilizada es adecuada para la determinacin de Cromo VI soluble en
muestras de ladrillos. Sin embargo, para realizar una validacin adecuada, es necesario utilizar un material
de referencia certificado de Cromo VI en una matriz similar. Por otro lado, se identificaron ladrillos
conteniendo altos niveles Cromo VI respecto a valores permitidos por normativas internacionales (2 mg kg-1)
en materiales de construccin. Sera importante profundizar el estudio para evaluar los niveles de Cromo VI
en ladrillos que se comercializan en el pas, y as poder establecer una normativa nacional que regule los
niveles permitidos.
[1] Hills, L.; Johansen, V. Hexavalent Chromium in Cement Manufacturing: Literature Review. Serial No.
2983. Skokie, Illinois, USA, Portland Cement Association, 2007, 16 pginas.
[2] EN-196-10 Mtodos de ensayo de cementos. Parte 10: Determinacin del contenido de cromo (VI)
soluble en agua en cementos. AENOR. 2008.
[3] Eaton, A.; et al. 3500-Cr B Colorimetric Method. En: Standard Methods for the Examination of water and
wastewater. American Public Health Association. Ed. 21st. 2005.
72
er

P AMB 12
Validao de Metodologia para a Determinao de Bisfenol-A em Percolado de

Aterro Sanitrio Usando Microextrao lquido-lquido assistida por vortex
1
Arsand, Daniel Ricardo ; Fehrenbach, Gustavo Walter ; Barboza, Sergiane Caldas ; Primel, Ednei Gilberto ;
Sanches Filho, Pedro Jos1
2
1
Instituto Federal Sul-rio-grandense - IFSul, Grupo de Pesquisa em Contaminantes Ambientais - GPCA, Pelotas, RS, Brasil 1
Universidade Federal do Rio Grande FURG, Laboratrio de Anlises de Compostos Orgnicos e Matais - LACOM, Rio Grande, RS,
Brasil 2
Este trabalho teve como objetivo desenvolver metodologia para a determinao de Bisfenol-A (BFA) em
percolado de aterro sanitrio. As determinao foram feitas por HPLC-DAD, usando microextrao lquidlquido assistida por vortex (VALLME) para extrao, clean up e pr-concentrao do analito em percolado
filtrado (0,45 m) fortificado. As extraes foram feitas com 10 mL de amostra e 150 L do solvente extrator
1-octanol em vortex, com separao da fase sobrenadante por centrifugao (2x). As determinaes foram
feitas em 227,3 nm, usando fase mvel Acetonitrila:gua [40:60], coluna analtica Waters C18 5 m ODS2
4,6x150 mm, vazo de 1 mL min-1, volume de injeo de 20 L, 1500 psi, com tempo de reteno de 5,8-6,0
min. O coeficiente de correlao linear (r) obtido foi de 0,9985; recuperao entre 60 e 104%; e coeficiente
-1
de variao (CV) inferiores a 26%. O limite de quantificao (LQ) do mtodo foi de 2,5 g L e de deteco
-1
(LD) 0,83 g L . A metodologia apresentou como pontos fortes o baixo consumo de solvente por extrao
(150 L); baixo custo; fcil e rpida determinao de Bisfenol-A em uma matriz de grande complexidade.
73
er

P AMB 13
Desarrollo y validacin de acuerdo a la Decisin 657/2002/CE de metabolitos de

PCBs en tejido graso animal por GC/MS
Schuller, Arlene; Salgueiro, Alicia; Abente, Lucia; Daz Gill, Renate; Daz Gill, Gustavo
1
Divisin Econatura Diaz Gill Medicina Laboratorial S.A., Asuncin-Paraguay.
Los bifenilos policlorados (PCBs) son compuestos qumicos aromticos formados por cloro, carbono e
hidrgeno, de caracterstica liposoluble, de gran estabilidad qumica, de resistencia extrema a la ruptura
qumica y biolgica a travs de procesos naturales.
Esta resistencia inusual, ms su tendencia a permanecer y acumularse en organismos vivos, especialmente
en el tejido adiposo, genera la presencia de PCBs en el ambiente y una amplia dispersin con sus
consecuentes efectos.
La importancia de los anlisis de laboratorio se ha vuelto esencial para garantizar la seguridad de los
alimentos y la calidad del producto en el mercado. Los procesos de validacin permiten evaluar parmetros
de desempeo demostrando que el mtodo analtico es adecuado al propsito y provee evidencia de
resultados confiables.
El presente trabajo tiene como objetivo el desarrollo y validacin de una metodologa de anlisis de los
metabolitos de PCBs (PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 118, PCB 138, PCB 153 Y PCB 180) en tejido graso
bovino por cromatografa de gases - espectrometra de masas (GC/MS).
El mtodo de anlisis desarrollado consisti en una limpieza con hexano, extraccin lquido-lquido, seguida
de clean up dispersivo y anlisis por GC/MS.
Para la extraccin se utiliz acetonitrilo saturado en hexano y en la etapa de clean up dispersivo PSA, C18 y
MgSO4. Se emple como estndar interno PCB 209.
El extracto se concentr hasta sequedad en bao seco a 50C con Nitrgeno leve y luego se reconstituy
con Tertbutilmetilter. La deteccin de los compuestos se realiz con un GC/MS 7890A-5975C Agilent,
modo SIM, con inyector automtico.
2
Se realiz curva de calibracin en matriz, siendo el coeficiente de determinacin (R ) 0,975. Los lmites de
cuantificacin fueron inferiores a 0,01 ug/g para todos los PCBs en estudio. Estos lmites son adecuados
para el monitoreo de estos compuestos en grasa bovina, donde el lmite mximo permitido (LMR) es de 0,20
ug/g para cada uno de ellos. Se evalu la veracidad del mtodo con un material de referencia certificado
(MRC), que contena PCB 138 y PCB 180 en grasa porcina, siendo el porcentaje de error inferior a 10%. La
repetibilidad y la reproducibilidad intralaboratorio del mtodo se evaluaron a travs del clculo del % RSD,
siendo inferiores a 5% y 10% respectivamente. La incertidumbre expandida calculada al LMR fue inferior al
20%, para un nivel de confianza de 95% (K=2).
La tcnica desarrollada y validada para la determinacin de metabolitos de PCBs en grasa bovina por
GC/MS, cumple con los requisitos establecidos en la Decisin 657/2002/CE, y es apta para aplicarla al
monitoreo del control de contaminantes ambientales en alimentos. La validacin y el control de calidad son
herramientas esenciales para asegurar la validez de los resultados.
74
er

P AMB 14
Determinacin de residuos de pesticidas organofosforados para monitoreo en

tejido adiposo animal por GC/MS
Salgueiro, Alicia; Schuller, Arlene; Abente, Lucia; Daz Gill, Renate; Daz Gill, Gustavo
1
Divisin Econatura Diaz Gill Medicina Laboratorial S.A., Asuncin-Paraguay.
En la actualidad, los pesticidas organofosforados constituyen uno de los grupos de plaguicidas ms

ampliamente utilizados en la agricultura, en el hogar y en la prctica veterinaria. El uso continuado de estos
pesticidas en la agricultura incrementa la posibilidad de que los residuos de estos compuestos estn
presentes en los alimentos comprometiendo la seguridad alimentaria, por lo que las autoridades han dictado
una serie de normas legales que limitan o establecen condiciones al uso de los compuestos
organofosforados y fijan Lmites Mximos de Residuos (LMRs) en los alimentos.
La mayora de los pesticidas organofosforados comparten un mecanismo comn de inhibicin de la
colinesterasa y la exposicin a los mismos podra conducir a una toxicidad aditiva seria.
El objetivo de este trabajo fue desarrollar una metodologa de anlisis para los pesticidas organofosforados
en tejido animal graso por cromatografa de gases con espectrometra de masas (GC/MS), y demostrar su
aptitud mediante el proceso de validacin basado en protocolos internacionales, como la Decisin
657/2002/EC.
Los pesticidas organofosforados monitoreados y analizados fueron: Clorpirifos, Diazinon, Ethion, Metilparation y Etil-paration
El mtodo desarrollado utiliz una limpieza de la matriz adiposa con hexano, seguido de una extraccin
lquido-lquido con acetonitrilo saturado en hexano y posterior clean up dispersivo con PSA, C18 y MgSO4
marca Agilent. El extracto seco y reconstituido con Terbutilmetilter se inyect en un cromatgrafo de gases
con espectrmetro de masas, marca Agilent 7890A-5975C.
Durante el proceso de validacin, las curvas de calibracin en matriz fueron hechas en 5 niveles de
2
concentracin y la linealidad del mtodo se evalu por el coeficiente de correlacin (R ) siendo 0,980. El
mtodo result ser selectivo y especfico para los organofosforados mencionados. Los lmites de
cuantificacin (LOQ) fueron de 200 ng/g para Diazinon, 5 y 7 ng/g para E-parathion y M-parathion,
respectivamente, 30 ng/g para Clorpirifos y 500 ng/g para Ethion; los mismos fueron determinados teniendo
en cuenta los LMR a los que estos pesticidas son monitoreados. La precisin del mtodo se evalu
mediante la repetibilidad y reproducibilidad intralaboratorio, siendo respectivamente de 3% y 12% para
Diazinon, 11% y 18% para M-parathion, 4% y 17% para Clorpirifos, 7% y 21% para E-parathion, y
finalmente, 4% y 8% para Ethion. La exactitud del mtodo se determin calculando el porcentaje de error a
partir de un material de referencia certificado en grasa porcina de FAPAS T0587QC, siendo el mismo igual a
12%. Se calcul la incertidumbre expandida del mtodo con un nivel de confianza de 95% (K=2), siendo los
resultados obtenidos satisfactorios, pese a la dificultad de la matriz estudiada.
El mtodo para la determinacin de pesticidas organofosforados en tejido adiposo animal por GC/MS fue
desarrollado y validado acorde a los parmetros requeridos por la Decisin 657/2002/CE, resultando una
adecuada precisin y veracidad para el anlisis de estos pesticidas a niveles trazas en matrices complejas.
75
er

P AUT 01
Desarrollo y optimizacin de un sistema automatizado controlado por hardware de

fuente abierta para determinacin de fosfato en muestras de agua mediante anlisis
en flujo por multibombeo (MPFS)
Gonzlez, Pablo; Knochen, Moiss
Universidad de la Repblica, Facultad de Qumica. DEC Ctedra de Qumica Analtica.
Av. Gral. Flores 2124. 11800 Montevideo, Uruguay.
Se desarroll y optimiz un sistema para la determinacin de fosfato en aguas mediante MPFS. Estos
sistemas operan con bombas solenoide, las cuales impulsan lquidos en rgimen de flujo pulsado; su
operacin debe programarse mediante un ordenador utilizando una interface adecuada (hardware).
El sistema es controlado por una placa de microcontrolador de la plataforma de hardware libre Arduino
UNO, la que posee un entorno de programacin sencillo y de fuente abierta. Esta se encarga de la
operacin de 3 bombas solenoide para impulsar los fluidos (portador, reactivo y muestra); comanda el
sistema de deteccin fotomtrico (LED, nominal 415 nm, fotodiodo como detector), digitaliza la seal
analgica adquirida, calcula las absorbancias y las enva al PC mediante comunicacin serial empleando el
puerto USB.
Para el sistema se optimizaron los siguientes parmetros: cantidad de muestra inyectada y tiempo de
-1
-3
desarrollo del color. Se evaluaron las cifras de mrito del sistema optimizado: linealidad (0-10 mg L PO4 ),
veracidad (% recuperacin 91-98% para 4 muestras comparando con el mtodo de referencia [1]), precisin
(sr < 4% a 3 niveles de concentracin), estabilidad del sistema y de la lnea base, lmites de deteccin y
-1
-3
-1
cuantificacin (0,29 y 0,95 mg L PO4 respectivamente), frecuencia de muestreo (~ 36 h ).
La plataforma Arduino resulta sencilla de usar y verstil para el desarrollo y control de sistemas de anlisis
en flujo. El sistema propuesto presenta estabilidad, linealidad, veracidad y precisin adecuadas, lmites de
deteccin y cuantificacin comparables con los del mtodo de referencia [1], adecuada frecuencia de
muestreo, bajo consumo de reactivos, facilidad de programacin y bajo costo por el uso de hardware libre.
[1] L. S. Clesceri, A. E. Greenberg, A. D. Eaton, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. 20th. edition. American Public Health Association (APHA), Washington DC, 1998, mtodo
4500-P C.
76
er

P BIO 01
Desarrollo de un mtodo analtico para la deteccin y cuantificacin de micotoxinas

de hongos del gnero Fusarium por HPLC y espectrometra de masa tndem
1
Gonzlez, Rafael ; Menchaca, David ; Vero, Silvana ; Pereyra, Silvia ; Rodrguez-Haralambides, Alejandra
1
Instituto Polo Tecnolgico de Pando, Facultad de Qumica

2
Ctedra de Microbiologa, Depbio, Facultad de Qumica
3
Proteccin Vegetal, INIA La Estanzuela, Colonia
Las micotoxinas son sustancias qumicas muy diversas, que presentan un riesgo importante para la salud
humana y animal. La fusariosis, enfermedad del trigo, cebada y otros granos, es causada por los hongos del
gnero Fusarium, que pueden producir micotoxinas con estructuras de tipo tricotecenos del grupo B. Los
tricotecenos son sesquiterpenos con esqueleto tetracclico 12,13-epoxitricotec-9-eno.
Los hongos pertenecientes al complejo de especies Fusarium graminearum (principal agente causante de la
fusariosis) presentan tres quimiotipos diferentes, dependiendo de su potencial para producir micotoxinas:
nivalenol (NIV), deoxinivalenol (DON) y derivados acetilados (3ADON y 15 ADON) [1]. En general, slo se
monitorea de forma rutinaria el deoxinivalenol (DON) en alimentos. Sin embargo, se ha detectado la
presencia del quimiotipo NIV en nuestro pas [2]. Por otro lado, se considera cada vez mas importante la
deteccin de todas las posibles micotoxinas presentes en matrices alimentarias, incluyendo las micotoxinas
que pueden estar enmascaradas por conjugacin con glucsidos, sulfatos y otras molculas pequeas.
En este trabajo nos proponemos desarrollar un mtodo analtico que permita la rpida deteccin y
cuantificacin de una amplia variedad de micotoxinas en muestras de cebada y trigo, incluyendo
micotoxinas enmascaradas.
Se optimiz la deteccin y anlisis de estndares de micotoxinas (nivalenol, deoxinivalenol y zeralenona)
segn los mtodos desarrollados por Berthillier et al [3], con modificaciones. Se utiliz un equipo de HPLC
1200 Series, Agilent Technologies (Waldbronn, Alemania) con columna Luna C18 (100 X 3 mm, 3m),
utilizando buffer acetato de amonio 5mM y acido actico/MeOH como fases mviles (en distinta proporcin)
en modo gradiente. Como detector se utiliz un espectrmetro de masa de tipo trampa de iones, Esquire
6000, con ionizacin electrospray (Bruker Daltonik GmbH) o un equipo MicroQTof de alta resolucin (Bruker
Daltonik GmbH).
La bsqueda de micotoxinas en muestras de cebada se realiz con un protocolo analtico abarcando un
amplio grupo de sustancias. Fue posible detectar los analitos NIV, DON, y ADON en muestras fortificadas
con los estandares analticos, mientras que para detectar los metabolitos de las micotoxinas se requieren
muestras de campo contaminadas.
[1] Ward, T.J., Clear, R.M., Rooney, A.P., ODonnell, K., Gaba, D., Patrick, S.; Starkey, D.E., Gilbert,J.,
Geiser, D.M., Nowicki, T.W. Fungal Genetics and Biology; 2008, 45(4):473-484.
[2] Umpirrez-Failache, M., Garmendia, G., Pereyra, S., Rodrguez-Haralambides, A., Ward, T.J., Vero, S.
Regional differences in species composition and toxigenic potential among Fusarium head blight isolates
from Uruguay indicate a risk of nivalenol contamination in new wheat production areas, Intern. J. Food
Microbiol. 2013, 166 (1), 135-140
[3] Berthiller, F., Sulyok, M., Krska, R., Schuhmacher, R. Chromatographic methods for the simultaneous
determination of mycotoxins and their conjugates in cereals. Intern J Food Microbiology; 2007; 119:33-37.
77
er

P BIO 02
Desarrollo de un Mtodo de Screening de Drogas de uso en Equinos por

HPLC-MS/MS
Possi-Pezzali, Tania; Bado, Alejandra; Rodrguez-Haralambides, Alejandra
Instituto Polo Tecnolgico de Pando, Facultad de Qumica, UdelaR
Los mtodos de control de doping que actualmente se llevan a cabo en nuestro pas para deportes equinos
implican una primera etapa de anlisis realizada por mtodos de screening inmunolgicos, donde se busca
determinar la presencia o ausencia de diferentes drogas de manera rpida y a un bajo costo. Estos
ensayos, carecen de la suficiente especificidad para diferenciar sustancias similares entre s. De manera
que aquellas muestras que resultan positivas con estos mtodos deben ser sometidas a un segundo
anlisis de tipo confirmatorio, donde se confirma inequvocamente la presencia de la droga. Estos anlisis
se realizan con tcnicas de cromatografa liquida o gaseosa acopladas a deteccin por espectrometra de
masa.
Un paso fundamental en los anlisis confirmatorios es la preparacin de muestra previa a la deteccin. El
auge de la qumica verde ha desarrollado un inters creciente en mtodos de anlisis que resulten menos
agresivos para el entorno utilizando muy pequeas cantidades de muestra y de disolventes orgnicos o
incluso eliminando la utilizacin de estos ltimos. La implementacin de estos nuevos desarrollos en
laboratorios de anlisis de rutina es un paso importante en la qumica analtica verde.
Utilizando estos lineamientos, el objetivo de este trabajo fue el desarrollo de un mtodo de screening para
20 drogas (Tabla 1) que son buscadas durante el control de doping en deportes equinos. Se llev a cabo el
ajuste de las condiciones cromatogrficas y se optimiz la deteccin para cada una de ellas. Para la etapa
de preparacin de muestra, se trabaj con el mtodo de referencia disponible en el laboratorio, en el cual se
utilizaba un total de 15 mL de dietilter como solvente de extraccin. El lineamiento de qumica verde
utilizado en la preparacin de muestra consisti en la reduccin de los volmenes de muestra y de solvente
orgnico para la extraccin lquido-lquido. El trabajo con volmenes reducidos fue llevado a cabo con 1 mL
de muestra y un volumen de extraccin total de 3 mL de ter etlico. Se suprimi el secado en atmsfera de
nitrgeno ya que el bajo punto de ebullicin del disolvente, permite el secado casi completo por evaporacin
a temperatura ambiente. La reconstitucin se realiz utilizando 100 L de fase mvil de corrida.
Paralelamente se trabaj en esta escala reducida pero con un solvente alternativo que es el 2metiltetrahidrofurano (2-MeTHF). Utilizando estas dos tcnicas de extraccin se prepararon fortificados con
las drogas de screening a 50 ng/mL y 25 ng/mL y muestras controles negativos. El mtodo resultante es
capaz de detectar 20 drogas a ambas concentraciones ensayadas. Para verificacin del mtodo, se
particip de un interlaboratorio llevado a cabo por la AORC (Association of Official Racing Chemists).
78
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Tabla 1. Ejemplo de drogas detectadas y lmite de concentraciones permitidas por AORC.
Nombre
Lmite
AORC
(ng/mL)
SALBUTAMOL
Estructura
HO
H
H
N
CH3
HO
H3 C
CH3
HO
OH
CH3
FLUNIXINA
50
H
N
F 3C
OH
CH3
N
GLICOPIRROLATO
CLOROPROMAZINA
20
CH3
79
Cl
er

P DME 01
Aplicaciones tecnolgicas do reactivo de Schiff para deteccin de metanol y

formaldehido
Martins, Guilherme B.C.; Suarez, Paulo A.Z.
LMC - IQ UnB, Braslia DF, Brasil.
Objetivos
El objetivo de este trabajo fue evaluar el uso del reactivo de Schiff y desarrollar un kit para la deteccin de
metanol en combustibles lquidos y bebidas; y de formaldehido en productos comerciales. En ambos casos,
la forma de deteccin es colorimtrica, donde la presencia de formaldehido u metanol es indicada por
tonalidades de color purpura, y en la ausencia se observa el color rosado o incoloro, respectivamente.
Metodologa
El reactivo de Schiff fue impregnado en papel filtro por sumersin y adsorcin para ser usada como papel
indicador. Posteriormente, diversos productos comerciales y sus patrones contaminados con formaldehido
fueron ensayados goteando sobre el papel. Para detectar el metanol fue desarrollado un kit utilizando una
metodologa que utiliza la oxidacin selectiva de metanol a formaldehido usando permanganato de potasio,
seguida de la adicin de cido oxlico y posterior deteccin con el uso del reactivo de Schiff. El kit fue
validado en estaciones de servicio para anlisis de combustibles.
Resultados
El papel indicador adsorbe y estabiliza el reactivo de Schiff, y cuando es almacenado a bajas temperaturas
permanece activo hasta por 4 meses. Fueron analizados diversos productos en los cuales, en Brasil, es
prohibido el uso de formaldehido como aditivo, tales como champ, suavizantes, detergente y leche. Estos
productos fueron analizados puros y contaminados, siendo posible verificar la contaminacin con
formaldehido a partir del 0,1 %, sin que se observara interferencia de otros compuestos. En la Figura 1 se
puede observar el anlisis de muestras de leche con diferentes niveles de contaminacin.
El kit desarrollado para anlisis de metanol fue usado para deteccin del mismo como contaminante en
nafta, que obligatoriamente en Brasil tiene un 25% de etanol y el uso de metanol como aditivo es prohibido;
as como tambin en etanol como combustible (forma hidratada al 96 %); y en diversas bebidas alcohlicas,
como cerveza y aguardiente. Los anlisis fueron hechos con las muestras puras y con diversos niveles de
contaminacin con metanol. En todos los casos la ausencia de metanol resulto en un lquido incoloro, as
como tambin en casos en los cuales algunas muestras, tales como la cerveza, no mostraban coloracin
debida a su color intenso original. El resultado positivo para la presencia de metanol en las muestras era
indicado en un lquido con color purpura, siendo la intensidad del color proporcional al nivel de
contaminacin. En la Figura 2 aparecen los resultados del anlisis de muestras de cerveza con diferentes
niveles de contaminacin. Es importante resaltar que el reactivo de Schiff detecta al grupo aldehdo no
reaccionando exclusivamente como en el formaldehido. En la metodologa propuesta la reaccin de
oxidacin del metanol es selectiva, de modo que el etanol no se oxida a acetaldehdo, lo cual fue
comprobado mediante una serie de equilibrios qumicos en medio cido sobre la reaccin entre el reactivo
de Schiff y el acetaldehdo que resultara de la oxidacin del etanol, la cual no ocurri.
Figura 1 Anlisis de muestras de leche con diferentes niveles de contaminacin con formaldehido.
80
er
Figura 2 Anlisis de muestras de cerveza con diferentes niveles de contaminacin con metanol.
Conclusiones
El papel indicador de formaldehido y el kit de anlisis de metanol demostraron ser robustos para la
deteccin de estos contaminantes en diferentes productos comerciales, en donde la presencia de estos
compuestos es prohibida por la legislacin brasilea. El kit fue usado en anlisis en establecimientos
comerciales, demostrando practicidad de uso en campo y robustez en los resultados.
81
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P DME 02
Determinao de ons metlicos em gua por espectroscopia de emisso ptica em

plasma induzido por laser (LIBS): uso de papel de filtro como suporte
Fontes, Laiane Moura; Raimundo Jr., Ivo M.
Universidade Estadual de Campinas
A espectroscopia de emisso ptica em plasma induzido por laser (LIBS) uma tcnica analtica para a
anlise direta de amostras, pois no requer tratamento prvio, que simples e rpido quando necessrio.
No entanto, LIBS apresenta limitaes na anlise de amostras lquidas, as quais prejudicam a eficincia dos
processos de ablao e formao do plasma pelo laser [1]. A transferncia do analito para um suporte
slido , portanto, desejvel e o papel de filtro pode ser uma alternativa simples e altamente eficiente para
esse fim, possibilitando anlise direta por LIBS, sem necessidade de adequaes instrumentais. Neste
trabalho, papel de filtro Whatman 40 foi avaliado para a pr-concentrao de cobre e chumbo em gua. A
pr-concentrao dos ons metlicos foi realizada pela imerso de um disco de papel de filtro (30 mm
-1
-1
dimetro) em solues de referncia (0 1,0 mg L ), preparadas em tampo borato de sdio 0,02 mol L
pH 8,5. O disco foi removido da soluo, seco em dessecador e analisado por LIBS, constitudo por um
laser de Nd:YAG (1064 nm; pulso 5,2 ns; frequncia 20 Hz; 100 mJ/pulso), policromador echelle e detector
ICCD. A aquisio dos espectros foi realizada integrando o sinal de 114 pulsos atravs de programao da
cmara ICCD. Os tempos de atraso e de integrao foram de 1 s. A intensidade do sinal foi monitorada
utilizando-se as linhas de emisso em 324,74 nm para cobre e 405,77 nm para chumbo, sendo estas raias
de emisso mais intensas e indicadas pela base de dados NIST [2]. O pH para pr-concentrao foi
avaliado na faixa de 4,0 a 10,0, sendo que a mxima sensibilidade foi obtida em pH 8,5, indicando que a
pr-concentrao est baseada em um mecanismo de troca inica [3]. Nessas condies, o papel de filtro
no se mostrou saturado aps imerso por 60 minutos em uma soluo de Cu(II) 1,0 mg L-1. Pela imerso do
papel por um perodo de 30 minutos, foram obtidas respostas lineares para Cu(II) e Pb(II) nas faixas de 0,1
-1
-1
-1
a 0,5 mg L e 0,1 a 1,4 mg L e limites de deteco de 0,16 e 0,20 mg L , respectivamente. Estes valores
indicam a viabilidade de se utilizar papel de filtro como suporte para a pr-concentrao de ons metlicos,
superando as desvantagens das medidas diretas em gua e melhorando o limite de deteco da tcnica.
(INCTAA FAPESP 2008/57508-1 e CNPq 573894/2008-6; CNPq 149994/2010).
REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] Cortez, J.; Pasquini. C. Ring-Oven Based Preconcentration Technique for Microanalysis: Simultaneous
Determination of Na, Fe, and Cu in Fuel Ethanol by Laser Induced Breakdown Spectroscopy. Anal Chem;
2013; 85; 1547-1554.
[2] NIST Atomic Spectra Database. http://www.nist.gov/pml/data/asd.cfm
[3] Engin, M. S. et al. Effect of the adsorptive character of filter papers on the concentrations determined in
studies involving heavy metal ions. Adsorpt Sci Tecnol; 2010; 28; 837-846.
82
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P DME 03
Microextrao com gota orgnica flutuante solidificada para a determinao de

chumbo por GFAAS
*
Alves Meira, Lucilia ; de Jesus Ferreira, Vanessa; Alves Barreto, Jeferson; Azevedo Lemos, Valfredo
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de Qumica Analtica, Campus de Jequi, 45206-190, Jequi, Bahia, Brasil.
*E-mail: luciliameira@hotmail.com
O chumbo no apresenta nenhuma funo fisiolgica conhecida sobre o organismo de seres humanos e
animais. O monitoramento dos nveis deste elemento em diferentes matrizes, especialmente alimentos e
fluidos biolgicos muito importante. No entanto, os teores de chumbo em algumas amostras so muito
baixos, e sua determinao em diversas matrizes , geralmente, precedida por uma etapa de prconcentrao, devido insuficiente sensibilidade ou seletividade de algumas tcnicas deteco. A
microextrao com gota orgnica flutuante solidificada tem sido bastante empregada para a prconcentrao de elementos. Sua primeira aplicao foi na extrao de hidrocarbonetos policclicos
aromticos (HPAs) e determinao por cromatografia gasosa com detector por ionizao de chama (GCFID) [1]. Este trabalho tem como objetivo desenvolver um sistema simples e sensvel utilizando a
microextrao com gota orgnica flutuante solidificada (SFODME) para a pr-concentrao e determinao
de chumbo por espectrometria de absoro atmica com forno de grafite (GFAAS). O procedimento baseiase na injeo do solvente 1-undecanol e do reagente quelante 1-(2-piridilazo)-2-naftol (PAN) em uma
soluo aquosa contendo ons chumbo, com posterior extrao do analito sob a forma de pequenas
gotculas do solvente. Aps a extrao, a mistura centrifugada para acelerar a separao das fases [2]. O
sistema , ento, resfriado em banho de gelo por alguns minutos, para solidificao do solvente. A fase rica
solidificada facilmente transportada para outro frasco, para a quantificao de chumbo por GFAAS. As
seguintes variveis foram otimizadas: pH (9,0), solvente (1-undecanol), volume do solvente (50 L),
concentrao do reagente quelante (0,05% m/v) e tempo de centrifugao (3,0 minutos). Sob condies
-1
otimizadas, os limites de deteco e quantificao foram 0,2 e 0,7 g L , respectivamente. O fator de
enriquecimento calculado foi de 14. O mtodo proposto simples, rpido, utiliza pequenos volumes de
solventes orgnicos e pode ser utilizado para a determinao de chumbo em diferentes matrizes.
Palavras-Chave: microextrao com gota solidificada, chumbo, 1-(2-piridilazo)-2-naftol, GFAAS.
Referncias Bibliogrficas
[1] KHALILI ZANJANI, M. R; YAMINI, Y; SHARIATI, S; JONSSON, J. A. A new liquid-phase microextraction
method based on solidification of floating organic drop. Analytica Chimica Acta; 2007; v. 585; p.286-293.
[2] LEMOS, V. A; DOS SANTOS, L. O; SILVA, E. S,; VIEIRA, E. V. S. Spectrophotometric Determination of
Mercury in Water Samples After Preconcentration Using Dispersive Liquid Liquid Microextraction. Journal of
AOAC International; 2012; v. 95, p. 227-231.
83
er

P DME 04
Avaliao da utilizao de Ni e Co como padres internos para a determinao de

Cu em aguardente por FAAS usando a tcnica de diluio em meio cido
Gonalves Machado, Geovane; Alves Barreto, Jeferson; de Jesus Santos, Mirela; de Jesus Ferreira,
Vanessa; Lacerda dos Anjos, Marcio; de Almeida Bezerra, Marcos
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Laboratrio de Qumica Analtica, Campus de Jequi, Bahia.
e-mail: geovane.gmachado@gmail.com
Palavras-chave: Cobre, padres internos, aguardente, diluio em meio cido.
A aguardente de cana uma bebida tpica brasileira e tem ganhado importncia entre as importaes de
bens manufaturados. Devido complexidade da composio qumica dessa bebida, sua anlise direta pode
ser difcil devido ao efeito de matriz causado por seu alto teor alcolico. A digesto um procedimento que
demanda muito tempo e apresenta um alto risco de contaminao (1,2). Este trabalho tem como objetivo
desenvolver um procedimento para a determinao de cobre em amostras de aguardente usando-se
diluio em meio cido como uma tcnica alternativa para o tratamento da amostra. Os elementos Ni e Co
foram avaliados como padres internos para a correo do efeito de matriz causado pelo lcool. Os estudos
para o desenvolvimento do procedimento incluram : avaliao do tipo de cido (HCl ou HNO3) e sua
concentrao, investigao das propores entre volume da amostra e soluo cida usando-se um
planejamento experimental para otimizao de misturas. Nas condies timas demanda-se que 8,0 mL da
amostra deve-se adicionar Co ou Ni como padres internos para se ter uma concentrao final de 0,8 e 1,0
-1
-1
mg L para Co e Ni e logo a amostra deve ser diluda a 10,0 mL com uma soluo de HNO3 0,5 mol L .
Foram avaliadas curvas analticas construdas pelos mtodos: da padronizao externa, da adio padro e
do padro interno para avaliao de seus coeficientes angulares e sua relao com o efeito de matriz. Os
resultados mostraram que Ni um melhor padro interno que Co. Os resultados da determinao de Cu em
amostras de aguardente utilizando-se o padro interno concordaram com os resultados obtidos pelo mtodo
-1
da adio padro. Os teores de Cu encontrado em dez amostras variaram entre 0,18 a 3,4 mg L .
(1) BOGUSZ JUNIOR,S.; KETZER.D.C.M.; GUBERT,R.; ANDRATES,L.; GOBO,A.B. Composio qumica

da cachaa produzida na regio Nordeste-Brasil. Cincia e Tecnologia de Alimentos. Campinas, 2006, v.26,
793-798.
(2) RECHE,R. V.; FRANCO, D. W. Distino entre cachaas destiladas em alambiques e em colunas
usando quimiometria. Qumica Nova, 2009 v. 32, 332-336.
84
er

P DME 05
Nanotubos de carbono: un sustrato eficiente para la preconcentracin de Hg(II)

utilizando un sistema en lnea FI-CV-AAS
1,2
2,3
Parodi, Beln ; Londonio, Agustn ; Polla, Griselda ; Savio, Marianela ; Smichowski, Patricia
3,6
Instituto Nacional de Tecnologa Industrial, Centro de Investigacin y Desarrollo en Mecnica, Av. General Paz 5445- B1650KNA- San
Martn, Buenos Aires, Argentina.
2
Instituto de Investigacin e Ingeniera Ambiental (3iA), Universidad de San Martn, Campus Miguelete, 25 de Mayo y Francia, San
Martn, Buenos Aires, Argentina.
3
Comisin Nacional de Energa Atmica. Gerencia Qumica, Av. Gral Paz 1499, B1650KNA- San Martn, Buenos Aires, Argentina.
4
Comisin Nacional de Energa Atmica. Gerencia Investigacin y Aplicaciones, Av. Gral Paz 1499, B1650KNA- San Martn, Buenos
Aires, Argentina.
5
Instituto de Qumica de San Luis (UNSL-CONICET). rea de Qumica Analtica, Facultad de Qumica Bioqumica y Farmacia,
Universidad Nacional de San Luis. Chacabuco y Pedernera, D5700BWQ-San Luis, Argentina.
6
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas, Av. Rivadavia 1917, C1033AAJ-Buenos Aires, Argentina.
Se evalu la potencialidad de los nanotubos de carbono de pared mltiple (MWCNTs) como posible sustrato
-1
para la preconcentracin de Hg(II) en distintos tipos de aguas a niveles de ng L empleando un sistema en
lnea de inyeccin en flujo-generacin de vapor fro acoplado a espectroscopa de absorcin atmica (FICV-AAS).
Las nanopartculas de carbono se caracterizan por una gran tendencia a la aglomeracin, lo que afecta
negativamente la retencin de Hg(II) en sistemas en flujo usando columnas compactas. Para evitar este
inconveniente, la preconcentracin se llev a cabo en una microcolumna rellena con una mezcla de
MWCNTs oxidados y un polmero de bajo peso molecular. Las caractersticas y preparacin de la
microcolumna se discuten en detalle. La mejor performance se alcanz con una microcolumna de 2,25 mm
(d.i.) x 20 mm de longitud. Se estudi en forma sistemtica el efecto de variables fsicas y qumicas como:
pH, tipo y concentracin del eluyente, caudales, etc. El Hg(II) fue retenido a pH 5,0 y se eluy con HCl al
15%. Usando condiciones de trabajo optimizadas, la capacidad de adsorcin del sustrato es de 3,2 mg g-1,
alcanzndose un alto factor de preconcentracin de 150. La gran capacidad de retencin del sustrato
-1
permiti obtener un lmite de deteccin (3) de 1,9 ng L , utilizando una columna conteniendo slo 1,0 mg
de MWCNTs. La precisin, expresada como desviacin estndar relativa (RSD) es del 1,6% para una
concentracin de 0,1 g Hg L-1 (n=8). El sistema se utiliz para determinar Hg(II) en distintos tipos de agua
naturales colectadas en Argentina. Esta lnea de investigacin llevada a cabo en nuestro laboratorio
contina y se est aplicando a la preconcentracin de otros analitos. Adems, se est estudiando el empleo
de otros nanomateriales (MWCNTs funcionarizados con aminocidos), incluyendo anlisis de la
especiacin, para la determinacin de contaminantes clave en matrices ambientales.
Agradecimientos
Los autores agradecen a Agustn Negri (Departamento de Fsica, CNEA) por proveer muestras de agua de
la Antrtida. PS agradece a CONICET (Proyecto PIP 486) y a ANPCyT (Proyecto PICT 1195) por el
financiamiento. BP agradece a Gustavo Lafogiannis por su amable cooperacin.
85
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P DME 06
Desenvolvimento de um sensor colorimtrico no-enzimtico para glicose

1
Vacaro, Bernardo B. ; Helfer, Gilson A. ; Ferro, Marco F. ; Arguello, Jacqueline

1
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, Brasil
Mestrado em Sistemas e Processos Industriais, Universidade de Santa Cruz do Sul, Santa Cruz do Sul, RS, Brasil
Dispositivos analticos em papel para diagnsticos rpidos por meio de reaes colorimtricas representam
uma alternativa simples, porttil, barata e descartvel. A capacidade de discriminar visualmente entre
diferentes concentraes do analito vem sendo explorada nas reas clinicas h dcadas [1]. No que diz
respeito aos sensores colorimtricos, o advento de novas e mais sofisticadas ferramentas de aquisio e
tratamento de imagens tem impulsionado enormemente o seu desenvolvimento e aplicao em diversas
reas nos ltimos tempos [2]. Atualmente, os medidores de glicose ilustram inovao e diversidade em
design, tecnologia, funes e desempenho para beneficiar pessoas com diabetes, em todo o mundo. Assim,
telefones com cmera ou scanners portteis para a digitalizao aliados a infraestrutura de comunicaes
para a transferncia de informao digital, oferecem novas perspectivas na obteno e processamento dos
dados. Dentro dessa temtica, neste trabalho esta sendo estudada a formao de nanopartculas de ouro
sobre papel para o desenvolvimento de um sensor colorimtrico para glicose. A reduo qumica do cido
clorourico gera uma mudana de cor de amarelo para rosa, cuja intensidade pode ser correlacionada com
a concentrao da glicose. Papel de filtro quantitativo previamente funcionalizado com APTS foi utilizado
para imobilizar o complexo clorourico com o qual adquiriu uma colorao amarela. Os ensaios
colorimtricos foram realizados em meio alcalino a diferentes concentraes de glicose. As variveis
experimentais tais como tempo e temperatura de reao foram otimizadas. Aps a reao foi observada a
mudana de colorao de amarelo para rosa claro a vinho, dependendo da concentrao de glicose. As
imagens escaneadas foram utilizadas para extrair as informaes de intensidade de cor que se
correlacionam com a concentrao de glicose. Os sistemas de cores CMYB (cyan-magenta-yellow-black) e
RGB (red-green-blue) foram modelados a fim de otimizar a correlao para a aplicao analtica. Os
resultados apresentaram potencialidade para a utilizao das imagens digitalizadas para a determinao da
glicose, tornando esta metodologia promissora no desenvolvimento de sensores.
[1] S. F. Clarke.; J. R. Foster; A history of blood glucose meters and their role in self-monitoring of diabetes
mellitus; Br J Biomed Sci, 2012; 69 (2), 83-93.
[2] Andres W. Martinez, Scott T. Phillips, Emanuel Carrilho, Samuel W. Thomas III, Hayat Sindi e George M.
Whitesides, Simple Telemedicine for Developing Regions: Camera Phones and Paper-Based Microuidic
Devices for Real-Time, Off-Site Diagnosis, Anal Chem, 2008; 80; 36993707, 2008.
86
er

P DME 07
Determinao de carbaril em plasma sanguneo, de agricultores do permetro

irrigado do baixo Jaguaribe-Cear-Brasil, por microextrao em fase slida e
cromatografia gasosa (MEFS/CG)
Souza, F. Thiago Correia de; Vieira, Edivnia Castro; Becker, Helena; Longhinotti, Elisane
1
Departamento de Qumica Analtica e Fsico-Qumica, Universidade Federal do Cear.
A presena dos agrotxicos cada vez mais preocupante no Brasil visto que entre 2007 e 2012, o volume
de defensivos (considerando apenas o princpio ativo) aplicado nas lavouras cresceu 14%. O uso
descontrolado desses compostos tem oferecido riscos a trabalhadores e moradores das regies do
agronegcio Uma pesquisa realizada por um grupo da Universidade Federal do Cear, mostrou que em 23
amostras de gua da regio do permetro irrigado do baixo Jaguaribe, coletadas em diferentes localidades e
analisadas por cromatografia lquida, todas apresentaram a presena de algum agrotxico, destacando-se
que o carbaril foi detectado em todas as amostras. Nesse estudo, a constatao de anormalidades
cromossmicas em clulas da medula ssea de indivduos expostos a pesticidas na regio reforam a
necessidade de desenvolvimento de mtodos bioanalticos capazes de detectar pesticidas em amostras
biolgicas, para que essa exposio possa ser monitorada pelas autoridades competentes. Baseado nisso
um mtodo foi desenvolvido para anlise de carbaril usando um cromatgrafo a gs equipado com detector
de massas e de seu metablito gerado (1-naftol), devido degradao trmica no injetor do cromatgrafo.
Um estudo para determinao da melhor velocidade linear para o mtodo foi realizado com a construo do
diagrama de Van Deemter, sendo a velocidade de 50,5cm.s-1 achada como tima. O preparo da amostra foi
realizado com a precipitao das protenas do plasma seguida de microextrao em fase slida no modo
2
headspace (MEFS-HS) do sobrenadante; para otimizao da extrao foi realizado planejamento fatorial 2
com
componente
central,
em
3
fibras
com
caractersticas
diferentes.
A
fibra
Polidimetilsiloxano/Divinilbenzeno (PDMS/DVB) de 65m mostrou uma maior afinidade com os analitos,
sendo determinada como condies timas o tempo de 40 min de extrao com NaCl 30% p/v de fora
inica e 110C de temperatura; o pH 5,5, agitao de 1000 rpm e vial de 40 mL foram mantidos constantes.
O carbaril foi monitorado pelo sinal do seu metablito 1-naftol, sendo validado um mtodo para sua
determinao. A % de 1-naftol produzido pela degradao trmica do carbaril, nas condies de trabalho,
foi analisada por Ressonncia Magntica Nuclear e o espectro, quando confrontado com padres
individuais, mostrou que 8% do carbaril foi convertido em 1-naftol. A seletividade foi avaliada na matriz de
plasma sanguneo para amostras normais, lipmica e hemolisada, sendo o mtodo bem seletivo. A faixa
linear de trabalho foi de 12 a 180 g L-1; utilizando o mtodo de superposio da matriz com a utilizao do
pirimicarbe como padro substituto, a linearidade da curva de calibrao foi determinada pelo valor do
coeficiente de correlao (R = 0,999). Os valores do limite de deteco e quantificao foram de 3,0 e 12,0
-1
g L , o que demonstra que pequenas concentraes podem ser analisadas pelo mtodo; a preciso e
exatido intra e inter corrida foram todos dentro do recomendado pela resoluo da Agncia Nacional de
Vigilncia Sanitria Brasileira n 27/2012, menores que 15% para concentraes mdias e altas e, menores
que 20% para baixas concentraes. Amostras de 10 trabalhadores da regio foram analisadas, porm no
foi detectada presena de carbaril no plasma desses indivduos.
87
er

P DME 08
Validao de metodologia analtica para identificao e quantificao dos produtos

da reao de oxidao do glicerol por HPLC
Giertyas, Cristian J.; Silva, Camila L.F.; Araujo, Marlysson M.C.; Junges, Fbio V.; Almeida, Rusiene M.;
Bortoluzzi, Janana H.
Instituto de Qumica e Biotecnologia- Universidade Federal de Alagoas.
A tcnica de HPLC (Cromatografia Lquida de Alta Eficincia) uma tcnica que pode ser utilizada na
determinao dos produtos da reao de oxidao do glicerol. Os produtos gerados nesta reao so de
interesse da indstria farmacutica, petroqumica, qumica fina e produo de explosivos, como a
nitroglicerina e seus derivados [1]. O trabalho foi desenvolvido buscando a validao da metodologia
analtica segundo parmetros como exatido, preciso, linearidade, limite de deteco e quantificao [2].
O mtodo cromatogrfico foi desenvolvido utilizando os seguintes padres analticos: cido oxlico, cido
mesoxlico, cido tartnico, gliceraldedo, cido gliclico, cido ltico, glicerol, cido frmico, cido actico e
dihidroxiacetona. O mtodo foi baseado em cromatografia de troca inica e utilizou-se cido fosfrico diludo
como fase mvel.
O mtodo proposto apresenta boa correlao linear entre as reas obtidas e as concentraes, indicando
que os coeficientes de linearidade so adequados. O mesmo apresentou excelente sensibilidade com limite
de deteco e quantificao nas faixas de 2,7 51,7 ppt e 8,9 172,3 ppt, respectivamente. A repetividade
e a preciso apresentaram coeficientes de variao menores que 10% e 5%, respectivamente o que indica
que estes parmetros avaliados apresentam um conjunto de dados homogneos. A reprodutibilidade do
mtodo foi avaliada atravs do desvio padro da mdia de anlises realizadas em diferentes dias e os
resultados alcanados mostraram que no ocorre variao na reprodutibilidade, uma vez que o desvio
padro calculado foi 1,0%. Esta metodologia mostrou-se sensvel e precisa para faixa de concentrao
adotada de 30 a 3000 g/mL.
A metodologia foi testada com uma amostra real na qual foi observada a presena de gliceraldedo, cido
gliclico, cido ltico, glicerol, dihidroxiacetona + cido frmico. importante destacar que a presena
destes produtos podem estar relacionada com as condies reacionais adotadas no processo de oxidao
do glicerol.
Baseado nos dados relatados anterioremente pode-se concluir que a metodologia analtica desenvolvida
empregando HPLC permite a deteco e quantificao dos possveis produtos da reao de oxidao do
glicerol.
[1] CLAUDIO, J. A. M.; CAROLINA, X. A. S.; VALTER, L. C. G. Gliceroqumica: Novos Produtos e

Processos a partir da Glicerina de produo de Biodiesel; Quim Nova; 2009; 32, 639-648.
[2] MARCELO, R.; CARLA, B. G. B.; CAROL, H. C.; ISABEL, C. S. F. J.; LCIO, F. C. M. Validao em
mtodos cromatogrficos e eletroforticos; Quim Nova; 2004; Vol. 27, 771-780.
88
er

P DME 09
Perfil N-glicoprotemico de una lnea celular de cncer de mama metastsico

(MCF-7)
1
1,3
Rivera, Bernardina ; Portela, Magdalena ; Charquero, Diego ; Ricciardi, Alejandro ; Durn, Rosario ;
Batthyny, Carlos1,4
2
1
Unidad de Bioqumica y Protemica Analticas; Institut Pasteur de Montevideo
Laboratorio de Biofrmacos: Control de Calidad & Desarrollo; Institut Pasteur de Montevideo
3
Instituto de Investigaciones Biolgicas Clemente Estable, MEC
4
Departamento de Bioqumica, Facultad de Medicina, UDELAR
Los glicanos (libres o unidos a otras biomolculas) participan en casi todos los procesos celulares como el
trfico de protenas, la sealizacin y el reconocimiento celular, interacciones hospedero-patgenos y los
procesos de transformacin maligna. Los glicanos asociados a protenas se clasifican en dos grandes
familias (N- y O-glicosilacin) que difieren en el residuo aminoacdico al que estn unidos en la
glicoprotena. Las alteraciones de la N-glicosilacin de clulas tumorales han sido asociadas a los procesos
de carcinognesis, invasin, metstasis y resistencia a drogas [1].
En el presente trabajo realizamos la caracterizacin de la N-glicoprotemica en clulas de tumorales (MCF7) utilizando una aproximacin por espectrometra de masa (EM) de tipo MALDI-TOF/TOF acoplada a la
deglicosilacin enzimtica, derivatizacin qumica especfica de carbohidratos, separacin por HPLC con
deteccin fluorescente y la electroforesis bidimensional. En particular, los N-glicanos liberados de manera
cuantitativa por digestin enzimtica son derivatizados y analizados por HPLC en fase normal con deteccin
fluorescente y por EM. La asignacin estructural de los glicanos se realiza en base a los RT y relacin m/z
por comparacin con datos depositados en la Glycobase (DublinOxford Glycobiology Laboratory) [2]. La
contraparte proteica de las N-glicoprotenas se analiza por electroforesis bidimensional e identificacin por
EM.
Referencias:
[1] Dwek, R. A. Glycobiology: Toward Understanding the Function of Sugars. Chem Rev (1996)
96, 683720.
[2] Triguero A., Cabrera, G., Royle, L., Harvey, D.J., Rudd, P.M., Dwek, R.A., Bardor, M., Lerouge, P.
Cremata, J.A. Chemical and enzymatic N-glycan release comparison for N-glycan profiling of monoclonal
antibodies expressed in plants. Anal. Biochem. (2010) 400(2):173-83.
89
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P DME 10
Combusto Iniciada por Micro-ondas Aplicada para a Volatilizao de Cloro e Flor

em Cimento
Mesko, M. F.; Pereira, R. M.; Novo, D. L. R.; Hartwig, C. A.; Costa, V. C.
Laboratrio de Controle de Contaminantes em Biomateriais, Centro de Cincias Qumicas, Farmacuticas e de Alimentos,
Universidade Federal de Pelotas, Brasil.
marcia.mesko@cnpq.pq.br
O cimento um material amplamente utilizado na construo civil e tem sido muito consumido nos ltimos
anos. Todavia, elementos como o cloro e o flor devem ser controlados neste material, pois, dependendo da
concentrao, podem levar a formao de compostos indesejveis no concreto [1, 2]. Todavia, os mtodos
atualmente utilizados para quantific-los apresentam desvantagens, como elevado nmero de etapas de
anlise, gasto excessivo de reagentes e elevada gerao de resduos. Assim, neste trabalho prope-se um
mtodo para a determinao de Cl e F por cromatografia de ons (IC) em cimento Portland a partir da
volatilizao desses analitos atravs da combusto iniciada por radiao micro-ondas (MIC). A MIC vem
sendo aplicada com sucesso para matrizes orgnicas ou com elevado teor de material inorgnico,
entretanto, ainda no foi aplicada para matrizes totalmente inorgnicas como o cimento [3]. Neste trabalho,
avaliaram-se o uso de auxiliares de volatilizao, a forma de manipulao das amostras, a relao entre a
massa de amostra e o auxiliar de volatilizao, a soluo absorvedora e, ainda, a aplicao de uma etapa
de refluxo. Cloro tambm foi determinado pelo mtodo C114-13 da American Society for Testing and
Materials (ASTM). Com a volatilizao por MIC, utilizando 300 mg de celulose e 100 mg de cimento,
envoltas em filme de polietileno, 6 ml de gua ultrapura como soluo absorvedora e 5 min de refluxo,
obtiveram-se concordncias para Cl acima de 90% com o mtodo de referncia e entre 98 e 103% com os
valores informados para Cl em materiais de referncia certificados (CRMs) FLX-CRM 101 (Cement) e
PACS-2 (Sediment Marine). Para F, devido a ausncia de CRM com matriz semelhante, foram realizados
ensaios de recuperao, misturando-se o CRM NIST 1566a (Oyster Tissue) ao cimento obtendo-se
recuperaes em torno de 96%. Os limites de deteco para Cl e F com o mtodo proposto foram de 99,1 e
17,7 mg kg-1, respectivamente. O desvio padro relativo do mtodo, para ambos os analitos, foi inferior a
7%. Assim, cimentos de lotes de diferentes fabricantes foram analisados e as concentraes de Cl variaram
-1
-1
de 174 a 339 mg kg , e as de F foram em torno de 270 mg kg . Desta forma, o mtodo mostrou-se
adequado para a determinao de Cl e F em cimento, sendo possvel observar que estas concentraes
esto dentro dos valores especificados na literatura. Ademais, o mtodo est de acordo com o preconizado
pela qumica verde, como a mnima gerao de resduos e o menor consumo de reagentes.
[1] Apostolopoulos, C. A.; Demis, S.; Papadakis, V. G. Chloride-induced corrosion of steel reinforcement
Mechanical performance and pit depth analysis. Constr Build Mater; 2013; 38; 139-146.
[2] Singh, D. D.; Ghosh, R.; Singh, B. K. Fluoride induced corrosion of steel rebars in contact with alkaline
solutions, cement slurry and concrete mortars. Corros Sci; 2002; 44; 1713-1735.
[3] Picoloto, R. S.; Wiltsche, H.; Knapp, G.; Barin, J. S.; Flores, E. M. M. Mercury determination in soil by
CVG-ICP-MS after volatilization using microwave-induced combustion. Anal Methods; 2012; 4; 630-636.
90
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P DME 11
Estudo do uso de concha de mexilho como suporte slido para MSPD na extrao
de compostos orgnicos de amostras de mexilho dourado
1
Caldas, Sergiane ; Arias, Jean Lucas ; Rombaldi, Caroline ; Hertzog, Gabriel ; Vieira, Joo ; Martins,
Ayrton3; Primel, Ednei1
1
2
Universidade Federal do Rio Grande (FURG), Instituto de Oceonografia (IO),Rio Grande, RS, Brasil
3
A tcnica de Diperso da Matriz em Fase Slida (MSPD) est baseada na homogeneizao da amostra
com auxlio de um suporte slido, que atua como abrasivo causando a ruptura da estrutura fsica da
amostra, a qual sofre uma disperso na superfcie do material suporte, formando uma nova fase que
proporciona o isolamento do analito na matriz [1]. A busca de novos materiais para emprego na MSPD tem
sido alvo de estudos, entre os quais podemos citar terra a diatomcea e areia. Visto que as conchas dos
mexilhes so compostas basicamente por 95% de carbonato de clcio e 5% de matria orgnica, elas
podem apresentar potencial para ser aplicado como um suporte slido. Assim, este trabalho teve por
objetivo o preparo e a caracterizao da concha de mexilho dourado (Limnoperna fortunei) para ser usado
como suporte slido na MSPD para extrao de 19 contaminantes orgnicos em amostras de tecido de
mexilho e determinao por Cromatografia Lquida acoplada a Expectrometria de Massas em srie (LCMS/MS). O material obtido foi submetido caracterizao por Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV),
Espectroscopia Dispersiva de Raios-X (EDS), Espectroscopia na Regio do Infravermelho (IR) e BET. Aps
caracterizao, o material (concha) foi empregado durante a otimizao da MSPD, demonstrando
resultados equivalentes ao C18, que o suporte slido mais empregado. A separao cromatogrfica foi
realizada em um cromatgrafo lquido acoplado um espectrometro de massas com analisador triplo
quadrupolo. A coluna utilizada foi a Kinetex C18 (2,6 m; 50 3 mm d.i.) e fase mvel composta por gua
ultrapura acidificada com 0,1% de cido frmico e metanol, em modo de eluio por gradiente. O mtodo foi
-1
validado, e os limites de quantificao variaram entre 0,01 e 0,1 g g , com recuperaes entre 61-107% e
preciso entre 3-18% para todos os analitos. O efeito matriz avaliado foi inferior a 18% para todos os
analitos. Assim, o uso da concha de mexilho mostrou ser uma alternativa eficiente e de menor custo para
extrao de 19 contaminantes em amostras de tecido de mexilho.
[1] Caldas, et al. Avanos recentes da MSPD para extrao de resduos de agrotxicos, PPCPs, compostos
inorgnicos e organometlicos. Scientia Chromatographica, 2013, 5, 190-213.
Agradecimentos: CNPq, FAPERGs, FURG.
91
er

P DME 12
Desarrollo de una metodologa para la determinacin de residuos de plaguicidas en

productos farmacuticos que contengan propleos
1
1,2
Grez, Natalia ; Prez, Andrs ; Cesio, Mara Vernica ; Heinzen, Horacio
Grupo de Anlisis de Compuestos Traza (GACT) Ctedra de Farmacognosia y Productos Naturales, Facultad de Qumica - UdelaR
2
ngerez@fq.edu.uy
En las formulaciones farmacuticas que contienen productos naturales, la determinacin de residuos de

contaminantes representa garanta de calidad tanto para el consumidor como para el elaborador.
Pese a que los subproductos de la colmena son ampliamente utilizados en cremas, ungentos y apsitos,
no se han reportado an metodologas analticas con el fin de la determinacin de residuos de
contaminantes en productos elaborados, aunque s en las materias primas como en tinturas de propleos
[1].
Este trabajo presenta el desarrollo de una metodologa analtica para la determinacin de residuos de
pesticidas en apsitos empapados con una emulsin de propleos y excipientes, que contienen en su
formulacin una mezcla de Polietilenglicoles y se emplean en el tratamiento de quemaduras tpicas.
Para el desarrollo de la misma se realiz un exhaustivo anlisis de la matriz ya que los excipientes de la
forma farmacutica se presentan en gran proporcin con respecto al propleo empleado (<1%). Los
componentes de la matriz se determinaron empleando tcnicas de Cromatografa de Gel Permeacin (GPC)
y Cromatografa gaseosa acoplada a espectrmetro de masas (GC-MS).
A su vez se evaluaron diferentes tcnicas para la remocin de los excipientes como GPC y freeze-out,
donde se lograba remover selectivamente los polietilenglicoles de alto peso molecular, pero no los de bajo
ya que son similares a los de los analitos de inters.
Finalmente la tcnica de preparacin de muestra elegida fue la dispersin de matriz en fase slida (MSPD)
realizada dispersando el extracto crudo en una mezcla 1:1 de slica gel y almina neutra en mortero y
realizando una cromatografa en columna asociada a una co-columna con los mismos adsorbentes de la
dispersin. Se eluy con una mezcla, previamente optimizada, de CH2Cl2/AcOEt (9:1), se concentr el
-1
extracto a presin reducida y se retom en 500 L de una solucin de estndar interno (TPP a 0,50 mgL ).
Posteriormente se analiz mediante GC-MS, empleando modo de monitoreo selectivo de iones (SIM) para
21 pesticidas representativos.
Los 21 compuestos evaluados presentaron porcentajes de recuperacin entre 65 y 120 % con desviaciones
estndares asociadas menores al 20 % (RSDs), cumpliendo as con los requerimientos del Documento
SANCO de la Unin Europea [2]. A su vez se evalu linealidad, precisin como repetitividad y
reproducibilidad, efecto matriz, lmites de deteccin y cuantificacin.
El mtodo desarrollado result ser particularmente efectivo para los plaguicidas de mayor relevancia en
apicultura como coumafos, fluvalinato, fenvalerato as como para plaguicidas de relevancia ambiental como
clorpirifs y algunos piretroides, convirtindose en una herramienta til para el control de calidad de stas
formas farmacuticas.
Referencias:
[1]- Prez-Parada, A.; Colazzo, M.; Besil, N.; Geis-Asteggiante, L.; Rey, F.; Heinzen, H. J. Chromatogr. A
2011, 1218, 5852-5857.
[2]- Document N SANCO/12571/2013.Method Validation and Quality Control Procedures for Pesticide
Residues Analysis in Food and Feed 2011.
Agradecimientos:
CSIC-PAIE, ANII-INI (Convocatoria 2012), PEDECIBA-QUMICA, GACT, UdelaR.
92
er

P DME 13
Comparacin de distintos mtodos de extraccin y clean up para el anlisis de

pesticidas y drogas veterinarias en hgado y msculo bovino
1
1,2
Souza, Rodrigo ; Cesio, Mara Vernica ; Heinzen, Horacio ; Pareja, Luca
1*
Polo Agroalimentario y Agroindustrial de Paysand, Centro Universitario de Paysand, Universidad de la Repblica, Paysand,
Uruguay.
2
Ctedra de Farmacognosia y Productos Naturales, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay.
*lpareja@fq.edu.uy
Uruguay es uno de los principales productores crnicos del mundo produciendo cerca de 55.0000 toneladas
de carne vacuna al ao.
En los ultimos aos se ha producido un cambio en el manejo del ganado con la introduccion de los feedlots,
en esta etapa previa a la faena, al animal se le alimenta con racin de origen vegetal a destajo junto con un
paquete de drogas veterinarias. Esto tiene como consecuencia un problema para la industria ganadera que
debe asegurar la calidad de sus productos, asociado a la presencia/ausencia de residuos de pesticidas y
drogas veterinarias.
En la actualidad se busca el desarrollo de metodologias econmicas y ambientalmente amigables para el
anlisis de residuos de contaminantes orgnicos, en particular pesticidas y drogas veterinarias, que
abarquen la mayor cantidad de compuestos.
En la literatura existen varias metodologias para el anlisis de drogas veterinarias y pesticidas, pero son
escasos los reportes para la determinacin simultnea de los mismos.
Un estudio sistemtico y riguroso de la distribucin de estos contaminantes en los distintos compartimientos
del ganado (hgado, msculo, grasa, entre otros) proporcionara gran informacin para el correcto manejo
de fitosanitarios en la cadena agroalimentaria.
El objetivo del presente trabajo es la comparacin de 4 mtodos de extraccion y clean up, para la
determinacin de 44 residuos de contaminantes (6 drogas veterinarias y 38 pesticidas) en hgado y
msculo, con el fin de obtener un mtodo que permita el anlisis de dichos compuestos en productos
crnicos buscando asegurar la inocuidad alimentaria, tomando como criterio los requisitos establecidos en el
documento DG-SANCO [1].
Las metodologias desarrolladas consisten en extracciones con diferentes mezclas de solventes; AcOEt,
AcOEt/H2O (3:1), ambas variantes con buffer acetato; seguidas de una etapa de clean up dispersivo con
diferentes adsorbentes (MgSO4, CaCl2, PSA, C-18 y Al2O3) para posteriormente realizar un anlisis
mediante HPLC-QqQ/MS.
En general los mtodos evaluados presentaron resultados aceptables, no detectndose una diferencia
significativa entre stos. Para hgado la extraccin con AcOEt sin buffer y clean up con MgSO4, Al2O3 y C-18
es la que arroj los mejores resultados (88% de los compuestos presentaron porcentajes de recuperacin
entre 70-120 y una RSD <20%), mientras que para msculo la extraccin con AcOEt/H2O y clean up con
MgSO4, Al2O3 y C-18 present el mejor desempeo, obteniendo buenas resultados para el 90% de los
compuestos).
Ninguno de los mtodos mencionados fue capaz de recuperar pesticidas cidos, esto se debe a que el pKa
de estos pesticidas se encuentra por debajo del pH del medio.
Las metodologas evaluadas, presentan una alternativa multi-residuo moderna y sencilla para el anlisis
simultneo de pesticidas y drogas veterinarias de rutina. El uso de AcOEt y Al2O3, en lugar de acetonitrilo y
PSA respectivamente representa una disminucin en el costo del anlisis. A su vez el anlisis de varios
tipos de compuestos simultneamente proporciona una disminucin en el tiempo de anlisis, resultando en
una metodologa aplicable para el aseguramiento de la calidad de estos productos y aumentando as su
valor agregado.
REFERENCIAS
[1] European Commission DG-SANCO, Document No. N SANCO/12751/2013.
93
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P DME 14
Evaluacin de diferentes estrategias de clean-up para el anlisis de msculo de

pescado mediante el mtodo de QuEChERS
1
1,2
1,2
Colazzo, Marcos ; Pareja, Luca ; Fernndez, Paula ; Cesio, Mara Vernica ; Heinzen, Horacio
Polo Agroalimentario y Agroindustrial, Centro Universitario de Paysand, Universidad de la Repblica, Paysand, Uruguay.
2
Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay.
mcolazzo@cup.edu.uy
La agricultura en el Uruguay ha crecido alrededor de un 50%, promoviendo un aumento del uso de altas
cargas de agroqumicos ya sean insecticidas, herbicidas o fungicidas. Estos compuestos ingresan al
medioambiente, particularmente a los cuerpos de agua superficial debido a procesos tales como deriva,
lixiviacin y escorrenta o derrames accidentales durante su aplicacin. Los agroqumicos presentes en el
agua, an en muy bajas concentraciones, pueden bioacumularse en organismos acuticos alcanzando
niveles de relevancia toxicolgica. Por este motivo, resulta prioritario contar con estrategias que permitan su
anlisis en los diferentes tipos de peces consumidos por la poblacin, de forma de contribuir a la inocuidad
alimentaria.
El objetivo del presente trabajo involucra la optimizacin y validacin de una metodologa para el anlisis de
60 residuos de pesticidas de diversas familias en tres especies de peces del Ro Uruguay; Prochilodus
lineatus (sbalo), Leporinus obtusidens (boga) y Luciopimelodus pati (pat), con diferentes hbitos
alimenticios. Estas matrices son consideradas complejas, siendo el pat el que posee el mayor contenido de
lpidos (4-15%) de las tres especies. Por este motivo, se utiliz sta matriz, con la finalidad de seleccionar el
mejor tratamiento de muestra y as validar para las tres matrices el mtodo de anlisis desarrollado.
Las estrategias evaluadas consistieron en variaciones en la etapa de clean up del mtodo de QuEChERS,
basado en una extraccin con ACN y salting out con NaCl y MgSO4, seguido de una purificacin dispersiva
con: MgSO4, PSA (mtodo A), MgSO4, PSA y C18 (Mtodo B); MgSO4, PSA, C18 y freeze out (Mtodo C);
MgSO4, PSA y freeze out (Mtodo D). Este estudio se realiz a un nivel de 50 g/kg con cinco rplicas
genuinas y anlisis mediante LC-QqQ/MS y GC-ECD [1].
Segn los criterios establecidos en el documento N SANCO/12571/2013 [2] se observ que los porcentajes
de recuperacin fueron no aceptables para 6 compuestos (mtodo A), 11 compuestos (mtodo B), 17
(mtodo C) y 8 (mtodo D). El mtodo C, cuyo clean up es el ms exhaustivo, presenta el mayor nmero de
compuestos (16) con menores porcentajes de recuperacin, siendo stos, principalmente organoclorados y
piretroides, no afectando a los compuestos ms polares.
De acuerdo a los resultados obtenidos con el mtodo C y D, el uso de C18 como adsorbente sera el
parmetro que ms afecta en detrimento de la recuperacin de los analitos.
El mtodo A permiti determinar el mayor nmero de compuestos con recuperaciones entre 70 y 120% tal
como se estipula en el Documento SANCO, razn por la cual fue el seleccionado para la validacin [3].
Los resultados obtenidos demuestran que no existe un mtodo universal y que la eleccin de la metodologa
a emplear vara segn la combinacin pesticidas/matriz y el grado de purificacin deseado en el extracto
final segn los requerimientos del equipamiento disponible.
Referencias
[1] http://quechers.cvua-stuttgart.de/.
[2] European Commission DG-SANCO, Document No. N SANCO/12751/2013.
[3] Colazzo, M. Application of QuECHERS method for the determination of pesticide residues in fish fillet
th
using GC-ECD and HPLC-MS/MS. En: Libro de resmenes. 10 EPRW, Dubln. 2014, 148.
94
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P DME 15
Mtodo analtico para determinacin de residuos de fipronil y fipronil sulfona en

tejidos de origen animal mediante GLC-ECD
Politi, P.; Rampoldi, O.
Laboratorio de Residuos Biolgicos, Departamento de Proteccin de Alimentos, DI.LA.VE, Ministerio de Ganadera, Agricultura y Pesca
- URUGUAY
ppoliti@mgap.gub.uy
En el marco del Programa Nacional de Control de Residuos de medicamentos veterinarios y contaminantes

en alimentos de origen animal con la finalidad de garantizar la inocuidad de los mismos, fue necesario
desarrollar un mtodo para determinacin de fipronil. El fipronil y su metabolito pertenecen a la clase de
plaguicidas denominada fenil pirazoles. Su uso como insecticida y garrapaticida en ganado para consumo
humano est ampliamente extendido en Uruguay, por lo que es de gran importancia su monitoreo. Para ello
se desarroll y valid un mtodo de anlisis para la determinacin de residuos de fipronil y fipronil sulfona
en hgado (1), uno de los tejidos recomendados Internacionalmente para su evaluacin.
La muestra pasa por un proceso de extraccin con acetonitrilo que se separa por centrifugacin y adiciona
agua para ser sembrados ambos en columnas SPE C18, se eluye con acetonitrilo, evapora y retoma con
acetona para su anlisis por GC-ECD. El mtodo fue validado de acuerdo a la normativa European
Commission Decision 2002/657/EC (2). El LMR del Codex Alimentarius para hgado es de 100 g/kg, la
recuperacion obtenida entre 90 y 115 %, con una linealidad superior a 0,985 para el rango de trabajo de LC200 g/kg. La precisin lograda entre 6 y 19 %, LD 5-10 ug/kg, LC 10-20 ug/kg, CC de 107 ug/kg, CC 116
ug/kg y la incertidumbre de las medidas varia entre 6 y 8%. Se logro desarrollar una metodologa
multirresiduo adecuada para la evaluacin de posibles residuos de fipronil y fipronil sulfona en cumplimiento
con las exigencias Internacionales, el cual se encuentra operativo en la rutina de anlisis del Programa
Oficial de monitoreo en Uruguay, habiendo sido muy til para detectar muestras positivas y/o no conformes
para tomar las acciones correctivas correspondientes que aseguren el buen manejo de dicho medicamento.
[1] Analytical Chemistry Laboratory Guidebook Residues Chemistry USDA - 1991

[2] Commission Decision 2002/657/EC, Off. J. Eur. Communities L221 (2002) 8.
95
er

P EDU 01
Innovaciones en el Laboratorio de Analisis Intrumental: Estudio de Grasas y Aceites

por Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear
Lpez, Andrs*; Pareja, Luca; Moyna, Guillermo*
Departamento de Qumica del Litoral, CENUR Noroeste, Universidad de la Repblica
*alopez@fq.edu.uy, gmoyna@fq.edu.uy
Generalmente, la espectroscopa de resonancia magntica nuclear (RMN) se presenta a estudiantes de

grado como una herramienta de elucidacin estructural en cursos de qumica orgnica. Sin embargo,
existen numerosas aplicaciones de la tcnica que raramente se discuten. Este trabajo describe una practica
de laboratorio adecuada para cursos de anlisis instrumental en la cual se emplea RMN para estudiar el
grado de insaturacin en distintos tipos de grasas y aceites. En ella se presenta un fundamento terico
general, y se profundiza en la aplicacin de la metodologa al anlisis de lpidos, incluyendo la
caracterizacin de seales propias de estos compuestos, y su uso en la estimacin del porcentaje de cidos
grasos saturados (SFA), monoinsaturados (MUFA), y poliinsaturados (PUFA). Por ejemplo, empleando
datos obtenidos por estudiantes para una muestra comercial de aceite de oliva se determinaron porcentajes
de PUFA y MUFA de 8,8 y 83,0%, respectivamente. Estos valores comparan favorablemente con los
declarados por el fabricante (9 y 77% para PUFA y MUFA, respectivamente). Se discute su posible uso
como sustituto de mtodos qumicos establecidos para la determinacin de parmetros tradicionales, como
ser el ndice de iodo [1-3]. De este modo se muestra al estudiante un mtodo alternativo a los mtodos
qumicos aceptados.
1) Johnson, L. F.; Schoolery, J. N. Determination of Unsaturation and Average Molecular Weight of Natural
Fats by Nuclear Magnetic Resonance. Anal. Chem. 1962, 34, 1136-1139.
2) Miyake, Y.; Yokomizo, K.; Matsuzaki, N. Determination of Unsaturated Fatty Acid Composition by HighResolution Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. J. Am. Oil Chem. Soc. 1998, 75, 1091-104.
1
3) Guilln, M. D.; Ruiz, A. High Resolution H Nuclear Magnetic Resonance in the Study of Edible Oils and
Fats. Trends Food Sci. Tech. 2001, 12, 328-338.
96
er

P EDU 02
Foros: herramientas virtuales de apoyo a la enseanza de la Qumica Analtica

Bhl, Valery; Tissot, Florencia; Sanson, Pedro
Ctedra de Qumica Analtica. Facultad de Qumica. Universidad de la Repblica. Montevideo, Uruguay
Introduccin: Desde el ao 2002 la Facultad de Qumica cuenta con su propio Entorno Virtual de
Aprendizaje (EVA) utilizando la plataforma Moodle, siendo una de las experiencias pioneras en la UdelaR
en el uso de Moodle para la enseanza.
En el EVA se encuentran alojados ms de 200 cursos, contando con ms de 6000 usuarios registrados. Los
cursos de Qumica Analtica I, II y III cuentan con su espacio en la plataforma EVA.
Existen diferentes modalidades de uso del EVA en la enseanza. En el caso de los cursos de Analtica, es
utilizado como complemento o recurso de apoyo a las clases presenciales. De esta forma se convierte en
una alternativa ms que tiene el profesor a su alcance adems de los recursos ya disponibles como por
ejemplo pizarrn o can proyector [1].
Los EVA combinan una gran variedad de herramientas: de comunicacin sncrona y asncrona, como chats,
foros de discusin, videoconferencias; para la gestin de los materiales; de gestin de los participantes,
incluidos sistemas de seguimiento y evaluacin [2].
El objetivo del presente trabajo es conocer cuales son las herramientas del EVA ms utilizadas y ms
valoradas por docentes y estudiantes de Qumica Analtica.
Metodologa: Se dise una encuesta y sta fue propuesta a un grupo de docentes y estudiantes de los
cursos de Qumica Analtica. Se presentan algunas de las preguntas de dicha encuesta:
Para este curso cules recursos de la plataforma usas ms?
Cules herramientas te parecen ms tiles y cuales menos?
Para este curso, piensas que la plataforma facilita la comunicacin?
Resultados: De las encuestas docentes surge que los foros son la principal va de comunicacin utilizada
por los estudiantes: a veces estn estudiando y se les estn contestando dudas que envan desde la casa,
no tienen que venir a clase de consulta.
Los estudiantes expresan que los foros de consulta son las herramientas ms utilizadas: La ms til, el foro
de consulta de terico y prctico ya que pods descartarte dudas rpidamente; El foro te permite estar al
tanto del curso.
Muchos estudiantes consideran que es ms fcil comunicarse con los docentes por los foros, que en forma
presencial: Podemos interactuar con ellos de esta forma. Facilita la comunicacin
Los foros de Novedades aparecen como una herramienta muy til para que los estudiantes puedan estar al
tanto del curso. Un estudiante comenta: se nos mantuvo actualizados con todo lo que se determin en
cuanto a fechas, cambios de clases.
Conclusiones: Desde la implementacin del EVA, los foros han ido incorporndose paulatinamente a los
cursos de Analtica y al da de hoy se utilizan de forma habitual facilitando la comunicacin entre docentes y
estudiantes y entre estudiantes.
Referencias:
[1] Area Moreira, M. Buenas prcticas de aulas virtuales en la docencia universitaria semipresencial. Teora
de la educacin: Educacin y Cultura en la Sociedad de la Informacin, 2010, 11, 7-31.
[2] Garca Aretio, L. De la educacin a distancia a la educacin virtual. Barcelona: Ariel S. A., 2007.
97
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P EDU 03
Una propuesta de mejora en la educacin de la qumica analtica: la Unidad de

Cromatografa Experimental Prof. Simn Dittrich
1,2
1,3
1,3
1,4
1,3
Bardanca, Mara ; Valdomir, Guillermo ; Davyt, Danilo ; Knochen, Moiss ; Dellacassa, Eduardo ;
Gonzlez, Gabriel1,5; Lorenzo, Daniel1,5
1
Unidad de Cromatografa Experimental
Departamento de Ciencias Farmacuticas
3
Departamento de Qumica Orgnica
4
Departamento Estrella Campos
5
Departamento de Experimentacin y Teora de la Estructura de la Materia y sus Aplicaciones
Facultad de Qumica, Av. Gral. Flores 2124, CC 1157, Montevideo
2
Inaugurada en noviembre de 2013, la Unidad de Cromatografa Experimental Prof. Simn Dittrich de la

Facultad de Qumica (UCE, http://uce.fq.edu.uy) tiene como cometido la enseanza prctica en
Cromatografa Lquida de Alto Rendimiento (HPLC, High Pressure Liquid Chromatography).
La creacin de la Unidad responde a la necesidad de actualizacin en tecnologas disponibles para los
estudiantes de grado y los egresados de Facultad de Qumica, fundamentalmente de equipos analticos
como HPLC, uno de los ms requeridos en la actividad profesional.
La Unidad hasta el momento ha brindado cursos de actualizacin para egresados a travs del Programa de
Educacin Permanente de Facultad de Qumica, estando en estudio la implementacin de un curso de
grado para los estudiantes.
Se ha reciclado y acondicionado especialmente un laboratorio para desarrollar las clases, ubicado en el
edificio del Instituto de Qumica.Dicho laboratorio es patrimonio histrico de la institucin, ya que all fue
donde se realizaron las primeras experiencias de la tcnica en el pas.
Las actividades experimentales se realizan con 4 equipos HPLC de ltima generacin y de reciente
adquisicin (Agilent 1260), configurados con bomba cuaternaria, horno, detector de arreglo de diodos o
longitud de onda multivariable e inyector automtico. Esta infraestructura permite trabajar hasta 16
estudiantes, realizando prcticas 4 personas por equipo.
El alcance de las capacitaciones que ofrece la UCE es ambicioso: desde los cursos bsicos de HPLC que
se dictan actualmente (donde quien pocas veces ha usado un HPLC aprende a interactuar con el equipo,
realizar un anlisis e imprimir un reporte), pasando por capacitaciones grupales a medida de los solicitantes
(empresas pblicas o privadas), as como cursos avanzados de HPLC (aplicacin intensiva del hardware y
software) a cargo de especialistas nacionales y/o extranjeros.
A la fecha se ha dictado el curso bsico en dos oportunidades (noviembre de 2013 y julio de 2014),
habindose reportado un alto grado de satisfaccin por parte de los asistentes tanto por la dinmica de
trabajo planteada como por la temtica elegida y desarrollada en el curso. En varios casos se restalt lo
innovadora que ha sido la propuesta as como la posibilidad de interactuar con los equipos en forma directa
y con un creciente grado de autonoma por parte del asistente al curso.
El curso bsico hasta ahora dictado incluye una evaluacin que consiste en la aplicacin de todos los
contenidos desarrollados. Se plantea el desarrollo y optimizacin de un mtodo cromatogrfico para la
separacin de tres analitos en una muestra de composicin cualitativa conocida y la dosificacin de uno de
ellos. Al finalizar se entrega un reporte analtico completo en donde se fundamenta la estrategia seguida
para la separacin de los componentes en la muestra (si se emplea gradientes o se llevan a cabo corridas
cromatogrficas isocrticas, volumen de inyeccin, composicin de la fase mvil, temperatura del horno,
longitud de onda de deteccin), y se informan parmetros como resolucin, nmero de platos tericos,
factor de asimetra etc. Hasta el momentos los resultados fueron altamente satisfactorios habiendo
aprobado el 100% de los asistentes con buenca calificacin.
98
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P EDU 04
Estudio de casos: estrategia didctica utilizada en el curso de Preparacin de

Muestras para Anlisis Qumico
Bhl, Valery; Pistn, Mariela; Mollo, Alicia; Labandera, Fernando
El curso de Preparacin de Muestras para Anlisis Qumico es un curso electivo para todas las carreras que
se brindan en la Facultad de Qumica de la Universidad de la Repblica.
Los objetivos de este curso son complementar la formacin en tcnicas analticas clsicas e instrumentales
modernas as como el tratamiento estadstico de datos adquiridos, con las herramientas necesarias para
preparar una muestra para su anlisis. Este curso se imparti por primera vez en el ao 2012.
La metodologa de trabajo consiste en dos clases tericas semanales de 1,5 hs. durante las primeras 10
semanas y 2 semanas de seminarios-taller.
Para los seminarios-taller, los docentes asignan a subgrupos de estudiantes diferentes situaciones, o
trabajos publicados en revistas cientficas, que permitan la discusin crtica de los contenidos de los mismos
aplicando los conocimientos adquiridos.
En el acto educativo, segn Elsa Gatti [1], hay tres procesos implcitos: ensear (que privilegia el eje
docente-saber), aprender (que privilegia el eje estudiante-saber) y formar (que privilegia el eje docenteestudiante).
Existen algunos enfoques que intentan ver y pensar en la docencia desde la perspectiva del que aprende y
no del que ensea, privilegiando el eje estudiante-conocimiento, dndole ms importancia a lo que se
aprende. El estudiante es el elemento activo y el docente slo un facilitador. [1]
Dentro de las estrategias didcticas anteriormente mencionadas se encuentra el estudio de casos que
consiste en el planteo de situaciones problema reales a ser resueltas por los estudiantes. El estudio de
casos es siempre una oportunidad de aprendizaje significativo y trascendente en la medida en que quienes
participan en su anlisis logran involucrarse y comprometerse tanto en la discusin del caso como en el
proceso grupal para su reflexin. [2]
En el curso de Preparacin de Muestras se asignan los casos por sorteo. Los subgrupos son de tres o
cuatro estudiantes. Cada subgrupo cuenta con dos semanas para preparar su caso, pudiendo consultar
dudas a los docentes en forma presencial o mediante foros virtuales. Luego de esas dos semanas de
preparacin, realizan una presentacin del caso asignado al resto de los compaeros y a los docentes. En
general, los estudiantes apoyan su discurso mediante un programa de presentacin visual. El tiempo
asignado para cada exposicin es de 30 minutos. Todos los integrantes del equipo participan en la
exposicin. Luego que los estudiantes presentan el caso, responden a las preguntas de los docentes. stas
estn dirigidas a los integrantes del subgrupo. Los estudiantes responden y los docentes explican algunos
conceptos que pueden extraerse de ese caso tambin al resto de la clase.
Se evala la pertinencia de la resolucin del caso, la claridad de la exposicin y la resolucin exitosa de las
preguntas realizadas.
Consideramos que el planteo de estudios de caso es muy enriquecedor, dado que el involucramiento e
inters de los estudiantes result excelente en la experiencia presentada, por lo que se continuar
empleando esta estrategia en las siguientes ediciones del curso.
[1] Gatti, E. Per, N., Perera, H. Pedagoga Universitaria. Formacin del docente universitario. Caracas:
UNESCO-IESALC. 2001.
[2] Nio Barajas E. Estudio de caso: una estrategia para la enseanza de la educacin ambiental. Praxis y
Saber.; 2012; 3; 53-78.
99
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P ELE 01
Desarrollo de una metodologa electroanaltica para la deteccin de eugenol y

carvacrol en productos apcolas
Tonello, Natalia; Moressi, Marcela; DEramo, Fabiana; Marioli, Juan Miguel
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Fsico-Qumicas y Naturales, Universidad Nacional de Ro Cuarto, ruta 36,
km 601, X5804BYA Ro Cuarto, Argentina. jmarioli@exa.unrc.edu.ar
Introduccin
La varroasis es una afeccin de las abejas melferas que causa prdidas severas en la produccin apcola.
El tratamiento se realiza mediante aplicacin de acaricidas de sntesis: organofosforados, piretroides o
derivados de la formamidina. Sin embargo, su uso reiterado lleva a la acumulacin de residuos y a la
aparicin de resistencia del caro al medicamento empleado. Por lo tanto, se recomienda el uso de
acaricidas suaves, tales como cidos orgnicos o aceites esenciales, cuyos residuos no ocasionaran
problemas a la salud humana, pero pueden producir cambios en las caractersticas organolpticas de la
miel. Por ejemplo, la presencia de algunos compuestos voltiles puede ser percibida por el ser humano
cuando su concentracin supera los 1,6 mg/kg.
La determinacin de estos compuestos alternativos tales como eugenol y carvacrol en estas matrices se
realiza generalmente por cromatografa lquida de alta eficacia (HPLC) con deteccin de fluorescencia o UVvisible con arreglo de diodos. Sin embargo, el empleo de tcnicas electroqumicas es una alternativa
interesante debido a su alta sensibilidad y bajo coste dado que permite la determinacin de residuos a nivel
de trazas.
En este trabajo se muestran los resultados preliminares de los estudios electroqumicos de carvacrol y
eugenol como componentes de aceites esenciales con el fin de desarrollar una metodologa electroanaltica
para su determinacin en matrices complejas como miel y cera.
Metodologa
El estudio fue realizado aplicando tcnicas voltamperomtricas de barrido cclico de potencial (VC) y de
onda cuadrada (VOC). El electrodo de trabajo fue de carbn vtreo y el de referencia de calomel saturado.
Se estudi el efecto de la concentracin del analito, la velocidad de barrido de potencial (v) y del pH en las
respuestas electroqumicas. La v se vari entre 2x10-3 a 2,0 V s-1, la concentracin de los analitos en el
-5
-5
intervalo de 1,0x10 M a 20x10 y el pH de 2 a 13. Los parmetros caractersticos de la VOC fueron:
amplitud de la onda cuadrada (Eoc) = 0,05 V, salto de escalera (Ee) = 0,01 V y la frecuencia (f) se vari
de 10 a 100 Hz.
Resultados y Discusin
Los estudios por VC muestran durante el barrido andico un pico de oxidacin a aproximadamente 0,30 V y
0,43 V para eugenol y carvacrol, respectivamente. No se observan, a todos los pHs estudiados, los
correspondientes picos complementarios cuando se invierte la direccin del barrido de potencial, al menos
en el rango de v estudiados, poniendo en evidencia un mecanismo de oxidacin con reacciones qumicas
acopladas a la transferencia de carga inicial. Dicho mecanismo fue corroborado mediante la aplicacin de
1/2
diversos criterios de diagnstico, tales como la variacin de Ep vs. log(C*) y de la funcin corriente vs. v .
Tambin se observ un marcado efecto del pH del medio de reaccin sobre el Ep de las molculas
estudiadas, obtenindose relaciones lineales. La VOC se emple para construir las curvas de calibracin
correspondientes previa optimizacin de parmetros tales como amplitud y frecuencia, las cuales fueron
lineales en el rango de concentraciones estudiadas con buenos coeficientes de correlacin.
100
er

P ELE 02
Generacin Electroqumica de Especie Voltil de Arsnico Utilizando como Ctodo

Amalgama de Au/Hg
1
2,*
Caiminagua, Andrea ; Romero, Hugo ; Lapo, Byron ; Alvarado, Jos ; Fernndez, Lenys
Universidad Tcnica de Machala, Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud, Apartado 070151, Machala, Ecuador
2
Departamento de Qumica, Universidad Simn Bolvar, Apartado 89000, Caracas 1080-A, Venezuela
En la generacin electroqumica de especies voltiles como tcnica de introduccin de muestra para

Espectroscopia de Absorcin Atmica, las interferencias de iones metlicos son un grave problema. Aunque
estas interferencias pueden ser eliminadas mediante previos mtodos de separacin, utilizando materiales
electrdicos con bajo sobrepotencial de hidrgeno y electrolitos alcalinos para precipitar las sales de
interferentes; estos procesos aumenta el tiempo de anlisis y el costo, reducen la eficiencia de la generacin
del hidruros (1) y conllevan a la dispersin de precipitados en la interfase catdica. De aqu la importancia
de plantearse nuevos materiales catdicos para este tipo de estudio, no solo para que los mismos permitan
mayor tolerancia a las interferencias sino tambin aporten una mayor estabilidad mecnica; otros de los
inconvenientes que se ha presentado al momento de la aplicacin de esta tcnica. En el presente estudio se
reporta la generacin electroqumica de la especie voltil de arsnico (Arsina), sobre un ctodo de
amalgama de Au/Hg en una solucin de H2SO4 0,5 M. Los resultados obtenidos se compararon con otros
ctodos comnmente utilizados en la generacin electroqumica de vapor. Se estudiaron los efectos de las
condiciones de la electrlisis y los posibles iones de interferentes. Se obtuvo que el ctodo de Au/Hg tiene
una mayor tolerancia a las interferencias y la repetitividad de las mediciones sobre el mismo, es mejor al
comparase con el uso de ctodos de Au, Pt, Pb o de carbn vtreo reticulado. Bajo las condiciones optimas,
-1
el lmite de deteccin (3 ) para el As en soluciones acuosas fue 0,027 g L ; con desviacin estndar
-1
relativa de 2,4% para 0,1 mg L de As. La exactitud del mtodo fue verificada mediante la determinacin de
As en un material de referencia certificado de sedimento marino. El mtodo propuesto se aplic en la
determinacin del contenido de As en muestras de agua potable. Teniendo en cuenta la erosin de otros
ctodos en medio cido (2,3), el ctodo de Au/Hg es una buena opcin para la generacin electroqumica
de As. La tolerancia a la interferencia del ctodo de Au se mejor notablemente, proporcionando un bajo
lmite de deteccin comparable con otros materiales. Sin embargo, no se recomienda para la especiacin de
As.
Referencias
1 Wang-bing Zhang, Wu-er Gan, Xiang-qin Lin. Development of a new electrochemical hydride generator
with tungsten wire cathode for the determination of As and Sb atomic fluorescence spectrometry. Talanta;
2006; 68; 1316-1321.
2 Mara Sanz, Lenys Fernndez, Jos Domnguez, Jos Alvarado. Electrochemical Generation of Lead
Volatile Species as a Method of Sample Introduction for Lead Determination by Atomic Absorption
Spectrometry. Electroanalysis; 2010; 22; 28422847.
3 Mara Sanz, Lenys Fernndez, Jos Domnguez, Jos Alvarado. Electrochemical generation of volatile
lead species using a cadmium cathode.Comparison with graphite, glassy carbon and platinum cathodes.
Spectrochimica Acta Part B; 2012, 71-72; 107111.
101
er

P ELE 03
Generacin Electroqumica de Especie Voltil de Antimonio y su Determinacin por

Espectroscopia Atmica
1
Ordez, Jessenia ; Romero, Hugo ; Lapo, Byron ; Alvarado, Jos ; Fernndez, Lenys
Universidad Tcnica de Machala, Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud, Apartado 070151, Machala, Ecuador
2
Departamento de Qumica, Universidad Simn Bolvar, Apartado 89000, Caracas 1080-A, Venezuela
Los mtodos de anlisis que utilizan generacin electroqumica de hidruros son ampliamente utilizados para
la determinacin de As, Sb, Se, Sn y Bi a nivel de trazas. La principal ventaja de esta tcnica es la preconcentracin y separacin del analito a partir de la matriz de la muestra, lo cual se traduce en mayor
sensibilidad y capacidad de deteccin, as como la supresin de interferencias durante la atomizacin.
Desafortunadamente, es un conceso en la literatura que los ctodos utilizados presenten deficiencias en la
estabilidad mecnica, poca tolerancia a las interferencias, y deben ser reemplazados peridicamente (1); de
all la importancia en bsqueda materiales catdico convenientes. En el presente trabajo se evala el
comportamiento de la generacin electroqumica de estibina (SbH3) sobre ctodos de oro, plata, oro
amalgamado y plata amalgamada, con la finalidad de optimizar un material electrdico con caractersticas
tiles en la generacin de esta especie voltil del Sb. Los mejores resultados se lograron con plata
amalgamada, en la cual la eficiencia de generacin mayor que 70%. En general, los lmites de deteccin se
-1
encontraron entre 0,041 y 0,07 g L , con una precisin superior a 4%. El anlisis de un material de
referencia de sedimento marino mostr buena concordancia con los valores certificados para Sb. La celda
donde se llev a cabo la reaccin presenta un arreglo de electrodos que consta de un alambre metlico
como electrodo de trabajo, un alambre de platino en forma de espiral como nodo y un electrodo de
referencia de Ag/AgCl, la cual puede ser fcilmente acoplada al espectrofotmetro de absorcin atmica va
un separador gas- liquido (2,3).
Referencias
1. E. Denkhaus, F. Beck, P. Bueschler,R.Gerhard, A. Golloch, Electrolytic hydride generation atomic
absorption spectrometry for the determination of antimony, arsenic, selenium, and tin mechanistic aspects
and figures of merit, Fresenius J Anal. Chem 370 (2001) 735-743.
2. Mara Sanz, Lenys Fernndez, Jos Domnguez, Jos Alvarado. Electrochemical Generation of Lead
Volatile Species as a Method of Sample Introduction for Lead Determination by Atomic Absorption
Spectrometry. Electroanalysis; 2010; 22; 28422847.
3. Mara Sanz, Lenys Fernndez, Jos Domnguez, Jos Alvarado. Electrochemical generation of volatile
lead species using a cadmium cathode.Comparison with graphite, glassy carbon and platinum cathodes.
Spectrochimica Acta Part B; 2012, 71-72; 107111.
102
er

P ELE 04
Eletrodos nanoestruturados do tipo Nb Nb2O5 como sensores de pH em solues

etanlicas.
Silva, Elvandi; Bulhes, Luis Otavio S.
Centro Universitrio Franciscano - Santa Maria - RS Brazil
Medidas de pH so importantes para o controle de processo e tem amplas aplicaes na indstria de

alimentos, na medicina e na rea ambiental. Na produo de vinho a determinao do pH uma ferramenta
de controle de qualidade para determinar as propriedades fsico - qumicas, caractersticas biolgicas e
sensoriais dos vinhos [1]. A acidez influencia na qualidade e estabilidade do vinho [2]. O cido tartrico o
mais forte entre os cidos orgnicos presentes no vinho e, portanto, tem uma influncia determinante sobre
o pH e nas caractersticas sensoriais. Os eletrodos de vidro so utilizados para medir pH em solues
aquosas, devido alta sensibilidade, estabilidade e seletividade. No entanto, as desvantagens deste so a
fragilidade mecnica da membrana de vidro, a instabilidade em meio alcalino, dificuldade de miniaturizao
e desidratao da membrana quando em contacto com o etanol. Eletrodos do tipo metal/xido uma
alternativa, pois so robustos e podem ser miniaturizados. Para esses sistemas um parmetro importante
a seleo de metal e a estabilidade do xido em meios cido e alcalino. Nb2O5 tem alta estabilidade qumica
+
em meios cidos e alcalinos e possui elevada seletividade, com resposta rpida presena de H em
soluo. O eletrodo para medida de pH foi preparado por anodizao de uma folha de Nb (99,8%, a Alfa
Caesar) de 0,127 milmetros de espessura e 1,5 cm2. Antes de anodizao a folha de nibio foi polida,
lavada com acetona e gua deionizada. A anodizao foi executada em 50 mL de soluo 1:1 gua e
-3
etilenoglicol, contendo 4% em volume de H3PO4 a 1 mol dm e 0,30 g de NaF. A anodizao foi executada
utilizando um sistema de dois elctrodos consistindo de um nodo (Nb) e de ctodo (Pt), onde foi aplicada
uma corrente de 0,1 mA a 50 C, durante 1 h. Aps a anodizao, as amostras foram lavadas com gua
deionizada e secas ao ar. Em seguida, as amostras foram tratadas termicamente a 400 C durante 30 min.
A morfologia do eletrodo Nb/Nb2O5 analisada por microscopia eletrnica de varredura mostra uma estrutura
duplex com a interface metal / xido compacta (100 nm), e uma segunda estrutura formada por nanotubos
com cerca de 700 nm. As medidas de pH foram realizadas com uma soluo tampo de MacIlvaine aquosa
e em solues tampo hidroalcoolica (14 vol% de etanol) a 22 C. A diferena de potencial de cada soluo
foi medida com o eletrodo de Nb/Nb2O5 e o eletrodo de referncia Ag / AgCl, KCl 1M. Os potenciais medidos
em todas as solues foram estveis a 0,8 mV e uma dependncia linear entre o potencial e pH foram
observadas no intervalo de pH 2 a pH 10. Uma inclinao de 28 mV / pH foi obtida a qual est de acordo
com aquela esperada para o sistema. O sistema Nb/Nb2O5 nanoestruturado estvel e pode ser usado
como um sensor de pH em solues hidro-alcolicas, sendo vivel a sua utilizao para determinar o pH de
vinhos e durante seu processo de fermentao.
1. CHAUREL, J. Effect of Potassium fertilization on soil, grapevine and wine in granitic soil. Progress
Agricole et Viticole, Montpellier, 2006, 123, 23,455-462.
2. ZOECKLEIN, B; FUGELSANG, K; GUMP, B; NURY, F. Anlisis y Produccin de Vino. Zaragoza,
Espanha: Acribia, 2001.
103
er

P FAR 01
Digesto de frmacos assistida por radiao micro-ondas

1,2
Garcia, Mariana Ortega ; Nbrega, Joaquim Araujo

1
GAIA, Departamento de Qumica, UFSCar

2
Nova Analtica LTDA
Introduo: Com objetivo de regulamentar a produo farmacutica e firmar padres de qualidade dos
produtos finais, organizaes como a USP e EMEA estabeleceram normas que regulamentam os limites
mximos de exposio aos elementos alvo. Em dezembro de 2015 sero implementados os novos captulos
da USP 232 e 233, que estabelecem limites e procedimentos para anlise de impurezas metlicas. O
captulo 233 estabelece os procedimentos para conduzir a anlise elementar, do preparo da amostra
determinao elementar, via ICP OES ou ICP-MS. Caso a amostra seja solvel em gua ou solvente
orgnico a preparao ocorre atravs de dissoluo, caso contrrio necessrio utilizao da digesto do
material em frasco fechado (1).
Objetivo: Este trabalho tem como objetivo estabelecer procedimentos de digesto de frmacos assistida
por radiao micro-ondas seguida por determinao usando ICP OES ou ICP-MS.
Materiais e Metodologia: Para o desenvolvimento deste trabalho foram escolhidos, na lista de
medicamentos mais vendidos no Brasil, trs frmacos com diferentes tipos de excipientes, visando testar a
aplicabilidade de uma nica rampa de temperatura que seja capaz de digerir amostras de diferentes
composies. Para isso foi utilizado o sistema de digesto de amostras assistida por radiao micro-ondas
SpeedWave4, da Berghof. Esse sistema possui sensores que possibilitam a medida de temperatura e
presso independente em cada um dos frascos, o que viabiliza que se faa a digesto de amostras de
diferentes composies em um mesmo ciclo de digesto. A durao do programa de aquecimento foi de 41
min e a temperatura mxima foi 210 oC.
Amostras de 100 mg 10% de Dorflex (comprimido), Salompas (emplastro) e Hipogls (pomada) foram
submetidas digesto utilizando diferentes misturas cidas (mostradas na tabela). As amostras foram
sonicadas e, posteriormente, o teor de carbono dissolvido foi determinado por ICP OES.
Resultados: O teor de carbono dissolvido foi determinado operando o ICP OES em condies
convencionais e usando a linha de emisso atmica de 247,856 nm. Digeridos com menores teores de
carbono dissolvido refletem melhores condies de digesto, uma vez que houve maior converso de
compostos orgnicos em CO2. Os teores (%) de carbono dissolvidos determinados esto apresentados na
tabela abaixo.
HNO3 conc HNO3 dil 75% HNO3 dil 50% 1HNO3:3HCl3HNO3:1HCl3HNO3:1H2SO4 3HNO3:1H2O2
Dorflex
0,08
0,07
0,14
0,10
0,05
0,07
0,11
Salompas
0,13
0,09
0,05
0,06
0,12
Hipogls
0,15
0,09
0,07
0,06
0,14
Tanto HNO3 50% como gua rgia no foram capazes de diluir Salompas e Hipogls. Este ltimo
apresentou digesto completa apenas com o uso de HF. J Dorflex e Salompas foram melhor digeridos pela
mistura 3HNO3:1HCl.
Concluso: Conclui-se que sistemas assistidos por radiao micro-ondas so efetivos na digesto de
amostras de frmacos. O modelo SpeedWave4 de micro-ondas foi capaz de digerir diferentes amostras
usando uma nica rampa de aquecimento.
Referncias Bibliogrficas
(1) The United States Pharmacopeia Convention, The United States Pharmacopeia, Chapter 233: Elemental
ImpuritiesProcedures, Revision Bulletin, Official February 1, 2013.
104
er

P FAR 02
Anlise total e de especiao de Hg em soluo de lente de contato por ICP-MS

1
M. Siqueira, Bruno ; Kutscher, Daniel ; Wills, Julian ; Rottman, Lothar
Nova Analtica Imp. Exp., So Paulo, Brasil

Thermo Fischer Scientific, Bremem, Alemanha
Introduo
Embora haja conscincia da exposio a fontes de mercrio (Hg) em geral, e MeHg+ em particular, devido
sua presena em amostras de alimentos, como peixe, menos importncia dada s espcies de
+
etilmercrio (EtHg ou EtHgX). Uma das principais razes para isto a degradao mais rpida e, por
conseguinte, a excreo de EtHg+ no corpo humano, que resulta em toxicidade crnica consideravelmente
inferior. Resta, no entanto fontes potenciais onde ingesto aguda de EtHg+ pode ocorrer, por exemplo, como
consequncia da exposio ao tiomersal. Tiomersal so utilizados como um bactericida em multi-dose
(concentrao tpica 0,001 a 0,01%), e em outros produtos relacionados com a sade, tais como gotas para
os olhos ou as solues para lentes de contacto. O composto se hidrolisa em soluo aquosa para formar
EtHg + e tiosalicilato que um bactericida eficaz.
Objetivo
Desenvolver um mtodo quantitativo para a determinao de Hg total e espcie de Hg em solues para
lentes de contato.
Mtodo
O espectrmetro de massa iCAP Qc, Thermo Fiscer Scientific foi utilizado para aquisio de dados. O iCAP
Q foi operado no modo single KED para todas a medidas. O cromatogrfo inico ICS-5000 foi acoplado ao
iCAP Q para anlise de especiao. Os parmetros operacionais esto nas duas tabelas a seguir:
Parmetros Operacionais do iCAP Q
Potncia de RF: 1550W
Gs de Nebulizao: 1,05 L/min
injetor: 2mm I.D.
Interface: cone de amostragem de Ni
Dwell Time: 10ms, 100 ms para anlise de
especiao
Modo de Anlise: modo padro (sem clula de gs)
Parmetros Operacionais do Cromatgrafo

Eluio: Isocrtico
Fase Mvel: 10mmol/L NaClO4; 10mmol/L de cido actico; 10 mmol/L de cistina
Fluxo: 0,5 mL/min
Volume de Injeo: 20 L
Durao: 5 min
105
er

Resultados
+
Foi feito uma separao cromatogrfica do EtHg proveniente da hidrlise do thimerosal. Tambm foi
analisada a recuperao de thimerosal adicionado.
Figura 1: Separao cromatogrfica do EtHg+ derivado da hidrlise do thimerosal.
Amostra
Spike (mg/kg)
Recuperao (mg/kg)
% de recuperao
10,2
10,9 0,04
108
18,1
18,8 0,07
104
Concluso
O iCAP Qc ICP-MS capaz de analisar tanto o total quanto as espcies de Hg em soluo de lente de
contato. O acoplamento com o cromatgrafo inico foi operado utilizando o software Qtegra que controla os
dois equipamentos.
Referncia
[1] Thimerosal in Vaccines Questions and Answers, US Food and Drug Administration;
http://www.fda.gov/BiologicsBloodVaccines/Vaccines/QuestionsaboutVaccines/UCM070430;
[2]
Statement
on
thiomersal,
World
Health
http://www.who.int/vaccine_safety/topics/thiomersal/statement_jul2006/en/index.html;
106
Organisation;
er

P MET 01
Implementacin de un proceso de calibracin de balanzas en Facultad de Qumica

Barneche, Stephanie; Vignoli, Fernando; Lorenzo, Daniel
Taller de Instrumentos, DETEMA, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay
Desde el tercer trimestre de 2012, el Taller de Instrumentos de la Facultad de Qumica ofrece el servicio de
calibracin de balanzas a los distintos docentes e investigadores de la Institucin. Para ello, se cuenta con
un juego de pesas E2 (segn Recomendacin OIML 111-1), marca Troemner de 200 g a 1 mg, con su
correspondiente certificado de trazabilidad al SI (Cert. N 1354292 con fecha 10/9/2013) y termohigrmetro
Radiance (calibrado Cert. N S13/32192 con fecha 11/10/2013, S13/32191 con fecha 15/10/2013).
Este proceso es novedoso dentro del mbito universitario y permite a los distintos laboratorios contar con un
servicio dentro de la propia institucin que les garantice la calidad de las medidas de masa, tanto en el
mbito de investigacin como para servicios a terceros.
El Taller ha capacitado a su personal entrenndolo para calibracin de balanzas analticas. Los
procedimientos correspondientes han sido documentados siguiendo los lineamientos de la Gua para la
calibracin de los instrumentos para pesar de funcionamiento no automtico SIM MWG7/cg-01/v.00 del
Sistema Interamericano de Metrologa y la Recomendacin OIML R 76-1 de la Organizacin Internacional
de Metrologa Legal. A su vez, el Taller de Instrumentos es miembro de la Red de Laboratorios Secundarios
de Calibracin (RLSC, http://www.redcalibracion.com.uy).
Como integrante de la RLSC, el Taller tiene como objetivo trabajar cumpliendo los requisitos de la Norma
ISO 17025, proponindose como meta la acreditacin. La parte ms visible de este camino est dada por
los certificados de calibracin, emitidos tambin de acuerdo a la Norma en todos sus aspectos.
Durante ms de un ao el Taller ha calibrado varias balanzas utilizadas para diversos fines,
fundamentalmente clase I y II, en rangos de 0 a 500 g.
Se presentan los resultados de la metodologa de trabajo implementada en la Facultad de Qumica
abordando principalmente dos enfoques: el tcnico y el humano, entendiendo este ltimo como la
importancia que los investigadores y docentes le asignan a las balanzas.
En base a estos resultados se ha encontrado algunas balanzas con determinada problemtica, y en base a
ese diagnstico se ha establecido una comunicacin con los docentes e investigadores a los efectos de
tomar decisiones en relacin a este instrumento. Se ha encontrado que muchas veces hay desconocimiento
del uso apropiado, fundamentalmente en lo vinculado a la pesada mnima.
La implementacin de este tipo de procesos dentro del mbito universitario es importante para garantizar la
calidad de los resultados que se generan en el mismo y adems este servicio contribuye a la formacin
docente y profesional de los integrantes de la institucin.
107
er

P MET 02
Determinao de chumbo em tubos de raios catdicos por diferentes tcnicas

espectromtricas
1
1,3
Malmonge, Luiz F. ; Lima, Luiz R. M. ; Santana, Ariane M. ; Cadore, Solange ; Santos, M. C.

1
Departamento de Fsica e Qumica, Univ Estadual Paulista - Unesp, Ilha Solteira-SP

Grupo de Espectrometria Atmica, Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas - Unicamp, Campinas-SP
3
Grupo de Espectroanlise e Automao, Instituto de Qumica, Univ Estadual Paulista - Unesp, Araraquara-SP
No presente trabalho foram desenvolvidos mtodos para a determinao de Pb em vidros provenientes de

tubos de raios catdicos (CRT). Para as anlises foram utilizadas pequenas partes dos componentes do
CRT (televiso e computador) provenientes de diferentes fabricantes. Aps a moagem, as amostras vtreas
foram analisadas por microscopia eletrnica de varredura (MEV), espectroscopia por disperso de energia
(EDS) e Difratometria por raios X (DRX) para determinar o tamanho de partculas e a composio
elementar do material investigado. Para este estudo foi utilizada uma mistura de proporo de 1:1:1:4 em
peso (canho de eltrons, pescoo, funil e tela). O tamanho das partculas foram 1,15-35,67 m e o teor de
Pb no CRT proveniente do televisor e computador foram 21% e 20%, respectivamente. Para as anlises por
espectrometria de absoro atmica em forno de grafite (GFAAS) as amostras foram digeridas em meio
cido (2,4 mL de HCl, 1,2 mL HNO3, 2,4 mL de HF e 2,0 mL de H2O), onde cerca 125mg da amostra vtrea
foram adicionados em frasco de PTFE juntamente com a mistura cida. A mistura resultante foi submetida
ao seguinte programa de aquecimento: Etapa 1: 7 min/ 500 W e Etapa 2: 7 min/ 550 W, Etapa 3: 5 min/
600W, Etapa 4: 5 min/ 630W e Etapa 5: 5 min/ 0W. Ao final da digesto os digeridos foram diludos com
gua deionizada at 50 mL. A concentrao total de chumbo nos CRTs foi determinada por GFAAS e os
valores encontrados para duas misturas provenientes de diferentes amostras foram 735,52 6,12 mg kg-1
(televisor) e 886,61 5,49 mg kg-1 (computador). O limite de quantificao foi 2,40 mg L-1.
A toxicidade da amostra foi avaliada utilizando a norma ABNT NBR 10004:2004 para resduos slidos. A
mistura slida foi submetida a ensaios de lixiviao e o extrato lixiviado foi analisado por espectrometria de
absoro atmica em chama (FAAS) e espectrometria de emisso atmica com plasma acoplado
indutivamente (ICP OES). A soluo extratora foi preparada utilizando 5,7 mL de cido actico glacial e 64,3
-1
mL de NaOH 1,0 mol L e volume ajustado para 1L. O pH desta soluo foi 4,93. Um grama da amostra foi
tratado com 19,3 mL da soluo extratora e posteriormente, foi colocada em banho Dubnoff sob agitao
por 18h 25oC. A mistura resultante foi filtrada e lquido foi analisado por FAAS e ICP OES. As
concentraes de Pb obtidas nos extratos lixiviados foram 638,00 14,00 mg kg-1 (televisor) e 668,72
-1
-1
-1
54,78 mg kg (computador) por FAAS e 650,83 8,67 mg kg (televisor) e 621,02 11,90 mg kg
-1
(computador) por ICP OES. Os limites de quantificao foram 6,50 e 5,32 mg L para FAAS e ICP OES,
respectivamente.
Os resultados obtidos foram concordantes com 95% de confiana quando foi aplicado o teste t Student.e
indicaram que cerca de 85% do Pb presente no resduo foi lixiviado. As duas tcnicas foram adequadas
para a determinao de Pb em tubos de CRT, entretanto a ICP OES apresentou melhor preciso e
sensibilidade. Os testes lixiviao realizados para os resduos de CRTs atingiram os valores de Classe I resduo perigoso de acordo com a norma NBR 10004:2004, devido alta concentrao de chumbo presente
em sua composio.
108
er

P MET 03
Avaliao da toxicidade de resduos de pilhas e baterias empregando tcnicas

espectromtricas
1,2
Santos, M. C. ; Santana, Ariane M. ; Lima, Luiz R. M. ; Cadore, Solange ; Malmonge, Luiz F.
Grupo de Espectrometria Atmica, Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas - Unicamp, Campinas-SP
2
Departamento de Fsica e Qumica, Univ Estadual Paulista - Unesp, Ilha Solteira-SP
3
Grupo de Espectroanlise e Automao, Instituto de Qumica, Univ Estadual Paulista - Unesp, Araraquara-SP
Neste trabalho foram desenvolvidos mtodos de anlise aplicados a baterias e pilhas. As amostras de pilhas
e baterias foram desmontadas e o material ativo (catodo, anodo e eletrlito) sofram separados e modos
para anlise. Com a Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Espectroscopia de Disperso de Energia
(EDS) foi possvel calcular o tamanho mdio das partculas (8,08 a 22,96 m) e determinar a presena dos
metais txicos. Foi identificado Cd apenas nas baterias de Nquel-Cdmio (NiCd), os demais elementos
potencialmente txicos (Cd, Cr e Pb) no foram detectados por esta tcnica. Ainda para a caracterizao do
material ativo das amostras e com auxlio da Difratometria de Raios-X (DRX) foi possvel identificar a
presena dos compostos qumicos no material ativo das amostras.
Para a determinao da concentrao total de Cr, Cd, Ni e Pb, o material ativo das amostras foram
digeridos em meio cido. Cerca 50 mg da amostra vtrea foram adicionados em frasco de PTFE juntamente
com 8,0 mL de gua-rgia. Depois de um repouso de 18 h, a mistura resultante foi submetida ao seguinte
programa de aquecimento: Etapa 1: 5 min/ 130oC, Etapa 2: 2 min/ 130oC, Etapa 3: 2 min/ 170oC, Etapa 4: 2
o
o
o
min/ 170 C, Etapa 5: 3 min/ 200 C e Etapa 6: 15 min/ 200 C. Ao final da digesto os digeridos foram
diludos com gua deionizada at 50 mL e a concentrao dos analitos foram determinadas por
Espectrometria de Emisso ptica com Plasma Acoplado Indutivamente (ICP OES). As concentraes
obtidas nos diferentes tipos de pilhas e baterias variaram de 0,90 2,73 mg kg-1 para Cr, 8,04 4561,58 mg
-1
-1
-1
kg para Cd, 2,29 1250,69 mg kg para Ni e 1,05 4,79 mg kg para Pb. Os desvios padro relativos
-1
foram inferiores a 5%. Os limites de quantificao variaram de 0,03 0,50 mg L .
A toxicidade das amostras foi avaliada utilizando a norma ABNT NBR 10004:2004. A mistura slida foi
submetida a ensaios de lixiviao e o extrato lixiviado foi analisado por Espectrometria de Absoro Atmica
em Chama (FAAS) e ICP OES. A soluo extratora foi preparada utilizando 5,7 mL de cido actico glacial
-1
e 64,3 mL de NaOH 1,0 mol L e volume ajustado para 1L. Um grama da amostra foi tratado com 19,3 mL
da soluo extratora e posteriormente, foi colocada em banho Dubnoff sob agitao por 18h 25oC. A
mistura resultante foi filtrada e lquido foi analisado por FAAS e ICP OES. Os resultados obtidos atravs das
duas tcnicas utilizadas foram concordantes entre si, com a aplicao do Test t de Student com 95% de
confiana. As concentraes obtidas nos diferentes tipos de pilhas e baterias investigados variaram de 0,80
2,46 mg kg-1 para Cr, 6,67 4059,76 mg kg-1 para Cd, 2,00 1013,03 mg kg-1 para Ni e 1,00 4,47 mg
kg-1 para Pb. Os desvios padro relativos foram inferiores a 5%. Os limites de quantificao variaram de
-1
0,03 0,96 mg L . Estes resultados indicaram que 85-95% dos analitos foram lixiviados e as amostras
analisadas so consideradas resduos txicos.
109
er

P OTR 01
Evoluo da Viscosidade e Massa Especfica em Amostras de Biodiesel Etlico de

Soja, em Funo da Composio do Meio
De Freitas, Jos Anderson Silva; de Melo, Lucas Nat; Salgueiro, Bruno; Meneghetti, Mario Roberto;
Bortoluzzi, Janana Heberle; Meneghetti, Simoni Margareti Plentz
Grupo de Catlise e Reatividade Qumica, Instituto de Qumica e Biotecnologia, Universidade Federal de Alagoas, Av. Lourival de Melo
Mota, Cidade Universitria, Macei - AL, Brasil
Amostras de biodiesel etlico de soja foram obtidas por transesterificao, na presena de NaOH, variandose as condies reacionais, com o intuito de obter-se entre 0 e < 98 % de converso em steres etlicos.
Praticamente no houve separao de fases e, portanto a maior parte das caracterizaes foi realizada na
mistura reacional. Segundo a literatura, a dificuldade de separao de fases observada com frequncia na
etanlise e butanlise (1).
Inicialmente a composio do meio, em termos de B100, TAG, DAG e MAG foi determinada por HPLC e CG
e avaliada para as amostras em que no ocorreu separao de fases (Figura 1). Conforme esperado,
verifica-se que medida que os monosteres etlicos so formados, diminui-se proporcionalmente a
quantidade de TAG na reao (2). Em relao ao teor de MAG e DAG, os mesmos se formam e so
consumidos e os teores tendem a diminuir ao longo do processo (2).
Figura 1. Composio do meio ao longo da transesterificao de leo de soja com etanol.

MAG=monoacilglicerdeos; DAG=diacilglicerdeos e TAG=triacilglicerdeos.
Com a finalidade de compreender como tais parmetros fsico-qumicos esto relacionados com a
composio do meio, as correlaes entre o rendimento em monosteres etlicos, a viscosidade cinemtica
e a massa especfica esto apresentadas na Figura 2. A evoluo dessas propriedades foi inversamente
proporcional ao teor de monosteres etlicos, ou seja, quanto maior a converso menor a viscosidade
cinemtica ou a massa especfica da fase biodiesel bruto. Tal comportamento est relacionado s
interaes intermoleculares presentes no leo de soja e no biodiesel, o que tem influncia significativa sobre
os valores de viscosidade e massa especfica (3).
110
er
Figura 2. Relao obtida entre a viscosidade cinemtica e a massa especfica da mistura reacional e o
rendimento de converso da reao de transesterificao de soja com etanol.
No foi possvel estabelecer correlaes ou tendncias entre os teores de DAG e MAG e as propriedades
avaliadas e esse comportamento pode estar relacionado complexidade do meio.
Atravs deste estudo foi possvel comprovar correlaes entre os parmetros fsico-qumicos massa
especfica e viscosidade cinemtica com a composio do meio durante a reao de transesterificao de
leo de soja com etanol, no que diz respeito ao teor de monosteres e TAG presentes. Pelo conjunto de
resultados analisados, possvel afirmar que a composio do meio em termos de resduos de
catalisadores, teor de lcool e gua, entre outros, no apresenta influncia significativa nas propriedades
fsico-qumicas estudadas. Essas so principalmente influenciadas pela composio do meio em termos de
B100 e TAG, mesmo que impurezas e contaminantes estejam presentes.
(1) ZHOU, W.; KONAR, S.K.; BOOCOCK, D.G.B. Ethyl Esters from the Single-Phase Base-Catalyzed
Ethanolysis of Vegetable Oils, JAOCS, 2003, 80, 367-371.
(2) SUAREZ, P. A. Z.; MENEGHETTI, S. M. P.; MENEGHETTI, M. R.; WOLF, C. R. Transformao de
Triglicerdeos em Combustveis, Materiais Polimricos e Insumos Qumicos: Algumas Aplicaes da
Catlise na Oleoqumica. Quim. Nova. 2007, 30, 667-676.
(3) KNOTHE, G. Dependence of Biodiesel Fuel Properties on the Structure of Fatty Acid Alkyl Esters. Fuel
Process. Technol. 2005, 86, 1059-1070.
111
er

P OTR 02
Sntese de um novo sorvente com ons impressos para aplicao em sistema de

pr-concentrao de chumbo
1
Silva Assis Felix, Caio ; Novaes, Cleber Galvo ; Alves Barreto, Jeferson ; da Silva, Erik Galvao P.
Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia - UESB, Departamento de Qumica e Exatas, Av. Jos Moreira Sobrinho s/n,
Jequiezinho, CEP: 45206-190, Jequi-Bahia-Brasil.
Universidade Estadual de Santa Cruz UESC, Departamento de Qumica e Exatas, Campus Soane Nazar de Andrade (Salobrinho),
Km 16 - BR-415, BA, 45662-900
*caio_silva_@hotmail.com
A longa exposio ao chumbo pode causar danos sade. Quando em contato com os seres humanos
provoca vrios problemas de sade, tais como, danos ao rim, fgado, sistema nervoso, etc. A busca por
-1
mtodos analticos com capacidade de determinar ons metlicos em baixas concentraes ( g L ), tem
crescido de forma exponencial nos ltimos anos [1]. Neste trabalho, proposta a sntese de IIP para a prconcentrao e determinao de chumbo. O IIP foi preparado convencionalmente pelo mtodo conhecido
por polimerizao em bulk ou polimerizao em massa, onde a reao realizada em sistema
homogneo, so reaes moderadamente exotrmicas e o aumento da viscosidade no meio relativamente
rpida [2]. A sntese do polmero se processa em duas etapas. Na primeira, ocorre a formao do complexo
com os reagentes 2-2 tiazolilazo - p - cresol juntamente com o nitrato de chumbo, j na segunda etapa
ocorre a polimerizao do complexo com os monmeros etilenoglicol dimetacrilato (EGDMA) e cido
metacrlico juntamente com o iniciador radicalar 2-2 Azobisisobutironitrila (AIBN). A resina sintetizada foi
empacotada em uma minicoluna (0,8 cm x 5,0 cm) com uma massa de 300 mg, e aplicada em um sistema
em fluxo acoplado a um espectrmetro de absoro atmica com chama na determinao de chumbo.
-1
Alguns parmetros analticos foram obtidos como: pH 8,0; vazo da amostra 5,0 mL min , concentrao do
-1
eluente de 0,1 mol L (HNO3) e tempo de pr-concentrao de 60 segundos.
[1] VILA, T. C. et al. Emprego de slica gel organicamente modificada e impressa ionicamente para prconcentrao seletiva on line de ons cobre. Quim. Nova, Qumica Nova, 2010, 33, 301-308.
[2] MANO, E.B.; MENDES, L.C.; Introduo a polmeros, 2 Edio. Rio de Janeiro: Editora EDGAR
BLUCHER, 1999.
112
er

P PRO 01
Efecto de PknG de Mycobacterium tuberculosis sobre el proteoma de fagosomas

murinos
1
1,2
1,3
Lima, Anala ; Gil, Magdalena ; Portela, Mara Magdalena ; lvarez, Mara Noel ; Batthyny, Carlos ;
Durn, Rosario1
1
Unidad de Bioqumica y Protemica Analticas, Institut Pasteur de Montevideo e IIBCE

2
Facultad de Ciencias (UdelaR)
3
Departamento de Bioqumica, Facultad de Medicina (UdelaR)
Mycobacterium tuberculosis es capaz de sobrevivir en macrfagos del hospedero mediante la inhibicin del
proceso de maduracin de fagosomas. Se ha postulado que la Ser/Thr-quinasa PknG de M. tuberculosis
cumple un papel importante en este proceso ya que micobacterias deficientes en PknG muestran un
fenotipo atenuado y son rpidamente degradadas en fagosomas maduros [1]. Ms an, nuestros propios
resultados previos muestran que en un modelo de fagocitosis utilizando macrfagos tratados con partculas
de ltex cargadas con la quinasa activa, inactivada o protenas control, PknG aislada tiene un efecto
inhibitorio en el proceso de maduracin fagosomal [2]. Sin embargo, an no se conoce el mecanismo
mediante el cual PknG ejercera este efecto. Con el objetivo de elucidar las vas moleculares involucradas
en este proceso, en este trabajo nos planteamos estudiar el efecto de PknG aislada sobre el proteoma de
fagosomas murinos. Con este fin, llevamos a cabo un estudio protemico diferencial de fagosomas tratados
con PknG y con PknG inactivada. Se realizaron ensayos de fagocitosis de partculas de ltex con estas
protenas unidas a su superficie. Los fagosomas fueron aislados por ultracentrifugacin en gradiente de
sacarosa, las protenas fagosomales se separaron por electroforesis bidimensional y las protenas
diferenciales fueron identificadas por espectrometra de masa usando un equipo de tipo MALDI TOF/TOF. A
travs de esta estrategia logramos identificar varias protenas diferenciales, especficamente detectadas en
fagosomas tratados con PknG, que cumplen roles importantes en distintas funciones fagosomales.
Actualmente, con el fin de profundizar estos anlisis, estamos implementado una estrategia de protemica
diferencial cuantitativa basada en electroforesis de fluoresencia diferencial (DIGE).
[1] Walburger, A. et al. Protein Kinase G from Pathogenic Mycobacteria promotes Survival Within
Macrophages. Science. 2004. 18; 304:1800-1804
[2] Lima, A. et al. Caracterizacin del efecto de PknG de Mycobacterium tuberculosis sobre la maduracin
de fagosomas. 8vas Jornadas de la Sociedad de Bioqumica y Biologa Molecular. 2013.
http://www.iibce.edu.uy/SBBM/Docs/jornadas/jornadas2013/2013_PROGRAMA%20SBBM.pdf
113
er

P PRO 02
Anlisis protemico comparativo de dos cepas de Pseudomonas aeruginosa con

diferente capacidad de adhesin a superficies celulares mediante 2D DIGE/MALDI
TOF TOF
Rossello, Jessica1; Lima, Anala1; Kierbel, Arlinet2; Durn, Rosario1,3
1
Unidad de Bioqumica y Protemica Analticas, Institut Pasteur de Montevideo

Instituto de Investigaciones Biotecnolgicas "Rodolfo Ugalde", Buenos Aires
Instituto de Investigaciones Biolgicas Clemente Estable, MEC
Introduccin: Pseudomonas aeruginosa (PA) es un patgeno oportunista capaz de causar la muerte a

er
individuos inmunocomprometidos. Representa un problema importante a nivel de la salud, ya que es el 3 o
to
4 aislamiento hospitalario ms comn [1]. Constituye la principal causa de muerte en individuos con
Fibrosis Qustica, siendo la formacin de biofilms un factor clave en la resistencia a antibiticos y la
cronicidad de la infeccin [2]. La transicin desde una forma de vida planctnica a una asociada a
superficie, es un paso temprano crucial en la formacin de biofilms y el establecimiento del proceso
infectivo. En este sentido, nuestro grupo de trabajo ha demostrado que una cepa de PA que sobre-expresa
una fosfodiesterasa especfica que degrada al segundo mensajero c-di-GMP, es incapaz de adherirse a la
superficie celular. A partir de estos resultados nos propusimos estudiar las bases moleculares de la
adhesin de PA sobre la superficie celular.
Objetivo: Determinar diferencias a nivel de protenas secretadas y de membrana entre dos cepas de PA
con distinta capacidad de adhesin a superficies celulares.
Metodologa: Para llevar a cabo el objetivo se utiliz la tcnica de protemica cuantitativa 2D DIGE (two
dimensional difference gel electrophoresis). Esta tecnologa permite comparar distintas condiciones
biolgicas en forma cuantitativa a partir de un anlisis protemico, utilizando la espectrometra de masa
como herramienta de identificacin. Brevemente, se marcaron las protenas de ambas cepas de PA con dos
fluorforos distintos(Cy3 & Cy5) se mezclaron y separaron en un mismo gel 2D junto a un estndar
consistente en una mezcla equimolar de ambas muestras marcada con un tercer fluorforo (Cy2). Los geles
fueron analizados con un sistema de adquisicin de imgenes/software (Typhoon FLA-9500/ DeCyder 2D,
GE) que detecta diferencias en la abundancia relativa de protenas en forma precisa. La identidad de las
protenas diferencialmente expresadas se determin mediante espectrometra de masas de tipo MALDI
TOF-TOF.
La tecnologa de 2D-DIGE minimiza el problema de variabilidad entre los geles, disminuye el tiempo de
anlisis y permite una cuantificacin y comparacin ms precisa y sensible de los perfiles de expresin
proteica.
Resultados y conclusiones: Como resultado de la aplicacin de la tecnologa de 2D DIGE / MALDI TOFTOF a nuestro problema planteado se gener una lista de candidatos implicados en la adhesin de PA a la
superficie celular. Recientemente, algunos de estos candidatos proteicos han sido biolgicamente validados
por nuestro grupo de trabajo.
Algunas de stas protenas podran representar buenos candidatos como blancos para la intervencin
teraputica. La bsqueda de estrategias alternativas, que apunten no slo a eliminar a la bacteria
planctnica, sino a evitar la formacin de biofilms son hoy en da de gran inters, debido a la barrera que
stos imponen frente al tratamiento con antibiticos
Referencias:
[1] K. Todard, Todards online textbook of bacteriology (2008). Disponible en www.textbookofbacteriology.net
[2] Mandell GL, Bennett JE & Dolin R. Principles and Practice of Infectious Diseases. New York, Churchill
Livingstone Inc. (2000) 4320p.
114
er

P QYC 01
Estrategias de seleccin aplicadas a cuantificacin y clasificacin mediante

cuadrados mnimos parciales (PLS)
1
1,
Allegrini, Franco ; Pisano, Pablo L. ; Olivieri, Alejandro C. *

Departamento de Qumica Analtica, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Instituto
de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Suipacha 531, Rosario, S2002LRK, Argentina
*E-mail: olivieri@iquir-conicet.gov.ar (A.C. Olivieri)
Actualmente, PLS (Partial Least-Squares) [1] es considerado como un mtodo de referencia en la mayora
de las aplicaciones en calibracin multivariada de primer orden, y existen numerosos libros y artculos
referidos a este modelo. Cuando se utiliza con fines cuantitativos, se ha demostrado que la seleccin de
variables, mtodos de preprocesamiento matemtico y muestras representativas, constituyen una
herramienta potente de optimizacin. Si bien existen algoritmos especficos para efectuar cada una de estas
tareas de manera separada, hasta el momento se realizaron muy pocos intentos para tratar de integrar las
tres actividades en una nica estrategia de optimizacin combinada [2]. Con este objetivo, en este trabajo
se presenta el algoritmo ACOGASS, que utiliza de manera conjunta e integrada la Optimizacin por
Colonias de Hormigas (ACO, Ant Colony Optimization) para seleccionar variables, un Algoritmo Gentico
(GA, Genetic Algorithm) para elegir combinaciones ptimas de mtodos de preprocesamiento matemtico y
distintas metodologas de seleccin de muestras (SS, Sample Selection) basadas en distancias. El anlisis
de las cifras de mrito y otros indicadores muestra una mejora significativa en la calidad predictiva de PLS
cuando es optimizado por medio de la estrategia propuesta y aplicado a NIRS (Near Infrared Spectroscopy).
Otra tcnica de seleccin de variables existente para PLS es el clculo de la importancia de la variable en la
proyeccin o VIP (Variable Importance in the Projection) [3]. Los datos instrumentales obtenidos en un
estudio de vinos tintos mediante LC-MS fueron procesados mediante dos modelos de UPLS-DA (Unfolded
PLS - Discriminant Analysis) diseados para discriminar las muestras. Dichos modelos lograron una
clasificacin de los varietales Malbec, Merlot y Cabernet Sauvignon del resto de las muestras, mientras que
respecto al origen geogrfico, las regiones este, sur y norte de la provincia de Mendoza (Argentina) se
discriminaron del resto. En este caso, el anlisis de los VIPs se realiz para identificar los compuestos clave
que ayudaron a discriminar las muestras, y permiti, por comparacin con los datos existentes en la
literatura, la identificacin tentativa de antocianinas derivadas de malvidina como los compuestos
responsables de ambos tipos de discriminacin.
1. Sjstrm, M.; Wold, S.; Lindberg, W.; Persson, J.-.; Martens, H., A multivariate calibration problem in
analytical chemistry solved by partial least-squares models in latent variables. Analytica Chimica Acta 1983,
150 (0), 61-70.
2. Devos, O.; Duponchel, L., Parallel genetic algorithm co-optimization of spectral pre-processing and
wavelength selection for PLS regression. Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems 2011, 107 (1),
50-58.
3. Mehmood, T.; Liland, K. H.; Snipen, L.; Sb, S., A review of variable selection methods in Partial Least
Squares Regression. Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems 2012, 118, 62-69.
115
er

P QYC 02
Desarrollo de un mtodo analtico para la cuantificacin de residuos de agrotxicos

en manzanas empleando espectroscopia de fluorescencia y calibracin
multivariada
1
Montemurro, Milagros1; Culzoni, Mara Julia1; Goicoechea, Hctor1; Vras, Germano2; Ugulino de Arajo,
Mrio Cesar3
Laboratorio de Desarrollo Analtico y Quimiometra (LADAQ), Ctedra de Qumica Analtica I, Universidad Nacional del Litoral, Santa
Fe, Argentina
2
Departamento de Qumica, Universidad Estatal da Paraba, Campina Grande, Paraba, Brasil
3
Departamento de Qumica, Universidad Federal da Paraba, Joo Pessoa, Paraba, Brasil
El aumento del consumo de manzanas y otras frutas que contienen residuos de agrotxicos, sumado al
desconocimiento de su toxicidad crnica en humanos, puede causar serios daos a la salud pblica. La
utilizacin masiva de agroqumicos y el consiguiente avance de la legislacin regulatoria en este campo dan
origen a una continua demanda de mtodos para la determinacin de residuos de estas sustancias en
alimentos, a los fines de garantizar la seguridad alimentaria de la poblacin.
En este trabajo se desarroll un mtodo para la determinacin de agrotxicos en manzanas por
espectroscopia de fluorescencia y calibracin multivariada de segundo orden. Los compuestos estudiados
fueron: clorpirifos (CPF), pirimifos-metil (PMF), azinfos-metil (AZF), diclorvos (DCV) y dicofol (DCV).
En primer lugar, se evalu el efecto de diferentes medios organizados en la induccin o exaltacin de la
seal fluorescente de los analitos de inters. Estos macrocompuestos pueden acomodar el solvente en
regiones con propiedades particulares y secuestrar solutos en ambientes distintos respecto al cuerpo de la
solucin, mejorando la deteccin y/o cuantificacin de analitos a travs de cambios inducidos por la
asociacin analito-medio organizado. Se estudiaron tres ciclodextrinas: , y - ciclodextrina, y siete
surfactantes: lauril sulfato de sodio (SDS), bromuro de dodeciltrimetilaminio (DTAB), bromuro de
hexadeciltrimetilamonio (CTAB), cloruro de hexadeciltrimetilamonio (HTAC), 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenilpolietilen glicol (Triton x-100), polioxietilen dodecil eter (Brij 35), polisorbato 20 (Tween 20). Para cada uno
de los analitos en cuestin se evalu el aumento de la intensidad de fluorescencia en funcin de la
concentracin de ciclodextrina o surfactante agregado. A partir de estos ensayos se evidenci que los
reactivos que producen el mayor aumento en la intensidad de fluorescencia son SDS, HTAC, Brij 35 y ciclodextrina, y, por lo tanto, se seleccionaron para continuar con el desarrollo del mtodo. Con el objetivo
de hallar las condiciones ptimas que permitieran maximizar la seal de fluorescencia de todos o la mayora
de los pesticidas en estudio de manera simultnea, y adems aumentar la selectividad mediante la
generacin de cambios en los espectros de fluorescencia, se aplicaron herramientas de diseo
experimental, a travs de las que se establecieron los valores de variables tales como naturaleza y
concentracin de medio organizado, pH, temperatura, etc.
Una vez optimizado el sistema, se prepararon estndares de calibracin y un juego de validacin, y se
generaron matrices de excitacin-emisin de fluorescencia para cada muestra. Los datos obtenidos se
analizaron mediante algoritmos de calibracin multivariada de segundo orden (MCR-ALS, PARAFAC, UPLS/RBL). Los lmites de cuantificacin alcanzados fueron del orden de los 0,05 mg L-1, lo que permite
detectar los niveles mximos de residuos establecidos por el Servicio Nacional de Sanidad y Calidad
Agroalimentaria (SENASA). El mtodo se emple para cuantificar de manera satisfactoria residuos de
agroqumicos en muestras de manzanas sin pasos previos de pretratamiento y en presencia de
interferencias no modeladas.
116
er

P QYC 03
Modelado de datos de segundo orden generados a partir de cromatografa lquida

de alta resolucin con deteccin de fluorescencia de barrido rpido para la
determinacin de 7 fluoroquinolonas en agua residual. Exaltacin de fluorescencia
por agregado de Ytrio
1
Alcarz, Mirta R.1; Montemurro, Milagros1; Culzoni, M. Julia1; Goicoechea, Hctor C.1
Laboratorio de Desarrollo Analtico y Quimiometra (LADAQ), Ctedra de Qumica Analtica I, Facultad de Bioqumica y Ciencias
Biolgicas, Universidad Nacional del Litoral, S3000ZAA Santa Fe, Argentina.
En este trabajo se presenta el desarrollo de un mtodo por cromatografa liquida de alta resolucin con
deteccin de fluorescencia de barrido rpido combinado con resolucin multivariada de curvas extendida
mediante cuadrados mnimos alternantes (MCR-ALS extendido) para la cuantificacin de 7 fluoroquinolonas
en muestras de agua residual en presencia de itrio (Y+3).
El Y+3 en solucin no presenta caractersticas fluorescentes, pero se ha demostrado que aumenta
significativamente la fluorescencia nativa de ciertas fluoroquinolonas mediante la formacin de complejos de
coordinacin [1]. Las fluoroquinolonas utilizadas en este trabajo fueron ciprofloxacina (CPF), enrofloxacina
(ENF), norfloxacina (NRF), ofloxacina (OFL), enoxacina (ENO), flumequina (FLU), sarafloxacina (SRF),
danofloxacina (DNF) y difloxacina (DIF); todas ellas presentan fluorescencia. La utilizacin de Y+3
incrementa la fluorescencia de estos analitos, disminuyendo as los lmites de deteccin y cuantificacin,
llegando a lmites comparables con mtodos de mayor complejidad.
En primer lugar, se evalu espectrofluorimtricamente el efecto del Y+3 en la exaltacin de la seal
fluorescente de las fluoroquinolonas de inters 3, en un rango de pH de 4 a 9, as como tambin posibles
corrimientos de los mximos de emisin y excitacin de fluorescencia. La condicin ptima fue aquella que
gener tanto la mxima intensidad de fluorescencia para todos los analitos, como un corrimiento espectral
que permita diferenciar aquellas fluoroquinolonas que presentaron el mismo espectro (NRF, CPF y ENF por
un lado, y SRF y DIF, por el otro). A continuacin, se procedi a optimizar el sistema cromatogrfico de
manera tal de obtener la mxima resolucin cromatogrfica entre los analitos que presentan espectros de
emisin iguales.
El mtodo cromatogrfico se desarroll en modo isocrtico, utilizando una fase mvil de buffer Tris (20
mmol/L, pH=4, adicionado con Y+3 en una concentracin de 1x104 mol L1) /acetonitrilo/metanol. Se trabaj
1
con un flujo de 2,20 mL min y a una temperatura de horno de columna de 40C. Se utiliz una columna
Zorbax Eclipse C18 4,6 75 mm y 3,5 m de tamao de poro. A cada tiempo cromatogrfico se registr el
espectro de emisin en el rango entre 340 nm y 510 nm a una longitud de onda de excitacin de 280 nm.
Para la calibracin, se prepararon estndares de cada una de las fluoroquinolonas en 5 niveles de
concentracin entre 0 y 90 ppb por triplicado, y para la validacin, 12 mezclas de estndares de las 7
fluoroquinolonas en agua MilliQ por duplicado. Todas la muestras se prepararon transfiriendo cantidades
adecuadas de cada analito a matraces de 5 mL, agregando 5 L de Y+3 0,1 mol L1 y llevando a volumen
con agua MilliQ. Para cada muestra, se registraron matrices de tiempo-emisin de fluorescencia, generando
datos de segundo orden que luego se analizaron mediante MCR-ALS extendido.
El mtodo desarrollado permiti cuantificar los analitos de inters en muestras de agua residual, en
presencia de interferencias no modeladas, obteniendo lmites de deteccin y cuantificacin en el orden de
ppt, sin necesidad de preconcentracin.
Referencias
1) Tong, C.; Zhuo, X.; Guo, Y.; Fang, Y.. The uorescence characteristic of the yttriumnoroxacin system
and its analytical application. J Lumin; 2010; 130; 2100-2105.
117
er

P QYC 04
Aplicacin de la espectroscopa NIR para evaluar parmetros de calidad nutricional

del jugo de naranja de la variedad Valencia
1
Mir, Esteban; Pistn, Mariela ; Dellacassa, Eduardo ; Boido, Eduardo

1
Qumica Analtica, Departamento Estrella Campos

Farmacognosia y Productos Naturales, Departamento de Qumica Orgnica
3
Seccin Enologa, Departamento de Ciencia y Tecnologa de Alimentos
Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay
eboido@fq.edu.uy/edellac@fq.edu.uy
La determinacin rpida de parmetros que permiten decidir sobre la calidad de las materias primas y
productos terminados es un objetivo fundamental para dentro de la industria alimentaria. Estas
metodologas deben ser, adems, de bajo costo y confiables para obtener resultados comparables con los
que se obtienen mediante las metodologas indicadas por los mtodos estndar. En este sentido, la
industria ha incorporado la tcnica de espectroscopia en el infrarrojo cercano (NIR) como una opcin viable
y eficiente.
Para los ctricos, se han reportado trabajos donde se correlacionan diferentes factores vinculados con la
calidad de la naranja y medidas en el NIR. En este trabajo, se estudi la posibilidad de correlacionar el
contenido de sodio, potasio, calcio, hierro, magnesio, cido ascrbico, acidez y slidos totales en el jugo de
naranja (Citrus sinensis) de la variedad Valencia, con los espectros obtenidos mediante espectroscopa NIR
del jugo.
Las muestras de naranjas se recogieron semanalmente (setiembre-noviembre) de distintos cuadros de las
plantaciones comerciales de Azucitrus S.A. (Paysand). Las determinaciones de sodio y potasio se
realizaron mediante espectrometra de emisin atmica de llama y las de calcio, hierro y magnesio mediante
espectrometra de absorcin atmica de llama. La acidez se midi por titulacin cido base y el contenido
slidos totales por refractometra. El contenido de cido ascrbico se determin mediante HPLC.
La obtencin de los espectros NIR (1000-2500 nm) se realiz utilizando un equipo PerkinElmer Spectrum en
la modalidad de refractancia. El software The Unscambler (Versin 7.5, CAMO, Noruega) se utiliz para el
anlisis quimiomtrico. La calibracin se realiz por regresin de mnimos cuadrados parciales (PLS) con
validacin cruzada completa. Las calibraciones obtenidas se evaluaron mediante la pendiente de la grfica
de los valores medidos y predichos por el modelo para el set de validacin, la correlacin, el error estndar
de prediccin (SEP), y la desviacin predictiva residual (RPD) calculada como el cociente entre la
desviacin estndar de la poblacin de datos y el error estndar de prediccin (SD/SEP).
Los resultados obtenidos mostraron que los metales livianos, que presentan enlaces con molculas
orgnicas, como el calcio, pueden presentar buenas correlaciones cuando su contenido es determinado por
NIR y por mtodos qumicos.
Para los elementos ms pesados (como el hierro), disminuy la correlacin. Para metales muy solvatados
(sodio y potasio) no se obtuvieron correlaciones aceptables. La buena correlacin encontrada entre la
determinacin de parmetros en jugo de naranja y el contenido de calcio, seala que la espectroscopa NIR
representa un buen indicador de prediccin. En el caso de los dems parmetros estudiados los resultados
no fueron concluyentes. La importancia del calcio para un desarrollo saludable, y los productos lcteos
como su fuente natural ms importante, determinan la importancia de su consumo desde fuentes
alternativas como jugos, y la necesidad de metodologas analticas rpidas como la descripta.
En resumen, en este trabajo se demostr la capacidad de la espectroscopa NIR, y el papel de la
quimiometra, en el desarrollo de metodologas rpidas y eficientes para la prediccin de la calidad
nutricional del jugo de naranja Valencia.
118
er

P QYC 05
Aplicao de cartas de controle multivariadas e MIR para o controle de qualidade de

misturas de biodiesel/diesel de algodo (B7)
1
Guimares, Eloiza ; Mitsutake, Hery ; Gontijo, Lucas Caixeta ; Santos, Douglas Queiroz ; Borges Neto,
Waldomiro1
1
Instituto de Qumica, Universidade Federal de Uberlndia, Minas Gerais, Brasil
Escola Tcnica de Sade, Universidade Federal de Uberlndia, Minas Gerais, Brasil
No Brasil, a medida provisria no647 estabelece a adio de 7% (v/v) de biodiesel no diesel (B7) a partir de
Novembro de 2014. O algodo apresenta destaque na cadeia produtiva de biodiesel, por se tratar de
subproduto e ter custo inferior aos demais leos vegetais [1]. A principal forma de adulterao desta mistura
pela adio de leos mais baratos, podendo esse tipo de prtica danificar os motores. Neste contexto, o
trabalho desenvolveu uma metodologia utilizando cartas de controle multivariadas e espectroscopia no
infravermelho mdio para o controle de qualidade de misturas biodiesel/diesel de algodo no que se refere
a adulteraes com leos (soja, milho e residual) na faixa de concentrao de 5 a 30% (v/v).
Foram preparados os seguintes grupos de amostras: I- diesel puro (10 amostras), II- amostras dentro do
controle para a calibrao (20), III- amostras dentro do controle para a validao (10), IV a VI- amostras
adulteradas (20 amostras por grupo).Os espectros foram obtidos em quintuplicata, na regio entre 4000 e
-1
600 cm utilizando um espectrmetro SpectrumTwo (PerkinElmer) e HATR de cristal ZnSe. A correo foi
feita por baseline e Savistky-Golay e o programa utilizado foi o Matlab 6.1 (Mathworks).
Construiu-se as trs cartas de controle com limites estatsticos de 95% de confiana a partir dos grupos I e
II: a carta NAS, correspondente ao analito de interesse (biodiesel), a carta interferente que monitora outras
contribuies (diesel) e a carta de resduo referente a variaes no-sistemticas. Desta maneira foi
possvel identificar amostras que estavam fora das especificaes relativas ao biodiesel contaminado com
leo.
A Figura 1 mostra as cartas desenvolvidas com os valores das amostras dos conjuntos, em que de 120
amostras, apenas uma do conjunto III foi classificada erroneamente como fora de controle, pois estava
acima do limite superior na carta NAS. Todas as amostras adulteradas foram corretamente classificadas,
uma vez que saram dos limites estabelecidos em pelo menos uma das cartas [2].
Figura 1. Cartas para as amostras: calibrao (), validao dentro de controle (*), validao fora de
controle por adulterao: () leo de soja, () leo de milho e () leo residual.
Com a utilizao de espectroscopia no infravermelho mdio aliada a cartas de controle multivariadas foi
possvel construir uma metodologia rpida e eficiente capaz de detectar adulteraes por leos em B7 de
algodo uma vez que, as amostras fora das especificaes foram identificadas. Desta maneira, trata-se de
uma metodologia vivel para o monitoramento e controle de qualidade de biocombustveis.
119
er
[1] Beltro, N. E. de M.; Vale, L. S. do; Brito Neto, J. F. de; Xavier, J. de F. Industrializao do caroo de
algodo. En: Algodo no cerrado do Brasil. Freire, E. C. (Ed.), Aparecida de Goinia, Mundial Grfica, 2011,
p. 1011-1033.
[2] Rocha, W. F. de C.; Poppi, R. J. Multivariate control charts based on net analyte signal (NAS) for
characterization of the polymorphic composition of Piroxicam using near infrared spectroscopy. Microchem J;
2010. 96; 21-26.
Agradecimento: FAPEMIG e CAPES
120
er

P QYC 06
Desenvolvimento e validao de metodologia para a quantificao de leo

adulterante em misturas de biodiesel/diesel (B5) empregando PLS e MIR
1
Guimares, Eloiza ; Souza, Letcia Maria ; Mitsutake, Hery ; Santos, Douglas Queiroz ; Borges Neto,
Waldomiro1
1
O biodiesel surge como fonte promissora de energia renovvel. produzido a partir de diversas
oleaginosas, sendo a soja a mais utilizada. Devido a semelhana das propriedades fsico-qumicas do
biodiesel e da alta miscibilidade com os leos, este biocombustvel passvel de adulteraes. Alm disso,
os leos possuem menor custo que o biodiesel, dando lucros aos comerciantes infratores. Assim, o
presente trabalho visa quantificar leos adulterantes em misturas de biodiesel/diesel B5 (5% de biodiesel e
95% de diesel, em v/v) etlico e metlico de soja na faixa de concentrao de 1,00 a 30,00% (v/v) usando
MIR e PLS e validar estas metodologias atravs de recomendaes da IUPAC e da ASTM E-1655.
Os espectros foram obtidos em triplicata no espectrmetro Spectrum Two (PerkinElmer) com ATR de cristal
de ZnSe, resoluo de 4cm-1 e 16 varreduras. Os dados foram centrados na mdia e corrigidos por
baseline. Foram construdos dois modelos: I- Biodiesel Etlico de soja (BES) e II- Biodiesel Metlico de soja
(BMS), adulterados com leo de soja.
Ambos os modelos foram construdos com 4 VLs. A linearidade pode ser observada atravs dos grficos
dos valores reais vs. previstos mostrados na Figura 1, em que as curvas esto bem ajustadas com
distribuio linear e uniforme.
Figura 1. Ajuste para as amostras de B5 adulteradas com leo: (a) BES (b) BMS
A Tabela 1 apresenta os resultados obtidos para a validao dos modelos PLS. Os mtodos mostraram-se
-1
lineares, com baixos valores de erros (boa exatido) e baixos LD e LQ. A indica que a quantidade
mnima que os mtodos so capazes de diferenciar de 0,08 e 0,02% (m/m) para o BES e BMS,
respectivamente [1].
121
er

Tabela 1. Resultados para a validao dos modelos PLS.
Parmetro
BES
BMS
0,9998
0,0066
0,9996
0,9997
0,0100
0,9994
RMSEC
0,18
0,21
RMSEP
0,22
0,26
N de amostras calibrao
39
47
N de amostras de validao
25
31
Erro mdio (%)
1,12
1,42
Sensibilidade
0,08
0,05
Sensibilidade analtica ()
12,60
48,42
(v/v)
0,08
0,02
Seletividade
0,23
0,15
tbias
1,95
0,90
tcrtico
2,06
2,04
LD
0,26
0,07
LQ
0,79
0,21
Inclinao
Linearidade
Intercepto
Coef.
correlao
-1
A ausncia de erros sistemticos foi avaliada pelo teste t conforme a ASTM E1655-05 e pela elipse de
confiana (EJCR) mostrada na Figura 2.
Figura 2. EJCR para o intercepto e inclinao das regresses dos valores reais vs valores previstos pelo
PLS para leo em (a) BES e (b) BMS.
Portanto, as metodologias desenvolvidas usando MIR e PLS mostraram-se eficientes na quantificao de
leos adulterantes em misturas de biodiesel/diesel etlico e metlico de soja nas concentraes de 1,00 a
30,00% (v/v). Assim sendo, pode ser utilizada nas anlises de rotina para controle de qualidade destes
produtos.
[1] VALDERRAMA,P.; BRAGA, J. W. B.; POPPI, R. J. Estado da arte de figuras de mrito em calibrao
multivariada, Qumica Nova. v.32, p.1278-1287, 2009.
Agradecimento: FAPEMIG e CAPES
122
er

P QYC 07
Uso de cartas de controle multivariadas baseadas no NAS para monitoramento de

qualidade de blendas diesel/biodiesel metlico residual
1
Mitsutake, Hery ; Souza, Letcia Maria ; Guimares, Eloiza ; Santos, Douglas Queiroz ; Borges Neto,
Waldomiro1
1
O uso de leo de fritura usado tem se destacado na produo de biodiesel por motivos ambientais e custo;
geralmente, usado em misturas com o diesel, atravs de mandatrios que determinam as porcentagens
nas misturas. A sua adulterao muda suas propriedades fsico-qumicas, o que pode causar danos aos
motores. As cartas de controle multivariadas baseadas no sinal analtico lquido (NAS) um mtodo
qualitativo, que demandam menores quantidades de dados em relao aos mtodos quantitativos, alm de
utilizar apenas amostras dentro das especificaes de qualidade para a construo dos modelos [1]. Assim,
o objetivo deste trabalho monitorar qualidade de blendas biodiesel metlico residual/diesel B5 com
espectroscopia MIR e cartas de controle multivariadas em relao a adulteraes por leo lubrificante
usado, querosene e gasolina, na faixa de 5-30%.
Metodologia
Foram preparados 6 grupos de amostras: A, dieseis puros (10 amostras); B, amostras dentro de controle
para calibrao (22); C, amostras dentro de controle para validao (8); e D a F, amostras adulteradas (20
amostras cada grupo). Os espectros foram obtidos com espectrmetro SpectrumTwo (PerkinElmer), HATR
-1
de cristal ZnSe, na faixa de 4000-600 cm em quintuplicata e foram corrigidos por baseline e SavistkyGolay. O programa Matlab 6.1 (Mathworks) foi usado na construo das cartas.
Resultados
Construiu-se o espao interferente usando PCA (2 PCs). Os espectros de B foram decompostos nos
vetores NAS, interferente e residual, a partir dos quais determinou-se limites com 95% de confiana (Tabela
1).
Tabela 1. Valores dos limites das cartas de controle.

NAS Superior
0,0024
NAS Inferior
0,0019
Interferente (D)
7,3960
Residual (Q)
7,3222 x 10
-6
A Figura 1 mostra as cartas construdas com todos os grupos; uma amostra classificada como fora das
especificaes se sair dos limites em pelo menos uma das cartas de controle; assim, obteve-se uma
classificao 100% correta, pois as amostras fora de controle saram dos limites em pelo menos uma das
cartas, e todas dentro de controle estavam dentro de todos os limites estabelecidos.
123
er
Figura 1. Cartas para as amostras: calibrao (), validao dentro de controle (*), validao fora de
controle por adulterao: () lubrificante usado, () querosene e () gasolina.
Concluses
A metodologia desenvolvida usando cartas de controle multivariadas baseadas no NAS aliadas a
espectroscopia MIR para o monitomento de qualidade de biodiesel metlico de fritura residual em relao a
adulteraes por leo lubrificante usado, querosene e gasolina mostrou-se um mtodo rpido e simples,
desde que todas as amostras fora das especificaes foram detectadas. Assim, trata-se de uma alternativa
vivel ao controle de qualidade desse combustvel.
Referncia
[1] Oliveira, I. K.; Rocha, W. F.; Poppi, R. J. Application of near infrared spectroscopy and multivariate
control charts for monitoring biodiesel blends. Anal Chim Acta; 2009; 642; 217-221.
Agradecimentos: FAPEMIG e CAPES
124
er

P QYC 08
Deteco de adulterao de leo de oliva extra virgem usando ESI-MS, algoritmos

SIMCA e KNN
Mitsutake, Hery; Santana, Felipe Bachion; Guimares, Eloiza; Souza, Letcia Maria; Borges Neto,
Waldomiro
O leo de oliva extra virgem (EVOO) representa cerca de 10% da produo mundial de leo de oliva; est
entre os leos mais caros, e adulterado principalmente com leos mais baratos [1], prtica que traz
prejuzos financeiros e a sade. Nesse contexto, este trabalho teve por objetivo detectar e identificar a
adulterao do EVOO com leos de soja, milho, girassol e canola na faixa de 1.0 a 20.0% (m/m) utilizando
dados ESI(+)-MS e os algoritmos SIMCA e KNN.
Metodologia
Foram preparadas 5 classes de amostras, conforme indicado na Tabela 1; realizou-se uma extrao usando
soluo gua/metanol (1:1) com cido frmico (1%), e a fase aquosa-metanlica foi injetada diretamente no
ESI-MS (LCQFleet). As m/z abaixo de 5% foram descartadas.
Os algoritmos foram aplicados usando os programas Matlab 7.5 e PLS_Toolbox 7.5.
Tabela 1. Classes das amostras utilizadas nos modelos.

Classe
leo Adulterante
No. Amostras
Calibrao
No. Amostras
Validao
Nenhum
20
10
Soja
20
10
Canola
20
10
Milho
20
10
Girassol
19
10
Resultados
Os resultados do SIMCA so mostrados na Tabela 2; as amostras no classificadas corretamente no
foram classificadas em nenhuma classe; assim, obteve uma classificao de 100.00% e 78.00% para a
calibrao e a validao, respectivamente.
Tabela 2. Resultados do SIMCA.

Classe Real
Calibrao
Validao
Classe
Prevista
No.
PCs
20
20
20
10
20
19
125
er
A Tabela 3 mostra os resultados do modelo KNN; apenas algumas amostras da classe 5 foram classificadas
erradas, tanto na calibrao quanto na validao, mas obteve-se uma classificao 97.98% e 98.00%
correta para a calibrao e a validao, respectivamente.
Tabela. Resultados do KNN.

Classe Real
Calibrao
Validao
Classe
Prevista
20
10
20
10
20
10
20
10
17
Concluses
As metodologias desenvolvidas neste trabalho, usando os mtodos SIMCA e KNN aliados a ESI (+)-MS
foram bem-sucedidas na deteco das adulteraes de EVOO com leos vegetais, com uma boa
porcentagem de classificao correta. Assim, os resultados obtidos indicaram que as metodologias
desenvolvidas nesse trabalho so alternativas viveis ao controle de qualidade de leo de oliva extra
virgem.
Referncia
[1] Alves, J. O.; Botelho, B. G.; Sena, M. M.; Augusti, R. Electrospray ionization mass spectrometry and
partial least squares discriminant analysis applied to the quality control of olive oil. J. Mass Spectrom.; 2013;
48; 1109-1115.
126
er

P QYC 09
Discriminao de biodiesel adulterado em blendas biodiesel metlico de soja/diesel

usando espectroscopia no infravermelho mdio e SVM-DA
1
Santos, Douglas Queiroz ; Mitsutake, Hery ; Guimares, Eloiza ; Santana, Felipe Bachion ; Souza, Letcia
Maria2; Borges Neto, Waldomiro2
1

2
O biodiesel um combustvel usado principalmente em misturas com diesel, sendo que o mais utilizado o
sintetizado do leo de soja com metanol. A presena de leo no biodiesel pode vir tanto da adulterao com
leos mais baratos, quanto por uma purificao ruim. Isso prejudica os consumidores, e pode danificar os
motores. Assim, o objetivo deste trabalho foi identificar adulteraes com leos de soja e fritura residual no
biodiesel metlico de soja quando misturado com diesel na porcentagem de 5% v/v (B5) usando a
espectroscopia no infravermelho mdio (MIR) e anlise discriminante por mquina de vetores de suporte
(SVM-DA).
Metodologia
Foram preparados 2 grupos de amostras, conforme indicado na Tabela 1. Os espectros foram obtidos em
quintuplicata, usando espectrmetro FTIR com HATR de ZnSe (Spectrum Two, Perkin Elmer), na faixa de
4000-600 cm-1. Os espectros foram pr-tratados usando baseline, SNV e centrados na mdia. O algoritmo
SVM-DA foi aplicado com kernel linear, utilizando os programas Matlab 7.5 e PLS_Toolbox 7.5.
Tabela 1. Classes das amostras utilizadas no modelo.

Grupo
leo adulterante
Nenhum
Soja e Fritura
Residual
Biodiesel(%)
4,5-5,5
3,8-4,8
Adulterante(%)
0,0
0,2-1,2
Diesel(%)
94,5-96,5
95,0-95,4
No. Amostras
Calibrao
16
40
No. Amostras
Validao
20
Resultados
A Tabela 2 mostra os resultados do modelo SVM-DA considerando a classe 1 as misturas B5 autnticas, e
a classe 2 as adulteradas. O modelo foi obtido com 10 vetores de suporte, e o parmetro de custo foi 10. A
partir destes valores, pode-se dizer que as margens dos hiperplanos so suaves, isto , mais fceis de
serem entendidas.
A Figura 1 mostra o grfico de probabilidade da classe 1 para cada uma das amostras nos conjuntos, com
um limite threshold de 0,5. importante ressaltar que, embora os nveis de adulteraes nas misturas sejam
baixos nas misturas, representam 4,0-24,0% de adulterao na quantidade total de biodiesel.
127
er

Tabela 2. Resultados do modelo SVM-DA.
Calibrao
Conjunto
16
40
20
Classe Real
Classe Prevista
Validao
1
0.9
Probabilidade da Classe 1
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Amostras
Figura 1. Grfico de probabilidade das amostras para a classe 1 () B5 autntico, () B5 adulterado com
leo de soja, () B5 adulterado com leo residual.
Todas as amostras foram classificadas corretamente em seus grupos, obtendo-se excelentes valores de
sensibilidade e especificidade (1,00). As adulteraes por meio dos leos residuais e de soja foram
consideradas como um nico grupo, pois o primeiro trata-se do segundo degradado; assim, suas
propriedades fsico-qumicas so semelhantes [1].
.
Concluso
O uso do MIR, aliado a SVM-DA, mostrou-se uma metodologia eficiente na deteco de adulterao do
biodiesel metlico de soja usado em misturas B5, com excelentes taxas de classificao correta. Assim, a
metodologia desenvolvida neste trabalho uma alternativa para o monitoramento de qualidade deste
combustvel para este tipo de adulterao.
Referncias
[1] Brando, L. F.; Braga, J. W.; Suares, P. A. Determination of vegetable oils and fats adulterants in diesel
oil by high performance liquid chromatography and multivariate methods. J Chromatogr A; 2012; 1225; 150157.
128
er

P QYC 10
Aplicao de cartas de controle multivariadas no controle e garantia da qualidade

do biodiesel (B100)
Correa, Camila; Vacaro, Bernardo B.; Ruschel, Carla F. C.; Ferro, Marco F.
Departamento de Qumica Inorgnica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Brasil;
O biodiesel um promissor substituinte do diesel proveniente do petrleo. Suas principais fontes no Brasil
so leo de soja e sebo bovino. Atualmente so adicionados 6% de biodiesel ao diesel comercializado no
territrio brasileiro, mistura conhecida como B6. O sucesso na comercializao do biodiesel depende de
uma srie de parmetros de qualidade, dentre esses a converso completa dos triglicerdeos em steres
metlicos na reao de transesterificao um fator importante na garantia da qualidade do biocombustvel,
segundo a legislao o teor de ster deve ser de 96,5% (Resoluo ANP N14/2012). Neste contexto o
presente trabalho aborda o uso de cartas de controle multivariadas (Skibsted et al.) associadas
espectroscopia no infravermelho mdio para o controle e garantia da qualidade do biodiesel de sebo e soja.
Foram preparados 2 conjuntos de amostras, um composto por onze amostras com blendas de biodiesel de
sebo (201%) e soja com rendimento 96,5%, consideradas dentro do controle. E outro composto por nove
amostras (conjunto teste), utilizando biodiesel de soja com rendimento de 88,0-91,7% (consideradas fora de
controle) e duas com rendimento 96,5%. Os espectros foram adquiridos por HATR/FT-IR, em duplicata, na
-1
faixa de 4000 a 700 cm . Os dados foram normalizados e corrigidos com a primeira derivada (algoritmo
Savistky-Golay, 15 pontos, polinmio de segunda ordem). O software utilizado foi o Matlab 7.11 (MathWorks
Inc., Natick, MA), rotinas do PLS_Toolbox 6.2.1 (Eigenvector Research Inc.). Com a utilizao das cartas de
controle, construiu-se um mtodo multivariado para o controle de qualidade do combustvel, onde o sinal do
espectro das amostras divido em trs contribuies independentes: NAS (biodiesel de sebo), interferente
(biodiesel de soja) e resduo. Assim, foram desenvolvidas trs cartas de controle e calculados os limites de
controle para cada carta. A carta NAS possibilita identificar a(s) amostra(s) que est (o) com biodiesel de
sebo abaixo ou acima dos 201% na blenda, neste caso todas as amostras do conjunto teste se
mantiveram dentro dos limites na carta, pois no foi variada a proporo de biodiesel de sebo. A carta do
interferente mostra toda a variao que ocorre com o biodiesel de soja, neste caso a carta no mostrou
nenhuma informao acerca das amostras em que o biodiesel de soja utilizado na blenda tinha baixo
rendimento, as amostras ficaram dentro do limite da carta. Porm, na carta do resduo as amostras com
rendimento de 88,0-91,7% ficaram fora, devido a possvel presena de impurezas oriundas do processo de
produo do biodiesel, ficando evidenciado o baixo rendimento do biodiesel de soja utilizado na blenda. J
as amostras com rendimento 96,5% no apresentaram desvio. Com base nos resultados alcanados esta
metodologia analtica promissora para o controle e garantia da qualidade do biodiesel obtido com
diferentes matrias-primas.
Referncias
Resoluo ANP n 14, de 11/05/12, ANP - Agncia Nacional Do Petrleo, Gs Natural E Biocombustveis,
publicada no Dirio Oficial em 18 de Maio de 2012, Brasil.
Skibsted, E. T. S.; Boelens, H. F. M.; Westerhuis, J. A.; Smilde, A. K.; Broad, N. W.; Rees, D. R.; Witte, D. T.
Net Analyte Signal Based Statistical Quality. Control Analytical Chemistry 2005, 77, 7103-7114.
129
er

P QYC 11
iPLS aplicado ao controle de qualidade de leo de linhaa

Souza, Letcia M.*; Santana, Felipe B.; Mazivila, Sarmento J.; Guimares, Eloiza; Borges Neto, Waldomiro
Universidade Federal de Uberlndia, Instituto de Qumica, Laboratrio de Quimiometria do Tringulo, Brasil
leticiams@mestrado.ufu.br
O leo Extravirgem de Linhaa um alimento de grande valor nutracutico, rico em Tocoferol e outros
antioxidantes. Atualmente, diversos trabalhos cientficos tem apontado para os benefcios da insero do
leo extravirgem de Linhaa na dieta humana, como recurso teraputico na preveno e tratamento de
pacientes quimioterpicos [1].
O leo extravirgem de linhaa pode ser alvo de adulteraes por adio de outros leos de menor valor
agregado. A espectroscopia de infravermelho mdio (MIR) aliada ao modelo de Calibrao Multivariada de
Regresso por Mnimos Quadrados Parciais (PLS) tem sido utilizada como um mtodo analtico, que
fornece resultados de quantificao satisfatrios, aplicados no controle de qualidade de alimentos [2]. No
presente trabalho, aplicou-se a espectrometria de infravermelho mdio (MIR) e calibrao multivariada
intervalo parciais de mnimos quadrados (iPLS), com a finalidade de quantificar de forma melhorada
adulteraes de leo de linhaa extravirgem por leo de soja refinado, a partir de espectros MIR, conforme
as recomendaes presentes na norma ASTM E1655-05.
Preparou-se as amostras utilizando leo de linhaa extravirgem e leo de soja refinado. Foram preparadas
77 amostras de leo de linhaa, adulteradas com propores conhecidas de leo de soja refinado, partindo
de uma proporo de 5,0%(m/m) de adulterante at uma proporo final de adulterao de 30,0%(m/m).
Para escolha da regio de trabalho,os espectros foram divididos em regies equidistantes e,
posteriormente, construdos modelos PLS locais para cada um dos intervalos, usando o mesmo nmero de
variveis latentes. Assim, uma media de erro calculado para cada intervalo do espectro. A regio com o
menor erro escolhida [3]. Os espectros FT-MIR foram obtidos em equipamento Perkin Elmer (Espectrum
-1
Two), 16 varreduras, resoluo de 4 cm e acessrio de reflectncia total atenuada de seleneto de zinco
(Zn-Se). O modelo iPLS foi construdo em ambiente Matlab 6.0 e PLS_Toolbox 6.5. Os espectros foram
corrigidos por baseline e os dados foram centrados na mdia, o nmero de variveis latentes foi escolhido
de acordo com o menor valor de RMSECV. Para este modelo, obteve-se valores de erro conforme Tabela 1.
-1
A faixas escolhida para construo do modelo iPLS foi 682-733 cm para amostras de leo extravirgem de
linhaa adulterados por leo de soja refinado.
Tabela1: Valores comparativos de erros para PLS e iPLS, amostras de leo de Linhaa adulterados por
leo de soja refinado.
Modelo
Variveis
Latentes
RMSECV
RMSEC
RMSEP
Erro (%)
PLS Linhaa + Soja
0.6954
0.2610
0.4478
2.90
iPLS Linhaa + Soja
0.3124
0.2523
0.3127
1.83
O modelo iPLS por seleo de faixas vantajoso, quando comparado ao modelo global para quantificao
de leo de soja refinado em leo extravirgem de linhaa, pois apresenta diminuio considervel nos
valores de Erro e no nmero de Variveis Latentes.
[1] Hoz L., et al.,. Effect of dietary linseed oil and a-tocopherol on pork tenderloin (Psoas major) muscle,
Meat Science 65, 10391044, 2003
[2] Kartheek, M., Smith, et al., Determination of adulterants in food: A review. Journal of Chemical and
Pharmaceutical Research, 3, 629636. 2011
[3] A. Borin, R.J. Poppi, Vibrational Spectroscopy, 37, 27, 2005
Agradecimentos: CNPq CAPES e FAPEMIG.

130
er

P QYC 12
Validao de modelo de quantificao de adulterao de leo extravirgem de

linhaa por leo de girassol
Souza, Letcia M.*; Gontijo, Lucas C.; Santana, Felipe B.; Mitsutake, Hery; Borges Neto, Waldomiro
Universidade Federal de Uberlndia, Instituto de Qumica, Laboratrio de Quimiometria do Tringulo, Brasil
leticiams@mestrado.ufu.br
A Semente de Linhaa uma oleaginosa rica em cido -Linolnico (mega 3), cido Oleico (mega 6) e
-Tocoferol. O consumo do leo extravirgem de Linhaa trs benefcios a sade humana, uma vez que
apresenta caractersticas antioxidantes e anticarcinognicas [1]. Devido ao seu valor nutracutico e
econmico, o leo extravirgem de linhaa pode, por vezes, ser alvo de adulteraes por adio de outros
leos de menor valor agregado, como leo de girassol refinado.
No presente trabalho, foi construdo um modelo PLS, com a finalidade de quantificar adulteraes de leo
de linhaa extravirgem por leo de girassol, a partir de espectros MIR, conforme as recomendaes
presentes em American Society for Testing and Materials (ASTM), norma E1655-05. O modelo obtido foi
analiticamente validado atravs do calculo das Figuras de Mrito [2]. Foram preparadas 63 amostras,
utilizando leo de linhaa extravirgem e leo de girassol refinado, adulteradas com propores conhecidas
de leo de girassol refinado, em proporo de 5,0%(m/m) a 30,0%(m/m). Obteve-se espectros de MIR em
-1
espectrmetro FT-IR SpectrumTwo (Perkin Elmer) utilizando HATR-ZnSe de 4000 a 600 cm , resoluo 4
-1
cm e 16 varreduras por espectro. Foram obtidos espectros de MIR em triplicata para cada amostra,
obtendo um total de 189 espectros. Os espectros obtidos tiveram suas linhas de base corrigidas utilizando
Baseline e foram analisados com PLS toolbox 3.5 (Eigenvector Research) em ambiente MATLAB 6.1
(MathWorks Inc.). O conjunto de dados foi centrado na mdia e dividido, de forma que 49 amostras para o
conjunto de calibrao e 18 para o conjunto de previso.
A eficincia de previso do modelo, construdo com 5 variveis latentes foi analisada avaliando os valores
de RMSEC, RMSECV, RMSEP e atravs da determinao dos coeficientes de validao cruzada (Rcal) e
de validao (Rval). Os valores de Q residual e leverage foram utilizados para a determinao de outliers,
aplicando um limite de confiana de 95%.
Os valores das figuras de mrito, calculadas de acordo com a literatura e normas vigentes, so
apresentadas na Tabela 1.
Tabela 1: Valores de Figuras de Mrito calculadas para modelo PLS de quantificao de leo de Girassol
Refinado em amostras de leo Extravirgem de Linhaa.
Figuras de mrito
Ajuste
Parmetros
Valores
PLS Linhaa + leo de Girassol
RMSEC (% w/w)
RMSECV (% w/w)
RMSEP (% w/w)
0.32
0.45
0.44
Bias
Standard deviation
Degree of freedom
tcalc
tcrit
0.07
0.27
0.06
0.09
366.24
0,0027
0.31
0.40
18
0.28
2.09
Limite de Deteco(% w/w)

Limite de Quantificao(% w/w)
Seletividade (%)
Sensibilidade
Sensibilidade Analtica
Inverso da Sensibilidade Analtica
Erro Sistemtico
131
er

[1] Hoz L., et al.,. Effect of dietary linseed oil and a-tocopherol on pork tenderloin (Psoas major) muscle,
Meat Science 65, 10391044, 2003
[2] Poppi, R.J., Braga, J.W., Valderrama, P., Estado da arte de figuras de mrito em calibrao multivariada.
Quim. Nova, Vol. 32(No. 5): p. 1278-1287, 2009
Agradecimentos: CNPq CAPES e FAPEMIG
132
er

P QYC 13
Deteco de adulterantes na mistura de biodiesel/diesel atravs da Espectroscopia

no Infravermelho Mdio e PLS-DA
1
Mazivila, Sarmento Jnior ; Souza, Letcia Maria ; Guimares, Eloiza ; Gontijo, Lucas Caixeta ; Santos,
Douglas Queiroz2; Borges Neto, Waldomiro1
2
1
Instituto de Qumica da Universidade Federal de Uberlndia, Brasil
Escola Tcnica de Sade da Universidade Federal de Uberlndia, Brasil
Objetivo
O biodiesel se destaca como fonte de energia renovvel. A mistura de biodiesel/diesel objeto de
adulterao por leo lubrificante automotivo residual (OLAR). Esta prtica irregular visa obteno de
lucros, uma vez que OLAR mais barrato [1]. A mistura tambm pode sofrer contaminao por adio de
gasolina durante o transporte usando gasodutos assim como por outros derivados do petrleo, durante a
fase de distribuio [2]. Assim, o trabalho objetiva desenvolver modelos para detectar OLAR e gasolina em
misturas de biodiesel/diesel atravs da Espectroscopia no Infravermelho Mdio (MIR) aliada a Anlise
Discriminante por Quadrados Mnimos Parciais (PLS-DA).
Metodologia
Foram desenvolvidos dois modelos PLS-DA, para classificar amostras no adulteradas da mistura de
biodiesel/diesel de BMS (Biodiesel Metlico de Soja) de amostras adulteradas com OLAR e gasolina. Para
amostras no adulteradas, foram usadas 22 amostras de lotes diferentes (15 amostras para conjunto de
treinamento do modelo e 7 amostras para conjunto de teste). Em relao s amostras adulteradas na faixa
de concentrao 1-20% (m/m) foram usadas 15 amostras (10 para o conjunto de treinamento e 5 para o
conjunto de teste).
Os modelos PLS-DA desenvolvidos foram baseados em algoritmos PLS, onde a matriz X (espectros) foi
correlacionada com as classes contidas no vetor y. No entanto, o vetor y formado por valores inteiros 1 e
0, onde 1 usado para as classes de interesse e 0 para a classe que no sejam de interesse.
Resultados
Dada a semelhana entre os espectros impossvel distinguir os constituintes atravs da viso humana o
que torna necessrio o uso de PLS-DA. A Tabela 1 mostra os resultados obtidos pelos modelos PLS-DA,
com valores concordantes do erro mdio quadrtico de calibrao (RMSEC), validao (RMSECV) e de
previso (RMSEP).
Tabela 1: Resultados obtidos pelos modelos PLS-DA

Parmetros/
Variveis
Adulterao
Latentes
OLAR
Gasolina
RMSEC
RMSEV
RMSEP
Sensibilidade
Especificidade
0.0881
0.1253
0.1341
1.00
1.00
0.0664
0.0944
0.1391
1.00
1.00
De acordo com a Figura 1, observamos que todas as amostras dos conjuntos testes foram classificadas
corretamente.
133
er
Figura 1: Estimativa da classe para conjuntos de treinamento (smbolos cheios) e conjuntos de teste
(smbolos vazios) para classificao entre amostras no adulteradas e adulteradas. Onde: () Amostras no
adulteradas, () Amostras adulteradas por OLAR, () Amostras adulteradas por gasolina (- - -) Valor limite.
Concluso
Os resultados apresentados com 100% de classificao correta mostram que as metodologias baseadas na
Espectroscopia MIR e PLS-DA so viveis para serem usadas na deteco de adulterantes durante o
controle de qualidade da mistura de biodiesel/diesel pelos rgos de fiscalizao.
Referncia
[1] Souza, Leticia Maria; Mitsutake, Hery; Gontijo, Lucas Caixeta; Borges Neto, Waldomiro. Quantification of
residual automotive lubricant oil as an adulterant in Brazilian S-10 diesel using MIR spectroscopy and PLS.
Fuel; 2014; 130; 257262.
[2] Alves, Julio Cesar L.; Henriques, Claudete B.; Poppi, Ronei J. Classification of diesel pool refinery
streams through near infrared spectroscopy and support vector machines using C-SVC and -SVC.
Spectrochim Acta A; 2014; 117; 389396.
Agradecimentos: CNPq/MCT-MZ e FAPEMIG
134
er

P TOX 01
Desarrollo de una metodologa analtica para la determinacin de o-cresol en orina

por HPLC con detector UV, como indicador biolgico de exposicin a tolueno
Torres, Angela; Martnez, Gabriela; Gastell, Andrs; Rampoldi, Osvaldo; Cousillas, Adriana
Ctedra de Toxicologa e Higiene Ambiental
Facultad de Qumica
Montevideo, Uruguay
atorres@fq.edu.uy
El objetivo del presente trabajo es el desarrollo de una metodologa analtica por HPLC - UV, para la
determinacin de o-cresol en orina, como indicador biolgico de exposicin a tolueno [1]. La metodologa
analtica consiste en una hidrlisis cida en bao de arena a 100 C durante 1 hora, para liberar el o-cresol
que se presenta como sulfato o glucurnido conjugado en la orina. Luego se realiza una extraccin lquidolquido para separar el analito de la matriz; y finalmente en se inyecta el extracto obtenido en un equipo de
Cromatografa Lquida de Alta Presin con Detector UV, para su identificacin y cuantificacin.
Los resultados obtenidos de la validacin de dicha metodologa analtica en orina, son los siguientes:
Linealidad
r2 = 0,998
Exactitud
Recuperacin = 99,4 %
Precisin (n = 10)
RSD = 11,9 %
L.D. (n = 12) (3)
0,04 mg/L
L.C. (n = 12)
0,13 mg/L
La exposicin a tolueno causa tanto cambios reversibles como irreversibles en el sistema nervioso central,
por lo que el Ministerio de Salud Pblica establece en la Ordenanza 145/2009 el o-cresol en orina como
Indicador Biolgico de Exposicin (BEI). Valores por encima de 0,5 mg/L determinan niveles de accin, y los
trabajadores deben ser evaluados por mdicos especialistas en salud ocupacional.
De los resultados obtenidos, se puede concluir que la metodologa analtica desarrollada es adecuada para
el control de la exposicin de estos trabajadores, ya que permite detectar y cuantificar valores por debajo de
lo establecido en dicha ordenanza.
Referencias:
[1]. Masahiro Yoshikawa, M.Y; Yasuko Taguchi, Y.T; Keiichi Arashidani, K.A, Yasushi Kodama, Y.K.
Determination of cresols in urine by- high performance liquid chromatography. Journal of Chromatography;
1986; 362; 425 - 429.
135
er

P TOX 02
Control de la exposicin a tolueno en ambientes laborales a travs de metabolitos

biolgicos
Torres, Angela; Martnez, Gabriela; Rampoldi, Osvaldo; Cousillas, Adriana
Ctedra de Toxicologa e Higiene Ambiental
Facultad de Qumica
Montevideo, Uruguay
El tolueno es un lquido claro y voltil, con olor aromtico dulzn, poco soluble en agua y muy liposoluble. Es
uno de los solventes de abuso ms utilizados (via nasal). Se usa en la manufactura del benceno y productos
tales como detergentes, adhesivos, explosivos, pegamentos, colas, lacas, etc.
La exposicin aguda o crnica de los trabajadores a disolventes orgnicos en el mbito laboral est dada
por sus mltiples aplicaciones. Se ha convertido en un grave problema de salud pblica, puesto que es una
de las causas de enfermedades profesionales que afecta a diversos rganos y sistemas del cuerpo
humano, como la piel, hgado, sistema nervioso central y pulmones. Provoca dermatitis, sndrome orgnico
cerebral, leucemia, cncer, y en casos extremos la muerte [1,2].
El MSP reglament en 2004 una parte del Decreto del Poder Ejecutivo N 406/988 del 3 de junio de 1988, y
establece un esquema bsico referente a los diversos factores de riesgo qumicos y fsicos, los respectivos
controles y anlisis mdicos, as como la determinacin de los perodos especficos para cada caso, a los
que deben ser sometidos todos los trabajadores. Esa Ordenanza del 2004 se ha actualizado en 2009
(Ordenanza 145/ 2009) [3].
Los metabolitos cido hiprico y o-cresol son indicadores de exposicin a tolueno. La variacin individual de
ambos metabolitos es alta, y cuando sean implementados como indicadores de exposicin biolgica, deben
ser considerados el sexo, el peso, la edad y el consumo de alcohol y tabaco [4].
EL objetivo de este trabajo es demostrar que los metabolitos son slo indicadores de exposicin, y que se
deben tener varios factores en cuenta para su interpretacin al realizar la evaluacin de los trabajadores.
Se realiz un estudio de 29 trabajadores expuestos a tolueno y se analiz en la orina de cada uno, el Acido
Hiprico y Orto-Cresol, adems de la Creatinina.
En este trabajo se demuestra la variabilidad de los resultados para los metabolitos sugeridos, as como las
diferencias observadas segn la forma de expresar los mismos (g/g de creatinina, mg/L, mg/g de creatinina),
considerando la recomendacin del MSP (2009) y de la ACGIH (2013) [3,5].
Metabolito en orina
2004
2009
2013
Acido hiprico
1,5 g / g creat.
1,5 g / g creat.
1,5 g / g creat.
o-cresol
--
0,5 mg/L (MSP)
0,3 mg/g de creat. (ACGIH)
El 48% de los trabajadores tiene valores de acido hiprico sobre lo aceptado. Por otra parte, hay un 52%
que estn con valores por encima en o-cresol expresado en mg/g de creatinina, pero solamente hay 17%
expresado como establece la ordenanza del MSP. Internacionalmente, se acepta que el o-cresol es el
metabolito ms especifico de la exposicin a tolueno, ya que el acido hiprico se ve influenciado por
determinados alimentos o medicamentos. Por lo tanto, debera profundizarse el tema, y evaluarse si la
ordenanza debe ser actualizada.
Referencias:
[1] Muoz R. y Alborez A. (2011), Hidrocarburos, En: Rojas M., Toxicologa Ambiental y Ocupacional,
Valencia pag. 349-353, cap. 14. Ed. Universidad de Carabobo
136
er

[2] Casarett y Doll (2005), Fundamentos de Toxicologia, Espaa: Ed. McGraw Hill- Interamericana.
[3] Ordenanza 154/2009, La vigilancia sanitaria de los trabajadores expuestos a los diferentes factores de
riesgo laborales. Recuperado [2014, 30 de julio ]: http://www.msp.gub.uy/marco-normativo/vigilanciasanitaria-de-trabajadores-expuestos-factores-de-riesgo-laborales
[4] WHO (1996), World Health Organization, Biologivcal Monitoring of Chemical Exposure in Workplace,
Guidelines vol1, Geneva
[5] American Conference of Govermmental Industrial Hygienists, ACGIH 2013- TLV and BEIs, Based on the
Documentaation of the Threshold Limit Values for Chemical Substances and Physical Agents & Biological
Exposure Indices http://www.acgih.org/TLV/.
137
er

P TOX 03
Determinacin de mercurio en orina: Validacin de una metodologa de rutina

Pizzorno, Paulina; Alvarez, Cristina; Maay, Nelly
Ctedra de Toxicologa, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica (UdelaR), Montevideo, Uruguay
ppizzorno@fq.edu.uy
La exposicin a niveles altos de mercurio puede perjudicar el sistema nervioso, los riones, los pulmones, el
sistema inmunolgico de personas de todas las edades, y puede tambin perjudicar seriamente al feto en
desarrollo [1].
A los efectos de la evaluacin y control de la exposicin a mercurio en la poblacin afectada se debe
realizar la determinacin de los niveles mercurio en fluidos biolgicos. Dado que el mercurio metlico que se
absorbe en el cuerpo se excreta casi exclusivamente en la orina, las muestras de orina proporcionan el
mejor indicador de exposicin a esta forma de mercurio [2].
La Ordenanza 145/2009 del Ministerio de Salud Pblica, establece el control obligatorio de los trabajadores
expuestos a riesgos qumicos en su lugar de trabajo, incluyendo al mercurio. A pesar de esto, los riesgos
asociados a la exposicin al mercurio en ambientes laborales o en el ambiente general an no han sido
evaluados en forma sistemtica en el pas.
Los niveles de mercurio en orina resultan de fundamental importancia para el diagnstico, el control y
seguimiento de trabajadores expuestos y para poblacin general presuntamente expuesta por
contaminacin ambiental como apoyo a la prevencin de los riesgos a la salud.
Por lo tanto, se necesitan protocolos estandarizados, validados y fiables para el biomonitoreo de este metal
en la poblacin presuntamente afectada.
El objetivo de este trabajo es plantear el desarrollo de una metodologa analtica para la determinacin de
Hg en orina, aplicable en rutinas de laboratorio.
El mtodo se basa en la digestin de una muestra de orina con una solucin de cido ntrico y sulfrico. Las
determinaciones se realizan mediante Espectrometra de Absorcin Atmica con Vapor Fro. Para el
desarrollo se utiliz orina de adultos voluntarios no expuestos ocupacionalmente.
Los parmetros de desempeo obtenidos fueron: lmite de deteccin: 1 gL-1 (3s), lmite de cuantificacin 2
-1
gL (10s), precisin: RSD<5% (n=10), recuperacin: entre (80-110)% (muestras adicionadas, n=10).
Los parmetros de desempeo son adecuados, y la metodologa propuesta puede ser implementada para
un anlisis de rutina de mercurio en orina en estudios epidemiolgicos, controles ocupacionales, casos
mdico - legales, etc.
Referencias
1.- US. EPA (2006) Mercurio US
http://www.epa.gov/mercury/espanol.htm
Environment
2.ATSDR
(2012)
Mercurio
(azogue)
http://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_mercmetal5.html
Protection
metlico
Agency.Information
(Metallic
Agradecimientos: Agencia Nacional de Investigacin e Innovacin, Beca INI_X_2012_1_4409
138
Sources.
Mercury)
er
ndice de autores
139
er
Abente, Lucia................................................74, 75
Bojorge, Alejandra ....................................... 49, 50
Alcarz, Mirta R. ...............................................117
Bonari, Gianella ................................................. 61
Allegrini, Franco................................................115
Borges Neto, Waldomiro119, 121, 123, 125, 127,

130, 131, 133, 134
Almeida, Rusiene M............................................88
Bortoluzzi, Janana H......................................... 88
Alonso, Beatriz....................................................50
Bortoluzzi, Janana Heberle............................. 110
Alvarado, Jos ..........................................101, 102
Brasca, Romina ................................................. 31
Alvarez, Cristina..........................................38, 138
Bhl, Valery............................................ 38, 97, 99
lvarez, Mara Noel ..........................................113
Bulhes, Luis Otavio S..................................... 103
Alves Barreto, Jeferson ........... 28, 64, 83, 84, 112
Burgueo, Anna ................................................. 50
Alves Meira, Lucilia...........................28, 46, 64, 83
Cadore, Solange ...................................... 108, 109
Alves Meira, Luclia.......................................28, 64
Caggiani, Andrs ............................................... 61
Alzari, Pedro .......................................................36
Cagiao, Alejandro .............................................. 61
Amaral, Gonzalo .................................................67
Caiminagua, Andrea ........................................ 101
Andrade Santos, Manuela ..................................64
Caldas, Sergiane ......................................... 30, 91
Araujo, Marlysson M.C. ......................................88
Carballal, Martn................................................. 45
Arguello, Jacqueline ...........................................86
Cardoso, Josefina .............................................. 26
Arias, Jean Lucas ...................................24, 30, 91
Caristo, Rita ....................................................... 61
Arruda, M.A.Z. ....................................................26
Carrau, Francisco .............................................. 37
Arsand, Daniel Ricardo.......................................73
Cerdeiras, Mara Pa.................................... 25, 71
Azevedo Lemos, Valfredo.......................28, 64, 83
Cerqueira, Maristela........................................... 24
Baccino, M. .........................................................29
Cesio, Mara Vernica20, 23, 25, 49, 50, 71, 92,

93, 94
Bado, Alejandra ..................................................78

Barboza, Sergiane Caldas..................................73
Charquero, Diego............................................... 89
Bardanca, Mara .................................................98
Colazzo, Marcos .......................................... 50, 94
Barin, J. S. ..............................................22, 34, 90
Coniberti, Andrs ............................................... 37
Barneche, Stephanie ........................................107
Correa, Camila................................................. 129
Batista Peixoto, Leandro.....................................46
Costa, Silvana de Matos .............................. 51, 69
Batthyny, Carlos .................................36, 89, 113
Costa, V. C......................................................... 90
Bazzurro, Paula ..................................................50
Cousillas, Adriana .................................... 135, 136
Bechlin, Marcos Andr........................................33
Culzoni, M. Julia......................................... 31, 117
Becker, Helena ...................................................87
Culzoni, Mara Julia ......................................... 116
Befani, Romina ...................................................48
D. Wills, Julian ................................................... 52
Belluzzi, Marcelo.................................................45
Da Silva S., Daiane............................................ 59
Besil, Natalia .......................................................50
da Silva, Erik Galvao P. ................................... 112
Bezerra, Marcos de Almeida ..............................69
Davyt, Danilo...................................................... 98
Bitelo, Ana Paula ................................................66
de Almeida Bezerra, Marcos ............................. 84
Bizzi, C. A. ..........................................................22
De Freitas, Jos Anderson Silva ..................... 110
Boido, Eduardo ...........................................37, 118

140
er

de Jesus Ferreira, Vanessa..............28, 64, 83, 84
Goicoechea, Hctor C...................................... 117
de Jesus Santos, Mirela .....................................84
Gomes Neto, Jos Anchieta .............................. 33
de Melo, Lucas Nat.........................................110
Gonalves Machado, Geovane ......................... 84
De Nigris, Andrea ...............................................67
Gontijo, Lucas C. ............................................. 131
Dellacassa, Eduardo.............................37, 98, 118
Gontijo, Lucas Caixeta..................... 119, 133, 134
Denicola, Ana .....................................................36
Gonzlez, Gabriel .............................................. 98
Diana, Laura .......................................................50
Gonzlez, Pablo........................................... 35, 76
Diana, Mara Laura .............................................25
Gonzlez, Rafael ............................................... 77
Daz Gill, Gustavo.........................................74, 75
Grille, Lucia ........................................................ 41
Daz Gill, Renate...........................................74, 75
Guimares, Eloiza119, 121, 123, 125, 127, 130,

133
Daz, Eduardo.....................................................48
Hartwig, C. A...................................................... 90
Disegna, Edgardo ...............................................37
Heinzen, Horacio 20, 23, 25, 49, 50, 71, 92, 93, 94
Dol, Isabel .........................................27, 44, 45, 65
Helfer, Gilson A.................................................. 86
Duarte, F. A. .......................................................56
Hertzog, Gabriel................................................. 91
Durn, Rosario..............................36, 89, 113, 114
Honorato Santos Neto, Joo ............................. 46
Edelsztejn, Flavia................................................67
Ibaez, G. A. ...................................................... 63
Escandar, G. M...................................................63
Iop, Gabrielle D. ................................................. 34
Faras, Silvia Sara ..............................................48
Irigoyen, Juan Octavio ....................................... 26
Faria, Laura ......................................................37
Jess, Florencia................................................. 23
Fehrenbach, Gustavo Walter..............................73
Junges, Fbio V. ................................................ 88
Fernndez, Lenys .....................................101, 102
Kalkreuth, Wolfgang........................................... 66
Fernndez, Paula .........................................41, 94
Kierbel, Arlinet.................................................. 114
Ferro, Marco F. .........................................86, 129
Knochen, Moiss ........... 32, 35, 42, 44, 55, 76, 98
Ferreira, Edilene Cristina ....................................33
Krzyzaniak, S. R. ............................................... 56
Flores, E. M. M. ................................22, 34, 56, 90
Kutscher, Daniel............................................... 105
Fontes, Laiane Moura.........................................82
Labandera, Fernando ........................................ 99
Fotunato, Felipe Manfroi.....................................33
Lacerda dos Anjos, Marcio ................................ 84
Franco, Pablo .....................................................67
Lapo, Byron.............................................. 101, 102
Gabrielli, Adriana ................................................72
Larrea, Nadia ..................................................... 55
Gadzhieva, Anastasia.........................................54
Larroque, Gabriela ............................................. 41
Galvo Novaes, Cleber.......................................46
Lavanca, Rosario ............................................... 61
Garcia, Mariana Ortega ..............................54, 104
Lima, Anala ....................................... 36, 113, 114
Gastell, Andrs ...............................................135
Lima, Luiz R. M. ....................................... 108, 109
Geisenblosen, Ma.Cecilia ...................................72
Londonio, Agustn ........................................ 48, 85
Grez, Natalia............................ 25, 49, 50, 71, 92
Longhinotti, Elisane............................................ 87
Gerpe, Alejandra.................................................61
Lpez, Andrs.............................................. 41, 96
Giertyas, Cristian J. ............................................88
Lorenzo, Daniel.......................................... 98, 107
Gil, Magdalena............................................36, 113
M. Siqueira, Bruno ..................................... 52, 105
Goicoechea, Hctor ....................................31, 116

141
er

Machado, Ignacio ...................... 20, 26, 42, 43, 44
Odino, Ma. del Rosario ...................................... 72
Maia, Sandra Maria ............................................66
Oliveira da Silva, Valria Maria.......................... 46
Malmonge, Luiz F. ....................................108, 109
Oliveira, J. S. S. ................................................. 22
Maay, Nelly ...............................................38, 138
Olivieri, Alejandro C. ........................................ 115
Marioli, Juan Miguel..........................................100
Onaindia, M. Celeste ......................................... 31
Martnez, Gabriela ....................................135, 136
Ordez, Jessenia ........................................... 102
Martnez, Mara Cristal .......................................27
Pardinho, R. B.................................................... 56
Martins F., Ayrton ...............................................59
Pareja, Luca.................................... 50, 93, 94, 96
Martins, Ayrton..................................24, 30, 57, 91
Parodi, Beln ..................................................... 85
Martins, Ayrton Figueiredo..................................57
Pastorino, Natalia............................................... 43
Martins, Guilherme B.C. .....................................80
Paulista, Marcos ................................................ 24
Marube, Liziane ..................................................30
Pedroso, Giovanni Bressiani ............................. 57
Mazivila, Sarmento J. .......................................130
Pellegrino, R. B. ................................................. 63
Mazivila, Sarmento Jnior ................................133
Pereira, Juliana S. F. ......................................... 34
McSheehy, Ducos...............................................52
Pereira, Letcia S. F. .......................................... 34
Mello, P. A. .............................................22, 34, 56
Pereira, R. M...................................................... 90
Menchaca, David ................................................77
Pereyra, Silvia.................................................... 77
Meneghetti, Mario Roberto ...............................110
Prez, Andrs ........................................ 49, 50, 92
Meneghetti, Simoni Margareti Plentz................110
Prez, Cecilia..................................................... 23
Mesko, M. F. .................................................34, 90
Picoloto, R. S. .............................................. 22, 90
Mesko, Mrcia F. ................................................34
Piedrabuena, Laura ........................................... 41
Mir, Esteban....................................................118
Pinto Alves Guarino, Maria Elizabeth ................ 46
Mitsutake, Hery 119, 121, 123, 125, 127, 131, 134
Pisano, Pablo L................................................ 115
Mollo, Alicia................................ 32, 42, 44, 55, 99
Pistn, Mariela20, 26, 27, 38, 42, 43, 45, 65, 99,
118
Mondutey, Sebastin ..........................................43
Piuma, Lourdes.................................................. 72
Montemurro, Milagros...............................116, 117
Pizzorno, Paulina ............................................. 138
Morales, Germn ................................................67
Politi, P. .............................................................. 95
Moressi, Marcela ..............................................100
Polla, Griselda.................................................... 85
Moyna, Guillermo..........................................41, 96
Portela, Magdalena............................................ 89
Muller, E. I...........................................................56
Portela, Mara Magdalena ............................... 113
Muoz de la Pea, Arsenio ................................31
Possi-Pezzali, Tania .......................................... 78
Muslera, Alejandro..............................................61
Primel, Ednei.................................... 24, 30, 73, 91
Nascimento, Mariele S........................................34
Primel, Ednei Gilberto ........................................ 73
Niell, Silvina ............................................23, 50, 71
Quintero, Csar.................................................. 48
Nbrega, Joaquim Araujo .................................104
Raimundo Jr., Ivo M........................................... 82
Novaes, Cleber Galvo.....................................112
Rampoldi, O. ................................................ 29, 95
Novo, D. L. R. .....................................................90
Rampoldi, Osvaldo................................... 135, 136
Nunes, Leane Santos .........................................51
Ricciardi, Alejandro ............................................ 89
Nuez, Guillermo ................................................65

142
er

Rivera, Bernardina..............................................89
Silva, Elvandi ................................................... 103
Rivero, Anisleidy ...........................................25, 71
Silva, Ricardo Moutinho ..................................... 33
Rodrguez, Agustina ...........................................50
Sixto, Alexandra................................................. 44
Rodrguez, Cintia ................................................50
Smichowski, Patricia ................................ 8, 48, 85
Rodrguez-Haralambides, Alejandra ............77, 78
Souza, Adelino Cariolano Santos de ................. 69
Rombaldi, Caroline .................................24, 30, 91
Souza, F. Thiago Correia de.............................. 87
Romero, Hugo ..........................................101, 102
Souza, Letcia M. ..................................... 130, 131
Rossello, Jessica ..............................................114
Souza, Letcia Maria ........ 121, 123, 125, 127, 133
Rottman, Lothar ..........................................52, 105
Souza, Rodrigo ............................................ 50, 93
Ruschel, Carla F. C. .........................................129
Suarez, Paulo A.Z.............................................. 80
Salgueiro, Alicia ............................................74, 75
Tissot, Florencia........................................... 44, 97
Salgueiro, Bruno ...............................................110
Tonello, Natalia ................................................ 100
Sanches Filho, Pedro Jos.................................73
Torre, Mara H.................................................... 26
Sanson, Pedro ....................................................97
Torres, Angela ......................................... 135, 136
Santana, Ariane M. ...................................108, 109
Ugulino de Arajo, Mrio Cesar....................... 116
Santana, Felipe B. ....................................130, 131
Vacaro, Bernardo B. .................................. 86, 129
Santana, Felipe Bachion...........................125, 127
Valdomir, Guillermo ........................................... 98
Santos, Douglas Queiroz. 119, 121, 123, 127, 133
Vras, Germano............................................... 116
Santos, Leandro Oliveira dos .............................69
Vero, Silvana...................................................... 77
Santos, M. C. ............................................108, 109
Vieira, Edivnia Castro ...................................... 87
Santos, Mirela de Jesus ...............................51, 69
Vieira, Joo ........................................................ 91
Savio, Marianela .................................................85
Viera, Ins .......................................................... 26
Schuller, Arlene ............................................74, 75
Vignoli, Fernando............................................. 107
Silva Assis Felix, Caio ................................64, 112
Vispo, Enrique.................................................... 65
Silva, Camila L.F.................................................88
Wills, Julian ................................................ 52, 105
Silva, Douglas Gonalves da........................51, 69
143

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[ ] EATON, D. L.; KLAASSEN, C. D. TOLERANCE. Principles of toxicology. McGraw-Hill Companies, 2001,