Está en la página 1de 114

I 1

UNIVERSIDADAUTONOMA METROPOLITANA

ETAPALAPA

LABOR~~~TORIODE PROCESOS Y DISEÑO 111

ASESOR: MUG. URDEL ARECHHGA VIRANlOhrTEs

AVlLES CABRERA PEDRO PABLO

GONZALEZ PEREZ PEDRO

u INTRIAGO Y LOYO ARISTIDES JESUS

PARTE I

PAG

MOTIVOS DEL PROYECTO

2

INTRODUCCI~N

4

HISTORIA DEL VIDRIO

4

NATURALEZA DEL VIDRIO

5

EL VIDRIO FRlO COMO SOLIDO

6

PROPIEDADES DESEADAS DE LOS VIDRIOS

7

TEORIA RETICULAR DEL VIDRIO

8

MODELO CINETICO DE FORMACIóN DEL VIDRIO

10

PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

12

TIPOS DE VIDRIADOS

15

PROPIEDADES CERAMICAS DE MATERIAS PRIMAS

16

OPACIFICANTES

28

ANALISIS DE MERCADO

33

UBlCAClON DE LA PLANTA

38

PARTE 11

VIDRIOS

42

FRITAS

47

PROPIEDADES DE LOS VlDRlOS

50

FORMULACldN DE VIDRIOS

57

RESULTADO EXPERIMENTAL DE LAS PRUEBAS

63

PARTE 1111

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

69

COMO FUNDIR LA MATERIA PRIMA

81

DISEÑO DEL HORNO

82

DISEÑO DEL MEZCLADO

90

EVALUACldN ECONOMICA

90

CONCLUSIONES

1O0

BlBLlOGRAFlA

1o1

APENDICE

103

I. OBTENCION DE VIDRIOS SIN PLOMO DE BAJO INTERVAI.-O DE

FUSION ( 850 oc - 1000 oc).

11. OBJETIVOS:

PRODUCCION DE VIDRIOS SIN PLOMO.

DESARROLLO DE

PRODUCTOS.

DISEÑO DE LA PLANTA.

ESTUDIO DE FACTIBTLIDAD ECONOMICA DE LA PLANTA.

111. MOTIVOS DEL PROYECTO

0 La alfarería tradicional, conocida también como cerámica

de "baja temperatura", es en Mexico

una de las artes populares más eiqendidas y su ejercicio involucra a una considerable cantidad dc comunidades y poblaciones en el territorio nacional, siendo más intensa su práctica hacia el cenfro - sur del país y más escasa hacia el norte. Las formas y los tamaños de los objetos que se producen son de lo más variado. Una gran parte de la producción de la alfarería se recubre con un vidriado que tiene por objeto impermeabilizar la pieza, hacerla más inerte químicamente, darle mayor resistencia mecánica y un acabado brillante con fines tanto estéticos como utditarios. Si bien la producción de cerámica se daba en estas latitudes desde mucho tiempo antes de la llegada de los españoles, la técnica del vidriado fue algo que ellos aportaron, quienes a su vez lo heredarón de los arábes.

El vidriado se realiza tradicionalmente

con una suspensión

de oxido de plomo, litargirio

(

PbO), conocido comúnmente como greta mezclado con sílice, pedernal [ liga o tizate (SiO2)], que se aplica sobre las piezas ( recipientes elaborados a base de arcillas naturales ) que han sido quemadas previamente y que seconocen como bizcocho, sancocho o jahuete. La greta produce vidrios de alta calidad, con amplio intervalo de temperatura de hsión, mucho brillo y ligera tendencia ala formación de físuras, "craquelado" que sufre el vidrio cuando se enfría. Todas éstas condiciones dificultan su sustitución.

Actualmente el consumo de la alfarería tradicional, se da con mayor auge en estratos de clase media y baja, por lo económico que resultan y por la cultura y costumbres de la gente. De igual forma otros sectores de la economía, como el restaurantero y de artículos ornamentales demandan fuertemente estos productos. Dado que ensu gran mayoría, estos artículos artesanales contienen plomo, para abatir el intervalo de fusión, se ve limitada su comercialización. De igual modo no se puede explotar el enorme potencial que tienen estos productos en el exterior, ya que por su colorido y lo exótico de sus variadas formas y diseños, tienen gran demanda en el exterior. Desgraciadamente, sólo está permitida la exportación de artículos de ornato, esto limita de manera importante las oportunidades de expansión de esta actividad.

Por lo anteriormente expuesto nos urge encontrar un tipo de vidriado que reuna las características fisicas y quimicas apropiadas; tales como bajo intervalo de fusión, coeficiente de expansión térmica compatible con el del barro, tensión superficialadecuada, gran dureza, mucho brillo, alta resistencia química; etc., de tal suerte quelo hagan viable comercialmente.

2

1.O CARACTERISTICAS DEL VIDRIO.

1.1 HISTORIA DEL VIDRIO

El vidrio ha sido usado por el hombre desde tiempos muy remotos, del cual haSr registros arqueológicos. Objetos hechos por la mano del hombre usando vidrio han sido encontrados

en localidades muy distantes. Los vidrios encontrados en la naturaleza provienen de masas

rocosas fimdidas las cuales fueron expulsadas

tuvieron tiempo de transformarse en cristales minerales.El más común de estos vidrios naturales, es la obsidiana, usualmente es traslúcido y de color negruzco, pero a veces es rojo, café o verduzco, y algunas variedades son transparentes. Es muy fácil de quebrar, frecuentemente se pueden estirar las piezas, así mismo se pueden hacer puntas de flechas, de lanzas y cuchillos; este fue el uso más difundido que le dio la gente de la edad de piedra. En culturas más avanzadas la obsidiana fue usada para propósitos religiosos y ceremoniales, además de la joyería, algunas de estas piezas presentan una alta calidaden su manufactura.

en erupciones tan rápidamente que no

Los objetos fabricados con obsidiana han sido encontrados en zonas minerales como Italia, Grecia, Checoslovaquia, Hungría y Asia Menor; y vemos que la obsidiana se ha comercializado desde la edad de bronce, fue usada através de tocla América. La obsidiana encontrada en el parque Yellowstone era bien conocida por 10s indios, y fue dihndida de tribú a tribú frecúentemente lejos de su lugar de origen.

UM amplia colección de herramientas de obsidiana, encontrada en un cementerio cerca de Chillicote, Ohio; y que ahora se encuentra en el Museo de Historia Natural de Chicago, se considera que fue hecha en México. Cuchillas de obsidiana han sido encontradas en la Patagonia, y espejos de obsidiana se han hallado en Ecuador. Dificilmente hay un sitio en todo México y Centro América donde no existan indicios delusa de obsidiana. Los pedazos de cuchilla, que han sido encontrados en grandes cantidades, en el Valle de México, es la forma más simple y común de vestigios.

3

LOS INICIOS DEL VIDRIO MANUFACTURADO.

Cilando el vidrio fue fabricado artificialmente por primera vez? No lo sabemos, pero debe haber sido muy anterior en los inicios de las primeras ciwlizaciones humanas. Una vez que fue descubierto el uso del fuego, se hizo posible trabajar en intervalosde alta temperatura, el inicio Y desarrollo de las artes basadas en el fuego fueron su consecuencia natural. Posteriormente el descubrimiento del uso del vidrio vino despúes.y fue una consecuencia del desarrollo de la metalurgia, pero parece más probable que la metalurgia y fabricación del vidrio, fueron consecuencia del desarrollo del arte de la alfarería. La cocción de la alfarería cruda file el primer paso en el desarrollo de als artes basadas en el fuego, y de este se desarrolló el vidriado y como consecuencia lógica de lo anterior se produjo el vidrio, producto de la mano del hombre. Puede ser, sin embargo, que el descubrimiento del vidrio fue un suceso fortuito.

Hay una gran diferencia entre lo que es un vidrio y un vidriado, y la transformación de uno en otro es menos compleja, de cualquier forma es más probable que el vidrio se hubiera descubierto en forma independiente. De igual modo surge la necesidad de catalogar las propiedades químicas del vidrio.

Posiblemente la producción de vidrio comenzó como un accidente. Una posibilidad de lo anterior lo ilustra Verlain, considerando que se formaba por la c,occion de cereales y la fusión de sus cenizas, como resultado del fuego causado por un relámpago. Tales sucesos no son improbables y Verlain afirma que las masas de vidrio encontradas en las cenizas fueron llamadas piedras de relámpago.

Gracias a los estudios sistemáticos de las propiedades de muchos miles de vidrios, se hnden unas quinientas especies quimicamente distintas de vidrio con lasque se fabrican decenas de miles de diversos artículos para una infinidad de usos.

Se ha aplicado el nombre de wdrios a div-ersas sustancias químicas inorgánicascuando se encuentran en el llamado estado vítreo. La palabra vidrio ha designado comúnmente el material usado para la fabricación de botellas y ventanas. Casi toda la producción comercial se hace con vidrios de silicatos, o sea, vidrios de óxidos que contienen 60 - 100% de Si02 (sílice) y diversos porcentajes de dos o más óxidos inorgánicos, como óxidos de sodio, potasio, calcio, magnesio, plomo, boro, aluminio, zinc y bario, todos ellos en solución mutua.

El vidrio es el producto de una fusión inorgánica que hasido enfriado hasta condiciones sólidas sin cristalización. Otra forma de definir a los vidrios es considerándolos sustancias amorfas de muy alta viscosidad ( 1 x 1 O dPas (poises)) o líquidos sobreenfriados los cuales no tienen puntos específicos de solidificación ni reblandecimiento, es decir, la viscosidad de un vidrio varia en un intervalo de temperatura de mayor a menor ( rango de temperatura de reblandecimiento ) o de menor a mayor ( rango de solidificación ).

La temperatura a la cual el vidrio comienza a solidificarse se denomina “temperatura de transicicin vítrea”, ya que a temperaturas más bajas el material será frágil y a temperaturas por encima de este rango comenzará a fluir como líquido muy viscoso. De igual forma, “la temperatura de reblandecimiento” es aquella donde la viscosidad del vidrio prefundido comienzaa disminuir hasta comportarse como un líquido Newtoniano.

Hasta una temperatura de varios cientos de grados centígrados, el vidrio es un material sólido con una buena resistencia mecánica. Aunque fundamentalmente muyhomogéneas y transparentes, pueden hacerse masas o cuerpos de diferentes colores, traslúcidas u opacas por la inclusión de pequeños porcentajes de materiales inorgánicos amorfos o cristalinos disueltos.

Las relaciones de equilibrio de fases de los sistemas que forman vidrios, han conducido a un conocimiento más completo de los límites de composición de este material; esto es, de las relaciones químicas que fijan límites a las composiciones que pueden fundirsey trabajarlas para convertirlas en vidrios útiles. Sin embargo, los vidrios comercialmente útilesson casi siempre multicomponentes y de constitución indudablemente compleja y no existe hasta ahora ninguna teoría completamente aceptada sobre la estructura atómica del vidrio.

1.3 EL VIDRIO FRIO COMO SOLIDO

Salvo a temperaturas superiores a varios cientos de grados centígrados, el vidrio sólido tiene algunas propiedades que son comparables cualitativa y cuantitativamente con las de los cristales únicos y otros sólidos cristalinos, como son:

i) Rigidez

ii) Deslizamiento en frío

iii) Las constantes elásticas

iv) Resistencia mecánica intrínseca

v) Dureza

vi) Permanencia

vi¡) Dilatación calorífica viii) Calor específico ix) Propiedades dieléctricas

x) Potencia óptica dispersiva

El vidrio es un sólido amorfo a las temperaturas. ordinarias,que no adopta formas geométricas en su vidrio es un sólido amorfo a las temperaturas. ordinarias,que no adopta formas geométricas en su estructura.

El vidrio tiene propiedades no direccionales. W El vidrio tiene singulares características de fractura vidrio tiene propiedades no direccionales. W El vidrio tiene singulares características de fractura

No existen puntos de transición de cambio de fase. El vidrio no tiene punto de solidificación ni punto de filsión. El vidrio fundido cambia El vidrio no tiene punto de solidificación ni punto de filsión. El vidrio fundido cambia al enfriarse pasandode líquido típico a sólido vítreo por atresamiento, endurecimiento y solidlfcación graduales sin que produzcan cambios discontinuos en sus propiedades fisicas.

El vidrio puede hacerse cristalizar vidrio puede hacerse cristalizar

En el vidrio no existen compuestos. el vidrio no existen compuestos.

Puede haber cristalización sin desvitrlfcación.discontinuos en sus propiedades fisicas. El vidrio puede hacerse cristalizar En el vidrio no existen compuestos.

6

1.4 PROPIEDADES:

Transparencia. Es muy grande y permanente en casi todas las clases de vidrio. la transmisión de porcentajes muy elevados deondasde luz visible para fines de iluminación, es una propiedad de la transparencia.

: Dureza y resistencia al rayado. Lisura. Facilita mucho la limpieza y el mantenimiento de condiciones estériles en las tuberías por las que circulan alimentos y medicinas. :, Inercia química. En general el vidrio tiene una resistencia buena o excelente a la

corrosión.

' ' Excelentes propiedades de aislamiento eléctrico y dieléctrico.

- Propiedades ópticas esenciales en los lentes y los prismas.

: Limites amplios de colores bellos y permanentes.

' Permanencia ( no cambia con la edad ). El vidrio es un material refractario. Facilidad para darle forma en caliente

I No es poroso. Coeficiente de dilatación calorífica muy bajo ( ciertas composiciones ).

Fabricación.- El vidrio se hace calentando una mezcla que casi siempre consiste en arena silicea y cxidos metálicos secos, pulverizados o granulados, compuestos que producen dichos óxidos cuando se calientan.

El vidrio fundido se enfría y se endurece muy rápidamente, sin embargo en los segundos

que se encuentra a una temperatura comprendida entre el rojo amarillo y el rojo naranja ( o

limites

para darle forma. El vidrio frío puede voherse a calentar y trabajar repetidas veces con la

misma facilidad. Un articulo de vidrio inmediatamente después de que se le da forma, es transportado a un horno de recocido continuo, para volverse a calentar a una temperatura apropiada para desaparecer las tensiones introducidas en el vidrio al darle forrna.

de viscosidad de lo4 y lo7

poises ). puede trabajarse fácilmente de muchos modos

7

1.5 TEORIA RETICULAR DE 1,OS VIDRIOS

Quizá el mejor modelo estructural conocido para la formación de los vidrios se debe a Zachariasen (1 932) y Warren (1 937, I 94 1 ). Hablando de cjxidos, Zachariasen expresó una última condición para la formación de vidrios que dice “la sustancia debe formar redes extendidas en tres dimensiones carentes de periodicidad con un contenido de energía comparable con la correspondiente a la red del cristal”. Esto condujo a la formulación de las reglas para la formación de vidrios. De acuerdo con ellas un vidrio inorgánico se forma si:

0 Un átomo de oxígeno está unido a no más de dos cationes atómicos.

de oxígeno está unido a no más de dos cationes atómicos. El número de átomos de

El número de átomos de oxígeno que rodean a los átomos catmonicos debe ser pequeño (4 como máximo).

0 Los poliedros aniónicos comparten entre si vertices, no aristas ni caras.

0 AI menos deben estar compartidos tres vértices de cada poliedro de oxígeno. 1 Los enlaces entre el oxígeno y el catión son covalentes y direccionales, es decir el ordenamiento atómico local está determinado por los ángulos de enlace y puede ser representado por un poliedro cuyo vkrtice es la dirección de máxima intensidad de unión.

Las implicaciones del modelo estructural de red aleatoria en la formación de vidrios conduce a la clasificación de óxidos catiónicos como: formadores de red, modificadores de red e intermedios o coformadores de red.

Los formadores de la red vítrea son los óxidos que forman la red principal del vidrio e

impiden la desvitrificación En

silícico o pedernal de alfarero; B203 o anhídrido borico; y P203 o pentóxido de fósforo (aunque este último es raramente usado).

cerámica se utilizan tres: Si02, también llamado

anhídrido

Los modlficadores de la red vítrea son óxidos que rellenan los huecos de la red y debilitan los enlaces. Su adición debe ser limitada porque, si entran en la red más de los que pueden caber, toda la estructura se derrumba al estado cristalino. Tales modificadores pueden ser: Lizo, NazO, &O, MgO, CaO, Bao, ZnO. Por lo general cuanto más modificadores se añaden, menos viscosidad tiene el vidrio, meñor resistencia al ataque químico y principalmente la temperatura de reblandecimlento del vidrio es más baja.

8

I .os coformadores o trxermedtos de la red vítrea. Algunos óxidos no forman vidrios por si

nltsmos, pero pueden entrar en la red hasta cierto punto y sustituir al Si“ o al

nlgunos casos formarán la propia red con ciertos modlfcadores, como en los sistemas

VgO CaO A!:Ox Los coformadores comúnmente son A1203, TiOr, BeO, ZrOr y CdO.

B”’. En

En 1047. Sun (Norton. 1983) demostró que la resistencia de enlace simple de los óxidos da una correlación aceptable con la formación de vidrios. Los generadores de red poseen gran resistencla de enlace, en los modificadores es baja y en los intermedios la resistencia queda entre los dos anteriores.

Este modelo estructural de red aleatoria está soportado en los estudios de difracción de rayos S de una gran variedad de vidrios (Uhlmann, 1983).

Todo proceso de enfrlamiento como el de la formación del vidrio está dado por la cinética Esta determina cuál de los dos canllnos ha de tomar la mezcla: la cristalización o la vitrificación.

En esta sección el prmclpio de la L lscosldad es la propiedad cinética más importante en los vidrios formados por mezclas, con enfriamiento rápido y sin cristalización. El significado de la viscosidad está discernido cuando uno considera la formación de los vidrios, por ejemplo, el cuarzo (Si02).

En la naturaleza resulta difícil encontrar piezas puras

cristal de roca es calentado por encima de los 2000 "C y de cualquier forma lo que se

consigue es una mezcla de varios componentes.

Una mezcla difiere del cristal en su habilidad o capacidad de movkr sus unidades estructurales individuales. Los enlaces Si-O llegan a ser tan fuertes en un cristal que es necesario aplicar elevadas temperaturas para provocar un movimiento interno de la red cuando esto sucede, muchos enlaces comlenzan a romperse o modificarse debilitando la estructura y provocando una disminución de la viscosidad del material. Por ejemplo, el punto de mezcla ( temperatura de reblandecimiento) para el vidrio de Si02es 1723 OC, mientras que para el cristal de este mismo óxido está por arriba de los 2000 "C; por ende: "a elevadas temperaturas, los enlaces comenzarán a romperse y la viscosidad a disminuir". Dicho de otro modo, los enlaces entre átomos se fortalecerán conforme aumenta el enfriamiento.

En los vidrios formados por mezclas lo anteriormente explicado varia, ya que se cuentan con más agentes, por ello, las uniones entre átomos son más diversas y no precisamente giran alrededor de la unión de los tetraédros de Si04.

La viscosidad siempre ha sido identificada con la letra n y en estudios de cinética para vidrios y polimeros plásticos se reporta en Pa*s ( Pascal*segundo ), para familiarizarse, o bien para tener un punto de comparación con un poise ( unidad de viscosidad más común en ingeniería ) existe la equivalencia: dPa*s = 1P - que se entiende como la relación directa entre un poise y una décima de Pascal por segundo - De esta forma se encontraron los siguientes datos de viscosidad para un vidrio formado con Si02-CaO-K20-Na20.

de Si02; en la industria, el cuarzo o

n

(1 500°C) vidrio = 1O *2dPa.s

n

(2OOC) agua = 10 "-2 dPa.s (centipoise)

La viscosidad de este mismo vidrio en 700 y 850°C oscila entre 10*6 y 10*9 dPa.s.

10

DEPENDENCIA DE LA TEMPERAI’I’RA.

La dependencia de la viscosidad con la temperatura esta descrrta par la ecuación de Boltzmann:

n = K exp [EniRT]

En = Energia de activaclón

Expresándola de otra forma quedaría:

log n = K”+ En/( I9,15)T : En [=] Jimol, T[=] E;, log [-J

1

’7’

Hay que considerar que la energía de activación, no puede estar directamente relacionada con la energía de unión. Por ejemplo, las energías de unión de B-O y Si-O son del mismo orden, mientras que la energía de activación son de 71 O KJimol para el Si02 y 3 1O KJimol para el B203.

CRISTALIZACION

La cristalización es un fenómeno cinétlco inverso a la vitrificación, este fenómeno ocurre durante el enfriamiento del liquido a Ia misma temperatura en la cual la mezcla es observada Resulta dificil la formación de cristales cuando un vidrio está compuesto por más de dos óxidos, sin embargo es posible meter pequeñas cantidades de cristales a un vidrio para que éste cambie por completo todas sus características.

NUCLEACION

La nucleación es un fenómeno mejor estudiado en vidrios formados por mezclas de óxidos. Dicho fenómeno comienza infinitesimalmentecerca de la temperatura de formación de cristales (Tm); hasta aquí, el calor de nucleación puede ser ficilmente removido a bajas temperaturas por consiguiente, la nucleación aumenta cuando la temperatura desciende.

La nucleación ocurre cuando los formadores de la red vítrea van perdiendo movimiento cinético y comienzan a unirse entre si, sin perturbaciones provocadas por otros óxidos no formadores ( modificadores por ejemplo ), de esta manera el vidrio va tendiendo su red en todas direcciones.

11

1.7 PROPIEDADES MECANICAS DE LOS VIDRIOS

Hasta una temperatura de varios cientos de yrados centígrados. el L-itir-io es un s¿)lido que tiene constantes de rigidez y elasticidad comparables a los tie acer-o u otros materiales cristalinos.

El vidrio no tiene ductilidad pi Resistencia al resquebrajamiento Dureza

11';

:

i

1.7.1 PROPIEDADES TERMICAS

Temperatura de referencia.- Para el control práctico de las operaciones de conformacibn y recocido, además de saber cual es la temperatura máxima de trabajo.

11 El punto de trabajo.- La temperatura a la cual la viscosidad del vidrio caliente es lo suficientemente baja para darle forma, con la mayoría de los métodos comunes.

El punto de reblandecimiento.- Es la temperatura a la cual el vidrio empieza a deformarse perceptiblemente bajo su propio peso ( viscosidad 1 poises ). I!:) El punto de recocido.- Es la temperaturas a la cual las tensiones internas existentes en el vidrio son substancialmente a!iviadas por deslizamiento e:? quince ninutos, suele ser la temperatura más alta del intervalo de recocido.

.,

:)

son

substancialmente aliviadas en diecisiete horas, es !a temperatura más baja en el intervalo derecocido ( viscosidad poises ), elen punto de deformación, el vidrio es esencialmente un sdido rígido.

El

punto

de deformación.-

Es la temperatura a

lacuallas

tensiones

internas

calorífica.- Las conductividades a la temperatura ambiente de diversos

vidrios varia entre 0.0018 y 0.0033 cal/(seg.)(cm2)("C/cm), tienen los valores más altos de

sílice en su contenido.

Conductividad

Calor específico:

17) Para vidrios comerciales esaproximadamente 0.20 cal/(gmol)(('C) a temperatura ambiente. b) Resistencias a las variaciones bruscas de temperatura (resistencia al choque térmico). (1) Resistencia a las tensiones térmicas.

1.7.2 PROPIEDADES ELECTRICAS

a las tensiones térmicas. 1.7.2 PROPIEDADES ELECTRICAS Resistencia eléctrica M Resistencia dieléctrica. 12

Resistencia eléctrica

M Resistencia dieléctrica.

12

1.8 VIDRIADOS Y ESMALTES VITREOS

Lo vidriados son revestimientos vítreos delgados, transparentes. incoloros o coloreados, fimdidos sobre cuerpos demateriales cerámicos.

Los esmaltes vítreos son revestimientos delgados por lo general semiopacos u opacos, fundidos sobre metales, vidrios o cuerpos ceramicos.

Los vidriados y esmaltes vítreos, son esencialmente vit.reos debido a la baja temperatura de fusión, buena tendencia a fluir; buena adherencia al cuerpo, capacidad de recubrimiento en

el

empíricamente determinadas caen entre limites más amplios que para el vidrio y son pocas

veces tales que pueden trabajarse en artículos de vidrio.

caso de

los

esmaltes

y

concordancia

enla

dilatación térmica, sus composiciones

1.8.1 VIDRIADOS

El método para preparar vidriado cerárnico

El material imprescindible en la composicion de un vidriado cerámico es el formador del vidrio, en cerámica se utilizan tres: Si02, también llamado anhídrido silíceo, cuarzo sílice, silex, pedernal de alfarero, BzO~anhídrido borico; v P20~pentoxido de fósforo ( aunque este último es raramente usado ).

Usualmente se le añade al elemento o elementos formadores de vidrio algún o algunos óxidos hndentes: Na20, K20, MgO, CaO, Bao, ZnO y PbO., son los más utilizados, su acción es fúndente, es decir, suelen abatir el punto de fusión de la mezcla.

A veces, sin embargo, también suelen cristalizar c,on el SiOz.

formando silicatos cristalinos;

es decir vidriados que contienen en suspensión cristales, a veces invisibles a simple vista (

vidriado mate ), a veces de gran tamaño. Para evitar esto, se suele añadir mezcla de Alzo,

que además de

propiedades: amplía el margen de hsión, aporta viscosidad y facilita vidriado sobre la pasta.

la adaptación del

evitar o dificultar la cristalización, aporta a 1 vidriado otras interesantes

vidrio formadoresde NeutrosFundentes

CaO

Bao

ZnO

PbO

13

Todas las pastas cerámicas estarán compuestas. por estos tres grupos; y sus propiedades de fisión dependerán dela cantidad y tipo de &idos presentes en Ia fórmula.

El trabajar con fórmulas moleculares en lugar de hacerlo solo con fórmulas peso tiene algunas ventajas.

Puedes

hacer

vidriados.

unamismafórmulautilizando

'3I 228.5 minio, 120 cuarzo, 25.8 caolín. 258.5 albayalde, 120 cuarzo, 25.8 caolín

distintos

n~ateriales;por

ejemplo

los

Darán todos el mismo resultado, aunque esto. como sabemos los ceramistas, no siempre es exacto.

Con el tiempo llegas a conocer las propiedades de los óxidos cerámicos, por si solos o

combinados, puesto que se plantea el trabajo con

materiales ( feldespato, caolín, etc. ). Aún así es importantisimo conocer las propiedades de estos últimos.

óxidos ( NazO, KzO, Si02 ) y

no con

1.8.2 TIPOS DE VIDRIADOS.

VIDRIADOS CUARTEADOS

Algunas veces se aplica para efecto decorativo un vidriado que se cuartee

intensamente.

Deberi tener un gran coeficiente de expansión y observarse ciertos efectos pocofrecuentes.

si se aplica una capa

gruesa pueden

VIDRIADOS DE PIEL DE SERPIENTE

Pueden producirse para efectosdecorativos vidriados con alta tensión superficial que conduce a corrimiento o formación de arrugas. La tensión superficial está determinada por la composición química, siendo magnesia y alúmina los mejores componentes para aumentarla, y también por la temperatura.

VIDRIADOS OPACOS

descompone

Una

fase

vítrea

se

hace

opaca

si

la

trayectoria

del

hazde

luz

se

adecuadamente y se hace difusa. Esto se consigue mediante el empleo de partículas finas insolubles en el vidrio y de Índice de refracción diferente.

VIDRIADOS MATE

Los cristales de un vidriado mate descomponen los rayos de la luz haciendo más o menos

mismo hacerse mates se

opaco el vidriado. Por supuesto los vidriados opacos pueden así

forman cuando se enfria un vidriado completamente fundido y una parte de é1 se separa por cristalización. Los cristales deben ser tan diminutos y estar dispuestos de forma tan regular

que la superficie del vidriado sea lisa y aterciopelada al tacto.

VIDRIADOS CRISTALINOS

El empleo de vidriados cristalinos está limitado a fines artísticos.Poseen cristales simétricos de dimensiones apreciables, dispuestos en una matriz vítrea que puede tener un color diferente, y mediante una cuidadosa elaboración puede dárseles un aspecto muy bello. Estos cristales grandes se producen cuando se enfría muy lentamente un vidriado que está sobresaturado con un compuesto que cristaliza fácilmente.

VIDRIADOS DE AVENTURINA

Estos también son vidriados cristalinos, pero en lugar de tener cristales largos circulares, que aparezcan frecuentemente en manchas, se caracterizan por una masa de finos cristales en placas o lentejuelas precipitada en el vidriado.

VIDRlADOS SALINOS

Laoperación del vidriado con sal difiere hndamentalmentede la del vidriado en suspensión. El vidriado salino se forma en el horno por la acción de vapores, producidos a partir de sal, agua y otras sustancias sobre la pasta cocida y caliente. El vidriado con sal se emplea en la fabricación de gres en general, especialmente de tuberías de aguas residuales, gres química, ladrillos vidriados y azulejos, y de ciertos objetos dearte.

15

1.9 PROPIEDADES CERAMICAS DE MAERIAS PRIMAS

Oxido de sodio( Na2O )

Propiedades cerámicas.- Es un oxido fitndente de gran poder de fusión, forma fácilmente combinaciones eutécticas con CaO, K20, B203, Bao, A1203 y especialmente Si02.

Forma

los

típicosvidriados

alcalinos

de

una

gran

luminosidad,poca

pureza

y

generalmente agrietados, no superficial sino profundamente. Tiene una gran capacidad para disolver óxidos colorantesy óxidos opacificantes.

Materiales que contienen Na20.- Carbonato de sosa anhídro CO3Na2

cristalizado

pegmatita, sienita - nefelino.

( soda solvay ), bórax

y anhídro,kryolita A 1 2 F 6 * 2Na2F2 ( roca procedente de Groenlandia ).,

Oxido de potasio( K20 )

Propiedades cerámicas.- Forma superficial.

vidrios algo más viscosos que el Na20 y con mayor tensión

Forma vidriados algo más duros y resistentes al cuarteo que el Na20, forma eutecticos con Na20, CaO, Bao, Al203 y Si02.

Material que contiene K20, carbonato potásico, nitrato potásico y feldespato.

Oxido de magnesio ( MgO )

Propiedades cerámicas.- Aporta viscosidad a los vidriados alcalinos y boracicos, también dureza y resistencia mecánica.

Una pequeña adición molecular a un vidriado alcalino o boracic0 hace bajar su punto de

fusión; si se aumenta la cantidad, aumenta el punto de

que se utiliza en poca

cantidad para baja temperatura.

fbsión, es un oxido muy refractario

Puede cristalizar con

Al203

y Si02 formando,

mate y satinados de gran belleza.

si las condiciones son favorables, vidriados

Puede contrarrestar el craquele de los vidriados, debido a su bajo coeficiente de dilatación térmica.

Material que los contiene:

Carbonato de magnesio ( C03Mg) Dolomita * C03Ca ( insoluble en agua ), roca muy común Talco 3 MgO * O * 0.5 Al203 * 3 - 4 Si02 * 1 - 2 H2O.

16

Oxido de calcio ( CaO )

Propiedades cerámicas.- Los vidrios alcalinct ~IICcontienen CaO se vuelven más duros, resistentes y más aptos para la utilizacibn cuticli'~na

son favorables ( enfriamiento lento, cantidades moIt~cul:~t-esidcales. etc. ) El CaOpuede cristalizar con Alzo3y SiOz, formando anortira \ v.allastonita, cristales que suelen estar presentes en la mayoría de los vidriados mate

Aumenta la viscosidad

de los vidriados

alc'aIirlc>s \

boracicos.

si las condiciones

Reduce la solubilidad en agua de fritas

alcalinas > la posibilidad de que

los vidriados

alcatinos desarrollen, una vez cocidos, sales soluble?,

Material que lo contienen:

Hidr%xido calcico Ca(OH)2

cal apagada

Creta COJCa

carbonato de calcio, blanco de España. marmol

Fluoruro de Ca CaF

espato -

tlimr-

Colemanita calcinada

BK?j

Oxido de bario ( Bao )

Propiedades cerámicas.- Si las condiciones son fac.orables puede formar aluminosilicates de Bario cristalizados.

El fritado tiene un gran poder fhdente, crudo no tanto, cuando se utiliza en ese estado, suele opacificar o formar vidriados mate o satinados. Endurece los vidriados alcalinos y reduce el típico craquelado haciendo las grietas más superficiales, es tóxico.

Aumenta la viscosidad y la dureza de los vidriados alcalinos, reduce la solubilidad en agua de las fritas alcalinas y boracicas, y la posibilidad de que los vidriados alcalinos desarrollen sales solubles una vez cocidos.

Materiales que lo contienen:

Carbonatode

Bario

COsBa

también llamado witerita

Sulfato Bariode

SOBa

también llamado barita, espato pesado.

17

Oxido de cinc ( ZnO )

Propiedades cerámicas.- Si las condiciones son fal.orables (

vidriado ), suele combinarse con el SiOz formando cristales de willemita ( silic-atct de cinc ) a

veces de grandes dimensiones.

que no haya .AId>~ni H-01 en el

Aporta viscosidad a los vidriados alcalinos y boracicos además los agentes atmosféricos y al uso cotidiano.

de dureza y resistencia a

Reduce la solubilidad en

agua de las fritas alcalinas y la posibilidad

alcalinos desarrollen sales solubles una vez cocidos.

de que los vidriados

Material que lo contiene:

Oxido de cinc

Oxido de boro ( B203 )

Propiedades cerámicas.- Formador de vidrio, gran poder fiíndente y gran facilidad para formar combinaciones eutécticas con todos los ósidos ceramicos.

Regula la viscosidad de los vidriados ( a más B~OJmenos viscosidad ); regula el punto de fusión de los vidriados ( a más B203 menor punto de fusión ).

Oxido presente

siempre en los vidriados boracicos ( de ahi su nombre ) y casi siempre en

los alcalinos, en menos cantidad.

Es

prácticamente

imposible

(

salvo

algunas

excepciones

),

temperatura libres de plomo sin recurrir al B203.

hacer

vidriados

de

baja

Aporta a los vidriados margen de fusión, elasticidad, atmosféricos y al choque térmico.

dureza, resistencia a los agentes

Gracias a su acción disolvente, da lugar a una interacción muy intima entre pasta y vidriado creando una gran zona de interfase.

Materiales que lo contienen:

Acido borico

B203 *

3 Hz0

Bóraxanhidro

2 B203

* Na20

2 B203

3 B:03

B203

*

*

Na20 .* 10 H20

Bórax cristalizado Colemanita calcinada

coa

Boratode

calcio

* CaO

Boratode bario Borato de magnesio Borato de cinc

B203 * BaO

18

Oxido de aluminio ( Al203 )

Propiedades cerámicas.- Regula la viscosidad de los vidriados mayor es la viscosidad ).

( a mayor

cantidad de oKido

Aporta fuerza y dureza a los vidriados, también resistencia a los agentes atmosfericos y al uso cotidiano.

Aporta margen

de fusión a los vidriados y facilita la

aplicación de estos sobre

la pasta

Estabiliza las fritas alcalinas y boracicas e impide que se desarrollen sales solubitts en los vidriados alcalinos, una vez cocidos.

Material que lo contiene. Alúmina calcinada.- AI203 material procedente de la calcinación industrial de la bauxita.

Arcilla refractaria - plástica

caolín

Bentonita: Al203 * 4 Si02 * 9 H20 arcilla procedente de la descomposición de rocas deorigen volcánico, es la arcilla más plástica que se conoce, contiene minerales de montmurillonita.

Oxido de silicio ( Si02 )

Propiedades cerámicas.- Formador de vidrio a condición de enfriamiento normal. Regula la viscosidad de los vidriados ( a más Si02 mayor es la viscosidad ). Aporta al vidriado herza. dureza, resistencia a los agentes atmosféricos, a los ácidos, a las bases y al uso cotidiano.

Si las condiciones son favorables, puede cristalizar con los bxidos alcalinoterreos CaO, Bao, ZnO, Sr0 y TiO2, formando vidriados criptocristalinos y macrocristalinos.

MgO.

). Forma fácilmente

combinaciones eutécticas con todos los óxidos cerámicos. Unico material imprescindible

para formar cualquier tipo de vidriado cerámico.

Disminuye la

dilatación térmica

de los vidriados (

Si02 amorfo

Mineral muy abundante ( el 26% de la corteza terrestre está formado por Si02 ). Materiales que contienen SO2: todos los feldespatos, pegmatitas, talcos, arcillas, caolines y cuarzo también llamado sílice, pedernal, silex y arena.

Kiesselyuhr: material formado por esqueletos pulverizados de diatomeas,

su composición

química es del 70 - 90% de Si02 amorfo y el resto de impurezas (A1203, CaO, MgO, etc.).

l. 1O OXIDOS COLORANTES

OXIDO DE COBRE

CUO

Oxido cúprico Color: negro Peso molecular: 79.6 Punto de hsión: 1 148 "C Es un oxido muy fiíndente Nombre común: oxido de cobre negro ( tenorita ) % usual para colorear vidriados: del 0.3 al 5% Densidad: 6.4 Capacidad coloración al mezclarlo en vidriados:

Alcnlittos: del verde azulado al azul turquesa ( oxidación ) Horbcicos: del verde al verde azulado ( oxidación ) De reduccidtl: del rojo sangre al violeta pasando por el marrón rojizo

Otros materiales que aporten óxido de cobre:

Carbonato de cobre

CO~CU* CU(0H)z Color: verde Peso molecuÍar:221.2 Punto de fisión:se descompone a 200 OC. 0/0 usual para colorear vidriados: del 0.5 al 8 Yo Densidad: 4 Diferencias con el óxido: menor poder de coloración y mayor dispersión. Nombre común: malaquita

Oxido cuproso

cuzo

Color: rojo violáceo Peso molecular: 14 1 .3 Punto de fisión: 1235 "C '340 usual para colorear vidriados: del 0.2 al 5% Nombre común: oxido de cobre rojo ( cuprita ) Densidad: 6 Diferencia con el oxido cúprico: mayor poder fiíndente, mayor poder colorante, algo má5 caro, algo dificil de encontrar, inestable con la temperatura.

20

OXIDO DE COBALTO

co304

Oxido cobaltoso - cobaltico. Color: negro Peso molecular: 240.8 Punto de hsión: se descompone Densidad: 6 Es un oxido bastante fúndente. Nombre común: negro de cobalto % usual para colorear vidriados: del O. 1 al 2% Color obtenido al mezclarlo con vidriados:

Alcnlinos: azul Borácicos: azul De reducción: azul

Otros materiales que aporten oxido de cobalto:

Oxido cobaltoso

coo Color: gris Peso molecular: 75. Punto de fusión: 1480 "C Densidad: 5.7 % usual para colorear vidriados:del O. 1 al 2% Nombre común: óxido de cobalto gris. Diferencias con el óxido de cobalto: mayor capacidad de coloración, mayor concentración, más caro.

OXIDO COBALTIC0

coz03

Color: negro azulado Peso molecular: 166 Punto de füsión: 15 10 OC Densidad: 5.2 % usual para colorear vidriados: del O. 1 al 2% Diferencias con el óxido de cobalto: no apreciables

CARBONATO DE COBALTO

C03Co

Color: violáceo Peso molecular: 119 Densidad: 4.1 Punto de fisión: se descomponea 850 - 900 *C; el COO restantehnde a 1480 'C. YOusual para colorear vidriados:del 0.3 al 4%. Nombre común: carbonato de cobalto o cobalto violeta: cobaltocalcita, esferocobaltina. Diferencias con el oxido: menor concentración, menor capacidad de coloración, menor precio.

21

OXIDO DE HIERRO

Fez03

Oxido férrico Color: rojo Peso molecular: 160 Punto de fusión: 1565 "C Densidad: 5.24 Es un oxido algo filndente Nombre común: hematites roja u oligisto YOusual para colorear vidriados: del 2 al 15% Color obtenido al mezclarlo con vidriados:

Alcdirlos: amarillo y beige Horhcicos: amarillo y marrón rojizo

Ije redrlccicirl: verde y azul.

Otros materiales que aporten óxido de hierro:

Oxido fen-oso

Fe0

Color: negro Peso molecular: 72 Punto de fusión: 1420 OC Densidad: 5.7 YOusual para colorear vidriados: del 1 al 15% Nombre común: óxido de hierro negro Diferencias con el óxido de hierro: mayor concentraciónt precio mas alto, más fiindente, inestable con la temperatura ( se oxida ).

Oxido ferroso - férrico

Fe304

Color: negro Peso molecular: 23 l.5 Punto de fisión: 1538 "C Densidad: 5.2 YOusual para colorear vidriados: del 2 al 15% Nombre común: óxido ferroso - férrico o magnetita Diferencias con el óxido de hierro: no apreciables.

Hidróxido férrico

Fe (OH13

Color: amarillo Punto de fusión: 1420 OC Densidad: 3.5 Peso molecular: 107 YOusual para colorear vidriados: del 2 al 15% Nombre común: limonita. Diferencias con el óxido de hierro: no apreciables

22

BIOX11L)ODE. AIANGANESO MnOz

I'cso nlolcclll¿lr S7

Punto de filsion- se descompone a 535 "C; el h4nO restante hnde a 1650 "C. colol-.negro Yombre comi~n.pirosulita, wad. Es un oxido bastante fúndente Densidad 5 0-3 O/ó usual para colorear vidriados: del 0.2 al 3% Color obtenido al mezclarlo con vidriados:

Alcnlir~o.~:violeta o malva y amarillo Horcic.ic*o.\-:beige a marrón pardo.

lk retlrlccititr: verdoso

Otros materiales que aporten manganeso:

Carbonato de manganeso

CO,Mn

Peso molecular: 115 Punto de fusión: a 600 ('C se descompone en COZ y MnO; este idtimo funde a 1650 'C Color: rojizo a negro Densidad: -3.5 Nombre común: rodocrosita. %O usual para colorear vidriados: del 0.4 al 5Yo Diferencia con el óxido: menor concentración, mayor dispersibn.

OXIDO DE CROMO

Cr203

Peso molecular: 152 Densidad: 5.21 Color: verde Punto de fusión 1990 "C Nombre común: oxido de cromo Es un oxido muy refractario, aumenta el punto de hsión dela mezcla YOusual para colorear vidriados: del 0.05 al 2% Color obtenido ai mezclarlo con vidriados:

Alcnlitros: amarillo, marrón y verde. Rorcicicos: amarillo, naranja, verde, marrón y rosa.

De reu'lrcci3;tr: marrón y verde.

23

OXIDO DE NIQLEL

Ni0

Oxido niqueloso Peso molecular- 75 Punto de filsión: 2090 "C

Color: verde

Densidad: 7 Es un oxido refractario

Nombre común: óxido verde de niquel % usual para colorear vidriados: del 0.3 al 3'3.0 Color obtenido al mezclarlo con vidriados:

Alcnlims: verde pálido y rosa apagado

Horcicicos: verde, gris y azul frío

Oe recr'lrccidrr: amarillo y gris claro.

Otros materiales que aporten óxido de níquel:

Oxido niquélico

Ni203

Peso molecular: 165.4 Densidad: 4.8 Punto de Gsión: se descompone desprendiendo oxigeno a 600 OC, el Ni0 restante funde a 2090 "C

Color: negro 04 usual para colorear vidriados: del 0.3al 3% Nombre común: ósido negro de níquel. Diferencias con el óxido de níquel: poco apreciables.

1.11OPACIFICANTES

OXIDO DE ESTAÑO

SnO2

Peso molecular: 150.7 Densidad: 6.75 Punto de fusión: 1580 (IC Color: blanco Nombre común: casiterita utilizado para opacificar vidriados:

alcalinos: del 6 al 10% borácicos: del 8 al 15Y0

Chrzrcferi.sti~~~.y.Es el mejor opacificante para todas las temperaturas y todo tipo de vidriados.Lamentablementees También el más caro. Los vidriados borácicos, debido precisamente al contenido de boro, lo disuelven bastante; no así los alcalinos. Tanto con estos como con los borácicos de un vidriado de color blanco.

Oxido de antimonio

Sb203

Peso molecular: 29 1.5 Densidad: 5.5 Punto de fusión: 656 ('C Color: blanco Nombre común: valentinita 'YO utilizado para opacificar vidriados:

alcalinos: del 6 al 12% borácicos: del 6 al 12%

Curacteristicns. Es uno de los mejores opacificantes para vidriados alcalinos y borácicos de baja temperatura. Se obtienen con éI vidriados muy blancos. Es tóxico. A veces se sustituye por pentóxido de antimonio SbzOs, o por antimonio sódico Nato * SbzOs * 0.5 Hz0,materiales ambos que aportan%xido de antimonio y no son tóxicos.

25

IOX!DO DE TITAN10

Ti02

Peso molecular: 79.9 Densidad: 4.3 Punto de fusión: 1640 "C Color: blanco a marrón o amarillento Nombre común: brookita o anatasa, o rutilo % utilizado para opacificar vidriados:

alcalinos: del 7 al 12% borácicos: del 8 al 16%

Ihtzrcteristicns: Es un opacificante poco útil para vidriados alcalinos o borácicos puesto que tanto el boro ( B203 ), como los álcalis. lo disuelven en gran parte. Por otra parte, puede provocar problemas de excesiva cristalización durante el enfriamiento del vidriado. A pesar

de éstos inconvenientes, se emplea bastante debido a su bajo precio,

ante los óxidos colorantes, y a que nunca provoca problemas de burbujas como otros óxidos.

A veces contiene impurezas de hierro.

a su buena respuesta

OXIDO DE CIRCONIO

2302

Peso molecular: 123.2 Densidad: 5.6 Punto de fusión: 2950 'C Color: blanco a gris oscuro Nombre común: baddeleyita o/b utilizado para opacificar vidriados:

alcalino: del 6 al 14% borácicos: del 6 al 14% I'crlurcteri.sticn.s. Como puede verse, el oxido de circonio es, tremendamente refractario, lo que se comprueba al opacificar un vidriado. que aumente rápidamente de punto de fusión y viscosidad. La respuesta antelos Xxidos colorantes es mas bien mediocre.

Silicato de circonio

ZrSi04

Peso molecular: 183.3 Densidad: 4.5 Punto de fusión: 2550 "C Color: blanco a pardo grisáceo Nombre común: circón o tierra de circonio %O utilizado para opacificar vidriados:

alcalinos: del 10 al 263,O borácicos: del 10 al 2694 Ccmcterísticns: Es un buen opacificante a condiciór. de poner la suficiente cantidad y de que su grandometría sea inferior a 6 micras. Actúan de opacificantes tanto el circonio cotno la sílice. Es preferible que el vidriado a opacificar con silicato de circonio sea viscoso, es decir, rico en A1203 y Si02.

26

OXIDO DE CERlO

Ceo2

Peso molecular: 172 Densidad: 6.7 Punto de fusión: 1950 'C Color: blanco amarillento % utilizado para opacificar vidriados:

alcalinos: del 6 al 12% borácicos: del 6 al 12Y0 Cnmcteristicas. Es un opacificante especialmente útil para la baja temperatura. hace burbujear al vidriado más allá de los 1 IO "C. Es caro y dificil de encontrar.

OXIDO DE ARSENIC0

As203

Volatiliza y

Peso molecular: 197.8 Densidad: 3.75 Punto de fusión: sublima a 193 "C Color: blanco. Nombre común: matarratas YOutilizado para opacificar vidriados:

alcalinos: del 6 al 12% borácicos: del 6 al 12% ('nmcterísticns. Es un material sumamente venenoso que no se

utiliza en vidriados crudos;

hay que fritarlo por su toxicidad, porque es soluble en agua., y para facilitar la dispersión y evitar que burbujee. Da vidriados muy blancos, muy aptos para decorar sobre - cubierta, pero muy dificiles de colorear.

MONOBORATO DE CALCIO

B203 * CaO Peso molecular: 126 Densidad: l.7 Punto de füsión: 1095 OC Color: blanco intenso.

Características. El monoborato de calcio se puede utilizar como tal, o bien se puede poner

en el vidriado igual cantidad molecular de CaO y de cantidad molecular adecuada es de 0.4 a 0.8 moles de

B203 por separado ). Si se quiere poner por separado, el CaO será conveniente ponerlo en forma de wollastonita (CaO * SiO2) y no en forma de creta, pues esta ultima haría burbujear al vidriado. El anhídrido bórico (B203) se podría poner en forma de bórax o ácido bórico.

La

B20.3 para que se forme solo. monoborato ( o bien de CaO y de

El vidriado apto para opacificar con monoborato de calcio es un vidriado con poco álcali, poco Si02 y bastante Al203. Se suele obtener un vidriado opaco, brillante ,muy blanco, muy terso, algo fluido y con muy buena respuesta al óxido colorante. Se puede reforzar la acción opacificante del monoborato con algo deZnO.

27

1.1 1.1

PROPIEDADES DE LOS VIDRIADOS

COEFICIENTE DE EXPANSION:

vidriado se

encuentra en un estado de compresión;

-de expansión menor que la pasta a la que se aplica, esto es, si se contrae menos durante el enfriamiento después de la cocción a esmalte. Una diferencia demasiado grande, entre la expansión de la pasta y del vidriado conduce a defectos.

cual se origina si el vidriado tiene un coeficiente

La resistencia mecánica de una pieza acabada, se aumenta

el

si el

El coeficiente de expansión lineal se define como el aumento de longitud, por unidad de longitud, producido por una elevaci6n de temperatura de 1 OC, varia con la temperatura a la que se mide ésta y/o el intervalo cubierto debe citarse junto con los valores.

Si el coeficiente de expansión del vidriado es mayor que el de la pasta, el vidriado se contrae más que ésta, y queda por lo tanto en tensión, esto puede motivar que se rompa, a saber, en grietas finas irregulares, lo que se conoce como cuarteo " . En el caso contrario, siel coeficiente de expansión del vidriado es demasiado pequeño, el vidriado frío queda bajo compresión y pueden saltar fragmentos de él, esto se conoce, como " descascarillado

debido quea sepresentamasfrecuentemente

"desconchado a los bordes '' y también '' descortezado '' o ' ' saltado '' .

en

superfrcie

decurvaturabrusca

RESISTENCIA QUIMICA:

Podría pensarse que puesto

que la resistencia química está ligada

.a la resistencia

estructural,seriaparalelaa la refractariedad, si bien es esta la tendenciageneral; afortunadamente no se sigue totalmente, pues de seguirse, todos los vidriados de bajo punto de fusión tendrían resistencias químicas inferiores a las de los vidriados de punto de fusión superior.

Kreidl y Weyl ( K 8 1 ), describen los dos mecanismos diferentes por reactivos pueden atacar a los vidrios.

los cuales

los

j

I!

El ataque de

los ácidos distintos

al fluorhídrico, los ácidos poseen iones hidrógenos

 

fácilmente disponibles

y muy mbviles, los cuales pueden intercambiar lugares con

los

iones alcalinos existentes en los huecos del retículo, convirtiendo gradualmente éste

sílice hidratado.

en

2) El ataquedelos álcalis, ácidofluorhídrico y otrosreactivosque pueden formar

compuestos solubles con el sílice. Estos productos químicos atacan realmente

sílice, descomponiéndolo gradualmente por disolución, la etapa primaria en el ataque de los álcalis, por ejemplo, es la adsorción de OH sobre un oxigeno de un puente Si - O - Si, por lo

por la composición de la superficie, así como por la

tanto se ve notablemente influenciado resistencia estructural.

el retículo de

28

En

los

vidriados

opacos el medio no eshomogéneo,existiendo

en

la matriz

vítrea

particulas en suspensibn, cada una de las cuales, retleja, refracta y difracta la luz.

El lndice de refracción de la partícula suspendida debe ser diferente del de la fase vítrea v son las partículas de forma irregular las más eficaces; las particulas pueden ser:

1 .- Lyna materia prima finamente dividida, que no ha reaccionado y no se ha disuelto

2.- Un compuesto formado en las reacciones que es inmiscible con el resto del vidrio

3.- Cristalinos formados en el enfriamiento

29

I. 12 ASPEiCTOS GENERALES DE LA APLICACION DEL VIDRIADO

[.a conlposiciiil de la carga de los vidriados se ajusta de tal modo que contenga sólo inydientes insolubles en agua, tanto si estos son las materias primas propiamente dichas, como si se trata de tiitas preparadas. En ambos casos se muelen tales ingredientes hasta alcitrlmr el grado de tinura requerido para la aplicación del vidriado, en general esto se realim en un molino de bolas o de guijarros, en presencia de agua.

Cor1 la finalidad de mantener en suspensión el material molido, se incorpora usualmente alrcdedn: de un 50ó de caolín crudo. En circunstancias particulares puede ser sustituido éste por arcilla grasa o por una pequeña cantidad de bentonita, o bien puede eliminarse la arcilla en favor de los adhesivos orgánicos

A continuación debe llevarse la suspensión de vidriado a la consistencia correcta para su aplicación. Esto requiere el ajuste de la relación sólidos - agua, y de la viscosidad, pudiendo implicar la adición de materia soluble para obtener un producto útil(la consistencia requerida en la practica depende del método de aplicación). La consistencia se ve notablemente influenciada por las materias solubles en agua, éstas se incluyen automáticamente en el agua utilizada y frecuentemente es necesario mantener un control sobre el pH y la naturaleza y cantidad de materias solubles.

Puede producirse también materia soluble a partir de la carga del vidriado que, aunque normalmente es insoluble en agua, por lo general proporciona pequeñas cantidades de

álcalis, boro, etc

durante el proceso de molienda húmeda.

La consistencia depende de la arcilla

presente, la cual es afectada ostensiblemente por el

valor del pH y por la naturaleza y cantidad de materias solubles.

MOLIENDA

Los vidriados se muelen normalmente en molinos de guijarros o de bolas, la finura practica de la suspensión de vidriado resultante se expresa usualmente en horas de molienda o en millares de revoluciones por minuto del molino.

En la mayoría de los casos una mayor finura, es decir, una molienda más prolongada de los vidriados, los mejora y por lo general esto se ve restringido sólo por factores económicos. Existen no obstante, ejemplos de defectos que se deben a una excesiva molienda.

Un ejemplo de lo anterior, es la relación que guarda la solubilidad del plomo con el tamaño de la partícula del vidriado en loza y porcelana vítrea comerciales.

Se varió el tratamiento de moiienda de ut \.idriado particular entre

determino la

solubilidad del plomo aumenra conforme el rielnpo pasa.

se

solubilidad del plomo junto con las propiedades generales del vidriado. La

12 y

28 hrs,

y

Otra desventaja de la molientia excesiva es que los vidriados tienden a agrietarse durante el secado y a arrugarse durante la cochura

Por ultimo es probable que se produzca una mavor interacción superficial vidriado - pasta, con un vidriado molido más tinamente. la cual altera la composición de los vidriados cocidos.

Antes de proceder al vidriado, debe tomarse toda clase de precauciones a fin de tener la

seguridad de que la superticie de las piezas está desprovista de partículas sueltas y polvo,

deben eliminarse por

hacerse a maquina en la mayoría de los casos. Después del cepillado, se sella el fondo de las piezas con las marcas de fábrica v de diferenciación precisas.

cepillado que tiempo atrás se hacia a mano pero actualmente puede

Las máquinas de cepillado tienen que ser de dos

tipos diferentes, para piezas llanas y

hondas, respectivamente la Máquina cepilladora de rodillos para piezas llanas "; y la

Máquina cepilladora vertical doble

pueden pasarse a través de la máquina de rodillos.

\~

I\

, está disecada para fruteros y soperas, los cuales no

También hay que hacer ciertas

consideraciones acerca de la consistencia del vidriado y sus

propiedades, así como las de la arcilla., antes de la aplicación.

La consistencia es un término mal definido que puede abarcar la densidad relativa, la movilidad, la adhesión. Por la que respecta a los vidriados, la densidad relativa se comprueba determinando el peso de un litro; tnientras que la movilidad controla la velocidad de escurrido del exceso de vidriado.

Se ha desarrollado un método para controlar las suspensiones de vidriado destinadas a aplicación por inmersión, mediante la definición de propiedades de la suspensión medidas fácilmente. Son éstas:

i i El

.!)

que es el peso de suspensión que se adhiere a la unidad de

superficie de una placa de vidrio sumergida en una suspensión y sacada de la misma a la

velocidad constante 1 cdseg.

La "receptividad' ', que es el peso de agua retenido y absorbido por centímetro cuadrado de superficie, de una muestra de ensayo delmaterial, después de su inmersión en condiciones normalizadas.

"valor

de coherencia",

3) La "captación",

que es el peso de los sólidos, en gramos, depositado por centímetro

cuadrado de superficie de la muestra de ensayo del material, después de la inmersión en una suspensión en condiciones normalizadas.

31

Para receptividad constante R la grafica del valor captación P es lineal y conduce a la siguiente ecuaci¿h

P K ( Wl O0 ) ( C - O.OOI )

Donde:

P

= Captación de vidriado ( dcm2 )

C

= Valor de coherencia ( gcm’ )

K

= Constante de sedimentación

R

= Receptividad de la pasta.

de coherencia C en función de la

Los factores principales que afectan a la condicion del \-idriado aplicado son:

Condición de la superficie de la pasta ( receptividad ) b) Consistencia del vidriado.

i j Distribución mecánica deí

vidriado sobre la pasta.

32

ANALISIS DE MERCADO.

Toda tarea de investigación debe siempre estarrespaldada y evaluada a futuro, hecho que puede quedar directamente relacionadocon un estudio de mercado que garantice absolutamente todas las distintas fasespor las que atraviesatodo un proyecto en vías de

desarrollo. Por lo anterior se muestran las bases en cabo.

las que el presente trabajo he llevado a

UBICACION DEL PROBLE,MA.

LA UTILIZACIONDEI, PLOMO.

Podría pensarse en general que un vidriado que sea suficientemente resistente parano contaminar apreciablemente nada que esté en contacto con él, o para no ser eliminado por desgaste antes dela rotura de la pieza sería adecuado. Desgraciadamente,un constituyente común de los vidriados es el plomo,el cual tieneuna naturaleza tóxica.

Los vidriados de plomo son mucho menos susceptiblesa las pequeñas irregularidadesen las condiciones de preparacióny cocción que los queno lo contienen. Esto se debe principalmente a la elevada viscosidad de los aluminosilicatos de plomo, que disminuye comparativamente poco conel aumento de temperatura. Muchos delos hornos más antiguos no pueden regularse con mayor exactitud que 60a “C - 100 “C del punto óptimo. En estas condiciones un vidriado sin plomoque contenga álcalis pueden presentaruna fisión incompleta en la zona más fría,y una viscosidad demasiado baja en la zona de máxima temperatura, en tanto que el vidriado de plomo dará buen resultadoen todas las zonas.

El riesgo de envenenamientopor plomo es por supuesto mucho mayor para los operarios de las alfarerías que parael usuario, y años atrás constituía una enfermedad laboral.Por esta razón, en Gran Bretaña por ejemplo, seha enfocado principalmentela legislación hacia la protección de los trabajadores. Se había encontradoque las mujeres y los jovenes de ambos sexos son más susceptibles que los hombresal envenenamiento por plomo, por lo cual actualmente nose permite emplearlos enningún proceso, tal como la inmersión de las piezas en el vidriado, donde se utilice plomobruto, ni en la limpieza de navesen las que se consuma éste.Aquellos operarios que manipulen plomo brutodeben protegerse como sigue: utilizando aparatos de respiración cuando manipuleno mezclen materiales de plomo secos, disponiendo sistemas de ventilación eficientesen dichos lugares dado que se origina polvo inevitablemente, proporcionandoles trajes de trabajoy escafandras limpios al menos una vez por semanay lavabos con guardarropas para sus prendas exteriores, prohibiendo comer y kmar en las naves de trabajoy disponiendo inspecciones médicas regulares.

De acuerdocon la ley inglesa de regulaciones especiales de alfarería( en relacióncon la salud ) de 1947, en la actualidad es sólo permisible emplear vidriados de plomo de “solubilidad”.

En México la Secretaría de Salud ha venido modificando desde 199 1 una norma ( Q-46 ) que tratadel control sobre sustancias tóxicasen cerimica vidriada a baja temperatura dela siguiente manera:

DESCRIPCION

Piezas planas Piezas huecas ch. Piezas huecas gr. Artsuso recreativo

PLOMO mgjl (ppm)

7.0

5.0

2.5

2.5

Actualmente en México no se han propuesto soluciones adecuadas y el contenido de plomo ha reducido las ventas dela ceránlica ( especialmente las dela exportación ) creando así hertes daños enun sector productivo tradicional de nuestro país.

Las firtas ( vidriados aplicables ala cerámica ) han sido probados en barros nacionales sin reportar resultados del todo satisfactorios.

PRINCIPALES CONSUMIDORES DE LA

CERAMICA VIDRIADA.

El principal mercado delos utensilios de la alfarería y cerámica se localiza tanto en los hogares como enel sector turístico.

Dependiendo del trabajo depositado sobrecada pieza será su lugar destinado, por ejemplo un utensilio de cocinao un objeto meramente decorativo.

El producto terminado ( vidrio aplicable como fiita) deberá ser vendido a todos aquellos pequeños talleres familiares que puedanhornear sus piezas vidriándolas con facilidady a baja temperatura. El tipo devidrio, proceso y ubicación de las plantasse tratará posteriormente.

Los principales productores dela cerámica vidriada se localizanen la parte central y cuenca del pacífico debido a queen éstas mismas entidades federativasse localizanlas materias primas, por ende el costo dela producción se ve favorecido al tener un transporte corto y barato. Cabe mencionar, queen dichas entidades, el número de establecimientos familares es mayor comparándolo con el de las grandes urbes ( D.F y Guadalajara principalmente ) donde predominan los establecimientos industriales.

CARACTERíSTICAS PRINCIPALES DE LOS ESTABLECIMIENTOS POR ENTIDAD FEDERATIVA, SUBSECTOR Y RAMA DE ACTIVIDAD (1988)

1)Rama 3611, Alfarería y cerámica (excluye material de construcción)

2)"Número de unidades censadas en las cuales INEGI omite el dato de acuerdo al artículo 38 de la ley deinformación estadística y geográfia. 3)Datos de los censos económicos e industriales de 1988

TABLA No. I

Indica las principales caracteristicasde los establecimientos por entidad federativa

y ramas de actividad de1998.

y sus sectores

CARACTERíSTICAS PRINCIPALES DE LOS ESTABLECIMIENTOS POR ENTIDAD FEDERATIVA, SUBSECTBR Y RAMA DE ACTIVIDAD (1993)

36

CARACTERíSTICAS PRINCIPALES DE LOS ESTABLECIMIENTOSMANUFACTUREROS POR DELEGACIóN, SUBSECTOR Y RAMA DE ACTIVIDAD (D.F)

Datos referentes a 1993

37

URJCACI~NDE IA PLANTA.

Decidmos colocar tres plantas en lugar de una,por las siguientes razones:

- Minimizar costos de transporte, tanto de materia prima, como de distriición de producto terminado.

- Porque abarcamos un mercado m á s amplio.

- Urn

mejor satisfacción de las necesidades del cliente.

- Quc tuviem vías de acceso y

comunicación rhpidas

- Una mayor densidad de población

- Disponibilidad de mo de obra de calidad

- Disposición de materias primas

- Utncarlas en un corredor industrial.

Los estados que escogimosparacolocar nuestras plantas, por reunir lascaracterísticasanteriores, son:

Guanajuato, Estado de México y Puebla.

Un aspecto que también debemos tener presentees el concerniente a la exportación,y es por ello que

las plantas cerca de vías aéreas y marítimas, tanto como sea posible.

tenemos quedos de ellas, la de Guana~uatoy la de Puebla satisfacenestas condiciones, ya quese encuentcan

cerca de aeropuertos internacionalesy de puertosmarítimos

Puebla hacia elGolfo de Mdxico o el Atlántico). En tanto el Estado de México sólo satisfaria la condiciónde

estar cerca de un aeropuerto internacional.

También habría que vigilar que estuvieran cercade vías férreas para su eventual transporte al interior de la repúblicay hacia los EstadosUnidos.

debemos localizar a

En nuestro caso,

(Guanajuato tendría salida hacia elpacífico y

CONS~~ERACTONESACERCA DE LA VIABILTDAD ECON~MTCADE.L PROYECTO.

Cabe destacar que nosotros hicimos elbalance econ6mico para una planta con una producción mensual de 20 toneladas; sin embargo lademanda reai que nosotros obtuvimos como resultado de nuestro análisis de mercado era de 60 toneladas mensuales., debido a locual la evaluación económica quese hizo para la planta cuya producci6n es de 20 toneladas deberá valer para tres plantas cuya producción mensual sea del mismo tonelaje quepara la anterior.

Dado que la evaluación econ6mica result6 factiblepara una planta deberá ser igualmente viablepara otras dos plantas para satisfacer la ciernan& real de 60 toneladas mensuales.

38

 

O

DF

I

JALISCO

GUANAJUATO

PUEBLA

MORELIA

HIDALGO

EDO. DE MEXICO

MICHOACAN

OAXACA

I

CHIAPAS

p3

GUERRERO

TLAXCALA

SAN LUIS P.

o

GUASCALIENTES

QUERETARO

ZACATECAS

"L

O

o

o

O

N

o

P

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

 

"

 

-

P

m

O

O

O

O

_t""

".

i

.--

?

n

m

O

O

O

O

5

P

(D

P

P

(D

P

o

Ef

Y

OBTENSION DE KlDRIADO SIN PLOMO

PARTE II

PARTE EXPEMMENTAL

COMPORTAMIENTO TERMICO EN SERIE DE GRADIENTES'

TENSIONSUPERFICIAL

VISCOSIDA

D

RESISTENCIA QUIMICA

Objetivo General.

Obtener vidrios (fhtas) para el vidriado de cerámicas de baja temperatura sin contenido de plomo o que cumpla con el vidriado de cerámicas de baja temperatura sin contenido de plomo o que cumpla con la norma Q-46 (Noma Oficial Mexicana para la Cerámica), establecida por la Secretaria de salud. Este producto debe fundir y fluir produciendo el mínimo de burbujas, y además, su coeficiente de dilatación térmica debe ser compatible con el de los barros, para que no produzca fisura muy evidentes en la loza terminada, debido a que la impermeabilidad se ve afectada. Es necesario conservar fa apariencia, es decir, el brillo y los colores de la cerkmica @adicional.

Objetivos Particulares.

Caracterización de las arcillas naturales más representativas de la alfarería Mexicana, para definir tanto su composición química las arcillas naturales más representativas de la alfarería Mexicana, para definir tanto su composición química como su estructura y transformaciones de fase en el proceso

térmico y establecer su posible compatibilidad con

determinado.

un vidriado

Preparación de una o varias muestras de vidrios a partir de silice, alúmina, óxidos methlicos. Estos de una o varias muestras de vidrios a partir de silice, alúmina, óxidos methlicos. Estos vidrios deben tener coeficientes de expansión térmica similares a la pasta cerámica y poseer propiedades tales como: bnllo, dureza, resistencia térmica y quimica. Se requiere además, que el rango de fusión de los vidrios sea adecuado para el proceso de baja temperatura

49

VIDRIOS

Los vidnos son substancias amorfas conocidos comúnmente como “líquidos sobre enfhados” de elevadísima viscosidad. Sus estructuras moleculares se forman por redes extendidas en tres dimensiones carentes de periodicidad, debido a que las unidades que conforman la red están ordenadas al azar, a dferencia de los sólidos cristalinos que tienen una estructura regular. Sin embargo, se observa un ordenamientolocalenforma de poliedrosde coordinación regular conocidoscomo “unidades” (Pearsall,1976).

Los vidnos se caracterizan por no tener una temperatura de solidificación definida, es decir, el materialse hace más y más viscoso dentro deun intervalo

de temperaturas. asociado con un

Puesto que los entornos de las subunidades no son todos idénticos entre sí,

tampoco lo son las energías de unión de las subunidades aun cuando las diferencias puedanser pequeñas (McMillan,1979).

A esto se le considera como un proceso de solidificación

cambio de energías

en las uniones entre las subunidades.

Cuando se enfría el material, las uniones de energía mínima,son las primeras en formarse haciendo que las subunidades comiencen a adherirse localmente. Luego a me&& que la temperatura sigue disminuyendo, las unidades más débilesse van formandogradualmentehastaqueelmaterialendurece totalmente (McMillan, 1979).

La temperatura a la cual el material que va solidificando aparece primero como una masa rígida es llamada temperatura de transición vítrea, porque a temperaturas mucho más bajas el material será fr@1 como el vidno y a otras

mucho más altas tiende

doga a la temperaturade solidificación, la temperatura a la cual el material comienza a fluir no es un valor definido sinoun intervalo de temperaturaen la que el material mantiene un valor poco variable de su viscosidad y a este punto se le conoce como temperaturade reblandecimiento (Knight,1969).

a fluir como

un líquido muy viscoso. De forma

Una característica importantede los vidnos es que son transparentes tanto en el estado líquido como en el sólido. Su transparencia se debe a que no tienen inclusiones,agujeros o superficiesinternasqueposeanlaspropiedades necesarias para dispersar la luz, y no tienen electrones o iones libres que puedan absorber y emitir luz a través de cambien en sus estados energéticos (Pearsall, 1976).

42

También presentan un grado dz flexibilidad que depende de la composición del material (Pearsall, 1976). De acuerdo a su naturaleza química se clasifican en orgánicos e inorgánicos (Singer, 1976). Los vidrios de interés en el presente trabajoson los inorgánicos. El vidrio más común es el formadopor el óxido de silicio. Posee excelentes propiedades de resistencia mecánica y química y tiene su temperatura de reblandecimiento alrededor delos 1700°C

Estructura cristalinay amorfa de la sílice

Sílice Cristalina

Figura 1

Sílice amorfa

Diseiio y PreDaración de vidnos de bajo intervalode hiós

La formación de vidnos se lleva a cabo por una variedad de técnicas tales como: enfriamientoestadodel líquido,condensacióndel vapor, despresurización, formación del gel por anodización, bombardeo del cristal

por partículas de alta energía u por choque de longitudes de onda (Uhlmann,

1983). De estas técnicas la

más importante y ampliamente usada es la del

enfhamiento muy rápido del estado líquido hasta una temperatura suficientemente -bga (temperatura de transición VÍtrea), si el enfriamiento es

43

relativamente lento el material cristaliza produciendo sólidos de muy alta dureza. Esta sustancia vítrea reduce su volumen al continuarehándose, pero en menor medida que por encima de la temperatura de transformación. La transformación vítreaes la base de varios modelos que describenla formación de vidnos y se tienen el siguiente: Modelo estructural.

Modelo estructural

Quizá el mejor modelo estructural conocido para la formación de vidrios se debe a Zachariasert (1 932) y Warren (1 937, 1941). Hablando de oxidos, Zachariazen expresó una última conlción para la formacibn de vidnos que dice “La sustancia debe formar redes extendidas en tres dmensiones carentes

de

correspondiente a la red del cristal”. Esto condujo a la formulación de las

reglas para la formación devidnos. De acuerdo con ellas u11 viho inorgánico se forma sí:

periodicidad

con

un

contenidodeenergíacomparableconla

Un átomo de oxigeno estáunido a no más dedos cationes atómicos. El número de átomos de oxígeno que rodean a los átomos catiónicos debe ser pequeño (4 como máximo) Los poliedros aniónicos comparten entrevértices, no aristas ni caras. Al menos deben estar compartidos tres vértices de cada poliedro de oxígeno Los enlaces entre el oxígeno y el catión son covalentes y direccionales, es decir, el ordenamiento atómico local está determinado por los ángulos de enlace y puede ser representado por u n poliedro cuyo vértice es la dirección demima intensidad de unión.

Las implicaciones del modelo estructural de red deatoria en la formación de vidrios conduce a la clasificación de óxidos catiónicos corno: formadores de red, modificadores de rede intermedios