Halgenos

Todos los halgenos son no metales, aunque el iodo y

probablemente el astato muestran algunos indicios de carcter
metlico. Su nombre proviene del griego, formadores de sales.

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Comentar:
Z impar.
configuracin
electrnica.
; Ae; I.
PF y PE.
tipos de enlace.

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Diferencias entre el fluor y los dems elementos
Tamao, fuerza del enlace p-p y ausencia de orbtales
d (H2F+):
Su energa de ionizacin, electronegatividad, calores de
hidratacin y potenciales de electrodo son mayores de lo
esperado para el fluor; por el contrario, los radios inicos
y covalentes, la afinidad electrnica y energa de
disociacin son inferiores.
El fluor, agente oxidante muy fuerte, lleva a otros
elementos a su estado de oxidacin superior. El fluor,
debido a su alta electronegatividad, es el elemento que
forma los enlaces de hidrgeno ms fuertes.
Solubilidad y enlace en los fluoruros.

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Obtencin de los elementos
La disociacin de las molculas de los halgenos puede realizarse:
Por elevacin de la temperatura
Descargas elctricas
Radiaciones electromagnticas

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Enlace y estado natural
Los
halgenos
forman
molculas
diatmicas,
mediante un enlace ,
formado por el electrn del
orbital p de cada tomo.
D h.
El fluor es un gas amarillo
ligero, el cloro es un gas
verde amarillento, el bromo
un lquido rojo oscuro y el
iodo es un slido cristalino
negro lustroso.

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Enlace y estado natural
El cloro, bromo y el iodo tienen estructuras semejantes en el estado
slido, estructuras en capas ortorrmbicas, por lo que se pueden
establecer comparaciones entre los tomos vecinos enlazados y no
enlazados.

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Obtencin de la molculas
El principal mtodo de obtencin de los
halgenos es la oxidacin a partir de los
haluros. De acuerdo con sus potenciales de
reduccin fuertemente positivos, en el caso del
fluor y del cloro, se requieren agentes oxidantes
fuertes, y en la prctica solamente la oxidacin
electroltica es posible. Como cada halgeno es
ms oxidante que el que le sigue, se puede
utilizar el cloro para la obtencin de bromo y
iodo.

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Obtencin de fluor
Mtodo de Moissan, electrolisis de KF disuelto en HF
anhidro. Se utilizan sistemas de electrolitos, con razones
molares 1:2 y 1:1, con baja presin de vapor de HF, en
los llamados generadores de media y alta temperatura,
funden a 72 y 240, respectivamente. Actualmente, se
prefieren las clulas de media temperatura debido a: a)
su menor presin de vapor de HF por encima de la
celda, b) menores problemas de corrosin, c) el nodo
tiene una vida mayor y d) a los amplios lmites de
variacin de la composicin del electrolito sin afectar a
las condiciones de operacin y eficiencia.

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Obtencin de fluor
Un tpico generador consta
de un ctodo de acero, que
contiene
el
electrolito
(KF.2HF), y un nodo central
compacto, de carbn no
graftico.
Los
gases
producidos estn separados
por una camisa o diafragma
que se introduce dentro de la
superficie del electrolito. La
temperatura se controla
automticamente, as como
el nivel del electrolito, por
adicin controlada de HF
anhidro.

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Obtencin de cloro
El cloro se prepara en grandes cantidades, por electrolisis de la
salmuera, en el proceso se forma tambin hidrgeno y soluciones
acuosas de hidrxido sdico. Se utilizan nodos de alta
sobretensin para el O2 y baja para el Cl2.

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Obtencin de cloro
Por electrolisis de NaCl en la obtencin de sodio
metlico.
En pequea escala se puede obtener cloro por
la accin de oxidantes fuertes, p.e.: a partir de
pirolusita con HCl.
Antiguamente mediante el proceso Deacon:
2 HCl + 1/2 O2 ===> Cl2 + H2O

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Obtencin de bromo
El bromo se obtiene en la industria por oxidacin del in
bromuro con cloro. Como el bromo es voltil se separa
mediante una corriente de aire. Se pasa el gas a travs
de una disolucin de carbonato sdico, donde se
disuelve el bromo, formando bromuro y bromato. Se
acidifica la disolucin y se destila para obtener el bromo
puro:
3 Br2 + 3 Na2CO3 ====> 5 NaBr + NaBrO3 + 3 CO2
5 NaBr + NaBrO3 + 3 H2SO4 ===> 5 HBr + HBrO3 + 3 Na2SO4

5 HBr + HBrO3 ====> 3 Br2 + 3 H2O

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Obtencin de iodo
La obtencin de iodo industrialmente depende de la
fuente del elemento. As, de las aguas el ioduro se oxida
con cloro, igual que para el bromo, o bien:
I- ===> AgI ==> Ag + FeI2 ===> FeCl2 + I2
Tambin se obtiene a partir de los iodatos. Se cristaliza
el NaIO3 y parte de las aguas madres se tratan con
NaHSO3, de forma que se reduce a ioduro, el sulfito a
sulfato.
2 IO3- + 6 HSO3- ===> 2 I- + 6 SO42- + 6 H+
La mezcla cida resultante se trata con la cantidad
estequiomtrica de aguas madres para liberar todo el
iodo:
6 H + + 5 I- + IO3- ===> 3 I2 + 3 H2O

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Propiedades qumicas
El fluor es el ms reactivo de
todos los elementos. Forma
compuestos con todos los
elementos,
excepto
helio,
nen y argn, con tal vigor que
muchas
llegan
a
ser
explosivas.
La gran reactividad del fluor
se debe a su pequea energa
de disociacin, lo que permite
una
menor
energa
de
activacin de la reaccin, y a
la gran fuerza de los enlaces
que forma el fluoruro.

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Propiedades qumicas
Los halgenos pesados son menos reactivos que el
fluor, aunque se encuentran entre los elementos ms
reactivos. La reactividad disminuye segn la secuencia:
Cl2 > Br2 > I2.
El fluor, agente oxidante muy fuerte, normalmente
produce compuestos en los que el otro elemento tiene
su estado de oxidacin ms alto. As:
2 Fe(s) + 3 F2 (g) ===> 2 FeF3(s), el cloro igual;
S(s) + 3 F2 (g) ===> SF6(g),
S(s) + Cl2 (g) ===> SCl2 (l).
Algunos ejemplos mas de compuestos de fluor con
estados de oxidacin altos son: IF7, PtF6, BiF5, PbF4 y
KAgF4. El CuF no existe, los dems CuX si.

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Propiedades qumicas
En medio cido, el fluor y el cloro son ms oxidantes que
el oxgeno, y en agua pura el bromo tambin, por lo que
pueden reaccionar con el agua dando oxgeno:
X2 + H2O ===> 2 X- + 2 H+ + 1/2 O2
El fluor reacciona violentamente desprendiendo oxgeno y
ozono. En el caso del cloro y bromo, la reaccin es muy
lenta. En el caso del iodo la reaccin transcurre en el
sentido contrario, en medio cido y en agua pura:
2 I- + 1/2 O2 + 2 H+ ===> H2O + I2

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Propiedades qumicas
Algunas reacciones:
X2 + H2 ===> 2 HX
n X2 + 2 M ===> 2 MXn
X2 + CO ===> COX2
5 X2 + 2 P ===> 2 PX5
3 X2 + 2 P ===> 2 PX3

para todos los halgenos

los fluoruros los ms fuertes
cloro y bromo
para F, Cl y Br
para todos los halgenos
As, Sb y Bi tambin
X2 + 2 S ===> S2X2
cloro y bromo
X2 + H2S ===> 2 HX + S
todos oxidan S2- a S
3 X2 + 8 NH3 ===> N2 + 6 NH4X F, Cl y Br