INTRODUCCION

Halogenación.
La halogenacion, es el proceso mediante el cual se adiciona uno o varios átomos del grupo 17 de
la tabla periódica. Una de las halogenaciones más simples es aquella que se da en los alcanos,
que viene a ser una reacción de sustitución, mediante la cual los átomos de hidrogeno de los
alcanos resulta sustituido ya sea total o parcialmente por átomos de halógeno.

Un ejemplo de halogenacion por sustitución es la siguiente:

En una halogenacion se incorpora un átomo de halógeno a una molécula, existen descripciones

más concretas que especifican el tipo de halógeno que se incorpora a estas se les da el nombre
de acuerdo al tipo de halógeno. Fluoración, cloración, bromación, yodación.

Si nos concentramos en una de ellas, específicamente en la de cloración, iremos desarrollando

como es su proceso de obtención, cuales es el proceso de cloración, reacciones de cloración, y
finalmente la obtención de clorobenceno a partir de la cloración.

OBTENCION.
La cloración tiene lugar mediante.

 La adición de un enlace insaturado.

 La sustitución de hidrogeno.
 El reemplazo de algún otro grupo como puede ser el hidroxilo (-OH) o sulfonico (-SO3H)

PROCESO DE CLORACIÓN.
Consiste en la reacción que se da en un reactor en donde se le alimenta metano y cloro en una
relación de 1/0.6, esta reacción se da a temperaturas de 340-370°C. El producto de la reacción
contiene hidrocarburos clorados, en conjunto con metano sin reaccionar, cloruro de hidrogeno,
cloro y productos pesados clorados. Las reacciones de cloración secundarias, tienen lugar a
temperatura ambiente en un reactor catalizado por luz, el cual convierte el cloruro de metileno
en cloroformo para luego convertir el este último en tetracloruro de carbono en otro reactor.

OBTENCIÓN DE CLOROBENCENO A PARTIR DEL HALOGENACÍON.

Este compuesto es obtenido habiendo pasar cloro seco por benceno, usando cloruro férrico
(FeCL3) como catalizador, la velocidad de reacción favorece la producción de clorobenceno y no
la de diclorobenceno en una relación de 8.5/1 lo cual se favorece esto manteniendo la
temperatura por debajo de 60°C. el cloruro de hidrogeno generado, el cual se encuentra libre de
cloro, es lavado por benceno, para luego ser absorbido por agua. La destilación separa el
clorobenceno, dejando una mezcla de isómeros de diclorobenceno.
1. MARCO TEORICO
2. DIAGRAMA DE FLUJO Y BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

iFUENTE:file:///C:/Users/RAFAEL/Downloads/6992112-Resumen-15-Halogenacion.pdf

3. SÍNTESIS DEL ÁCIDO MONOCLOROACÉTICO (Flow-Sheet)

iiFUENTE:file:///C:/Users/RAFAEL/Downloads/6992112-Resumen-15-Halogenacion.pdf

El ácido acético (en depósito) se precalienta y envía al reactor (hierro forjado en plomo
con camisa de calefacción)
El cloro líquido se precalienta y como gas, se inyecta al reactor a presión (3 atm)
La reacción ocurre a 110ºC en presencia de catalizador (P)
El HCl desprendido es derivado a un intercambiador de calor en donde el condensado
recircula al reactor. El HCl no condensado va a la torre de absorción obteniéndose por
la base HCl 33%.
El producto obtenido en el reactor (monocloroacético MCA, dicloro acético DCA,
tricloro acético TCA y H2O) se retira por la basa.
Todo va a un cristalizador donde el MCA cristaliza antes que el resto.
Los cristales de MCA van al floker y las aguas madres (resto) a un colector (tanque
cerrado) que se usaran para obtener cloroformo.
Los cristales de MCA firmados van a un neutralizador donde se los combina con sal de
sodio (Na2CO3) y se obtiene MCA sódico.
 Se lleva el producto terminado a un hidroextractor y el MCA sódico se retira por la
base.
4. APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA HALOGENACION
4.1 INDUSTRIA PETROLERA
La transformación de petróleo, utilizado como materia prima, se realiza a través de
cuatro procesos básicos, que son: La oxidación parcial, reformación, reducción y
halogenación. La halogenación consiste en la introducción de alguno de los
elementos denominados “halógenos”, que son el cloro, el bromo, el yodo y el flúor,
en las moléculas de los hidrocarburos provenientes del petróleo. Forman
compuestos de gran valor, ya que sirven de materias intermediarias para muchas
transformaciones químicas y para obtener polímeros como el policloruro de vinilo
VC o el poli-tetra-flúor-etileno.
4.2 INDUSTRIA PLÁSTICA
Los insumos que utiliza la industria de plásticos provienen básicamente de la
industria petroquímica, que mediante la halogenación de derivados primarios
(hidrogeno, metano, acetileno, etileno, propileno, benceno, n-butileno, tuleno, p-
xileno, entre otros), los transforma en compuestos de gran valor, utilizados como
materias primas intermediarias para varias transformaciones químicas y para
obtener polímeros como el policloruro de vinilo (PVC). Los insumos utilizados en la
industria del plástico son procesados de diversas maneras, para luego ser orientados
a diferentes sectores comerciales, tales como:
- Bebidas gaseosas: botellas y cajas.
- Farmacéutico: envase para medicamentos.
- Pesca: cajas, mantas y sacos.
- Pesca: cajas cosechadoras, sacos y mangueras.
- Construcción: tuberías y accesorios de tubería.
- Cerveceros: cajas.
- Comercio: artículos de uso doméstico e industrial.

El cloruro de vinilo tiene una producción mundial del orden de 7 millones de

toneladas. En la industria plástica está distribuido aproximadamente en 55 % para
tuberías, 15% para películas, 10% para productos moldeados.
4.3 INDUSTRIA FARMACEUTICA
Su aplicación en la síntesis de fármacos es muy limitada.
El cloruro de metileno es el más importante de los clorometanos actualmente. Puede
reemplazar a los clorofluorocarbonos en las mezclas propelentes como agente
espumante en la industria de los poliuretanos así como solvente para pinturas y
removedores industriales. Se usa además en la fabricación de ciertos tipos de
penicilina.
4.4 INDUSTRIA COSMETICA
Aproximadamente la mitad de los clorofluorocarbonos se utiliza en aerosoles de
productos personales como colonias y perfumes, desodorantes y cremas de afeitar.
4.5 INDUSTRIA TEXTIL
El percloroetileno se emplea perfectamente para la limpieza de textiles y como
medio de extracción y disolvente para grasas y aceites animales y vegetales, así como
para desengrasar manufacturas metálicas y textiles.
 Las monocloroparafinas se usan para la producción de detergentes, plastificantes
(PVC), aditivos para aceites y pinturas y como medio de impregnación para acabados
textiles resistentes a las llamas e impermeabilización de los mismos.
4.6 INDUSTRIA AGROQUIMICA
Catalizado por luz ultravioleta (3600 − 400𝐴̇) el cloro entra en los tres dobles
enlaces del benceno formando el lindano, que es un insecticida poderoso:

4.7 OTROS
- Cloruro de metileno. Es básicamente un intermediario. Se utiliza aproximadamente
en un 60% de su producción para obtención de siliconas; el resto se distribuye para
la producción de tetraetilplomo, metil celulosa y de caucho tipo butilo.
- El 40% de los fluorocarbonos se usan en acondicionamiento de aire y refrigeración.
- El tricloroetileno se emplea ante todo como disolvente y medio extractor de
grasas, aceites, ceras y resinas.

5 PROBLEMA DE APLICACIÓN
¿Qué alcano de peso molecular 72 produce:
a. Un único derivado monoclorado?;
b. Tres diferentes derivados monoclorados?;
c. Solamente dos derivados diclorados.
SOLUCIÓN
a. Un alcano de peso molecular 72 tiene de fórmula C5H12. Para que forme, por
halogenación, un solo derivado monoclorado, es necesario que todos los
hidrógenos sean equivalentes.

b. Para que la halogenación de lugar a tres derivados monoclorados es necesario

que existan tres tipos de hidrógenos diferentes.

c. El isómero de formula C5H12 que forma 2 derivados diclorados es el 2,2-

dimetilpropano. Puede halogenar dos veces sobre el mismo carbono, o bien,
sobre carbonos diferentes.
6 PRACTICA

HALOGENACIÓN DE PARAFINAS

1. OBJETIVOS

 Obtener Yodoformo y estudiar las propiedades de los halogenuros de alquilo.

 Adiestrar al estudiante en la obtención de halogenuros de alquilo partir de un
alcohol y de una base y en el manejo de equipos.
 Determinar el rendimiento porcentual del yodoformo.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1. Halogenuros de Alquilo

Los halogenuros de alquilo, también conocidos como haloalcanos, halogenoalcano o haluro

de alquilo son compuestos que contienen halógeno unido a un átomo de carbono saturado
con hibridación sp3. El enlace C-X es polar, y por tanto los halogenuros de alquilo pueden
comportarse como electrófilos.

Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenación por radicales de

alcanos, pero este método es de poca utilidad general dado que siempre resultan mezclas
de productos. El orden de reactividad de los alcanos hacia la cloración es idéntico al orden
de estabilidad de los radicales: terciario secundario primario. Conforme al postulado de
Hammond, el radical intermedio más estable se forma más rápido, debido a que el estado
de transición que conduce a él es más estable.

Los halogenuros de alquilo también pueden formarse a partir de alquenos. Estos últimos se
unen a HX, y reaccionan con NBS para formar el producto de bromación alílica. La bromación
de alquenos con NBS es un proceso complejo por radicales que ocurre a través de un radical
alilo. Los radicales alilos son estabilizados por resonancia y pueden representarse de dos
maneras, ninguna de las cuales es correcta por sí misma. La verdadera estructura del radical
alilo se describe mejor como una mezcla o híbrido de resonancia de las dos formas
resonantes individuales.

Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de alquilo, pero este método sólo
funciona bien para alcoholes terciarios, R3C-OH. Los halogenuros de alquilo primarios y
secundarios normalmente se obtienen a partir de alcoholes usando SOCl2 o PBr3.

Los halogenuros de alquilo reaccionan con magnesio en solución de éter para formar
halogenuros de alquilo-magnesio, o reactivos de Grignard, RMgX. Algunos reactivos de
Grignard son tanto nucleófilos como básicos, y reaccionan con ácidos de Brønsted para
formar hidrocarburos. El resultado global de la formación del reactivo de Grignard y su
protonación es la transformación de un halogenuro de alquilo en un alcano (R-X, RMgX, R-
H).Los halogenuros de alquilo también reaccionan con litio metálico para
formar compuestos de alquilo-litio, RLi, que en presencia de CuI forman diorganocupratos
o reactivos de Gilman, R2CuLi. Estos reaccionan con halogenuros de alquilo para formar
hidrocarburos de acoplamiento como productos.´(1)
3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Materiales y Equipos

 Varilla de seguridad
 Termómetro (aprox. 2 C)
 Balón de destilación (c 250 ml).
 Soporte universal.
 Probeta (aprox. 1 ml; c 100 ml)
 Probeta (aprox. 0.20 ml; c 10 ml)
 Vidrio reloj
 Aro de Hierro
 Malla metálica.
 Embudo.
 Cuba metálica.
 Tapón
 Pinza Universal.
 Papel filtro
 Vaso de precipitación (a 25 ml ; c 200 ml)

3.2. Sustancias y reactivos

 Alcohol (CH3CH2OH)
 Carbonato de Sodio (Na2CO3)
 Agua (H2O)

3.3. Procedimiento

En un balón de fondo plano, colocar un tapón de dos orificios, el uno con un termómetro
cuyo bulbo se coloca muy cerca del fondo del balón(se determina la temperatura de la
reacción),y el otro lleva un tubo de seguridad.

En el balón, mezclar completamente 10 g de Carbonato de Sodio cristalizado con 50 ml de

agua destilada y posteriormente colocar 5 ml de etanol.

Calentar la solución formada con llama tenue hasta 70 ° C. Retirar el balón del fuego y añadir
en pequeñas porciones y agitando 4,5 g de yodo. OJO: Conforme añade el yodo debe agitar
el balón y continuar con la adición de yodo.

Cuando todo el color del yodo desaparezca, es decir se forma un precipitado amarillo y la
solución resultante es transparente, enfriar la solución.

Cuando esté frío el balón, añadir 50 ml de agua destilada y agitar para disolver las sales que
se han cristalizado.

Filtrar al vacío el precipitado obtenido y lavarlo con agua destilada. OJO: Guardar el residuo
de la filtración.
En un vaso de precipitación, colocar 50 ml de alcohol etílico y añadir el precipitado (residuo
de la filtración).
Calentar el vaso con llama baja, hasta que haya una completa disolución del producto.
Detener el calentamiento y dejar que se enfríe el vaso de precipitación.

OJO: No exponer mucho tiempo la solución al calor para evitar la evaporación del solvente.

En una cuba hidroneumática, colocar una determinada cantidad de agua y colocar en ésta
el vaso de precipitación, dejándole en reposo por un lapso de 15 a 30 minutos (tapar el vaso
de precipitación con un vidrio de reloj, para evitar el ingreso de impurezas del ambiente).
En este lapso se cristaliza el yodoformo.

Tomar el peso del papel filtro solo y separar los cristales formados por filtración al vacío.
Lavarlos con agua destilada y colocar el papel filtro con los cristales en un vidrio reloj.

Llevar a la estufa el vidrio de reloj, misma que debe estar acondicionada a una temperatura
de 25-30°C (para evitar la sublimación del yodoformo) y dejar un determinado para evaporar
completamente el solvente.
BIBLIOGRAFIA
 Otto M. Leidenger. (1997). Procesos industriales. 1°Edición. Perú: Pontificia
Universidad Católica del Perú.
 Fernando González Vigil. (2006). Topicos de negociaciones comerciales
internacionales: metodologías y aplicaciones relevantes para el Perú. 1°Edición.
Perú: Universidad del pacífico.
 Carmen Escolano Mirón, Pelayo Camps. (2009). Quimica Farmaceutica I.
1°Edición. España: Universidad de Barcelona.
 https://es.scribd.com/document/53219595/practica-1-Halogenacion-de-
parafinas