POLIMERIZACIN.

La sntesis de los polmeros es proceso qumico que se puede efectuar por cualquiera de estos
mtodos: 1) polimerizacin por adicin y 2) polimerizacin por pasos. La produccin de un
polmero dado se asocia generalmente con uno u otro mtodo.

POLIMERIZACIN POR ADICIN

La sntesis del polietileno es un ejemplo. En este proceso se abren los enlaces dobles entre los
tomos de carbono, en los monmeros de etileno, para que puedan unirse a otras molculas del
monmero. Las conexiones ocurren en ambos extremos de la macromolcula en expansin, de
esta forma se desarrollan largas cadenas de meros que se repiten. Dada la manera en que se
originan ests molculas, el proceso se conoce tambin como polimerizacin en cadena. Se
inicia con el uso de un catalizador qumico (llamado iniciador) que abre los enlaces dobles de
carbono en algunos de los monmeros. Estos monmeros se vuelven altamente reactivos
debido a sus electrones libres y capturan otros monmeros para empezar a formar cadenas
reactivas. Las cadenas se propagan, capturando adems otros monmeros, uno a la vez, hasta
que se producen grandes molculas y la reaccin termina. El proceso funciona como s ndica
en la figura 2. La reaccin entera de polimerizacin toma solamente unos segundos para
cualquier macromolcula dada. Sin embargo, en los procesos industriales puede tomar muchos
minutos o incluso horas completar la polimerizacin de un lote determinado, ya que las
reacciones en cadena no ocurren simultneamente en la mezcla.

Figura 2 modelo de polimerizacin por adicin: (1) iniciacin, (2) adicin rpida de monmeros y
(3) molcula resultante del polmero de cadena larga con n meros al final de la reaccin.

En la figura 3 se presentan, adems del polietileno, otros polmeros formados tpicamente

mediante polimerizacin por adicin, junto con los monmeros iniciales y el mero que se
repite. Ntese que la frmula qumica del monmero es la misma que la del mero en el
polmero. Est es una caracterstica de est mtodo de polimerizacin. Tambin obsrvese que
muchos de los polmeros comunes involucran la situacin de algunos otros tomos o molculas,
en el lugar de uno de los tomos de hidrgeno como en el polietileno. El polipropileno, el
cloruro de polivinilo y el poliestireno son ejemplos de esta situacin. El politetrafluoroetileno
reemplaza sus cuatro tomos de hidrgeno en la estructura por tomos de flor (F). La
mayora de los polmeros de adicin son termoplsticos. La excepcin en la figura 3 es el
poliisopreno, el polmero del hule natural. Aun cuando se forma por adicin, es un elastmero.

Figura 3 Algunos polmeros tpicos formados mediante polimerizacin por adicin (cadena)

POLIMERIZACIN POR PASOS.

En esta forma de polimerizacin se unen dos monmeros reaccionantes para formar una
nueva molcula del compuesto deseado. En la mayora de los procesos de polimerizacin por
pasos (ms no en todos), se produce tambin un subproducto de la reaccin.
El subproducto tpico es el agua, la cual se condensa; de aqu que se use frecuentemente el
trmino de polimerizacin de condensacin para los procesos que producen un condensado. Al
continuar la reaccin se combinan ms molculas de los reactivos con las molculas que se
sintetizaron primero para formar polmeros de longitud n = 2, despus los polmeros de
longitud n = 3, y as sucesivamente. De esta forma se crean lentamente, paso a paso, polmeros
de longitudes n creciente. Adems de esta elongacin gradual de las molculas, los polmeros
intermedios de longitud n1 y n2 tambin se combinan para formar molculas n = n1 + n2 de
manera que ambos tipos de reacciones ocurren simultneamente una vez que el proceso est en
marcha, como se ilustra en la figura 10.4. por consiguiente, en cualquier punto del proceso el
lote contiene polmeros de varias longitudes. Y solamente despus que ha transcurrido el
tiempo suficiente las molculas tienen una longitud adecuada.

Figura 4 Modelo de polimerizacin por pasos mostrando los dos tipos de reacciones que tienen
lugar: (a) un mero-n unido a otro mero sencillo para formar un mero-(n+1); (b) un meron1 combinado con un mero-n2 para formar un mero-(n1+ n2). La secuencia se muestra por (1) y
(2).

Figura 5 Algunos polmeros tpicos formados mediante polimerizacin por pasos (condensacin).
Esta es una expresin simplificada de la frmula estructural, no se muestran los extremos de la
cadena del polmero.

Debe hacerse notar que el agua no siempre es el nico subproducto de la reaccin: por
ejemplo, el amonaco (NH3) es otro compuesto simple que se produce en algunas reacciones.
No obstante, el trmino polimerizacin por pasos an se emplea. Debemos observar que
aunque muchos procesos de polimerizacin por pasos involucran condensacin de un
subproducto, algunos no lo hacen. En la figura 10.5 se presentan algunos ejemplos de
polmeros comerciales producidos por mediante la polimerizacin por pasos (condensacin).
Tanto los termoplsticos como los termoestables son los polmeros que se sintetizan por este
mtodo, el nylon 6.6 y el policarbonato son polmeros TP, mientras que el fenol formaldehdo y
la urea formaldehdo son polmeros TS.

GRADO DE POLIMERIZACIN, PESO MOLECULAR Y ESTRUCTURA.

Una macromolcula producida por polimerizacin consiste en n meros que se repiten.

Como las molculas en un lote de material polimerizado varan en longitud, n es un promedio
para el lote y su distribucin estadstica es normal. El valor promedio de n se llama grado de
polimerizacin (GP). El grado de polimerizacin afecta las propiedades del polmero, un GP
ms alto incrementa la resistencia mecnica, pero tambin aumenta la viscosidad en el estado
fluido, lo cul hace su procesamiento ms difcil.
El peso molecular (PM) del polmero es la suma de los pesos moleculares de los meros en la
molcula; es n veces el peso molecular de cada unidad que se repite. Ya que n vara para
diferentes molculas en un lote, el peso de la molcula debe interpretarse como un promedio.
Los valores promedio. Los valores tpicos de GP y PM para polmeros seleccionados se
presentan en la tabla 1.

TABLA 1 Valores tpicos del grado de polimerizacin (GP) y peso molecular (PM) de algunos
polmeros termoplsticos.

Polmero

GP(n)

PM

Polietileno

10000

300000

Poliestireno (PS)

3000

300000

Cloruro de Polivinilo (PVC)

Nylon
Policarbonato

1500
120
200

ESTRUCTURAS DE LOS POLIMEROS Y COPOLIMEROS

100000
15000
40000