Natalia Crdenas Magda Daz Diana Pinzn Miguel Valencia Ingeniera de Materiales Ingeniera Qumica Universidad Jorge Tadeo Lozano
Resumen El deterioro de materiales debido a su exposicin a ambientes fuertes cambiantes esta ligado a la oxidacin debida a condiciones adversas, en donde numerosas sustancias reaccionan formando productos la mayora contaminantes y con grandes repercusiones en la sostenibilidad de las sociedades. La corrosin es una ciencia que requiere de mucho estudio, del desarrollo de tcnicas de deteccin y formas de evitarla e implementar tecnologas que permitan mitigar los efectos contraproducentes de este fenmeno. En este informe haremos un anlisis sobre como y cuales son las formas como acta usando muestras de monedas de diferentes denominaciones y composicin, con el fin de observar como se desarrollan las reacciones que producen el deterioro y como es el comportamiento oxidativo en medios diferentes. Se usaron dos mtodos para acelerar un poco la velocidad de reaccin y poder apreciar los efectos debidos a este fenmeno. Palabras claves Oxidacin, nodo, ctodo, potencial elctrico, pasivacin. 1. INTRODUCCIN La mayor parte de los materiales interactan con diversos ambientes. A menudo, las condiciones del medio deterioran los materiales ocasionando un decaimiento de las propiedades mecnicas, fsicas u pticas. En la mayora de estructuras que conocemos e incluso instrumentos, maquinas, o un simple trozo de metal se presenta degradacin, comportamiento que para algunas aplicaciones se ignora pero es de gran importancia ya que puede tener consecuencias contraproducentes. El deterioro en materiales se puede dar de diversas formas por ejemplo, para los metales las perdidas se dan por disolucin, fenmeno conocido como corrosin, las cermicas por su parte son altamente resistentes en ambientes extremos pero generalmente tambin sufren deterioro de igual forma que los metales. Por otro lado los polmeros sufren deformaciones por causa de calor disolventes lquidos entre otros, ya que se altera su estructura molecular, ocasionando encogimiento, perdida de masa o un hinchamiento[1]. En este informe hacemos un anlisis sobre la corrosin en metales, en donde se estudia el mecanismo del fenmeno y la resistencia que pueden tener ciertos metales en diversos medios .
2. MARCO TERICO 2.1 Corrosin La corrosin se refiere al degradamiento de un material como resultado de la interaccin con el medio y generalmente se genera por la irrupcin electroqumica de las condiciones o estados de ambientes extremos. Desde el punto de vista termodinmico podemos entender el fenmeno de corrosin como la propensin a un estado estable en donde la energa interna es la menor posible; en otras palabras es la energa libre de Gibbs que garantiza la estabilidad (entindase por naturalidad) de una sustancia o material y la cual debe ser mnima; adems determina la direccin de la reaccin. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender de condiciones variables como temperatura, de la salinidad o acidez del fluido, en contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestin [2]. La corrosin afecta cualquier material sin importar su naturaleza y no esta condicionada para ningn ambiente sino que se da espontneamente en medios acuosos, de alta y baja presin y temperatura entre otros. Este fenmeno es de gran importancia en la industria y en estructuras puesto que puede ocasionar la fatiga o rotura de materiales, ocasionando fallas en sistemas, colapsos, contaminacin y por supuesto perdidas econmicas.
2.2 Formas de corrosin
La corrosin de materiales se puede manifestar de diversas maneras esto dependiendo del mecanismo que presente. Algunas de estas formas se presentan a continuacin[1].
2.2.1 Corrosin uniforme
Esta ocurre con la misma intensidad a lo largo de toda la superficie del material produciendo depsitos. #
2.2.2 Corrosin galvnica
Se genera por la unin elctrica de dos metales los cuales tienen composiciones distintas, mientras estn expuestos a una sustancias con electrones libres (electrolito).
2.2.3 Corrosin por aireacin diferencial
Este tipo de corrosin Tienen lugar cuando la concentracin de iones o gases disueltos en la solucin electroltica es diferente de la concentracin en regiones distintas del material.
2.2.4 Picadura
Es una forma de corrosin localizada que se produce penetrando desde la superficie hacia el interior perpendicularmente. Generalmente se producen hoyos o pequeos agujeros [1].
2.2.6 Otras formas de corrosin
Eliminacin selectiva Corrosin por erosin Corrosin bajo tensiones Corrosin intergranular
2.3 Cintica de corrosin
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o electrodepositado sobre un ctodo, en una disolucin acuosa durante un periodo de tiempo, se puede determinar usando la siguiente ecuacin:
donde w = peso del metal (g), corrodo o electrodepositado en una solucin acuosa en un tiempo t (segundos), p= densidad del material (A), K = constante de Faraday A= es el rea de la muestra [1].
2.3 Composicin de monedas
La siguiente tabla muestra las caractersticas de las probetas ( monedas) usadas en la prctica.
3.1 Materiales y equipos Monedas antiguas de $50 y $100 Lijas No. 100, 200, 360, 600. Reactivos: hidrxido de sodio, acido clorhdrico, acido ntrico, acido actico, cloruro de sodio, Agua destilada, isopropanol.
Caimanes y cables 5 Vasos de precipitados Cronmetro Balanza analtica Multmetro ampermetro AC.
3.2 Mtodo
El siguiente diagrama muestra el procedimiento utilizado para llevar acabo el laboratorio.
Pulir las probetas con lijas 80, 100, 200, 360, 600. Pesar en balanza analtica. Desengrasar probetas usa. En otro recipiente aumentar el potencial del material Empleando un una fuente de corriente. Qu observa?
Sumergir las probetas en el medio corrosivo correspondiente (NaCl, HCl, HNO 3 , H 3 COOH,NaOH)
Analizar la influencia del cambio en la microestructura y el contenido carbono. Despus de 30 min de inmersin, saque las probetas, enjuague, seque, pese Qu observa?
Consultar las tcnicas de conformado usadas dependiendo de las propiedades mecnicas. $
Moneda ($) ao Peso inicial (gr) Volt. (V) Intensidad (A) Polo Peso grafito 50 1993 3,51756 2 0,001 + 0,50763 Peso despus de 5 min. Moneda Grafito 3,51755 0,50763 Moneda ($) ao Peso inicial (gr) Volt. (V) Intensidad (A) Polo Peso grafito 50 1993 3,51756 2 0,001 - 0,50763 Pesos (gr) cada 5 minutos Moneda Grafito 1 3,5168 0,5075 2 3,5164 0,5107 3 3,5138 0,5072 4 3,5137 0,5073 5 3,5134 0,5074 6 3,5134 0,5072 Moneda ($) ao Peso inicial (gr) Volt. (V) Intensidad (A) Polo Peso grafito 50 1993 3,8715 4 0,007 - 0,5433 Pesos (gr) cada 5 min. Moneda Grafito 1 3,8744 0,5435 2 3,8730 0,5444 3 3,8715 0,5433 Moneda ($) ao Peso inicial (gr) Volt. (V) Intensidad (A) Polo Peso grafito 100 1994 4,907 4 0,007 - 0,5436 Pesos (gr) cada 5 min. Moneda Moneda 1 4,9079 0,5436 2 4,9087 0,5434 3 4,9182 0,5431 %
4. ANLISIS DE RESULTADOS Las grasas generalmente presentan grupos cidos que son oxidantes potenciales, debido a esto las probetas fueron lavadas con isopropanol como se muestra en la figura siguiente para poder tener una superficie limpia y libre de impurezas con el objeto de obtener mejores resultados. La agitacin es una forma de activacin por aumento de la temperatura de la reaccin andica entre la sustancia corrosiva y el material pero es un mtodo que no permite apreciar cambios considerables en el peso los cuales permitan distinguir la degradacin a causa del fenmeno. Las graficas 1 y 2 muestran el peso perdido o ganado por cada moneda utilizando este mtodo. &'(' ')*+,-.('* /'* 0+*'* .1(+23.2 4'2 +/ 35+(0' 6+ /' 41./ 0'6+('* 6+6145, 71+ /'* 0,'6143'* 6+ /. ,+.44582 91+,'2 .952+* . /. *10+,9545+ 6+ /.* 0,')+3.* : 0', 4'2*5;15+23+ *+ .6<+,5+,'2= >.* *5;15+23+* 5(?;+2+* (1+*3,.2 /'* ,+*1/3.6'* ')3+256'*=
Respecto al montaje utilizado para activar la reaccin por medio del potencial electrico obtenemos las siguientes graficas tanto para la moneda (expuesta al electrdo negativo) como para el grafito usado como conductor.
Como se puede observar a medida que aumenta el tiempo las monedas pierden peso. La moneda de $50 expuesta a una corriente de 2V y conectada al electrodo positivo no presento perdidas en peso debido a que se produce pasivacin del material en donde pierde reactividad qumica debido a la formacin de una pequea capa de oxido en la superficie adherida de tal forma que evita la corrosin del material ( proteccin catdica). A continuacin se ilustran los cambios de peso de las probetas conectadas a la fuente en paralelo y con un aumento del voltaje a 4V y una corriente de 0,0007 A.
Los metales experimentan corrosin en disolucin acida por efecto de la concentracin de hidrogenos presentes en el cido actico (5%), pero el desarrollo de la reaccin esta condicionado a la concentracin del cido [4]. El tipo de reaccin presente es de carcter reductivo y generalmente en medios acidos y en presencia de oxigeno obedece a lo siguiente: O 2 + 4H + +4e - 2H 2 O Deacuerdo con los componentes de cada moneda obtenemos los siguientes productos de corrosin los cuales la mayoria de las veces se convierten en acetatos [5]. CH 3 -COOH + Ni Ni (CH3COO) 2 .4H 2 O 4 CH 3 COOH + 2 Cu + O2 2 (CH3COO) 2 Cu + 2 H 2 O Zn + 2CH 3 COOH Zn(CH3COO) 2 + H 2
2 Al + 6 CH 3 -COOH 3H 2 + 2 Al(CH3-COO) 3 En la mayoria de estas reacciones debe haber liberacin de hidrogenos para que ocurra la oxidacin. Cualquiera que sea el metal expuesto a un medio cargado de hidrogenos experimentara oxidacin o corrosin, debido a la conductividad del metal los electrones libres conducidos son transmitidos a una zona proxima donde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
los iones de hidrogeno se reducen (potencial catdico), generalmente en este tipo de reacciones los iones metlicos reducen su estado de valencia al aceptar un electrn en la zona denominada ctodo [4]. Generalmente los sistemas que experimentan corrosin no estn en equilibrio y la velocidad de corrosin debida al flujo de electrones del ctodo al nodo se define como una velocidad de penetracin. Evidentemente los productos de reaccin intervienen en los resultados obtenidos as como tambin la concentracin de la sustancia oxidante. No obstante, las velocidades de reaccin dependen de valores que a su vez dependen de las propiedades de los componentes que hacen parte de las monedas, propiedades como la composicin qumica. Para el calculo de la velocidad se us la formula expuesta en el marco terico de este informe y se obtuvo un resultado de 0,040892958 (mm/ao), dato que no reporta la literatura debido a las caractersticas especificas de cada moneda. Parecen ser insignificantes las perdidas ocasionadas por la oxidacin pero a largo plazo se convierten en un agente destructivo conllevando al deterioro de numerosas estructuras, perdidas econmicas y contaminacin [1]. 5. CONCLUSIONES El potencial de hidrogeno de la sustancia oxidante es factor clave en la reaccin puesto que determina la cantidad de electrones que pueden interactuar entre el anodo y el catodo y por ende en la cantidad de productos obtenidos. El proceso de corrosin debe ser visto como un hecho que pone en evidencia el proceso natural de que los metales vuelven a su condicin primitiva y que ello conlleva al deterioro del mismo. La velocidad de reaccin obtenida por el mtodo del aumento del potencial electrico es mayor que la obtenida por agitacin. Este informe permite confirmar el complejo mundo de la corrosin que se da en numerosas areas, dando el sinnmero de condiciones a los cuales se encuentran sometidos los metales que forman equipos estructuras y herramientas. Debemos aumentar la conciencia acerca de los grandes costos de la corrosin y los potenciales ahorros. Una forma de mitigar este fenomeno consistiria en cambiar las polticas, regulaciones, estndares y prcticas de manejo para incrementar los ahorros a travs de una gerencia certera. La corrosin merece llevar a cabo prcticas de diseo avanzadas para su mejor manejo. Se debe impulsar una tecnologa avanzada en contra a travs de investigacin, desarrollo y aplicacin. REFERENCIAS [1] Callister W. D. Ciencia e ingeniera de los materiales. Vol. 1. Reverte. 2007. Capitulo 18 Corrosin y degradacin de materiales. [2] M. Torres-Luque, O. Surez-Garca. Gua practica degradacin de metales, Universidad Jorge Tadeo Lozano. [3] As son las nuevas monedas que circularn en Colombia. Portafolio.co (7 de junio de 2012). Consultado el 12 de Nov. 2013. [4] Askeland D. R. Ciencia e ingenieria de los materiales. 3a. edicin. Intenational Thomson Editores.2001. Parte 6. Corrosin y desgaste [5] Cabrera R. Corrosin. Apuntes tericos de biofsica del CBC. [Citado 12 de Nov. 2013]. Disponible en: http://neuro.qi.fcen.uba.ar/ricuti/No_me_salen/TERM O/TEOR_calorimetria.html