Existen varias tecnologas para el tratamiento de desperdicios de PET que garantizan la recuperacin
de la resina para fabricar nuevas botellas para bebidas.
Imgenes
Aos atrs, las botellas pos-consumo de PET se reciclaban para producir principalmente textiles, carpetas y lminas extruidas. Se reconoci desde entonces que estos mercados no son lo suficientemente grandes como para absorber los volmenes generados por los mercados de bebidas empacadas en botellas de PET. Por ejemplo, de acuerdo con fuentes de Amcor PET Recycling de Francia, el mercado de fibras era hace dos aos solamente el 25% del total del uso del PET, y en vista de un crecimiento anual del 30% en la generacin de desperdicios de la resina, los mercados de consumo mencionados no pueden ni podrn resolver el problema de disposicin de residuos. Si a esta situacin adicionamos el efecto de la legislacin de proteccin al medio ambiente existente en Europa, encontramos que la eficiencia de recuperacin de materiales de empaque se acercar a valores ptimos en los aos por venir. Resulta lgico pensar que la nica salida al problema de la utilizacin efectiva de los desperdicios de PET es su utilizacin en la fabricacin de nuevas botellas para bebidas. Para reforzar esta idea, la legislacin europea tambin promueve esta aplicacin ofreciendo incentivos como el que existe en Blgica. En este pas, un impuesto denominado Eco-Tax sobre las botellas de PET ser condonado si las botellas nuevas fabricadas contienen al menos un 50% de material reciclado. La utilizacin de este material reciclado en el soplado de nuevas botellas slo es posible si se cumplen ciertas demandas mnimas con respecto a la calidad y el desempeo. El material reciclado debe ser mejorado en varios aspectos antes de poder ser empleado en la fabricacin de botellas. Durante la vida til de las botellas de PET, las caractersticas del material cambian debido a las exposiciones trmicas a las que son sometidas, que provocan la reduccin de la viscosidad intrnseca desde valores de cerca de IV= 0,82 dl/g a valores de aproximadamente IV = 0,76 dl/g. Debido a que la viscosidad intrnseca es una medida del peso molecular de la resina, se puede afirmar que la integridad del material es afectada negativamente, provocando una disminucin de la estabilidad y de la resistencia a la presin de la botella. Por otro lado, la contaminacin de la pared de la botella, debido a la difusin de los mismos componentes del producto llenado en ella, representa un reto adicional en el manejo del material reciclado. Esto es especialmente cierto en los casos en que la botella ha estado expuesta a sustancias tan agresivas como cidos, fertilizantes, detergentes para el hogar, etc. El objetivo de un proceso de reciclaje de PET debe ser el de convertir nuevamente el material en una resina apta para la produccin de botellas. Esto implica en primer trmino que la viscosidad intrnseca debe volver a ser IV 0,82 dl/g. Por otro lado, no deben existir sustancias contaminantes, como los aromticos, y otros qumicos como el acetaldehdo y el glicol de etileno no deben presentarse en la pared del PET reciclado en cantidades no recomendadas. Aqu cabe aclarar que esto implica que no deben usarse aditivos que acten como contaminantes del material. Los anlisis de cromatografa de gases deben indicar que las caractersticas sensoriales del reciclado deben ser mejores que aquellas del producto virgen, en lo posible. En el presente existen varias tecnologas que, aplicadas al tratamiento de los desperdicios de PET de cualquier origen, garantizan la recuperacin de la resina con una calidad que se presta para la fabricacin de nuevas botellas de bebidas de consumo humano; estas tecnologas tambin son denominadas procesos de recuperacin "botella a botella". Se pueden clasificar en dos: aquellas que no emplean procesos qumicos convencionales de tratamiento del material de desperdicio, y aquellas que s lo hacen. Entre las primeras se destaca el proceso Vacurema, de Erema, y entre las segundas estn los procesos de Stehning, URRC, SuperCycle y Buhler. Recuperacin sin reactores La empresa Erema, de Austria, ofrece desde 1997 su tecnologa Vacurema para la recuperacin de PET de desperdicio. Segn se recuerda en esta compaa, en los primeros aos se us predominantemente para la produccin de granulado y fibras. A partir de la certificacin FDA del mtodo Vacurema en noviembre 2000 y cuando la calidad del granulado ya era apropiada para ser usado en contacto directo con alimentos, aument considerablemente su demanda en el rea de las empresas productoras de comestibles. Al principio se trataba de residuos de produccin relativamente limpios que se reciclaban para uso en contacto con alimentos. Sin embargo, casi todas las mquinas surtidas desde el ao 2001 se han destinado al procesamiento de materiales pos-consumo lavados. De acuerdo con representantes de Erema, la tecnologa Vacurema ofrece dos caractersticas importantes de rendimiento que no se pueden obtener con las tcnicas convencionales, a menos que se incurra en costos mucho ms elevados: El granulado producido satisface los requerimientos de la FDA, con lo cual est aprobado para ser usado en contacto directo con comestibles.
La viscosidad de la molienda pos-consumo aumenta durante el proceso, sin la necesidad de usar reactores de estado slido convencionales.
"Estos resultados se logran con una tcnica que es compacta y que se destaca por su bajo consumo de energa; en comparacin, adems, requiere de bajos costos de inversin"
Debido al hecho de que en la produccin de botellas para bebidas se exige que el granulado tenga una viscosidad intrnseca con valores entre 0,80 dl/g y 0,82 dl/g, es necesario aumentar la viscosidad del material recuperado pos-consumo. Segn Erema, este problema se resuelve anteponiendo al proceso Vacurema un cristalizador-secador continuo, desarrollado especialmente. En este cristalizador-secador se precalienta el material, se seca y precristaliza. El material molido pasa posteriormente al reactor a travs de una compuerta de vaco. "No slo se minimiza aqu la humedad residual debido a que el proceso es continuo y se lleva a cabo en alto vaco, sino que tambin se eliminan ciertos contaminantes del material en forma eficaz. Un efecto secundario muy importante de la aplicacin del vaco a alta temperatura es el aumento simultneo de la viscosidad intrnseca". Erema explica que de este modo un material de PET recuperado de botellas usadas con un IV de 0,77 dl/g puede incrementarse a un IV de ms de 0.80 dl/g, de manera consistente y sin la adicin de agentes qumicos y, por ende, sin necesidad de invertir en reactores qumicos convencionales. En asocio con la empresa SML Maschinengesellschaft, de Lenzing, Austria, Erema ofrece ahora la posibilidad de agregar a la salida del sistema Vacurema la lnea de extrusin de lmina que ha denominado Recysheet. Este nuevo sistema ofrece la posibilidad de producir lmina para termoformacin a partir de botellas recicladas sin necesidad de fabricar un granulado intermedio. De acuerdo con fuentes de la compaa, el procesamiento directo tiene otros beneficios, como la ocurrencia de una sola etapa de fundicin del material, lo cual disminuye de manera importante los fenmenos que conducen a su degradacin. Y por otro lado, slo se requiere de la colaboracin de un operario para manejar el sistema. "La lnea cuenta con los equipos de filtracin tradicionales de Erema, que por su mayor tamao aseguran una operacin automtica con etapas de autolimpieza". La seccin del sistema encomendada a SML comienza con la bomba de dosificacin, seguida del dado plano de formacin de la lmina, la calandria de pulimento, la unidad de medicin de espesores, y los sistemas de halado y embobinado. Recuperacin con unidades de reaccin El proceso de reciclaje de PET Stehning fue desarrollado originalmente por la empresa OHL Apparatebau & Verfahrenstechnik GmbH de Alemania, una subsidiaria de la empresa de reciclaje PET Kunststofferecycling GmbH, tambin de Alemania. El proceso comprende una etapa de extrusin con reaccin qumica superimpuesta y otra de pos-condensacin del material. De manera ms detallada, las etapas del proceso son: Lavado y separacin del desperdicio de PET (pelculas y botellas) Separacin de PET transparente del coloreado Remocin de contaminantes como los metales y el PVC Molienda y lavado principal, seguido de secado Extrusin reactiva y filtracin del material fundido Pos-condensacin en estado slido del material reciclado Aplicacin de controles de calidad para empaques de alimentos Kenplas es una de las compaas que estn aplicando el proceso Stehning para el reciclaje de PET. Esta compaa ingres a la industria de los plsticos en 1993 y construye equipos para el procesamiento de PET, como mquinas de inyeccin, estirado y soplado, moldes para preformas y formacin de botellas y artculos como tapas para botellas. El tereftalato de polietileno, politereftalato de etileno, polietilentereftalato o polietileno tereftalato (ms conocido por sus siglas en ingls PET, polyethylene terephtalate) es un tipo de plstico muy usado en envases de bebidas y textiles. Algunas compaas manufacturan el PET y otros polisteres bajo diferentes marcas comerciales, por ejemplo, en los Estados Unidos y el Reino Unido usan los nombres de Mylar y Melinex. Qumicamente el PET es un polmero que se obtiene mediante una reaccin de policondensacin entre el cido tereftlico y el etilenglicol. Pertenece al grupo de materiales sintticos denominados polisteres. Es un polmero termoplstico lineal, con un alto grado de cristalinidad. Como todos los termoplsticos puede ser procesado mediante extrusin, inyeccin, inyeccin y soplado, soplado de preforma y termoconformado. Para evitar el crecimiento excesivo de las esferulitas y lamelas de cristales, este material debe ser rpidamente enfriado, con esto se logra una mayor transparencia, la razn de su transparencia al enfriarse rpido consiste en que los cristales no alcanzan a desarrollarse completamente y su tamao no interfiere (scattering en ingls) con la trayectoria de la longitud de onda de la luz visible, de acuerdo con la teora cuntica.
Propiedades y Caractersticas[editar] Presenta como caractersticas ms relevantes: Alta transparencia, aunque admite cargas de colorantes. Alta resistencia al desgaste y corrosin. Muy buen coeficiente de deslizamiento. Buena resistencia qumica y trmica. Muy buena barrera a CO2, aceptable barrera a O2 y humedad. Compatible con otros materiales barrera que mejoran en su conjunto la calidad barrera de los envases y por lo tanto permiten su uso en mercados especficos. Reciclable, aunque tiende a disminuir su viscosidad con la historia trmica. Aprobado para su uso en productos que deban estar en contacto con productos alimentarios. Las propiedades fsicas del PET y su capacidad para cumplir diversas especificaciones tcnicas han sido las razones por las que el material haya alcanzado un desarrollo relevante en la produccin de fibras textiles y en la produccin de una gran diversidad de envases, especialmente en la produccin de botellas, bandejas, flejes y lminas. Historia[editar] Agua mineral envasada en PET Fue producido por primera vez en 1941 por los cientficos britnicos Whinfield y Dickson, quienes lo patentaron como polmero para la fabricacin de fibras. Se debe recordar que su pas estaba en plena guerra y exista una apremiante necesidad de buscar sustitutos para el algodn proveniente de Egipto. A partir de 1946 se empez a utilizar industrialmente como fibra y su uso textil ha proseguido hasta el presente. En 1952 se comenz a emplear en forma de filme para envasar alimentos. Pero la aplicacin que le signific su principal mercado fue en envases rgidos, a partir de 1976. Pudo abrirse camino gracias a su particular aptitud para la fabricacin de botellas para bebidas poco sensibles al oxgeno como por ejemplo el agua mineral y los refrescos carbonatados. Desde principios de los aos 2000 se utiliza tambin para el envasado de cerveza. Aspectos del uso de tereftalato de polietileno[editar] Algunas caractersticas: Acta como barrera para los gases, como el CO2, humedad y el O2. Es transparente y cristalino, aunque admite algunos colorantes. Liviano, permite que una botella pese 20 veces menos que su contenido. Impermeable. Levemente txico, recientemente se ha descubierto que las botellas que se usan para embotellar zumos de frutas cidos liberan algo de antimonio(Sb), aunque por debajo de los lmites que admite la OMS (20g/L)*cita requerida+ Inerte (al contenido). Resistente a esfuerzos permanentes y al desgaste, ya que presenta alta rigidez y dureza. Alta resistencia qumica y buenas propiedades trmicas, posee una gran indeformabilidad al calor. Totalmente reciclable.[cita requerida] Superficie barnizable. Estabilidad a la intemperie Alta resistencia al plegado y baja absorcin de humedad que lo hacen muy adecuado para la fabricacin de fibras. No es biodegradable Degradacin[editar] El Tereftalato de Polietileno (PET) puede ser degradado mediante diferentes mtodos: proceso qumico y el proceso natural. Siendo el qumico, el mtodo que puede hacer un reuso del material para un nuevo producto, obtencin de combustibles entre otras cosas. Esto es debido a que puede ser modificada su estructura molecular.1 El proceso natural, puede tardar una gran cantidad de tiempo debido al tiempo de vida del PET, puede llegar a degradarse en un aproximado de 500 aos o ms. Para realizar la degradacin qumica del PET se deben tomar en cuenta primeramente las propiedades fsicas y mecnicas del desecho de PET. Degradacin mediante proceso qumico[editar] Degradacin por medio de fluido supercrtico : Este tipo de degradacin se hace mediante el uso de disolventes en condiciones supercrticas. Los disolventes ms comunes para la degradacin del material son tolueno, acetona, benceno, xileno y etil-benceno, usados a temperaturas entre 583- 643 K y presiones de 4 6 MPa. Mediante este proceso se obtiene estireno y otros aromticos con tiempos de reaccin muy cortos, esto es debido a las buenas transferencias de masa y calor que consiguen. La gran desventaja de esta opcin de degradacin se encuentra en los costos del proceso y en que los productos obtenidos son bsicamente los mismos que en craqueo trmico y cataltico.
Poliestireno disuelto en corrientes petroqumicas: el polmero es disuelto en una corriente de aceite de ciclo ligero; se realiza el craqueo trmico en reactor de contacto corto a una temperatura de 723-823 K. Al realizarse este proceso se observa que existe una sinergia en el rendimiento de proceso al realizar la mezcla, pero se forma un alto contenido de aromticos que son aportados a la degradacin del poliestireno restringe el uso del producto como combustible. Hidrocraqueo : se procesa aceite proveniente de pirlisis de plsticos, con el fin de obtener un producto que cumpla con las propiedades de un combustible. Este proceso se lleva a cabo en un reactor tubular continuo, usando como Catalizador(desambiguacin) /Catlisis xido de aluminio a temperaturas de 623-723 K. Mediante este proceso se obtienen conversiones de Poliestireno hasta el 98% mediante un proceso trmico y el 88% sobre Pt/Al2O3, durante un tiempo de reaccin de 240 minutos a 685 K y 6 MPa de H2. La disminucin en la conversin del proceso cataltico frente al trmico se encuentra relacionada con que el Pt/Al2O3 promueve reacciones de terminacin, posiblemente por hidrogenacin de radicales. 4 La ventaja al hacer uso de catalizadores en el proceso radica en la selectividad, ya que al hacer uso de estos se reduce significativamente la produccin de oligmeros Oligmero. Mientras que el Pt/Al2O3 realiza simultneamente la degradacin del poliestireno y la hidrogenacin de productos con el objetivo de reducir el contenido de aromticos en el producto final; pero cabe destacar que inhibe parcialmente la degradacin del polmero al compararla con el proceso trmico.5
Hidrlisis alcalina: son triturados los desechos de PET con una solucin de NaOH, la mezcla de la reaccin se somete a calor hasta que alcance el punto de ebullicin, al finalizar se enfra y los residuos son filtrados. El filtro alcalino obtenido es neutralizado con un diluido de cido hidro- clorhdrico , el producto final se filtra mediante succin y es deshidratado a una temperatura de 40C por un tiempo de 24 horas en presencia de P2Cl5.6 La utilizacin de agentes catalizadores en la hidrlisis alcalina de PET son mejores que las tcnicas que no hacen uso de catalizadores. Degradacin natural del PET[editar] Foto degradacin: la luz ultravioleta del sol provee energa de activacin requerida para iniciar la incorporacin de oxgeno en el polmero. Este proceso hace que el plstico se rompa y fragmente en trozos cada vez ms pequeos hasta que las cadenas polimricas alcancen un peso molecular suficientemente bajo para que pueda ser metabolizada por los microorganismos. Cabe destacar que este proceso es muy lento y puede tardar 50 aos o ms para que el plstico se degrade completamente.
Degradacin de termo- oxidacin: en este mecanismo de degradacin el oxgeno maneja un rol fundamental para que se pueda llevar a cabo este proceso ya que depende en gran medida de la disponibilidad de oxgeno. Ya que en presencia de oxgeno, las reacciones de escisin de la cadena dominan sobre las reacciones de ampliacin moleculares. Los radicales alquilo reaccionan rpidamente con el oxgeno y forma radicales peroxilo, lo que se puede hacer abstraccin de hidrgeno inter o intramolecular para formar hidroperxidos polimricos. La Termo-oxidacin y la oxidacin de los productos de polietileno se llevan a cabo a un rango de temperaturas de 150- 250C, es decir, las condiciones de procesamiento, han sido objeto de varios estudios. El proceso y los mecanismos de degradacin a altas temperaturas difieren de los mecanismos que tienen lugar durante envejecimiento a largo plazo a temperaturas moderadas. Una temperatura ms alta significa reacciones ms rpidas y mayor cantidad de radicales libres. La disponibilidad de oxgeno llegar a ser limitada debido a que la velocidad de difusin y solubilidad de oxgeno es demasiado baja. Mientras que a menor concentracin de oxgeno, la probabilidad de que dos radicales alquilo vecinos sobrevivirn el tiempo suficiente para reaccionar con cada uno otro en lugar de reaccionar con el oxgeno es ms alta y las reacciones de ampliacin moleculares estarn conduciendo a una ampliacin dominante de la distribucin del peso molecular. A temperaturas de reaccin ms bajas, que son las reales durante la degradacin ambiental, la degradacin as como los tiempos de reaccin son mucho ms largos, el nmero de radicales es ms pequeo y el oxgeno tiene ms tiempo para difundir a los sitios de reaccin. Biodegradable por medio de microorganismos: se han llevado a cabo investigaciones sobre la degradacin del Tereftalato de Polietileno por medio del uso de microbios y esterasa Feruloil esterasa , en las cuales se ha estudiado el impacto de degradacin en la estructura cristalina y presencia de microbios de especie Nocardia en el interior de la estructura qumica del tereftalato de polietileno. Se ha demostrado con un anlisis de difraccin de rayos x y micrografas electrnicas (SEM) que aunque la biodegradacin por este medio es lenta y dbil es posible que actu de manera positiva en el tereftalato de polietileno. 9 Marca de reciclaje del PET Existen diferentes alternativas en las cuales se puede reciclar el PET desde el reciclado mecnico , qumico y algunos procesos que han sido planteados en otros pases para reutilizar el PET o encontrar utilidad a los envases de PET con el fin de disminuir su impacto ambiental y el volumen de estos en los tiraderos de basura. Reciclado mecnico: este tipo de sistema de reciclado es el ms convencional para el PET, consiste en una serie de etapas a los que el material es sometido para su limpieza y procesamiento, sin involucrar un cambio qumico en su estructura. Al considerar este tipo de reciclado de PET es importante conocer el origen del residuo (residuo de proceso industrial o residuo post-consumo), adems es importante considerar la aplicacin a la cual ser destinada (fibra, lmina, botella, bidn, fleje) y s este tendr algn contacto con alimento. La calidad del producto resultante ira ligada completamente con la separacin previa de los materiales plsticos, ausencia de impurezas y por supuesto de su limpieza. De esta manera es de suma importancia realizar de manera minuciosa la seleccin de procesos y sub-procesos (separacin, lavado en fro, lavado en caliente, secado, etc.) para cada caso. Dentro del reciclado mecnico existen dos tipos de proceso: siendo uno de estos el reciclado mecnico convencional y el proceso de sper limpieza; siendo el segundo complementario del primero. Proceso del reciclado mecnico convencional[editar] Recogida selectiva: tiene como objetivo obtener un producto ms limpio, mediante la eliminacin de impurezas de otros materiales. La seleccin se hace de manera automtica o manual, es basada en una serie de criterios: color (por ejemplo eliminar colores crticos como amarillo, caf, rojo y negro, solo son permitidos los azules e incoloros), materiales plsticos (eliminacin de PE, PP, PVC) son seleccionados solo las botellas de refrescos y agua, tambin son eliminados los materiales metlicos. En funcin de las propiedades de los materiales se utilizan diferentes sistemas de separacin: separadores colorimtricos, de infrarrojo cercano (INR), ultravioletas. Su efectividad depender totalmente de las caractersticas de los elementos a separar: grado de suciedad, humedad, etc. Triturado: consiste en reducir los envases de tamao, usualmente este proceso es realizado en molinos de cuchillas. El tamao final puede variar de una instalacin a otra, aunque lo habitual es obtener una escama menor de 10 mm y que esta se encuentre libre de polvo. Lavado: se suele hacer sobre el triturado, existe la opcin de hacer un lavado previo sobre el envase. Para el lavado se puede usar agua, tensoactivos y/o sosa diluida a una temperatura que puede ser variable (fro, temperatura ambiente, lavado medio aprox. A 40C o lavado en caliente a una temperatura de 70C a 90C. Al realizar el lavado se estarn eliminando contaminantes de tipo orgnicos entre ellos tierra, arena presentes en la superficie de la escama. Los residuos de tensoactivos usados en el lavado son eliminados mediante una serie de lavados posteriores. Pueden emplearse adicionalmente mtodos de friccin, centrifugacin; de esta manera aumentar el porcentaje de efectividad de lavado y la eliminacin de elementos indeseables. El triturado ser secado a una temperatura de 150C a 180C para su almacenamiento.
Extrusin: En este proceso, la escama limpia y seca es sometida a una extrusin con temperatura y presin para la obtencin de un producto final. Proceso descontaminacin: sper limpieza Este proceso tiene el objetivo de que el material obtenido del proceso mecnico convencional alcance las caractersticas necesarias para su uso en contacto con alimentos. Mediante este proceso se eliminaran los contaminantes que pueden quedar adsorbidos en la superficie del plstico. Frmula molecular (C 10 H 8 O 4 ) n
Descontaminacin mediante tratamiento trmico: este proceso se lleva a cabo introduciendo el triturado en una extrusora a 280C. Las impurezas insolubles e infundibles que todava puedan permanecer en el material se quedaran en el filtro para ser eliminadas. Al mantener esta temperatura es posible que se produzca una ruptura de cadenas y en general una cada de la viscosidad por lo que es necesario, para mantener las propiedades provocar una policondensacin que aumente la masa molecular en peso y en nmero
Densidad amorfa 1,370 g/cm 3
Densidad cristalina 1,455 g/cm 3
Mdulo de Young (E) 2800 3100MPa Presin( t ) 5575 MPa Lmite elstico 50150% notch test 3,6 kJ/m 2
Temperatura de transicin vitrea 75 C Punto de fusin 260 C Vicat B 170 C Conductividad trmica 0,24 W/(mK) Coeficiente de dilatacin lineal () 710 5 /K Calor especfico (c) 1,0 kJ/(kgK) Absorcin de agua (ASTM) 0,16 ndice de refraccin 1,5750 Coste 0,51,25
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