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Existen varias tecnologas para el tratamiento de desperdicios de PET que garantizan la recuperacin

de la resina para fabricar nuevas botellas para bebidas.



Imgenes






Aos atrs, las botellas pos-consumo de PET se reciclaban para producir principalmente textiles,
carpetas y lminas extruidas. Se reconoci desde entonces que estos mercados no son lo
suficientemente grandes como para absorber los volmenes generados por los mercados de
bebidas empacadas en botellas de PET. Por ejemplo, de acuerdo con fuentes de Amcor PET
Recycling de Francia, el mercado de fibras era hace dos aos solamente el 25% del total del uso
del PET, y en vista de un crecimiento anual del 30% en la generacin de desperdicios de la resina,
los mercados de consumo mencionados no pueden ni podrn resolver el problema de disposicin
de residuos. Si a esta situacin adicionamos el efecto de la legislacin de proteccin al medio
ambiente existente en Europa, encontramos que la eficiencia de recuperacin de materiales de
empaque se acercar a valores ptimos en los aos por venir.
Resulta lgico pensar que la nica salida al problema de la utilizacin efectiva de los desperdicios
de PET es su utilizacin en la fabricacin de nuevas botellas para bebidas. Para reforzar esta idea,
la legislacin europea tambin promueve esta aplicacin ofreciendo incentivos como el que existe
en Blgica. En este pas, un impuesto denominado Eco-Tax sobre las botellas de PET ser
condonado si las botellas nuevas fabricadas contienen al menos un 50% de material reciclado. La
utilizacin de este material reciclado en el soplado de nuevas botellas slo es posible si se
cumplen ciertas demandas mnimas con respecto a la calidad y el desempeo. El material
reciclado debe ser mejorado en varios aspectos antes de poder ser empleado en la fabricacin de
botellas.
Durante la vida til de las botellas de PET, las caractersticas del material cambian debido a las
exposiciones trmicas a las que son sometidas, que provocan la reduccin de la viscosidad
intrnseca desde valores de cerca de IV= 0,82 dl/g a valores de aproximadamente IV = 0,76 dl/g.
Debido a que la viscosidad intrnseca es una medida del peso molecular de la resina, se puede
afirmar que la integridad del material es afectada negativamente, provocando una disminucin de
la estabilidad y de la resistencia a la presin de la botella.
Por otro lado, la contaminacin de la pared de la botella, debido a la difusin de los mismos
componentes del producto llenado en ella, representa un reto adicional en el manejo del material
reciclado. Esto es especialmente cierto en los casos en que la botella ha estado expuesta a
sustancias tan agresivas como cidos, fertilizantes, detergentes para el hogar, etc.
El objetivo de un proceso de reciclaje de PET debe ser el de convertir nuevamente el material en
una resina apta para la produccin de botellas. Esto implica en primer trmino que la viscosidad
intrnseca debe volver a ser IV 0,82 dl/g. Por otro lado, no deben existir sustancias
contaminantes, como los aromticos, y otros qumicos como el acetaldehdo y el glicol de etileno
no deben presentarse en la pared del PET reciclado en cantidades no recomendadas. Aqu cabe
aclarar que esto implica que no deben usarse aditivos que acten como contaminantes del
material. Los anlisis de cromatografa de gases deben indicar que las caractersticas sensoriales
del reciclado deben ser mejores que aquellas del producto virgen, en lo posible.
En el presente existen varias tecnologas que, aplicadas al tratamiento de los desperdicios de PET
de cualquier origen, garantizan la recuperacin de la resina con una calidad que se presta para la
fabricacin de nuevas botellas de bebidas de consumo humano; estas tecnologas tambin son
denominadas procesos de recuperacin "botella a botella". Se pueden clasificar en dos: aquellas
que no emplean procesos qumicos convencionales de tratamiento del material de desperdicio, y
aquellas que s lo hacen. Entre las primeras se destaca el proceso Vacurema, de Erema, y entre
las segundas estn los procesos de Stehning, URRC, SuperCycle y Buhler.
Recuperacin sin reactores
La empresa Erema, de Austria, ofrece desde 1997 su tecnologa Vacurema para la recuperacin
de PET de desperdicio. Segn se recuerda en esta compaa, en los primeros aos se us
predominantemente para la produccin de granulado y fibras. A partir de la certificacin FDA del
mtodo Vacurema en noviembre 2000 y cuando la calidad del granulado ya era apropiada para ser
usado en contacto directo con alimentos, aument considerablemente su demanda en el rea de
las empresas productoras de comestibles. Al principio se trataba de residuos de produccin
relativamente limpios que se reciclaban para uso en contacto con alimentos. Sin embargo, casi
todas las mquinas surtidas desde el ao 2001 se han destinado al procesamiento de materiales
pos-consumo lavados.
De acuerdo con representantes de Erema, la tecnologa Vacurema ofrece dos caractersticas
importantes de rendimiento que no se pueden obtener con las tcnicas convencionales, a menos
que se incurra en costos mucho ms elevados:
El granulado producido satisface los requerimientos de la FDA, con lo cual est aprobado
para ser usado en contacto directo con comestibles.

La viscosidad de la molienda pos-consumo aumenta durante el proceso, sin la necesidad
de usar reactores de estado slido convencionales.

"Estos resultados se logran con una tcnica que es compacta y que se destaca por su bajo
consumo de energa; en comparacin, adems, requiere de bajos costos de inversin"


Debido al hecho de que en la produccin de botellas para bebidas se exige que el granulado tenga
una viscosidad intrnseca con valores entre 0,80 dl/g y 0,82 dl/g, es necesario aumentar la
viscosidad del material recuperado pos-consumo. Segn Erema, este problema se resuelve
anteponiendo al proceso Vacurema un cristalizador-secador continuo, desarrollado especialmente.
En este cristalizador-secador se precalienta el material, se seca y precristaliza. El material molido
pasa posteriormente al reactor a travs de una compuerta de vaco. "No slo se minimiza aqu la
humedad residual debido a que el proceso es continuo y se lleva a cabo en alto vaco, sino que
tambin se eliminan ciertos contaminantes del material en forma eficaz. Un efecto secundario muy
importante de la aplicacin del vaco a alta temperatura es el aumento simultneo de la viscosidad
intrnseca". Erema explica que de este modo un material de PET recuperado de botellas usadas
con un IV de 0,77 dl/g puede incrementarse a un IV de ms de 0.80 dl/g, de manera consistente y
sin la adicin de agentes qumicos y, por ende, sin necesidad de invertir en reactores qumicos
convencionales.
En asocio con la empresa SML Maschinengesellschaft, de Lenzing, Austria, Erema ofrece ahora la
posibilidad de agregar a la salida del sistema Vacurema la lnea de extrusin de lmina que ha
denominado Recysheet. Este nuevo sistema ofrece la posibilidad de producir lmina para
termoformacin a partir de botellas recicladas sin necesidad de fabricar un granulado intermedio.
De acuerdo con fuentes de la compaa, el procesamiento directo tiene otros beneficios, como la
ocurrencia de una sola etapa de fundicin del material, lo cual disminuye de manera importante los
fenmenos que conducen a su degradacin. Y por otro lado, slo se requiere de la colaboracin de
un operario para manejar el sistema. "La lnea cuenta con los equipos de filtracin tradicionales de
Erema, que por su mayor tamao aseguran una operacin automtica con etapas de
autolimpieza". La seccin del sistema encomendada a SML comienza con la bomba de
dosificacin, seguida del dado plano de formacin de la lmina, la calandria de pulimento, la unidad
de medicin de espesores, y los sistemas de halado y embobinado.
Recuperacin con unidades de reaccin
El proceso de reciclaje de PET Stehning fue desarrollado originalmente por la empresa OHL
Apparatebau & Verfahrenstechnik GmbH de Alemania, una subsidiaria de la empresa de
reciclaje PET Kunststofferecycling GmbH, tambin de Alemania. El proceso comprende una
etapa de extrusin con reaccin qumica superimpuesta y otra de pos-condensacin del material.
De manera ms detallada, las etapas del proceso son:
Lavado y separacin del desperdicio de PET (pelculas y botellas)
Separacin de PET transparente del coloreado
Remocin de contaminantes como los metales y el PVC
Molienda y lavado principal, seguido de secado
Extrusin reactiva y filtracin del material fundido
Pos-condensacin en estado slido del material reciclado
Aplicacin de controles de calidad para empaques de alimentos
Kenplas es una de las compaas que estn aplicando el proceso Stehning para el reciclaje de
PET. Esta compaa ingres a la industria de los plsticos en 1993 y construye equipos para el
procesamiento de PET, como mquinas de inyeccin, estirado y soplado, moldes para preformas y
formacin de botellas y artculos como tapas para botellas.
El tereftalato de polietileno, politereftalato de etileno, polietilentereftalato o polietileno
tereftalato (ms conocido por sus siglas en ingls PET, polyethylene terephtalate) es un tipo de
plstico muy usado en envases de bebidas y textiles. Algunas compaas manufacturan el PET y
otros polisteres bajo diferentes marcas comerciales, por ejemplo, en los Estados Unidos y el
Reino Unido usan los nombres de Mylar y Melinex.
Qumicamente el PET es un polmero que se obtiene mediante una reaccin de policondensacin
entre el cido tereftlico y el etilenglicol. Pertenece al grupo de materiales sintticos denominados
polisteres.
Es un polmero termoplstico lineal, con un alto grado de cristalinidad. Como todos los
termoplsticos puede ser procesado mediante extrusin, inyeccin, inyeccin y soplado, soplado
de preforma y termoconformado. Para evitar el crecimiento excesivo de las esferulitas y lamelas
de cristales, este material debe ser rpidamente enfriado, con esto se logra una mayor
transparencia, la razn de su transparencia al enfriarse rpido consiste en que los cristales no
alcanzan a desarrollarse completamente y su tamao no interfiere (scattering en ingls) con la
trayectoria de la longitud de onda de la luz visible, de acuerdo con la teora cuntica.

Propiedades y Caractersticas[editar]
Presenta como caractersticas ms relevantes:
Alta transparencia, aunque admite cargas de colorantes.
Alta resistencia al desgaste y corrosin.
Muy buen coeficiente de deslizamiento.
Buena resistencia qumica y trmica.
Muy buena barrera a CO2, aceptable barrera a O2 y humedad.
Compatible con otros materiales barrera que mejoran en su conjunto la calidad barrera de los
envases y por lo tanto permiten su uso en mercados especficos.
Reciclable, aunque tiende a disminuir su viscosidad con la historia trmica.
Aprobado para su uso en productos que deban estar en contacto con productos alimentarios.
Las propiedades fsicas del PET y su capacidad para cumplir diversas especificaciones tcnicas han
sido las razones por las que el material haya alcanzado un desarrollo relevante en la produccin de
fibras textiles y en la produccin de una gran diversidad de envases, especialmente en la
produccin de botellas, bandejas, flejes y lminas.
Historia[editar]
Agua mineral envasada en PET
Fue producido por primera vez en 1941 por los cientficos britnicos Whinfield y Dickson, quienes
lo patentaron como polmero para la fabricacin de fibras. Se debe recordar que su pas estaba en
plena guerra y exista una apremiante necesidad de buscar sustitutos para el algodn proveniente
de Egipto.
A partir de 1946 se empez a utilizar industrialmente como fibra y su uso textil ha proseguido
hasta el presente. En 1952 se comenz a emplear en forma de filme para envasar alimentos. Pero
la aplicacin que le signific su principal mercado fue en envases rgidos, a partir de 1976. Pudo
abrirse camino gracias a su particular aptitud para la fabricacin de botellas para bebidas poco
sensibles al oxgeno como por ejemplo el agua mineral y los refrescos carbonatados. Desde
principios de los aos 2000 se utiliza tambin para el envasado de cerveza.
Aspectos del uso de tereftalato de polietileno[editar]
Algunas caractersticas:
Acta como barrera para los gases, como el CO2, humedad y el O2.
Es transparente y cristalino, aunque admite algunos colorantes.
Liviano, permite que una botella pese 20 veces menos que su contenido.
Impermeable.
Levemente txico, recientemente se ha descubierto que las botellas que se usan para embotellar
zumos de frutas cidos liberan algo de antimonio(Sb), aunque por debajo de los lmites que admite
la OMS (20g/L)*cita requerida+
Inerte (al contenido).
Resistente a esfuerzos permanentes y al desgaste, ya que presenta alta rigidez y dureza.
Alta resistencia qumica y buenas propiedades trmicas, posee una gran indeformabilidad al calor.
Totalmente reciclable.[cita requerida]
Superficie barnizable.
Estabilidad a la intemperie
Alta resistencia al plegado y baja absorcin de humedad que lo hacen muy adecuado para la
fabricacin de fibras.
No es biodegradable
Degradacin[editar]
El Tereftalato de Polietileno (PET) puede ser degradado mediante diferentes mtodos: proceso
qumico y el proceso natural. Siendo el qumico, el mtodo que puede hacer un reuso del
material para un nuevo producto, obtencin de combustibles entre otras cosas. Esto es debido a
que puede ser modificada su estructura molecular.1 El proceso natural, puede tardar una gran
cantidad de tiempo debido al tiempo de vida del PET, puede llegar a degradarse en un aproximado
de 500 aos o ms.
Para realizar la degradacin qumica del PET se deben tomar en cuenta primeramente las
propiedades fsicas y mecnicas del desecho de PET.
Degradacin mediante proceso qumico[editar]
Degradacin por medio de fluido supercrtico : Este tipo de degradacin se hace mediante el uso
de disolventes en condiciones supercrticas. Los disolventes ms comunes para la degradacin del
material son tolueno, acetona, benceno, xileno y etil-benceno, usados a temperaturas entre 583-
643 K y presiones de 4 6 MPa.
Mediante este proceso se obtiene estireno y otros aromticos con tiempos de reaccin muy
cortos, esto es debido a las buenas transferencias de masa y calor que consiguen. La gran
desventaja de esta opcin de degradacin se encuentra en los costos del proceso y en que los
productos obtenidos son bsicamente los mismos que en craqueo trmico y cataltico.

Poliestireno disuelto en corrientes petroqumicas: el polmero es disuelto en una corriente de
aceite de ciclo ligero; se realiza el craqueo trmico en reactor de contacto corto a una
temperatura de 723-823 K. Al realizarse este proceso se observa que existe una sinergia en el
rendimiento de proceso al realizar la mezcla, pero se forma un alto contenido de aromticos que
son aportados a la degradacin del poliestireno restringe el uso del producto como combustible.
Hidrocraqueo : se procesa aceite proveniente de pirlisis de plsticos, con el fin de obtener un
producto que cumpla con las propiedades de un combustible. Este proceso se lleva a cabo en un
reactor tubular continuo, usando como Catalizador(desambiguacin) /Catlisis xido de aluminio a
temperaturas de 623-723 K. Mediante este proceso se obtienen conversiones de Poliestireno
hasta el 98% mediante un proceso trmico y el 88% sobre Pt/Al2O3, durante un tiempo de
reaccin de 240 minutos a 685 K y 6 MPa de H2. La disminucin en la conversin del proceso
cataltico frente al trmico se encuentra relacionada con que el Pt/Al2O3 promueve reacciones de
terminacin, posiblemente por hidrogenacin de radicales.
4 La ventaja al hacer uso de catalizadores en el proceso radica en la selectividad, ya que al hacer
uso de estos se reduce significativamente la produccin de oligmeros Oligmero. Mientras que el
Pt/Al2O3 realiza simultneamente la degradacin del poliestireno y la hidrogenacin de productos
con el objetivo de reducir el contenido de aromticos en el producto final; pero cabe destacar que
inhibe parcialmente la degradacin del polmero al compararla con el proceso trmico.5

Hidrlisis alcalina: son triturados los desechos de PET con una solucin de NaOH, la mezcla de la
reaccin se somete a calor hasta que alcance el punto de ebullicin, al finalizar se enfra y los
residuos son filtrados. El filtro alcalino obtenido es neutralizado con un diluido de cido hidro-
clorhdrico , el producto final se filtra mediante succin y es deshidratado a una temperatura de
40C por un tiempo de 24 horas en presencia de P2Cl5.6
La utilizacin de agentes catalizadores en la hidrlisis alcalina de PET son mejores que las tcnicas
que no hacen uso de catalizadores.
Degradacin natural del PET[editar]
Foto degradacin: la luz ultravioleta del sol provee energa de activacin requerida para iniciar la
incorporacin de oxgeno en el polmero. Este proceso hace que el plstico se rompa y fragmente
en trozos cada vez ms pequeos hasta que las cadenas polimricas alcancen un peso molecular
suficientemente bajo para que pueda ser metabolizada por los microorganismos. Cabe destacar
que este proceso es muy lento y puede tardar 50 aos o ms para que el plstico se degrade
completamente.

Degradacin de termo- oxidacin: en este mecanismo de degradacin el oxgeno maneja un rol
fundamental para que se pueda llevar a cabo este proceso ya que depende en gran medida de la
disponibilidad de oxgeno. Ya que en presencia de oxgeno, las reacciones de escisin de la cadena
dominan sobre las reacciones de ampliacin moleculares. Los radicales alquilo reaccionan
rpidamente con el oxgeno y forma radicales peroxilo, lo que se puede hacer abstraccin de
hidrgeno inter o intramolecular para formar hidroperxidos polimricos. La Termo-oxidacin y la
oxidacin de los productos de polietileno se llevan a cabo a un rango de temperaturas de 150-
250C, es decir, las condiciones de procesamiento, han sido objeto de varios estudios. El proceso y
los mecanismos de degradacin a altas temperaturas difieren de los mecanismos que tienen lugar
durante envejecimiento a largo plazo a temperaturas moderadas. Una temperatura ms alta
significa reacciones ms rpidas y mayor cantidad de radicales libres. La disponibilidad de oxgeno
llegar a ser limitada debido a que la velocidad de difusin y solubilidad de oxgeno es demasiado
baja. Mientras que a menor concentracin de oxgeno, la probabilidad de que dos radicales alquilo
vecinos sobrevivirn el tiempo suficiente para reaccionar con cada uno otro en lugar de reaccionar
con el oxgeno es ms alta y las reacciones de ampliacin moleculares estarn conduciendo a una
ampliacin dominante de la distribucin del peso molecular. A temperaturas de reaccin ms
bajas, que son las reales durante la degradacin ambiental, la degradacin as como los tiempos
de reaccin son mucho ms largos, el nmero de radicales es ms pequeo y el oxgeno tiene ms
tiempo para difundir a los sitios de reaccin.
Biodegradable por medio de microorganismos: se han llevado a cabo investigaciones sobre la
degradacin del Tereftalato de Polietileno por medio del uso de microbios y esterasa Feruloil
esterasa , en las cuales se ha estudiado el impacto de degradacin en la estructura cristalina y
presencia de microbios de especie Nocardia en el interior de la estructura qumica del tereftalato
de polietileno. Se ha demostrado con un anlisis de difraccin de rayos x y micrografas
electrnicas (SEM) que aunque la biodegradacin por este medio es lenta y dbil es posible que
actu de manera positiva en el tereftalato de polietileno. 9
Marca de reciclaje del PET
Existen diferentes alternativas en las cuales se puede reciclar el PET desde el reciclado mecnico ,
qumico y algunos procesos que han sido planteados en otros pases para reutilizar el PET o
encontrar utilidad a los envases de PET con el fin de disminuir su impacto ambiental y el volumen
de estos en los tiraderos de basura.
Reciclado mecnico: este tipo de sistema de reciclado es el ms convencional para el PET,
consiste en una serie de etapas a los que el material es sometido para su limpieza y
procesamiento, sin involucrar un cambio qumico en su estructura. Al considerar este tipo de
reciclado de PET es importante conocer el origen del residuo (residuo de proceso industrial o
residuo post-consumo), adems es importante considerar la aplicacin a la cual ser destinada
(fibra, lmina, botella, bidn, fleje) y s este tendr algn contacto con alimento. La calidad del
producto resultante ira ligada completamente con la separacin previa de los materiales plsticos,
ausencia de impurezas y por supuesto de su limpieza. De esta manera es de suma importancia
realizar de manera minuciosa la seleccin de procesos y sub-procesos (separacin, lavado en fro,
lavado en caliente, secado, etc.) para cada caso. Dentro del reciclado mecnico existen dos tipos
de proceso: siendo uno de estos el reciclado mecnico convencional y el proceso de sper
limpieza; siendo el segundo complementario del primero.
Proceso del reciclado mecnico convencional[editar]
Recogida selectiva: tiene como objetivo obtener un producto ms limpio, mediante la
eliminacin de impurezas de otros materiales. La seleccin se hace de manera automtica o
manual, es basada en una serie de criterios: color (por ejemplo eliminar colores crticos como
amarillo, caf, rojo y negro, solo son permitidos los azules e incoloros), materiales plsticos
(eliminacin de PE, PP, PVC) son seleccionados solo las botellas de refrescos y agua, tambin son
eliminados los materiales metlicos. En funcin de las propiedades de los materiales se utilizan
diferentes sistemas de separacin: separadores colorimtricos, de infrarrojo cercano (INR),
ultravioletas. Su efectividad depender totalmente de las caractersticas de los elementos a
separar: grado de suciedad, humedad, etc. Triturado: consiste en reducir los envases de tamao,
usualmente este proceso es realizado en molinos de cuchillas. El tamao final puede variar de una
instalacin a otra, aunque lo habitual es obtener una escama menor de 10 mm y que esta se
encuentre libre de polvo. Lavado: se suele hacer sobre el triturado, existe la opcin de hacer un
lavado previo sobre el envase. Para el lavado se puede usar agua, tensoactivos y/o sosa diluida a
una temperatura que puede ser variable (fro, temperatura ambiente, lavado medio aprox. A 40C
o lavado en caliente a una temperatura de 70C a 90C. Al realizar el lavado se estarn eliminando
contaminantes de tipo orgnicos entre ellos tierra, arena presentes en la superficie de la escama.
Los residuos de tensoactivos usados en el lavado son eliminados mediante una serie de lavados
posteriores. Pueden emplearse adicionalmente mtodos de friccin, centrifugacin; de esta
manera aumentar el porcentaje de efectividad de lavado y la eliminacin de elementos
indeseables. El triturado ser secado a una temperatura de 150C a 180C para su
almacenamiento.

Extrusin: En este proceso, la escama limpia y seca es sometida a una extrusin con temperatura
y presin para la obtencin de un producto final.
Proceso descontaminacin: sper limpieza
Este proceso tiene el objetivo de que el material obtenido del proceso mecnico convencional
alcance las caractersticas necesarias para su uso en contacto con alimentos. Mediante este
proceso se eliminaran los contaminantes que pueden quedar adsorbidos en la superficie del
plstico.
Frmula molecular (C
10
H
8
O
4
)
n

Descontaminacin mediante tratamiento
trmico: este proceso se lleva a cabo
introduciendo el triturado en una extrusora a
280C. Las impurezas insolubles e infundibles
que todava puedan permanecer en el
material se quedaran en el filtro para ser
eliminadas. Al mantener esta temperatura es
posible que se produzca una ruptura de
cadenas y en general una cada de la
viscosidad por lo que es necesario, para
mantener las propiedades provocar una
policondensacin que aumente la masa
molecular en peso y en nmero













Densidad amorfa 1,370 g/cm
3

Densidad cristalina 1,455 g/cm
3

Mdulo de Young (E)
2800
3100MPa
Presin(
t
) 5575 MPa
Lmite elstico 50150%
notch test 3,6 kJ/m
2

Temperatura de transicin
vitrea
75 C
Punto de fusin 260 C
Vicat B 170 C
Conductividad trmica 0,24 W/(mK)
Coeficiente de dilatacin lineal
()
710
5
/K
Calor especfico (c) 1,0 kJ/(kgK)
Absorcin de agua (ASTM) 0,16
ndice de refraccin 1,5750
Coste 0,51,25

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