EQUILIBRIO QU

IMICO
Expresiones de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies
reactivas en fase condenssada se expre-
san en mol/L; en la fase aseosa, las
concentraciones se pueden expresar en
mol/L o en atm. K
c
se relaciona con
K
p
mediante na ecuacion simple.
K
p
= K
c
(0, 0821 T)
n
2. Las concentraciones de los s olidos pu-
ros, lquidos puros (en equilibrios hete-
rogeneos) y los disolventes (en equili-
brios homogeneos) no aparecen en las
expresiones de la constante de equili-
brio.
3. La constante de equilibrio (K
c
o K
p
) es
una cantidad adimensional.
4. Al se nalar un valor para la constante
de equilibrio, es necesario especicar la
ecuaci on balanceada y la temperatura.
5. Si una reaccion representa la suma
de dos o m as reacciones, la constan-
te de equilibrio para la reacci on global
est a dada por el producto de las cons-
tantes de equilibrio de las reacciones in-
dividuales.
Principio de Le Chatelier
Este principio es una regla general que
ayuda a predecir en que direcci on se despla-
zar a una reaccion en equilibrio cuando hay
un cambio de concentraci on, presion, volu-
men o temperatura: si se aplica una tension
externa a un sistema en equilibrio, el siste-
ma sea justa de tal manera que se cance-
la parcialmente dicha tension en la medida
que el sistema alcanza una nueva posicion
de equilibrio. El termino tension signica
aqu un cambio de concentracion, presi on,
volumen o temperatura que altera el estado
de equilibrio de un sistema, por lo que este
principio se utiliza para valorar los efectos
de tales cambios.
Efecto de un catalizador
Si bien es sabido que un catalizador au-
menta la velocidad de una reacci on en un
sentido al reducir la energa de activaci on
de la reaccion; en el equilibrio, este dismi-
nuye la energa de activaci on de la reaccion
directa y de la reacci on inversa en la misma
magnitud. Se puede concluir que la presen-
cia de un catalizador no modica la cons-
tante de equilibrio, y tampoco desplaza la
posicion de un sistema en equilibrio. Si se
a nade un catalizador a una mezcla de reac-
ci on que no esta en equilibrio, provocar a que
la mezcla alcance m as rapido el equilibrio.
La misma mezcla en equilibrio se obtendra
sin catalizador, pero habra que esperar m as
tiempo.
Ejercicios: Factores que alteran
el equilibrio qumico
1. Utilice el principio de Le Ch atelier pa-
ra explicar por que aumenta la presi on
de vapor de equilibrio de un lquido al
aumentar la temperatura.
2. Considere el siguiente sistema en equi-
librio en el que paricipan SO
2
, Cl
2
y
SOCl
2
(dicloruro de sulfurilo):
SO
2 (g)
+ Cl
2 (g)

SO
2
Cl
2 (g)
Haga una prediccion acerca de c omo
cambara la posicion de qeuilibrio si a)
se a nadierea gas Cl
2
al sistema; b) se
retirara SO
2
Cl
2
del sistema; c) se eli-
minara SO
2
del sistema. SUponga que
la temperatura permanece constante.
1
3. Considere los siguientes sistemas en
equilibrio A

2 B H

= 20, 0
kJ/mol A + B

C H

= 5, 4
kJ/mol A

B H

= 0, 0 kJ/mol
Pronostique los cambios que experi-
mentaran las constantes de equilibrio
K
c
para cada caso si se elevara la tem-
peratura del sistema de reaccion.
4. Considere el equilibrio
2 I
(g)

I
2 (g)
Que efecto tendra en la posici on de
equilibrio a) un incremento de la pre-
si on total del sistema mediante la dis-
minuci on de su volumen; b) la adici on
de I
2
a la mezcla de reaccion; y c) una
disminuci on en la temperatura?
5. Considere la reacci on
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)

2 SO
3 (g)
H

= 198, 2kJ/mol
Se nale los cambios que habra en las
concentraciones de SO
2
, O
2
y SO
3
en
el equilibrio si: a) se aumenta la tem-
peratura; b) se aumenta la presi on; c)
se aumenta el SO
2
; d) se agregara un
catalizador; e) se a nadiera helio a vo-
lumen constante.
6. Considere la reacci on en fase gaseosa
N
2
O
4 (g)

2 NO
2 (g)
Pronostique el desplazamiento en la
posicion de equilibrio cuando se agre-
ga gas helio a la mezcla de equilibrio
a) a presi on constante y b) a volumen
constante
Problemas complementarios
1. Considere el enunciado: La constante
de equilibrio de una mezcla de reaccion
de NH
4
Cl solido y NH
3
y HCl gaseosos
es 0,316. Mencione tres datos impor-
tantes que faltan en este enunciado.
2. La constante de equilibrio (K
p
) para la
reacci on que forma el contaminante del
aire oxido ntrico, (NO) en un motor de
autom ovil es de 2, 9 10
11
a 530

C:
N
2 (g)
+ O
2 (g)

2 NO(g)
a) Determine la presi on parcial de NO
en estas condiciones si las presiones
parciales de nitrogeno y oxgeno son
3,0 atm y 0,012 atm, respectivamente.
b) Repita el calculo para las condicio-
nes atmosfericas, donde las presiones
parciales de nitrogeno y oxgeno son
0,78 atm y 0,21 atm y la temperatu-
ra es de 25

C. (La K
p
de la reaccion
es 4, 0 10
31
a esta temperatura.) c)
La formaci on de NO es endotermica
o exotermica? d) Que fenomeno natu-
ral promueve la formacion de NO? Por
que?
3. Considere la siguiente reacci on en equi-
librio:
A
(g)

2 B
(g)
Con los siguientes datos, calcule la
constante de equilibrio (tanto K
p
como
K
c
) para cada temperatura. La reac-
ci on es endotermica o exotermica?
Temperatura (

C) [A]/(M) [B]/(M)
200 0,0125 0,843
300 0,171 0,764
400 0,250 0,724
2
4. Considere el siguiente sistema de reac-
ci on
2 NO
(g)
+ Cl
2 (g)

2 NOCl
(g)
Que combinaci on de presi on y tem-
peratura dara el maximo rendimien-
to de cloruro de notrosilo (NOCl)?
[Datos: H

f
(NOCl) = 51, 7 kJ/mol,
H

f
(Cl
2
) = 0 kJ/mol, H

f
(NO) =
90, 4 kJ/mol.]
5. La descomposici on del hidrogeno de
sulfuro de amonio
NH
4
HS
(s)

NH
3 (g)
+ H
2
S
(g)
es un proceso endotermico. Una mues-
tra de 6,1589 g del s olido se coloca en
un recipiente al vaco de 4,000 L a exac-
tamente 24

C. Despues de que el equi-

librio se ha establecido, la presion total
en el interior es 0,709 atm, y queda al-
go de NH
4
HS s olido en el recipiente.
a) Cu al es la magnitud de K
p
para la
reacci on? b) Que porcentaje del solido
se ha descompuesto? c) Si el volumen
del recipiente fuera el doble a tempe-
ratura constante, Que pasara con la
cantidad de solido en el recipiente?
6. Cuando se calienta, el carbamato de
amonio se descompone del siguiente
modo:
NH
4
CO
2
NH
2 (s)

2 NH
3 (g)
+ CO
2 (g)
A determinada temperatura, la presion
del sistema en equilibrio es 0,318 atm.
Calcule la K
p
de la reacci on.
7. Cuando se calienta a altas temperatu-
ras, el vapor de yodo se disocia de la
siguiente manera:
I
2 (g)

2 I
(g)
En un experimento, un qumico se da
cuenta de que cuando 0,054 moles de
I
2
se colocan en un matraz con un vo-
lumen de 0,48 L a 587 K, el grado de
disociaci on (es decir, la fracci on de I
2
disociado) fue de 0,0252. Calcule K
p
y
K
c
para la reacci on a esta temperatura.
8. La constante de equilibrio (K
c
) de ka
reacci on
2 H
2
S
(g)

2 H
2 (g)
+ S
2 (g)
es 2, 24 10
4
a 1130

C. Si [H
2
S] =
4, 84 10
3
M y [H
2
] = 1, 50 10
3
M,
calcule [S
2
]
9. El proceso que forma SO
3
a partir
de SO
2
y O
2
es un paso intermedio
en la producci on industrial de acido
sulf urico, y tambien es responsable del
fen omeno de la lluvia acida. LA cons-
tante de equilibrio K
p
de la reacci on
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)

2 SO
3 (g)
es 0,13 a 830

C. Al inicio de un expe-
rimento se tenan 2,00 moles de SO
2
y
2,00 moles de O
2
en un matraz. Cual
debe ser la presi on total de equilibrio
con el n de tener un rendimiento de
SO
3
de 80 %?
10. Ls cascarones de huevo est an consti-
tuidos principalmente de carbonato de
calcio (CaCO
3
) formado por la reacci on
Ca
2+
(ac)
+ CO
2
3(ac)

CaCO
3 (s)
Los iones carbonato los aporta el di oxi-
do de cabono producido en el metabo-
lismo. Explique por que los cascarones
de huevo son m as delgados en el ve-
rano, cuando la velocidad de respira-
ci on de los pollos es mayor. Sugiera un
remedio para esta situaci on.
3
11. Una cantidad de 0,20 moles de dioxido
de carbono se calento a cierta tempera-
tura con un exceso de grato en un re-
cipiente cerrado hasta que se alcanzo el
siguiente equilibrio:
C
(s)
+ CO
2 (g)

2 CO
(g)
En estas condiciones, la masa molar
promedio de los gases fue 35 g/mol. a)
Calcule las fracciones molares de CO y
CO
2
. b) Cu al es la magnitud de K
p
si
la presi on total es 11 atm? (Sugerencia:
La masa molar promedio es la suma de
los productos de la fraccion molar de
cada gas por su masa molar.)
12. A temperatura ambiente, el yodo s olido
est a en equilibrio con su vapor a traves
de los procesos de sublimacion y de-
posicion. Describa como usara el yodo
radiactivo, ya sea en forma solida o de
vapor, para demostrar que entre estas
dos fases existe un equilibrio din amico.
13. Una mezcla que contena 3,9 moles de
NO y 0,88 moles de CO
2
se hizo reac-
cionar en un matraz a determinada
temperatura de acuerdo con la ecua-
ci on
NO
(g)
+ CO
2 (g)

NO
2 (g)
+ CO
(g)
Se encontr o que en el equilibrio estaban
presentes 0,11 moles de CO
2
. Encuen-
tre la constante de equilibrio K
c
de esta
reacci on.
14. Cuando un compuesto gaseoso A se ca-
lienta, se disocia seg un la reacci on
A
(g)

B
(g)
+ C
(g)
En un experimento, el compuesto A se
calent o a cierta temperatura hasta que
su presi on de equilibrio alcanzo 0, 14P,
donde P es la presion total. Calcule la
constante de equilibrio K
p
de esta reac-
ci on.
15. Una ampolleta de vidrio sellada contie-
ne una mezcla de gases NO
2
y N
2
O
4
.
Describa que pasara con las siguien-
tes propiedades de los gases cuando la
ampolleta se calienta desde 20

C hasta
40

C, sabiendo que la reacci on de des-

composici on es endotermica: a) color;
b) presion; c) masa molar promedio; d)
grado de disociaci on de N
2
O
4
; e) den-
sidad. Suponga que el volumen perma-
nece inalterado. (Sugerencia: El NO
2
es
un gas cafe, el N
2
O
4
es incoloro)
16. Alrededor de 75 % del hidr ogeno para
uso industrial es producido por un pro-
ceso de reformacion de vapor. Este pro-
ceso se lleva a cabo en dos etapas deno-
minadas reformaci on primaria y secun-
daria. En la primera, se calienta una
mezcla de vapor de agua y metano a
800

C y unas 30 atm sobre un catali-

zador de nquel para generar hidr ogeno
y monoxido de carbono:
CH
4 (g)
+ H
2
O
(g)

CO
(g)
+ 3 H
2 (g)
H

= 206 kJ/mol
La etapa secundaria se lleva a cabo
a unos 1000

C, en presencia de aire,
para convertir el metano sobrante en
hidr ogeno:
CH
4 (g)
+ O
2 (g)

CO
(g)
+ 2 H
2 (g)
H

= 35, 7 kJ/mol
a) Que condiciones de temperatura y
presi on podran favorecer la formaci on
de productos en las etapas primaria y
secundaria? b) La constante de equili-
brio K
c
para la etapa primaria es 18 a
800

C. i) Calcule la K
p
de la reaccion.
ii) Si al principio las presiones parciales
del metano y del vapor de agua fueran
de 15 atm, cuales seran las presiones
de todos los gases en el equilibrio?
4