Medina Velazquez

I NSTI TUTO POLI TECNI CO NACI ONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniera Metalrgica

RECUPERACIN DE LITIO A PARTIR DE PILAS
DE DESECHO POR MTODOS
HIDROMETALRGICOS

TESI S
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
INGENIERO EN METALURGIA Y MATERIALES

PRESENTA
DULCE YOLOTZIN MEDINA VELAZQUEZ

ASESORA
DRA. ELIA PALACIOS BEAS

MEXICO D.F. ABRIL 2008

AGRADECIMIENTOS

Al Instituto Politcnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniera
Qumica e Industrias Extractivas, por permitirme obtener los conocimientos
y herramientas en el campo de la ingeniera metalrgica y brindarme el
desarrollo profesional necesario para mi desenvolvimiento en el campo
laboral.

Al Departamento de Ingeniera Metalrgica, al Laboratorio de Anlisis
Metalrgicos y al rea de Ciencia de Materiales (UAM) por el apoyo para la
realizacin de este trabajo.

A mi asesora la Dra. Elia Palacios por brindarme los medios y los
conocimientos pero sobre todo por su paciencia, apoyo y confianza durante
este tiempo y por ser mi amiga en momentos difciles.

A mis profesores y amigos: M. en C. ngel de J ess Morales, M. en C.
Roberto Tito Hernandez, M. en C. Irma Montefort y M. en C. J ess
Salvador Meza, por estar conmigo y compartir su experiencia y
conocimientos, as como a mis sinodales el Ing. Manuel Coln Portillo y el
Dr. Elas Rangel, gracias por su apoyo.

A mis paps por siempre buscar mi bienestar, a mis hermanos Beto y Flor,
a mis hermanitos Alex, Laura y Daniel por darme su cario, su tiempo y su
amistad y al cuyo por su g ternura. Los quiero muchissimo a todos.

A mis amigos (s que son muchos nombres pero quisiera nombrarlos)
Maribel, Dulce, Carmen, Gaby, Rosalba, Marlen, Eva, Betty, Blanca, Sofa,
Elena, Mary, Roselia, Karina, Ileana, Alejandrina, Sandra, J ocelyn,
Anglica, Leah, ngel, Charly, J ess, Alex, Carlos, Edgar, Cristhian,
Daniel, Romn y a aquellos que no nombr pero que saben que los quiero;
quiero agradecerles no solo por estar, sino por permanecer conmigo estos
aos.

Resumen

A la fecha, el litio de las bateras agotadas no se recicla en Mxico. Esas bateras,
como muchas otras, terminan en los basureros municipales una vez agotadas. La
implementacin de un procesamiento de reciclado de bateras primarias y secundarias
de litio permitira tanto minimizar los problemas ecolgicos generados por su desecho
indiscriminado como la recuperacin de un metal valioso que no se produce en el pas.

El precio del litio ha ido en aumento en los ltimos aos, debido a la gran variedad de
usos y aplicaciones de sus compuestos, adems de que aparece en pequeas
concentraciones en los minerales de donde se extrae.

En este trabajo se presenta un estudio sobre la obtencin de carbonato de litio a partir
de pilas gastadas de litio, mediante un procedimiento que incluye etapas de separacin
fsica del material electrdico, lixiviacin, filtrado y precipitacin; las variables analizadas
fueron tipo de pila, marca, temperatura de lixiviacin, agente precipitante y pH. Los
anlisis qumicos de slidos y soluciones acuosas se llevaron a cabo por
espectroscopa de absorcin atmica. Se encontr que la cantidad de litio corresponde
al 15% en peso de una pila primaria y que es posible recuperar selectivamente hasta el
90% del metal mediante lixiviacin neutra a 85C. Mediante la adicin de carbonato de
sodio (NaCO
3
) manteniendo un pH superior a 9.5, se obtiene la precipitacin de
cristales de carbonato de litio (Li
2
CO
3
). Adicionalmente, se realizaron clculos gruesos
para estimar la factibilidad econmica del reciclado de litio, cuyos resultados muestran
que el costo del litio obtenido por los mtodos de separacin hidrometalrgicos pueden
ser atractivos para el reciclaje del metal.

ndice

Agradecimientos ii
Resumen iii
Indice iv
Lista de Figuras v
Lista de Tablas vi
Introduccin 7
Captulo I Antecedentes 9
1.1 Problemtica ambiental 9
1.1.1 Las pilas como residuos peligrosos 10
1.2 Panorama econmico 13
1.2.1 El litio como fuente de energa en el futuro 14
1.3 Generalidades 16
1.3.1 Clasificacin de las pilas 16
1.3.2 Caractersticas de las pilas de litio 18
1.3.3 Caractersticas del litio 18
1.4 Trabajos preliminares a este proyecto 21
Captulo II Desarrollo Experimental 23
2.1 Metodologa 23
2.2 Desensamblado 25
2.3 Lixiviacin 26
2.4 Precipitacin 27
Captulo III Resultados y Discusin 28
3.1 Anlisis estadstico del desecho de pilas de litio 28
3.2 Caracterizacin de la materia prima 29
3.3 Lixiviacin 32
3.4 Precipitacin 35
Captulo IV Estudio de Factibilidad Econmica 37
4.1 Descripcin tcnica del proceso 38
4.2 Estudio financiero 41
4.2.1 Determinacin de la inversin fija 41
4.2.2 Costo de ventas y gastos administrativos 43
4.2.3 Capital de trabajo 44
4.2.4 Punto de equilibrio 45
4.2.5 Tasa interna de retorno 46
Conclusiones 48
Bibliografa 49

Lista de Figuras
Figura 1. Precio promedio anual de Li, Cd, Pb y Ni en el periodo 1880-1998. 14
Figura 2. Principales minerales de litio. 20
Figura 3. Diagrama experimental. 24
Figura 4. Desensamblado de pilas. (a) Mtodo manual,
(b) Mtodo semiautomtico. 26
Figura 5. Etapa de lixiviacin. (a) Sistema experimental,
(b) Filtrado de licores. 27
Figura 6. Anlisis del desecho de pila por marca. 28
Figura 7. Anlisis de desecho de pila primarias por marca y modelo. 29
Figura 8. Pila primaria de litio desensamblada. 30
Figura 9. Difractograma del electrodo. 30
Figura 10. Composicin qumica de la pila en porcentajes. 31
Figura 11. Efecto de temperatura de lixiviante y marca
de pila en la disolucin de litio. 32
Figura 12. Lixiviacin de pilas de litio a diferentes temperaturas. 33
Figura 13. Lixiviacin neutra de pilas de in litio. 35
Figura 14. Variacin de pH con la adicin de agente precipitante. 36
Figura 15. Diagrama de flujo del proceso de recuperacin
de litio a partir de bateras de desecho por va hidrometalrgica. 39
Figura 16. Distribucin de planta diseada de acuerdo a las etapas del proceso. 40

Lista de Tablas
Tabla 1. Cantidad de agua contaminada por tipo de pila o batera desechada. 10
Tabla 2. Daos a la salud y ambientales por componentes metlicos de las pilas. 12
Tabla 3. Clasificacin y caractersticas de las pilas de mayor uso. 17
Tabla 4. Componentes principales de las pilas de litio. 18
Tabla 5. Reactivos empleados. 25
Tabla 6. Costo estimado de maquinaria y equipo. 42
Tabla 7. Costo de produccin por tonelada de carbonato de litio consumido. 42
Tabla 8. Costo de produccin estimado por tonelada de producto. 43
Tabla 9. Costo de ventas. 44
Tabla 10. Gastos administrativos. 44
Tabla 11. Capital de trabajo. 44
Tabla 12. Valores utilizados para obtener el punto de equilibrio. 45
Tabla 13. Obtencin de la inversin fija y el retorno para un inters del 40%. 47
Tabla 14. Obtencin de la inversin fija y el retorno para un inters del 50%. 47

Introduccin

La contaminacin por bateras y pilas de desecho, as como los daos a la salud que
pueden generar los metales contenidos en ellas, generan la necesidad de que estos
residuos sean tratados de manera eficaz para, por una parte, eliminar la
contaminacin y riesgo que producen los desechos y por otra, recuperar los metales
valor a fin de que puedan ser reutilizados. En el caso del litio, existe adems una
segunda razn econmica para su recuperacin a partir de bateras, dado que el litio
no se produce en Mxico.

En el presente trabajo se presenta una propuesta econmicamente factible, tendiente
a minimizar los problemas ambientales generados por el desecho de pilas gastadas
que contienen litio. Para ello, se desarroll una ruta hidrometalrgica capaz de
recuperar el metal valor, el litio, extrayndolo en un medio acuoso de tal forma que
se evite la lixiviacin de otros metales provenientes de la pila, tanto los valiosos como
nquel y cobalto, que podran recuperarse posteriormente con tratamientos ms
severos, como los que pudieran afectar las subsecuentes etapas de recuperacin o
contaminar el producto final, tales como hierro y manganeso.

Los objetivos planteados son los siguientes:
Clasificacin de las pilas de desecho, estableciendo la abundancia de las
mismas y la problemtica ecolgica que representan.
Desarrollo de una ruta hidrometalrgica que permita la recuperacin de litio a
partir de pilas de botn y pilas recargables agotadas, mediante un proceso
que genere la menor cantidad posible de desechos que puedan ser
ecolgicamente peligrosos.
Determinacin de la factibilidad econmica del proceso desarrollado.
Recuperacin de metales a partir de pilas de desecho por mtodos hidrometalrgicos
Medina Velzquez Dulce Yolotzin

En el captulo I se presenta un anlisis bibliogrfico del tema; se evaluaron los
diferentes desechos de pilas, analizando los principales destinos que tienen los
residuos as como el dao ecolgico ambiental que estos generan, al igual que las
repercusiones en la salud del ser humano, adems de consideraciones socio-
econmicas donde se observan dos fenmenos muy importantes: el esperado
crecimiento de consumo de bateras de litio durante los siguientes aos y por lo tanto
la creciente necesidad de generar compuestos de litio en el pas. En el mismo
captulo se analiza el estado del arte en cuanto al tratamiento del material electrdico
de desecho.

Como segunda etapa, se llev a cabo un estudio sobre la obtencin de carbonato de
litio a partir de pilas gastadas de litio, tanto a partir de pilas de botn como pilas ion-
litio, mediante un procedimiento que incluye etapas de separacin fsica del material
electrdico, lixiviacin, filtrado y precipitacin; las variables analizadas fueron tipo de
pila, marca, temperatura de lixiviacin, agente precipitante y pH. La metodologa
utilizada se presenta en el captulo II y los resultados y discusin en el captulo III.

Como tercera etapa, en el captulo IV se analiza la factibilidad econmica del proceso
considerando los resultados experimentales obtenidos en el captulo anterior.
Finalmente, las conclusiones emanadas de la presente investigacin se presentan en
la parte final de este documento.

8
Captulo I
Antecedentes

1.1 Problemtica ambiental

En Mxico no existe una estimacin precisa sobre el consumo de pilas; las
estadsticas del INEGI (Instituto Nacional de Estadstica, Geografa e Informtica) en
la seccin de generacin de desechos entre 1995-2005
(1)
, solo mencionan la basura
de residuos metlicos, sin sealar el tema de las pilas de desecho. Sin embargo, se
estima que entre 1995 y 2003 se generaron 35,500 toneladas anuales de residuos de
pilas y bateras
(2,3)
, al mismo tiempo que el INE (Instituto Nacional de Ecologa)
considera un consumo nacional anual de 10 pilas por habitante, de las cuales se
calcula que el 50% es de origen ilegal
(3,4)
.

Existen proyectos locales de recoleccin en algunos municipios y estados de la
Repblica Mexicana
(3,5,6)
; sin embargo, no existen proyectos federales que aborden
el reciclaje de pilas y bateras, o comercios que se dediquen formalmente al reciclado
de bateras, tal como lo indican las estadsticas del INEGI en su apartado
Caractersticas principales del comercio de material reciclable por entidad federativa
y clases de actividad econmica
(7)
.

Por lo tanto, las opciones actuales en Mxico para el desecho de la pilas agotadas
son las siguientes:
1.- Disposicin final de todo tipo de pilas en el Centro Integral para el Manejo de
Residuos Industriales (CIMARI) de la empresa RIMSA (Residuos Industriales
Multiquim S. A.), nico confinamiento de residuos peligrosos en el pas
(8)
.

2.- Exportacin, para su tratamiento y/o reciclado, a pases que dispongan de
tecnologas adecuadas.
3.- Tiraderos municipales, en donde las pilas gastadas son arrojadas sin control
con el resto de los residuos slidos generados.

As, las pilas agotadas contaminan mantos acuferos y ros cuando son arrojadas sin
control, ya que sus metales se disuelven en el agua hacindola no apta para
consumo humano. En la tabla 1 se seala la cantidad de agua contaminada por tipo
de pila desechada
(2)
, en donde se observa que todas las pilas, principalmente las que
contienen mercurio, causan un dao muy severo al ambiente.

Tabla 1. Cantidad de agua contaminada por unidad de pila o batera desechada.
Pilas, micropilas y bateras Volumen (L)
Carbn-zinc 3,000
Zinc-aire 12,000
xido de plata 14,000
Alcalinas 167,000
Mercurio 600,000

1.1.1 Las pilas como residuos peligrosos

Las bateras agotadas provenientes del uso de artefactos domsticos tales como
juguetes, electrodomsticos pequeos, equipos de msica, relojes y computadoras,
estn includas dentro de lo que genricamente se denomina residuos peligrosos
(9,10)
;
como tales, stas debern ser manejadas de acuerdo con lo previsto en el
Reglamento de la Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente
(LGEEPA) en materia de residuos peligrosos
(10)
, las normas oficiales mexicanas
correspondientes
(9,11)
y dems procedimientos aplicables.

En la norma NOM-052-SEMARNAT-2005
(9)
, se establecen las caractersticas de los
residuos peligrosos, el listado de los mismos y los lmites que hacen peligroso a un
10

residuo por su toxicidad al ambiente; asimismo, los residuos se clasifican de acuerdo
a sus caractersticas CRETIB (Corrosivas, Reactivas, Explosivas, Txicas,
Inflamables, o Biolgico infecciosas). Las bateras y los lodos generados en la
produccin de pilas se clasifican como corrosivos (C) o txicos (T), de acuerdo a su
fuente. Al respecto, la norma NOM-053-SEMARNAT-1993
(11)
seala que un residuo
se considera peligroso por su corrosividad (C) cuando presenta cualquiera de las
siguientes propiedades:
(a) En estado lquido o en solucin acuosa, presenta un pH sobre la escala menor
o igual a 2.0, o mayor o igual a 12.5.
(b) En estado lquido o en solucin acuosa y a una temperatura de 55 C, es
capaz de corroer el acero al carbn (SAE 1020), a una velocidad de 6.35
milmetros o ms por ao.

En la misma ley, se seala que un residuo se considera peligroso por su toxicidad al
ambiente (T) cuando, al someterse a la prueba de extraccin para determinar la
toxicidad conforme a la norma, el lixiviado de la muestra representativa contenga
cualquiera de los constituyentes listados en las tablas correspondientes, en
concentraciones mayores a los lmites sealados en dichas tablas. As mismo, las
pilas que contienen sustancias inorgnicas, se consideran toxicas al ambiente.

De acuerdo a las normas antes mencionadas, las bateras de litio no son
especficamente consideradas como residuos peligrosos ni los contenidos de litio en
los lixiviados se clasifican como txicos al ambiente.

Sin embargo, Rydh

y Svrd
(12)
sealan que los electrolitos usados en las bateras de
litio, al contacto con aire y agua, tienden a contaminar el ambiente y a poner en
peligro la seguridad personal; asimismo declaran que los riesgos y las consecuencias
del uso de bateras de litio aun se desconocen. Pases como EUA y J apn han
dedicado grandes recursos al estudio de la batera de litio y sus formas de
recuperacin y tratamiento; en la tabla 2 se muestran los daos tanto a la salud como
los ambientales que causan algunos de los metales componentes de las pilas y
bateras, de acuerdo a la normatividad (Agency for Toxic Substances and Disease
11

Registry) en Estados Unidos
(10)
. Como puede obrservarse en la tabla 2, las pilas de
litio efectivamente causan daos a la salud y contaminan el ambiente.

Tabla 2. Daos a la salud y ambientales por componentes metlicos de las pilas
(2)
.
Sustancia Daos a la salud Daos al ambiente
Mercurio
Posiblemente cancergeno.
Una Alta exposicin puede
daar el cerebro, los riones y
al feto, provocando retraso
mental, en el andar o el habla,
falta de coordinacin, ceguera
y convulsiones.
Contaminante del agua y la
tierra. El dimetilmercurio es
bioacumulable.
Cadmio
Respirar altos niveles de
cadmio lesiona los pulmones e
ingerirlo produce daos a los
riones. En dosis altas, puede
producir la muerte. Ingerir
alimentos o tomar agua con
cadmio irrita el estmago e
induce vmitos y diarrea. El
cadmio y sus compuestos son
carcinognicos.
Liberado a la atmsfera por,
industrias, y quema de
desechos domsticos. Las
partculas pueden viajar largas
distancias antes de depositarse
en tierra o agua, donde
tambin se introduce por
derrames o escapes en sitios
de confinamiento de desechos
peligrosos.
Nquel
Irritante de la piel. Respirar
altas cantidades produce
bronquitis crnica y cncer del
pulmn y de los senos
nasales.
Liberado a la atmsfera por
industrias manufactureras,
plantas que queman petrleo o
carbn y por incineradores de
basura. En el aire, se adhiere a
partculas de polvo que se
depositan en el suelo. Liberado
en desages industriales
termina en el suelo o en el
sedimento.
Litio
Neurotxico. Produce fallas
renales, respiratorias,
depresin del miocardio,
edema pulmonar y estupor
profundo. Altas dosis daan el
sistema nervioso provocando
estado de coma e incluso la
muerte.
Puede lixiviarse fcilmente a
los mantos acuferos. No es
voltil, por lo que puede
regresar a la superficie a travs
de deposicin hmeda o seca.
Plomo
Puede causar dao al sistema
nervioso, los riones y el
sistema reproductivo.

No se degrada. Compuestos
de plomo son transformados
por la luz solar, el aire y el
agua. Se adhiere al suelo.

12

1.2 Panorama econmico

De acuerdo a la Secretaria de Economa, no hay produccin minero-metalrgica de
litio en el pas
(13)
. En la compaa ESSA (Exportadora de Sal S.A. de C.V.), dedicada
a la obtencin de NaCl (sal), se han llevado a cabo estudios e investigaciones sobre
la factibilidad de obtener litio y sus derivados de la salmuera residual de su proceso,
llegando a la conclusin de que el proceso es demasiado costoso, por lo que hasta la
fecha han descartado esta opcin
(14)
.

En 2006, Chile fue el mayor productor de compuestos de litio a nivel mundial,
Australia, Canad y Zimbabwe fueron los lderes en produccin de concentrados de
litio y Estados Unidos se mantuvo como lider mundial en la produccin de materiales
de litio con valor agregado, por lo que tambin fue el mayor consumidor, tanto de
concentrados como de compuestos de litio
(15)
.

Considerando las estadsticas del Servicio Geolgico de los Estados Unidos
(15)

(USGS, por sus siglas en ingls), el litio resulta ser el metal mas idneo para ser
recuperado de materiales de desecho. En la figura 1 se presenta la tendencia del
valor comercial del litio y de otros metales factibles de recuperar de los diferentes
tipos de pilas de desecho, tales como cadmio, nquel y plomo. Como puede
observarse en la figura, adems de que su precio presenta una clara tendencia
creciente, sobresale por su alto valor comercial, que en 1998 era cercano a 45
US$/lb, muy superior al correspondiente a nquel, cadmio y plomo durante ese
mismo ao.

Es importante hacer notar que el USGS no reporta tendencias en el valor comercial
de los metales mencionados para aos posteriores; sin embargo, en el mismo
reporte se menciona que en el perodo 2002-2006, el 21% de la produccin de litio se
utiliz en la fabricacin de bateras recargables, cuyo mercado est en constante
crecimiento.

13

Figura 1. Precio promedio anual de Li, Cd, Pb y Ni en el perodo 1960-1998
(15)
.

1.2.1 El litio como fuente de energa en el futuro

Casa Pastor y Gmez Romero
(16)
afirman que las bateras de litio representan la
mejor alternativa tecnolgica, ya que las de nquel/cadmio son altamente
contaminantes y se descargan solas en tiempos cortos. Tambin sostienen que,
junto con las pilas de hidruro metlico, las pilas de litio son las que presentan un
mayor desarrollo a nivel mundial debido a que el litio es el metal ms ligero y tiene
uno de los potenciales de reduccin ms altos, con una capacidad especfica terica
de 3860 A hr kg
-1
, en comparacin con zinc y plomo, cuyas capacidades especficas
son de 820 y 260 A hr kg
-1
respectivamente.
14

En 1976, Borg y OConell
(17)
predijeron las ventajas que tendra el litio en la
generacin de energa, discutiendo la importancia de incrementar la exploracin y la
investigacin, ya que las reservas actuales no alcanzarn a satisfacer la demanda de
litio, que se incrementa en un 10% anual; lo anterior debido al uso de litio en diversos
campos, pues ste alcanzar aplicaciones energticas tales como componente en
reactores termonucleares y bateras en automviles elctricos, por lo que jugar un
papel muy importante en la economa del siglo XXI.

Por ltimo, Vicent
(18)
afirma que el uso de las bateras de litio continuar
indudablemente creciendo dramticamente, gracias a su mercado potencial en autos
elctricos y motocicletas. Afirmaron que la demanda global para las bateras de litio
crecer a partir de 1998, desde 200 millones, hasta alcanzar 600 millones en 2005, lo
que concuerda con las estadsticas del USGS
(15)
mencionadas en la seccin 1.2. Sin
embargo, el rpido desarrollo de las bateras de litio conlleva un aumento en los
problemas ecolgicos generados por los desechos, por lo que se deben plantear
esquemas de cmo procesar los nmeros crecientes de bateras usadas de litio y de
cmo reciclar eficientemente sus componentes metlicos sin elevar la contaminacin
peligrosa.

Adems de sus caractersticas tcnicas, la tecnologa de litio es de las ms verstiles
y puede llegar a encontrar aplicaciones comerciales en muy distintos mbitos, desde
los que requieren pequeas y delgadas micro bateras hasta bateras de alta
capacidad y peso reducido, para su uso en automviles. As, el uso de bateras de
ion litio ser la tendencia predominante por mucho tiempo. En Mxico, debido a que
no existe un control adecuado de los residuos generados, es de vital importancia la
implementacin de programas de reciclaje de bateras base litio a un bajo costo. Al
no producirse litio en nuestro pas, se corre el riesgo de tener un rezago tecnolgico
y mayor dependencia econmica de otros pases si ste promete ser tan
determinante en la economa moderna. Por lo tanto, el proceso de reciclaje de
bateras de litio se plantea, mas all de un negocio, como una necesidad estratgica
para el pas.
15

1.3 Generalidades

Una pila es un sistema en el que la energa de una reaccin qumica se transforma
en energa elctrica. En general, las pilas se componen de celdas electrolticas en las
que dos placas elctricas de metales distintos forman las terminales positiva y
negativa (ctodo y nodo) y estn separadas entre s por una solucin denominada
electrolito, que es el medio capaz de conducir electrones entre ambas placas y por
tanto de producir energa elctrica. Estos elementos estn contenidos en un envase
o recipiente metlico o de plstico. Las pilas se dividen en dos grandes categoras,
no recargables (primarias) y recargables, tambin llamadas pilas secundarias. Las
bateras de uso domstico son las pilas porttiles que se usan en radios, juguetes,
lmparas, cmaras fotogrficas y de video, walkmans, relojes, etc.

1.3.1 Clasificacin de las pilas

La reaccin qumica que genera una pila se produce en la direccin espontnea.
Generalmente es posible invertir la direccin de la reaccin, en el sentido no
espontneo, aplicando energa elctrica al sistema electroqumico (lo que se conoce
como electrlisis). Cuando sto es posible, se dice que el sistema es reversible; por
el contrario, si al invertir la corriente no se generan los reactivos, se dice que ste es
irreversible. As las pilas se clasifican principalmente en primarias (no recargables)
cuando su reaccin qumica es irreversible, y secundarias (recargables), cuando la
reaccin es reversible; las principales caractersticas de cada tipo se presentan en la
tabla 3
(19)
. Sin embargo, tambin se pueden clasificar de acuerdo a otras
caractersticas, por ejemplo:
Por tipo de material electrdico: bateras plomo cido, pilas de litio, pilas de
nquel-cadmio, pilas de cadmio, etc.
Por el tipo de electrolito utilizado: alcalinas, cidas, acuosas, secas, etc.
Por su energa: desde los milivolts (mWh) hasta megavolts (MWh).
Por sus aplicaciones: bateras de arranque, de traccin, entre otras.

16

Tabla 3. Clasificacin y caracteristicas de las pilas de mayor uso.
Nombre Clasificacin Voltaje Composicin
Alcalina Primaria 1.5
Electrodos: dixido de manganeso, zinc
Electrolito: hidrxido de potasio
Zinc-Carbono Primaria 1.5
Electrodos: zinc, carbono
Zinc-Aire Primaria 1.4
Electrodos: zinc, oxgeno
Oxido de Plata Primaria 1.5
Electrodos: xido de plata, zinc
Electrolito: hidrxido de potasio hidrxido de
sodio
Litio Primaria 3.0
Electrodos: litio metlico, dixido de manganeso
monofluoruro de carbono
Electrolito: materiales orgnicos
Litio Primaria 1.5
Electrodos: litio metlico, dixido de manganeso
monofluoruro de carbono
Electrolito: materiales orgnicos
Nquel-Cadmio Secundaria 1.2
Electrodos: nquel metlico hidrxido de nquel,
Cadmio hidrxido de cadmio
Nquel-Hidruro
metlico
Secundaria 1.2
Electrodos: nquel metlico hidrxido de nquel,
aleaciones de tierras raras
Electrolito: Hidrxido de Potasio
Ion-litio Secundaria 3.6
Electrodos: solucin con iones de Litio, carbn
Electrolito: mezcla de materiales orgnicos
Plomo Secundaria 2.0
Electrodos: plomo compuestos de plomo
Electrolito: cido sulfrico
Alcalina,
Manganeso-Zinc
Secundaria 1.5
Electrodos: dixido de Manganeso, zinc
Electrolito: cloruro de zinc

Como puede observarse en la tabla 3, las pilas primarias de litio contienen litio
metlico y dixido de manganeso monofluoruro de carbono como material
electrdico, con capacidades de 1.5 y 3 volts; las pilas secundarias producen mayor
energa (3.6 volts) y estn constitudas por una solucin electroltica de litio (in litio)
y carbono. De acuerdo al tipo de electrolito utilizado, pueden clasificarse como pilas
secas.
17

1.3.2 Caractersticas de las pilas de litio

De acuerdo a la empresa Rayovac Corporation
(20)
, las bateras de litio y monofluoruro
de carbono tienen la composicin reportada en la tabla 4; en la misma fuente se
especifica la composicin de las pilas de in litio y las de dixido de litio manganeso.
Asmismo, en la seccin Reactivity data (datos de reactividad), en el apartado
Waste Disponsal Method (Disposicin del residuo), se especifica que una vez que
la batera de litio y monofluoruro est completamente descargada, los residuos se
clasifican como no peligrosos de acuerdo a la Agencia de Proteccin Ambiental de
los Estados Unidos (USEPA, por sus siglas en ingls); sin embargo las pilas no
siempre son desechadas completamente descargadas, por lo que las bateras del
litio no descargadas completamente se regulan por la USEPA como desechos
peligrosos reactivos
(21)
. Con respecto a las pilas de in litio y dixido de litio
manganeso, se especifica que debe cumplirse con las regulaciones locales, estatales
y federales correspondientes para su desecho
(20)
.

Tabla 4. Componentes principales de las pilas de litio.
Componente % en peso del componente en la pila
Acero inoxidable 70-80
Monofluoruro de carbono 6-12
Carbonato de polipropileno 2- 6
Polipropileno 2-6
1,2-dimetoxietano 2-4
litio 1-3

1.3.3 Caractersticas del litio

El litio es un metal blanco plateado, blando, muy reactivo, con nmero atmico 3,
masa atmica 6.941 g/mol, punto de ebullicin 1.342C, punto de fusin 181C y
densidad 0.53 g/cm
3
. Es el metal slido ms ligero, ocupando el lugar 35 en
abundancia de la corteza terrestre; se oxida al instante y se corroe con facilidad
(22,23)
.
18

Entre las propiedades fsicas ms notables del litio estn el alto calor especfico
(capacidad calorifica), el gran intervalo de temperatura de la fase lquida, alta
conductividad trmica, baja viscosidad y muy baja densidad. El litio metlico es
soluble en aminas alifticas de cadena corta, como la etilamina, e insoluble en los
hidrocarburos
(22)
.

El litio es muy reactivo, tanto con compuestos orgnicos como inorgnicos.
Reacciona con el oxgeno para formar monxido y perxido. Es el nico metal
alcalino que reacciona con el nitrgeno a temperatura ambiente para producir un
nitruro de color negro. El litio metlico reacciona con el nitrgeno, el oxgeno, y el
vapor de agua presentes en el aire; la reaccin con agua es un extrmo vigorosa,
formando hidrgeno altamente inflamable y vapores corrosivos de hidrxido de litio.
El litio reacciona en forma directa con carbono para producir carburo. Se combina
fcilmente con los halgenos y forma halogenuros con emisin de luz. Su
calentamiento puede provocar combustin violenta o explosin. Reacciona
violentamente con oxidantes fuertes, cidos y muchos compuestos (hidrocarburos,
cemento, arena y asbestos), provocando peligro de incendio y explosin. La
sustancia puede arder espontneamente en contacto con el aire cuando se dispersa
en finas partculas.
(22)

Los minerales comerciales de litio incluyen salmueras, lepidolita, ambligonita, petalita
y espodumena (figura 2). La totalidad de la produccin chilena se obtiene de las
salmueras del Salar de Atacama, las ms ricas conocidas, que contienen entre 1900
y 3400 ppm de litio, en contraste con las de Nevada, en Estados Unidos, que
contienen solo 160 ppm. Los otros minerales mencionados contienen xido de litio
(Li
2
O) en varias proporciones: del 3 al 4% en los depsitos de lepidolita (Namibia y
Zimbabwe), del 7,5 al 9% en los de ambligonita (Namibia y Brasil), del 3 al 4,7% en
los de petalita (Brasil y Namibia) y del 4,8 al 7,5% en los de espodumena (Estados
Unidos, Australia, Canad y Zimbabwe)
(24)
.

Las aplicaciones de litio van ms all de las bateras elctricas. Sus sales,
particularmente el carbonato y el citrato de litio, se emplean en el tratamiento de la
19

mana y la depresin bipolar, aunque ltimamente, se ha extendido su uso a la
depresin unipolar. El cloruro y el bromuro de litio son altamente higroscpicos, por
lo que son excelentes secantes; el segundo se emplea en bombas de calor de
absorcin, entre otros compuestos, includo el nitrato de litio. El estearato de litio es
un lubricante de propsito general en aplicaciones a alta temperatura. El litio es un
agente aleante empleado en la sntesis de compuestos orgnicos. El hidrxido de
litio se usa en las naves espaciales y submarinos para depurar el aire extrayendo el
dixido de carbono. Es componente comn de las aleaciones de aluminio, cadmio,
cobre y manganeso, que se utilizan en la construccin aeronutica. Tambin tiene
aplicaciones nucleares
(22,23)
.

LEPIDOLITA (3 a 4% Li
2
O)
SALMUERAS (160 ppm Li en Nevada, EUA)

ESPODUMENA (4.8 a 7.5% Li
2
O)
AMBLIGONITA (7.5 a 9% Li
2
O)
Figura 2. Principales minerales de litio.

20

1.4 Trabajos preliminares a este proyecto

Los procesos principales para la recuperacin y tratamiento de bateras gastadas del
litio incluyen operaciones de separacin fsica, disolucin qumica y operaciones
unitarias de purificacin. En algunos casos, se lleva a cabo la fragmentacin de las
bateras por medio de electricidad residual y se utilizan proceso de oxidacin para
eliminar los compuestos orgnicos contenidos en la membrana y el electrolito;
tambin se llevan a cabo procesos de tamizado, separacin magntica, pulverizacin
de Foucalt, electrodepositacin y precipitacin.

La empresa Toxco
(25)
propone un mtodo de reciclaje en donde los residuos se
separan mediante energa elctrica residual y posteriormente a una temperatura de -
325F (-198C), se separan y recuperan los metales. De acuerdo a Romano
Espinosa et. al.
(26)
, la tecnologa involucrada en la fabricacin de las bateras
recargables de litio es de las ms prometedoras en el desarrollo de nuevas bateras;
sin embargo su tiempo de vida y su disposicin es incierta. De acuerdo a la
caracterizacin por difraccin de rayos X (XRD), anlisis qumicos y anlisis
termogravimtricos (TG), se determin que los residuos plsticos y orgnicos
corresponden hasta al 70% del peso total de la batera.

Lee y Rhee
(27)
proponen utilizar la tcnica de sol-gel para sintetizar el xido mixto
LiCoO
2
mediante el siguiente proceso: (1) tratamiento trmico y mecnico en dos
etapas; (2) lixiviacin con perxido de hidrgeno en solucin de HNO
3
1 M; (3) ajuste
del cociente molar Li/Co a 1.0 mediante la adicin de LiNO
3
; (4) preparacin de un
precursor gelatinoso mediante la adicin de una solucin de cido ctrico 1M; (5)
calcinacin del precursor a 950C durante 24 h. Mediante dicho proceso, se reporta
la obtencin de cristales puros de LiCoO
2
. Zhang et al.
(28)
estudiaron el efecto de
variables tales como concentracin y tipo de agente lixiviante (cido sulfrico,
clorhidrato de hidroxilamina y cido clorhdrico), temperatura, tiempo de reaccin y
relacin slido-lquido en la lixiviacin de pilas de cobalto y litio, obteniendo una
eficiencia del 99% en la lixiviacin de Co y Li (17 y 1.7 g/L respectivamente) cuando
21

se utiliza cido clorhdrico a una temperatura de 80C, un pH de 0.6 y un tiempo de
reaccin de 1 h. Los metales se separan por extraccin selectiva de cobalto con el
extractante comercial PC-88A (mezcla de cido 2 etil hexil fosfnico y ster mono 2
etil hexlico), al 0.90 M en keroseno a un pH de 6.7; el cobalto en la fase orgnica se
recupera como sulfato de cobalto y el litio remanente en la solucin acuosa se
recupera como carbonato de litio mediante la adicin de una solucin saturada de
carbonato de sodio a 100C.
22
Captulo II
Desarrollo Experimental

En el presente captulo se aborda el procedimiento experimental llevado a cabo para
la recuperacin de litio a partir de pilas de desecho. Es importante mencionar que la
metodologa propuesta es en s un resultado del presente trabajo, dado que
actualmente no existe un procedimiento para la recuperacin de litio que sea
econmicamente factible.

2.1 Metodologa

El trabajo experimental se llev a cabo de acuerdo al diagrama de bloques
presentado en la figura 3. En la primera parte, Se realiz un anlisis estadstico de
las pilas de litio, primarias y secundarias, para determinar cuales son los tipos de
bateras que ms se desechan, adems de las marcas y modelos principales en el
mercado. Adicionalmente, se determin la manera en que se encuentran
ensambladas las mismas, as como su composicin inicial. En base a los resultados
obtenidos en esta etapa, se determinaron los tipos de pilas ms adecuados para el
estudio experimental de recuperacin de litio. En la segunda etapa se analiz la
lixiviacin neutra del material electrdico, con el fin de disolver selectivamente al litio.
Las variables analizadas fueron tipo de pila (primarias y secundarias) y temperatura
de lixiviacin (ambiente - 85C). Finalmente, se analiz la obtencin de carbonato de
litio (LiCO
3
) mediante adicin de carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) al licor de lixiviacin y
evaporacin del solvente (agua) a su temperatura de ebullicin
(27)
.

Recoleccin del residuo
Anlisis estadstico de la muestra
Seleccin de materia prima
Adicin de agente precipitante
variable: pH

Evaporacin del solvente
Anlisis qumico de la solucin
Filtracin de slidos remanentes
Anlisis qumico
Desensamblado y separacin
3
ra
Etapa: Precipitacin
2
da
Etapa: Lixiviacin
1
ra
Etapa: Evaluacin del residuo
Lixiviacin neutra
variables: tipo de pila, temperatura

Figura 3. Diagrama experimental

24

Se utiliz un espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin Elmer AAnalyst 300
para los anlisis qumicos de slidos y soluciones y un difractmetro de Rayos X
Siemens 2000 (UAM Azcapotzalco) para caracterizar los slidos. En la tabla 5 se
enlistan los reactivos utilizados.

Tabla 5. Reactivos empleados.
Reactivo Etapa
HCl 35.5% vol, Reactivos Qumicos Monterrey Disolucin de muestras para absorcin atmica
Na
2
CO
3
Precipitacin de litio
NaCl Precipitacin de litio
KCl Precipitacin de litio
Agua destilada y desionizada
Lixiviacin neutra, preparacin para muestras de
absorcin atmica

2.2 Desensamblado

Las pilas constan de dos piezas de acero ensambladas entre s, en cuyo interior se
encuentran los metales valor; as, solo es necesario separar las piezas de acero a lo
largo de la unin para recolectar el material electrdico en un vaso de precipitados.
El desensamblado se llev a cabo mediante dos procedimientos, uno manual y otro
semiautomatico. El desensamblado manual se utiliz para las pruebas de
caracterizacin inicial y para la evaluacin de las variables del procesode lixiviacin,
ya que en estos casos basta una sola pila para llevar a cabo un experimento. El
procedimiento fue el siguiente: se sujeta fuertemente la pila, mientras que con ayuda
de unas pinzas de punta (TULMEX 302) se procede al desensamblado a lo largo de
la unin de la pila (figura 4 (a)). Para el sistema semiautomtico se utiliz una
maquina bocarte (figura 4 (b)), cuya funcin es triturar materiales polimricos que no
pueden ser procesados en trituradoras convencionales. Este procedimiento fue
utilizado para el estudio de la precipitacin de litio, una vez determinadas las
condiciones ptimas de la etapa de lixiviacin.
25

(a) (b)

Figura 4. Desensamblado de pilas. (a) Mtodo manual;
(b) Mtodo semiautomtico.

El anlisis qumico inicial se llev a cabo por digestin de una pila de litio, utilizando
una solucin de cido clorhdrico al 30% en volumen, manteniendo la temperatura
constante a 90C por 45 minutos. Se determin el contenido de litio, nquel, cobalto,
manganeso y hierro en la solucin resultante por espectroscopa de absorcin
atmica. Adicionalmente, el material electrdico se someti a anlisis por difraccin
de rayos X.

2.3 Lixiviacin

Una vez desensamblada la pila, el material electrdico se pesa (balanza analtica
Sartoriuos BP1215) y se somete a lixiviacin en un sistema con reflujo; en la Figura 5
se muestra el sistema experimental utilizado. El procedimiento se describe
brevemente a continuacin. Se coloca el material en un matraz baln de 50 mL,
agregando 25 mL de agua desionizada; el matraz se conecta a un refrigerante, se
introduce en un bao de agua y se coloca en una parrilla de agitacin y
calentamiento (Thermolyne) con un sensor de temperatura que permite mantener la
temperatura del bao constante con un error de aprox 1C (figura 5 (a)). El tiempo
de reaccin utilizado fue de 2 horas, una vez alcanzada la temperatura de operacin
especfica para cada experimento. El sistema se desmonta a temperatura ambiente y
los slidos remanentes se separan del licor de lixiviacin mediante filtracin con
26

papel Whatman 42 (figura 5 (b)). La solucin se diluye al nivel de concentracin de
litio requerido para ser analizada por espectroscopa de absorcin atmica.

(a) (b)

Figura 5 Etapa de lixiviacin. (a) Sistema experimental;
(b) Filtrado de licores.

2.4 Precipitacin

Para recuperar al litio del licor de lixiviacin, se llev a cabo un proceso en dos
etapas:
1) Adicin de carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) monitoreando el pH de la solucin, con
el fin de determinar el punto en que se lleva a cabo la reaccin siguiente:
2Li
+
(aq)
+ Na
2
CO
3
2Na
+
(aq)
+ Li
2
CO
3

2) Una vez alcanzado el valor de pH adecuado, el solvente se evapor por
calentamiento para promover la precipitacin del producto.

Cabe hacer notar que se llevaron a cabo experimentos adicionales para la
recuperacin de litio como cloruro (LiCl), utilizando cloruro de sodio y cloruro de
potasio como agentes precipitantes; sin embargo los resultados fueron imprecisos.
27
Captulo III
Resultados y Discusin

3.1 Anlisis estadstico del desecho de pilas de litio

De la muestra de pilas de litio recolectadas, se encontr que las que ms se
desechan (y por lo tanto las ms utilizadas) son las primarias, principalmente
marca Sony y Panasonic (ver figura 6), que en conjunto suman el 57% de la
muestra. En el caso de las pilas secundarias, se observ una gran variedad en las
marcas desechadas, adems de que el porcentaje de pilas desechadas es mucho
menor que el correspondiente a pilas primarias.

MARCAS DE BATERIAS DE LITIO EN EL MERCADO
SONY
32%
OTROS
16%
MAXWELL
6%
RENATA
9%

12% PANASONIC
25%

Figura 6. Anlisis del desecho de pilas de litio por marca.

Como puede apreciarse en la figura 7, el modelo CR2016 es el que ms se
desecha; ste es el utilizado en dispositivos electrnicos digitales de alto consumo
de energa, como relojes, calculadoras, dispositivos para abrir puertas sin llave,
etc., con corriente nominal de 3V. Dicho modelo comprende el 38% del total de la
muestra, del cual ms del 75% corresponde a las pilas desechadas de las dos
marcas principales.

0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
S
O
N
Y
P
A
N
A
S
O
N
I
C
R
E
N
A
T
A
M
A
X
W
E
L
L
E
N
E
R
G
I
Z
E
R
T
O
S
H
I
B
A
V
A
R
T
A
S
W
I
S
S

M
A
D
E
E
V
E
R
E
A
D
Y
S
T
A
R
B
U
L
L
Y
A
T
O
M
I
C
G
L
P
P
A
K
K
O
MARCA DE PILA
P
O
R
C
E
N
T
A
J
E
CR2016
CR2020
CR2025
CR2032

Figura 7. Anlisis del desecho de pilas primarias por marca y modelo.

De acuerdo a estos resultados, se decidi realizar el tratamiento de pilas modelo
CR2016 (marcas Sony y Panasonic) como materia prima principal.

3.2 Caracterizacin de la materia prima

En la figura 8 se presenta una pila desensamblada, donde pueden identificarse
dos discos de acero inoxidable (recubrimiento), un empaque de polietileno, una
membrana de celulosa, una placa de carbn (residuo catdico) y el residuo del
material andico, en forma de polvo, sobre una de las placas de acero.

29

Residuo de Oxido de
Litio
Material
andico
Figura 8. Pila primaria de litio desensamblada.

Figura 9. Difractograma del electrodo.

30

Por medio de absorcin atmica se confirm la presencia de litio en el polvo, que
de acuerdo al difractograma presentado en la figura 9, es un material amorfo difcil
de identificar; no obstante, algunos de los picos presentes corresponden a xido
de litio.

En la figura 10 se presentan los resultados de la digestin completa de una pila de
litio, la cual se realiz utilizando una solucin de cido clorhdrico al 30% en
volumen, mantenindola a 90C por 45 minutos. La solucin resultante, analizada
por absorcin atmica, result rica en metales como litio y manganeso,
provenientes de los electrodos, y cobalto, nquel y hierro, probablemente
provenientes del recubrimiento de acero inoxidable. El porcentaje de componentes
no identificados (69.38%) fue calculado por diferencia y corresponde a los
compuestos orgnicos de la pila (celulosa, carbn y polietileno), que no fueron
disueltos, adems del oxgeno y/o hidrgeno asociados en los compuestos
metlicos.

Figura 10 Composicin qumica de la pila (% en peso).
Ni 0.9365
Co 0.0092
Mn 0.95
Fe 21.41
Li 7.31
Resto 69.3843
Ni
Co
Mn
Fe
Li
Resto
Contenido (% peso)
31

3.3 Lixiviacin

Las pilas de desecho primarias de las 2 marcas seleccionadas fueron sometidas a
lixiviacin neutra por separado a varios niveles de temperatura. Los resultados
obtenidos se presentan en la figura 11. Como puede observarse, en ambos casos
se obtiene un porcentaje mximo de extraccin de litio de alrededor de 90% a la
mxima temperatura analizada (85C); la disolucin de las pilas Sony es mayor a
temperaturas bajas(<60C), con diferencias de alrededor de 10% a temperaturas
entre 20 y 40C; sin embargo, como puede apreciarse en la figura, la tendencia en
la extraccin para ambos casos es la misma.

10
30
50
70
90
110
10 30 50 70 90
Temperatura de disolucin (C)
%

E
x
t
r
a
c
c
i
n

d
e

L
i
Sony
Panasonic

Figura 11. Efecto de temperatura de lixiviacin y marca de pila en la disolucin de litio.

De acuerdo a dicha tendencia, sera posible obtener un porcentaje de extraccin
mayor si se incrementara la temperatura. pero esto aumentara los costos de
32

operacin, dado que sera necesario utilizar temperaturas por encima del punto de
ebullicin del agua en la Ciudad de Mxico. Una posible solucin a esto sera
llevar a cabo el proceso a una altitud menor, i.e. en alguna zona fuera del altiplano
central del pas.

Por otro lado, adems de la obtencin del porcentaje de extraccin de litio ms
alto posible, en este trabajo se plantea analizar un proceso que genere la menor
cantidad posible de desechos que puedan ser ecolgicamente peligrosos, por lo
que la selectividad del proceso es un parmetro importante de analizar. En la
figura 12 se muestran los resultados obtenidos respecto a la lixiviacin neutra del
resto de los metales contenidos en las pilas de desecho.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 20 40 60 80 100
Temperatura de disolucin (C)
%

d
e

E
x
t
r
a
c
c
i
o
n
Niquel
Cobalto
Manganeso
Hierro

Figura 12 Efecto de temperatura de lixiviacin en la disolucin de metales secundarios.

33

Se observa que la extraccin de Fe y Co a 85C es prcticamente nula, mientras
que Ni y Mn empiezan a ser lixiviados por el agua despus de 70C, alcanzando
12 y 30% de disolucin de nquel y manganeso a 85C (0.285 mg de manganeso,
0.11 mg de nquel). De acuerdo a estos resultados, si se incrementa la
temperatura aumentar la extraccin no solo de litio, sino tambin de nquel y
manganeso.

Otras posibles alternativas para obtener mayores porcentajes de extraccin de litio
incluyen incrementar el tiempo de lixiviacin y utilizar un agente oxidante ms
fuerte, como soluciones de cido clorhdrico o sulfrico (HCl o H
2
SO
4
). Sin
embargo, la implementacin de cualquiera de las opciones incrementara los
costos de inversin y de operacin, adems de las posibilidades de disolver el
resto de los metales presentes en los desechos.

Es importante hacer notar que la lixiviacin neutra utilizada en este trabajo permite
recuperar porcentajes altos de litio en forma selectiva, puesto que el resto de los
metales presentes en las pilas requieren de condiciones ms severas (agentes
oxidantes, temperatura ms alta) para su disolucin.

En cuanto a las pilas secundarias, se procesaron bateras de ion litio de 3.7V,
430mA. Los resultados de la lixiviacin a diferentes temperaturas se presentan en
la figura 13. Como puede observarse, el porcentaje de extraccin de litio es bajo
(alrededor de 20%), an a los niveles de temperatura ms altos analizados, donde
se obtienen buenos resultados de extraccin de las pilas primarias. Debido a estos
resultados y a la poca cantidad de materia prima de este tipo recolectada, se
decidi continuar con el estudio utilizando solo pilas primarias.

34

0
10
20
30
40
50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura de Disolucin C
%

d
e

E
x
t
r
a
c
c
i
n

Figura 13. Lixiviacin neutra de pilas de in litio.

3.4 Precipitacin

Una vez obtenidas las soluciones acuosas ricas en litio procedentes de la
disolucin de pilas primarias, se procedi a analizar el proceso de precipitacin de
Li
2
CO
3
, analizando el efecto de pH. Los resultados se presentan en la figura 14.
Como puede observarse, el pH de la solucin aumenta al aumentar la cantidad de
Na
2
CO
3
adicionada al sistema, hasta alcanzar su punto mximo (pH = 12.13)
cuando se adiciona al sistema entre 1.1 y 1.3 g de Na
2
CO
3
. Adicionar ms agente
precipitante resulta en una disminucin del pH, lo que tericamente resultara en
una disminucin en la formacin de Li
2
CO
3
. Es necesario llevar a cabo ms
experimentos para optimizar el proceso.
35

11,3
11,4
11,5
11,6
11,7
11,8
11,9
12
12,1
12,2
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3

Na2 CO3

(g/L)
pH

Figura 14. Variacin de pH con la adicin de agente precipitante.

El anlisis de los resultados anteriores sugiere que las mejores condiciones para
llevar acabo el proceso industrial son:
a) Seleccin de bateras primarias de botn
b) Trituracin convencional de las mismas, por mtodos mecnicos (bocarte)
c) Disolucin de pilas a una temperatura de 85C
d) Precipitacin con 0.12g/L de Carbonato de Sodio por pila desensamblada
(3.69g)

De acuerdo a lo anterior se procede a llevar a cabo el estudio de factibilidad de
dicho procedimiento

36
Capitulo IV
Estudio de factibilidad
econmica

Todo proyecto de inversin genera efectos o impactos de naturaleza diversa, de
tipo directo, indirecto, externo e intangible. El estudio de factibilidad es una
propuesta de accin tcnico-econmica para resolver una necesidad de
conocimiento utilizando un conjunto de recursos disponibles, los cuales pueden
ser recursos humanos, materiales y tecnolgicos, entre otros. Es un documento
por escrito formado por una serie de estudios que permiten al emprendedor que
tiene la idea y a las instituciones que lo apoyan saber si la idea es viable, si se
puede realizar y dar ganancias; tiene como objetivos conocer los recursos
econmicos y tcnicos para mejorar las posibilidades de tener una industria
exitosa, responde a una decisin sobre uso de recursos con el fin de incrementar,
mantener o mejorar la produccin de bienes o la prestacin de servicios.

A partir de los resultados experimentales presentados en el captulo IV, se llev a
cabo un estudio de factibilidad sobre el proceso de recuperacin de litio a partir de
pilas de desecho como proyecto de inversin o en otras palabras, como un
proceso a desarrollar a nivel industrial. En este captulo se muestran los resultados
en grueso obtenidos.

4.1 Descripcin tcnica del proceso

Como primer paso se realiza un estudio tcnico, a travs del cual se disea la
funcin de produccin ptima que mejor utiliza los recursos disponibles para
obtener el producto deseado, sea ste un bien o un servicio. Una vez definido el
proceso, se debe buscar la distribucin de planta ms adecuada que permita
llevarlo a cabo sin perdidas de tiempo en trasporte innecesario; las entradas y
salidas deben ser accesibles y los pasillos sin obstculos.

De acuerdo a lo anterior, se definen las etapas de proceso necesarias para la
obtencin de carbonato de litio partiendo de la recepcin de materia prima. Cada
operacin se describe en forma breve a continuacin.
1. Recepcin y almacenamiento de Materia Prima.
2. Desensamblado. A llevarse a cabo en una maquina bocarte, la cual es til para
triturar materiales que son laminados en vez de rotos al usar trituradoras
convencionales, como en el presente caso.
3. Disolucin: En un contenedor de 25 L se disuelve el material triturado a una
temperatura de 85C para su lixiviacin neutra por un periodo de una hora.
4. Primer filtrado. Se lleva a cabo despus de la disolucin, a fin de recolectar los
residuos de la pila (acero, plstico, materiales orgnicos, etc), que se podrn
procesar y ser vendidos como subproductos.
5. Precipitacin. La solucin obtenida se transporta por medio de un contenedor
de trasvase a un tanque de precipitacin de 25 L, donde se adiciona carbonato
de sodio en una concentracin de 32.5 g/L por cada kg de bateras
adicionado).
6. Segundo filtrado: Se realiza despus de la precipitacin, esta vez con el fin de
recolectar el carbonato de litio formado; la solucin residual es nuevamente
recirculada a fin de reducir costos.
7. Secado: El producto filtrado pasa a un secador de slidos que cuenta con un
soplete, con capacidad de secado de 500 Kg/h en promedio.
38

8. Almacn y empaque: El producto es almacenado y empacado de acuerdo a la
demanda del cliente.
Operacin Smbolo Tiempo estimado

Almacn de materia prima indefinido

Inspeccin y Seleccin 5 min

Desensamblado en bocarte 3 min

Agregar material al tanque 2 min

Disolucin 15 min

Filtracin 25 min

Agregar solucin al tanque 2 min

Precipitacin 40 min

Filtracin 25 min

Agregar material al secador 4 min

Secado 13 min

Inspeccin y seleccin 5 min

Transporte 3 min

Almacenamiento indefinido

Figura 15. Diagrama de Flujo del proceso de recuperacin de litio a partir de bateras de
desecho por va hidrometalrgica.
39

En el diagrama de flujo presentado en la figura 15 se especifican las operaciones
del proceso, a que tipo de accin corresponden (almacn, espera, operacin,
trasporte) y el tiempo estimado para cada una, a fin de poder medir los tiempos y
movimientos del mismo cuando ste se encuentre en funcionamiento y as
optimizarlo. La distribucin de planta correspondiente se muestra en la figura 16.

Filtro
industrial
Tanque de
trasvase
Baos y
Vestidores
Patio de
desecho de
residuos
Salida
del
material
Oficinas
Laboratorio
de control
de calidad
Ventas

Almacenamiento
y empaque del
producto
Secador
Filtro
industrial
Tanque de
Precipitacin
Bocarte
Tanque de
disolucin
Entrada
Principal

Almacn de
materia prima
Figura 16. Distribucin de planta diseada de acuerdo a las etapas del proceso.

40

Una vez definido el proceso y diseada la planta, se lleva a cabo el estudio
financiero.

4.2 Estudio financiero

El estudio financiero tiene como objetivo determinar la rentabilidad del proceso, en
base a tres presupuestos fundamentales: ventas, inversin y gastos. Con esto se
decidir si el proyecto es viable, o si es necesario llevar a cabo cambios, como por
ejemplo elevar el volumen de ventas o disminuir gastos, ya sea de inversin, de
operacin o administrativos. Es importante tomar en cuenta que cualquier cambio
en los presupuestos debe ser realista y alcanzable; si la ganancia no es
satisfactoria an despus de haber considerando todos los cambios y opciones
posibles, entonces el proyecto ser no viable y se hace necesario encontrar otra
idea de inversin. Una vez determinados los presupuestos mencionados, se
utilizan herramientas financieras (Punto de equilibrio y Tasa interna de retorno
(TIR)), que permitirn conocer la viabilidad del proyecto.

4.2.1 Determinacin de la inversin fija

Es la cantidad de dinero necesaria para construir totalmente una planta de
proceso, con sus servicios auxiliares y ubicarla en situacin de poder comenzar a
producir. Es bsicamente la suma del valor de todos los activos de la planta. Los
activos fijos pueden ser tangibles o intangibles. Los primeros se integran con la
maquinaria (que incluye el costo de su montaje), edificios, instalaciones auxiliares,
etc.; los segundos incluyen las patentes, los conocimientos tcnicos, los gastos de
organizacin y la puesta en marcha, entre otros.

En el presente trabajo se utiliza el mtodo de estimacin de la inversin fija
desglosada
(19)
, en el cual se asigna un factor a cada uno de los activos; existen
tablas en la bibliografa internacional que dan los valores de este factor para
41

plantas qumicas, considerando como eje (factor =1) el costo total de maquinaria
y equipo.

En las tablas 6 y 7 se desglosan los precios estimados de maquinaria, equipos y
materia prima necesarios para llevar a cabo el proceso, de acuerdo a los
volumenes de produccin ya descritos. En la tabla 8 se presenta el valor estimado
de la inversin fija, especificando los activos fijos tangibles considerados y su
factor correspondiente.

Tabla 6. Costos estimados de maquinaria y equipo
Concepto Costo ($)
Bocarte 33,700.00
Tanque de disolucin 22,320.00
Tanque de precipitacin 22,320.00
Filtro industrial (2) 12,776.00
Secador 11,500.00
Tanque trasvase 25,860.00
Carro de 4 ruedas 6,400.00
Costo total 134,876.00

Tabla 7. Costos de produccin por tonelada de carbonato de litio producido.
Material Cantidad Costo Costo/Ton Li
2
CO
3
Agua 10m
3
/Ton $ 53.72/m
3
$ 537.200
Na
2
CO
3
1.38 Ton/Ton $ 9.00/ Kg $ 12,435.00
Bateras(*) 1.65 Ton/ton $ 40.00/Ton $ 66,000.00
Total $ 79,072.00
(*)Precio estimado a partir del costo de recoleccin

42

Tabla 8. Costos de produccin estimados por tonelada de producto
para el calculo de la inversin fija.
Concepto Factor Valor
Costo total del equipo 1 $134,876.00
Equipo local 0.05 $6,743.80
Gastos de instalacin 0.3 $40,462.80
Tuberas 0.3 $40,462.80
Instrumentacin 0.15 $20,231.40
Aislamientos 0.05 $6,743.80
Instalaciones Elctricas 0.15 $20,231.40
Edificios y Servicios 0.3 $40,462.80
Terreno y su acondicionamiento 0.1 $13,487.60
Servicios Auxiliares e implementos de planta 0.3 $40,462.80
Costo Fsico de la planta 3 $404,628.00
Ingeniera, supervisin y construccin 0.65 $87,669.40
Imprevistos 0.6 $80,925.60
Inversin Fija 6.95 $937,388.20

4.2.2 Costo de ventas y gastos administrativos

En estos rubros se consideran los costos generados en la venta del producto,
sueldo de vendedores, gasolina, etc., y los correspondientes a la administracin
de la empresa, como pago de sueldo a secretaria, papelera, telfono, etc. Para la
estimacin de estos gastos se consider un personal de veinte empleados. Los
resultados se presentan en las tablas 9 y 10.

43

Tabla 9. Costos de Ventas.
Producto/Servicio Gasolina Otros insumos Sueldos Total
Costo mensual $2,000.00 $1,000.00 $ 14,100.00 $17,100.00

Tabla 10. Gastos administrativos
Rubro Total
Papelera $ 1000.00
Otros insumos $ 500.00
Telfono $ 2000.00
Sueldos $ 66,900.00
Total $ 70,8 00.00

4.2.3 Capital de trabajo

Tambin llamado "capital de giro", comprende la disponibilidad del capital
necesario para que una vez que la planta se encuentre instalada y puesta en
rgimen normal de operacin, pueda operar a los niveles previstos en los estudios
tcnico-econmicos. El monto de este capital vara dentro de lmites muy amplios,
dependiendo de la modalidad del mercado al cual va dirigida la produccin, de las
caractersticas del proceso y las condiciones establecidas por la procedencia y
disponibilidades de las materias primas.

Tabla 11. Capital de trabajo
Dinero en Efectivo
(1)
$67,438.00
Cuentas por cobrar
(1)
$67,438.00
Cuentas por pagar
(2)
$ 0.00
Inventarios
(1)

Materia prima $33,719.00
44

De proceso $67,438.00
Producto terminado $33,719.00
Total de inventarios $134,876.00
Capital de trabajo $269,752.00
(1) Se consideran 15 das por concepto de venta a crdito.
(2) No hay financiamiento.

4.2.4 Punto de equilibrio

Es un mtodo analtico, representado por el vrtice donde se juntan las ventas y
los gastos totales, determinando el momento en el que no existen utilidades ni
prdidas para una entidad, esto es, que los ingresos son iguales a los gastos.

Utilizar la tcnica del equilibrio en un modelo computacional permite realizar el
anlisis de sensibilidad en forma simple, ya que es posible involucrar diversas
variables y manejar una gama de alternativas que permitan a la direccin de las
arrendadoras financieras establecer estrategias con bastante oportunidad y valorar
el efecto del volumen vs precio (tasa) en las utilidades.

El punto de equilibrio se calcula de acuerdo a la siguiente relacin:

Tabla 12. Valores utilizados para obtener el punto de equilibrio.
Costos fijos
Gastos administrativos $ 70,800.00
Total costos fijos $ 70,800.00
Precio de venta
45

Costos variables
Materia prima $ 7,480.97
Mano de obra $ 97,500.0
Ventas $ 17,100.0
Total costos variables $ 122,080.97

4.2.5 Tasa interna de retorno

Definido como la Tasa interna de retorno de una inversin para una serie de
valores en efectivo. La T.I.R. de un proyecto se define como aquella tasa que
permite descontar los flujos netos de operacin de un proyecto e igualarlos a la
inversin inicial. Para este clculo se debe determinar claramente cual es la
"Inversin Inicial" del proyecto y cuales sern los "flujos de Ingreso" y el "Costo"
para cada uno de los perodos que dure el proyecto, de manera de considerar los
beneficios netos obtenidos en cada uno de ellos.

Considerando la produccin total, se tiene un flujo neto de efectivo (FNE) de
$525,840.00 y una inversin fija de $937,388.20 (tabla 8). En las tablas 13 y 14 se
presentan los resultados obtenidos para la tasa interna de retorno, considerando
una tasa interna de rendimiento de 40 y 50% respectivamente.

Se observa que de 0.4 a 0.5, el valor del retorno cambia de signo positivo a
negativo, por lo que al hacer la interpolacin con estos valores se obtiene:
TIR = 0.38
Lo cual indica que el proceso es altamente factible, al tener una tasa de retorno
del 38% de la inversin inicial.
46

Tabla 13. Obtencin del retorno para una tasa interna de rendimiento del 40%.
I = 0.4
1+i (1+i)êxp FNE/(1+i)êxp
1.4 1.40 375,600.00
1.4 1.96 268,285.71
1.4 2.74 191,632.65
1.4 3.84 136,880.47
1.4 5.38 97,771.76
TOTAL 1 070,170.60
Si la inversin fija es de 937,388.20
Por lo tanto el retorno es de 132, 782.40

Tabla 14. Obtencin del retorno para una tasa interna de rendimiento del 50%.
I = 0.5
1+i (1+i)êxp FNE/(1+i)êxp
1.5 1.50 350560.00
1.5 2.25 233706.67
1.5 3.38 155804.44
1.5 5.06 103869.63
1.5 7.59 69246.42
TOTAL 913,187.16
Si la inversin fija es de 937,388.20
Por lo tanto el retorno es de -24,201.04

47
Conclusiones

De acuerdo a los resultados obtenidos en el presente trabajo, se concluye lo
siguiente:

En Mxico, debido a que no existe un control adecuado de los residuos generados,
es de vital importancia la implementacin de programas de reciclaje de bateras base
litio a un bajo costo. Al no producirse litio en nuestro pas, se corre el riesgo de tener
un rezago tecnolgico y dependencia econmica de otros pases, si ste promete ser
tan determinante en la economa moderna.

De acuerdo al anlisis estadstico llevado a cabo, las pilas primarias de litio de 3V,
marca Sony modelo CR2016, constituyen el 38% del desecho de pilas, por lo que se
tomaron como materia prima principal en este estudio.

El 90% del litio contenido en las pilas primarias de desecho se extrae selectivamente
en 2hr mediante lixiviacin neutra a 85C. La temperatura ms adecuada para la
disolucin de bateras secundarias de in litio es a temperatura ambiente, sin
embargo se sugiere otro proceso.

De acuerdo a los resultados obtenidos, el pH adecuado para la precipitacin de
carbonato de litio es de 12.13.

La viabilidad econmica del proceso de recuperacin de litio a partir de pilas de
desecho es buena. La tasa de retorno calculada es de 0.38%. En la determinacin de
TIR se observa que la produccin de carbonato de litio a partir de pilas de desecho
es viable a un perodo de cinco aos.

Recuperacin de metales a partir de plas de desecho por mtodos hidrometalrgicos

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50

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