Ensayos fisicoquímicos

LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ

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TEMA 1. LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FISICOQUÍMICOS
1. LA MEDICIÓN COMO MÉTODO CIENTÍFICO “Empezamos a conocer un fenómeno cuando somos capaces de medirlo y expresarlo en números, mientras tanto, nuestro conocimiento de dicho fenómeno será deficiente e insatisfactorio” (Lord Kelvin). Magnitudes y sistemas de unidades Las propiedades físicas de los cuerpos están relacionadas por las leyes de la Físico. Así, para el establecimiento de las MAGNITUDES y sistemas de UNIDADES, bastará elegir un reducido número de magnitudes fundamentales y obteniendo las restantes a partir de éstas mediante las leyes citadas. Los Sistemas de Unidades aparecen al elegir diferentes patrones para cada magnitud. Concepto de Magnitud, Unidad y cantidad. MAGNITUD es todo aquello que se puede medir: Longitudes, masas, fuerzas, tiempo, calor. Volumen, etc. Para poder medir deben compararse dos magnitudes de la misma especie, una de las cuales se toma como UNIDAD, es decir como patrón de medida de esa magnitud. Una vez comparado, la CANTIDAD es el número de veces que se repite la unidad. Magnitudes fundamentales y derivadas. Las MAGNITUDES FUNDAMENTALES son las que se toman como patrón y que nos sirven para deducir las restantes magnitudes físicas: p.e Longitud (L), Masa (M), Tiempo (t). Las MAGNITUDES DERIVADAS son aquellas que se expresan en función de las fundamentales: p.e. Trabajo, presión, densidad, viscosidad, etc. Las unidades derivadas coherentes con el Sistema Internacional de Unidades se expresan en función de las unidades fundamentales.

IES Mateo Alemán

Marisa Santaescolástica Dupeyrón

N m s As W / A. calor potencia densidad de flujo de potencia momento lineal. N s kg m /s. Ejemplos de unidades derivadas SI MAGNITUD ángulo plano ángulo sólido velocidad angular aceleración angular frecuencia velocidad aceleración fuerza presión energía. N m kg m / s . fem flujo magnético IES Mateo Alemán culombio voltio weber C V Wb newton pascal julio watio N Pa J W hertz Hz NOMBRE UNIDAD radián steradian SÍMBOLO rad sr EQUIVALENCIA 1 1 rad/s rad/s s -1 2 m/s m/s 2 2 kg m / s N/m 2 kg m / s . impulso momento angular carga eléctrica potenciál eléctrico.Ensayos fisicoquímicos Tabla 1: Unidades fundamentales del SI MAGNITUD Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de sustancia intensidad luminosa UNIDAD metro kilogramo segundo amperio kelvin mol candela LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 2 SÍMBOLO m kg s A K mol cd Tabla 2. trabajo. J / C Vs Marisa Santaescolástica Dupeyrón 2 .J/s W/m 2 2 3 2 2 kg m/s.

FACTOR 10 10 10 10 10 24 21 18 15 12 9 6 3 2 1 PREFIJO yotta zetta exa peta tera giga mega kilo hecto deca SÍMBOLO Y Z E P T G M k h d FACTOR 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 -1 -2 -3 -6 -9 PREFIJO deci centi mili micro nano pico femto atto zepto yocto SÍMBOLO d c m µ n p f a z y 10 10 10 10 10 -12 -15 -18 -21 -24 2. NATURALEZA DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDIDA. ohmio siemens henrio faradio LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ V/A A /V. N/(A m) K cd sr lm/m s -1 2 2 2 3 Ω S H F Tabla 3. Ω−1 Wb / A C/V V / m. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . N /C C/m A/m Wb/ m . Prefijos que se anteponen para a las unidades en el SI.Ensayos fisicoquímicos resistencia conductancia inductancia capacitancia fuerza de campo eléctrico desplazamiento eléctrico fuerza de campo magnético densidad de flujo magnético temperatura Celsius flujo luminoso iluminación radioactividad tesla grados Celsius lumen lux becquerel T ºC lm lx Bq ohm.

Con esto podemos ver que el resultado de cualquier medida es siempre aproximado y solo puede aspirarse a determinar como resultado de la misma un valor en cuyo entorno se sitúe con gran seguridad el valor verdadero. En el cálculo de la incertidumbre intervienen la distribución estadística de los resultados de series de mediciones.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 4 El verdadero valor de una magnitud a medir es siempre desconocido debido a las imperfecciones que siempre comporta el desarrollo de cualquier actividad humana. Otras causas (este grupo recoge las magnitudes y factores de influencia que actúan a través de otros grupos). Se denomina error absoluto de una medida a la diferencia entre el valor observado y el valor real o más probable de la misma: Ea = | V0 .0 y 21. Exactitud y Error EXACTITUD es la cualidad de un instrumento por la que tiende a dar lecturas próximas al valor verdadero.5 mm Esto quiere decir que el valor verdadero de la magnitud se encuentra con seguridad entre 20. alrededor del cual se sitúe con gran seguridad el valor verdadero.5 ± 0.5 = incertidumbre Mm = unidad Así pues. La INCERTIDUMBRE es la dispersión de los valores que pueden ser atribuidos al verdadero valor de la magnitud medida.0 Siendo L = magnitud 20. Se puede decir que la incertidumbre es la expresión cuantitativa del error de una medida. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . Magnitud a medir. etc. Operador o sistemas de adquisición de dataos. el resultado de cualquier medida es siempre aproximado y solo se puede aspirar a determinar un valor. las características de los equipos. Los errores que existen necesariamente al realizar la medida de una magnitud hacen que se tenga una incertidumbre sobre el verdadero valor de la medida. suele expresarse en %.Vr | Se denomina error relativo al cociente entre el error absoluto y el valor real de la medida. Normalmente se agrupan estas imperfecciones en las categorías siguientes: a) b) c) d) Instrumento o equipo de medida. Por ejemplo: L = 20.2 = medida 0.

Da = | V0 . ya que expresa la concordancia entre las medidas realizadas y el valor verdadero. obtenemos el valor real como la media aritmética que es la mejor aproximación al mismo. la regla a seguir consiste en prescindir provisionalmente de ella para calcular la media aritmética y la desviación media (media aritmética de las desviaciones): 1. Desviación de la medida Si no se conoce el verdadero valor de la magnitud y queremos expresar el resultado de la medición en términos de desviación absoluta. se descarta definitivamente. En caso contrario.M | Tiene más significación práctica la desviación relativa que se expresa como: Dr (%) = Da* 100 / M Así. Precisión. Si la desviación media del valor medido respecto a la media de los otros valores es mayor de cuatro veces la desviación media. la concordancia entre varias medidas. 2. calculando la desviación absoluta de cada medida como la diferencia entre la medida y la media. dicho valor se rechaza. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . Si el cociente de la desviación del resultado dudoso y la desviación media es mayor o igual a 2.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 5 Er (%) = Ea * 100 / Vr El error relativo indica la exactitud de una medición. es decir. La precisión no implica exactitud. el valor de la desviación relativa establece la precisión de una medida y expresa la reproductibilidad de la misma.5 . debe conservarse y volver a calcular la media y la desviación media. pero para ser exactos es imprescindible ser precisos. Rechazo de resultados Cuando en una serie de medidas alguna difiere significativamente del resto.

Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 6 3. Errores de envejecimiento: una consecuencia de que los instrumentos envejezcan es que algunos componentes pueden deteriorarse y cambiar sus valores. Errores de operación: pueden deberse a una varias causas. los cambios en la temperatura del entorno que afectan al ajuste del instrumento. la lectura obtenida dependerá del ángulo desde el que se observa la aguja con respecto a la escala. Errores de inserción: hay errores que resultan de la posición de inserción del instrumento al medir una magnitud afectando a su valor. hasta cierto punto. por ejemplo. Esto puede tratarse de una aproximación o restricción a un limitado tipo de valores. en los componentes eléctricos utilizados. tomando lecturas repetidas y calculando un promedio. cambiará el valor de la corriente debido a la propia resistencia del amperímetro. pueden producirse también una acumulación de depósitos en superficies que pueden afectar a contactos de resistencias y aislamientos. Así. Los errores sistemáticos son aquellos que no varían de una lectura a otra. especificados en la exactitud establecida por el fabricante para un instrumento. instrumentos que se leen desde diferentes ángulos y. los errores pueden superarse. un cambio de temperatura que afecte al valor de una resistencia. Cualquier lectura que esté sujeta a errores casuales será inexacta. Este error común es conocido como error de paralaje. Pueden ser el resultado de errores de construcción o aproximación y estar. por tanto. por ejemplo. etc. Sin embargo. FUENTES DE ERROR Algunas de las fuentes de error más comunes son las siguientes: Errores de construcción: son inherentes a la fabricación de un instrumento y se deben a causas tales como tolerancias en las dimensiones de los componentes. Por ejemplo si se inserta un amperímetro en un circuito para medir la corriente. Errores ambientales: hay errores que pueden surgir como consecuencia de no tener en cuenta los efectos ambientales. CLASIFICACIÓN DE ERRORES Los errores pueden clasificarse en errores aleatorios y sistemáticos. proporcionan errores de paralaje variables. Errores de aproximación: Es frecuente dar por hecho una relación lineal entre dos magnitudes. Pueden deberse a errores operacionales. al no estar la aguja y la escala en el mismo plano. Los errores aleatorios son los que pueden variar de una manara fortuita entre las sucesivas lecturas de una misma magnitud. por tanto. Existen además errores de resolución debidos a la imprecisión que existe al leer el visualizador de un instrumento. por ejemplo. 4. Hay también otras fuentes de errores IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . un instrumento puede tener errores debido a un componente que no tenga una perfecta relación lineal entre las señales de entrada y salida. Al leer la posición de una aguja en una escala. o a errores ambientales.

como. mismo laboratorio. por ejemplo. CUALIDADES DE UN INSTRUMENTO DE MEDIDA Algunas de las cualidades de los instrumentos de medida son: Campo de medida: conjunto de valores de la variable comprendidos dentro de los límites superior e inferior de la capacidad de medida. 6. Incertidumbre: ha sido práctica habitual llamar precisión a la expresión cuantitativa de los errores de medida. Repetibilidad: grado de concordancia entre los resultados obtenidos de la misma magnitud en las mismas condiciones de servicio (mismo método. etc. Es la dispersión de los valores que pueden ser atribuidos al verdadero valor de la magnitud medida. Reproductibilidad: grado de concordancia entre los resultados obtenidos de la misma magnitud y con el mismo método. instrumento o equipo de medida y proceder al ajuste o a expresar aquellos mediante una tabla o curva de corrección. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . Calibración: conjunto de operaciones que permite conocer los errores de un patrón. Hoy día se reserva precisión como término cualitativo e incertidumbre como término cuantitativo. teniendo en cuenta los errores. Escala: conjunto ordenado de signos en el dispositivo indicador que representa los valores de la magnitud. División de escala: intervalo entre dos valores sucesivos de la escala. Alcance: valor máximo del campo de medida. Sensibilidad: capacidad de un sistema para detectar variaciones de la magnitud a medir. mismas condiciones de utilización). Precisión: cualidad que caracteriza la aptitud de un instrumento para dar indicaciones próximas al valor verdadero de la magnitud medida.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 7 sistemáticos que no habrán sido tenidos en cuenta en la exactitud especificada. una aguja de contador curvada y errores de inserción. Las cifras no significativas aparecen como resultado de los cálculos y no tienen significado alguno. Se considera que las cifras significativas de un número son aquellas que tienen significado real o aportan alguna información. mismo instrumento. a lo largo de un periodo de tiempo determinado. mismo observador. CIFRAS SIGNIFICATIVAS El resultado de una medición debe darse de tal forma que sea consecuente con el número de cifras utilizadas durante el proceso global no disminuyendo el valor obtenido con aproximaciones injustificadas en el cálculo. Las cifras significativas de un número vienen determinadas por su error. 5.

0056 2 cifras significativas • Si el número es mayor que (1). puesto que puede suponer una fuente de confusión. 2. 3. Las cifras significativas en el número serán por tanto las que ocupan la posición de las décimas.56 • 6 cifras significativas Ceros entre dígitos distintos de cero son significativos. 400. 1000 1. ¿qué sentido tiene dar el número con precisión de diezmilésimas si afirmamos que el error es de casi 1 metro?. etc. Las reglas que emplearemos en el redondeo de números son las siguientes: IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . 0. milésimas y diezmilésimas. pueden ser cifras significativas o no. Cuando se expresa un número debe evitarse siempre la utilización de cifras no significativas. 0. decenas. entonces únicamente los ceros que están al final del número y entre los dígitos distintos de cero son significativos.5 5 cifras significativas • Ceros a la izquierda del primer dígito distinto de cero no son significativos. • Cualquier dígito diferente de cero es significativo.00 5 cifras significativas • Si el número es menor que uno. 1002. unidades. El error es por tanto del orden de décimas de metro. de tal forma que todas las cifras dadas son ciertas y solo la última es dudosa (es la que viene con error) Por ejemplo. o 4 cifras significativas Los números deben redondearse de forma que contengan sólo cifras significativas.01020 4 cifras significativas • Los ceros que siguen a un número. consideremos una medida de longitud que arroja un valor de 5432. Es evidente que todas las cifras del número que ocupan una posición menor que las décimas no aportan ninguna información.8 m. pero no las centésimas.4764 m con un error de 0. En efecto. Se llama redondeo al proceso de eliminación de cifras no significativas de un número. todos los ceros a la derecha del punto decimal son significativos.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 8 Se denominan cifras significativas al conjunto de dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida. 1234.

0003 Observemos que cada una de las cantidades tiene seis cifras significativas y el resultado posee tan solo una. Esto es importante tenerlo en cuenta IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . Por ejemplo. En efecto. En todas las operaciones deben eliminarse las cifras superfluas en cada etapa del cálculo. e indicando con ± la incertidumbre en la medida.75 • Cuando los números a redondear sean grandes.2456 + 6.2150 → 3. Regla 1: Los resultados experimentales se expresan con sólo una cifra dudosa. Ejemplo: dejamos 4 cifras significativas 5. Ejemplo: dejamos 3 cifras significativas 3. si es mayor de 5 se incrementa en 1 la última cifra. 6.4 Atención: Un caso de especial interés es el de la resta. Al restar se han perdido cifras significativas.485 → 5.234 7.2 = 12.2342 → 5.9939 → 7.7453 → 1. la última cifra significativa se aumenta en 1 sea par o impar.3472 = 0. Ejemplo: dejamos 3 cifras significativas 1.3475 – 30.48 • Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es 5 y hay detrás cifras distintas de cero.Ensayos fisicoquímicos • LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 9 Si el dígito que sigue a la última cifra que se quiere conservar es menor de 5.000×103. En este caso suele preferirse la notación exponencial. Regla 2: Las cifras significativas se cuentan de izquierda a derecha. se prescinde de él. puesto que si los ceros también lo fueran escribiríamos 4. puesto que si escribimos ``4000'' puede no estar claro si los ceros son cifras significativas o no. Regla 3: Al sumar o restar dos números decimales.4456 redondeado a 12.994 • Cuando la cifra que sigue a la última que se quiere conservar es 5 y no hay más cifras o son ceros. el número 3875 redondeado a una cifra significativa resulta 4000. a partir del primer dígito diferente de cero y hasta el dígito dudoso. Reglas de operaciones con cifras significativas: una operación matemática no podrá tener más precisión que la medida menos precisa utilizada en el cálculo. el número de cifras decimales del resultado es igual al de la cantidad con el menor número de ellas.22 5. se aumentará en 1 si es impar y no se modifica si es par. al escribir 4×103 queda claro que sólo la cifra ``4'' es significativa. Citemos el siguiente ejemplo: 30. las cifras eliminadas se sustituyen por ceros.

4 x 0.0010 1.30 = 5.77 2. al término menos preciso.Decir el número de cifras significativas: 1234.51 x 2.12 400. Es conveniente realizar primero las sumas y luego las restas para perder el menor número de cifras significativas posible. 6.01020 1000 0. el número de cifras significativas del resultado es igual al del factor con menos cifras significativa.00 0.. Suma y Sustracción: El número de cifras significativas a la derecha del punto decimal en la suma o la diferencia es determinada por el número con menos cifras significativas a la derecha del punto decimal de cualquiera de los números originales.2456 + 6.0056 457.773 redondeada a 5.000673 = 0. 2.2 = 12.30 = 5.4456 redondeado a 12.4 nota: 3 cifras significativas en la respuesta 2.0016 Ejercicios: 1.56 1002.51 x 2.000 Uso en cálculos 1. 2.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 10 cuando se trabaja con calculadoras o computadores en donde haya cifras que se sumen y se resten. Multiplicación y División: El número de cifras significativas en el producto final o en el cociente es determinado por el número original que tenga la cifras significativas m{as pequeño.5 0.773 redondeada a 5. Regla 4: Al multiplicar o dividir dos números.77 IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón .0016152 redondeado a 0. es decir.

la unidad de medida usada. este sustituye a la tabla. Cada punto de corte puede representarse por un aspa o un pequeño punto: la recta debe trazarse con un trazo fino. pues garantiza la comparabilidad entre gráficos.000673 = 0. de un golpe de vista. indicar que representa.4 x 0. Veamos primeramente algunos principios comunes en la construcción de gráficos: • • En su gran mayoría los gráficos se inscriben en un sistema de ejes coordenados. y en caso de que corresponda. El objetivo básico de un gráfico es transmitir la información de forma tal que pueda ser captada rápidamente. En uno de los ejes se representa la variable dependiente o los valores determinados a partir de los datos (eje de ordenadas). IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . pues los detalles están representados en la tabla correspondiente. Permite al lector mejorar la presentación del contenido científico.0016 LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 11 APUNTES SOBRE REPRESENTACIONES GRÁFICAS Los resultados de los estudios deben presentarse en forma clara y correcta a fin de que puedan utilizarse adecuadamente. Cada eje debe ser rotulado. se acostumbra reflejar la información numérica en el gráfico para que no sea necesaria la tabla correspondiente. se representa la variable independiente o los datos de que partimos. La longitud de un eje debe ser. es decir. Puede ser una recta o una curva. Cuando se decide utilizar el gráfico. un gráfico debe ser ante todo sencillo y claro. Como se presenta sólo uno de los dos. El origen de cada escala es independiente y no tiene que empezar en cero. Las escalas se eligen en función de los valores. Se debe lograr un balance entre estas dos formas de presentación de resultados (1). un número innecesariamente grande de gráficos le puede restar lucidez al trabajo en lugar de proporcionarle calidad o rigor científico. Luego. Por ello no se deben tener tantos gráficos como tablas. Incluso. Esta proporcionalidad es importante. ya que se elabora para ser incluido en un trabajo científico. entre una vez y una vez y media la del otro. el solo da la idea general del fenómeno. aproximadamente. no la complementa. • • • • • AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS La línea de ajuste es la línea que muestra la tendencia general de la distribución de puntos.0016152 redondeado a 0. a pesar de su aspecto artístico.Ensayos fisicoquímicos 2. Un gráfico no debe sobrecargarse de líneas o cifras. INTRODUCCION En muchas ocasiones la información proporcionada en una tabla es tan singular o importante que se decide presentar esos resultados de forma gráfica. mientras que en el otro (eje de abcisas).

En otras ocasiones las magnitudes están relacionadas de forma que obtenemos la ecuación de una curva. Sin detallar el procedimiento. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . se dará aquí simplemente el resultado: m= n ⋅ ∑ (x ⋅ y ) − ∑ x ⋅ ∑ y n ⋅ ∑ x 2 − (∑ x ) 2 ∑ x ⋅ ∑ y − ∑ x ⋅ (x ⋅ y ) b= n ⋅ ∑ x − (∑ x ) 2 2 2 donde n es el número de medidas y S representa la suma de todos los datos que se indican.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 12 Es un error creer que la línea de ajuste es el resultado de unir todos y cada uno de los puntos dibujados. a menudo. La línea de ajuste es una línea que debe pasar por el mayor número posible de puntos. como hemos visto. Existen numerosas leyes físicas en las que se sabe de antemano que dos magnitudes “x”e “y” se relacionan a través de una ecuación lineal y = mx + b donde las constantes b (ordenada en el origen) y m (pendiente) dependen del tipo de sistema que se estudia y. procurando que se cumpla el siguiente principio: las distancias más cortas desde los puntos que no cortan a la línea hasta la propia línea deben estar compensadas a ambos lados de la misma. toda medida lleva asociado cierto grado de incertidumbre o error. Este método tiene la ventaja de proporcionar determinados valores obtenidos a partir de los valores experimentales sin depender del criterio del analista. El método de mínimos cuadrados determina los valores de los parámetros m (pendiente de la recta) y b (ordenada en el origen que mejor se ajusta a los datos experimentales. Cuando esto lo resolvemos matemáticamente lo hacemos mediante el ajuste por mínimos cuadrados. ya que cada punto es el resultado de una medida experimental y. son los parámetros que se pretende encontrar.

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