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Ensayos fisicoqumicos

LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ

TEMA 1. LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FISICOQUMICOS


1. LA MEDICIN COMO MTODO CIENTFICO Empezamos a conocer un fenmeno cuando somos capaces de medirlo y expresarlo en nmeros, mientras tanto, nuestro conocimiento de dicho fenmeno ser deficiente e insatisfactorio (Lord Kelvin). Magnitudes y sistemas de unidades Las propiedades fsicas de los cuerpos estn relacionadas por las leyes de la Fsico. As, para el establecimiento de las MAGNITUDES y sistemas de UNIDADES, bastar elegir un reducido nmero de magnitudes fundamentales y obteniendo las restantes a partir de stas mediante las leyes citadas. Los Sistemas de Unidades aparecen al elegir diferentes patrones para cada magnitud. Concepto de Magnitud, Unidad y cantidad. MAGNITUD es todo aquello que se puede medir: Longitudes, masas, fuerzas, tiempo, calor. Volumen, etc. Para poder medir deben compararse dos magnitudes de la misma especie, una de las cuales se toma como UNIDAD, es decir como patrn de medida de esa magnitud. Una vez comparado, la CANTIDAD es el nmero de veces que se repite la unidad. Magnitudes fundamentales y derivadas. Las MAGNITUDES FUNDAMENTALES son las que se toman como patrn y que nos sirven para deducir las restantes magnitudes fsicas: p.e Longitud (L), Masa (M), Tiempo (t). Las MAGNITUDES DERIVADAS son aquellas que se expresan en funcin de las fundamentales: p.e. Trabajo, presin, densidad, viscosidad, etc. Las unidades derivadas coherentes con el Sistema Internacional de Unidades se expresan en funcin de las unidades fundamentales.

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Ensayos fisicoqumicos Tabla 1: Unidades fundamentales del SI MAGNITUD Longitud Masa Tiempo Corriente elctrica Temperatura termodinmica Cantidad de sustancia intensidad luminosa UNIDAD metro kilogramo segundo amperio kelvin mol candela

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SMBOLO m kg s A K mol cd

Tabla 2. Ejemplos de unidades derivadas SI


MAGNITUD ngulo plano ngulo slido velocidad angular aceleracin angular frecuencia velocidad aceleracin fuerza presin energa, trabajo, calor potencia densidad de flujo de potencia momento lineal, impulso momento angular carga elctrica potencil elctrico, fem flujo magntico IES Mateo Alemn culombio voltio weber C V Wb newton pascal julio watio N Pa J W hertz Hz NOMBRE UNIDAD radin steradian SMBOLO rad sr EQUIVALENCIA 1 1 rad/s rad/s s
-1 2

m/s m/s
2 2

kg m / s N/m
2

kg m / s , N m kg m / s ,J/s W/m
2 2 3

kg m/s, N s kg m /s, N m s As W / A, J / C Vs Marisa Santaescolstica Dupeyrn


2

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resistencia conductancia inductancia capacitancia fuerza de campo elctrico desplazamiento elctrico fuerza de campo magntico densidad de flujo magntico temperatura Celsius flujo luminoso iluminacin radioactividad tesla grados Celsius lumen lux becquerel T C lm lx Bq ohm, ohmio siemens henrio faradio

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V/A A /V, 1 Wb / A C/V V / m, N /C C/m A/m Wb/ m , N/(A m) K cd sr lm/m s
-1 2 2 2

S H F

Tabla 3. Prefijos que se anteponen para a las unidades en el SI.


FACTOR 10 10 10 10 10
24 21 18 15 12 9 6 3 2 1

PREFIJO yotta zetta exa peta tera giga mega kilo hecto deca

SMBOLO Y Z E P T G M k h d

FACTOR 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
-1 -2 -3 -6 -9

PREFIJO deci centi mili micro nano pico femto atto zepto yocto

SMBOLO d c m n p f a z y

10 10 10 10 10

-12 -15 -18 -21 -24

2. NATURALEZA DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDIDA.


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El verdadero valor de una magnitud a medir es siempre desconocido debido a las imperfecciones que siempre comporta el desarrollo de cualquier actividad humana. Normalmente se agrupan estas imperfecciones en las categoras siguientes: a) b) c) d) Instrumento o equipo de medida. Operador o sistemas de adquisicin de dataos. Magnitud a medir. Otras causas (este grupo recoge las magnitudes y factores de influencia que actan a travs de otros grupos).

Los errores que existen necesariamente al realizar la medida de una magnitud hacen que se tenga una incertidumbre sobre el verdadero valor de la medida. La INCERTIDUMBRE es la dispersin de los valores que pueden ser atribuidos al verdadero valor de la magnitud medida. En el clculo de la incertidumbre intervienen la distribucin estadstica de los resultados de series de mediciones, las caractersticas de los equipos, etc. Con esto podemos ver que el resultado de cualquier medida es siempre aproximado y solo puede aspirarse a determinar como resultado de la misma un valor en cuyo entorno se site con gran seguridad el valor verdadero. Por ejemplo: L = 20,5 0,5 mm Esto quiere decir que el valor verdadero de la magnitud se encuentra con seguridad entre 20,0 y 21,0 Siendo L = magnitud 20,2 = medida 0,5 = incertidumbre Mm = unidad

As pues, el resultado de cualquier medida es siempre aproximado y solo se puede aspirar a determinar un valor, alrededor del cual se site con gran seguridad el valor verdadero. Se puede decir que la incertidumbre es la expresin cuantitativa del error de una medida. Exactitud y Error EXACTITUD es la cualidad de un instrumento por la que tiende a dar lecturas prximas al valor verdadero. Se denomina error absoluto de una medida a la diferencia entre el valor observado y el valor real o ms probable de la misma: Ea = | V0 - Vr | Se denomina error relativo al cociente entre el error absoluto y el valor real de la medida; suele expresarse en %.
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Er (%) = Ea * 100 / Vr El error relativo indica la exactitud de una medicin, ya que expresa la concordancia entre las medidas realizadas y el valor verdadero. Precisin. Desviacin de la medida Si no se conoce el verdadero valor de la magnitud y queremos expresar el resultado de la medicin en trminos de desviacin absoluta, obtenemos el valor real como la media aritmtica que es la mejor aproximacin al mismo, calculando la desviacin absoluta de cada medida como la diferencia entre la medida y la media. Da = | V0 - M | Tiene ms significacin prctica la desviacin relativa que se expresa como: Dr (%) = Da* 100 / M As, el valor de la desviacin relativa establece la precisin de una medida y expresa la reproductibilidad de la misma, es decir, la concordancia entre varias medidas.

La precisin no implica exactitud, pero para ser exactos es imprescindible ser precisos. Rechazo de resultados Cuando en una serie de medidas alguna difiere significativamente del resto, la regla a seguir consiste en prescindir provisionalmente de ella para calcular la media aritmtica y la desviacin media (media aritmtica de las desviaciones): 1. Si la desviacin media del valor medido respecto a la media de los otros valores es mayor de cuatro veces la desviacin media, dicho valor se rechaza. En caso contrario, debe conservarse y volver a calcular la media y la desviacin media. 2. Si el cociente de la desviacin del resultado dudoso y la desviacin media es mayor o igual a 2,5 , se descarta definitivamente.
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3. FUENTES DE ERROR Algunas de las fuentes de error ms comunes son las siguientes: Errores de construccin: son inherentes a la fabricacin de un instrumento y se deben a causas tales como tolerancias en las dimensiones de los componentes, en los componentes elctricos utilizados, etc. Errores de aproximacin: Es frecuente dar por hecho una relacin lineal entre dos magnitudes. Esto puede tratarse de una aproximacin o restriccin a un limitado tipo de valores. As, un instrumento puede tener errores debido a un componente que no tenga una perfecta relacin lineal entre las seales de entrada y salida. Errores de operacin: pueden deberse a una varias causas. Al leer la posicin de una aguja en una escala, al no estar la aguja y la escala en el mismo plano, la lectura obtenida depender del ngulo desde el que se observa la aguja con respecto a la escala. Este error comn es conocido como error de paralaje. Existen adems errores de resolucin debidos a la imprecisin que existe al leer el visualizador de un instrumento. Errores ambientales: hay errores que pueden surgir como consecuencia de no tener en cuenta los efectos ambientales, por ejemplo, un cambio de temperatura que afecte al valor de una resistencia. Errores de envejecimiento: una consecuencia de que los instrumentos envejezcan es que algunos componentes pueden deteriorarse y cambiar sus valores; pueden producirse tambin una acumulacin de depsitos en superficies que pueden afectar a contactos de resistencias y aislamientos. Errores de insercin: hay errores que resultan de la posicin de insercin del instrumento al medir una magnitud afectando a su valor. Por ejemplo si se inserta un ampermetro en un circuito para medir la corriente, cambiar el valor de la corriente debido a la propia resistencia del ampermetro. 4. CLASIFICACIN DE ERRORES Los errores pueden clasificarse en errores aleatorios y sistemticos. Los errores aleatorios son los que pueden variar de una manara fortuita entre las sucesivas lecturas de una misma magnitud. Pueden deberse a errores operacionales, por ejemplo, instrumentos que se leen desde diferentes ngulos y, por tanto, proporcionan errores de paralaje variables, o a errores ambientales, por ejemplo, los cambios en la temperatura del entorno que afectan al ajuste del instrumento. Cualquier lectura que est sujeta a errores casuales ser inexacta. Sin embargo, los errores pueden superarse, hasta cierto punto, tomando lecturas repetidas y calculando un promedio. Los errores sistemticos son aquellos que no varan de una lectura a otra. Pueden ser el resultado de errores de construccin o aproximacin y estar, por tanto, especificados en la exactitud establecida por el fabricante para un instrumento. Hay tambin otras fuentes de errores
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sistemticos que no habrn sido tenidos en cuenta en la exactitud especificada, como, por ejemplo, una aguja de contador curvada y errores de insercin. 5. CUALIDADES DE UN INSTRUMENTO DE MEDIDA Algunas de las cualidades de los instrumentos de medida son: Campo de medida: conjunto de valores de la variable comprendidos dentro de los lmites superior e inferior de la capacidad de medida. Alcance: valor mximo del campo de medida. Escala: conjunto ordenado de signos en el dispositivo indicador que representa los valores de la magnitud. Divisin de escala: intervalo entre dos valores sucesivos de la escala. Precisin: cualidad que caracteriza la aptitud de un instrumento para dar indicaciones prximas al valor verdadero de la magnitud medida, teniendo en cuenta los errores. Incertidumbre: ha sido prctica habitual llamar precisin a la expresin cuantitativa de los errores de medida. Hoy da se reserva precisin como trmino cualitativo e incertidumbre como trmino cuantitativo. Es la dispersin de los valores que pueden ser atribuidos al verdadero valor de la magnitud medida. Repetibilidad: grado de concordancia entre los resultados obtenidos de la misma magnitud en las mismas condiciones de servicio (mismo mtodo, mismo observador, mismo instrumento, mismo laboratorio, mismas condiciones de utilizacin). Reproductibilidad: grado de concordancia entre los resultados obtenidos de la misma magnitud y con el mismo mtodo, etc, a lo largo de un periodo de tiempo determinado. Sensibilidad: capacidad de un sistema para detectar variaciones de la magnitud a medir. Calibracin: conjunto de operaciones que permite conocer los errores de un patrn, instrumento o equipo de medida y proceder al ajuste o a expresar aquellos mediante una tabla o curva de correccin. 6. CIFRAS SIGNIFICATIVAS El resultado de una medicin debe darse de tal forma que sea consecuente con el nmero de cifras utilizadas durante el proceso global no disminuyendo el valor obtenido con aproximaciones injustificadas en el clculo. Se considera que las cifras significativas de un nmero son aquellas que tienen significado real o aportan alguna informacin. Las cifras no significativas aparecen como resultado de los clculos y no tienen significado alguno. Las cifras significativas de un nmero vienen determinadas por su error.
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Se denominan cifras significativas al conjunto de dgitos necesarios para expresar la precisin de la medida, de tal forma que todas las cifras dadas son ciertas y solo la ltima es dudosa (es la que viene con error) Por ejemplo, consideremos una medida de longitud que arroja un valor de 5432,4764 m con un error de 0,8 m. El error es por tanto del orden de dcimas de metro. Es evidente que todas las cifras del nmero que ocupan una posicin menor que las dcimas no aportan ninguna informacin. En efecto, qu sentido tiene dar el nmero con precisin de diezmilsimas si afirmamos que el error es de casi 1 metro?. Las cifras significativas en el nmero sern por tanto las que ocupan la posicin de las dcimas, unidades, decenas, etc, pero no las centsimas, milsimas y diezmilsimas. Cuando se expresa un nmero debe evitarse siempre la utilizacin de cifras no significativas, puesto que puede suponer una fuente de confusin. Cualquier dgito diferente de cero es significativo. 1234.56 6 cifras significativas

Ceros entre dgitos distintos de cero son significativos. 1002.5 5 cifras significativas

Ceros a la izquierda del primer dgito distinto de cero no son significativos. 0.0056 2 cifras significativas

Si el nmero es mayor que (1), todos los ceros a la derecha del punto decimal son significativos. 400.00 5 cifras significativas

Si el nmero es menor que uno, entonces nicamente los ceros que estn al final del nmero y entre los dgitos distintos de cero son significativos. 0.01020 4 cifras significativas

Los ceros que siguen a un nmero, pueden ser cifras significativas o no. 1000 1, 2, 3, o 4 cifras significativas

Los nmeros deben redondearse de forma que contengan slo cifras significativas. Se llama redondeo al proceso de eliminacin de cifras no significativas de un nmero.

Las reglas que emplearemos en el redondeo de nmeros son las siguientes:

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Si el dgito que sigue a la ltima cifra que se quiere conservar es menor de 5, se prescinde de l, si es mayor de 5 se incrementa en 1 la ltima cifra. Ejemplo: dejamos 4 cifras significativas 5,2342 5,234 7,9939 7,994

Cuando la cifra que sigue a la ltima que se quiere conservar es 5 y no hay ms cifras o son ceros, se aumentar en 1 si es impar y no se modifica si es par. Ejemplo: dejamos 3 cifras significativas 3,2150 3,22 5,485 5,48

Cuando la cifra siguiente a la ltima que se conserva es 5 y hay detrs cifras distintas de cero, la ltima cifra significativa se aumenta en 1 sea par o impar. Ejemplo: dejamos 3 cifras significativas 1,7453 1,75

Cuando los nmeros a redondear sean grandes, las cifras eliminadas se sustituyen por ceros. Por ejemplo, el nmero 3875 redondeado a una cifra significativa resulta 4000. En este caso suele preferirse la notacin exponencial, puesto que si escribimos ``4000'' puede no estar claro si los ceros son cifras significativas o no. En efecto, al escribir 4103 queda claro que slo la cifra ``4'' es significativa, puesto que si los ceros tambin lo fueran escribiramos 4,000103.

Reglas de operaciones con cifras significativas: una operacin matemtica no podr tener ms precisin que la medida menos precisa utilizada en el clculo. En todas las operaciones deben eliminarse las cifras superfluas en cada etapa del clculo. Regla 1: Los resultados experimentales se expresan con slo una cifra dudosa, e indicando con la incertidumbre en la medida. Regla 2: Las cifras significativas se cuentan de izquierda a derecha, a partir del primer dgito diferente de cero y hasta el dgito dudoso. Regla 3: Al sumar o restar dos nmeros decimales, el nmero de cifras decimales del resultado es igual al de la cantidad con el menor nmero de ellas. 6.2456 + 6.2 = 12.4456 redondeado a 12.4

Atencin: Un caso de especial inters es el de la resta. Citemos el siguiente ejemplo: 30,3475 30,3472 = 0,0003 Observemos que cada una de las cantidades tiene seis cifras significativas y el resultado posee tan solo una. Al restar se han perdido cifras significativas. Esto es importante tenerlo en cuenta
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cuando se trabaja con calculadoras o computadores en donde haya cifras que se sumen y se resten. Es conveniente realizar primero las sumas y luego las restas para perder el menor nmero de cifras significativas posible. Regla 4: Al multiplicar o dividir dos nmeros, el nmero de cifras significativas del resultado es igual al del factor con menos cifras significativa, es decir, al trmino menos preciso. 2.51 x 2.30 = 5.773 redondeada a 5.77 2.4 x 0.000673 = 0.0016152 redondeado a 0.0016

Ejercicios: 1.- Decir el nmero de cifras significativas: 1234,56 1002,5 0,0056 457,12 400,00 0,01020 1000 0.0010 1,000 Uso en clculos 1. Suma y Sustraccin: El nmero de cifras significativas a la derecha del punto decimal en la suma o la diferencia es determinada por el nmero con menos cifras significativas a la derecha del punto decimal de cualquiera de los nmeros originales. 6.2456 + 6.2 = 12.4456 redondeado a 12.4 nota: 3 cifras significativas en la respuesta 2. Multiplicacin y Divisin: El nmero de cifras significativas en el producto final o en el cociente es determinado por el nmero original que tenga la cifras significativas m{as pequeo. 2.51 x 2.30 = 5.773 redondeada a 5.77
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APUNTES SOBRE REPRESENTACIONES GRFICAS

Los resultados de los estudios deben presentarse en forma clara y correcta a fin de que puedan utilizarse adecuadamente. Permite al lector mejorar la presentacin del contenido cientfico. INTRODUCCION En muchas ocasiones la informacin proporcionada en una tabla es tan singular o importante que se decide presentar esos resultados de forma grfica. Cuando se decide utilizar el grfico, este sustituye a la tabla, no la complementa. Por ello no se deben tener tantos grficos como tablas. Como se presenta slo uno de los dos, se acostumbra reflejar la informacin numrica en el grfico para que no sea necesaria la tabla correspondiente. Incluso, un nmero innecesariamente grande de grficos le puede restar lucidez al trabajo en lugar de proporcionarle calidad o rigor cientfico. Se debe lograr un balance entre estas dos formas de presentacin de resultados (1). El objetivo bsico de un grfico es transmitir la informacin de forma tal que pueda ser captada rpidamente, de un golpe de vista. Luego, un grfico debe ser ante todo sencillo y claro, a pesar de su aspecto artstico, ya que se elabora para ser incluido en un trabajo cientfico. Veamos primeramente algunos principios comunes en la construccin de grficos: En su gran mayora los grficos se inscriben en un sistema de ejes coordenados, En uno de los ejes se representa la variable dependiente o los valores determinados a partir de los datos (eje de ordenadas), mientras que en el otro (eje de abcisas), se representa la variable independiente o los datos de que partimos. Las escalas se eligen en funcin de los valores. La longitud de un eje debe ser, aproximadamente, entre una vez y una vez y media la del otro. Esta proporcionalidad es importante, pues garantiza la comparabilidad entre grficos. El origen de cada escala es independiente y no tiene que empezar en cero. Cada punto de corte puede representarse por un aspa o un pequeo punto: la recta debe trazarse con un trazo fino. Cada eje debe ser rotulado, es decir, indicar que representa, y en caso de que corresponda, la unidad de medida usada. Un grfico no debe sobrecargarse de lneas o cifras, el solo da la idea general del fenmeno, pues los detalles estn representados en la tabla correspondiente.

AJUSTE POR MNIMOS CUADRADOS

La lnea de ajuste es la lnea que muestra la tendencia general de la distribucin de puntos. Puede ser una recta o una curva.
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Es un error creer que la lnea de ajuste es el resultado de unir todos y cada uno de los puntos dibujados, ya que cada punto es el resultado de una medida experimental y, como hemos visto, toda medida lleva asociado cierto grado de incertidumbre o error. La lnea de ajuste es una lnea que debe pasar por el mayor nmero posible de puntos, procurando que se cumpla el siguiente principio: las distancias ms cortas desde los puntos que no cortan a la lnea hasta la propia lnea deben estar compensadas a ambos lados de la misma. Cuando esto lo resolvemos matemticamente lo hacemos mediante el ajuste por mnimos cuadrados. Este mtodo tiene la ventaja de proporcionar determinados valores obtenidos a partir de los valores experimentales sin depender del criterio del analista. Existen numerosas leyes fsicas en las que se sabe de antemano que dos magnitudes xe y se relacionan a travs de una ecuacin lineal y = mx + b donde las constantes b (ordenada en el origen) y m (pendiente) dependen del tipo de sistema que se estudia y, a menudo, son los parmetros que se pretende encontrar. En otras ocasiones las magnitudes estn relacionadas de forma que obtenemos la ecuacin de una curva. El mtodo de mnimos cuadrados determina los valores de los parmetros m (pendiente de la recta) y b (ordenada en el origen que mejor se ajusta a los datos experimentales. Sin detallar el procedimiento, se dar aqu simplemente el resultado:

m=

n (x y ) x y n x 2 ( x )
2

x y x (x y ) b= n x ( x )
2 2 2

donde n es el nmero de medidas y S representa la suma de todos los datos que se indican.

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