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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARIA BARALT BARCELONA EDO - ANZOTEGUI CONVENIO IUTIRLA
INTEGRANTES: Belisario, Claribel V-11.421.715 Castillo, Niurka V-14.911.164 Estrada, Juan V-14.931.429 Guaregua, Marian V-15.036.916 Seccin: 03
Tabla de Contenido
INTRODUCCIN ....................................................................................... 3 ANLISIS TRMICO .............................................................................. 5 TERMOGRAVIMETRA .......................................................................... 6 CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO ..................................... 6 TERMODIFRACCIN DE RAYOS X EN POLVO ................................... 7 DISEO ESTRUCTURAL Y MECNICO. ANLISIS TRMICO ............ 7 ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL ...................................................... 7 ANLISIS TRMICO SIMULTNEO ...................................................... 8 CONDUCTIVIDAD TRMICA DE LOS MATERIALES AISLANTES (HFM) ...................................................................................................... 8 PRINCIPALES TCNICAS DE ANLISIS TRMICO. ............................ 9 DESCOMPOSICIN TRMICA DE UN COMPUESTO ......................... 9 CALENTAMIENTO DE LA MUESTRA .................................................. 12 PREPARACIN DE LA MUESTRA, ATMSFERA DE MEDIDA Y CONTROL DE TEMPERATURA. ......................................................... 12 ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS CURVAS ATD Y DSC ........... 13 DETERMINACIN DE DIAGRAMAS DE FASE ................................... 14 CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) ........................ 14 ANLISIS TERMOMECNICO (TMA) .................................................. 15 APLICACIONES DEL ANLISIS TERMOMECNICO (TMA): ............. 15 VARIABLES QUE INFLUYEN EN LOS TRATAMIENTOS TRMICOS:16 TEMPERATURA: ............................................................................... 16 TIEMPO: ............................................................................................ 16 AMBIENTE: ........................................................................................ 16 CLASIFICACIN SIN CAMBIOS DE COMPOSICIN QUMICA ......... 16 ENFRIAMIENTO CONTINUO: ........................................................... 16 ENFRIAMIENTO ESCALONADO: ..................................................... 17 ANLISIS TRMICO PROGRAMA AUTO FEM (AUTOCAD) .............. 17 CONCLUSIN ......................................................................................... 19 BIBLIOGRAFA ........................................................................................ 21 ANEXOS .................................................................................................. 22
INTRODUCCIN
Las tcnicas termoanalticas han sido y siguen siendo en la actualidad ampliamente utilizadas en la caracterizacin de materiales. El anlisis trmico abarca todos los mtodos de medida basados en el cambio, con la temperatura, de una propiedad fsica o mecnica del material. Las condiciones de fabricacin de un producto, as como su historia y tratamientos trmicos, son decisivos en las propiedades finales del material, por lo que las tcnicas termo analticas son imprescindibles en cualquier proceso de control sobre la fabricacin de un material.
Se pueden distinguir ms de una docena de mtodos trmicos, que difieren en las propiedades medidas y en los programas de temperatura. Estos mtodos encuentran una amplia aplicacin tanto en el control de calidad como en investigacin de productos industriales, tales como polmeros, productos farmacuticos, arcillas y minerales, metales y aleaciones.
Un anlisis trmico comprende el estudio de la evolucin de las propiedades de una muestra o compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas. Cuando un material es calentado o enfriado, su estructura y su composicin qumica sufren cambios: fusin, solidificacin, cristalizacin, oxidacin, descomposicin, transicin,
expansin, sintonizacin (es el tratamiento trmico de un polvo o compactado metlico o cermico a una temperatura inferior a la de fusin de la mezcla, para incrementar la fuerza y la resistencia de la pieza creando enlaces fuertes entre las partculas), etc.
Estas transformaciones se pueden medir estudiar y analizar midiendo la variacin de distintas propiedades de la materia en funcin de la temperatura.
Las aplicaciones del anlisis trmico son muy variadas, existiendo una serie de fenmenos que pueden ser estudiados por mtodos trmicos.
Los eventos trmicos se producen al elevar la temperatura de un cuerpo en una atmosfera inerte (si no es inerte, los dos reactivos reaccionan y no conseguimos nuestro propsito, que es estudiar la variacin de una propiedad con la temperatura). Esto da lugar a un aumento en el movimiento molecular, atmico o inico, produciendo cambios en la estructura, sinterizacion, fusin o sublimacin. Si las fuerzas
ANLISIS TRMICO
Bajo la denominacin de Anlisis Trmico se engloban un conjunto de tcnicas analticas que estudian el comportamiento trmico de los materiales. Cuando un material se calienta o se enfra, su estructura cristalina y su composicin qumica pueden sufrir cambios ms o menos importantes: Fusin: paso del estado slido al estado lquido Sublimacin: paso del estado slido al estado gaseoso Solidificacin: paso del estado lquido al estado slido Cristalizacin: paso al estado slido ordenado Amorfizacin: paso al estado slido desordenado Transicin: cambio en su estructura cristalina Reacciones: de oxidacin, alteracin, descomposicin, etc. Expansin y compresiones en su volumen Cambios texturales: sinterizacin, recristalizacin, etc. Etc...
La mayor parte de estos cambios se pueden estudiar midiendo la variacin de distintas propiedades de la materia en funcin de la temperatura.
BaCl 2H O (s)
2 2
CaCO (s)
3
Atmosfera inerte
NH Cl (s)
4
2 Ag (s) + O (g)
2
Ag O (s)
2
Cu (s) + H O (g)
2
Atmosfera ambiental
C (s) + O (g)
2
CO (g)
2
MgFe O (s)
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Cambios cristalina
en
la
TERMOGRAVIMETRA
Est basada en la variacin de la masa de un compuesto cuando se somete a un proceso de calentamiento a velocidad programada en una atmsfera controlada.
en comparacin con una referencia para mantener a ambos a la misma temperatura durante un proceso de calentamiento.
Si ocurre un proceso exotrmico en la muestra (H negativo, e.g. oxidacin), la respuesta ser en sentido contrario.
rango de temperatura
No reaccionar con el porta muestras o termopar. Presentar una conductividad trmica y capacidad calorfica similar a los de la muestra.
Materiales de referencia de tipo orgnico: ftalato de octilo y aceite de silicona. Las referencias se suelen usar en forma de polvo. El horno puede ser purgado con un gas inerte y controlar la atmsfera de trabajo.
DE
LOS
MATERIALES
La Medicin de Flujo de Calor, como el HFM 436 Lambda, permite obtener los valores de la difusividad trmica y de la conductividad trmica en funcin de la temperatura en materiales aislantes. Est tcnica admite muestras que miden 30 cm x 30 cm, 60 cm x 60 cm, y de grosores variables que van desde unos cuantos milmetros a 10 (20) cm, se prueban entre dos sensores de flujo de calor en gradientes de
temperatura fijos o ajustables. Despus de permitir unos cuantos minutos para que el sistema alcance el equilibrio, el ordenador personal integrado o el ordenador externo determina la conductividad trmica y la resistencia trmica de la muestra.
TMA
En la curva termogravimtrica obtenida se aprecian dos intervalos de prdida de masa significativamente diferentes, marcados en la figura como los nmeros [1] y [2].
La primera prdida de masa [1] tiene lugar en el intervalo de temperaturas comprendido entre 25 y 400C. Corresponde a un 3.8% de prdida de masa de la muestra. Analizando la frmula de la fase que hemos utilizado, Mn3(SeO3)3H2O, observamos que se trata de una fase hidratada, por lo que se puede considerar que la primera prdida puede corresponder a la molcula de agua que contiene. Para comprobar esta hiptesis hemos de calcular cul es el porcentaje en peso que le corresponde a la molcula de H2O (% H2Oterico ) con respecto a la frmula del compuesto.
El resultado obtenido, 3.2%, est en buen acuerdo con el porcentaje de masa que se pierde en el intervalo [1], un 3.8%. Por lo tanto, podemos concluir que, en efecto, esta primera prdida de masa se debe a la eliminacin de la molcula de agua del compuesto.
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A temperaturas superiores, por encima de 400C, la masa se mantiene prcticamente constante hasta alcanzar aproximadamente 500 C. A partir de esta temperatura es cuando tiene lugar la segunda prdida de masa [2], que concluye a unos 600C, y correspondiente a un 54% de la masa total. Esta segunda prdida estara producida por la desestabilizacin de la estructura de la fase analizada.
La destruccin de la estructura se dara como consecuencia de la descomposicin trmica del grupo selenito (SeO3), en forma de Se y O2 gaseoso. Durante este proceso, adems, el manganeso presente en la frmula generara el xido correspondiente. En efecto, tras analizar el residuo que se obtiene al final del experimento mediante difraccin de rayos X en muestra policristalina, se ha identificado ste como el xido Mn2O3.
Mn3 (SeO3)3H2O H2O - [1] + 3Se - [2] + 9/4 O2 - [2] + 3/2 Mn2O3
[residuo]
Adems, unos sencillos clculos permiten comprobar que la prdida de 3Se [2] y de 9/4 O2 [2] corresponde al 54% de la masa total.
% prdida terico = (3*78.96 g mol-1 + 9/4*32 g mol-1 / 563.72 g mol-1 ) * 100 = 54.8%
En la curva ATD se aprecian dos mnimos, a 400 y 600C. stos estn asociados a cada uno de las dos etapas de prdida de masa. Dado que la
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curva de ATD indica que en estos procesos se absorbe energa, podemos concluir que ambas prdidas de masa presentan un carcter endotrmico.
CALENTAMIENTO DE LA MUESTRA
Disposiciones de la muestra con relacin al horno:
El horno debe cumplir: Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 C a la deseada de trabajo. Disponer de una amplia zona de calentamiento homogneo Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rpido como sea No afectar al mecanismo de la balanza por radiacin o conveccin.
DE
diferentes
comportamientos trmicos (dependencia de la preparacin de las muestras). Existe diferencia al calentar un slido en forma de cristales individuales, o como polvo o en masa. No es conveniente trabajar con grandes cantidades de masa (la temperatura en la misma no resulta homognea). Trabajar con cantidades pequeas de masa protege al aparato explosiones o deflagraciones fortuitas. La muestra, siempre que sea posible, se prepara de forma dispersa y uniforme en el contenedor, con lo que facilita el desprendimiento de gases de la misma.
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presiones atmosfricas, desde el vaco (< 10 Pa) a alta presin (> 3000 kPa). Se puede trabajar en atmsferas de gases inertes, oxidantes, reductores o corrosivos. La temperatura de la muestra, T , normalmente ocurre con
M
no puede ser medida rpidamente sin que se interfiera el proceso de pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino), y a veces se utilizan dos, para controlar de manera independiente T y T .
H M
El control de la temperatura se regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de velocidades de calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 C por minuto.
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El rea del pico endotrmico o exotrmico se determina mediante: i) medida de cuadrantes, ii) planimetra, iii) digitalizacin e integracin numrica y iv) integracin mecnica o electrnica. El rea medida, A, se asume ser proporcional al cambio de entalpia, H, para el proceso trmico representado: H = AK / m (m = masa de la muestra, K = factor de calibracin)
DifferentialScanningCalorimetry o DSC) es una tcnica termoanaltica en la que la diferencia de calor entre una muestra y una referencia es medida como una funcin de la temperatura. La muestra y la referencia son
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mantenidas aproximadamente a la misma temperatura a travs de un experimento. R=Referencia; libre de transiciones en el rango de temperaturas bajo estudio M=Muestra Tp(t)= Temperatura programada:Programa lineal de temperaturas
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CLASIFICACIN QUMICA
SIN
CAMBIOS
DE
COMPOSICIN
ENFRIAMIENTO CONTINUO: Recocido: se busca ablandar la pieza y se obtiene Perlita + (acero hipoeutectoide); Perlita (acero eutectoide); Perlita + Fe 3C (acero hipereutectoide). Normalizado: el enfriamiento se hace al aire tranquilo. La pieza queda blanda pero con cierto grado de dureza, mejora la maquinabilidad del acero. Hay mayor cantidad de Perlita lo que hace que el acero sea ms duro.( + P / P / P +Fe3C).
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Temple: se busca endurecer la pieza por lo tanto hay que enfriar ms rpido que el aire. La austenita se transforma toda en martensita, para que haya temple es recomendable que l %C sea superior al 0,8%. Aceros puros debe calentarse por encima de 50 C de la temperatura critica superior ya que lo que se quiere es martensita pura. Hiper calentar por encima de la temperatura critica inferior la que se busca es la dureza y la martensita y cementita obtenidas lo son. Revenido: se realiza despus de un temple la pieza se calienta por debajo de la temperatura critica inferior. Sirve para aliviar tensiones aparecidas durante el temple. Se obtiene martensita revenida. Enfriamiento lento + P. Enfriamiento rpido martensita pura.
ENFRIAMIENTO ESCALONADO: Austempering: la temperatura donde se logra el escaln es de 300 C 450 C microestructura final Bainita (superior 450 e inferior 300). Martempering: la temperatura donde se logra el escaln es a 200 C (varia dependiendo del acero que s este utilizando), se obtiene martensita: Patentado: la temperatura del escaln se logra a los 550 C este tratamiento es exclusivo para los fabricantes de alambres de acero de 0,2%C. Estructura obtenida Sorbita. Recocido isotrmico: se obtiene el escaln a 700 C la estructura final obtenida depender del %C ( + P/ P / P + Fe3C).
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independiente para calcular la temperatura y el campo trmico del diseo, as como en relacin con el anlisis esttico para evaluar el producto resultante de la deformacin de la temperatura. Este tipo de anlisis posee las aptitudes de simulacin de efectos trmicos e incluye el anlisis del estado estacionario y el anlisis de transferencia del calor transente. Los estudios trmicos calculan la temperatura trmica, los gradientes de temperatura y de flujo de calor a partir de la generacin de calor, la conduccin, la convencin y las condiciones radiactivas. El Anlisis trmico puede ayudarle a evitar indeseables condiciones trmicas, como el sobrecalentamiento o la de fusin. En AutoFEM Anlisis Trmico el problema de conduccin del calor tiene dos estados: El estado de equilibrio de conductividad trmica - el clculo de los campos de temperatura constante (fija) bajo aplicacin de las condiciones trmicas extremas; La conductividad trmica
dependiente del tiempo - el clculo de los campos de temperatura depende del tiempo, es decir, las cargas de la temperatura se han hecho hace relativamente poco tiempo, y el sistema se activa de redistribucin de los campos de temperatura. Las condiciones extremas son: la temperatura, el flujo de calor, la transferencia de calor por conveccin, la energa trmica, la radiacin.
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CONCLUSIN
Las tcnicas de anlisis trmico y la calorimetra se estn volviendo imprescindibles en amplios sectores industriales. Su uso permite conocer el comportamiento trmico de la materia, determinas su estabilidad trmica y estudiar los cambios en sus caractersticas sea cual sea su naturaleza y composicin. La gran diversidad de tcnicas que se ubican en este campo le proporciona el atractivo de la diversidad y la posibilidad de abordar diversos problemas, como pueden ser: la identificacin del propio material, determinar sus propiedades trmicas, establecer su estabilidad trmica y definir el riesgo de un proceso reactivo entre otros; asimismo ofrece la posibilidad de trabajar con muestras de unos pocos miligramos y unos tiempos de anlisis de unas pocas horas, hasta simular el proceso industrial a escala de laboratorio. El Campo del Anlisis Trmico abarca: Crioscopa, Ebulloscopa, Calorimetra, Termogravimetra (TGA), Termogravimetra derivada (DTG), Anlisis Trmico Diferencial (DTA), Anlisis Termoelctrico, Anlisis Termomecnico (TMA) y la Calorimetra diferencial de Barrido (DSC). Usar mtodos trmicos para estudiar la muestra evita preparativos laboriosos, no cambia la historia trmica y molecular de la muestra, da la informacin al analista sobre la muestra tal y como se comportara en el proceso industrial donde es usado. Algunos de los factores que afectan los resultados en anlisis trmico son: la muestra, la cpsula o contenedor de la misma, la velocidad de calentamiento o enfriamiento, la atmsfera y la masa.
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Gracias al avance de la tecnologa actualmente existen programas computarizados comoAutoFEM para Auto CAD que anlisis posee las aptitudes de simulacin de efectos trmicos e incluye el anlisis del estado estacionario y el anlisis de transferencia del calor transente, es un mdulo que proporciona la calculacin de dinmica de la temperatura de productos bajo la accin de fuentes de calor y la radiacin; esto contribuye al avance en el sector industrial y proporciona a los estudiantes una herramienta de gran utilidad.
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BIBLIOGRAFA
Skoog, Holler, Nieman, Principios de anlisis instrumental, Madrid 2001, Quinta Edicin, ED. McGraw Hill, Pg. 864-874 http://www.telstar-instrumat.com/es/productos/analisis+trmico /conductividad +termica+de+los+materiales+aislantes+hfm.htm http://www.buenastareas.com
http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspATG.pdf http://www.andaltec.org/index.php?page=simulaciones-de-productos
http://es.wikipedia.org/wiki/Calorimetr%C3%ADa_diferencial_de_barrido
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ANEXOS
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Horno
Fenmenos Trmicos
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Anlisis Trmico
Carbones activos
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