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1-10 COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

CONTENIDO

1-10.1 Introducción
1-10,2 Conceptos y definiciones
1-10.2.1 Entidad de coordinación
1-10.2.2 Atomo central
1-10.5.4 Indices de configuración para determinadas geometrías
1-10.5.4.1 Sistemas con coordinación plano-cuadrada (SP-4)
1-10.5.4.2 Sistemas con coordinación octaédrica (OC-6)
1-10.5.4.3 Sistemas con coordinación piramidal cuadrada (SPY-5)
1-10.5.4.4 Sistemas con coordinación bipiramidal (TBPY-5, PBPY-7, HBP-'
8 y HBPY-9)
1-10.6 Fórmulas y nombres de los complejos quelatos
I-10.6.1 Generalidades
1-10.6.2 Designación de los átomos dadores (ligantes) en un ligando polidentado
1-10.6.2.1 Símbolo como índice del átomo dador
1-10.6.2.2 La convención kappa
1-10.6.3 Indicadores estereoquímicos para complejos quelato
1-10.6.3.1 Generalidades
1-10.6.3.2 Convención de índices prima
1-10.7 Símbolos de quiralidad
1-10.7.1 Símbolos R y S
1-10.7.2 Convención de rectas oblicuas para complejos octaédricos
1-21072.1 Generalidades
1-10,1 INTRODUCCIÓN
Se presentan en este Capítulo las definiciones generales y fundamentales para nombrar y
formular los compuestos de coordinación, con referencias a sus orígenes y fundamentos. Se defi-
ne primero la entidad de coordinación, átomo central, ligando, poliedro de coordinación, núme-
ro de coordinación, quelación y ligandos puente, y se explica el uso del número de coordinación
y de la nomenclatura por adición. Estos conceptos se utilizan para desarrollar reglas para for-
mular y nombrar los compuestos mononucleares con ligandos monodentados. Se introducen los
descriptores estereoquímicos para diferenciar las estructuras diastereoisómeras en muchos polie-
dros de coordinación. Siguen luego las reglas para nombrar los derivados de ligandos poliden-
tados y la presentación de los indicadores de quiralidad. Finalmente, se tratan de modo sucinto
1-10.2.2 Átomo central
El átomo central, en una entidad de coordinación, es el átomo que se une con otros átom
o grupos de átomos (ligandos), ocupando así una posición central en dicha entidad. Los átom
centrales en [NiC1,(H,0)4], [Co(NH,)5]?* y [PtC1,]* son el níquel, el cobalto y el platino, re
pectivamente.

1-10.2.3 Ligandos
Los ligandos son los átomos o grupos de átomos unidos al átomo central. (En algunos p:
ses de habla española, la raíz de esta palabra se convierte a menudo a otras formas, como ligc
con el significado de coordinarse como ligando, y los participios derivados, ligante y ligado, .
otros, se emplean preferentemente términos referidos al tipo de enlace, tales como coordinar:
coordinante y coordinado.)

1-10.2.4 Poliedro de coordinación


rentemente sencillos, como CN”, CO, N,, y P(CH;),, forman tanto enlaces sigma como pi entre
el átomo dador del ligando y el átomo central, los enlaces pi no se toman en cuenta para deter-
minar el número de coordinación (Nota 10a).
En los siguientes ejemplos, los pares electrónicos del enlace sigma se indican con dos pun-
tos ( : ) delante de la fórmula del ligando.

Ejemplos:
Complejo n de coordinación

Qs
[Co(:NHy)5]J"*
[Fe(:CN)5J>
Dun
2 yn

[Ru(-NH)s(:N,)]7

BD
[Ni(¿-CO)4]
[Cr(:CO)s]>
HH

[Co(:Ch4J>
Bb
Casi desde el comienzo de la química de coordinación se supo que muchas moléculas o
polifuncionales (p. ej., 1,2-etanodiamina, N-(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina, N,N -bis(2-am
til)-1,2-etanodiamina, oxalato y glicinato) son capaces de usar simultáneamente más de un á
para unirse al átomo central. La molécula 1,2-etanodiamina libre es difuncional mientras qu
ejemplo, la de N,N“-bis(2-aminoetil)1,2-etanodiamina es tetrafuncional. Cada una de ellas ¡
usar todos sus grupos funcionales simultáneamente para coordinarse a un único ion met
Cuando esto ocurre, se forman estructura cíclicas llamadas anillos quelato y este proceso de
dinación simultánea se denomina quelación.
El número de puntos de coordinación de una molécula polifuncional con un único ion 1
lico se indica con un adjetivo derivado de la raíz -dentado. La 1,2-etanodiamina puede que
de forma didentada, mientras que la N,N”-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina actúa com
agente quelante tetradentado. Se usan los prefijos de la Tabla HI: di-, tri-, tetra-, penta-, É
hepta-, octa-, nona-, deca-, undeca-, etc., y finalmente, poli-.
Si la molécula de 1,2-etanodiamina se coordina a dos iones metálicos, no se quela, sin
se coordina en forma monodentada con cada ion metálico, mediante un enlace puente. Mo
las de olefinas, aromáticas y otras moléculas insaturadas, se unen a átomos centrales u:
todos o algunos de su átomos mediante enlaces múltiples. Los complejos de este tipo se de
de forma clara y definida de los modelos clásicos de la química de coordinación (véase la
Ejemplos:
Complejo Relación de n* de oxidación
ligandos del átomo central
1. [Co(NH5)e]?* 6 NH; Mn
2. [CoCLJ” 4 Cr I
3. [MnO,J” 4 0> vu
4. [MnFO,] 3 0” + 1F- vu
5. [Co(CN)5H]?- S5CN" + 1H" HI
6. [Fe(CO),]? 4 CO ll
7. [PtC1(CH¿ANH5)] 2CF + NH; + CH, I

1-10.2.8 La nomenclatura de coordinación: una nomenclatura por adición


De acuerdo con un útil formalismo de base histórica, los compuestos de coordinación se con-
sideran como producidos por reacciones de adición, y por ello se nombraron a partir de un prin-
cipio aditivo. El nombre se construye alrededor del nombre del átomo central, en la misma forma
en que la entidad de coordinación se construye alrededor del átomo central.
1-10,2.10 Enlaces metal-metal

Los enlaces metal-metal aislados en estructuras simples (Sección 1-10,8.3,1) se incorporan


fácilmente a la nomenclatura de coordinación, pero aparecen complicaciones cuando se consi-
deran estructuras que implican a tres o más átomos centrales. Los clústeres (cúmulos) de átomos
centrales en tales especies se tratan en la Sección 1-10.8.3,3,

Ejemplos:
1. [Br¿Re—ReBr,)?*
2. [(CO)¿Re-Co(CO)4)

1-10.3 FÓRMULAS DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN


MONONUCLEARES CON LIGANDOS MONODENTADOS
1-10.3.1 Secuencia de símbolos en la fórmula de coordinación

Se indica primero el símbolo del átomo central. Luego aparecen los ligandos formalmente
1-10.3.3 Cargas iónicas y números de oxidación
Cuando deba escribirse la fórmula de una entidad de coordinación cargada, sin la del con-
tra-ion, su carga se indica fuera del corchete como un superíndice derecho, con el número delan-
te del signo. El número de oxidación de un átomo central puede representarse con un número
romano, como superíndice, a la derecha del símbolo del elemento.

Ejemplos:
1. [PtC15J”
2. [Cr(H,0)6J**
3. [CrNCS)(NH+
4, [Cr"C1,(H,0),]
5. [Fe""(CO),J>
1-10.4.4 Números de carga, números de oxidación y proporciones iónicas

Cuando el número de oxidación del átomo central pueda definirse sin ambigiiedad, éste
puede indicarse agregando un número romano al nombre del átomo central (Nota 10c). Este
número se pone entre paréntesis a continuación del nombre de dicho átomo. No se pone signo si
es positivo; pero, si es negativo, se coloca el signo negativo delante del número. Para el número
de oxidación cero se usa el guarismo arábigo. No se deja espacio entre el número de oxidación
y el resto del nombre.
Alternativamente, puede indicarse la carga de una entidad de coordinación. Su carga neta se
escribe con números arábigos en la línea de escritura, precediendo el número al signo de la carga,
y encerrado entre paréntesis. Se escribe a continuación del nombre del átomo central sin dejar
espacio (Nota 10d).
Pueden darse las proporciones estequiométricas de las entidades iónicas mediante prefijos
estequiométricos delante de cada ion.

Ejemplos:
1. K¿[Fe(CN)5]
hexacianoferrato(1m) de potasio
15. K[CrF¿O]
tetrafluorooxocromato(v) de potasio
16. [Ni(H,0),(NHy)4]S0,4
sulfato de diacuotetramminníquel(n)

1-10.4.5 Nombres de los ligandos

1-10.4.5.1 Generalidades

Los nombres de los ligandos aniónicos, tanto orgánicos como inorgánicos, terminan en -o.
En general, si el nombre del anión termina en -uro, en -ito o en -ato se mantiene su mismo nom-
bre. Para los ligandos inorgánicos aniónicos que contienen prefijos numéricos, tales como (tri-
fosfato), se requieren signos de inclusión, lo mismo que para los tio-, seleno- y teluro-derivados
de oxoaniones que contienen más de un átomo de oxígeno, como en (tiosulfato-). Los nombres
de los aniones orgánicos que actúan como ligandos pueden obtenerse de manera similar. Los
nombres de los ligandos neutros y catiónicos se usan sin modificaciones y, excepto para acuo,
Tabla 1-10.1 Nombres de algunos ligandos halogenados *
Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo

Br, (dibromo)
F- fluoro
cr cloro
(Ly [triyodo(1—)]
[CIF),]" [difluoroclorato(1—)]
[IF,J” [tetrafluoroyodato( 1-—)]
[IF 5J” [hexafluoroyodato (1-)]
(CIO [oxoclorato( 1—)] hipoclorito
(CIO, [dioxoclorato(1-)] clorito
(CIO,y [trioxoclorato(1-—)] clorato
(CIO¿y7 [tetraoxoclorato(1-—)] perclorato
(10,)* [pentaoxoyodato(3-)] mesoperyodato *
(105) [hexaoxoyodato(5—)] ortoperyodato *
(L0y)+ [u-oxo-octaoxodiyodato(4—)] (dimesoperyodato) *
Tabla 1-10.2 Nombres de ligandos calcógenos ** (continuación)
Fórmula Nombre sistemático del ligando Nombre alternativo del ligando

(Se,)> [diseleniuro(2—)] (diseleno)'


(Te, [ditelururo(2-)] (diteluro)*
H,O acua*'
H,S (sulfano) (sulfuro de hidrógeno)*
H,Se (selano) (seleniuro de hidrógeno)*
H,Te (telano) (telururo de hidrógeno)*
(OH hidróxido hidroxo*, hidroxi'
(SHy sulfanuro, (hidrogenosulfuro) mercapto*
(SeHy selanuro, (hidrogenoseleniuro) selenilo*
(TeHy telanuro, (hidrogenotelururo) telurilo*
H),0, (peróxido de hidrógeno)
H)S) (disulfano) (disulfuro de hidrógeno)
H,Se, (diselano) (diseleniuro de hidrógeno)
HS; (pentasulfano) (pentasulfuro de hidrógeno)
(HO,) (hidrogenoperoxo)*, (hidroperoxi)*
1-10.4.5.5 Ligandos basados en los elementos del Grupo 15
Los ligandos del Grupo 15 de la Tabla Periódica (véase la Sección 1-3.8.1 y la Tabla 1-3.2)
resultan a menudo complicados de nombrar. En particular, los ligandos hidrogenados pueden dar
lugar a derivados que han perdido uno o más átomos de hidrógeno. Las convenciones usadas en
la Tabla 1-10.3 son las ya indicadas anteriormente (Sección 1-10.4.5.4 y Tabla 1-10.1). Ligandos
como NCS-, que pueden unirse por dos o más átomos, se llaman ambidentados y su isomería de
enlace se trata en las Secciones 1-10.6.2.1 y 1-10.6.2.2)

Tabla 1-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15


Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo
N, (dinitrógeno)
P, (tetrafósforo)
AS4 (tetraarsénico)
N?>- nitruro
p>- fosfuro
As* arseniuro
Tabla 1-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 (continuación)
Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo

(CHN [metanaminato(2-)] metilimiduro


(CH¿¡NHy [metanaminato(1-—)] metilamiduro
[(CH3),NF (N-metilmetanaminato) dimetilamiduro
[(CH,)Pr (dimetilfosafanuro) (dimetilfosfino)
(CH,P)- (metilfosfanodiuro) (metilfosfinideno)'
[CH¿PHT- (metilfosfanuro) (metilfosfino)
HN=NH (diazeno) (diimida), (diimina)
H,NNH, (diazano) (hidrazina)
HN, (trinitruro de hidrógeno) (aziduro de hidrógeno)*
(HN=Ny (diazenuro) (diiminuro)
(HNN)" (diazanotriuro) [hidrazuro(3—)]
(H,NNy> (diazano-1,1-diuro) [hidrazuro(2—)-N,N]
(HN-NH)” (diazano-1,2-diuro) [hidrazuro(2—)-N,N 7]
Tabla 1-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 (continuación)
Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo

NO (monóxido de nitrógeno) nitrosil(o)


NS (monosulfuro de nitrógeno) (tionitrosilo)
N,0 (Óxido de dinitrógeno)
(N¿0,) [dioxodinitrato(N—N)Q-)] hiponitrito

2 Ver en el texto el significado de *, * y *' y la nota (a) de la Tabla 1-10.1


b Este es un nombre vulgar muy usado, que en la nomenclatura de sustitución debiera ser hidroxi:
miduro. Ni el nombre tradicional ni el nombre sistemático del ligando, (hidroxilamiduro) e (hidrox
limiduro), respectivamente, indican localización específica de la carga ni implican isomería de enlac
al usarse en el nombre de un compuesto.

1-10.4.5.6 Ligandos orgánicos

Los nombres de los compuestos orgánicos neutros se emplean como tales cuando actúa
dos por el átomo metálico, se indican en la abreviatura con el símbolo H. Así, la molécula Hacac
forma un ligando aniónico que se abrevia acac.

Tabla 1-10.4 Ejemplos de nombres de ligandos orgánicos *

Nombre sistemático Nombre alternativo

(1,2-etanodiamina) (etilendiamina)**
(1,2-propanodiamina) (propilendiamina)*'
(1,3-propanodiamina) (trimetilendiamina)'**
[N-(2.aminoetil)-1,2-etanodiamina] (dietilentriamina)
[N,N “-bis(2-aminoetil)1,2-etanodiamina] (trietilentetraamina)
[N,N-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina] [tris(2-aminoetil)amina]**
[N,N-bis(2-dimetilamino)etil]-N*,N*- tris[(2-dimetilamino)etilJamina!*
dimetil-1,2-etanodiamina]
(2-aminoetanol) (etanolamina)
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1-10.5 DESCRIPTORES (INDICADORES) ESTEREOQUÍMICOS

1-10.5.1 Generalidades

Para todos los números de coordinación mayores que uno son posibles diferentes geometrías
de los átomos unidos al átomo central. Así, las especies bicoordinadas pueden tener una disposi-
ción lineal o angular de los ligandos, con respecto al átomo central. Análogamente, las especies
tricoordinadas pueden ser triangulares o piramidal-trigonales y las tetracoordinadas pueden ser
plano-cuadradas, piramidal-cuadradas o tetraédricas. El poliedro de coordinación (o el polígono,
en las moléculas planas) puede indicarse en el nombre por medio de un afijo, llamado el símbo-
lo poliédrico. Este descriptor distingue claramente a los isómeros que difieren en la geometría de
sus poliedros de coordinación.
Un poliedro de coordinación determinado puede presentar diaestereoisomería cuando los
ligandos no son todos iguales, como en los isómeros cis y trans del tetraammindiclorocromo(Im),
diammindicloroplatino(1) y bis(2-aminoetanotiolato)níquel(n) (ver los ejemplos 1-6). Las tenta-
tivas de proponer descriptores similares a cis y trans para estereoquímicas más complicadas no
han logrado la deseada generalidad, por lo cual ya no se recomiendan prefijos como fac y mer.
1-10.5.2 Símbolos poliédricos
El símbolo poliédrico indica la disposición geométrica de los átomos coordinados en torno
al átomo central. Este símbolo debe asignarse antes de considerar cualquier otro aspecto este-
reoquímico. Consta de una o más letras mayúsculas en bastardilla, derivadas de términos geo-
métricos comunes que indican la geometría idealizada de los ligandos en torno al centro de coor-
dinación, y un número arábigo que es el número de coordinación del átomo central. El símbolo
poliédrico se usa como afijo, entre paréntesis y separado del nombre por un guión. Los símbolos
poliédricos para las geometrías más comunes de los números de coordinación 2 a 9 inclusive, se
dan en la Tabla -10.6 y las correspondientes estructuras se presentan en la Tabla 1-10.7

Tabla 1-10.6 Lista de símbolos poliédricos*

Poliedro de coordinación número de Símbolo


coordinación poliédrico
lineal 2 L-2
Tabla 1-10.7 Símbolos poliédricos y estructuras geométricas

Poliedros de coordinación cuatro


tetraedro plano-cuadrado

T-4 SP-4

Poliedros de coordinación cinco


bipirámide trigonal pirámide cuadrada
Poliedros de coordinación ocho

cubo antiprisma cuadrado dodecaedro ANAN

J
|
|
Js
/
CU-8 ÍA HBPY-8

octaedro, biapicado en trans prisma trigonal, biapicado prisma trigonal, biapicado


en caras triangulares en caras cuadradas
bolo de simetría de la posición, detrás de dicho símbolo, y separados de él por un guión (véanse
ejemplos en la Sección I-10.5,4).
El procedimiento para asignar los números de prioridad a los átomos coordinadores de un
sistema mononuclear se basa en la regla de secuencia estándar desarrollado para los enantióme-
ros de los compuestos de carbono por Cahn, Ingold y Prelog [R.S. Cahn, C. Ingold y V. Prelog,
Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 5, 385 (1966); V. Prelog y G. Helmchem, Angew. Chem., Int. Ed.
Engl., 21, 567 (1982)]. Estas reglas, que suelen citarse como las reglas CIP, se enuncian a conti-
nuación.
“Los ligandos asociados con un elemento de quiralidad se ordenan comparándolos en cada
etapa de una exploración enlace a enlace, a partir del elemento, a lo largo de los sucesivos enla-
ces de cada ligando y, cuando los ligandos se ramifican, se empieza por la ramificación que dé
la mayor precedencia a sus respectivos ligandos, siguiendo la exploración hasta que estén todos
ordenados por medio de las sucesivas sub-reglas estándar, a saber:
(0) El más cercano al extremo de un eje o lado de un plano precede al más alejado.
(1) El de mayor número atómico precede al de menor.
(2) El de mayor número de masa precede al de menor.”

Hay otras sub-reglas CIP, pero no son necesarias para nuestros fines. Todavía no se ha
Ejemplo:
SECUENCIA DE ETAPAS
PRIORIDAD

e
LY
(O): N——CH,

NW.
32 x
O

Y
NJ?

mz:

Ñ YA
os O

NY
BER

Y
No
5

NY
EA
T
o.
como regla adicional que se establecerá en la Sección 1-10.6.3.2, lleva a índices de configuración
únicos que no tienen más de tres dígitos para los números de coordinación 4, 5 y 6.

1-10.5.4 Índices de configuración para determinadas geometrías


1-10.5.4.1 Sistemas con coordinación plano-cuadrada (SP-4)

El índice de configuración es un dígito que es el número de prioridad para el átomo coordinado


en trans con el átomo coordinado de número de prioridad 1, o sea, el átomo preferente (Nota 10f).

Ejemplos:
Secuencia
de prioridad : a>b>c>d
Secuencia
de números de prioridad : 1<2<3<4

1. a b
1-10.5.4.2 Sistemas con coordinación octaédrica (OC-6)

El índice de configuración consta de dos dígitos. El primero es el número de prioridad del


átomo coordinado en trans con el átomo coordinado de prioridad 1, es decir, con el átomo pre-
ferente. Estos dos átomos coordinadores definen el eje de referencia del octaedro. El segundo
dígito del índice de configuración es el número de prioridad del átomo coordinado en trans con
el de menor número de prioridad (el preferente) en el plano que es perpendicular al eje de
referencia (principio de máxima diferencia trans, Sección 1-10.5.3,3).

Ejemplos:
li a

OC-6-12
1-10.5.4.3 Sistemas con coordinación piramidal cuadrada (SPY-5)

El índice de configuración consta de dos dígitos. El primero es el número de prioridad del


átomo coordinado en el eje de simetría C, de la pirámide ideal. El segundo dígito es el número
de prioridad del átomo coordinado en trans con el átomo coordinado que tiene menor número de
prioridad en el plano perpendicular al eje de simetría C4.

Ejemplos:

l. SPY-5-43
2. Bipirámide pentagonal (PBPY-7)

PBPY-7-34-12342 (Nota 10h)

Otras estructuras y reglas más elaboradas se hallan en la Sección 1-10.6, sobre estereoquí-
mica de complejos metálicos quelatos.

1-10.6 FÓRMULAS Y NOMBRES DE LOS COMPLEJOS QUELATOS

1-10.6.1 Generalidades
Si un mismo elemento está involucrado en posiciones diferentes, el lugar en el anillo o cade
na a que se une el átomo central se indica con superíndices numéricos. Puede ser necesario d:
estos superíndices cuando no se especifica ninguno con la nomenclatura de sustitución orgánic:

Ejemplos:

3. (CH,COCHCOCH;) 2,4-pentanodionato-C?
4, O=C—-O O=c—O" 0o=C—O

HCO
| —S>m |
on N
Sm
HC
M
HCOH HO, HCOH

O=C—O7 O0=cC—O” =(C—-O


tartrato (3-)-0!,0? tartrato(4-)-0?,0* tartrato(2-)-0*,0*
En ligandos polidentados, se agrega un superíndice numérico derecho al símbolo x para indi-
car el número de átomos coordinadores unidos idénticamente en el ligando flexidentado (Nota
101). Se supone que cualquier prefijo duplicativo, como bis-, también opera sobre el índice del
localizador k. Así, se usa el nombre parcial “...bis(2-amino-xN-etil)...” y no “...bis(2-amino-xN-
etil)...”, en el ejemplo 3 que sigue. Los ejemplos 3 y 4 ilustran la regla usando la quelación tri-
dentada del ligando tetraamina lineal N,N“-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina.

Ejemplos:

OS
H,——CH,

H,N ECAas

PL NH
|
cl ES NH,CH,CH,
Ejemplo:

0
Co
5. triyodo(1,4,8,12-tetratiaciclopentadecano-x*S!*8)molibdeno (Nota 10j)
7 22-
O,CCH, H,——CH 2 CH ¿C0,


ON IN 1

A e SS yo
[(1,2-etanodiildinitrilo-x2N,N tetraacetato-x20,0”)]platinato(2-)

O OH, >

JA —CH, CH,CO,
SE
Ny
1d
ON y+

ES O SE,
So Ú S

A
Ph Z

11. ion (N-[N-(2-amino-xN-etil)-N” S-difenilsulfonodiimidoil-xPN,N


Jbenzamidina) clorocobre(11)

CH,——CH, +

H,N N. Ph

7 ui

e ez
Estructuras muy complejas pueden tratarse como se indica a continuación.

15.
Ejemplo:
1 (3)
> NH,
-NH
Pl 3 “CH, (3) (2)
at” ¿
a” | Nan — H,
r
(1) SA (2)

(1)

En este caso, no hay complicaciones adicionales, y el índice de configuración se asigna e


la forma usual (Sección 1-10.5.3) dando OC-6-32. Obsérvese que el símbolo que da la máxim
diferencia entre los ligandos trans (3) se cita primero (delante del 2).
El caso clásico de diaestereoisomería que aparece en los derivados de ligandos quelato es €
de los complejos tris(didentados), en los que los dos átomos dadores de ligandos idénticos so:
diferentes. El glicinato, NH,CH,CO,, y el 2-aminoetanotiolato, NH,CH,CH»5S”, ilustran este
Para los complejos de ambos ligandos, pueden aplicarse los términos facial y meridional, per
Los números de prioridad sobre uno de los ligandos se han marcado con prima arbitraria-
mente. En el procedimiento que aquí se describe, el número primado tiene menor prioridad que
el no primado correspondiente, pero mayor prioridad que el no primado mayor siguiente. Así 1'
tiene menor prioridad que 1, pero mayor que 2. Obsérvese la clara distinción que resulta entre
los isómeros OC-6-1'1' y OC-6-11'. Este tratamiento puede aplicarse a especies como N-(2-ami-
noetil)-1,2-etanodiamina, llamado comúnmente dietilentriamina o iminodiacetato. Este método
también distingue entre diaestereoisómeros de complejos con ligandos polidentados superiores,
como se indica en los ejemplos 4, 5 y 6 para ligandos lineales tetradentados. En estos casos, se
priman los átomos dadores de una mitad del ligando tetradentado; ejemplos de tales ligandos
incluyen la N,N -bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina, llamada comúnmente trietilentetramina, y el
2,2'-[1,2-etanodiilbis(nitrilometilidina)difenol.

Ejemplos:

(3)
1-10.7 SÍMBOLOS DE QUIRALIDAD
1-10.7.1 Símbolos R y S
Hay dos sistemas bien establecidos y muy usados para los símbolos quirales, que difieren en
aspectos fundamentales. El primero, es el convenio para los átomos de carbono quirales (y cen-
tros heteroatómicos tetraédricos), que depende de la constitución química del compuesto (véase
la Sección E-4 de la NQO) y utiliza la secuencia de prioridad citada en la Sección 1-10.5.3.1. Se
asigna la quiralidad R si la secuencia cíclica de los números de prioridad, comenzando por la
prioridad mayor, sigue el sentido horario cuando el observador mira a lo largo del vector que va
desde el átomo de carbono hacia el sustituyente de menor prioridad (es decir, desde el lado
opuesto al ligando con menor prioridad), como en el ejemplo 1. El proceso inverso se corres-
ponde con el símbolo S (ejemplo 2).
Ejemplos:

(1) (1)
Ejemplos:

1. delta

1-10.7.2.2 Principio básico de la convención

Dos rectas oblicuas que no son ortogonales poseen la propiedad de tener una, y sólo una,
normal común. Ambas definen un sistema helicoidal, como se ilustra en las Figuras 1-10.1 y I-
10.2. En la Figura 1-10.1, una de tales líneas, AA, determina el eje de una hélice sobre un cilin-
dro, cuyo radio es igual a la longitud de la normal común NN a las dos líneas, AA y BB, mutua-
(a)Aoó (b) AoA

Figura 1-10.2 La figura representa pares de rectas oblicuas, no ortogonales, proyectadas sobre un
plano paralelo a ambas. La línea continua, BB, está por encima del plano del papel y la punteada,
AA, por debajo del mismo. (a) corresponde a (a) de la Fig. 1-10.1 y define una hélice derecha; (b)
corresponde a (b) de la Fig. I-10.1 y define una hélice izquierda.

Las partes (a) de las Figuras 1-10.1 y I-10.2 ilustran una hélice a derechas, que se asocia con
la letra griega delta (A para la configuración y Ó para la conformación). Las partes (b) de dichas
Figuras ilustran una hélice a izquierdas, que se asocia con la letra griega lambda (A para la con-
figuración, A para la conformación). A la vista de la simetría de la representación constituida por
las dos líneas inclinadas, la hélice que resulte determinada por la primera línea, supóngase la BB,
1-10.7.2.5 Aplicación a las conformaciones de los anillos quelato

Con objeto de asignar la quiralidad de la conformación de un anillo, la línea AA de la Fig.


1-10.2 se define como la línea que une los dos átomos coordinados del anillo quelato. La otra
línea BB es la que une los dos átomos del anillo vecinos de cada uno de los átomos coordinados.
Estas dos líneas inclinadas definen una hélice en la forma ya vista. La tangente describe una héli-
ce derecha (0) o izquierda (A), con respecto al eje, y define así la conformación, de acuerdo con
el convenio dado en la Figura I-10.1. Disposiciones no helicoidales pueden originar también qui-
ralidad cuando se considera la identidad química de los átomos. Por ejemplo, las conformacio-
nes de silla y bote de los anillos quelato de seis miembros no son quirales. Sin embargo, si los
dos átomos dadores no son iguales, el anillo quelato es quiral. Está claro que los principios
expuestos en la Sección 1-10.7.2.1 no son aplicables en tales casos. Puede apreciarse la relación
entre el convenio de la Figura 1-10.2 y la representación usual de la conformación de un anillo
quelato, comparando las Figuras 1-10.2 y 1-10,4

H H

-N ls N PN H
se examina la secuencia de prioridad de los tres átomos coordinados en el plano trigonal. Si la
secuencia de mayor a menor prioridad va en sentido horario, se asigna el símbolo C (clockwise).
Inversamente, si la secuencia de mayor a menor prioridad (de menor a mayor índice numérico)
es antihoraria, se asigna el símbolo A (anticlockwise).

Ejemplos:
Ejemplos:

1. Símbolo quiral: € 2. Símbolo quiral: A 3. Símbolo quiral: C

El ejemplo 4 representa el compuesto [CoBr,(NH;),(en)]* que tiene el símbolo poliédrico


Ejemplo:

Símbolo quiral: A

1-10.7.3.5 Símbolos quirales para las estructuras prismáticas trigonales


Para un sistema de prisma trigonal, el índice de configuración deriva de los números de prio-
ridad CIP de lae tamos conrdinadas armectas a la cara trianonlar anne cantenoa el mavor núme.
1-10.7.3.6 Símbolos quirales para otras estructuras bipiramidales

El procedimiento seguido en la bipirámide trigonal es apropiado para otras estructuras bipi-


ramidales, pero hay una complicación adicional, y es la necesidad de identificar la secuencia lexi-
cográficamente más baja en el plano ortogonal. Esta es la que tiene el número menor en el pri-
mer punto donde hay diferencia, cuando se comparan los números, dígito por dígito, de un
extremo al otro (véase la Sección 1-10.5.4.4). El ejemplo 1 lleva el indicador estereoquímico
PBPY-7-12-11'1'33-A.

Ejemplo:

l, N Me,

Ñ :
S.
A] M
NH,
otros ligandos, pero un ligando puente se cita delante del no puente semejante, como en di--
cloro-tetracloro... Los puentes múltiples se indican en orden de complejidad decreciente, como
en y-oxo-di--oxo-trioxo... Para los nombres de ligandos que requieren signos de inclusión, la
letra yu va dentro de ellos (Nota 10k). Los átomos centrales se citan en orden alfabético detrás de
los ligandos (ejemplo 2). El número de átomos centrales de un mismo tipo, si es mayor de uno,
se indican con un prefijo numérico (ejemplo 1). Para tales especies aniónicas, se añade el sufijo
-ato y el número que indica la carga del ion va detrás de la relación de los átomos centrales; en
tal caso, la relación de átomos centrales se pone entre paréntesis (ejemplo 3).

Ejemplos:

1. [Rh¿H;,(P(OCHy)3)6] trihidrurohexakis(trimetilfosfito)trirodio

2. [CoCu,Sn(CHy)(u4-(C,H30))),(C5Hs)] bis(u-acetatolXciclopentadienil)(metil)cobaltodico-
breestaño

3. Fe,Mo,S¿(C¿HsS)4]* tetrakis(bencenotiolato)tetratio(dihierrodimolibde-
. nodata(9-—)
1-10.8.3.2 Entidades dinucleares asimétricas

Las entidades de coordinación dinucleares pueden ser asimétricas, ya sea por estar presen-
tes diferentes tipos de átomos metálicos, o por la diferente forma del enlace sobre átomos igua-
les, o por ambos motivos. Las entidades heterodinucleares se numeran a partir de las prioridades
de los átomos centrales dadas en la Tabla IV, donde la prioridad aumenta de derecha a izquierda,
dando el número 1 al átomo de mayor prioridad, aunque su nombre se cite en orden alfabético.
Las entidades asimétricas homo-dinucleares se numeran como sigue: el átomo central que da el
menor conjunto de localizadores para los ligandos en el primer punto de diferencia, es el priori-
tario (para casos simples, esto corresponde al átomo central con el mayor número de ligandos);
si este criterio fallara, se establece la prioridad con el orden alfabético de los ligandos. El átomo
central con el mayor número de ligandos, cuyas letras iniciales están delante en orden alfabéti-
co, recibe el número 1.
Donde sea necesario, se usa el símbolo kappa, k, con los símbolos atómicos de los átomos
dadores en bastardilla, para indicar los átomos coordinados y su distribución. Los puentes y la
distribución asimétrica de los ligandos se indica por medio del localizador numérico del átomo
central al que va unido el ligando. El localizador numérico del átomo central se coloca delante
de la xk. Así, (bencenotiolato-1 xS) indica que el átomo de azufre del bencenotiolato está unido al
1 2
6. [Cu(2,2'-bpy)(H,0)(u-0H),Cuí2,2'-bpyXSO.)]
acuo-1 x0-bis(2,2'-bipiridina)-112N',N"":212N",N"-di--hidroxo-[sulfato(2-)2x0]-dicobre(11)

7. [(Cu(CsHsN))>(u-C,H303)4]
tetrakis(u-acetato-x0:x0Obis[(piridina)cobre(11)]

1 2
8. [NiC_NH)¿C1H1-(C,H305))NiCI(NH5),Cl)]
heptaammin-1 x*N,2x*N-tricloro-1 xC1,2x?C1-(u-tioacetato-2K0: 1 xS)diníquel

9. El isómero del anterior con el tioacetato unido de forma opuesta.

heptammin-1 x*N,2 x*N-tricloro-1 xC1,2x*C1-(u-tioacetato-1 x0:2xS)diníquel.


La numeración de la UCE se basa en localizar un eje de referencia y planos de átomos per-
pendiculares a ese eje. El eje de referencia es el de mayor simetría rotacional. Se elige el extre-
mo del eje de referencia que tenga un único átomo (o el menor número de átomos) en el primer
plano a numerar. Se orienta la UCE de modo que la primera posición que recibe un localizador
en el primer plano con más de un átomo, esté en la posición de las 12 horas. Se asignan locali-
zadores numéricos a la posición axial o a cada posición en el primer plano, comenzando en la
posición de las 12 horas y moviéndose en sentido horario o antihorario. Del primer plano se pasa
a la siguiente posición y se continúa numerando en el mismo sentido (horario o antihorario),
siempre regresando a la posición 12 horas o a la posición más próxima a ella hacia adelante, antes
de asignar los localizadores de ese plano. Se sigue numerando de esta forma hasta que se com-
pleten todas las posiciones. Una discusión completa de la numeración de los deltaedros se halla
en la referencia antes citada. El descriptor completo para la UCE debe aparecer justo delante de
la relación de átomos centrales. Si son estructuralmente significativos, pueden indicarse los enla-
ces metal-metal (Sección 1-10.8.3.1).

1-10.8.3.4 Unidades estructurales centrales simétricas


octa-uy-tio-octaedro-hexamolibdato(2-), u
octa-y-tio-[O,-(141)A8-closo]hexamolib-
dato(2-)
_—————_ PiMe
6. Y , tetra-u13-¡0do-tetrakis[trimetilplatino(1v)],
O
MesPt Aa] tetra-uy-¡odo-dodecametil-
112C,21*C,31*C,41éC-tetraedro tetraplati-
MesPt
| ——-|-—= 1 no(Tv), o
Y
Y tetra-13-¡odo-dodecametil-
$e
1:éC,2:éC,1éC41 C-[T.(13)-A*-closo]
l PiMe,
tetraplatino(Iv)

7. [Bes(u-C¿H30J6(14-0)) hexakis(u-acetato-xO: x0”)-u¿-OXO-


tetraedro-tetraberilio, o
hexakis(u-acetato-x0:x0”)-1¿-OXO-
[Tr(13)-A*-closoltetraberilio
Ejemplos:
5 4 3 2 1
1. SiH,-Si(CHy),-SiCl,-SiH),-SiCIH) tricloro-1 xC1,3x?Cl-heptahidrurodimetil-
4x”C-pentasilicio (Nota 101)

2. [Oss(SiCl,),(CO),2] dodecacarbonil-1x*C,2x*C,3x*C-bis
(triclorosilil)1 xSi,3 xSi-
triosmio(2 Os—Os)

cloruro de tricarbonil-1xC,2xC,3kC-u-
cloro-1:2x*C1-cloro-3 xCI-bis (p3-bis
[(difenilfosfino)-1 xP”:3 kP”-metil]
fenilfosfina-2
xP )trirodio(1+)

Cl
mayor número de ligandos preferentes alfabéticamente tiene mayor prioridad. Puede usarse el
prefijo ciclo- para los compuestos monocíclicos. El prefijo ciclo- va en bastardilla y se cita delan-
te de todos los ligandos.

Ejemplos:
6. [Pt,(u-OH)¿(NH,)6]?* ciclo-tri-u-hidroxo-tris(diamminplatino)
(3+), o tri-u-hidroxo-hexaammin-triángu-
s H,N NH,Me lo-triplatino(3+)

Pá ciclo-pentaammin-1 x2N,2x2N,3 kN -tri-4-


7 3 Son hidroxo-1:2120;1:3120;2:3K20-
(metilamina-3 xV)paladiodiplatino(3+)
H,¿N NH,
Nr al
ud
e Nu
H
1-10.8.4 Polímeros de coordinación de monocadena
Cuando los puentes producen una extensión indefinida de la estructura, los compuestos se
nombran a partir de la unidad de repetición. Así, el compuesto de composición representada por
la fórmula ZnCl, : NH; tiene la estructura indicada abajo y puede nombrarse como un polímero.

NH, NH, NH, NH,


n.-- po. ——Zn——Cl Zn Cl Zn Cl-----

Cl Cl Cl Cl

En el PdCl, se presenta una estructura polimérica con puente doble. Ambas sustancias son
polímeros de monocadena.

IL A PAL AS
SIMON

APA catena-poli[ (tiourea-S)plata]-u-cloro]

Le y catena-poli[plata--ciano-N:C)] (Nota 100)

e P N catena-poli[(diammindibromoplatino)-4-
bromo]

AY
5. [W[CC¿H¿
CHO) HKCO)¿(NCCH)] (acetonitrilo)tetracarbonil(0A-metoxibencilide-
no)wolframio
6. [W(SeC¿H.MCO)¿[C[N(C¿Hs),)]] (bencenoselenolato)tetracarbonil[(dietilami-
no)metilidino]wolframio

7. [Pt(C(O)JCH(C¿Hs)CH(C¿Hs)) (P(C¿Hs)3)2] (1-oxo-2,3-difeniltrimetileno)-xC!,xC?-


bis(trifenilfosfina)platino
8. [Co( Si(CH),) (P(C¿Hs)3)(CO),] tricarbonil(trietilfosfina (trimetilsilil)cobalto

La Tabla 1-10.9 contiene una lista de nombres de radicales orgánicos que se emplean al nom-
brar los compuestos organometálicos.

Tabla 1-10.9 Nombres de radicales orgánicos usados en la nomenclatura de coordinación

Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo *

CH;,- metilo (metil) *


Tabla 1-10.9 Nombres de radicales orgánicos usados en la nomenclatura de coordinación (cont.)

Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo *


C¿H.- fenilo
C¿H;CH,— bencilo
CioH” 1- o 2-naftalenilo 1- o 2-naftilo
C¿H— 1HA-indenilo indenilo
CioH¡- 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1] hept-2-ilo 2-bornilo
O
l
CH,C- acetilo
SiH,- sililo
SnH;,- estannilo
GeH;,- germilo
CH,
Tabla 1-10.9 Nombres de radicales orgánicos usados en la nomenclatura de coordinación (cont.)

Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo *

CH,CH,-C= propilidino
C¿H¿C= bencilidino
-CH,CH,- 1,2-etanodiilo etileno
-CH,CH,CH,- 1,3-propanodiilo trimetileno
-CH,CH,CH,CH,- 1,4-butanodiilo tetrametileno
CH,=CH- etenilo vinilo
-CHCH- 1 -metil-1,2-etanodiilo propileno
|
CH,
CH=C- etinilo
2 Comúnmente se prefieren los nombres alternativos
* En muchos casos conviene hacer elisión de la “o” final
1-10.9.2 Complejos con moléculas o grupos insaturados
Desde que se publicó la síntesis del ferroceno, el número y variedad de compuestos organo-
metálicos con ligandos orgánicos insaturados ha aumentado enormemente. Aparecen complica-
ciones adicionales debido a que los alquenos, alquinos, imidas, diazenos y otros ligandos como
ciclopentadienilo, CsHs, 1,3-butadieno, C¿H¿, y el cicloheptatrienilio, C,H,* pueden ser for-
malmente aniónicos, neutros o catiónicos. Las estructuras y enlaces, pueden, en algunos casos,
ser complicados o estar mal definidos, Para estos casos, son convenientes los nombres que indi-
quen la composición estequiométrica, construidos de la forma usual. Los nombres de los ligan-
dos se colocan por orden alfabético, seguidos por los nombres de los átomos centrales, también
en orden alfabético. No se da notación sobre los enlaces.

Ejemplos:

1. [PCI
AC H,¿ANHy)]
ammindicloro(eteno)platino
9. [U(C¿Hg)»] bis(r?-1,3,5,7-ciclooctatetraeno)uranio

10. dicarbonil(r*-ciclopentadienil)-[(1,2,3-7)-
E 2,4,6-cicloheptatrienil]molibdeno

0=C-——Mo

11
O

11.
SS dicarbonil(r*-ciclopentadienil)[(4,5-n, xC!)-
[u-1C:2(n?)-ciclopentadienilideno]-
[u-2C:1(n?)-ciclopentadienilideno]-
bis[(7?)-ciclopentadienil-hidrurowolfra-
mio] (Nota 10q)

di-y-carbonil-carbonil-2xC-
tris[1,1,2(7*)-ciclopentadienil]-
reniowolframio (Re—W)
Los derivados de metalocenos pueden nombrarse tanto con la nomenclatura orgánica fun-
cional (con sufijos) como por la nomenclatura de prefijos. Para la explicación de los sufijos fun-
cionales orgánicos, véase la NQO, Regla C-22.
Los sustituyentes, en los anillos ciclopentadienilo equivalentes de los metalocenos, reciben
los localizadores numéricos más bajos, en la forma habitual. El primer anillo se numera de 1 a 5
y el segundo de 1' a 5”. Si hay más grupos ciclopentadienilo, los anillos se nameran con 1” a 5”,
1” a 5”, etc. Se usan los nombres -ocenilo, -ocenodiilo, -ocenotriilo, etc., para los grupos susti-
tuyentes.

Ejemplos:

1. [Fe(r-C¿Hs),] ferroceno
2. [Os(n*-C¿Hs),] osmoceno
3. [Ni(CH,-7-C¿H,)»] 1,1'-dimetilniqueloceno
4. [Os(n*-C¿H¡(HOCH,CH,-7*-C.Hs)] 2-osmoceniletanol, o (2-hidroxietillosmoceno
5. [Os(r*-C¿H¡(CH,CO-r*-C.H4)] metil osmocenil cetona, o acetilosmoceno
12. (S [2.2.2] ferrocenofano (Nota 10s)
Fe O)

CH, CH,

Y AS
CH, CH,

O O
y