Universidad Nacional de La Plata

Facultad de Ciencias Exactas

Licenciatura en Qumica
Qumica Analtica II
Curso 2008
LABORATORIO 4
Conductimetra
Introduccin
El fenmeno de la corriente elctrica se genera por el movimiento de cargas entre los
electrodos entre los cuales se aplica una diferencia de potencial. Cuando tratamos con
conductores metlicos el transporte de carga es realizado exclusivamente por los electrones
de los tomos de metal que llevan su carga negativa hacia el electrodo correspondiente. En
este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador se considera conductor electrnico
como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm:
donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, O), V es la diferencia de potencial aplicada
(en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en
amperios, A). Sin embargo, cuando la corriente circula a travs de una solucin electroltica la
carga es transportada por todos los iones, tanto los positivos (cationes) como los negativos
(aniones). En este caso, el conductor inico tambin puede considerarse como homogneo
(siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas), y al igual que el
conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm.
Resistencia, conductancia y conductividad
En ausencia de un campo elctrico, los iones se encuentran en un constante
movimiento debido a la agitacin por energa trmica. La distancia efectiva recorrida por los
iones en su conjunto es nula. Cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo
elctrico, los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con la intensidad del
campo elctrico aplicado, su carga y sus posibilidades fsicas de moverse en la solucin.
ste fenmeno se conoce como migracin inica. Supongamos que una porcin de una
determinada solucin se aloja entre dos placas metlicas de rea A, separadas por una
distancia l, y a las que se aplica una diferencia de potencial E, tal como se muestra Figura 1.
1
R=
E
I
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Figura 1. Porcin de disolucin
La resistencia entre los dos electrodos ser inversamente proporcional al rea A y
directamente proporcional a la distancia L y a la resistividad propia del medio (solucin) a la
conduccin de cargas p . (Razone estas dependencias)
La inversa de la resistencia es la conductancia (G) cuya unidad es el Siemens (S), tambin
llamado ohm
-1
o mho.

Combinando las ecuaciones anteriores se obtiene:
donde y es la conductividad de la disolucin (en S.cm
-1
), definida como la inversa de la
resistividad. De acuerdo con la esta ltima ecuacin la conductividad de una disolucin es la
conductancia de la misma cuando se encuentra encerrada entre placas de 1 cm
2
de rea y
separadas por 1cm. En soluciones se requiere definir los parmetros y y p para agrupar en
ellos todas las propiedades que dependen de la naturaleza de la solucin y los iones disueltos
en ella. Para una celda determinada los parmetros A y L estarn determinados por su
geometra y la medida de la conductividad o la resistencia nos puede aportar fcilmente
valiosa informacin sobre caractersticas propias de la solucin.
2
seccin A
longitud l
R=
L
A
G=
1

A
l
=
A
l
G=
1
R
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Conductancia molar y equivalente
La conductividad es una medida de la habilidad con que los portadores de carga migran bajo
la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico el valor de la
conductividad depender del nmero de iones presentes en el volumen entre las placas, es
decir su concentracin. A fin de obtener una medida normalizada, independiente de la
concentracin se define la conductancia molar (A), definida como:
donde C es la concentracin molar (mol.L
-1
) del electrolito ionizado. Un anlisis dimensional
revela que si [C] = mol.L
-1
y [y]= S.cm
-1
entonces se deben hacer compatibles las unidades de
longitud de y y C. Para ello tendremos en cuenta que 1 L equivale a 1000 cm
3
, por lo que las
unidades para C se pueden expresar como [C]= 10
-3
mol.cm
-3
. De esta manera, las unidades
para A sern: [A]= S.cm
2
.mol
-1
. y si para C se utilizan las unidades de mol.L
-1
y para y las de
S.cm
-1
entonces la ecuacin que se deber usar para A es en realidad:
donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm
3
) a cm
3
.
Debido a que algunos iones poseen carga mutiple, la cantidad de corriente que pueden
transportar (para determinado tamao inico) es mayor. Por esta razn y, nuevamente, con el
fin de normalizar la medida se introduce la magnitud conductancia equivalente (A
eq
), que
considera a todos los iones como monovalentes, es decir, de una sola carga. sto permite la
comparacin de sus valores por unidad de carga o, mejor dicho, por mol de cargas. Definimos
como A
eq
a la conductancia de 1 equivalente de electrolito en un volumen de 1 L. La relacin
entre A
eq
y A es:
donde z representa la carga de la especie considerada.
3
=

C
=1000

C

eq
=

z
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Tabla 1. Conductancias equivalentes a dilucin infinita (S.cm
2
eq
-1
) a 18C.
Electrolito
A
0
KCl 130.0
KNO
3
126.3
NaCl 108.9
NaNO
3
105.2
1
/
2
K
2
SO
4
133.0
1
/
2
Na
2
SO
4
114.9
Variacin de la conductividad con la concentracin
Se llama electrolito fuerte a aquellos que en solucin se encuentran totalmente disociados. Por
el contrario, electrolitos dbiles son aquellos que se encuentran asociados a contraiones en
alguna medida. En una solucin ideal de un electrolito fuerte la conductancia molar es
independiente de la concentracin. En otras palabras, la conductividad es directamente
proporcional y lineal con la concentracin. Sin embargo, la conductancia molar de las
soluciones reales vara con la concentracin del electrolito debido a que existen interacciones
entre iones. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un
aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta es la concentracin hasta un valor
mximo, lo cual se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la
conduccin. A partir de un determinado valor de concentracin ( valor que es generalmente
alto), la conductividad comienza a disminuir debido a que las interacciones asociativas entre
los iones dificultan la conduccin de la corriente. En algunos de ellos esta situacin no existe
pues la solubilidad del compuesto no lo permite. En la Fig. 2 se muestra la variacin de la
conductividad con la concentracin para distintos electrolitos.
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Figura 2. Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos
(adaptado de Burmstrova et al.)
Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch
Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 1894 de conductancia molar para
diferentes electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican en
la Fig. 3.
Figura 3. Variacin de la conductancia molar con la raz de la concentracin
(adaptado de Burmstrova et al.)
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Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl
,
etc., muestran
una disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por
otro lado, los electrolitos potenciales (dbiles), como el cido actico, sulfato de nquel, el
agua, etc., muestran valores mximos de conductancia molar cuando C 0 (dilucin infinita),
pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin,
por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la
concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin
verdadero y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del
disolvente y de la temperatura.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:
(Ley de Kohlrausch)
donde A
0
es la conductividad molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la
recta de la Fig. 3) y A es un coeficiente (correspondiente a la pendiente de la grfica de la Fig.
3) que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.
La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la concentracin para los
electrolitos dbiles se debe al desplazamiento del equilibrio:
MA
(ac)
= M
+
(ac)
+ A
-
(ac)
hacia la derecha cuando C 0. La conductividad depende del numero de iones presentes en
disolucin y, por ende, del grado de disociacin o del electrolito.
Ley de las Migraciones Independientes de los Iones
Kohlrausch tambin demostr que A
0
,
para cualquier electrolito, se puede expresar
como la suma de las contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies
constituyentes. Llamando i
+
y i
-
a las conductancias molares respectivas de los cationes y los
aniones, la expresin matemtica de la Ley de las Migraciones Independientes de los Iones es:
A
0
z
+
i
0
+
+ z

i
0

( 9)
donde z
+
y z
-
es el numero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente por frmula
unidad del electrolito. Los valores de i
0
+
y i
0
-
para algunos iones se encuentran tabulados en
la Tabla 2.
6
=
0
A C
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Tabla 2: Conductividades molares a dilucin infinita para distintos iones a 25C
Catin
i
+
(S.cm
2
.mol
-1
)
Anin
i
-
(S.cm
2
.mol
-1
)
H
+
349.6 OH
-
199.1
Na
+
50.1 Cl
-
76.4
K
+
73.5 Br
-
78.1
Zn
2+
105.6 SO
4
-2
160.0
Mg
2+
106.1 Ac
-
40.9
NH
4
+
73.4 Fe(CN)
6
4-
442.3
Ba
2+
127.2 I
-
76.8
La conductividad de una mezcla, de acuerdo con la Ley de las Migraciones Independientes de
los iones puede ser calculada mediante la siguiente ecuacin:
G = 1/k L C
i
i
0
i
(10)
donde k es la constante de la celda y C
i
y i
0
i
representan la concentracin y la conductancia
molar de las especies inicas respectivamente. Ntese que este clculo es posible dado que la
conductancia es una propiedad aditiva.
Medida de la conductancia
Fuentes de poder y puentes de resistencia
La medida de la resistencia elctrica de una disolucin es la base de la medida de la
conductancia de la misma. Para ello, se incorpora una celda de conductividad a un puente de
Wheatstone pero con una fuente alterna, es decir, un puente de Kohlrausch, con el cual se
elimina por completo la polarizacin puesto que las corrientes originadas ons imtricas y
opuestas.
El puente descrito en la Fig. 4 consta de un juego de 4 resistencias, una de ellas la resistencia
de la disolucin, una fuente de corriente alterna y un galvanmetro . Se modifica el valor de la
resistencia variable R
2
hasta que la lectura en el galvanmetro sea nula. Posteriormente
aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R
2
y conociendo R
1
y R
4
se puede calcular R
3
(resistencia de la disolucin).
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Figura 4. Puente de Kohlrausch para la medida de la resistencia de una disolucin
Celdas
Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las necesidades de
la medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o espacio (Fig. 5).
Figura 5. Esquema de una celda de conductividad
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La mayora de las celdas se construyen con dos electrodos (chapas) de Pt fijos al
vidrio de la misma, en campana para evitar cambios en la geometra de la misma. Las chapas
de Pt son recubiertas de Pt finamente dividido, para evitar la polarizacin (reacciones netas en
los electrodos) y la corrosin de los mismos. La campana de vidrio funciona de manera de
evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operacin) y falsear la medida
realizada. El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma. Las celdas con valores de
constante en el entorno de 1 cm
-1
usualmente poseen electrodos pequeos y espaciados,
mientras que las celdas con valores de constante en el entorno de 0.1 cm
-1
poseen electrodos
grandes y poco espaciados. Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular
de la celda, el valor observado de la conductancia debe ser multiplicado por el valor
determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad. Por ejemplo, para una
lectura de conductancia de 200 S usando una celda de constante 0.1 cm
-1
,

el valor de
conductividad ser de 200 x 0.1 = 20 S.cm
-1
.
Determinacin de la constante de celda
En teora, una celda de conductividad de valor k = 1 cm
-1
estara formada por dos electrodos
de 1 cm
2
de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el valor de la constante
de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de L y A, ya que la
superficie de los electrodos no es perfectamente lisa. As, solamente una superficie de platino
pulida a espejo posee un rea real prcticamente igual a la geomtrica. Sin embargo, una
superficie de platino rugoso (platino platinado o negro de platino) posee un rea real 100 o
1000 veces mayor que la geomtrica. Cono sto no se conoce a priori, lo que se hace es
calibrar la celda con una disolucin de conductividad conocida.
Figura 6. Lneas de campo elctrico entre electrodos paralelos
Entre ambos electrodos se establece un campo elctrico homogneo (Fig. 7.) que provoca el
movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. Pero en los bordes de los electrodos, las
lneas de campo elctrico no son perpendiculares a la superficie del electrodo, lo que implica
una mayor rea efectiva, en una cantidad AA. De esta manera, la constante de la celda vendr
dada por:
k=
l
AA
(11)
9
longit ud
Are
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Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde, el
valor de k no puede ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente (calibrar) el valor de k se mide la conductancia de
una disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por:
k=

G

Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de concentracin
exactamente conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados (Tabla 3).
Tabla.3: Conductividades de disoluciones de KCl a 25C
[KCl]
(g/L)
y a 25C
(S.cm
-1
)
0.74526

0.0012205
7.4191 0.012856
71.135 0.11134

Influencia de la temperatura
La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica determinada cambia con
la temperatura. La relacin entre el cambio en la conductividad en funcin de la temperatura
se describe en trminos del coeficiente de temperatura para la disolucin. Estos coeficientes
de temperatura varan con la naturaleza y concentracin del electrolito, como se deduce de la
Tabla 4.
Tabla 4: Coeficientes de temperatura entre 25 y 50C (% de cambio de y / C).
solucin % cambio /
C
agua ultrapura 4.55
KCl 2.01
NaCl 2.12
5% NaOH 1.7
Amonio diludo 1.88
10% HCl 1.32
5% H
2
SO
4
0.96
98% H
2
SO
4
2.84
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Usualmente, los conductmetros tienen la capacidad de compensar electrnicamente
las medidas por los cambios de temperatura. Esta compensacin puede realizarse
manualmente o estar fija en un valor usual (p.ej. 2.1%), dependiendo del equipo. Por
definicin, un valor de conductividad compensado por cambio de temperatura es la
conductividad que tendra la disolucin a la temperatura de referencia (que puede ser distinta
de la temperatura de trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser 20 o 25C, y cuanto
ms cercana sea la temperatura de medida a la temperatura de referencia, menor ser el error
cometido.
Aplicaciones de las medidas conductimtricas
Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para medir
la concentracin de un determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la
concentracin total de electrolitos.
Determinacin de la salinidad del agua de mar
La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin y es
de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de mar es
debida, entre otros electrolitos, al NaCl, KCl y MgCl
2
y su contenido total es determinante de
procesos biolgicos tan diversos como el desove y la migracin de los peces.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un
valor de salinidad de 35 a 15 C es equivalente a la conductividad de una disolucin de
KCl conteniendo 32.4356 g de KCl en 1 kg de disolucin.
Control de la pureza del agua
El agua corriente suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no es
adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede aser purificada por destuilacin,
intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas para
smosis inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo la
conductividad total del agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10
-9
M tienen incorporado un sistema de medicin contnua de la conductividad. En la Fig. 8 se
resumen los rangos de valores de conductividad para distintos tipos de aguas.
El agua comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultrapura, en la que la
resistividad debe de alcanzar un valor mayor que 18 MO cm
-1
. La misma se consigue luego de
realizar una triple destilacin, seguida de intercambiadores catinico y aninico y smosis
inversa. La resultante debe fluir por filtros de carbn activado y de membrana de acetato de
celulosa de 0,33 m de dimetro.
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Determinacin de la solubilidad y el Kps de sales insolubles
Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del
producto de solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25 C. El equilibrio de solubilidad
de dicah sal puede escribirse como:
MA
(s)
= M
+
(ac)
+ A
-
(ac)
La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M
+
y A
-
en disolucin, la que,
por tratarse de sales insolubles, es muy pequea.
A partir de la Ec. 6, y considerando C
in
= S, se obtiene:
C
in
= S = 1000 y
0
/ A (12)
Donde y
0
es la conductividad debida a los iones que deja lbre la solubilidad de la sal. Lo que
mide el conductmetro es la colductividad total, es decir que incluye la conductividad de los
iones del agua. Para soluciones concentradas de pH neutro normalmente no se tiene en cuenta
la conductividad de los protones e hidroxilos dado que suelen estar en concentraciones del
orden de 10
-7
M, pero cuando se trata de determinar Kps de sales muy insolubles las
concentraciones de iones son muy bajas y deben tenerse en cuenta. Dado que las
conductividades son aditivas y
0
se puede obtenerse restando a la conductividad de la solucin
las conductividad del agua pura:
S = 1000 (y
sol
-y
agua
) / A (13)
Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser
sustituida por su valor a dilucin infinita.
S = 1000 (y
sol
-y
agua
) / A = 1000 (y
sol
-y
agua
) / A
0
i
(14)
En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la
del agua en que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las
conductancias inicas a dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble.
A partir de la Ec. 13 y recordando que, para una sal insoluble del tipo MA, el Kps viene dado
por:
Kps = S
2
(15)
se puede demostrar sencillamente que:
Kps = [1000 (y
sol
-y
agua
) / A
0
i
]
2
(16)
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Determinacin de la constante de disociacin de cidos dbiles
El cido actico (HAc), como otros cidos orgnicos, no se disocia completamente en
disoluciones acuosas, por lo que es considerado un electrolito potencial. Por este motivo, no
sigue la Ley de Kohlrausch, y por lo tanto, su conductancia molar a dilucin infinita (A
0
) no
puede ser determinada por extrapolacin en una grfica A vs. C como con los electrolitos
verdaderos.
Basndonos en la Ley de las Migraciones Independientes, el valor de A
0
puede ser calculado a
partir de los valores de las conductancias molares inicas a dilucin infinita.

0
HAc
=
0
H

0
A

(17)
Donde los valores correspondientes a los iones se encuentran tabulados a diferentes
temperaturas. Otra forma de calcular el valor de A
0
para el HAc es por combinacin lineal de
los A
0
de algunos electrolitos fuertes elegidos adecuadamente. Los valores de A
0
para los
electrolitos verdaderos se calculan por extrapolacin de las rectas de Kohlrausch, por lo que
se obtienen con una alta precisin, y son, por lo tanto, adecuados para ser utilizados en los
clculos de otros valores. Si consideramos la expresin que nos da la Ley de las Migraciones
Independientes para los electrolitos electrolitos verdaderos HCl, NaAc y NaCl:

0
HCl
=
0
H

0
Cl

(18)

0
NaAc
=
0
Na

0
Ac

(19)

0
NaCl
=
0
Na

0
Cl

(20)
La combinacin lineal de las ecuaciones anteriores en la forma (18) + (19) - (20) da como
resultado la Ec. 17.
Los mtodos anteriores permiten calcular tericamente el valor de A
0
para el HAc.
Tambin, dicho valor puede determinarse experimentalmente, a partir de medidas de
conductancia de disoluciones de concentracin decreciente de HAc. Este mtodo tiene la
ventaja de permitir la determinacin simultnea de la constante de acidez del HAc, y es
aplicable para cualquier cido dbil.
Consideremos el equilibrio de disociacin del HAc en disoluciones acuosas
HA H
+
+ Ac
-
(21)
Una forma de cuantificar la extensin de la disociacin es a travs del grado de disociacin o
=
[ HAc]
[ HAc]
0
(22)
donde el subndice "0" indica la concentracin inicial.
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En 1887, Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito potencial poda
calcularse a partir de medidas de conductancia molar
=

0
(23)
Donde A es la conductancia molar a concentracin C y A
0
el valor correspondiente a dilucin
infinita (C ~ ). La Ec. 23 puede usarse para determinar la constante de disociacin del
HAc. Sea C la concentracin inicial del cido. Por cada mol de HAc disociado, se produce 1
mol de H
+
y 1 mol de A
-
. Las concentraciones en el equilibrio se pueden expresar como:
[HAc] = C.(1-o)
[H
+
] = [A
-
] = C.o
De acuerdo con la definicin de la constante de disociacin es:
K
HAc
=
H

. A

HAc
(24)
Que por sustitucin nos lleva a:
K
HAc
=
C
2
.
2
C. 1
=
C.
2
1
(25)
Sustituyendo la expresin de Arrhenius (Ec. 23) en la Ec. 25:
K
a
=
C.
2

0
.
0

(26)
que reordenando conduce a:
1

=
1
K
a
.
0
2
. C
1

0
(27)
La Ec. 27 se puede representar como una recta cuando se grafica 1/A vs. (AC). De esta
grfica, de la ordenada se obtiene 1/A
0
mientras que de la pendiente se obtiene 1/(K
a
. A
0
). La
combinacin de ambos datos permite calcular los valores de A
0
y K
a
.
14
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Titulaciones conductimtricas
Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la
conductancia de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia
de una disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los inones, por
lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin.
De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras
producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado para
determinar el punto final de una valoracin. En las valoraciones conductimtricas, la
conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de cantidades
determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia en funcin del
volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya
interseccin se podr obtener el punto final de una valoracin.
Figura 7. Curva de titulacin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte
Por ejemplo, en la Fig. 7 se muestra la grfica de conductancia vs. volumen de NaOH
agregado durante la valoracin conductimtrica de una disolucin de HCl con NaOH. A
medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H
+
del HCl van siendo consumidos
por los OH
-
para formar agua. Estos H
+
son progresivamente sustituidos por iones Na
+
, los
cuales poseen una menor conductancia inica que los H
+
, y por lo tanto la conductancia de la
disolucn disminuye. Luego del punto equivalente, el exceso de iones Na
+
y OH
-
provoca el
aumento de la conductancia de la disolucin verificndose la segunda recta que se muestra en
la figura. La pendiente de la recta correspondiente a la fase final de la valoracin (ms all del
punto equivalente) es menor que la pendiente incial debido a que la suma de las
conductividades inicas del Na
+
y el OH
-
es menor que la correspondiente suma para los iones
H
+
y Cl
-
.
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Universidad Nacional de La Plata
Facultad de Ciencias Exactas
Licenciatura en Qumica
Qumica Analtica II
Curso 2008
LABORATORIO 4
Procedimiento experimental
Determinacin de la constante de una celda conductimtrica
a) Tomar un vaso limpio, enjuagarlo con agua ultrapura y colocar en el mismo una cantidad
adecuada de agua ultrapura de forma que cubra totalmente los electrodos de una celda de
conductividad. Anotar el valor de conductividad obtenido (G
H2O
).
b) Agregar en un vaso limpio y seco cantidad suficiente de una solucin de KCl 0,01 M y
anotar el valor de la conductancia (G
KCl
).
c) Determinar la temperatura de la solucin y determinar la conductividad (y) de la solucin
de KCl.
d) Determinar la constante de la celda:
k
celda
= y / (G
KCl
G
H2O
)
Determinacin conductimtrica de la solubilidad y Kps de una sal insoluble
a) Tomar un vaso limpio, enjuagarlo con agua ultrapura y colocar en el mismo una cantidad
adecuada de agua ultrapura de forma que cubra totalmente los electrodos de una celda de
conductividad. Anotar el valor de conductividad obtenido (G
H2O
).
b) Agregar una cantidad de la sal insoluble provista por la ctedra y agitar hasta que se sature
y se termostatize a la misma temperatura que el agua ultrapura del punto a)
c) Calcular S y el Kpscomo se explic anteriormente
Titulaciones conductimtricas
Utilizando el conductmetro calibrado determinar la conductividad punto a punto a lo largo de
las titulaciones de:
a) Un cido fuerte contra base fuerte (HCl vs NaOH)
b) Un cido dbil contra una base fuerte (HAc vs NaOH)
c) Una mezcla de cidos contra una base (HCl + HAc vs NaOH)
d) Una mezcla de halogenuros con plata (Cl
-
+ I
-
vs Ag
+
)
- Trazar las curvas experimentales
- Determinar los puntos finales grficamente y por regresin lineal
- Con las conductividades inicas y constantes de equilibri de bibliografa trazar las curvas
tericas, verificar coincidencias con las curvas experimentales y explicar posibles causas para
las diferencias.
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