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OPTIMIZACIN DE MATERIALES AFECTADOS POR CORROSIN BACTERIANA EN SISTEMAS DE RECUPERACIN SECUNDARIA Sandro M. Nicolino, Rodolfo Tapia, Fabin Benedetto Siderca -Tenaris
Abstract: Las condiciones fsico-qumicas generadas durante el proceso de inyeccin de agua durante el mtodo de Recuperacin Secundaria inducen a un ambiente propicio para el desarrollo y el posterior crecimiento de una biopelcula (biofilm) capaz de modificar la interfase sustrato-electrolito, ocasionando numerosos problemas en los Yacimientos como ser corrosin por formacin de celdas de concentracin inicas, ensuciamiento biolgico (biofouling), incremento del coeficiente de friccin con el consecuente incremento en la energa de bombeo, etc. En este trabajo se expondr la metodologa de anlisis que Siderca Tenaris ha realizado o realiza en los distintos yacimientos de Argentina con el propsito de mitigar problemas asociados a microorganismos y aumentar la vida til de los materiales afectados por estos problemas. Entre los principales problemas observados se encuentran: Corrosin en las instalaciones selectivas Incremento en la concentracin de H2S (In Situ Souring Reservoir) Ensuciamiento biolgico (Biofouling) Corrosin en instalaciones de superficie (ductos, lneas by-pass, tanques de almacenaje, filtros, etc)

Cada uno de estos problemas tiene caractersticas particulares, por ejemplo, en instalaciones selectivas el ataque se focaliza en zonas de entre columnas (dead legs) pudiendo ser interno o externo en el tubing, mientras que, en lneas de conduccin la corrosin por lo general es "Bajo depsito" debido a estratificacin acuosa y depsitos de sedimentos. En ambos casos, la morfologa del ataque generalmente es del tipo picado (Figuras 1 a 3 )

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1- Introduccin Teniendo en cuenta la sumatoria de factores que pueden promover corrosin microbiolgica en las operaciones de recuperacin secundaria, como ser: velocidad de flujo, temperatura, contenido de oxgeno, composicin qumica del agua de inyeccin, pH, fuente de nutrientes, etc. se desarroll junto con el personal de los yacimientos un programa de anlisis para optimizar el consumo de materiales relacionados con esta operacin, el cual se detalla a continuacin: Anlisis de fallas con la asistencia de microscopa ptica, electrnica y difraccin por Rayos "X" Identificacin y posterior anlisis de "Pozos problemas" permitiendo detectar las zonas mas afectadas del yacimiento Mapeo de los niveles de corrosividad Reuniones peridicas de discusin tcnica Anlisis de alternativas de uso de nuevos productos y mtodos de control

El Diagrama de flujo de la metodologa seguida entre Siderca y las operadoras se muestra en el siguiente esquema:

Desarrollo del Programa de Asistencia al Yacimiento

YACIMIENTO
DATOS DE PULLING DATOS ESTADISTICOS DATOS DE PROCESO

SIDERCA
DATABASE

SIDERCA
ANALISIS DE FALLA

Consequences of Failure

Software ECE Reuniones Tcnicas con el yacimiento

UPDATE

SIDERCA
ANALISIS TECNICO ANALISIS DE RIESGO

H M L

3 2 1
L

4 3 2
M

5 4 3
H

Likelihood of Failure

INFORME TECNICO

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2-Desarrollo del programa de anlisis A continuacin se describen los puntos ms relevantes en el programa de anlisis para la optimizacin de materiales: 2-1 Anlisis de falla Una vez ocurrida la falla en el yacimiento, el personal enva la muestra a los laboratorios de Siderca con el propsito de evaluar la/s causas que produjeron el evento, evitando el menor manipuleo posible de la muestra, como ser limpieza fsica o qumica, corte con lquidos refrigerantes, contaminacin por embalaje o durante el envo, etc. Tambin se envan junto con la muestra la ubicacin de la misma en la instalacin y las condiciones de operacin a las que estuvo expuesto el material como ser temperatura y presiones de trabajo, anlisis qumico y bioqumico del agua de inyeccin, velocidad de flujo, gases corrosivos disueltos en el agua (CO2, H2S, O2) Una vez en el laboratorio se evalan las propiedades mecnicas y qumicas del material enviado, con el propsito de encontrar una relacin entre la falla y las propiedades del mismo. Paralelamente se comienza un estudio sobre el posible origen de la falla, si el origen fue de carcter corrosivo, se analizan si las condiciones ambientales a la que estuvo expuesto el material pudieron producir corrosin orgnica o inorgnica. Tambin se utilizan para el mismo propsito una o la suma de las siguientes tcnicas: Anlisis cualitativo de los productos de corrosin e incrustaciones: utilizando reacciones colorimtricas sobre los productos adheridos a la superficie del material como por ejemplo determinacin de sulfuros de hierro por medio del reactivo de Baroid, determinacin de carbonatos por la reaccin con el cido clorhdrico, etc Difraccin por rayos X (DRX) y microscopa electrnica (SEM-EDX), tambin utilizados como anlisis cuantitativo de incrustaciones y productos de corrosin. Microscopa ptica para el anlisis de la morfologa del ataque corrosivo, anlisis de la microestructura; limpieza microinclusionaria y tamao de grano de la zona cercana a la falla y de la zona alejada a la misma.

Respecto al anlisis por morfologa de la zona afectada por corrosin es importante mencionar que la presencia de corrosin localizada en forma de picado con proyeccin en forma escalonada, tneles o taza de acuerdo a lo descrito por Joe Boivin1, conteniendo productos de corrosin en su interior como ser sulfuro de hierro, puede indicar que el proceso corrosivo fue inducido por actividad microbiana (Figuras 2 y 3). Los anlisis microbiolgicos como ser la determinacin del biofilm por sistemas de monitoreo side stream o in-situ (Figuras 8 y 9 ), o por el conteo bacteriano son realizados por el personal del yacimiento, evitando de esta manera el transporte de la

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muestra con el consecuente deterioro de las condiciones ambientales que permitieron el desarrollo microbiano en el pozo. Finalmente el informe de falla se emite con conclusiones parciales, las cuales se cierran con posteriores reuniones tcnicas entre el personal de Siderca y el personal del yacimiento en el proceso de retroalimentacin denominado up-date en el flujograma de trabajo. 2-2 Identificacin y anlisis de los pozos problemas La influencia del mtodo de recuperacin secundaria, con un fluido contaminado con bacterias del tipo reductoras de sulfatos (BSR) trae aparejado con el tiempo tambin problemas de corrosin bacteriana en instalaciones de produccin y en lnea de conduccin.. Con el propsito de identificar los pozos considerados problemas, se analiza la siguiente informacin relevada en el yacimiento: Evolucin del consumo de materiales (Figura 4 ) Incremento en la concentracin de H2S en los pozos productores (Figura 5 y 6) Reportes de pullings, costos de los mismos. Resultados del monitoreo de la calidad del agua de inyeccin y del agua producida Costos de materiales y qumicos Nmero de intervenciones que ha sufrido cada pozo Prdida de produccin o prdida de inyectividad

Mediante el monitoreo de las condiciones fsico-qumicas y bioqumicas del agua de inyeccin y de produccin realizado por el personal del yacimiento, se obtienen los siguientes datos: Evolucin de la concentracin de Hierro Contenido de slidos e hidrocarburos disueltos Conteo bacteriano y monitoreo del biofilm, este ltimo por medio de dispositivos side stream o dispositivos in-situ.

Estos parmetros junto con la evolucin del consumo de materiales y reportes de pulling son analizados en reuniones multidiciplinarias con el propsito de determinar el conjunto de pozos sobre los que se va a trabajar. La informacin arriba mencionada se complementa con el mapeo de corrosividad por H2S en los pozos productores , ya que un incremento de la concentracin de este gas puede indicar actividad microbiolgica con el riesgo asociado de reservoir souring, taponamiento de pozos (biofouling) y problemas de seguridad inherentes a la toxicidad del gas Sulfhdrico. Posteriormente, con las conclusiones parciales de los anlisis de falla realizados en los laboratorios de Siderca, junto con la evolucin del consumo de materiales y el anlisis del
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nivel de corrosividad del yacimiento se organizan reuniones tcnicas, en las cuales tambin se evalan los resultados del monitoreo in situ, como por ejemplo la eficiencia del biocida, resultados de cupones de corrosin, anlisis microbiolgicos y otras operaciones que solo pueden ser realizadas in situ, sin alterar las condiciones que permiten el desarrollo de microorganismos.

2-3 Anlisis de alternativas Entre las alternativas a evaluar se mencionan : Seleccin de nuevos productos Criterios de diseo Alternativas del mtodo de inhibicin y biocida Mantenimiento de ductos lmpios (pigging)

Respecto al primer punto, nuestra experiencia en Argentina indica que la gran parte de los problemas de corrosin microbiolgica son independientes de la historia termomecnica del sustrato en lo que se refiere a aceros al carbono de baja aleacin, por tal motivo el uso de recubrimientos a resultado ser la mejor alternativa tcnica-econmica (Figura 7), aplicado en aquellos sitios donde la posibilidad de una operacin de limpieza del ducto junto con la aplicacin del biocida se hacen difciles por problemas de acceso. Respecto a la evaluacin del diseo se recomienda focalizar la atencin a las zonas de particular susceptibilidad a problemas de biocorrosin mencionadas por Stein2 como por ejemplo: Zonas estancas (dead legs) o debajo de incrustaciones (scaling) Regiones con velocidad de flujo menor a 5 ft/s o stanco Areas de pH menor a 10.5 Temperatura menores a 99C Lugares con disponibilidad de nutrientes para el desarrollo de microorganismos Diferentes momentos en operaciones como ser mantenimiento y paradas de planta.

Otra alternativa desde el punto de vista de diseo es evaluar la posibilidad de limpieza mecnica en los ductos (pigging), removiendo el biofilm formado sobre la superficie del sustrato, tal como lo recomienda H.Videla3 Prevenir es mejor que curar, limpiar es lo mximo Tambin es importante consensuar con el personal del yacimiento y la compaa de qumicos la evolucin de los inhibidores de corrosin y biocidas en funcin de los eventos corrosivos detectados. Para ello, se realizan reuniones con dichas compaas y los laboratorios involucrados donde se consensua: Metodologas de trabajo Puntos de dosificacin de inhibidores de corrosin y bactericidas

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Normas a aplicar en el monitoreo de las diferentes variables Variables a ser monitoreadas (SH2, CO2, BSR, pH, etc)

Bibliografa 1-Joe Boivin, Cormetrics Ltd. 56 Hawkwood Pl. N. W., Calgary, Alberta T3g 1X6, Canada 2-Stein, A. A., MIC in the power industry, in A Practical manual on Microbiologically Influenced Corrosion, Kobrin, G., Ed., NACE International, Houston, TX, 1993, Chapter 3. 3-Hector A. Videla., Manual of Biocorrosin 4-Susan Watkins Borenstein., Microbiologically Influenced Corrosion Handbook FIGURAS

Figura 1 Ataque corrosivo bajo depsitos incrustantes

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Figura 2 Ataque corrosivo con morfologa de picado en forma de taza

Figura 3 Corte transversal de un pit en forma de taza Donde se puede apreciar progresin hacia el espesor del tubo en forma de escalones

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MOVIMIENTO DE TUBING (PERDIDA DE TBG)

0.60 0.50 0.40

IN DI CE 0.30
0.20 0.10 0.00 E

M 94 94

S E M S E 94 95 95 95 96

M S E 96 96 97

M S E M S 97 97 98 98 98

E M S E M S 99 99 99 00 00 00

MESES

Figura 4 Evolucin del consumo de materiales Relevado en el yacimiento

Evolucion de la Concentracion de H2S en Yacimiento Medanito Perodo 1995-2000

6000 5000 4000

ppmH2S.95. ppmH2S.00.

Promedio H2S ao 1995= 200.3 ppm Promedio H2S ao 2000= 313.4 ppm

ppm de H2S

3000 2000 1000 0

LP-0348 LP-0425 LP-0459 LP-0490 LP-0515 LP-0558 LP-0588 LP-0615 LP-0643 LP-1003 LP-1012 LP-1018 LP-1047 LP-1053 LP-1057 LP-1068 LP-1072 LP-1109 LP-1123 LP-1135 LP-1142 LP-1147 LP-1150 LP-1153 LP-1156 LP-1159 LP-1164 LP-1171 LP-1189 LP-1193 LP-1197 LP-1200 LP-1206 LP-1212 LP-1219 LP-1225 LP-1230 LP-1234 LP-1238 LP-1244 LP-1252 LP-1261 LP-1264 LP-1268 LP-1276 LP-1279 LP-1282 (D) LP-1286 RN-0226 RN-0302 RN-0338 RN-1016 RN-1028 RN-1045 RN-1091 RN-1170 RN-1178 RN-1232

N de Pozo

Figura 5 Evolucin de la concentracin de gas Sulfhdrico en un perodo de cinco aos

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B act er i as Sul f at or educt or as Sal i da I nyecci on

Fr ascos ( +) 6 5 4 3 2 1 0
12-Abr-95 24-Abr-97 5-Ago-97 28-Abr-98 18-Jul-95 21-Feb-95 12-Jun-97 3-Ene-95 21-Nov-95 3-Feb-98 9-Jul-98 30-May-95 26-Nov-98 4-Nov-97 18-Mar-97 17-Sep-98 6-Sep-95

SU LFH I DRI C O EN AG U A
PPM 2. 00 1. 50 1. 00 0. 50 0. 00

18-Jul-95

24-Abr-97

12-Abr-95

21-Feb-95

18-Mar-97

12-Jun-97

21-Nov-95

28-Abr-98

3-Feb-98

9-Jul-98

1= 010 C ol / ml . 2= 10100 C ol / ml . 3= 1001000 C ol / ml . 4= 100010000 C ol / ml .

Figura 6 Evolucin de la concentracin de gas Sulfhdrico y bacterias SRB en una planta de inyeccin

Corrosin por Microorganismos en la Argentina

Concentracin de H2S Ninguna o Baja Cl % y Temperatura Media 22 Cr 25 Cr 15 Cr Super 13 Cr Alta Niquel Alloys

13 Cr

Argentina

Acero al Carbono + Inhibidor Plastificados o Recubrimientos

Ambiente con CO2

Figura 7 Alternativas de nuevos productos en Argentina

30-May-95

17-Sep-98

26-Nov-98

3-Ene-95

6-Sep-95

5-Ago-97

4-Nov-97

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DI SPO SI TI VO SI D E ST REAM M at er i al :Acer o alcar bono Porta cupones de Tefln Flujo (ver detalle en prxima filmina)
vlvula de drenaje T para tubera de 1 de dimetro interno Codo para tubera de 1 de dimetro interno

Ducto

Flujo

Vlvulas de control de caudal tipo esfrica Rosca y contrarosca para desarme

100 mm

Caudalmetro

Flujo

350 mm Dimetro interno 1

Figura 8 Dispositivo para monitoreo de pelculas Side stream

Figura 9 Dispositivos para monitoreo de biopelculas In-situ

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