Mdulo 2 Estructura atmica Parte A: El tomo nuclear OBJETIVOS Describir las evidencias de la existencia y propiedades de los electrones, protones

s y neutrones. Predecir como es la distribucin de las sub-partculas en los tomos. Describir los istopos. Calcular masas atmicas de elementos a partir de su abundancia isotpica. Definir el nmero atmico como identidad de un elemento qumico. Definir el nmero de masa como identidad de un istopo determinado.. Definir el mol, Mr y Ar. Introduccin La evolucin de la teora atmica puede darse como un gran ejemplo del avance de la ciencia y de aplicacin de lo que denominamos el mtodo cientfico. Si bien no existe un nico mtodo, lo podemos resumir en la siguiente forma: 1. Lanzar una buena pregunta sobre algn hecho natural, es decir, tener una buena hiptesis. 2. Hacer un conjunto de observaciones controladas y rigurosas, al concentrarse sobre una pequea porcin del universo aislada, llamada sistema, para su estudio. 3. De un conjunto de observaciones puede derivarse una ley acerca de su comportamiento, al identificar patrones que se repiten en los datos obtenidos. 4. Intentar construir un modelo del sistemas y unas ecuaciones que describan y relacionen algunas de sus variables, hasta alcanzar una teora sobre el objeto del modelo. 5. Comparar los resultados tericos con los experimentales para poner a prueba la validez de la teora. 6. Si la comparacin es exitosa, utilizar dicha teora para hacer nuevas predicciones sobre el sistema, lanzar nuevas preguntas y hacer nuevas observaciones. Como puede deducirse es un esquema virtuoso que nunca concluye y su campo se ampla al cabo de cada ciclo.

La aplicacin del mtodo cientfico nos ha llevado desde el primer modelo atmico sistemtico, el de John Dalton, que enunciaremos ms adelante, que consideraba al tomo como una partcula fundamental, es decir aquella que no poda dividirse, hasta el actual, donde centraremos nuestra mirada, donde existen sub-partculas, las cules tienen propiedades caractersticas y distribuciones particulares dentro del tomo. Es el

avance de la teora atmica uno de los ms claros ejemplos de aplicacin del mtodo cientfico. ANTECEDENTES DEL MODELO ACTUAL DEL ATOMO Antes de comenzar queramos hacer una breve disquisicin sobre la historia en general y la de la ciencia en particular. Cuando analizamos los hechos cientficos, al igual que los histricos, lo hacemos en forma cronolgica y los ubicamos en esa forma, o sea en modo lineal, pero el desarrollo es en realidad radial, es decir en forma simultnea o no en diversos campos se hacen descubrimientos o se desarrolla hiptesis que inciden sobre otros descubrimientos o desarrollos. Queremos decir que no podemos separar como un hecho aislado el modelo de Dalton de otras contribuciones a su teora, como la ley de conservacin de la materia de Lavoisier, las leyes Gravimtricas, etc. Todas han incidido, aparte de sus propias observaciones, en la elaboracin de la teora de John Dalton, enunciada en 1803. La base del modelo de Dalton lo podemos resumir en lo que sigue: Un elemento se compone de partculas indivisibles en extremo pequeas llamadas tomos. Todos les tomos de un elemento tienen propiedades idnticas y difieren de los de otros elementos. Los tomos no pueden crearse, destruirse o transformarse en tomos de otros elementos. Los compuestos se forma cuando tomos de diferentes elementos se combinan entre s en proporciones de nmeros enteros y pequeos. El nmero y tipo relativo de tomos de un compuesto dado, son constantes. Dalton calcul los pesos atmicos de los elementos conocidos en su poca (alrededor de 20), aunque con algunos errores. En realidad estos valores surgan de relacionarlos al tomo de Hidrgeno, es decir el tomo del elemento X es tantas veces ms grande que el tomo de Hidrgeno, que se le asigna un valor 1. Simultneamente, Jacques L. Gay-Loussac, realiz una cuidadosa sntesis del agua y comprob sin lugar a equivocacin, que al reaccionar 2 volmenes de Hidrgeno con 1 volumen de Oxgeno daba 2 volmenes de agua medidos en iguales condiciones. Esto se comprob con sntesis de otras sustancias gaseosas, como Cloruro de Hidrgeno y Amonaco. En base a estos datos, el cientfico italiano Amadeo Avogadro enunci su famosa, y arriesgada para la poca, hiptesis que se resume en dos puntos: En las mismas condiciones de presin y temperatura, dos gases que ocupan el mismo volumen contienen el mismo nmero de molculas. Ciertos elementos presentan molculas biatmicas, es decir, pares de sus tomos forman sustancias estables.

Dalton sostuvo que tanto Gay-Loussac como Avogadro estaban equivocados -el era en esos tiempos el cientfico ms prominente y reconocido- pero sin embargo el que estaba equivocado era el.

Posteriormente Stanislao Cannizzaro hacia 1860, valindose de la hiptesis de Avogadro, a la sazn olvidada durante 40 aos, y modificando ecuacin de general los gases para calcular los pesos atmicos a partir las mediciones de las densidades de los mismos, corrigi los pesos atmicos, dotndolos de exactitud y revolucion el mundo de la qumica, la cul pudo evolucionar mucho ms rpidamente. MODELO MODERNO DEL ATOMO La teora atmica de Dalton e ideas afines sentaron las bases de la estequiometra, sin embargo no puede responder a varios interrogantes: Por qu los tomos se combinan para forma compuestos? Por qu estos se combinan en proporcin numrica sencilla? Por qu elementos diferentes poseen propiedades distintas? Por qu los elementos son gaseosos, lquidos, slidos, metales, no metales, etc? Por qu algunos grupos de elementos tienen propiedades semejantes? Gran parte del desarrollo moderno de la estructura de los tomos se bas en dos tipos de investigacin muy amplios, que realizaron cientficos un poco antes y despus del ao 1900. El primer tipo tiene que ver con la naturaleza elctrica de la materia y permitieron a los cientficos darse cuenta de que los tomos estn constituidos por partculas ms fundamentales y les ayud a describir la distribucin aproximada de esas partculas en los tomos. La otra gran rea de investigacin fue la interaccin de la materia con la energa en forma luz y comprende el estudio de los colores de la luz que absorben y emiten las sustancias. Estos estudios condujeron a comprender, con ms detalle la distribucin de las partculas en los tomos, y qued claro las propiedades qumicas y fsicas de cada elemento dependen de dicha distribucin. EL ELECTRN Hacia 1850, el fsico alemn Julius Plker auxiliado por experto en vidrio Heinrich Geissler, quin ideo la forma de evacuar los gases de recipientes de vidrio hasta presiones muy bajas y posteriormente sellarlos, colocaron dentro del tubo dos electrodos y los sometieron a descargas de muy alto voltaje y se observ que del electrodo negativo denominado ctodo, partan rayos a los que se denomin rayos catdicos. El esquema simplificado se ve en el dibujo. En la actualidad se sigue usando el tubo por ejemplo en los carteles luminosos de nen, los tubos de luz fluorescente o las actuales lmparas de iluminacin de bajo consumo.
Fig.1

La duda fundamental era si los rayos estaban formados por partculas con carga elctrica o simplemente eran un haz de luz. William Crookes hizo una serie de

experiencias con campos elctricos y magnticos y comprob que se desviaban, con lo que se comprob que tenan carga elctrica negativa y masa.

fig 2

En relacin con los rayos catdicos, entre 1893 y 1897, J.J. Thomson hizo una modificacin del tubo (Muy semejante a los tubos de televisin actuales, que so tubos de rayos catdicos):

Fig 3

A partir de una serie de ensayos utilizando diferentes metales como ctodo, y distintos gases en su interior, y sometiendo los rayos a la interaccin simultanea o alternada de un campo elctrico y otro magntico pudo determinar lo que se denomina la carga especfica de los rayos: e/m = 1,7588 x 1011 coulomb/kg Se comprob entonces que los rayos catdicos eran partculas cargadas elctricamente en forma negativa. Posteriormente se denomin electrn, y en virtud de sus trabajos, se le asign a Thomson su descubrimiento. El electrn es una partcula subatmica que tiene carga elctrica negativa. En 1911, Robert Millikan, utilizando un ingenioso experimento pudo determinar con exactitud la carga del electrn:

e = 1,6022 x 10-19 C

Experimento de Millikan

Placa cargada

Gotas de aceite Atomizador

Orificio pequeo Visor del microscopio Placa cargada Gotas de aceite en observacin
Fig. 4

Si relacionamos la carga especfica determinada por Thompson, con la carga del electrn determinada por Millikan, podemos calcular la masa del electrn: m = 1,7588 x 1011 C/kg / 1,6022 x 10-19 C = 9,109 x 10-31 kg EL PROTN Los tomos no tienen una carga neta, es decir, son elctricamente neutros. Con el descubrimiento del electrn, una partcula negativa que formaba parte de la materia, comenz a ser evidente que tendra que haber partculas con carga positiva que tambin deberan formar parte del tomo. En los ensayos con el tubo de rayos catdicos ya se haban detectado partculas cargadas positivamente, los llamados rayos positivos o canales. E. Goldstein tuvo la idea de colocar un ctodo agujereado en uno de estos tubos y comprob que en sentido contrario a los rayos catdicos flua una corriente de electricidad positiva.. Thomson estudi en sus tubos los rayos canales sometindolos a campos elctricos y magnticos y encontr que las desviaciones que sufran a iguales interacciones eran distintas y dependan de la carga y la masa de los iones positivos formados. Incluso midiendo las desviaciones donde el gas era el Nen, es decir un elemento, encontr que haba dos trayectorias, como si existieran dos tipos de tomos de Nen de diferentes masas, una 10% mayor que la otra. Concretamente haba descubierto los istopos. Corra el ao 1913. Posteriormente, hacia 1920, haciendo los ensayos sobre el gas Hidrgeno (H2), pudo estudiar el H+, o sea tomos de Hidrgeno desprovistos de su electrn, y formul que

estos iones eran partculas subatmicas que tena la misma carga del electrn pero signo contrario, a las cuales se las denomin protn. El protn es una partcula subatmica cargada positivamente con una masa aproximadamente 1840 veces mayor que el electrn.

EL NEUTRN En 1932 otro fsico ingls, James Chadwick, confirm la existencia de otra partcula subatmica de la que se tenan mltiples sospechas: el neutrn. El neutrn es una partcula subatmica que no tiene carga elctrica. Su masa es casi igual a la del protn. LOS PRIMEROS MODELOS MODERNOS DEL ATOMO El primer modelo propuesto por Thomson en 1902, conforme a su descubrimiento del electrn, consisti en distribuir los electrones en una esfera de carga positiva, (se lo llam modelo de la torta de pasas). El modelo consideraba al tomo macizo, pero tena muchas limitaciones, a los ojos de la fsica clsica, como tener cargas opuestas juntas.

Fig.5

Ernest Ruterford, cientfico nacido en Nueva Zelanda, discpulo de Thomson se dispuso a probar la validez del modelo de Thomson, pero previo a estas experiencias, en 1895 William Rntgen, haciendo experiencias con los rayos catdicos, colocando un metal en su trayectoria, comprob que un papel fuera del tubo impregnado con material fosforescente brillaba misteriosamente. Comprendi que se trataba de un nuevo tipo de rayos desconocidos hasta ese momento, el lo denomin Rayos X, y ahora sabemos que no estn constituidos por partculas materiales, como los rayos catdicos sino por una forma de radiacin electromagntica de muy alta energa. Hacia fines de ese ao entreg un manuscrito que inclua una radiografa de la mano de su esposa, siendo la aplicacin de su descubrimiento al diagnstico mdico de caractersticas monumentales, y le valieron el Premio Nobel de Fsica en 1901. En 1896, el cientfico francs Henri Becquerel, hizo un descubrimiento igualmente deslumbrante, la radioactividad. Marie Curie, una discpula de Becquerel, descubri que todos los materiales que contenan Uranio emitan radioactividad, e identific otros elementos que tenan esa propiedad como el Radio, el Polonio y el Radn. Rutherford estudio las emisiones radiactivas y descubri que estaban constituidas por tres tipos de radiacin: los rayos , y . Veamos el experimento que realiz Rutherford:

Fig. 6

Los rayos son electrones, los rayos son ncleos de Helio (He2+), y los rayos son emisiones de muy alta frecuencia y energa. El experimento para verificar el modelo de Thomson consisti en bombardear una lmina delgada de Oro (Au) con rayos , y colocando por detrs una chapa recubierta con material fotosensible (Sulfuro de cinc ZnS). Los rayos fueron tenan una velocidad de alrededor 1,4 x 107 m/s, equivalente al 5% de la velocidad de la luz. Debemos tener en cuenta que un tomo de Au tiene una masa 50 veces mayor que las partculas . La experiencia comprob que, como esperaba Rutherford, la mayora de las partculas atraves la chapa de Au sin tocarla, un porcentaje de ellas sufri alguna desviacin, y una minima cantidad rebot. Esto ltimo sorprendi a Rutherford. Los resultados llevaron a un nuevo modelo atmico, llamado modelo nuclear, en donde
Fig. 7

el tomo es en la mayor parte vaco, casi toda su masa est concentrada en un espacio reducido que denomin ncleo, siendo su carga elctrica positiva, y los electrones circulan exteriormente al ncleo a distancias relativas muy grandes, describiendo rbi-tas a la manera de un sistema planetario como el sistema solar. En el grfico de la derecha se ve una representacin de los tamaos relativos del tomo y el ncleo. Radio atmico ~ 100 pm = 1 x 10-10 m Radio nuclear ~ 5 x 10-3 pm = 5 x 10-15 m
Fig 8

Hay varios ejemplos que se han realizado para tener una idea de los tamaos relativos, supongamos que el ncleo como el tamao de una pulga y la colocamos en el centro del campo de juego de un estadio de ftbol, por caso el de River, el electrn ms cercano gira por afuera de sus tribunas. Para resumir, lo que ms impacta a nuestra imaginacin es el hecho de que dentro del tomo, algo extraordinariamente pequeo, existe un vaco extraordinariamente grande. El modelo de Rutherford tiene limitaciones a la luz de la fsica clsica, sobre todo en lo que se refiere a la distribucin y el movimiento de los electrones. En principio los electrones tienen carga opuesta a los protones del ncleo, para evitar la fuerza de atraccin electrosttica el movimiento circular de los mismos alrededor del ncleo genera una fuerza centrfuga que equiparara la electrosttica. Pero se sabe que toda carga elctrica que se mueve en el espacio o en un conductor elctrico genera un campo electro-magntico que tiene asociado una energa determinada, por lo que los electrones estaran continuamente perdiendo energa y eso afectara la integridad del tomo porque caeran hacia el ncleo, lo cul evidentemente no ocurra. Esto llev a una serie de teoras y demostraciones que cambiaron la interpretacin de la estructura electrnica, lo que veremos en la Parte B de este mdulo. PROPIEDADES DE LAS PARTCULAS SUBATMICAS Vamos a centrar ahora nuestro estudio en las tres partculas subatmicas, cuyas propiedades:
Tabla 1

Smbolo Protn Neutrn Electrn

Cuadro 1

P+ n0 e-

Masa 1,6726 x 10-27 kg 1,6749 x 10-27 kg 9,1094 x 10-31 kg

Signo Carga +1 0 -1

Carga elctrica 1,6022 x 10-19 C 0 1,6022 x 10-19 C

Observando los datos pasemos a hacer algunas consideraciones y definiciones: Las masas de los protones son muy semejantes aunque no iguales. El electrn es mucho ms pequeo en masa, la relacin con la masa del protn mp+/me- 1830, con lo que se ve claramente que casi toda la masa est dentro del ncleo constituido por los neutrones y protones. Del ncleo y su estructura depende exclusivamente propiedades fsicas de los tomos.
Los ncleos de todos los tomos estn constituidos por las mismas partculas, neutrones y protones, diferencindose unos ncleos de otros por el nmero de cada una de ellas que lo componen

De los electrones y su distribucin, aparte de algunas propiedades fsicas, como ser conductividad elctrica y trmica, dependen todas las propiedades qumicas y en particular de los electrones que se encuentran ms alejados del ncleo en la estructura. En todo tomo el nmero de protones es igual a de electrones, puesto que las cargas son de signo opuesto pero de igual intensidad. En los iones monoatmicos, lo que determina la carga es la falta o el exceso de electrones en la estructura del tomo, puesto que el nmero de protones es inmodificable. Por ejemplo en los iones Na+, Ca2+ y Al3+ faltan de su estructura 1, 2 y 3 electrones respectivamente, y de los iones no metlicos F-, S2-y N3- se le han agregado a su estructura 1, 2 y 3 electrones respectivamente. Los iones en condiciones habituales se forman cuando los tomos se unen para formar compuestos con tomos de otros elementos. Todos los tomos de un determinado elemento tienen el mismo nmero de protones en sus ncleos, esto se denomina Nmero Atmico y se lo identifica con la letra Z. El nmero atmico identifica a todos los tomos de un mismo elemento, es decir identifica al elemento. Se lo simboliza colocndolo a la derecha y abajo del smbolo del elemento. Por ejemplo Sodio: 11Na, esta notacin nos indica que el elemento sodio tiene nmero atmico 11 y por lo tanto todos los tomos de este elemento tienen 11 protones. Para un elemento dado puede haber ncleos que difieran en el nmero de neutrones, lo que constituye en cada caso un istopo. Tal como a un elemento dado lo identifica el nmero atmico, a un istopo dado de ese elemento lo identifica el Nmero de Masa y ste es la suma del nmero de protones + nmero de neutrones, se lo indica con la letra m, y se lo coloca a la derecha y arriba del smbolo del elemento. Volviendo al ejemplo del Sodio: 23Na esto nos est indicando que se trata del istopo 23, del elemento Sodio, y adems como 23 dicho elemento sabemos que tiene nmero atmico 11, entonces el 11 Na tendr por lo tanto este istopo, 12 neutrones, 11 protones y 11 electrones, pero si se trata del in 23Na+ tendr 12 neutrones, 11 protones y 10 electrones. ISOTOPOS

Hemos visto de qu se trata un istopo, los elementos presentan siempre varios istopos, algunos de ellos son estables, o sea permanecen inalterables indefinidamente, otros no lo son. Los istopos que no son estables , van sufriendo con el tiempo dos tipos de modificaciones. En uno de los casos van sus ncleos perdiendo neutrones y se van transformando en istopos estables del mismo elemento con menor nmero de masa. En otros casos las transformaciones son ms profundas, perdiendo los ncleos neutrones y protones, transformndose (transmutndose es el trmino exacto) en istopos de otros elementos de menor nmero atmico y nmero de masa. En ambos casos hay emisin de radioactividad, aunque esta es por lo general mucho ms intensa en el segundo caso. A su vez se conoce con precisin la vida media de estos istopos inestables.

Los istopos estables se presentan en la naturaleza en proporciones constantes, es decir que en muestras distintas cantidades de tomos de un elemento que tiene varios istopos estables, siempre encontraremos la misma proporcin de cada uno de ellos. Veamos algunos casos interesantes:

Tabla 2

Elemento

m 1 2 3
1 2

H H H

% de Nombre Caractersticas Abundancia particular Estable 99,985 0,015 Deuterio Estable. Es utilizado en la elaboracin de -Tritio

Hidrgeno

Carbono

12 13 14

12 13

C C 14 C

98,89 1,11 --

la llamada agua pesada, (D2O), fundamental en el ciclo nuclear. Ese istopo no existe naturalmente, se lo puede obtener por fusin nuclear y rpidamente se descompone liberando una enorme cantidad de energa. Es utilizado en la bomba de fusin de hidrgeno y se trabaja para poder llevar a cabo la reaccin en forma controlada para producir energa, la cul sera prcticamente inagotable. Estable Estable Inestable. Se va descomponiendo en los istopos estables. Se conoce su curva de decaimiento en el tiempo, lo que se aprovecha para determinar la edad de un fsil, midiendo su concentracin y yendo a la curva. Estable Estable Estable Estable Estable Estable. Es muy importante como material fisionable, es utilizado en las centrales nucleares. Existe un procedimiento tecnolgico sensible que es el enriquecimiento de Uranio para obtener combustible nuclear con mayor porcentaje de este istopo. Estable

Cloro Oxgeno

17 8

35 37 16 17 18 235

35 37

Cl Cl 16 O 17 O 18 O 235 U

74,77 24,23 99,759 0.037 0,204 0,7

Uranio

92 238
238

99,3

Cmo se determinan experimentalmente los istopos y su abundancia? En un espectrmetro de masa. .

MASAS ATOMICA, MASA MOLECULAR, UNIDAD DE MASA ATOMICA Sabiendo cuales son las masas de las sub-partculas atmicas, sabiendo cuantas de cada una de ellas posee un tomo, podemos averiguar cual es la masa de dicho tomo. Por

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ejemplo veamos un tomo de 35Cl, tiene 17 p+, 18 n0 y 17 e-, por lo tanto si sumo el producto de la masa de cada partcula por el nmero de ellas en el tomo voy a tener cual es la masa de un tomo de ese istopo del cloro: mA 35Cl = (17 x mp) + (18 x mn) + (17 x me) Si hacemos estos clculos nos da la siguiente masa: mA 35Cl = 5,812 x 10-26 kg Como se puede apreciar todas las masas de tomos, protones, neutrones, electrones son nmeros muy pequeos, y difcil de manejar; por otro lado no existe balanza capaz de mensurarlos. Lo prctico es relacionarlos a una unidad comn, ya Daltn relacionaba sus pesos atmicos al tomo de hidrgeno, y esa unidad comn se denomina unidad de masa atmica (uma), y en la actualidad es utilizada como tal la doceava parte de la masa atmica absoluto de un tomo del istopo 12 del elemento Carbono: Unidad de masa atmica = 1/12 mA12C = 1,66054 x 10-27 kg/uma Como puede apreciarse la uma es muy parecido su nmero al del protn o el neutrn, pero no es igual. Veamos la tabla 3 las propiedades de sub-particulas nuevamente:
Tabla 3

Protn Neutrn Electrn Unidad de Masa Atmica

Masa Signo Carga 1,6726 x 10-27 kg +1 1,007276 uma 1,6749 x 10-27 kg 0 1,008665 uma 9,1094 x 10-31 kg -1 0,00054856 uma -27 1,66054 x 10 kg/uma

Carga elctrica 1,6022 x 10-19 C 0 1,6022 x 10-19 C

Lo que es evidente que los nmeros expresados en umas son ms manejables. Si referenciamos la masa de un tomo de un istopo de un elemento con la unidad de masa atmica obtendremos la masa atmica o peso atmico del istopo: Masa atmica= masa del tomo Unidad de masa atmica En el cuadro siguiente se ven las masas atmicas de tomos de istopos de distintos elementos expresadas en unidades de uma. Pero si pretendemos referirnos al elemento, debemos promediar las masas atmicas de los istopos estables conforme a su abundancia relativa en la naturaleza, o sea que ms apropiadamente deberamos hablar de masa atmica promedio, que es el valor que figura en la Tabla Peridica de Elementos. Veamos como ejemplo el Carbono: Masa atmica 12C = 12 uma Abundancia: 98,89 % Masa atmica 13C = 13,00335 Abundancia: 1,11 % Masa atmica promedio =
98.89 1,11 12uma + 13,00335uma = 12,01 uma 100 100

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Como decamos los valores figuran en la tabla peridica, y en general en los clculos suelen redondearse los valores. En la tabla 4 ejemplificamos para algunos elementos los conceptos que hemos desarrollado (los valores redondeados entre parntesis, son los que habitualmente se usan):

Tabla 4

Elemento

m 1
1

% de Abundancia

Masa Atmica (uma)

Masa atmica Promedio (uma)

H H C C

99,985 0,015 98,89 1,11 75,77 24,23 99,759 0.037 0,204

1,007825 2,0140 12 13,0035 34,969 36,966 15,9949 16,99914 17,99916

Hidrgeno

2 12

1,008 (1)

12

Carbono

13 35

13

12,01 (12)

35

Cl Cl O O O

Cloro

17

37 16

37

35,453 (35,5)

16

Oxgeno

17 18

17

15,9994 (16)

18

Las molculas, por extensin a lo que hemos definido con respecto a los tomos, tienen tambin masa molecular la cul surge, para una sustancia, del cociente entre la masa de 1 molcula de la sustancia y la unidad de masa atmica. En la prctica se calcula sumando las masas atmicas promedio de los tomos que constituyen la sustancia por el nmero de cada uno de ellos en la frmula, por ejemplo para la sustancia Cl2: Masa molecular Cl2 = 2 x masa atmica del Cl las sustancia agua (H2O): Masa molecular H2O = 2 . masas atmica H + masa atmica O

EL MOL Hemos visto que neutrones, protones, electrones, tomos, iones y molculas tienen masas extraordinariamente pequeas, que escapan a lo tangible de las cosas que maneja12

mos en nuestra vida comn, an las ms pequeas como los cristales de sal, los granos de arena, las gotas de lluvia, etc., resultan extraordinariamente grandes en relacin con aquellas partculas. Entonces para englobar un nmero de esas partculas que representen una masa ms grande y para eso define el mol, lo definimos de la siguiente manera Un mol es una cantidad de materia que contiene tantos objetos (tomos, iones o cualquier objeto a considerar), como el nmero exacto de tomos que hay en 0,012 kg de 12 C isotpicamente puro. El nmero exacto es 6,02214215 x 1023 (Lo hemos de redondear en 6,022 x 1023), y se le ha asignado el nombre de Nmero de Avogadro en honor al cientfico italiano, y se simboliza con NA. El nmero es algo inconmensurablemente grande: 602.200.000.000.000.000.000.000 El mol es una unidad de cantidad (y as es tomada en el SI). Hay ejemplos diversos donde se comprueba lo vano que es aplicar el mol a objetos tangibles por pequeos que stos sean: -Si colocramos 1 mol de monedas de 10 ctvs, una al lado de otra, la distancia sera equivalente a dar la vuelta a la Tierra 300.000 millones de veces. -Si tomamos 1 mol de bolitas, como las que utilizbamos para jugar en nuestra niez, el volumen total servira para cubrir la Tierra en forma homognea con una capa de un espesor de 4,8 Km. De todos modos, es un concepto racional. As como estamos acostumbrados a hablar de docena de huevos, par de manos, etc., cuando nos referimos a tomos, molculas, iones, hablamos de moles de ellos.

En la propia definicin del mol, est incluida la de masa molar que es la masa de un mol, o sea la masa de 6,022 x 1023 unidades. En el caso del 12C la masa molar es 12 g. Con lo que vemos que el caso de los tomos la masa molar coincide numricamente con la masa atmica relativa, aunque sus unidades son g/mol. En la tabla 5 veamos algunos ejemplos:

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Tabla 5

Masa atmica o masa molecular Nitrgeno Atmico Nitrgeno molecular 28 uma Cloro atmico Cloro molecular 71 uma 14 uma

Masa Molar

Unidades 6,022x1023 tomos de N 6,022x1023 molculas de N2

14 g/mol

28 g/mol

2 x6,022x1023 tomos de N 6,022x1023 tomos de Cl 6,022x1023 molculas de Cl2

35,5 uma

35,5 g/mol

71 g/mol 2x6,022x1023 tomos de Cl 6,022x1023 unidades de CaCl2

Cloruro de Calcio CaCl2

111 uma

111 g/mol

6,022x1023 iones de Ca2+ 2x6,022x1023 iones Cl-

FRMULA MNIMA Y FRMULA MOLECULAR Como se determinan experimentalmente la composicin isotpica y las masas atmicas de los istopos? Se utiliza un instrumento denominado Espectrmetro de Masa, en el los tomos son Ionizados desprendiendo 1 electrn y acelerados por dos placas aceleradores, los iones son desviados por un imn en forma circular. El radio de la desviacin de los iones depende la relacin existente entre la carga y la masa del in. Los que tienen una carga y masa (e/m) menos grande sufren una desviacin con un radio mayor, en cambio aquellos con mayor relacin carga/masa el radio. Esto permite separar los iones de igual carga pero distinta masa. La masa de cada in (y por lo
Fig. 9

tanto del tomo se determina por la magnitud de la desviacin. A su vez la pantalla de deteccin registra una corriente para cada tipo de in. La cantidad de corriente que se mide es proporcional al nmero de iones, o sea que es posible medir la cantidad porcentual de cada istopo. Vemos en el grfico un ensayo sobre el Nen.
Fig.10

Tambin el procedimiento, entre otros, puede ser utilizado para determinar la composicin porten-tual de cada elemento en un compuesto.

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La composicin porcentual en masa es el porcentaje en masa de cada elemento presente en un compuesto. Composicin porcentual de un elemento = n x masa molar del elemento x 100 % masa molar del compuesto Donde n es el nmero de moles del compuesto. Veamos un ejemplo con el etano (C2H6). En un mol de etano hay dos moles de tomos de Carbono y 6 moles de tomos de Hidrgeno. Las masas molares del C2H6 , C e H son 30,068 g, 12,01 g y 1,008 g. La composicin porcentual se calcula entonces:

%C=

2 12,01g 100% = 79,88% 30,068 g

6 1,008g 100% = 20,11% 30,068 g

%H=

Ahora bien, si se me dieran los datos de composicin, y no conociera la masa molar del compuesto ni su frmula molecular, puedo interpretar el resultado como CH3, que no existe como sustancia (por eso ni siquiera se la puede nombrar), pero es la mnima relacin de tomos en el compuesto, a ello se le denomina frmula mnima o emprica. En cambio C2H6 es la frmula molecular del etano. Por lo tanto si yo tengo el anlisis de composicin porcentual de los elementos en un compuesto, puedo determinar su frmula emprica o mnima, para determinar la formula molecular, es necesario contar con la masa molecular.

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Parte B: Estructura Electrnica OBJETIVOS Describir las propiedades ondulatorias de la luz y la relacin existente entre longitud de onda, frecuencia y velocidad y energa de las ondas electromagnticas. Relacionar los espectros de emisin y absorcin con los avances importantes de la teora atmica. Describir las caractersticas principales del modelo mecnico-cuntico del tomo. Definir los cuatro nmeros cunticos y determinar las combinaciones posibles de sus valores para orbitales especficos. Definir orbital, el orden creciente de energa relativa y la forma espacial de los mismos. Relacionar la configuracin electrnica de un tomo con su posicin en la tabla peridica. Lo que vamos a tratar en esta parte del mdulo tiende a explicar el modelo matemtico actual de la distribucin de los electrones en el tomo. Por qu es importante conocer con la mayor precisin posible la estructura electrnica? Por que de esta distribucin dependen las propiedades qumicas de los tomos. Tengamos en cuenta las limitaciones del modelo de Rutherford en virtud de las leyes de la fsica clsica. TEORA CUNTICA Para entender la teora cuntica de Max Planck, debemos detenernos en un anlisis previo de algunas cuestiones Propiedades de las ondas Se puede pensar en una onda como una alteracin vibratoria mediante la cul se transmite energa. El ejemplo ms comn de onda es la del agua. La variacin regular de crestas y valles permite comprobar la propagacin de la onda. Las propiedades caractersticas de las ondas es la longitud de onda (), la altura (amplitud) y la frecuencia () que es la nmero de ondas que pasan por un punto particular en 1 segundo.

Fig.10 En la figura de la derecha, si asimismo que el tiempo es el mismo puede verse que la frecuencia es ms alta en la que tiene la menor . La velocidad (u) es otra propiedad importante de las ondas, y depende, aparte de su frecuencia y longitud de onda, del medio en que viajan (Por ejemplo, aire, agua o vaco). La velocidad es el producto de la longitud de onda por la frecuencia:

Fig. 11

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u = se expresa en unidades de metros, centmetros, nanmetros. se expresa en unidades de Hertz (Hz) donde 1Hz = 1 ciclo/s. Para frecuencias elevadas, hay unidades derivadas como kilohertz (1000 ciclos/s), megahertz (1.000.000 ciclos/s). Radiacin electromagntica En 1873 James C, Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas y una onda electromagntica tiene un componente de campo elctrico y uno de campo magntico. Ambos componentes tienen la misma frecuencia y longitud de onda, y por lo tanto la misma velocidad, pero viajan en planos perpendiculares. La trascendencia del teora de Maxwell es que aporta una descripcin matemtica del comportamiento general de la luz. La radiacin electromagntica, es la emisin y transmisin de energa en forma de ondas electromagnticas. Las ondas electromagnticas viaja a la velocidad de la luz en el vaco (3 x 108 m/s). Esto puede variar conforme el medio a travs del cul viajan, pero no afecta los clculos. Las emisiones de energa son esencialmente la misma cosa variando de uno a otro tipo en la longitud de onda y la frecuencia. Las ondas de mas grande, como las de radio y comunicaciones se emiten de grandes antenas, las del espectro visible y alrededores se deben al movimiento de electrones en los tomos, las de mas pequeas como los rayos , se forman durante los cambios ocurridos en el ncleo de los tomos. Tipos de radiacin electromagntica

violeta

Fig.13

verde

naranja

rojo

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Teora cuntica de Planck Planck realiz estudios sobre la emisin de energa de los cuerpos. Se sabe y podemos comprobarlo fcilmente, que los cuerpos cuando se calientan emiten energa, por ejemplo la bombilla elctrica de Tungsteno emite luz blanca, un calefactor elctrico emite una luz rojiza, etc. En las condiciones preestablecidas de la fsica de su poca se daba por sentado los tomos y molculas emitan (o absorban) cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. Lo que Planck propuso y demostr que los cuerpos no emiten energa en forma continua sino en forma discontinua, o sea en determinados ciclos emite-no emite, y cuando los tomos o molculas emiten lo hacen en cantidades discretas como pequeos paquetes. Planck llam cuanto a la mnima cantidad de energa que poda emitir (o absorber) en forma de radiacin electromagntica. La energa de solo un cuanto est dada por

E = h.
Donde h es la constante de Planck (su valor 6,63 x 10-34 J.s) y es la frecuencia. Debido a que = c/, la ecuacin tambin puede expresarse como: E = h.c/ De acuerdo a la teora de Planck la energa se emite (o absorbe) en mltiplos de h., es decir: h., 2 h., 3 h., . . . . no en 1,35 h. 0,23 h. Para poder ejemplificar mejor la diferencia de la teora de Planck con la otra, imaginemos que vamos subiendo por una rampa del tipo para discapacitados para acceder a un lugar a un edificio, eso significa hacerlo en forma continua, lo que Planck propone es hacerlo subiendo los escalones de una escalera normal. Existen muchas cuestiones de la vida diaria que estn cuantizadas, por ejemplo las gallinas ponen un nmero entero de huevos, las cras de los perros tambin son de un nmero entero de cachorros, el sistema monetario de nuestro pas tambin esta cuantizado, a partir del centavo y de los billetes, no existe billetes de $ 2,18, y podramos dar muchos otros ejemplos.

Espectros de emisin discontinuos

Es sabido que si hacemos pasar la luz blanca a travs de un prisma, esta se descompone en lo que conocemos como espectro visible donde los colores componentes del mismo se encuentran en el espectro sin solucin de continuidad desde el violeta el de menor longitud de onda y mayor energa al rojo de mayor longitud de onda y menor energa. Esto ocurre en la naturaleza con el arco iris. Se estudiaron las emisiones de energa de tomos de elementos excitados, y se comprob experimentalmente que los espectros eran discontinuos, presentaban rayas en el espectro visible, y tambin haba emisiones fuera del espectro visible. 18

Lo que tambin se comprob que los espectros eran caractersticos de cada elemento, eran una propiedad de los mismos. Tenemos mltiples ejemplos de aplicacin de esto, por ejemplo, las lmparas de iluminacin de sodio de la va pblica, de color amarillo, son fras, por lo que sabemos que al excitarse el sodio no emite en el infrarrojo; las lmparas incandescentes de filamento de Tungsteno el cul emite luz blanca, tambin lo hace en el infrarrojo, por ello calientan tanto; en los fuegos artificiales, los colores se deben a sales que contienen metales como por ejemplo el Potasio que emite en el color magenta, el Calcio en verde, o el cobre en el azul. EL MODELO DEL ATOMO DE HIDRGENO DE NIELS BOHR Estudiando los espectros de emisin del Hidrgeno, y basndose en la teora de Planck, Niels Bohr, postul un modelo de la distribucin electrnica del tomo de Hidrgeno, que cambi abruptamente la visin del tomo. Su modelo se funda en las siguientes postulados: En la estructura de un tomo no rigen las leyes de la Fsica clsica. En la estructura de un tomo los electrones slo ocupan ciertas rbitas, las cuales tienen determinada energa (La que corresponde a los espectros de emisin). Mientras los electrones circulan en estas orbitas permitidas, no emiten energa. El electrn emite o absorbe energa solamente cuando se mueve de una a otra rbita permitida. Al pasar de una rbita de mayor energa a otra de menor energa, el electrn emite un fotn cuya energa es mltiplo de h..

Espectro de emisin

En el grfico de la derecha vemos las distintas series y posibilidades de pasaje del electrn de una orbita a otra. Cada salto distinto, implica una cantidad de energa distinta, pero esa energa est cuantificada y es mltiplo de h.. El modelo de Bohr, verdaderamente revolucionario, se justificaba con el tomo de Hidrgeno, pero para tomos ms complejos resultaba impracticable su justificacin. Adems segua un modelo mecnico con orbitas geomtricas que como vemos a continuacin se cambi por el de orbital.

Fig 15 19

Actividad Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso su respuesta: a) Cuando un electrn del tomo de hidrgeno cae del 2do nivel de energa al 1ro, la radiacin resultante es de mayor longitud de onda que la obtenida cuando cae del 3er. al 2do. nivel energtico. b) Una lnea verde del espectro visible (=540nm) tiene mayor frecuencia y energa que una del ultravioleta (=200nm). c) Cuando el electrn gira en niveles permitidos emite energa. d) Cuando el electrn del tomo de hidrgeno pasa del nivel n=2 al n=3, emite energa. e) La longitud de onda de una radiacin luminosa es directamente proporcional a la frecuencia en inversamente proporcional a su energa. f) Cuando el electrn del tomo de hidrgeno pasa del n=1 al n=2, absorbe energa.

DUALIDAD ONDA PARTCULA DEL ELECTRN En 1924 Louis De Broglie sostuvo que el electrn, una partcula extraordinariamente pequea, se comporta como una onda, es decir se mueve describiendo una onda electromagntica, o sea el lo llam onda material. Empieza a tomar forma el concepto de orbital, ms que rbita para los electrones.
Fig.16

PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE Werner Heinsenberg, contemporneo y discpulo de Bohr, postul que deba abandonarse el modelo mecnico de la estructura de los electrones en el tomo, porque para ello haba que determinar en forma simultnea la posicin y la cantidad de movimiento del electrn, y experimentalmente eso no se puede realizar, porque el error era mayor que la constante de Planck. x.(m.v) h / 4 Donde x: posicin, m.v: cantidad de movimiento del electrn, h: cte. de Planck La estructura electrnica debera explicarse a travs de la mecnica ondulatoria.
LA ECUACIN DE ONDA Erwin Schrdinger en 1926 considerando los conceptos de Planck, De Broglie y Heinsenberg, desarrollo una ecuacin de onda que describa la naturaleza de partcula y onda del electrn. La ecuacin se basa en un clculo de probabilidades de encontrar al electrn en una zona del tomo denominada orbital, es decir zona donde la posibilidad de encontrar al electrn es muy alta. La resolucin de la ecuacin de onda da () como resultado 4 nmeros cunticos: Nmero cuntico principal (n) Nmero cuntico secundario, o azimutal del momento angular (l)

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 Nmero cuntico magntico (ml) Nmero cuntico de spin (ms) Propiedades y funciones de los nmeros cunticos Nmero cuntico principal (n) Define el nivel en que se encuentra el orbital, es decir la distancia promedio al ncleo del tomo. Se lo identifica con la letra n y toma valores enteros n 1 . Estos niveles estn relacionados con los del modelo de Bohr. Con los elementos naturales conocidos hasta la fecha, para describir todas sus estructuras alcanza hasta n=7, pero con los elementos sintticos que se producen en los aceleradores de partculas, necesitamos tambin n=8. Nmero cuntico secundario (l)
Define el subnivel de un orbital y da una idea de la forma espacial del mismo. Toma todos los valores enteros desde 0 hasta (n-1). Los usuales para describir los elementos de la tabla peridica son 0, 1, 2 y 3. Se los indica ms comnmente tambin con letras: s, p, d y f. Para dejar bien definido esto: Valor de l 0 1 2 3 Tipo de orbital s p d f

Nmero cuntico magntico (ml) Define la orientacin del orbital en el espacio atmico, ms concretamente termina de definir el orbital. Los valores dependen del nmero cuntico secundario, y toman todos los valores desde l hasta l incluido 0. Los orbitales s, de forma esfrica tienen una sola posicin, los orbitales p de forma lobular tienen tres posiciones en funcin de los ejes cartesianos del espacio, los d 5 y los f tienen 7.

Nmero cuntico de spin (ms) Cada orbital puede estar llenos con dos electrones. Se comprob experimentalmente que dos electrones de un mismo orbital generan campos magnticos opuestos entre s. Se debe esto a que giran sobre su eje, en el sentido de las agujas del reloj o en contra de las agujas del reloj, generando dos valores posibles del nmero de spin, +1/2, y -1/2. En la tabla siguiente se ve como se relacionan los nmeros cunticos, obsrvese que completando hasta n = 4, se llena la estructura de 60 electrones que incluye la estructura de la mitad de los elementos de la Tabla Peridica.

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Tabla 6

n (Nivel) 1 2

l (subnivel) 0(s) 0(s) 1(p) 0(s) 1(p)

3 2(d

0(s) 1(p)

2(d) 4

3(f)

ml (orbital) 0 0 -1 0 1 0 -1 0 1 -2 -1 0 1 2 0 -1 0 1 -2 -1 0 1 2 -3 -2 -1 0 1 2 3

ms (spin)
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

n0 e 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

n0 e 2 2 6 2 6

n0 e 2 8

18 10

2 6

10 32

14

Veamos ahora en el siguiente grfico como se distribuyen niveles conforme aumenta n, pero vemos que los subniveles son determinados por n y l, con lo que los subniveles de un nivel tienen distinta energa entre s.

Fig. 18

22

Vemos que en el grfico de la derecha, que los subniveles de niveles ms altos (como el 4s) tienen menos energa que subniveles de niveles ms bajos (como el 3d), o sea que se produce lo que se conoce como solapamiento de orbitales. Forma de los orbitales Hemos dicho que la forma de los orbitales depende de l (el nmero secundario), pero no debemos olvidar que el modelo actual es un modelo matemtico, y de ste se desprende la forma el orbital. Orbitales tipo s (esfricos):

Orbitales tipo p (lobulares):

Orbitales tipo d:

23

Orbitales tipo f:

Fig 22

Debemos insistir que las formas de los orbitales, que corresponden a valores del nmero cuntico azimutal, surgen del modelo matemtico-probabilstico de la mecnica cuntica. CONFIGURACIN ELECTRNICA La configuracin electrnica nos indica como los electrones se distribuyen dentro de los orbitales de un tomo. Una forma de expresar la configuracin es indicando cada orbital de la siguiente forma:

4s1
Donde el nmero 4 corresponde al nmero cuntico principal (o nivel), s corresponde al nmero cuntico secundario (o subnivel) y el nmero del superndice nos indica el nmero de electrones que hay en el orbital.Veamos algunos ejemplos:
3Li: 7N:

1s2 2s1 1s2 2s2 2p3

O sea que como vemos la estructura se realiza a partir del nmero atmico, que es igual al nmero de protones y por lo tanto de electrones. Tambin podemos hacer un diagrama de los orbitales de un tomo o esquema de cajas cunticas, como el que sigue:

Fig 24

24

En este diagrama cada caja representa un orbital, las medias flechas representan los electrones y el sentido de las medias flechas el spin de cada electrn. Reglas a seguir para el llenado de orbitales 1. Los orbitales se deben ir llenando en orden creciente de energa. (Se conoce como Regla Aufbau). Hemos visto el problema del solapamiento de orbitales, para lo cual existe una solucin prctica para resolver este problema (ver grfico), siguiendo el orden de las diagonales, podemos saber el orden de llenado que ser: 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s 2. Principio de exclusin de Pauli que dice que en la estructura de un tomo no pueden existir dos electrones con los 4 nmeros cunticos idnticos, al menos diferirn en el nmero de spin. O sea como ya hemos dicho en un orbital que viene definido por los 3 primeros nmeros cunticos, los dos electrones que como mximo puede contener deben tener spin contrario. 3. Regla de Hund: Todos los orbitales de un subnivel dado primero se ocupan con un electrn de spin paralelo, para una vez completado todos los orbitales de es subnivel con electrones de spin paralelo, recin comienza el llenado con los electrones de spin contra-paralelo. Veamos para un orbital mltiple tipo p hipottico como sera el llenado con los sucesivos electrones que se van incorporando a la estructura: Fig 25

px

py

pz p1 p2 p3 p4 p5 p6

25

Trminos usuales en estructura electrnica

Configuracin electrnica externa (CEE): electrones dentro de la estructura que corresponden al nmero cuntico mayor de la estructura, o sea los electrones ms alejados del ncleo. De estos electrones depende las propiedades qumicas de los tomos. Comnmente se le dice a estos electrones electrones de valencia Ejemplo: el 20Ca, tiene la siguiente estructura: 1s2 2s2 2p6 3s3 3p4 4s2 El nmero cuntico mayor de la estructura es 4, a partir de all comienza la CEE, es decir la CEE es 4s2, el resto de la estructura es la configuracin interna (CEI) o sea 1s2 2s2 2p6 3s3 3p4. Esta configuracin corresponde al gas inerte anterior al Calcio en la Tabla Peridica, el 18Ar, que cierra el perodo 3 de la Tabla Peridica y podemos escribir la estructura del 20Ca de la siguiente manera: [Ar] 4s2 O sea que podemos abreviar la configuracin utilizando en lugar de la CEI el smbolo del Gas inerte que corresponde a dicha estructura. Electrn desapareado: aqul electrn que ocupa slo un orbital dado. Su spin debe ser paralelo. Orbital vacante: aqul perteneciente a un subnivel mltiple que no tiene ningn electrn.

Orbital mltiple: subnivel que posee ms de un orbital como ser los p, d y f.

Actividad 1) Dados los electrones con sus correspondientes nmeros cunticos ordenarlos

segn su energa creciente:

n
a) 3

l
2

ml
1

ms
1 2

b)

1 2 1 2

c)

d)

1 2

e)

1 2

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Actividad Indicar si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas fundamentando las respuestas.

a. La teora atmica de Dalton se sigue aceptando en todas sus afirmaciones. b. La estructura atmica aceptada hoy est basada en las ideas de Rutherford. c. El nmero de protones existente en el ncleo de un tomo es caracterstico del elemento correspondiente. d. La masa promedio de un tomo est fundamentalmente concentrada en su ncleo. e. La masa promedio de un tomo de oxgeno es 16 g. f. Siendo la masa promedio de un tomo de nitrgeno 2,325 x 10-23 g en 14 g. de nitrgeno hay 6,02 x 1023 tomos. g. Un nmero de molculas igual a 12,044 x 1023 constituye 2 moles de molculas. h. La masa atmica del azufre (S) es 32 uma, por lo tanto en 32 gramos de S hay 1 tomo. i. 44 gramos de dixido de carbono (CO2) constituyen 1 mol de molculas de dicha sustancia. j. En 1,8 gramos de agua hay 0,6022 x 1023 tomos de hidrgeno. k. En 17 gramos de amonaco (NH3) hay 6,02 x 1023 tomos de hidrgeno. l. En 0,2 moles de molculas de amonaco hay una masa de 3,4 gramos. m. En 16 gramos de metano (CH4) hay 4 moles de tomos de hidrgeno. n. El volumen molar a 20 C del Cadmio (Cd) es 12,99 ml mol-1 (Arcd = 112,40, densidad a 20 C de Cd = 8,65 g ml-1). (El Cd es un slido a 20 C).

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