DETERMINACIN DE BTX POR CROMATOGRAFA DE GASES

Diego E. Montesdeoca Espn

CONTENIDO
1. CONTAMINANTES ATMOSFRICOS 2. COMPUESTOS ORGNICOS BENCENO, TOLUENO, XILENO VOLTILES:

3. FUENTES, RIESGOS, NORMATIVAS ASOCIADAS A LOS BTX

4. MTODOS DE MEDICIN: GC-FID 5. CASO REAL DE APLICACIN DE GC-FID PARA LA DETERMINACIN DE LOS NIVELES DE CONCENTRACIN DE BTX EN AIRES URBANOS
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CONTAMINANTES ATMOSFRICOS
CONTAMINANTES
PRIMARIOS

CONTAMINANTES
SECUNDARIOS

Monxido de carbono, CO
xidos de nitrgeno, NOx xidos de azufre, SOx Hidrocarburos (HC) y

Ozono, O3
Oxidantes fotoqumicos Sulfatos Nitratos

compuestos orgnicos
voltiles (VOCs) Partculas

Otros

Otros: NH3, H2S, X2, CO2,

Metales
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COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES - BTEX

- En el trmino COV se agrupan compuestos de carbono presentes en la atmsfera que tienen una presin de vapor superior a 0,01 kPa a 293,15 K. - Los COV estn constituidos por una mezcla compleja de compuestos de bajo peso molecular, con un nmero de tomos de carbono normalmente entre 2 y 12. - Entre el gran nmero de COV cuya presencia se ha documentado en la atmsfera se incluyen hidrocarburos aromticos monocclicos, principalmente benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos (BTX). - El Benceno, Tolueno, Xileno se caracterizan por encontrarse en forma de vapor a temperatura ambiente y por ser insolubles en agua pero muy solubles en otras sustancias. Son muy apreciados por la industria (alto poder disolvente).
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PRINCIPALES FUENTES DE BTEX

Industria Qumica Industra del Acero Refineras Gasolineras Limpieza en Seco Artes Graficas Tabaco Incendios Emisiones Volcnicas

Trfico Vehicular

FUENTES FIJAS

FUENTES MOVILES

FUENTES REA

FUENTES NATURALES

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VAS DE EXPOSICIN A BTEX

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PROBLEMAS ASOCIADOS A LOS BTX EN LA SALUD

Concentracin de benceno 4,8 15 mg/m3 (1,5 4,7 ppm) 160 479 mg/m3 (50 150 ppm) Efecto

Deteccin de olor. Exposiciones de 5 horas a esta concentracin pueden causar dolor de cabeza, desfallecimiento y debilidad. Exposiciones de 60 minutos a esta concentracin pueden conducir a sntomas de enfermedad. Puede causar somnolencia, mareos, taquicardia, dolor de cabeza, temblores, confusin e inconsciencia. Puede provocar envenenamiento agudo, caracterizado por la accin narctica del benceno en el Sistema Nervioso Central. Exposiciones de 30 minutos a esta concentracin pueden ser fatales. Exposiciones de 5 a 10 minutos a esta concentracin puede provocar la muerte.
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1597 mg/m3 (500 ppm) 2236-9583 mg/m3 (700-3000 ppm)

A partir de 9583 mg/m3 (a partir de de 3000 ppm) 23957 mg/m3 (7500 ppm) 31943-63886 mg/m3 (10000-20000 ppm)

NIVELES MXIMOS PERMITIDOS

- Algunos COV presentes habitualmente en aire ambiente representan un riesgo potencial para la salud, ya que son compuestos sospechosos de ser txicos, mutagnicos y/o carcinognicos. - El benceno un conocido carcinognico, es el nico para el que actualmente se establecen valores lmite en el aire ambiente, 5 g/m3 (RD 1073/2002, BOE 260, de 30-10-02). - Para el caso del tolueno, etilbenceno y xileno, las evidencias cientficas existentes no son suficientes para proponer una regulacin similar a la del benceno. - Para el caso del tolueno, la OMS recomienda que las concentraciones de tolueno en aire deberan mantenerse por debajo del umbral de deteccin por olor (1mg/m3 para un promedio de 30 minutos).
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VALORES LMITES PERMISIBLES PARA BTX

Compuesto
Tipo de exposicin Perodo promedio

Valor lmite
0,00156 ppm (5 g/m3) 1 ppm (1620 g/m3) 100 ppm (377 mg/m3) 150 ppm (560 mg/m3) 1mg/m3 100 ppm (434 mg/m3) 100 ppm (434 mg/m3)

Ambiental
Benceno Ocupacional Ocupacional Tolueno Ambiental

1 ao
8h

8h
No ms de 15 min. 30 minutos

Xilenos
Etilbenceno

Ocupacional
Ocupacional

8h
8h

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MTODOS DE MEDICIN DE COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES Y BTEX

- La realizacin de este tipo de medidas no es tarea sencilla: gran nmero de compuestos y bajos niveles de concentracin (ppbv-pptv). - Se requiere instrumentacin analtica con capacidad multicomponente y de alta sensibilidad y resolucin. - Las tcnicas ms utilizadas para anlisis de COV en aire ambiente, se basan actualmente en cromatografa de gases. - La principal ventaja de la cromatografa de gases como mtodo instrumental es que permite la separacin de especies qumicas estrechamente relacionadas. - Para la identificacin de las especies separadas, el detector habitualmente utilizado es un FID.
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DETECTOR FID
Las caractersticas ms relevantes de este detector son:

- muy sensible - aplicable al anlisis de compuestos orgnicos - destructivo - muy buena linealidad - muy buena estabilidad (poco afectada por cambios de flujo o temperatura) - lmite de temperatura 400 C - gas transportador He, N2

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CASO REAL DE DETERMINACIN DE BTX POR GC-FID

- Entre 2002 y 2005, se realizaron estudios para evaluar y conocer los niveles de contaminacin en cuatro ciudades del Ecuador: Quito, Guayaquil, Esmeraldas y Ambato. (realizados por la Universidad Central del Ecuador con el auspicio de PETROECUADOR). - El Benceno, Tolueno y Xileno (BTX) fueron parte de los gases contaminantes estudiados. - Para estos estudio, de forma muy resumida se realiz lo siguiente: Seleccin de puntos representativos y de inters para conocer los niveles de contaminacin (entre ellos los BTX). Obtencin de muestras (tres meses distintos del ao y en tres diferentes horarios). Anlisis de las muestras de aire por cromatografa de gases con detector FID.
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CASO REAL DE DETERMINACIN DE BTX POR GC-FID

Sistema Muestreador

Cromatgrafo de gases Horno y Columna

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CASO REAL DE DETERMINACIN DE BTX POR GC-FID

Caratersticas del cromatgrafo utilizado Fabricante: Modelo: Detector: Columna: Unidad de medida: Variables que cuantifica: Software: Volumen de muestra: Tiempo de anlisis: Varian CP 3800 FID CP-Sil 5CB (60 m x 0,32 mm) ppb Benceno, Tolueno, Xileno (BTX) Star Integrator version 5.52 100 ml 35 minutos

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ESQUEMA GENERAL DEL DETECTOR

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INYECTOR PRECONCENTRADOR
- Los niveles en los que se encuentran los BTX en aires urbanos son muy bajos (en el orden de los ppb). La medicin de estos niveles de trazas, requiere el uso de un dispositivo de preconcentracin (SPT). - La STP est acoplada con una vlvula de varios puertos, que al girar permite el ingreso de muestra o de gas transportador (gas Nen). - La muestra de aire se extrae desde un recipiente de acero inoxidable (canister), una bolsa de Tedlar o directamente desde la fuente. - La muestra de aire es forzada a circular travs de la SPT que tiene un adsorbente (TENAX-TA) durante varios minutos. Luego, la vlvula cambia de posicin y se calienta a la temperatura de desorcin.
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PROCEDIMIENO DE ANLISIS

- Inyeccin de la muestra al cromatgrafo (bomba de vaco, controlador de flujo, 25 ml/min, T = 35 C). Luego de 4 minutos se cambia la posicin de la vlvula y empieza el proceso de desorcin. - La temperatura se incrementa a 200 C y la desorcin de los compuestos retenidos en la STP tiene lugar. El gas transportador (Ne), arrastra a los compuestos retenidos hacia la columna ubicada en un horno, donde la temperatura es de 200 C. - Luego de pasar por la columna (donde ha ocurrido la separacin), los gases son transportados hacia el detector FID. La temperatura en el detector es de 300 C. - El detector emite una seal del potencial en milivoltios y genera el cromatograma de la muestra analizada (potencial vs tiempo). - Finalmente, con ayuda del software correspondiente, se analiza la informacin del cromatograma para obtener la concentracin de los BTX en la muestra analizada.
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TIEMPOS DE RETENCIN PARA LOS BTX

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EJEMPLO DE CROMATOGRAMA OBTENIDO

II+ I:-8 R+ W + G IIR II- G :4 - III+ IIW R+ I+ G IR II- G

mVolts

1.5

Tolueno (18.014)

1.0

0.5

0.0 -0.2 5 10 15 20 Minutes

Benceno (15.301) 15.574

Xileno (20.606)

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COMENTARIOS FINALES
- Los contaminantes convencionales se miden de forma rutinaria en redes de vigilancia de la calidad del aire y existen bases de datos muy extensas. - Para ciertos contaminantes no convencionales como los BTX, los datos suelen ser poco consistentes y poco extensivos. - Se requiere informacin sobre los niveles de exposicin de la poblacin a los diferentes contaminantes. - Con la informacin obtenida se pudo establecer una lnea base sobre la presencia de BTX en el ambiente. - Los datos recopilados permitieron establecer puntos de control (redes de monitorizacin).

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