CINETICA QUIMICA Una reaccin de segundo orden en solucin tiene una constante de velocidad de 5.

7 x 10-5 dm3mol-1s-1 a 25oC y de 1.64 x 10-4 dm3mol-1s-1 a 40oC. Calcule la energa de activacin y el factor preexponencial suponiendo que la ecuacin de Arrhenius es aplicable. Adems calcule la energa de Gibbs de activacin a 25oC, as como la entropa de activacin y la entalpa de activacin. Considere la reaccin descrita por: Cr(H2O)6+3 (aq) + SCN- (aq)

Cr(H2O)5(SCN)2+(aq) + H2O (l)

para la cual se tienen las siguientes velocidades iniciales, que fueron obtenidas a 298.15oK: [Cr(H2O)6+3]/mol.dm-3 [SCN-]/ mol.dm-3 Vo/ mol.dm-3.s-1 -4 -5 1.21x10 1.05x10 2.11x10-11 1.46x10-4 2.28x10-5 5.53x10-11 -4 -5 1.66x10 1.02x10 2.82x10-11 1.83x10-4 3.11x10-5 9.44x10-11 Determine la ley de velocidad para la reaccin y la constante de velocidad a 298.15oK. Asuma los rdenes que son integrados. 1.- Los siguientes datos corresponden a la velocidad de hidrlisis de sacarosa al 17% en solucin 0.099M de HCl a 35C. Tiempo (min) Sacarosa (%) 9.8 96.5 59.6 80.3 93.2 71.0 142.9 59.1 294.8 32.8 589.4 11.1

A) Utilizar el mtodo grfico para determinar el orden de reaccin con respecto a la hidrlisis de la sacarosa. B) Calcular la constante de velocidad y la vida media de la reaccin.

2.- Se efectu un estudio de estabilidad acelerada de tabletas de cido ascrbico a 70 C y se obtuvieron los siguientes resultados: Tiempo 0 (das) Concentracin 100 (mg) 10 73 20 53 40 29 60 15

A) Calcular el orden de reaccin utilizando el mtodo grfico. B) La constante de velocidad de degradacin. C) El tiempo de vida media.

3.- A partir de los siguientes datos: Tiempo(das ) 0 Concentracin 100 (mg/mL) Calcular: A) El orden de reaccin B) La constante de velocidad C) La vida media 10 86.1 20 71.6 30 58.2 40 48.2 60 35.0 80 28.4

4.- La vida media de una reaccin de primer orden es de 10 min. Qu % del reactivo queda despus de una hora? 5.- En un laboratorio farmacutico existe un producto que se descompone a temperatura ambiente de acuerdo a una cintica de primer orden con una constante de velocidad de 3x10-4 das -1. Si el laboratorio quiere que el producto mantenga 90% de la potencia registrada en la etiqueta despus de dos aos, A cuanto deber aumentar el porcentaje de la potencia registrada en la etiqueta al tiempo de elaborarse el producto?

6.- Se prepar una solucin conteniendo un frmaco a una concentracin de 300 mg/mL. Despus de 30 das a 25 C la concentracin del frmaco en la solucin fue de 75 mg/mL. Asumiendo una cintica de primer orden calcular: A) El tiempo al cual la concentracin del frmaco se encuentra a la mitad de su concentracin original (vida media). B) Cul ser la vida media si se asume una cintica de cero orden? 7.- Se prepar una solucin que contena un antibitico, la cual se coloc en el refrigerador a 5 C. Se tomaron alcuotas de 10ml de la solucin a diferentes intervalos de tiempo y se cuantific la concentracin de frmaco contenido en cada alcuota, obtenindose los siguientes valores: Tiempo 0.5 (hrs ) Concentracin 84.5 (g/mL) 1.0 81.2 2.0 74.5 4.0 61.0 6.0 48.0 8.0 35.0 12.0 8.7

A) Utilizar el mtodo grfico para encontrar el orden de la reaccin de descomposicin del antibitico.

B) Calcular la constante de velocidad de descomposicin y la vida media. C) Calcular la cantidad de antibitico que se coloc al inicio. D) Indicar la ecuacin de la lnea que mejor interprete los datos experimentales.

8.- Cuntas vidas medias sern necesarias para que un frmaco se descomponga en un 99.9%? 9.- Si la vida media de descomposicin de un frmaco que sigue una cintica de primer orden es de 12 hrs, determinar el tiempo necesario para que se degrade el 30 % si la concentracin inicial es de 125 mg.

10.- Por polarimetra se estudia la hidrlisis de la sacarosa, que se descompone en glucosa y fructosa. La sacarosa es dextrorotatoria y se obtiene una mezcla levgira de glucosa y fructosa. Los valores de ngulo de rotacin ptica () de la luz polarizada a varios intervalos de tiempo, permiten seguir el desarrollo de la reaccin. Lewis reporta los siguientes datos para una inversin trabajada a 25 C en HCL 0.9 N. Tiempo 0 (min) (A) +24.09 7.18 18 27.05 36.80 +12.40 56.07 +7.80 101.70 +0.30 -10.74

+21.405 +17.735 +15.0

Determine el orden de la K. Deduzca las ecuaciones integradas en funcin del ngulo de rotacin ptica, justificando cada paso. 11.- Si se ponen 100 bacterias en un matraz de un litro, con el medio de cultivo apropiado a una temperatura de 40 C, encontrar: Tiempo(min) 0 # Bacterias 100 A) B) C) D) E) 30 200 60 400 90 800 120 1600

Prediga el nmero de bacterias que habr a los 150 min. Cul es el orden de la cintica del proceso. Cul es el tiempo en el que se a duplicado la poblacin. En cuanto tiempo se habr duplicado la poblacin hasta de 10 6 bacterias. Cul es el valor de K.

12.- La descomposicin del monxido de nitrgeno, se estudio a 700 C, a continuacin se proporcionan los datos de t1/2 en funcin de la Po del monxido. Po (mmHg) 52.5 139 290 360 1/2 T (seg) 860 370 255 212 Determine el orden de la reaccin y calcule K.

13.- La preparacin farmacutica de un jarabe, muestra la siguiente degradacin a 55 C. Determine el orden de la descomposicin y el tiempo de vida media del producto. Tiempo (meses) mg de droga/5ml 5 37.1 10 29.8 20 19.2

14.- Una reaccin en solucin entre los compuestos A y B, se sigui durantes una hora a 37 C. Se midi la concentracin residual de los reactivos a diferentes intervalos de tiempo. Tiempo 0 10 20 30 60 (min) [A] (M) 0.200 0.166 0.146 0.134 0.114 [B] (M) 0.100 0.066 0.046 0.034 0.014 Determine el orden de la reaccin y el tiempo de vida media.

15.- Walker estudio la saponificacin del acetato de etilo a 25C. La reaccin es la siguiente: CH3COO2CH5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH. Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran de 0.1M. Las variaciones de las concentraciones de lcali durante 20 min.fu 0.00566 M, por lo tanto la concentracin residual era 0.00434M. Calcule K y el tiempo de vida media.

16.- Algunos de los resultados obtenidos al estudiar la relacin entre A y B, se proporciona a continuacin: [ A ]0 (M) [ B ]0 (M) ro (M/s) 1.4x10-2 2.3x10-2 7.4x10-9 2.8x10-2 4.6x10-2 5.9x10-8 2.8x10-1 4.6x10-2 5.9x10-6

Calcule el orden X respecto a A y el orden Y respecto a B, as como la K.

17.- El cido frmico se descompone sobre el cido sulfrico dando monxido de carbono y agua, los siguientes datos se obtuvieron a 25 C, determine el orden de la reaccin y la K. Tiempo 0 (seg) V 0 3 (cm ) 25 6.3 50 11.6 75 16.3 100 20.2 200 30.4 250 33.5 41.5

18.- A continuacin se proporcionan los datos de concentracin y el tiempo para la oxidacin del cido lctico, determine el orden de reaccin y la constante de rapidez. Tiempo (min) C (mol/L) 0 0.3200 5 0.3175 8 0.3159 10 0.3149 13 0.3133 16 0.3118

19.- Se sabe que un medicamento es efectivo cuando se a descompuesto un 35 % del mismo. Si la concentracin inicial es 5.5 mg/mL y la descomposicin sigue una cintica de primer orden, calcular el tiempo de expiracin y el t0.5, sabiendo que al analizar el medicamento 20 meses despus de preparado, su concentracin era de 4.2 mg/mL.

20.- A 140 C, el rgimen de descomposicin de una solucin acuosa 0.056 M de glucosa, contiene HCL 0.35 N se ha encontrado que es como se indica en la tabla de datos. Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez: Tiempo (hrs) 0.5 2 [glucosa]x10 M 5.52 2 5.42 3 5.32 4 5.02 6 4.80 8 4.52 12 4.10

21.- Los t0.5 para la reaccin: A = B, a diferentes concentraciones iniciales se proporcionan en la siguiente tabla, obtenga el orden de reaccin y la constante de rapidez. t0.5 ( s ) Co (mol/L) 200 0.01 67 0.03 40 0.05

22.- Se aisl una cepa de S. ureos de un producto lcteo contaminado, se resembr en un medio de Baird parker e incubo a 35C durante 48 hrs, despus de este tiempo se contaron 500 colonias, en ese momento se agreg un antibitico efectivo contra este microorganismo y se observo una disminucin del numero de colonias. Con las 24hrs posteriores a la adicin de antibitico la muerte microbiana present una constante de rapidez de 0.0077 hrs-1. Despus de este tiempo se observo un cambio el comportamiento cintico del fenmeno y para el mismo cultivo se determino una constante de rapidez de 25 colonias/ hora hasta la total eliminacin de los microorganismos. Calcule el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos de este cultivo.

*Se obtuvieron los siguientes datos para la velocidad de descomposicin del acetaldehdo: % 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 descompuesto 8.53 7.49 6.74 5.90 5.14 4.69 4.31 3.75 3.11 2.67 2.29 Velocidad/ -1 Torr.min Emple el mtodo diferencial de vant Hoff para obtener el orden de la reaccin. **.- Considere la siguiente reaccin: SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g) Determine el orden de reaccin con respecto al SO2Cl2 (g) a partir de los siguientes datos de velocidades iniciales colectadas a 298.15oK [SO2Cl2]0 mol.dm-3 V0 /mol.dm-3.s-1 0.10 2.24 x 10-6 0.37 8.29x10-6 0.76 1.71x10-5 1.22 2.75x10-5

***.-La reaccin de sustitucin nucleoflica: PhSO2Ph(sln) +N2H2(sln) PhSO2NHNH2(sln) + PhSO2H(sln)

fue estudiada en una solucin de ciclohexano a 300oK. La ley de velocidad fue encontrada de primer orden para el PhSO2Ph. Para una concentracin inicial de [PhSO2Ph]0 = 3.15 x 10-5 mol.dm-3, los siguientes datos fueron observados. Determine la ley de velocidad y la constante de velocidad para esta reaccin. [N2H2]0/10-2 0.5 1.0 2.4 5.6 -3 mol.dm V/mol.dm-3.s-1 0.085 0.17 0.41 0.95

23.- El Yodo reacciona con la acetona en solucin acuosa para dar iodoacetona. La reaccin estequiometrica es: I2 + acetona + H+ = Iodoacetona + I- . Se midi la rapidez de la reaccin por la desaparicin del I2, a continuacin se proporcionan algunos datos de concentracin y rapidez iniciales. (d[I2]/dt)o (mol/L.s) 7x10-5 7x10-5 1.7x10-4 5.4x10-4 [I2]o (mol/L) 5 x10-4 3 x10-4 5 x10-4 5 x10-4 [Acetona]o (mol/L) 0.2 0.2 0.5 0.5 [H]o(mol/L) 10-2 10-2 10-2 3.2x10-2

A) Determine n respecto a cada uno de los reactivos, B) Escriba la Ec. Diferencial de la rapidez y calcule K, C) En cuanto tiempo se sintetizaran 10 -4 M de

Iodoacetona si se tiene una Co = 0.5M de acetona y 103M de Yodo y se mantiene constante la [H-] a 0.1M.

24.- En la descomposicin de NH3 sobre un alambre de tungsteno a 856 C se obtienen los siguientes datos: Ptotal (mmHg) 228 Tiempo (seg) 200 250 400 273 600 318 1000

Considerando un volumen de 1L diga: A) Orden de la reaccin, B) El mecanismo de descomposicin, C) Si se trabaja a presiones menores a las dadas cul ser el comportamiento?, D) Calcule la constante de rapidez en moles/Lt . seg . 25.- Se observ que la descomposicin de un metabolito inestable sigue una cintica de primer orden, se obtuvieron los valores de la K a diferentes temperaturas. T (C) Kx10-5(s-1) 15 0.418 20 0.762 25 1.370 30 2.41 37 5.15

Calcule Ea, A, Ho,So,Go, Z y P.

26.- Calcule el nmero de colisiones entre las molculas contenidas en 1 cm3 de oxigeno a 100 atm. Y 500 C. El dimetro efectivo de colisin () es 3.39x10-8 cm. 27.- Calcule la K para una reaccin que se lleva a cabo a 300k cuando su Ea = 0.2Kcal/mol y cuando es de 50 Kcal/mol, si en ambos casos A= 1011min-1. Qu comentarios puede hacer al comparar los dos valores de K?

28.- Para la dimerizacin del butadieno, la variacin de k con la temperatura cumple con la ecuacin: k= 9.20 x 109 e (23690/RT) 8mol/Lt/s) Qu fraccin de molculas de butadieno presentes en la mezcla de reaccin tiene una energa suficiente para reaccionar a 300 y a 450 C?.

29.- Dos reacciones bimoleculares en fase gaseosa a 300 C, tienen factores de frecuencia de 3.2x1010 y 5.7x107 cm3 /mol seg. Calcule en cada caso la entropa de activacin y el factor de probabilidad.

30.- Swintowky y Col. (J.Am. Pharm. Assoc. Sci., 44, 521, 1955) obtuvieron los siguientes datos en la descomposicin de primer orden de la penicilina: T ( C ) K (h-1) 37 0.0216 43 0.043 54 0.119

Calcule la Ea, A, Ho,So,Go, Z y P, asi como la k a 60 C .

31.- La k para la descomposicin del cido dibromosuccnico, a 50 y 100 C es 1.8x10 -6 y 2.08x10-4 min-1 respectivamente. Calcule la Ea, A, Ho,So,Go, Z , P y el factor universal de frecuencia y los t1/2 a ambas temperaturas. 32.- Las constantes de velocidad de experimentales para la reaccin descrita por: OH (g) + ClCH2CH2Cl (g) H2O (g) + ClCHCH2Cl(g) A varias temperaturas se presentan enseguida: T/oK 292 296 321 333 343 363 k/108dm3.mol1.24 1.32 1.81 2.08 2.29 2.75 1 -1 .s Determine los valores de los parmetros de Arrenius A y Ea para esta reaccin; as como tambin la energa libre de Gibbs, la entropa, la entalpa y el factor de frecuencia de colisin a 298oK. 33.- Los dimetros moleculares del oxigeno y del hidrgeno son respectivamente: 3.39x10-8 y 2.47x10-8 cm. Si 1gr de oxigeno y 0.1 gr de hidrgeno se mezclan en un matraz de 1 Lt a 27 C, cul ser el nmero de colisiones /cm3s?.

34.- La rapidez de lactonizacin del cido hidroxivalrico por una catlisis cida a 25 C se representa por la siguiente ley de rapidez: r= -(d[HVA]/dt) = k [HVA][HCL] donde k = 4 min-1 La reaccin neta es : CH3CHOCH2 CH3CHCH2CH2CO + H2O (HVA) ___ O_____ A) Despreciando la reaccin inversa, calcule el t1/2 si a = 0.01M, B) Si a= 0.01M y Ea=20 Kcal, a que temperatura se tendr la mitad de la vida media?.

34.- La hidrlisis bacteriana del msculo de pescado es dos veces mas rpida a 2.2 C que a -1.1C. Calcule la Ea, A y diga cul ser el valor de la k a 25 C.

35.- A continuacin se presentan los datos de la reaccin de la enzima fumaratohidratasa, a pH de 7.29. Diga cul es el efecto de la [ S]o sobre la rapidez de la reaccin. [ S ]o (M) 0.40 7 (d[F]/dt)ox10 5.0 (M/s) (d[M]/dtox107 2.8 (M/s) 0.20 6.0 3.2 0.10 5.9 3.2 0.05 5.6 4.0 0.025 5.4 2.5 0.0125 6.0 3.0

Determine el orden respecto a la concentracin y calcule la constante de MichaelisMenten y la rmax. F=fumarato y M= malato.

36.- Se obtuvo la constante de Michaelis-Menten para la enzima citrato deshidrogenada a dos diferentes temperaturas. Dann obtuvo los siguientes datos en 5 determinaciones hechas a cada temperatura: Km(25C) (mmol/L) Km(35C) (mmol/L) 142 65 281 71 137 70 130 115 137 78

Determine el H para la formacin del complejo enzima-sustrato.

37.- La hidrlisis del p- nitro aniluro de N-glutaril-Lfenilalanina ( GPNA ) a p-nitro anilina y N- glutaril-L-fenilalanina, catalizada por la quimotripsina , dio los siguientes valores a una concentracin de la enzima igual a 2.707x10-7 M: [S]o x 104 (M) 2.5 6 ro x 10 2.2 (M/min) Calcule : A) Km, B) rmax, y C) K2 38.- En una reaccin catalizada por el H-, se obtuvieron los siguientes valores de la K= 2.24 x 10-5 y 4.48 x 10-5 para concentraciones del ion: 0.05 y 0.10M respectivamente. Calcule el coeficiente cataltico del ion H+. 5.0 3.8 10 5.9 15 7.1

39.- A 25 C se determinaron los valores de K a diferentes concentraciones de catalizador: a=0.015M b=0.030M T=25 C Ccat (M) K x (M/min) 0.001 102 2.55 0.002 4.25 0.004 7.03 0.008 10.5

Determine el orden respecto al catalizador y la k de la reaccin cataltica.

40.- La siguiente reaccin es catalizada por una enzima a pH 8 y 30 C: Isocitrato glioxilato + succinato Se obtuvieron los siguientes datos manteniendo la [E] constante. Calcule la Km y la rmax. [Isocit.](mol/dm3) 18 24 30 40 100 3 ro (nmol/dm *min) 4.08 4.64 5.10 5.62 6.90

41.- Los siguientes datos se refieren a la descomposicin de la diacetona alcohol, catalizada por los OH a 25 C. [-OH]x103 (g in/Lt) K x 10 5 (s-1) 5 3.87 10 7.78 20 15.7 40 32.0 100 79.9

Determine el coeficiente cataltico del in OH.

42.- La velocidad de la hidrlisis de un nuevo medicamento depende de I de la siguiente manera: I K / Ko 0.005 0.718 0.01 0.631 0.015 0.562 0.020 0.515 0.025 0.475 0.030 0.447

A) Diga que tipo de efecto salino primario se presenta, B) Calcule ZA ZB en agua a 25 C, C) Trabaje con ( I1/2) y g(I) compare los valores obtenidos y explique su respuesta.

43.- La desnaturalizacin cida de la carboxihemoglobina, sigue una cintica de primer orden y se estudi en una solucin de cido frmico/formiato de sodio, como una funcin del formiato de sodio. Los t0.5 de la carboxihemoglobina fueron: T0.5 (min) 20.2 13.6 8.1 5.9 C (M) 0.007 0.01 0.015 0.020 Diga que tipo de efecto salino primario se presenta y el valor de la ko

44.- Para una reaccin a 20 C y diferentes fuerzas inicas, se obtuvieron los siguientes datos: K x 104 (M-1 min-1) I 7.5 0.293 1.2 0.540 0.87 0.830

A) Diga qu efecto salino primario se presenta, B) Cul es el signo de las cargas de los iones reaccionantes?, y C) calcule el valor de ko.

PROBLEMAS DE QUIMICA DE SUPERFICIES. 1.- Un capilar de 0.1cm de dimetro, se introduce en agua ( = 10 = 1g/cm3 y = 72.7 dina/cm) y despus en mercurio ( = 170 = 13.1g/cm3 y = 483 dina/cm). Calcule el nivel al que asciende en ambos lquidos. 2.- En un tensimetro Du Nouy se midi la fuerza necesaria para separar el anillo de la superficie de un lquido, si el dimetro del anillo es 1cm y la fuerza es de 677 dinas, calcule la del lquido. 3.- La del liquido A es 35.7 din/cm, este liquido ascendi en un tubo capilar hasta una h = 2.3cm, si su = 0.8074g/cm3 Cul es el radio del capilar? Se prepararon dos soluciones del soluto X en dicho liquido, si las soluciones se hacen ascender en el mismo capilar, diga cual seria la h alcanzada por cada una si sus son 0.8530 y 0.9003g/cm3 y sus relativas son: 1.0832 y 1.126din/cm respectivamente. 4.- En un tensimetro capilar se midi el ascenso del agua, siendo de 1cm a 20C ( = 72.75din/cm y = 0). En el mismo capilar y a la misma temperatura, se midi la altura alcanzada por un liquido de desconocida cuyo = 20, dando una h = 0.38cm, calcule si su densidad es 0.790g/cm3. 5.- Del brazo de una balanza cuelga una mica de longitud = a 5cm y anchura = 2cm, que se desprende de la superficie del agua ( = 72.75din./cm), anotndose un peso de

despegue de 1019.2gr. la misma mica presenta un peso de despegue de 305.9gr cuando se desprende de la superficie del n-octano Cul ser la tensin superficial de este? 6.- Un anillo de platino de 1.5cm de dimetro se coloca sobre una superficie acuosa de cloruro de sodio, cuya se desea determinar. Se necesita una fuerza de 690 dinas para retirar el anillo de la superficie sin que se rompa la pelcula que se adhiere a el. A) Calcule , B) Calcule la fuerza que se necesita para desprender el anillo de una superficie de agua pura ( = 72.75din./cm), y C) Compare ambas fuerzas y haga los comentarios pertinentes. 7.- Calcule el trabajo que se realiza al crear una superficie a 20C para una pelcula de: A) Agua, y B) Etanol en un bastidor si la barrera mvil tiene 5cm de longitud y se retira a una distancia de 2cm. agua = 72.8din./cm y etanol = 22.3din./cm. 8.- Un aceite mineral se disperso en glbulos en una emulsin O/W, dando lugar a una superficie total de 108 cm2. Si mediante la adicin de un tensoactivo resulta que la = 5erg/cm2 Cul es la energa libre superficial total del sistema en joules? 9.- La tensin superficial para mezclas de metanol-agua esta dado por: = + aC + bC2 +dC3 donde: = tensin superficial del disolvente puro, a -0.4, b= 0.3, d = 0.2 y C = concentracin en M. A) Establezca la expresin matemtica I- y B) Calcule I- para una solucin acuosa de metanol 0.4M a 25C. 10.- Se han medido las siguientes a 25C. para soluciones acuosas de dodecilsulfato sdico: Cx103 0 1 2 3 4 5 6 7 8 (mol/dm3) 72.7 67.9 62.3 56.7 52.5 48.8 45.6 42.8 40.5 ( mN/m) Calcule el exceso de superficie ( ) 11.- Las de la p-toluidina, determinadas a diferentes concentraciones y a 25C se presentaron grficamente obteniendoce una pendiente de -32800cm2/seg. Para una concentracin de 5 x 103gr/cm3. calcule en mol/cm2 y gr/cm2 sabiendo que el peso molecular de la p-toluidina es 107.15gr/mol.

12.- A 19C la variacin de la respecto a la concentracin, de soluciones de acido butrico en agua, se puede representar por la ecuacin (d /dC ) = [(ab)/(1+bC)] donde a y b son constantes cuyos valores son: 13.1 y 19.62 respectivamente. Calcule el exceso

para una concentracin 0.2M. diga cual ser el valor limite para este exceso cuando la concentracin C tiende a . 13,. En la formulacin de una emulsin, se requiere usar 5% en peso de una mezcla de Span 80 BHL 4.3 a partes iguales con Tween 80 BHL 15. determine el BHL de la mezcla. Si el BHL optimo para la emulsin es de 12, Cmo cambiaria la formulacin de la mezcla de tensoactivos? Expresa las cantidades de ambos tensoactivos % y en grs. 14.- En una formulacin alimenticia se usa un 10% en peso de una mezcla de tensoactivos cuyos BHL son 4.7 y 14.9. Diga los % de ambos en la mezcla si el BHL optimo es de 10. Exprese las cantidades de ambos tensoactivos en % y en grs. 15.- Se dispone de Span 60 con BHL de 4.7 y de Tween 60 con un BHL de 14.9. Se requiere preparar una mezcla con BHL de 9.5. Qu % se necesita de cada uno de esos tensoactivos? 16.- Se preparo un agente tensoactivo mezclando Tween 80 BHL 15 y Arlacel 80 BHL 4.3. La mezcla contiene 75% del primero, calcule el BHL de la mezcla obtenida. 17.- Por el mtodo ingles se preparo una emulsin usando la siguiente formulacin: INGREDIENTE Petrolato liquido Agente tensoactivo a) Span 80 BHL 4.3 b) Tween 80 BHL 15 Agua destilada cbp. CANTIDAD 25grs 5% ? ? 100ml.

Sabiendo que el petrolato requiere un BHL de 12, Calcule la cantidad de ambos tensoactivos en la mezcla en % y en grs. 18.- Se requiere un BHL de 6 para preparar una emulsin W/O. Se tiene una mezcla de tensoactiovos en una proporcin del 25.6% al 74.8%, el BHL de la mezcla es el requerido para la emulsin. Si el BHL del primer tensoactivo ( al 25.6% ) es 4.3, Cul ser el del segundo tensoactivo? 19.- La de un liquido organico es de 25erg./cm 2, la del agua 72.8erg./cm2 y la interfacial es de 130erg./cm2 a 20C. Calcule WA y WC y los S de ambos y diga si hay extencion o no? 20.- A 20C las del agua y del mercurio son 72.8 y 483 din./cm respectivamente y la de la interfase 375din./cm Calcule WA , WC, y S del agua sobre el mercurio y viceversa.

21.- El S de un liquido A sobre un liquido B es de -44.8din./cm, mientras que para B sobre C es de -27.2din./cm. Calcule las de A y B, sabiendo que A/B y B/C son 12.7 y 36 din./cm respectivamente, C = 50din./cm. 22.- Cual ser el WC de un liquido orgnico, si su = 25erg./cm2, la agua = 72.8erg./cm2 y la o/w = 30erg/cm2? Calcule S para el liquido orgnico sobre agua y diga si hay extensin. 23.- En la adsorcin de un gas sobre 15grs de carbn a 20c, se determino con la isoterma de Langmuir Ym, siendo igual 0.3067703, es 770m2/grs. y Po = 1atm. Cul es la del gas adsorbido? Diga que volumen del gas se necesitara para formar una monocapa completa sobre 1gr de adsorbente cuya fuera 1200m2/grs en las mismas condiciones de Po y To y usando el mismo gas. 24.- Se obtuvieron los siguientes datos de cantidad adsorbida de un soluto sobre cierto material adsorbente a 25C, se sabe que el es de 21 A/molculas. C (M) Y (mol/grs) 1 1.9895 3 3.3370 5 3.8600 7 4.1380 10 4.3740

A) Calcule la en m2/grs, B) Calcule a cada concentracin y C) Calcule el valor de Y si la concentracin es de 10.5M y diga que valor de tendra el adsorberte a esta concentracin. 25.- El nmero de cm3 de un gas adsorbidos por 2grs de carbn, a 0C y diferentes presiones se dan a continuacin: Calcule las constantes de la isoterma de Freundlich. Po (cmHg ) X (cm3 ) 30 29.25 60 43.50 90 54.60 120 64.20

26.- Se trabaj la absorcin de una sustancia sobre carbn a 0C, a continuacin se reportan los datos obtenidos: C (M) Y (mol/g) 0.5 1.23899 3 2.83380 4 3.65577 6 4.01738 8 4.23310

Calcule sabiendo que la es 3037.73m2/gr y a cada concentracin. Diga que cantidad de adsorbato se necesitara para una monocapa completa sobre la superficie mencionada si el adsorbato tuviera una = 10-19m2/molculas. 27.- Se adsorbi un gas sobre muestras de 2grs de un adsorbente cuya se desea determinar. Trabajando a -183C y Po = 76 cm Hg. Se obtuvieron los siguientes datos:

P0 (cmHg) X ( cm3)

4.10 1308.58

7.64 1409.92

11.70 1483.34

17.50 1791.76

23.70 1968.00

30.60 2232.40

Considerando que = 16.2m2/molculas, calcular la y la diferencia entre el calor de adsorcin y el calor de la licuefaccin del gas adsorbido. 28.- Se obtuvieron los siguientes datos para la adsorcin de acetona en solucin acuosa sobre carbn a 18C. Determine cual de las isotermas se cumplen y calcule sus constantes. Y (mmol/gr) C (mmol/L) 0.208 2.34 0.618 14.65 1.075 41.03 1.500 88.62 2.080 177.69 2.880 268.97

29.- Se adsorbi un gas cuya se quiere determinar, sobre un adsorbente a 20C y 1atm. Utilizando el mismo adsorbente y en las mismas condiciones, se adsorbi otro gas para el cual Ym fue 0.5L/grs y cuya es 8.87 x 10-20m2/molcula. Si para el primer gas Ym fue 0.3L/grs. Cul es su rea molecular? 30.- Mc. Bain y Britton investigaron la adsorcin de nitrgeno sobre carbn a -77C y encontraron que muestras de 0.0946grs de carbn adsorbieron los siguientes pesos de nitrogeno a las presiones indicadas a continuacin. Diga cual isoterma se cumple. Po(atm) N2(grs) 3.5 0.0119 10 0.0161 16.7 0.0181 25.7 0.0192 33.5 0.0195 39.2 0.0196 48.6 0.0199

31.- La adsorcin de nitrgeno sobre una muestra de rutilio a 77K, ha dado los siguientes resultados: P/Po 0.02 3 v(cm /g) 2.1 0.05 1.7 0.10 3.4 0.20 4.2 0.30 4.8 0.60 6.7 0.80 8.0 0.90 11.8 0.95 20.5

Considerando que = 16.2m2/molcula, calcular la y la diferencia entre el calor de adsorcin y el calor de licuefaccin del gas adsorbido, si Po = 1atm. 32.- Los siguientes datos corresponden a la absorcin de n-butano a 273K y Po = 1atm, por una muestra de polvo de wolframio que tiene un rea especifica de 65m2/grs: P/Po Y (cm3/g) 0.04 0.33 0.10 0.46 0.16 0.45 0.25 0.64 0.30 0.70

Use el isoterma BET para calcular del butano. 33.- Se obtuvieron los siguientes datos en la adsorcin de dodecanol disuelto en tolueno sobre una muestra de negro de carbn:

C (mol/dm3) X/m(mol/g)

0.012 24.1

0.035 50.4

0.062 69.8

0.105 81.6

0.148 90.7

Demuestre que los datos se ajustan a la ecuacin de langmuir y calcule y Ym. 34.- Se midi la absorcin de vapores de butano sobre 1.876grs de un catalizador a 350C y se obtuvieron los siguientes valores: Po (mmHg) V (ml) 56.39 17.09 89.47 20.62 125.22 23.74 156.61 26.09 179.30 27.77 187.46 28.30

Calcule la del catalizador en m2/grs. Po = 774.4mmHg, To = 0C, = 44.6 A2/molecula. 35.- En la absorcin de soluciones de actico sobre carbn resulto: Ci (M) Ceq(M) m(g) 0.503 0434 3.96 0.252 0.202 3.94 0.126 0.0899 4.00 0.067 0.0347 4.12 0.0314 0.0113 4.04 0.0157 0.0033 4.00

En todos los casos el volumen de solucin fue de 200ml. Pruebe los isotermas de Freundlich y Langmuir, y calcule las constantes de las que se cumpla. En caso de ser posible calcular para cada solucin.