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Problemas y cuestiones de cinética química

1. A 25 C la constante de velocidad de la reacción de descomposición de pentóxido de dinitrógeno, N2O5, es


6.65·10-4 s-1 ¿Qué tiempo transcurrirá para que se descomponga la mitad de dicho óxido si la cinética de la
reacción es de primer orden?
2. Los datos de una serie de experimentos sobre la reacción que se indica del óxido nítrico con el bromo:
2NO (g) + Br2 (g)  2NOBr (g)
a 273 C, son los siguientes:
Experimento [NO]0 [Br2]0 Velocidad0
1 0.1 0.1 12
2 0.1 0.2 24
3 0.2 0.1 48
4 0.3 0.1 108
Determina la ley de velocidad para la reacción y calcular el valor de la constante de velocidad.
3. Los siguientes datos se obtuvieron de la reacción siguiente entre bromuro de t-butilo, (CH3)3CBr, y el ion
hidróxido, a 55 C:
(CH3)3CBr + OH-  (CH3)3COH + Br-
Experimento [(CH3)3CBr]0 [OH-]0 Velocidad0 (mol·l-1·s-1)
1 0.10 0.10 0.001
2 0.20 0.10 0.002
3 0.30 0.10 0.003
4 0.10 0.20 0.001
5 0.10 0.30 0.001
¿Cuál es la ley de velocidad y la constante velocidad de esta reacción?
4. La descomposición del agua oxigenada a 300 K según la reacción:
2H2O2 (g)  2H2O (g) + O2 (g)
es una reacción química de primer orden. El periodo de semirreacción de la misma es de 654 minutos.
Calcula:
a. La cantidad de agua oxigenada que queda cuando han pasado 90 minutos, si la concentración inicial
de agua oxigenada es 0.1 M
b. La velocidad inicial de descomposición si el agua oxigenada es 0.02 M.
5. Si la ley de velocidad de la reacción:
2N2O5 (g)  4NO2 (g) + O2 (g)
-1 -1 -3
es v (mol·h ·l ) = 2.09·10 ·N2O5, a la temperatura de 273 K, calcula el tiempo que ha de transcurrir hasta
que la presión del sistema sea dos atmósferas, a partir de pentóxido de dinitrógeno a una atmósfera de
presión.
6. Para una reacción A (g)  B (g) + C (g) que es de segundo orden se encuentra que a 300 K la presión total
varía de 600 mm Hg a 663 mm Hg en 33 minutos. La reacción se realiza en un recipiente a volumen cons-
tante y en el que inicialmente se introduce sólo el gas A. Halla:
a. La constante de velocidad.
b. La cantidad de moles/l de A que se ha transformado al cabo de los 33 minutos.
7. A 300 C la constante de velocidad de la reacción de obtención de H2C=CH-CH3 es 2.41·10-10 s-1 y a 400 C
es 1.16·10-6 s-1. ¿Cuáles son los valores de la energía de activación y del factor preexponencial de Arrhenius
para esta reacción? Dato: R = 8.314 J/mol·K.
8. Calcula el orden de reacción y la constante de velocidad correspondiente a la descomposición del gas NO2,
si en función del tiempo se encuentran las siguientes concentraciones en el recipiente que lo contiene:
Tiempo (s) 0 50 100 200 300
[NO2] (mol/l) 0.01 0.0079 0.0065 0.0048 0.0038

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9. Para la reacción: C2H5Br + OH-  C2H5OH + Br-, cuyas constantes de velocidad a 300 K y a 350 K son
5·10-2 l/mols y 6 l/mol·s, respectivamente, calcula la constante de velocidad a 400 K. Dato: R = 8.314
J/mol·K.
10. Al descomponerse cierta sustancia orgánica gaseosa a 45 C, su presión parcial en función del tiempo evo-
luciona según la tabla:
Tiempo (min) 0 20 40 70 80
Presión (mm Hg) 348.45 193.03 106.60 44.01 33.01
Calcula el orden de reacción y la constante de velocidad.
11. Una sustancia que se descompone con una cinética de primer orden tiene una energía de activación de
103.93 kJ/mol, siendo el factor preexponencial de Arrhenius (factor de frecuencia) 74.72·108 horas -1. ¿A
qué temperatura el tiempo de semirreacción será de 10 horas? Dato: R = 8.314 J/mol·K.
12. Se sabe que la velocidad de descomposición de un óxido de nitrógeno se hace cinco veces mayor al efectuar
la reacción a 50 C en vez de a 10 C. ¿Cuál es la energía de activación de la reacción?
Dato = R = 8.314 J/mol·K.
13. En la descomposición térmica de un compuesto orgánico, gaseoso de fórmula molecular C2H6O, se obtiene
metano, hidrógeno y monóxido de carbono. La presión en el recipiente se modifica con el tiempo según la
tabla:
t (s) 0 390 777 1195.2 3154.8
PT (atm) 0.4105 0.5368 .6421 .7395 1.025
Calcula:
a. El orden de reacción y la constante de velocidad.
b. El tiempo de semidescomposición y la velocidad de reacción cuando ha transcurrido ese tiempo.
14. En la reacción A  B + 2C, que sigue una cinética de primer orden, se observa que la velocidad de reacción,
a 300 K, se multiplica por mil cuando se emplea un catalizador. Calcula el tiempo que tarda en transformarse
la mitad del reactivo de partida.
Datos: k300K = 5.04·10-5 s-1; Ea = 85 kJ mol-1; R = 8.3144 J mol-1 K-1.
15. En el estudio de la descomposición térmica de HI se obtuvieron los siguientes resultados:
T °C [HI]0 t½
427 0.1 59
427 0.08 73
508 0.1 4.2
508 0.08 5.25
Calcula:
a. Orden de reacción.
b. Constante de velocidad a 427 C y a 508C.
c. Energía de activación en cal/mol.
d. Tiempo necesario, en minutos, para que se descomponga el 80% cuando la concentración inicial es
0.05 M a 427 C.
16. La reacción:
N2O5(g)  N2O4(g) + ½ O2(g)
Sigue la ley de velocidad v = k  N2O5, donde la constante específica de velocidad es 1.68·10-2 s-1 a 300 C.
Si se colocan 2.5 moles de N2O5 en un recipiente de 5 litros a esa temperatura, calcula:
a. La presión del sistema cuando haya transcurrido un minuto.
b. La velocidad inicial de la reacción si se lleva a cabo, a la misma temperatura, un segundo experi-
mento en el que se duplica la concentración de pentóxido de dinitrógeno y se añade un mol de
oxígeno.

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17. A 105 °C se lleva a cabo el proceso: A + B → P, en el que a lo largo de cuatro experimentos diferentes se
determinan, según las concentraciones iniciales de los reactivos, las velocidades iniciales de reacción. Los
resultados son:
Experimento [A]0 [B]0 V0 (mol·l-1·min-1)
-3 -3
1 1·10 0.25·10 0.26·10-9
2 1·10-3 0.50·10-3 0.52·10-9
-3 -3
3 1·10 1·10 1.04·10-9
4 2·10-3 1·10-3 4.16·10-9
Determina:
a. Órdenes de reacción individuales y total del proceso.
b. Constante específica de velocidad del proceso a 105 °C.
c. Energía de activación y factor de frecuencia del proceso sabiendo que la constante específica de
velocidad duplica su valor a 210 °C.
Dato: R = 8.3144 J mol-1 K-1.
18. Los datos siguientes se obtuvieron para la descomposición del dióxido de nitrógeno en fase gaseosa, según:
2 NO2(g) → 2 NO (g) + O2 (g)
T (K) 300 300 500 500
[NO2]0 0.01 0.04 0.01 0.04
t½ (s) 180 45 140 35
Calcula:
a. Orden de reacción,
b. Energía de activación,
c. Tiempo necesario en segundos para que, a 500 °C, se descomponga el 80 %, si la concentración
inicial es 0.08 M.
Dato: R = 8.3144 J mol-1 K-1.
19. A cierta temperatura, la constante de velocidad vale 8.39·10-3 min-1, para la reacción de primer orden:
N2O3(g)  NO2(g) + NO(g)
Si inicialmente se introduce en el recipiente una cantidad de N2O3, que ejerce una presión de 100 mm de
Hg, calcula:
a. El tiempo necesario para elevar la presión total hasta 135 mm de Hg.
b. La presión total 20 minutos después de que se inicie la reacción.
c. La vida media de la reacción.
20. En la descomposición térmica de la fosfina:
PH3(g)s → P2(g) + H2(g)
la presión del recipiente, a 300 K, se modifica con el tiempo según la tabla:
t (min) 0 10 20 30 50
PT (atm) 0.0492 0.0676 0.0760 0.0808 0.0861
Calcula:
a. El orden de reacción y la constante de velocidad.
b. La energía de activación sabiendo que la constante del proceso, a 500 K, vale 90 l·mol-1·min-1.
21. La constante de velocidad de primer orden para la descomposición de N2O5 a NO2 y O2 a 70 °C es
6.82·10-2s-1. Supón que iniciamos la reacción con 0.300 moles de N2O5 en un recipiente de 500 ml. Deter-
mina:
a. ¿Cuántos moles de N2O5quedarán después de 1.5 min?
b. ¿Cuántos min se requerirán para que la cantidad de N2O5 disminuya a 0.030 moles?
c. ¿Cuál es la vida media?
22. La reacción A → B es de primer orden y k es 3.30·10-5 s-1. Si la concentración inicial de A es 0.400 mol/l y la
concentración inicial de B es cero, calcula:
a. La concentración molar de A y B al cabo de 200 min.
b. El tiempo que demoraría en descomponerse el 65 % de A.

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23. Una reacción de tipo A → productos sigue una ciné ca de segundo orden.
a. Determina la cantidad de A que permanecerá sin reaccionar al cabo de 50 min, si se sabe que a los
16 min y 40 s había reaccionado la mitad de A.
b. Si la reacción se inicia con 0.025mol/l de A, determina el valor de la constante de velocidad
c. Qué tiempo transcurrirá para que se consuma el 95% del reactivo.
24. La reacción en fase gaseosa: A + B → C + D es endotérmica y su ecuación cinética es v = k [A]2. Justifica si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a. El reactivo A se consume más deprisa que el B.
b. Un aumento de presión total produce un incremento de la velocidad de reacción.
c. Una vez iniciada la reacción, la velocidad de reacción es constante si la temperatura no varía.
d. Por ser endotérmica, un aumento de la temperatura disminuye la velocidad de la reacción.
25. Dada la reacción elemental: O3 (g) + O (g) → 2 O2 (g), contesta a las siguientes preguntas:
a. ¿Cuáles son los órdenes de reacción respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de la
reacción?
b. ¿Cuál es la expresión de la ecuación de velocidad?
c. Si las unidades de la concentración se expresan en mol l-1 y las del tiempo en segundos, ¿cuáles son
las unidades de la constante de velocidad?
d. ¿Qué relación existe entre la velocidad de formación de O2 y la desaparición de O3?
26. Expresa la ecuación diferencial de velocidad para los siguientes procesos:
a. N2O4 (g) → 2 NO2 (g)
b. 4 PH3 (g) → P4 (g) + 6 H2 (g)
27. Considera la reacción de orden cero A → productos.
a. Escribe la ley de velocidad.
b. ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?
c. Dibuja la gráfica que represente la variación de la velocidad con la concentración de A.
d. ¿Puede ser la molecularidad cero?
28. A partir de los datos de temperatura y constante de velocidad que aparecen en la tabla, calcula gráfica-
mente el valor de aquel o aquellos parámetros cinéticos que consideres oportunos, diciendo de qué pará-
metro o parámetros se trata y cuáles son sus unidades.
T (K) 338 328 318 308
k 104 (s-1) 48.7 15.0 4.98 1.35
29. Para la reacción siguiente, indica como se relaciona la velocidad de desaparición de cada reactivo con la
velocidad de aparición de cada producto:
B2H6(g) + 3 O2(g) → B2O3(s) + 3 H2O(g)
30. El rearreglo del metil isonitrilo, CH3NC, se estudió en fase gaseosa a 215 °C y se obtuvieron los datos si-
guientes:
Tiempo (s) [CH3NC]
0 0.0165
2000 0.0110
5000 0.00591
8000 0.00314
12000 0.00137
15000 0.00074
Calcula la velocidad promedio de la reacción para el intervalo entre cada medición.
31. Utilizando los datos del problema 30, haz un gráfico de [CH3NC] en función del tiempo. Traza las tangentes
a la curva a t = 3500 s. Determina la velocidad instantánea a ese tiempo.
32. Considera la reacción: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g). Si el hidrógeno arde a la velocidad de 4.6 mol/s, ¿cuál es la
velocidad de consumo de oxígeno?, ¿cuál es la velocidad de formación de vapor de agua?

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33. La reacción 2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g) se lleva a cabo en un recipiente cerrado. Si la presión parcial de
NO disminuye a la velocidad de 30 mm Hg/min, ¿cuál es la velocidad de cambio de la presión total en el
recipiente?
34. Considera la reacción del ion peroxidisulfato:
S2O8=(ac) + 3I-(ac) → 2 SO4=(ac) + I3-(ac).
A una temperatura determinada, la velocidad de esta reacción varía con las concentraciones de los reacti-
vos en la forma siguiente:
Δ  S2O2-8 
Experimento [SO8 ] = -
[I ] -
Δt
M s 
1 0.038 0.060 1.4·10-5
2 0.076 0.060 2.8·10-5
3 0.076 0.030 1.4·10-5
a. Escribe la ecuación para la velocidad de desaparición de S2O82-.
b. ¿Cuál es el valor de k para la desaparición de S2O82-?
c. ¿Cuál es la velocidad de desaparición de S2O82- cuando [S2O82-] = 0.025 M y [I-] = 10.10 M?
d. ¿Cuál es la velocidad de aparición de SO42- cuando [S2O82-] = 0.025 M y [I-] = 3.00 M?
35. Considera la reacción siguiente:
2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g).
a. La ecuación de velocidad para esta reacción es de primer orden respecto a H2 y de segundo orden
con respecto a NO. Escribe la ecuación de velocidad.
b. Si la constante de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6.0·104 M-2 s-1, ¿cuál es la velocidad de
reacción cuando [NO] = 0.050 M y [H2] = 0.100 M?
c. ¿Cuál es la velocidad de reacción a 1000 K cuando la concentración de NO se duplica, mientras que
la concentración de H2 es 0,010 M?
36. La reacción:
SO2Cl2(g) → SO2(g) + Cl2(g)
es de primer orden con respecto a SO2Cl2. Con los datos cinéticos siguientes, determina la magnitud de la
constante de velocidad de primer orden:
Presión SO2Cl2
Tiempo (s)
(atm)
0 1.000
2500 0.947
5000 0.895
7500 0.848
10000 0.803
37. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares más sencillos: glucosa
y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula molecular C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural.
La reacción es:
C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2 C6H12O6(ac)
Se estudió la velocidad de esta reacción a 23 °C en HCl 0.5 M y se obtuvieron los datos siguientes:
Tiempo (min) [C12H22O11]
0 0.316
39 0.274
80 0.238
140 0.190
210 0.146
¿La reacción es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcula k.
38. El periodo de semirreacción para una reacción de primer orden con reactivo único es de 1 h y 30 min,
cuando la concentración inicial de A es de 0.1 mol l-1. Halla la constante de velocidad del proceso.

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39. La ecuación de velocidad de la reacción de hidrogenación del etileno para dar etano es:
v = k[C2H4][H2]
¿Cómo afectará a la velocidad de reacción un aumento al doble de la presión, si la temperatura es cons-
tante?
40. A partir de la ecuación de velocidad, determinada experimentalmente, para la reacción:
A + 3 B+ C2 → AC + B3C
que es igual a v = [A]2[B], indica:
a. ¿Cuál es el orden total de la reacción? ¿Se trata de una reacción elemental? ¿Por qué?
b. Si [A] y [B] se duplican, ¿cómo afectará al valor de la velocidad? ¿Por qué?
c. Si [C] disminuye a la mitad, ¿cómo variará el valor de la velocidad? ¿Por qué?
41. Completa la siguiente tabla de valores correspondientes a una reacción: A + 3B → C, la cual es de primer
orden respecto a A y de segundo orden respecto a B.
Experimento [A] (mol·l-1) [B] (mol·l-1) V (mol·l-1·s-1)
1 0.10 0.30 0.030
2 - 0.60 0.120
3 0.30 - 0.090
4 0.40 - 0.300
42. Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, justifica razonadamente si son ciertas o falsas
las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas.
a. La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir, la reacción se hace más exo-
térmica y por lo tanto es más rápida.
b. La variación de la energía libre de Gibbs se hace más negativa y en consecuencia aumenta la velo-
cidad.
c. Hace disminuir la energía de activación del proceso y así aumenta la velocidad del mismo.

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