Objetivos Sintetizar el acido fumarico (acido trans-butenodioico) a partir de la isomerizacin del acido maleico (acido cis-butenodioico).

Marco Terico La isomera cis-trans es una forma de estereoisomeria que describe la orientacin de los grupos funcionales dentro de una molcula. En general, tales ismeros contienen dobles enlaces, que no pueden rotar, pero tambin pueden aparecer en estructuras anillo, donde la rotacin de enlaces est altamente restringida. Los ismeros cis y trans comnmente tienen diferentes propiedades fsicas. Las diferencias entre ismeros, en general, aparecen de las diferencias en la forma de la molcula o el momento dipolar total. Estas diferencias pueden ser muy pequeas, como en el caso del punto de ebullicin de los alquenos de cadena linear, tales como el 2-penteno, el cual es 37C en el ismero cis y 36C en el ismero trans.

cis-2-penteno

trans-2-penteno

Las diferencias entre los ismeros cis y trans pueden ser ms grandes si hay enlaces polares presentes, como en los 1,2-dicloroetenos. El ismero cis en este caso tiene un punto de ebullicin de 60.3C, mientras que el ismero trans tiene un punto de ebullicin de 47.5C. En el ismero cis los dos momentos dipolares de enlace C-Cl se combinan para dar un dipolo molecular total, de tal forma que hay fuerzas dipolo-dipolo intermoleculares (o fuerzas Keesom) las cuales se aaden a las fuerzas de dispersin de London y elevan el punto de ebullicin. En el ismero trans por otro lado, esto no ocurre porque los dos momentos de enlace C-Cl se cancelan y la molcula es no polar.

cis-1,2-dicloroeteno

trans-1,2-dicloroeteno

Los dos ismeros del acido butenodioco tienen una diferencia tan grande en propiedades y reactividades que se les ha dado dos nombres completamente diferentes. El ismero cis es llamado acido maleico y el ismero trans acido fumarico. La polaridad es la clave en determinar los puntos de ebullicin relativos ya que causa un incremento en las fuerzas intramoleculares, por lo tanto elevando el punto de ebullicin. En la misma manera, la simetra es la clave en determinar los puntos de fusin relativos ya que permite un mejor empaquetamiento en el estado slido, incluso si no altera la polaridad de la molcula.

Acido cis-butenodioico (Acido Maleico)

Acido trans-butenodioico (Acido Fumarico)

Procedimiento Se toman y se numeran cinco tubos de ensayo, agregando: Tubo 1 Tubo 2 Tubo 3 Tubo 4 Tubo 5 0,5g de Acido Maleico + 1mL de HCl Concentrado + 0,5mL de Agua 0,5g de Acido Maleico + 1mL de H2SO4 98% + 0,5mL de Agua 0,5g de Acido Maleico + 0,5g de NH4Cl + 1,5mL de Agua 0,5g de Acido Maleico + 0,5g de NH4Cl + 1mL de H2SO4 50% + 0,5mL de Agua 0,5g de Acido Maleico + 1,5mL de Agua

Calentar cada tubo de ensayo.

Resultados La reaccin de isomerizacin se completo en los tubos de ensayo numero 1 y numero 4. Se produce en estos un slido insoluble en agua, que de acuerdo a los datos de solubilidad de ambos compuestos (acido maleico y acido fumarico), se trata del acido fumarico. Una consecuente prueba a la temperatura de fusin del compuesto obtenido, indica que se trata del acido fumarico.

Mecanismo General De La Reaccin

Acido Maleico (Acido cis-butenodioico)

Accin de un electrfilo sobre el par de electrones del doble enlace del oxigeno. Formacin enlace oxigenoelectrfilo. Se genera una carga positiva en el carbono.

Formacion de enlace simple. Resonancia del doble enlace hacia la carga positiva.

Rotacion del enlace. Formacion del compuesto trans.

Acido Fumarico (Acido transbutenodioico) Ruptura de enlace electrofilo-oxigeno por accion de un nucleofilo.

Anlisis Tubo 1: la reaccin de isomerizacin toma lugar ya que todas las etapas necesarias son completadas, debido a que se poseen las especies necesarias para este proceso. Tubo 2: la reaccin de isomerizacin no ocurre. Aunque tienen lugar casi todas las etapas, no ocurre la ruptura del enlace electrofilo-oxigeno por accion de un nucleofilo, ya que el in sulfato es una base impedida, por lo tanto, nunca se estabiliza el doble enlace que da lugar al compuesto trans. Tubo 3: para este caso, no existe la accin de un electrfilo sobre el par de electrones del doble enlace del oxigeno por lo que el proceso no puede continuar y no se da la isomerizacin del compuesto cis al trans. Tubo 4: el proceso toma lugar porque todas las etapas se cumplen, debido a que las especies necesarias, aunque aportadas por dos compuestos diferentes, se hallan en solucin, por lo que la reaccin evoluciona normalmente. Tubo 5: teniendo en cuenta que el agua solo solubiliza el compuesto, no era de esperar reaccin alguna, en base a que no ocurre ninguna de las etapas necesarias para tal propsito.