QI21A Qumica Moderna

Teora de Orbitales Moleculares

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Profesor Ctedra: Sr. Ricardo Letelier Profesor Auxiliar: Magn Torres

Los orbitales moleculares se forman por una combinacin lineal de orbitales atmicos. Como los orbitales atmicos estaban definidos por una funcin de onda, las combinaciones entre ellos se tomarn como interferencias constructivas o destructivas. sto define tipos de orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes. O.M. Enlazante Energa menor que el orbital de partida Interferencia constructiva Genera Enlace Qumico O.M. Antienlazante Energa mayor que el orbital de partida Interferencia destructiva Orbital Antienlazante (densidad electrnica baja entre ncleos)

La combinacin de ciertos orbitales atmicos dar origen a diferentes tipos de orbitales moleculares. Orbitales tipo s Se generan a partir de una combinacin lineal de dos orbitales atmicos tipo s.

* antienlazante 1s enlazante

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Orbitales tipo p,p Se generan a partir de una combinacin lineal de dos orbitales atmicos tipo npx, y npy.

antienlazante antienlazante 2p enlazante enlazante

*Nota importante: Despus del Nitrgeno (Z=7) el orden entre orbitales enlazantes se invierte (primero viene el sigma y despus el pi). _________________________________________________________________________ Tipos de Molculas Diatmicas: Homonucleares: Poseen los mismos ncleos (H2, Li2, O2, N2) Heteronucleares: Poseen ncleos distintos (HLi,CN,NO,CO,BN,LiH,HHe) Paramagnticas: Poseen electrones desapareados, se ven afectadas por campos magnticos. m = n(n + 2) Diamagnticas: Poseen todos sus electrones apareados y no se ven afectadas por campos magnticos (m=0). Polares: Su vector momento dipolar es distinto de cero, son afectadas por campos elctricos (Molculas heteronucleares). Apolares: Su vector momento dipolar es igual a cero, no se ven afectadas por campos elctricos (Molculas homonucleares). _________________________________________________________________________ Vector momento dipolar: Vector cuya magnitud est determinada por la diferencia de electronegatividades entre tomos, cuya direccin est definida por el ngulo definido por la geometra de la molcula y cuyo sentido est definido desde el tomo menos electronegativo hacia el tomo ms electronegativo.

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Orden de enlace: El orden de enlace determina el nmero de enlaces que tiene la molcula. En caso de ser cero, sta no existe. Se calcula con la siguiente frmula: _ _ 1 OE = (n e enlazantes n e antienlazantes ) 2 Molculas Diatmicas Homonucleares H2 He2

1s

1s

OE=1 diamagntica =0

OE=0 (no existe) diamagntica =0

* Noten que las reglas para llenar los orbitales moleculares son las mismas de las de orbitales atmicos: Principio de mnima energa, principio de exclusin de Pauli, Regla de Hund. Li2 Be2

2s

2s

OE: 1 diamagntica =0

OE: 0 (no existe) diamagntica =0

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B2

N2

2p

2p

OE: 1 paramagntica =0 F2

OE: 3 diamagntica =0 NO

2p

OE: 0.5 paramagntica =0 Ambos Flor Otorgan 9 electrones

OE: 1.5 paramagntica <> <>0 En total se aportan (7+8) electrones, 7 del Nitrgeno y 8 del Oxgeno.

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En general, la regla para llenar las molculas es la siguiente...

2p* * 2p 2p 2 2s 2

1 1s 1 Ms ejemplos... HF (cido Fluorhdrico): El Flor otorga 9 electrones y el Hidrgeno 1. Debemos llenar los OM con 10 electrones.

2p

2s

1s

OE: 0.5 (6-4)=1, Diamagntica y Momento dipolar distinto de cero.

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Para molculas con carga positiva, recuerden que se resta un electrn... Para molculas con carga negativa, se agrega un electrn... O2 + O2 -

2p

OE: 2.5 OE: 1.5 paramagntica paramagntica _________________________________________________________________________

(P3 Examen 2004/1) El Potencial de Ionizacin del Oxgeno atmico es mayor que el PI del Oxgeno diatmico. A su vez el PI del Nitrgeno atmico es menor que el PI del Nitrgeno diatmico. Explique. Solucin: Hacemos el diagrama energtico... E=0 PIN 2p Nitrgeno PIN2

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Recordemos que los orbitales enlazantes poseen MENOR energa que los orbitales de partida. Ahora para el Oxgeno... E=0 PIO 2p Oxgeno PIO2

Ac recordemos que los orbitales antienlazantes poseen MAYOR energa que los orbitales de partida. Otros conceptos: El orden de enlace aparte de determinar el tipo de enlace que posee la molcula y saber si sta existe o no. Tambin nos entrega la longitud del tipo de enlace. A medida que el orden de enlace aumenta, la longitud de enlace disminuye. O sea un enlace triple es ms corto que un enlace simple. La propiedad de paramagnetismo se puede aplicar a tomos... Por ejemplo, la configuracin electrnica del Nitrgeno: 1s 2 2s 2 2p1 2p1 2p1 posee electrones x y z desapareados, por lo tanto el Nitrgeno atmico es paramagntico. Suponga que el oxgeno diatmico puede ganar o perder 2 o ms electrones. Con sto, ordene las molculas de mayor a menor longitud de enlace. * O 2 = (1s ) 2 (1s ) 2 ( 2s ) 2 (* s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 (* px ) 2 (* py ) 2 OE = 1 2 2 2 2 * O = (1s ) 2 (1s ) 2 ( 2s ) 2 (* s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 (* px ) 2 (* py )1OE = 1.5 2 2 2 2 * O 2 = (1s ) 2 (1s ) 2 ( 2s ) 2 (* s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 (* px )1(* py )1OE = 2 2 2 2 * O + = (1s ) 2 (1s ) 2 ( 2s ) 2 (* s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 (* px )1OE = 2.5 2 2 2 * O + 2 = (1s ) 2 (1s ) 2 ( 2s ) 2 (* s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 OE = 3 2 2 O+ 2 < O+ < O2 < O < O2 2 2 2 2 _________________________________________________________________________

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Cientficos han descubierto un meteorito compuesto por elementos X,Y,M. Los datos que poseen los cientficos son los siguientes... M se ve afectado por campos magnticos y su nmero de protones vara entre 18 y 20. El nmero de protones de X e Y varan entre 6 y 8. X2 es diamagntica y X2- es menos estable que su forma neutra. XY es isoelectrnica con X2+. Para M Ar(Z=18) es diamagntico K(Z=19) es paramagntico (sirve) Ca(Z=20) es diamagntico. M=K (Potasio). X e Y pueden ser C, N u O. C2 es diamagntica N2 es diamagntica O2 es paramagntica (no sirve) C2- no puebla orbitales antienlazantes (estable) N2- puebla orbitales antienlazantes (inestable)
* N = (1s ) 2 (1s ) 2 ( 2s ) 2 (* s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 (* px )1 2 2 2

X=N (Nitrgeno) N2+ posee 13 electrones en su configuracin... NO posee 15 electrones CN posee 13 electrones Y=C (Carbono)