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Ionización del agua

A causa de la pequeña masa del átomo de hidrogeno y dado que su único electrón
se halla fuertemente retenido por el átomo de oxigeno, hay una tendencia limitada
del Ion de hidrogeno al disociarse del átomo de oxigeno al que se halla unido
covalentemente en una molécula de agua y saltar al átomo de oxigeno de la
molécula de átomo adyacente a la cual se halla unido por enlace de hidrogeno,
supuesto que la energía interna de cada molécula sea favorable.

En esta reacción se produce el Ion hidronio ( H30 +) y el Ion hidroxilo (OH-). En un


litro de agua pura a 25ºC. En un momento dado exigen solamente 1.0* 10exp-1 mol
de iones H2O y una cantidad de iones OH según muestra las medidas de
conductividad eléctrica.
Aunque que por convención se emplea el símbolo H+, con objeto de abreviar, debe
recalcarse que el agua no existen protones desnudos o iones hidrogeno en cantidad
significativa; se hallan solamente en forma hidratada; el propio ion hidronio, H20+, se
hidrata posteriormente por formación, de enlaces de hidrógenos adicionales con el
agua para formar H204, así como formas de hidratación mas elevada (fig 2-6) el Ion
hidroxilo se halla también hidratado en el agua liquida.
Vemos en la tabla (2-4) que la velocidad de emigración aparente de los iones de
H2O+ en un campo eléctrico es muchas veces superior a la de los cationes
univalentes Na+ o K+ esta anomalía es debida a que un protón puede saltar muy
rápidamente desde el Ion hidronio, a la que se une por enlace de hidrogeno así una
carga eléctrica positiva puede desplazarse a una determinada distancia desde una
molécula de agua a una con poco movimiento de las propias moléculas de agua.
Una serie de tales saltos protónicos tiene el efecto de tras localizar los protones a
una velocidad que es mucho mayor que la velocidad de difusión, o movimiento
global de los iones H3O+por si mismos (Fig. 2-7) los saltos protónicos a lo largo de
las moléculas de agua inmovilizadas
En la red cristalina de hielos son los responsables de que el hielo, a pesar de su
rígida estructura, posea casi la misma conductividad eléctrica que el agua liquida. La
conducción de protones a través de las moléculas de agua unidas por en lace de
hidrógeno, llamada efecto túnel puede ser un fenómeno importante en los sistemas
biológicos.
Efectos de los solutos sobre las propiedades del agua

La presencia de solutos disueltos provocan cambios en la estructura y en las


propiedades del agua liquida. Por ejemplo, cuando una sal tal como NaCI se
disuelve en el agua , los iones Na+ y CI- , se hallan rodeados de una capa de dipolo
de l agua. Estos iones hidratados poseen una geometría algo diferente de las
agrupaciones de moléculas de agua unidas mediante enlaces de hidrogeno; su
ordenación superior y de estructuras es mas regular. la tabla 2-3 muestra las
distancias iterionicas medias en disoluciones acuosas de NaCI de función de la
concentración de la sal. Observemos cuando la concentración de NaCI es d 0.15 M,
que es la concentración aproximada del NaCI es el plasma sanguíneo(y la de sales
de K+ en el citoplasma celular) Los iones Na+ y CI- hidratado poseen un diámetro de
0.5 a 0.7 nm y un agrupamiento tetraédrico de cinco moléculas de agua tiene un
diámetro de apoximadamente 0.5 nm,esta claro que debe haber un cambio
considerable en la estructura tridimensional y en la propiedades del agua liquida
cuando se disuelve NaCI en ella a la concentración aproximada con que se
encuentre en los fluidos biológicos. Las sales disueltas tienden, por tanto a “romper”
la estructura normal del agua.
El efecto del soluto sobre el disolvente se manifiesta en otro conjunto de
propiedades a saber las propiedades coligativas de las disoluciones, las cuales
dependen del numero de partículas del soluto por unidades de volumen del
disolvente.
Los solutos producen efectos característicos en el disolvente tales como el descenso
del punto de congelación, la elevación del punto de ebullición y la disminución de la
presión de vapor. Confieren también a la disolución la propiedad de la presión
osmótica. El peso molecular gramo de un soluto ideal, no asociado ni disociado, no
volátil disuelto en 1000g de
Producto iónico del agua: escala de ph.

La disolución iónica del agua es un proceso de equilibrio:

Para el cual podemos escribir la constante de equilibrio.

En las que los corchetes indican las concentraciones en moles por litros. La
magnitud de esta constante de equilibrio, a cualquier temperatura dada, puede
calcularse a partir de las medidas de conductividad del agua destilada. Puesto que
la concentración del agua, en el agua pura, es muy elevada (es igual al numero de
gramos de agua en un litro divididos por el peso molecular gramos, ósea 1000/18 =
55.5 M) y la concentración de iones H+ y OH- es muy pequeña (1X 10 e-3 M a 25º
C.) la concentración molar del agua nio cambia significativamente por ligerísima
ionización. La contaste de equilibrio puede simplificarse a la expresión siguiente:

Y el termino 55.5 X Keq puede sustituirse por una constante <global> Kw, llamada
producto iónico del agua.

El valor de Kw a 15ºC es de 1.0 X 10e-24. en una disolución acida la concentración


H+ es relativamente elevada OH- correspondiente baja; en una disolución basica la
situación se invierte.
El producto iónico del agua, Kw constituye la basa para la escala de PH (tabla 2.5)
que es un medio de designar la concentración real de iones H+ y 1.0M de OH-. La
escala de PH fue ideada por bioquimico danès S. P. L. Sprensen como medio de
evitar números engorrosos tales como 0.00000001 ò 1.0 X 10e -7 para expresar las
bajas concentraciones de ion Hidrogeno de los fluidos biológicos. Definió el pH como

En una disolución neutra a 25º C.


El pH del tal disolución es

El valor de 7.0 para el pH de una disolución exactamente neutra no es, por


tanto. Una cifra escogida de manera arbitraria; deriva del valor absoluto del producto
iónico del agua 25º C. resultas muy importante observar que la escala de pH
logaritmo. Decir que dos disoluciones difieren en su pH en una unidad significa que
una disolución posee una concentración de iones Hidrogeno 10 veces superior a la
otra. La tabla 2.6 muestra el pH de algunos fluidos

Medida de pH .
La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos mas
importantes y mas utilizados en bioquímica, ya que el pH determina muchas de las
características notables de la estructura y la actividad de las macromoléculas
biológicas y, por tanto, de la conducta de la células y de los organismos. El patrón
primario para la marida de las concentraciones del ion Hidrogeno (y por tanto del pH)
es el electrodo de Hidrogeno. Es este un electrodo de platino tratado especialmente
en la disolución cuyo pH. Se va medir. La disolución se aya en equilibrio con e
hidrogeno gaseoso a una presión y una temperatura conocida. La fuerza
electromotriz en el electrodo responde al equilibrio

Se mide la diferencia de potencial entre el electrodo de hidrogeno y un


electrodo de referencia de conocida fem (p. ej., un electrodo de calomelanos), y se
utiliza para calcular la concentración de ion H+.
El electrodo de hidrogeno resulta demasiado engorroso para un empleo
general y se ha sustituido por el electrodo de vidrio, que es directamente sensible a
la concentración de ion H+, en ausencia de hidrógeno gaseoso. La respuesta del
electrodo de vidrio debe calibrarse frente a los tampones de pH conocido con
precisión otro método de medir el pH se basa en el empleo de indicadores acido-
básicos.
Ionización del agua
Dos moléculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de
atracción por puentes de hidrogeno que se establecen entre ellas.
Un ion hidrogeno se disocia de su átomo de oxigeno de la molécula (unidos
por enlace covalente), y pasa a unirse con el átomo de oxígeno de la otra molécula,
con el que ya mantenía relaciones mediante el enlace de hidrógeno.
El agua no es un líquido químicamente puro, ya que se trata de una solución
iónica que siempre contiene algunos iones H3O+ y OH- .
(Se utiliza el símbolo H+, en lugar de H3O+).
El producto [H+]•[OH-]= 10-14, se denomina producto iónico del agua, y
constituye la base para establecer la escala de pH, que mide la acidez o alcalinidad
de una disolución acuosa , es decir, su concentración de iones [H+] o [OH-]
respectivamente.

Ionización del agua

El agua pura tiene la capacidad de disociarse en iones, por lo que en realidad se


puede considerar una mezcla de:
 agua molecular (H2O )
 protones hidratados (H3O+ ) e
 iones hidroxilo (OH-)

En realidad esta disociación es muy débil en el agua pura, y así el producto iónico
del agua a 25º es:
Este producto iónico es constante. Como en el agua pura la concentración de
hidrogeniones y de hidroxilos es la misma, significa que la concentración de
hidrogeniones es de 1 x 10 -7. Para simplificar los cálculos Sörensen ideó expresar
dichas concentraciones utilizando logaritmos, y así definió el pH como el logaritmo
decimal cambiado de signo de la concentración de hidrogeniones.
Según esto:
 Disolución neutra pH = 7
 Disolución ácida pH < 7
 Disolución básica pH =7

En la figura se señala el pH de algunas soluciones. En general hay que decir que la


vida se desarrolla a valores de pH próximos a la neutralidad.

Los organismos vivos no soportan variaciones del pH mayores de unas décimas de


unidad y por eso han desarrollado a lo largo de la evolución sistemas de tampón o
buffer, que mantienen el pH constante . Los sistemas tampón consisten en un par
ácido-base conjugada que actúan como dador y aceptor de protones
respectivamente.
El tampón bicarbonato es común en los líquidos intercelulares, mantiene el pH en
valores próximos a 7,4, gracias al equilibrio entre el ión bicarbonato y el ácido
carbónico, que a su vez se disocia en dióxido de carbono y agua:

Si aumenta la concentración de hidrogeniones en el medio por cualquier proceso


químico, el equilibrio se desplaza a la derecha y se elimina al exterior el exceso de
CO2 producido. Si por el contrario disminuye la concentración de hidrogeniones del
medio, el equilibrio se desplaza a la izquierda, para lo cual se toma CO2 del medio
exterior.

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