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TERMODINÁMICA

Ing. Federico G. Salazar

ÍNDICE

1, SISTEMAS, ESTADOS Y PROCESOS


16, TRABAJO
19, CALOR

21, GUÍA DE ESTUDIO

23, GLOSARIO DE TÉRMINOS

25, REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


TERMODINÁMICA Federico G. Salazar

TERMODINÁMICA
Ing. Federico G. Salazar

SISTEMAS, ESTADOS Y PROCESOS

Sistema. Se considera toda región del universo, objeto de nuestro


estudio, que ocupa un espacio delimitado con los alrededores por sus
paredes. En esa región existen múltiples interrelaciones internas entre
los elementos que conforman el sistema e interrelaciones externas entre
el sistema y los alrededores.

Ilustración. Un sistema integrado por varios equipos conectados entre


sí, tiene relaciones con los alrededores.

Las interacciones de los sistemas termodinámicos con los alrededores se


pueden realizar a través de flujos de masa y de energía. Los flujos de
energía, a su vez, pueden ser en forma de calor o de trabajo.

El tipo de paredes del sistema es lo que determina la forma en que la


masa y la energía se intercambian, dando así lugar a la clasificación de
los sistemas termodinámicos en base a su tipo de paredes.

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Paredes. Se entiende por pared a la región limítrofe de un sistema con


sus alrededores. Existen diferentes tipos de paredes termodinámicas
dependiendo de su capacidad o no de permitir flujos de masa y energía.

Paredes permeables o porosas son aquellas que permiten el


paso de masa a través de ellas. Las paredes impermeables son las
que no permiten tales flujos.

Paredes adiabáticas son aquellas que no permiten el paso de


energía en forma de calor. Las paredes “permeables” al calor son
las no adiabáticas.

Paredes rígidas son aquellas que no permiten el flujo de energía


en forma de trabajo. Las paredes móviles por su parte si permiten
este tipo de flujos.

Tipos de Sistemas. Los sistemas termodinámicos se pueden clasificar


en términos de sus paredes, de tal forma que éstas permitan o no los
flujos de masa, calor y trabajo desde y hacia el sistema mismo.

Según, si permiten flujos de masa se dice que son abiertos, de lo


contrario cerrados. Si permiten flujos de calor son no adiabáticos y si
tienen paredes móviles permiten el flujo de trabajo. Son adiabáticos los
de paredes aislantes al calor y no permiten flujos de trabajo si tienen
paredes rígidas.

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Un sistema que no permite ninguno de los tres tipos de flujos se dice


que es aislado. Por el contrario, si permite los tres tipos de flujos será
un sistema totalmente abierto.

Un caso especial lo presenta el hecho que siempre que el sistema sea


abierto (posee flujos de masa) no se considera adiabático, aunque
tuviera paredes aislantes, ya que la masa conlleva intrínsecamente
energía interna que hace variar el contenido energético del sistema.

Otro caso especial es aquel en que el sistema tiene instalada una


resistencia eléctrica que permite el flujo de trabajo eléctrico aunque sea
de paredes rígidas.

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Estado de un sistema.

Se dice del estado de un sistema, al conjunto de sus propiedades que


para un momento dado permanecen constantes.

Ilustración. Cien moles de un gas tienen una presión de 200 kPa,


300°C, ocupan un volumen de 2.5 m3 y tienen una entropía de 3.5
kJ/°K.

Las propiedades de un sistema reflejan las condiciones internas de un


sistema. El espacio que ocupan (volumen), la cantidad de masa que
contienen (moles), la cohesión entre sus partes (presión) y su contenido
energético (temperatura y entropía).

Para un sistema de propiedades homogéneas, podemos fácilmente


medir su presión y temperatura en un solo punto y tener así, la
información sobre todo el sistema. Estas son Propiedades Intensivas
comunes a todo el sistema sin importar su tamaño o extensión.

Sin embargo, no podemos medir el volumen del sistema evaluándolo en


un solo punto; tenemos que realizar la medida sobre todo el contorno.
Lo mismo con la masa, debemos pesar todo el sistema para conocer su
contenido de materia. Estas son las Propiedades Extensivas que
dependen del tamaño y extensión del sistema. Son extensivas también
las funciones de estado: energía interna, libre, cinética y potencial,
entalpía y entropía.

Es conveniente expresar las propiedades extensivas en términos


intensivos, relacionando la cantidad de masa o moles del sistema. El
volumen intensivo (m3/kg) es el inverso de la densidad la cual podemos
medir en un solo punto y tener información para todo el sistema
homogéneo. En igual forma se reportan las funciones de estado.

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Procesos termodinámicos

Se entiende por procesos a los cambios que sufren las propiedades de


un sistema por efecto de una excitación o impulso del sistema.

Ilustración. Cien moles de un gas que están a una presión de 200 kPa,
300°C y ocupan un volumen de 2.5 m3, cuando se calientan cambian a
300 kPa, 500°C y 3.0 m3.

Se dice de un proceso a estado estable cuando el cambio en las


propiedades permanece constante en el tiempo.

Ilustración. Cien moles de un gas entran a un equipo a una presión de


200 kPa y 300°C, salen del mismo a 300 kPa y 500°C. Este
funcionamiento del equipo permanece constante durante una semana.

Por su parte, un proceso a estado inestable ocurre cuando el cambio


de las propiedades del sistema varía en el tiempo.

Ilustración. Cien moles de un gas entran a un equipo a una presión de


200 kPa y 300°C. Salen del mismo con un aumento de 3 kPa y 5°C por
cada minuto que transcurre. Es decir, sale a 290 kPa y 450°C
transcurridos treinta minutos. Y salen a 380 kPa y 600°C transcurrida
una hora de operación.

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Equilibrio de un sistema es la tendencia del sistema a buscar su nivel


de energía más estable. Cuando se introduce un cambio o impulso al
sistema se provoca un cambio en las propiedades del mismo. El sistema
reacciona espontáneamente buscando su estado de mayor estabilidad
energética; al conseguirlo está en equilibrio.

Ilustración. Al calentar una taza de café en el microondas se eleva su


temperatura hasta 70°C. Al sacarla y dejarla sobre la mesa cuyos
alrededores están a 20°C, el sistema tiende espontáneamente a perder
energía hasta igualar la temperatura del ambiente. Se dice entonces
que alcanzó su estado de equilibrio con el medio. Si el ambiente no
cambia de temperatura, la taza de café permanecerá sin alterar su
temperatura.

Procesos Reversibles e Irreversibles.

Cuando los cambios de volumen aplicando presión se realizan


rápidamente y luego permitimos que la temperatura vuelva a su valor
inicial, decimos que el proceso es irreversible. En estos casos se generan
impactos en el universo, tal como quedará explicado al exponer las
leyes termodinámicas más adelante.

Por otra parte, cuando se aplica presión en gradientes de cambio


infinitesimales, el sistema se va acomodando muy gradualmente a las
nuevas condiciones y liberando o absorbiendo cantidades infinitesimales
de calor o trabajo. Un proceso de este tipo, aunque no es totalmente
posible de lograr, sirve para explicar los principios termodinámicos y se
dice que es un proceso reversible. Su impacto en el universo es mínimo
o nulo, al menos en teoría.

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Se muestran comparativamente, otros dos procesos de expansión. El


primero se practica a través de un pequeño orificio en la pared interna,
de tal forma que hay una mezcla muy lenta de los gases de ambas
cámaras. Para el segundo caso, se hace expandir el gas contra el vacío
de la otra cámara ocasionando cambios muy bruscos en las condiciones
del gas.

Procesos Realizados sobre Gases

Siempre que se altere alguna de las propiedades de estado de un gas,


se tendrá una variación correspondiente en el resto de sus propiedades
(ver Principio de LeChatelier). Podemos observar en la ecuación del gas
ideal:
PV=RT

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En forma general, se presenta la siguiente relación

P Vk = constante

en donde k es una constante que dependerá del tipo de proceso que se


realiza.

Variantes en presión se compensan con variantes inversas del volumen


y con variaciones directas de temperatura. La presión comprime un gas;
el calentarlo lo expande y/o aumenta su presión; etc.

También cambiarán sus funciones de estado (energía interna, energía


libre, entropía, etc.) lo cual nos indica que correspondientemente habrá
flujos de energía en forma de trabajo o calor. Esto quedará explicado a
través de la primera ley termodinámica.

Variación Isotérmica del Volumen

Cuando se aplica presión a un gas contenido en un dispositivo cilindro-


pistón, se produce una compresión si la presión es hacia el sistema o
una expansión si el sistema hace la presión hacia los alrededores. En
todo caso, ocurrirá una variación del volumen y la temperatura.

En un proceso podemos mantener la temperatura constante si se


permite que el aumento de temperatura al comprimir el gas, pueda ser
compensado a través de liberación de calor por parte del sistema. En el
caso opuesto de una expansión permitiremos que fluya calor hacia el
sistema para compensar su enfriamiento. En este tipo de procesos se
provoca, además, una compensación entre la presión y el volumen para
mantener constante la temperatura.

Para este tipo de procesos k = 1, quedando

P V1 = P V = constante

Se ilustra en la figura la trayectoria del proceso de compresión. Para una


expansión sería exactamente la otra dirección sobre la misma ruta.

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Variación Isobárica del Volumen

Podemos producir un cambio de volumen en un gas, manteniendo la


presión constante, cuando permitimos flujos de calor desde o hacia el
sistema, que produzcan el cambio de volumen. En estos casos,
obligadamente habrá también cambios en la temperatura del sistema:
compresión por extracción de calor y enfriamiento del gas; expansión
por calentamiento por adición de calor y calentamiento del gas.

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En este tipo de procesos k = 0, entonces Vk = 1

P = constante

Se ilustra en la figura la trayectoria del proceso de compresión. Para una


expansión sería exactamente la otra dirección sobre la misma ruta, con
absorción de calor.

Variación Isométrica de la Temperatura

Podemos producir un cambio de temperatura en un gas, manteniendo


su volumen constante, cuando permitimos flujos de calor desde o hacia

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el sistema. En estos casos, obligadamente habrá también cambios en la


presión del sistema.

En estos procesos, k = ∞
P V∞ = constante

Estos procesos de calentamiento o enfriamiento pueden acercarse más


al tipo reversible ya que los podemos producir uno a continuación del
otro de manera infinita y en forma muy lenta.

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Variación Adiabática del Volumen

Podemos producir un cambio de volumen en un gas, cuando las paredes


del sistema son adiabáticas, aplicando presión hacia o desde el sistema.
En estos casos, como no hay liberación de la energía extra introducida
por el trabajo hecho al gas, obligadamente habrá un aumento en la
temperatura y una disminución del volumen del sistema. Si es un
trabajo hecho por el sistema, el efecto será inverso, es decir,
enfriamiento y aumento del volumen.

En estos procesos adiabáticos, k es la relación de las capacidades


caloríficas del gas, k = Cp / Cv = γ

P Vγ = constante

No aplica la ecuación de gas ideal para relacionar cambios de estado


sino que existen ecuaciones adiabáticas propias, que serán desarrolladas
más adelante, a partir de la definición de la segunda ley termodinámica
y el concepto de entropía:

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Los procesos politrópicos se refieren a situaciones en que cambian


todas las propiedades del sistema en su conjunto y existe transferencia
de calor. No permanece ninguna propiedad constante. Para estos casos
la constante k ≠ γ por lo tanto,

P Vk = constante

y las ecuaciones que relacionan estados son similares a las de los


procesos adiabáticos

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Se ilustran en gráficas termodinámicas los procesos anteriores.

Procesos a presión constante:

Procesos a temperatura constante:

Procesos a volumen constante:

Procesos adiabáticos:

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TRABAJO

La definición tradicional es el resultado de la aplicación de una fuerza a


través de una distancia. Si el análisis se hace sobre una superficie,
podemos hablar de la aplicación de presión (fuerza por área) a través de
una distancia, obteniéndose trabajo como resultado de aplicar presión
originando un cambio de volumen.

Trabajo PV. Se refiere al trabajo que todo sistema deberá realizar


siempre que ocurra una expansión contra la atmósfera (lo podemos
llamar con propiedad un impuesto termodinámico ya que es energía
consumida a la cual no le vemos el beneficio)

WPV = PatmΔV

Trabajo útil. Es el trabajo efectivo que se deberá ejercer para levantar


por ejemplo un peso
Wutil = ∫P opuesta dV

Trabajo total. Se refiere a la suma del trabajo útil o efectivo y el


trabajo de expansión (no útil pero siempre necesario de realizar para
vencer la atmósfera)
Wtotal = Wutil + WPV

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Trabajo en diferentes procesos

La expresión general de trabajo deberá ser acondicionada para cada


proceso en particular
V final
W= ∫ Vinicial
PdV

asumiendo un gas ideal PV = nRT

Trabajo isotérmico. Representa el área bajo la curva isotérmica en un


diagrama PV desde el volumen inicial al final. Sustituyendo en la
expresión del trabajo, si la masa permanece constante,

V final nRT V final dV V


W= ∫ Vinicial V
dV = nRT ∫
Vinicial V
= nRT ln( final )
Vinicial

Trabajo isobárico. Representa el área rectangular en un diagrama PV


desde el volumen inicial al final
V final
W = P∫ dV = P (V final − Vinicial )
Vinicial

Trabajo isométrico. En este caso al no cambiar el volumen no hay


trabajo
W= 0

Trabajo adiabático. Representa el área bajo la curva que une las dos
temperaturas adiabáticas. En este caso es necesario sustituir la
expresión adiabática que relaciona P y V,

P = cteV − γ y cte = PinicialVinicial γ = PfinalV final γ

1− γ 1− γ
V final dV V − Vinicial PfinalV final − PinicialVinicial (T final − Tinicial )
W= ∫ Vinicial
cte
V γ
= cte( final
1− γ
)=
1− γ
= nR
1− γ

Trabajo politrópico. De igual forma al sustituir la expresión politrópica


P = cteV − k
Se obtiene
P V − P V (T − T )
W = final final inicial inicial = nR final inicial
1− k 1− k

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CALOR

La cantidad de calor, como energía en tránsito, se puede evaluar para


un fluido como el producto de su contenido calorífico y la temperatura:

Q = Cc T

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Si el flujo de calor es del tipo convectivo o radiante, será necesario


evaluar coeficientes de transferencia de calor y conocer el gradiente de
temperatura sobre el cual fluye la energía calorífica:

Q = h ΔT

en donde h es el coeficiente de transferencia de calor que depende de


las propiedades y tipo de medio en el cual se difunde la energía.

Convención de Signos en la Transferencia de Masa y Energía

Se estable una convención de signos para representar los flujos de masa


y energía en un sistema: si entran al sistema tienen signo positivo y si
salen son de signo negativo. El argumento se basa en asignar valor
positivo cuando el sistema gana en su contenido energético y negativo si
lo pierde.

Volumen o Entorno de Control

Para realizar análisis termodinámicos sobre sistemas es conveniente


utilizar el concepto de volumen de control. Se refiere a una superficie
imaginaria que tiene las mismas dimensiones y forma del sistema y a
través de la cual pasan las líneas de flujo de materia o energía, para
poder contabilizarlas mediante balances de entrada y salida.

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El entorno de control, representado por las líneas rojas punteadas,


permite enfatizar sobre todos los flujos de masa y energía que entran y
salen del sistema, facilitando el planteamiento de los balances
respectivos:
mfe - mfs = Δm/Δt

W + Q + Ufluide - Ufluids = ΔE/Δt

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GUÍA DE ESTUDIO T-301

Br. Raúl Urízar Ramírez

GUÍA DE ESTUDIO

1. ¿Que es un sistema termodinámico?

2. ¿Que son los alrededores?

3. La interacción de los sistemas termodinámicos con los


alrededores se puede realizar a través de:

a) masa b) energía c) flujo de masa

d) En forma de calor y e) flujo de energía f) c) y e) son verdaderas


trabajo

4. Los sistemas no adiabáticos permiten:


a) El flujo de calor c) El flujo de masa

b) El flujo de energía d) a y b son verdaderas

5. Los sistemas aislados son aquellos:

a) No permite ningún tipo de flujo en forma de materia y energía


b) No permite el flujo de energía o masa.
c) No permite el flujo de calor y trabajo
d) b y c son verdaderas

6. Son aquellas propiedades de un sistema que no son función de


la cantidad de materia:

a) Propiedades de estado c) Propiedades intensivas

b) Propiedades extensivas d) Ninguna es verdadera.

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7. Son todas propiedades extensivas de un sistema excepto:

a) Energía interna d) Volumen especifico

b) Energía cinética e) Peso

8. Encuentre las relaciones entre conceptos y definiciones:

Las propiedades del sistema


permanecen inalterables • • Proceso a estado estable
Conjunto de propiedades que
definen al sistema en un momento
dado
• • Propiedades del sistema

Cambio en las propiedades del


sistema a temperatura constante • • Proceso
Impulso/vector al cambio que
recibe un sistema • • Proceso isobárico
Existencia de flujos de masa y
energía permaneciendo constantes
las propiedades del sistema
• • Estado de un sistema

Cambio en las propiedades del


sistema a presión constante • • Proceso isométrico
Cambio en las propiedades del
sistema a volumen constante • • Estado de equilibrio
Condiciones y características que
definen un sistema
• • Proceso isotérmico

9. Se dice que un proceso a estado estable es:

a) Cuando el cambio en las variables del proceso permanece


constante.
b) Cuando no se esta realizando transferencia de masa y energía
c) Cuando la presión y la temperatura no cambian en el sistema

10. Se alcanza el equilibrio en el sistema cuando:

a) Todas las propiedades permanecen constantes


b) Se alcanza el nivel de energía más bajo
c) Las propiedades son iguales entre sí y la energía es alta

ci)

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GLOSARIO DE TÉRMINOS T-301

Br. Raúl Urízar Ramírez

GLOSARIO

Calidad de vapor: se define como la relación entre la masa de vapor y


la masa total del sistema.

Calor: Es una forma de manifestación de la energía, debido a una


diferencia de temperaturas entre el sistema y su alrededor.

Cambios de fases: Son los fenómenos, en los cuales una determinada


cantidad de materia cambia su estado físico, por ejemplo agua líquida a
vapor de agua debido a una variación de energía.

Energía: se puede definir, aunque no en su plena totalidad, como la


capacidad de producir cambios.

Energía cinética: Es la energía que un cuerpo posee en virtud de su


movimiento o velocidad.

Energía Potencial: Es la energía que posee un cuerpo o sistema en


virtud de su posición a partir de un nivel de referencia arbitrario.

Fases: Es una región homogénea de materia.

Fluidos: Es todo tipo de materia que opone poca resistencia a una


fuerza de corte, ejemplos de fluidos en termodinámica son gases,
líquidos.

Formas de energía: en la termodinámica podemos encontrar tipos de


energía tales como: Energía Potencia; Energía cinética, Energía interna,
estas son la tres formas más comunes de energía almacenada en un
cuerpo. Existen otras formas de manifestación de la energía tales
formas como Calor y trabajo, pero este tipo de energía solo es energía
en transito entre el sistema que se esta, estudiando y su alrededor.
Cabe mencionar entonces que el calor y el trabajo son formas de
energía y que esta energía no puede ser almacenada como tal. Sino más
bien en sus formas alternas más comunes como energía potencial,
cinética e interna.

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Funciones de estado: Son todas aquellas propiedades que no


dependen de la historia de la sustancia o del medio por el cual se
alcanza un estado determinado. Estas propiedades solo dependen del
punto de partida y del punto de llegada. Un ejemplo de esto es la
energía interna de un sistema.

Postulado de Estado: El estado de un sistema compresible simple, se


determina por dos propiedades intensivas independientes.

Presión de vapor: Es la presión, a la cual la fase líquida se encuentra


en equilibrio con la fase gaseosa; a una temperatura especifica.

Presión: La presión es otra forma de energía. Que esta relacionada con


la cantidad de fuerza aplicada a un área determinada.

Propiedades de estado: En la termodinámica son de uso frecuente las


propiedades de estado entre las cuales podemos mencionar: La
temperatura, presión, la densidad.

Sistema Abierto: Son sistema donde se puede transferir energía en


forma de masa.

Sistema Cerrado: Sistema donde la energía se transfiere en forma de


no masa. Por ejemplo Calor.

Sistema Homogéneo: Es aquel formado por una sola fase.

Sistema Simple Compresible: Carece de efectos eléctricos,


magnéticos, gravitacionales de movimiento y de tensión superficial.

Sistemas Aislados: Sistema donde no existe transferencia alguna de


energía ya sea en forma de masa u otra forma.

Sistemas Heterogéneos: Son aquellos formados por diferentes fases.

Sustancia Pura: Es toda sustancia que mantiene una estructura


molecular invariable.

Termodinámica: Estudia las relaciones entre las propiedades de un


sistema; esta se relaciona íntimamente con el calor y trabajo que se
produce de un sistema.

Trabajo: Es una forma de manifestación de la energía debido a la


aplicación de una fuerza a través de una distancia paralela.

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Trayectoria: Serie de estados por los cuales pasa un sistema, durante


un proceso.

Volumen: Es la cantidad de espacio que ocupa cierta cantidad de


materia.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS T-301

CENGEL, YUNUS & BOLES, MICHAEL. (2008). Termodinámica. McGraw


Hill Editorial. 7ª. Edition. México.

SMITH, J.M., H.C. VAN NES & M.M. ABBOTT. (2005). Introduction to
Chemical Engineering Thermodynamics. Seventh Edition.
McGraw Hill. New York.

MORAN, MICHAEL & SHAPIRO, HOWARD. (2000). Fundamentals of


Engineering Thermodynamics. John Wiley & Sons. 4ª. Edition.
New York.

LEVENSPIEL, OCTAVE. (1996). Fundamentos de Termodinámica.


Prentice Hall Hispanoamericana S.A. 1ª. Edición. México.

MANRIQUE, JOSÉ A. & CÁRDENAS, RAFAEL S. (1981). Termodinámica.


Primera Edición. Editorial HARLA S.A. México

BLACK, WILLIAM & HARTLEY, JAMES. (1989). Termodinámica. 1a.


Edición. CECSA. México

Ing. Federico G. Salazar

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