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CURSO : TERMODINÀMICA
Si se realiza trabajo sobre un sistema o bien éste intercambia calor con otro, la energía
interna del sistema cambiará. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como
la energía necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias
entre trabajo y energía interna.
∆𝑼 = −𝑾
Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero por un proceso
no adiabático, la variación de la Energía debe ser la misma, sin embargo, ahora, el trabajo
intercambiado será diferente del trabajo adiabático anterior. La diferencia entre ambos trabajos
debe haberse realizado por medio de interacción térmica. Se define entonces la cantidad de
energía térmica intercambiada Q (calor) como:
𝑸 = ∆𝑼 + 𝑾
En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier sistema cerrado:
𝑸 = ∆𝑼 − 𝑾
donde:
Es una de las leyes fundamentales en todas las ciencias naturales. Postula que la cantidad de
materia antes y después de una transformación es siempre la misma.
Un sistema material es una porción del universo que separamos para estudiar y el ambiente o
entorno es todo lo que rodea al sistema y puede interactuar con él. Los sistemas pueden
ser abiertos, cerrados o aislados.
Un sistema abierto intercambia materia y energía con el ambiente, por ejemplo, una
taza con té a alta temperatura.
Un sistema cerrado puede intercambiar energía, pero no materia, por ejemplo una lata
de arvejas sin abrir.
Por último, un sistema aislado no puede intercambiar ni energía ni materia con el
ambiente, por ejemplo, un termo con agua a alta temperatura, aunque luego de mucho
tiempo el agua baja su temperatura, es decir intercambia energía con el ambiente,
durante un cierto tiempo el agua permanece a alta temperatura.
Los procesos físicos son los que se producen sin que cambie la composición de la
materia, por ejemplo, al fundirse un trozo de hielo, el agua sólida pasa a agua líquida,
de este modo el agua sigue siendo agua, aunque haya un cambio de estado de
agregación. Otro cambio físico es cambiar la forma de una hoja de papel al hacer una
bola, el papel sigue teniendo la misma composición, aunque su forma haya cambiado.
La Ley de conservación de la masa enunciada por Lavoisier y Lomonosov resultó ser el comienzo
del estudio cuantitativo de la química (nos referimos aquí a poder medir las masas de la
materia), usando la balanza como instrumento de medida.
TRABAJO TERMODINAMICO
Siendo por lo tanto una magnitud escalar. El trabajo total en un desplazamiento finito del punto
de aplicación de la fuerza se obtiene por integración de la expresión anterior:
Para lo cual es necesario conocer la relación entre “F” y “dr” si la fuerza no es constante.
Si un sistema en conjunto ejerce una fuerza sobre o por el medio que lo rodea y tiene lugar un
desplazamiento del punto de aplicación de aquélla, el trabajo realizado por o sobre el sistema
se denomina trabajo externo. Si el trabajo se realiza por una parte sobre otra se denomina
trabajo interno. En Termodinámica el trabajo interno no tiene interés y sólo importa el trabajo
externo, que supone una interacción entre un sistema y su medio exterior.
En las interacciones experimentadas por los sistemas termodinámicos, éstos pueden recibir o
ceder energía, y puesto que si el sistema la recibe se debe a que la está cediendo el medio, o
viceversa, es necesario establecer un criterio de signos que nos permita interpretar los
resultados que se obtengan. Así, la IUPAC (acrónimo en inglés de la Unión Internacional de
Química Pura y Aplicada) recomienda en 1970 que se considere el mismo criterio que en
Mecánica. Esto quiere decir que si la fuerza es realizada por el medio exterior sobre el sistema
y el desplazamiento tiene su mismo sentido, es el sistema el que incrementa su energía y, en
consecuencia, se dice que se ha realizado un trabajo sobre el sistema y se considera trabajo
positivo. Por el contrario, si el trabajo es realizado por el sistema sobre el medio exterior y el
desplazamiento tiene su mismo sentido, disminuye la energía del sistema y se considera trabajo
negativo.
Sin embargo, vamos a limitar nuestro estudio a lo que se denomina sistema hidrostático o
expansivo, que es cualquier sistema de masa constante que ejerce sobre el medio que lo rodea
una presión hidrostática uniforme, en ausencia de efectos de superficie y de la acción de campos
gravitatorio y electromagnético, es decir, en un sistema expansivo el trabajo se debe
únicamente a un cambio de volumen.
Consideremos un sistema termodinámico de forma arbitraria y volumen “V”, sobre el que actúa
el medio exterior ejerciendo fuerzas debidas a una presión hidrostática “pe”, que supondremos
uniforme. La fuerza que el medio exterior ejerce sobre un elemento de la superficie frontera
“dS” viene dada por:
En dónde el signo negativo se debe a que la fuerza de presión que el medio externo ejerce sobre
el sistema está dirigida hacia el interior del sistema, mientras que el elemento de superficie está
representado hacia el exterior, por ser la superficie frontera una superficie cerrada.
En donde el trabajo infinitésimal así expresado es una diferencial de tercer orden, y teniendo en
cuenta que el producto escalar indicado en la última igualdad representa la variación
infinitesimal de volumen “dV” del sistema globalmente, podemos escribir:
Si el sistema disminuye su volumen (dV < 0) es debido a que recibe trabajo, y la anterior
expresión conduce a dW > 0, lo que está de acuerdo con el criterio de signos adoptado. Por el
contrario, si el sistema se expansiona (dV > 0), es el proprio sistema el que realiza trabajo sobre
el medio, y de acuerdo una vez más a la ecuación, dW < 0, que también es acorde con el criterio
de signos adoptado.
Si el proceso de cambio de estado termodinámico del sistema tiene lugar de forma cuasiestática,
es decir, transcurre como una sucesión infinita de estados de equilibrio, lo que implica que el
sistema esté constantemente en equilibrio mecánico con el medio exterior, la presión externa
“pe” debe ser prácticamente igual a la presión “p” ejercida por el sistema. Por lo tanto, para un
proceso cuasiestático el trabajo vendrá dado por:
Antes decontinuar, debemos indicar que las expresiones integradas representan un trabajo y no
una cantidad de trabajo, pues si bien el trabajo tiene unidades de energía no representa un tipo
específico de enrgía, sino una cantidad de energía transferida entre el sistema y su entorno a
través de la superficie frontera del sistema.
Para poder realizar las integrales es necesario conocer la funcionalidad entre la presión y el
volumen durante el proceso, lo cual a su vez dependerá del tipo de proceso que tenga lugar. La
relación entre la presión y el volumen de un sistema en cualquier proceso cuasiestático (y sólo
en este caso, pues de lo contrario el sistema no está en equilibrio y, en consecuencia, sus
variables de estado no están definidas) puede representarse por una curva en el espacio p-V,
denominado espacio termodinámico, que es el espacio métrico cuyas coordenadas son las
variables de estado. El trabajo correspondiente a un cambio infinitesimal de volumen “dV” se
representa gráficamente por el área “p dV” de una franja vertical, tal como se muestra en la
figura.
El trabajo total realizado en un proceso finito viene dado por el área limitada por la curva
representativa del proceso y el eje de volúmenes entre las ordenadas “Vi” y “Vf”, tal como se
muestra en las otras dos figuras. Ya hemos visto en el tema anterior que un proceso isocórico o
isostérico es aquel que se realiza a volumen constante, y por lo tanto, el trabajo en este tipo de
procesos es nulo.
A partir del análisis de los diagramas anteriores, es fácil obtener el signo del trabajo en un
proceso cíclico, y así un ciclo recorrido en el sentido de las agujas del reloj dará como resultado
un trabajo negativo y, por el contrario, recorrido en sentido antihorario el trabajo será positivo.
El área limitada por el ciclo representa el trabajo neto realizado durante el mismo.
TRANSFERENCIA DE CALOR
La transferencia de calor es el proceso de propagación del calor en distintos medios. La parte de
la física que estudia estos procesos se llama a su vez Transferencia de calor o Transmisión de
calor. La transferencia de calor se produce siempre que existe un gradiente térmico o cuando
dos sistemas con diferentes temperaturas se ponen en contacto. El proceso persiste hasta
alcanzar el equilibrio térmico, es decir, hasta que se igualan las temperaturas. Cuando existe una
diferencia de temperatura entre dos objetos o regiones lo suficientemente próximas, la
transferencia de calor no puede ser detenida, solo puede hacerse más lenta.
La termodinámica es la ciencia que estudia la relación entre el calor y otras formas de energía.
El calor es energía en tránsito. Siempre que existe un gradiente de temperatura en un sistema o
se ponen en contacto dos sistemas a diferente temperatura, se transfiere energía entre ellos.
Sabemos de esta transferencia, no porque la veamos, sino por los cambios que se producen en
el o los sistemas. La Termodinámica, basándose en los estados de cada sistema desde un punto
de vista macroscópico, es decir, en función de atributos tales como la presión, la temperatura y
el volumen, que se pueden medir, determina si ha habido cambios en la energía interna de los
mismos. En cumplimiento del Primer principio y descartada la interacción de trabajo con el
exterior, la variación de energía interna solo puede ser debida a calor, es decir, a transferencia
de energía de un sistema al otro.
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA
CONDUCCIÓN
Esta ley afirma que la velocidad de conducción de calor a través de un cuerpo por unidad de
sección transversal, es proporcional al gradiente de temperatura que existe en el cuerpo.
CONVECCIÓN
La cantidad de calor transferido por convección, se rige por la ley de enfriamiento de Newton.
RADIACIÓN
𝑣22 − 𝑣12
𝑄´ − 𝑊´ = 𝑚´[ℎ2 − ℎ1 + + 𝑔(𝑧2 − 𝑧1 )]
2
𝑣22 − 𝑣12
𝑞 − 𝑤 = ℎ1 − ℎ2 + + 𝑔(𝑧2 − 𝑧1 )
2
Estas ecuaciones son impredecibles para el análisis de los diversos sistemas y
dispositivos ingenieriles para flujo estacionario y serán de gran importancia:
Toberas y difusores:
Podemos ver que las toberas y los difusores llevan a cabo tareas opuestas. si
consideramos el área seccional, vemos que para la tobera aceleradora
disminuye en la dirección del flujo para la dirección del flujo Subsónico y aumenta
para los supersónicos. el efecto contrario lo podemos observar en los difusores
𝑣22 − 𝑣12
0 = 𝑚´[ℎ2 − ℎ1 + ]
2
Por unidad de masa tendríamos:
𝑣22 − 𝑣12
0 = ℎ2 − ℎ1 +
2
Estas ecuaciones solamente se aplican para las condiciones anteriormente
mencionadas, si algún de ellas cambia hay que recurrir a la expresión de primera
ley para flujo estacionario.
INTERCAMBIADORES DE CALOR:
Cámaras de mezclado:
Sistema donde se mezclan dos corrientes de fluido, el principio de conservación
de la energía para una cámara de mezclado requiere que los flujos másicos
entrantes sean igual al flujo másico de la mezcla saliente.
• DIFUSORES
Un difusor es un dispositivo que aumenta la presión de un fluido. Es una tobera
inversa por lo tanto el área de entrada es menor que el área de salida y por
consiguiente la velocidad se disminuye dentro del difusor. La transferencia de
calor es muy pequeña y despreciable, por esto se consideran como adiabáticos.
Debido a los cambios que hay en la velocidad el cambio en la energía cinética
es bastante apreciable y como el fluido experimenta poco o ningún cambio en la
elevación la energía potencial es despreciable.
Turbinas y comprensoras
En las centrales termoeléctricas que operan con vapor, es frecuente encontrar
dispositivos cuya función es la de impulsar al generador eléctrico, tal es la
funciona de la turbina. a medida que el fluido para por la turbina, este hace
trabajo contra los alábales (en el caso de las turbinas de vapor) o bien contra las
aspas (para las turbinas hidráulicas). Los alabes o bien aspas están unidos a un
eje que al girar produce un trabajo.
CONCLUCIONES.
Comprensor Transformar el
trabajo en
energía de flujo 𝑄≈0
en un gas. el ∆𝐸𝑐 ≈ 0
gas sufre un ∆𝐸𝑝 ≈ 0
aumento de
presión
significativo
Turbina Transformar
energía de flujo 𝑄≈0
en energía ∆𝐸𝑐 ≈ 0
mecánica ∆𝐸𝑝 ≈ 0
Tobera Incrementar la 𝑉1 ≫ 𝑉2
aceleradora velocidad del 𝑄 ≈0
fluido a 𝑊 =0
expensas de la ∆𝐸𝑃 ≈ 0
presión
Difusor Incrementar la 𝑉2 ≪ 𝑉1
presión de un 𝑄≈0
fluido 𝑊≈0
desacelerándolo ∆𝐸𝑝 ≈ 0
Válvula de Restringir el 𝑃2 < 𝑃1
estrangulamiento flujo 𝑄≈0
𝑊 ≈0
∆𝐸𝑝 ≈ 0
∆𝐸𝑐 ≈ 0
CALOR ESPECIFICO
El calor específico es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de
masa de una sustancia en un grado. Al calor específico también se le conoce como capacidad
calorífica específica o capacidad térmica específica.
Supongamos que estamos haciendo una sopa en la cocina y que podemos utilizar, para moverla,
una cuchara totalmente de metal o de madera. Hemos dejado la sopa hervir y se nos ha olvidado
retirar la cuchara, que queda sobresaliendo por fuera y que podemos coger. Si tú fueras el
cocinero ¿Qué cuchara preferirías coger, la de madera o la de metal?
Si has optado por la cuchara de metal y te dispones a retirarla lo mejor que puedes hacer es
ponerte un buen guante de cocina, porque en caso contrario lo más probable es que te quemes
la mano. Curiosamente, aunque la cuchara de madera haya permanecido el mismo tiempo en
contacto con la sopa no te ocurrirá lo mismo, pues la cuchara de madera no estará tan caliente
como la cuchara de metal.
La diferencia está en que la madera requiere mucho más calor para aumentar su temperatura
que el metal, expresándolo en calor específico, el calor específico de la madera es mucho más
alto que el calor específico del metal (aunque hemos de matizar que habría que ser mucho más
exacto en esto, pues distintos metales e incluso distintas maderas también tienen diferente
calor específico). Si tuviéramos que expresarlo de un modo cotidiano y poco técnico podríamos
decir algo así como que el metal retiene más el calor que la madera, de ahí que tenga menor
calor específico, pues es más fácil subir su temperatura.
CONCLUSION
El calor especifico; es la energía requerida que debemos aportar para aumentar su temperatura,
de una unidad de masa de una sustancia.
Se definen dos calores específicos para dos procesos que ocurren con frecuencia: cambios a
volumen constante y cambios a presión constante.
Definimos los calores específicos asociados a estos procesos mediante las siguientes ecuaciones:
Energía requerida para elevar un grado la temperatura por unidad de masa de una sustancia
cuando el volumen se mantiene constante.
FORMULA
𝑑𝑈
( 𝑑𝑇 ) = 𝐶𝑣
Energía requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una
sustancia cuando la presión se mantiene constante.
𝑑𝐻
( ) = 𝐶𝑝
𝑑𝑇
OJO:
Una relación especial entre Cv y Cp, para gases ideales se obtiene al derivar la relación (h= u+
RT); la cual produce:
Cp=Cv + R
EN BASE MOLAR
EJERCICIO
Determinar la variación de la
energía interna que tiene un gas
cualquiera que inicialmente está y cuenta con un volumen de 10litors a 1 Atm de presión, cuya
temperatura T: pasa de 34 grados a 60 grados en un proceso a volumen constante, sabiendo
que su calor especifico viene dado por Cv: 5/2 R y R tiene un valor de 8.31 J/mol. Kelvin.
Datos:
Presión: 1Atm
Cv: 2.5R
PROCESOS ADIABÁTICOS
El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno.
donde U es la energía interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Cualquier
trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la energía U, mientras que no haya sido
suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema se define como:
PROCESOS POLITRÓPICOS
Un proceso cuasiestático cuya ELE es Pvn = cte. se denomina proceso politrópico. En el apartado
anterior se han estudiado algunos casos especiales de procesos politrópicos:
siendo k un cierto exponente real. Entre los casos particulares de procesos politrópicos
tenemos:
k = 1 es un proceso isotermo
EJERCICIO 1)
V1 = 0,200 m3
V2 = 0,150 m3
P1 = 2,0 x 105 Pa
P2 = 5,0 x 105Pa
b) Si V es constante w1 = 0
Para el proceso 2
W2 = P?V = (5,0 x 105 Pa) (0,150 m3 - 0,300 m3)
W2 = - 75000J
EJERCICIO 2)
El volumen de un gas disminuye por una presión externa constante de 0,25 atm que lo cambia
de 2,0 L a 0,50 L. Durante esta compresión, 75 J de energía fluye fuera del gas. Encuentre el
trabajo realizado por el gas y su cambio de energía.
Sol.
Datos :
P = 0,25 atm
V1 = 2,0 ??
V2 = 0,50 ??
Q = - 75?
w = PQ
1,013x10 5 pa 103 m3
W = (0,25) x (1,5 x )
1atm 1L
W = - 37,98 j
EJERCICIO
V2
W n R T ln p
V1
U 0
p1 1
W Q W Q W
T
=K
p2 2'
2
v1 v2 v