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Redox Problemas Resueltos
Redox Problemas Resueltos
PROBLEMAS RESUELTOS
REACCIONES REDOX
REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN:
CONCEPTOS TERICOS BSICOS
Las reacciones de oxidacin-reduccin (reacciones redox) son aquellas en las cuales se produce un
intercambio de electrones entre los reactivos. El oxidante es todo tomo, molcula o ion que gana o capta
electrones en un proceso qumico, mientras que el reductor es todo tomo, molcula o ion que pierde o cede
electrones en un proceso qumico.
Estos conceptos de oxidante y reductor no son conceptos absolutos ya que cada tomo, molcula o ion se
comportar como oxidante frente a aquellos otros que sean menos oxidantes que l, pero se comportar como
reductor si se encuentra con otro que sea ms oxidante que l.
Ajuste de las reacciones REDOX
Los dos mtodos ms comunes son el mtodo del cambio de valencia, basado en considerar nicamente los
elementos que ganan o pierden electrones, y el mtodo del ion electrn, basado en considerar que las
reacciones se producen entre los iones presentes en la reaccin. Ambos se basan en el hecho que el nmero de
electrones que ceden los agentes reductores debe ser igual al nmero de electrones que ganan los agentes
oxidantes.
Para el ajuste de reacciones por cualquiera de ellos se debe determinar en primer lugar el nmero de oxidacin
de cada elemento para identificar cuales son los que cambian de valencia. Para ello, lo primero que se ha de tener
en cuenta es el hecho que en cualquier compuesto neutro la suma total de los nmeros de oxidacin es siempre
cero, mientras que en los iones, la suma debe ser igual a la carga del ion. Despus, debe seguirse el orden
siguiente;
a) Los elementos libres tienen valencia 0.
b) Los metales alcalinos tienen siempre valencia 1+, y los alcalinotrreos 2+
c) El hidrgeno tiene siempre valencia 1+, excepto cuando forma compuestos binarios con un metal, que
tiene valencia 1- (Hidruros)
d) El oxigeno tiene siempre valencia 2-, excepto si frente a los anteriores le correspondiera otra, que es 1(Perxidos)
e) Los elementos no metlicos que estn presentes en una sal tienen en ella la misma valencia que en el
cido correspondiente.
f) Los metales que forman parte de una sal han de tener una valencia tal que haga neutras las molculas en
que se encuentran. (O, si se trata de un ion, igual a la carga de ste)
Mtodo del cambio de valencia:
Para ajustar una reaccin por este me todo se aplican tas siguientes reglas:
1) Se identifican los elementos que pierden electrones (Reductores) y los que los ganan (Oxidantes)
2) Se escriben las ecuaciones electrnicas correspondientes a esta perdida y ganancia de electrones,
igualando previamente el n de tomos de cada elemento presente en las semirreacciones.
3) Se multiplican esas dos semirreacciones por unos coeficientes mnimos tales que nos igualen el n de
electrones ganados al de electrones perdidos.
4) Los coeficientes as obtenidos se colocan en la reaccin primitiva, obteniendose luego los coeficientes de
las dems sustancias, dejando siempre el del agua para el ltimo lugar.
Mtodo del ion-electrn:
Las reglas a seguir para el ajuste de reacciones por este mtodo son:
1) Se escriben las reacciones de disociacin de los cidos, bases y sales (Las dems sustancias: xidos o
elementos libres no son electrolitos, por lo que no se disocian)
2) Se escribe la semirreaccin de reduccin del ion oxidante y la de oxidacin del ion reductor, igualando
previamente el n de tomos de cada elemento presente en las semirreacciones. En ellas se iguala el n de
oxgenos aadiendo agua al miembro donde haya defecto de ellos; posteriormente se igualan los
hidrgenos aadiendo H+ donde se precisen. Finalmente se aaden los electrones necesarios en el
miembro donde haya defecto de cargas negativas para que la reaccin quede igualada elctricamente.
3) Si la reaccin tiene lugar en medio bsico o neutro nos aparecern H+ en el segundo miembro y H2O en el
primero. Para eliminarlos, se aaden a ambos miembros de la semirreaccin que corresponda tantos iones
OH- como H+ haya en el segundo miembro. Estos iones OH- con los H+ formarn H2O la cual se simplifica
con la existente en el primer miembro. (Esta correccin puede realizarse tambin una vez conseguida la
reaccin inica global, pero sera menos correcto)
4) Se multiplican ambas semirreacciones por los coeficientes mnimos para que el n de electrones en ambas
sea el mismo.
POTENCIAL NORMAL DE UNA PILA: Es el potencial de una pila cuando las concentraciones de todas las
especies son 1 M, con lo que Lg Kc = 0, y as:
Para la pila Daniell es:
CONDICIONES DE EQUILIBRIO:
=> E = 0 =>
ELECTRLISIS
Es el proceso qumico producido por la corriente elctrica sobre los iones. Se realiza por medio del suministro
de energa elctrica una reaccin imposible de verificar termodinmicamente de forma espontnea.
Al igual que cualquier otro tipo de reaccin, tiene lugar equivalente a equivalente, teniendo en cuenta que un
equivalente de corriente elctrica es una carga igual a la de un mol de electrones.
N equivalentes de corriente elctrica = N equivalentes de sustancia obtenida
I:
Intensidad de la corriente elctrica
t:
tiempo
g: gramos depositados
v : valencia (N electrones intercambiados en el proceso)
Pm: Masa atmica o molecular de la sustancia liberada
LEYES DE FARADAY:
1: La cantidad de sustancia separada por una corriente elctrica es proporcional a la cantidad de corriente que
pasa por el sistema
2: Las cantidades de diferentes sustancias liberadas por una misma cantidad de electricidad son
proporcionales a sus equivalentes qumicos
REACCIONES REDOX:
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
A-02 - Indicar cual es el oxidante y cual es el reductor en los siguientes procesos de oxidacin-reduccin, sin
ajustar: a) Al + NO3 - > Al(OH) 3 + NH 3 ; b) PbS + H 2 O 2 > PbSO 4 + H 2 O ; c) I 2 + Cl 2 > I Cl
B-02 - - a) Determine si, en condiciones estndar, es posible oxidar el ion ferroso mediante cido ntrico, que se
B-03 - Partiendo de los siguientes potenciales estndar de reduccin a 298 K: E (H+/H 2 ) = 0,00 V;
E (Cu 2 + /Cu) = 0,15 V y E (NO 3 -/NO) = 0,96 V.
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin para los sistemas: Cu/cido clorhdrico y Cu/cido
ntrico.
b) Indique cul de los cidos clorhdrico 1 M o ntrico 1 M oxidar al cobre metlico hasta Cu 2+ en
condiciones estndar e indique quin es el oxidante y quin el reductor.
B-05 - Indicar cul es el oxidante y cul es el reductor en el siguiente proceso de oxidacin-reduccin sin
ajustar: I 2 + CI 2
C-05 - Dada la reaccin: KCIO 3 + HCI + FeCl 2 <===> KCl + FeCI 3 + H 2 0, ajstela por el mtodo del inelectrn, indique el nombre de las sustancias que intervienen y explique como calcularla, si dispusiera de los
datos, el peso equivalente del oxidante y del reductor
C-07 - Indicar cul es el oxidante y cul el reductor en el siguiente proceso de oxidacin-reduccin, sin ajustar:
Al + NO 3 - --> Al(OH) 3 + NH 3
C-12 - La reaccin entre el cido sulfhdrico y el cido sulfuroso produce azufre y agua. Ajuste dicha reaccin
por el mtodo del ion electrn: H 2 S + H 2 SO 3 > S + H 2 O
C-13 - Completar y ajustar, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin entre el permanganato potsico y el
agua oxigenada, en presencia de cido sulfrico, para dar, entre otras sustancias, sulfato manganoso y
oxgeno molecular, indicando quin acta como oxidante y quin como reductor.
C-14 - Completar y ajustar por el mtodo del ion electrn la reaccin entre los cidos ntrico y sulfhdrico, para
dar azufre y xido de nitrgeno (II).
D-02 - La valoracin de una disolucin de nitrito de potasio se hace con permanganato de potasio en medio
cido sulfrico, obtenindose el correspondiente nitrato de potasio y sulfato de manganeso(II), adems de
algo de sulfato de potasio. Ajusta la correspondiente reaccin por el mtodo del ion electrn, escribiendo las
semirreacciones correspondientes al oxidante y al reductor, as como las reacciones inica y total.
D-03 - Al calentar clorato de potasio (K ClO 3 ) con cido oxlico (C 2 O 4 H 2 ), se forma dixido de cloro (ClO 2
), dixido de carbono (CO 2 ), oxalato potsico (K 2 C 2 O 4 ) y agua. Ajustar la reaccin por el mtodo del
ion-electrn e indicar cual es el agente oxidante y el reductor.
D-05 - El permanganato de potasio, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a azufre
pasando el permanganato a in manganeso (II).
a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del in-electrn indicando la especie que se oxida y la que se
reduce.
b) Suponiendo que el cido empleado es el cido sulfrico, complete la reaccin que tiene lugar.
D-06 - El sulfito sdico, Na 2 SO 3 , reacciona con el permanganato potsico, K MnO 4 , en medio cido sulfrico,
dando, entre otros productos MnSO 4 y Na 2 SO 4 .
a) Escriba ajustadas las semirreacciones de oxidacin y de reduccin.
b) Ajuste, por el mtodo del in-electrn, las reacciones inica y molecular
D-07 - Completar y ajustar, por el mtodo del ion electrn, la reaccin que se produce al tratar nitrito potsico
con permanganato potsico en medio clorhdrico.
D-08 - En disolucin acuosa y en medio cido sulfrico, el permanganato de potasio reacciona con el perxido
de hidrgeno dando Mn(II), oxgeno y agua. A) Ajustar la reaccin por el mtodo del ion-electrn indicando
las especies oxidantes y reductoras. B) Calcular cuantos moles de perxido de hidrgeno se necesitan para
obtener 1 litro de oxgeno medido en Condiciones Normales
E-02 - El cido ntrico reacciona con el sulfuro de hidrgeno gas dando, entre otras cosas, azufre slido y
monxido de nitrgeno. A) Escribe la reaccin ajustada por el mtodo del ion electrn. B) Determina el
volumen de sulfuro de hidrgeno, medido a 2 atm y 60C necesario para reaccionar con 500 ml de una
disolucin de cido ntrico 0,2 Molar.
E-03 - Una muestra de 2 metros cbicos de aire, medidos en condiciones normales, se pasa a travs de una
disolucin de yoduro sdico, donde el ozono existente experimenta la reaccin:
0 3 + I - + H 2 O > O 2 + I 2 + OH El yodo formado se valora con disolucin 0, 01 M de tiosulfato sdico, que reacciona con el yodo segn la
reaccin: I 2 + S 2 O 3 2 - > I - + S 4 O 6 2 gastndose en dicha valoracin 0,04 mL.
Se pide: a) Ajustar las reacciones redox que intervienen en el problema.
b) Calcular el nmero de moles de yodo que han reaccionado con los 0,04 mL, de la disolucin de tiosulfato
sdico
c) El nmero de moles de ozono que haba en los 2 metros cbicos de aire.
d) El volumen que ocupar dicha cantidad de ozono a 200 C y 27 atm.
E-04 - Para valorar una muestra de nitrito potsico impuro, de impureza no reductora, con una disolucin
valorada de permanganato potsico 0,05 M (0'25N), se pesan 0,46 g de dicha muestra y se diluyen en un litro
de agua destilada, y acidulada con sulfrico, En la valoracin se alcanza el punto de viraje cuando se han
gastado 40'0 mL de la disolucin de permanganato. Sabemos que en la reaccin, el nitrito pasa a nitrato, el
permanganato a sal manganosa, y que las masas atmicas son: N=14'0; 0=16,0 K=39,0 S=32'0 e H=1'00. De
acuerdo con los datos anteriores, calcule:
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion electrn
b) El peso equivalente redox del nitrito potsico
c) El porcentaje de nitrito puro en la mezcla
d) Los gramos de cido sulfrico que se necesitan
E-05 - El dicromato potsico reacciona con el yoduro potsico en presencia de cido sulfrico dando sulfato
potsico, sulfato de cromo (III) y yodo como productos de reaccin. Ajuste la reaccin por el mtodo del in
electrn y calcule el volumen mnimo necesario de una disolucin 0,2 M de dicromato potsico necesario
para obtener 6 g de yodo. Datos: masas atmicas: 1 = 127; 0 ~ 16; K = 39; Cr = 52
E-07 - Se disuelve una muestra de 10 g de cobre en cido sulfrico obtenindose 23,86 g de sulfato de
cobre(II), adems de oxido de azufre(IV) y agua. A) Ajuste la reaccin que tiene lugar por el mtodo del ion
electrn B) Calcule la riqueza de la muestra inicial de cobre
E-08 - Al reaccionar 20 g de sulfato de cobre(II) con 30 g de yoduro potsico se obtiene yodo, yoduro de
cobre(I) y sulfato de potasio. Se pide: A) Ajuste la reaccin correspondiente por el mtodo del ion-electrn. B)
El peso de yoduro de cobre(I) que se formar. DATOS: Pesos atmicos: Cu = 63,54; I = 126,90 ; K = 39,10 ;
O = 16,00 ; S = 32,06
E-09 - Una forma de preparar oxgeno puro en el laboratorio es calentar clorato de potasio slido, el cual se
descompone dando cloruro de potasio y oxgeno. Escribe y ajusta la reaccin que tiene lugar, identificando el
oxidante y el reductor. Si se recoge sobre agua a una presin total de 755 mm Hg a una temperatura de
22C, Si disponemos de un clorato de potasio del 80% de riqueza, Qu cantidad del mismo habra que
E-11 - El zinc en polvo reacciona con cido ntrico dando nitratos de zinc(II) y de amonio
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion electrn
b) Calcule el volumen de cido ntrico de riqueza del 40% en peso y densidad 1,25 g.cm - 3 necesarios para la
disolucin de 10 g de zinc
E-12 - Al hacer burbujear sulfuro de hidrgeno gaseoso a travs de cido ntrico se forma azufre, dixido de
nitrgeno y agua.
A) Ajuste la reaccin de oxidacin reduccin por el mtodo del ion electrn e indique cuales son las especies
oxidante y reductora
B) Calcule la masa de azufre que se obtendr a partir de 15 mL de cido ntrico concentrado (del 60% en
masa y d = 1,38 g/mL)
E-13 - El yodo slido (I 2 ) en medio alcalino se dismuta en iones yoduro (I - ) y yodato (IO 3 - ).
a) Ajuste la reaccin inica y molecular por el mtodo del in-electrn, especificando cuales son las
reacciones de oxidacin y de reduccin, cuando se usa hidrxido potsico.
b) Cuantos gramos de yodo slido se necesitaran para obtener un litro de disolucin 10 - 2 molar en iones
yoduro?
E-14 - El dixido de manganeso y el yoduro de potasio reaccionan en presencia de cido sulfrico para dar
yodo, sulfato de manganeso(II), sulfato de potasio y agua. Ajusta la reaccin por el mtodo del ion-electrn,
identificando las semirreacciones correspondientes al oxidante, al reductor, la reaccin inica y la reaccin
total
Calcule los gramos de yodo que se podran obtener si partimos de 1 Kg del mineral pirolusita, el cual
contiene un 80% de dixido de manganeso.
E-15 - Para obtener nitrato de zinc (II) en el laboratorio se toman 0.491 g de zinc metlico y se tratan, hasta
reaccin total, con una disolucin de cido ntrico de concentracin 3.15 g.L - 1 . Teniendo en cuenta que en la
reaccin redox que se produce el cido ntrico pasa a ion amonio, Ajuste la reaccin que tiene lugar por el
mtodo del ion-electrn y escriba las semirreacciones correspondientes al oxidante y al reductor, la reaccin
inica global y la reaccin molecular total. Calcule el volumen de la disolucin de c. Ntrico que se
necesitar as como la cantidad de nitrato de zinc que se obtiene.
( Datos: Masas atmicas: Zn = 65.4; H = 1.0; N = 14.0; O = 16.0 )
E-16 - Para determinar la cantidad de cromo que contiene un cierto mineral, se transforma el cromo en
dicromato de sodio y se disuelve en agua, valorndolo despus con una disolucin de sulfato de hierro(II),
una vez acidulada con cido sulfrico.
A) Escribir la ecuacin redox correspondiente y ajustarla (los productos formados son sulfato de hierro(III),
sulfato de cromo(III), sulfato de sodio y agua).
B) Cuantos gramos de sulfato de hierro(II) heptahidratado se necesitan para preparar 1 litro de disolucin
0,4 M
C) Se ensay una muestra de 1,5 g del mineral y en la valoracin se gastaron 50 mL de la disolucin anterior
de sulfato de hierro(II) 0,4 M. Cual es la riqueza en cromo del mineral?
E-17 - Se desea valorar una muestra de nitrito potsico impuro, de impureza no reductora, con una disolucin
valorada de permanganato potsico 0,25 N. Para ello, se pesan 0,46 g de muestra y se diluyen en un litro de
agua destilada y previamente acidulada con sulfrico. En la valoracin se alcanza el punto de viraje cuando
se han gastado 40,0 mL de la disolucin de permanganato. Se sabe adems que en esta valoracin, el nitrito
pasa a nitrato y el permanganato a sal manganosa. Se conocen tambin las masas atmicas siguientes:
N=14,0; 0=16,0; K=39,0; S=32,0 e H=1,00. De acuerdo con estos los datos, seale la respuesta correcta en
las siguientes preguntas:
1.- Los gramos de cido sulfrico que se necesitan son: a) 98,0 ; b) 85,0 ; c) 0,42 ; d) 0,29
2.- El equivalente redox del nitrito potsico ser: a) 85,0 ; b) 42,5 ; c) 62,0 ; d) Ninguna es correcta
3.- El porcentaje de nitrito puro en la mezcla ser: a) 92,4% , b) 42,0% ; c) 0,42% ; d) Ninguno de ellos
E-18 - El dicromato de potasio oxida al yoduro de potasio en medio cido sulfrico producindose sulfato de
potasio, yodo y sulfato de cromo(III).
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn, indicando el oxidante y el reductor.
b) Cuntos gramos de sulfato de cromo(III) podrn obtenerse a partir de 5 g de dicromato de potasio si el
rendimiento de la reaccin es del 60 %?
E-19 - Al reaccionar estao (Sn) con cido ntrico (HNO3), el estao se oxida a dixido de estao (SnO2) y se
desprende xido de nitrgeno (II) (NO). a) Escribir la ecuacin ajustada de esta reaccin, por el mtodo del
ion-electrn. b) Si el estao forma parte de una aleacin y de 1 kg de la misma se obtienen 0,382 kg de
dixido de estao, hallar el porcentaje de estao en la aleacin. (Pesos atmicos: N= 14, Sn= 118,7, O= 16,
H= 1).
E-21 - El monxido de carbono y el monxido de nitrgeno presentes en las emisiones de los automviles
pueden reaccionar entre s produciendo nitrgeno gaseoso y dixido de carbono. A) Escribir y ajustar la
reaccin que tiene lugar identificando el oxidante y el reductor. b) Qu cantidad de dixido de carbono se
obtendr suponiendo que se produce una emisin de monxido de carbono de 0,84 gramos?
E-22 - El permanganato potsico reacciona con el sulfuro de hidrgeno, en medio cido sulfrico, dando, entre
otros productos, azufre elemental y sulfato de manganeso(II).
a. Escriba y ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
b. Indique las especies que se oxidan o se reducen, indicando cual es la especie oxidante y cual es la especie
reductora.
c. Suponiendo que la reaccin es total, calcule los gramos de K MnO 4 que habr que utilizar para obtener 4 g
de azufre elemental.
E-23 - Determinar el peso equivalente de los agentes redox de la reaccin entre el dicromato potsico y el
sulfuro de hidrgeno, en presencia de cido sulfrico, para dar sulfato crmico y azufre. ) Qu peso de
dicromato potsico ser necesario para la oxidacin completa de 100 g de sulfuro de hidrgeno en esta
reaccin?
E-24 - El permanganato potsico (KMnO4) reacciona con el ioduro potsico (KI), en disolucin bsica,
obtenindose como productos; yodo (I2) y xido de manganeso (IV)
a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule la cantidad de xido de manganeso(IV) que se obtendra al reaccionar completamente 150 mL de
una disolucin de permanganato de potasio al 5 % en masa con densidad 1,10 g.ml-l.
E-25 - La reaccin del dixido de manganeso (MnO2) con bromato sdico (NaBrO3) en presencia de hidrxido
potsico, da como productos manganato potsico (K 2 MnO 4), bromuro sdico y agua.
a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del in-electrn y determine la ecuacin molecular.
b) Si el rendimiento de la reaccin es del 75 %, calcule los gramos de dixido de manganeso necesarios para
obtener 500 ml de una disolucin 0,1 M de manganato potsico.
E-26 - Una disolucin de cloruro de hierro(ll)), FeCl 2, reacciona con 50 mL de una disolucin de dicromato
potsico, K 2 Cr 2 O 7, de concentracin 0,1 M. El catin hierro(II)) se oxida a hierro (III) mientras que el anin
dicromato, en medio cido clorhdrico, se reduce a cromo(III).
a. Escriba ajustadas las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, la reaccin inica global y la reaccin
molecular.
b. Calcule la masa de FeCl 2 que ha reaccionado.
F-02 - En medio cido y en las condiciones estndar el anin yoduro se oxida a diyodo (I 2 ) por medio del
A-02 - Indicar cual es el oxidante y cual es el reductor en los siguientes procesos de oxidacinreduccin, sin ajustar: a) Al + NO3 - > Al(OH) 3 + NH 3 ;
b) PbS + H 2 O 2 > PbSO 4 + H 2 O ;
c) I 2 + Cl 2 > I Cl
RESOLUCIN
a) Al + NO3 - > Al(OH) 3 + NH 3
Reductor:
Oxidante: 8e - + 9 H + + NO 3 - > NH 3 + 3 H 2 O
Al > Al 3 + + 3 e -
No es de oxidacin reduccin ya ningn elemento cambia su nmero de oxidacin. Se trata de una reaccin
cido-base
En este caso s se trata de una reaccin de oxidacin reduccin, ya que el N pasa de 0" a -3" (Se reduce)
mientras que el H pasa de 0" a +1" (Se oxida)
B-02 - a) Determine si, en condiciones estndar, es posible oxidar el ion ferroso mediante cido ntrico,
que se reducira hasta xido ntrico (NO).
b) Ajuste el proceso redox por el mtodo del in electrn.
DATOS: Potenciales estndar de reduccin: Fe 2 +(ac) / Fe 0 (sol) = - 0,44 V. Fe 3 +(ac) / Fe 2 + (ac) = 0,77
V.; NO 3 - (ac) / NO (g), = 0,96 V.
RESOLUCIN:
Para predecir un determinado proceso redox, tenemos que comparar los potenciales normales de reduccin
de las especies que intervienen.
En este caso, si ponemos en contacto el cido ntrico con el ion Fe 2 + , podran suceder dos cosas: que el
hierro(II) se comportara como oxidante, pasando l a Fe (E = - 0,44 v) pero para ello tendra que oxidar al ion
Nitrato (NO 3 -) lo cual no es posible ya que ste se encuentra en su estado de oxidacin mximo.
La otra opcin es que el ion nitrato (NO 3 -) fuera el oxidante, pasando a NO (E = 0,96 v) y para ello tendra
que oxidar al hierro(II) hasta hierro(III) (E = 0,77 v) lo cual S ES POSIBLE, ya que su potencial es mayor que el
del hierro. Por tanto el hierro(II) se oxidar a hierro(III) al tratarlo con c. Ntrico.
La reaccin que tiene lugar es: Fe 2 + + NO 3
> Fe 3 + + NO
el potencial normal de reduccin debe ser mayor el del sistema H + /H 2 que el del
sistema Cu 2 +/Cu, y dado que esto no es as, en este caso no se producir
reaccin alguna entre el Cu y el HCl
En el caso del c. Ntrico: HNO 3 , los iones presentes en la disolucin sern tambin los procedentes de su
disociacin:
HNO 3 <===> H + + NO 3 - ,
por lo que el Cu en este caso el podr ser oxidado tanto por el H + (Lo cual
no va a suceder ya que e potencial del sistema Cu 2 +/Cu es mayor que el del
sistema H + /H 2 , como hemos indicado antes) como por el ion nitrato NO 3 - , y
en este caso s se producir la oxidacin ya que el potencial del sistema NO 3
/NO es mayor que el potencial del sistema Cu 2 +/Cu .
En este caso las reacciones que tienen lugar son:
Oxidante: NO 3 - + 4 H + + 3 e - > NO + 2 H 2 O
Reductor: Cu > Cu 2 + + 2 e Por tanto, la oxidacin del cobre la producir el c. Ntrico, pero no el c. Clorhdrico
Para que esto suceda, el potencial normal de reduccin debe ser mayor el del sistema H + /H 2 que el del
sistema Cu 2 +/Cu, y dado que esto no es as, en este caso no se producir reaccin alguna entre el Cu y el
HCl
Cu 2 + + Fe > Cu + Fe 2 +
B) Al introducir una moneda de nquel en una disolucin de H Cl , se ponen en contacto Nquel metlico (Ni) con
iones H + procedentes de la disociacin del HCl . Dado que el potencial del par H + /H 2 (v = + 0,00 v) es
mayor que el del sistema Ni 2 + /Ni (v = - 0,24 v), el H + ganar 1 electrones y se convertir en H, que
posteriormente originar la molcula de H 2 a costa del Ni, que los perder para convertirse en el ion Ni 2 +.
La reaccin que tiene lugar es:
H + + Ni > H 2 + Ni 2 +
C) Al introducir un trozo de potasio en agua H 2 O , se ponen en contacto Potasio metlico (K) con iones H +
procedentes de la disociacin del H 2 O . Dado que el potencial del par H + /H 2 (v = + 0,00 v) es mayor que
el del sistema K + /K (v = - 2,93 v), el H + ganar 1 electrones y se convertir en H, el cual posteriormente
originar la molcula de H 2 a costa del K, que los perder para convertirse en el ion K +.
La reaccin que tiene lugar es:
2 H + + 2 K > H 2 + 2 K +
RESOLUCIN
De los dos elementos dados, el ms oxidante es el cloro, pues se trata del ms electronegativo de los dos:
ambos pertenecen al mismo grupo, los Halgenos, pero el Cloro est situado ms arriba.
La reaccin de reduccin del Cloro es: Cl 2 + 2 e - > 2 Cl La reaccin de oxidacin del Yodo es: l 2 > 2 l + + 2 e Y por tanto, la reaccin global de ambos, obtenida al sumar las dos anteriores, es
I 2 + CI 2
> 2 ICI
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el C,
que pasa de C 3+ a C 4 + , de manera que las semirreacciones son:
y estos coeficientes se sustituyen en la reaccin inicial, colocando sucesivamente y en este orden los
correspondientes a aquellos elementos que no han intervenido el proceso de transferencia de electrones: K, Na,
S y finalmente el H y O del agua, con lo que la reaccin nos queda:
El Cr: desde 3+ a 6+
elementos que pierden electrones: EL Cr y el Y, por lo que nos quedarn de la siguiente forma:
y estos nmeros se llevan a la reaccin inicial, ajustando despus aquellos elementos que no han intervenido en la
reaccin, dejando para ltimo lugar el H y el O
Cambian de valencia el Mn (pasa de 4+ a 2+) y el Cloro (pasa de 1- a 0), los cuales al describir sus semirreacciones
vemos que el Mn gana dos electrones (es el oxidante) mientras que el Cl pierde otros dos (es el reductor), por lo que
al sumarlas ( hemos de tener en cuenta que no hace falta multiplicarlas por ningn nmero ya que el nmero de
electrones perdidos por el Cl es igual ya al de electrones ganados por el Mn)
y estos coeficientes se llevan a la reaccin original, ajustando despus el Na, a continuacin el S y finalmente el O y
el H, quedndonos finalmente la reaccin as:
MnO 2 + 2 NaCl +
2 H 2 SO 4 > MnSO 4 + Na 2 SO 4 + Cl 2 + 2 H 2 O
A) Dado que se trata de una reaccin en medio cido, en los reactivos, adems de los iones que nos indican,
habr protones (H + ) y en los productos de la reaccin, aparecer agua (H 2 O) los cuales nos aparecern cuando
ajustemos esa reaccin por el mtodo del ion electrn:
Para ajustar las reacciones que tienen lugar en medio cido por el mtodo del ion electrn, se ajustan primero los
O aadiendo agua donde sea necesaria, despus se ajustan los H aadiendo H + al miembro que las necesite, y
finalmente se ajustan las cargas aadiendo electrones e - en el miembro donde haya defecto de cargas negativas;
As nos quedarn:
REACCIN A AJUSTAR:
Mn0 4 - + Fe
SEMIRREACCIONES:
2+
-> Mn
Mn0 4 ----> Mn
Mn0 4 - + 8 H + + 5 e - ---> Mn
2+
2+
+ Fe 3 +
2+
Fe
+ 4 H 2 O Fe
2+
2+
---> Fe 3 +
---> Fe 3 + + 1 e -
El ajuste de la reaccin global se consigue haciendo que el n de electrones perdidos (Fe) sea igual que el de
electrones ganados (MnO 4 - ) para lo cual hemos de multiplicar la segunda por 5, y finalmente sumar las dos
semirreacciones:
Mn0 4 - + 8 H + + 5 e - ---> Mn 2 + + 4 H 2 O
5 Fe 2 + ---> 5 Fe 3 + + 5 e ---------------------------------------------------------------------------------------------
Mn0 4 - + 8 H + + 5 Fe
2+
---> 5 Fe 3 + + Mn
2+
+ 4 H2O
b) Se trata de una reaccin en medio bsico, por lo que en los reactivos nos aparecern iones hidrxido (OH )
-
mientras que en los productos de reaccin debemos tener (H 2 O) los cuales nos aparecern cuando ajustemos
esa reaccin por el mtodo del ion electrn:
En este caso se trata, adems, de una reaccin de dismutacin en la cual un reactivo (Br 2 ) se oxida a ion
bromato (BrO 3 - ) y simultneamente se reduce a ion bromuro (Br - ).
Para ajustar la reaccin en medio bsico, hemos de ajustar primero el nmero de tomos de bromo, y
despus vamos a hacer las mismas operaciones que en el caso del medio cido, pero la semirreaccin en la que
nos aparezca agua como reactivo y protones (H + ) como productos, hemos de corregirla sumndole a ambos
miembros tantos iones hidrxido (OH - ) como protones tengamos; en este caso en el segundo miembro de la
reaccin nos quedarn H + y OH - en igual nmero, que se combinarn para dar agua H 2 O, la cual se simplifica
despus con la que tuviramos en el primer miembro; despus de realizado sto, ya tenemos las
semirreacciones que hemos de sumar (en realidad este mtodo no es exactamente as, pero resulta ms sencillo
de aplicar y, teniendo en cuenta que la correccin se hace en las semirreacciones, stas nos quedarn
correctamente expresadas):
REACCIN TOTAL A AJUSTAR:
Br 2 --> BrO 3 - + Br -
SEMIRREACCIONES:
Br 2 --> BrO 3 -
Br 2
--> Br -
Br 2 + 12 OH - --> 2 BrO 3 - + 6 H 2 O + 10 e -
Br 2 + 2 e - --> 2 Br -
Y son estas dos ltimas las semirreacciones que hemos de sumar, pero para igualar el nmero de electrones
perdidos en la primera de ellas al de ganados en la segunda, hemos de multiplicar aquella por 5, para que sean
10 los electrones intercambiados en cada una, momento en el cual podemos sumarlas ya:
Br 2 + 12 OH - --> 2 BrO 3 - + 6 H 2 O + 10 e 5 Br 2 + 10 e - --> 10 Br --------------------------------------------------------------------------------
6 Br 2 + 12 OH - --> 2 BrO 3 - + 10 Br - + 6 H 2 O
C-05 - Dada la reaccin: KCIO 3 + HCI + FeCl 2 <===> KCl + FeCI 3 + H 2 0, ajstela por el mtodo del inelectrn, indique el nombre de las sustancias que intervienen y explique como calcularla, si dispusiera de
los datos, el peso equivalente del oxidante y del reductor
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
H Cl <==> H + + Cl -
K Cl <==> K + + Cl -
FeCl 3 <==> Fe 3 + + Cl -
2+
Fe Cl 2 <==> Fe 2 + + Cl -
) son:
ClO 3 - + 6 H + + 6 Fe 2 + > Cl - + 6 Fe 3 + + 3 H 2 O
por lo que la reaccin total es:
<===>
KCl + 6 FeCI 3 + 3 H 2 0
El peso equivalente de una sustancia que interviene en un proceso redox se determina dividiendo su peso molecular
por la valencia, que en este caso es el nmero de electrones que intervienen en su semirreaccin. En ambos casos
es:
RESOLUCIN
Escribimos la reaccin determinando los nmeros de oxidacin de todos los elementos que forman parte de los
compuestos que intervienen en la reaccin para determinar cuales son los que cambian:
donde podemos ver que modifican su nmero de oxidacin el Yodo (pasa de 5+ a 7+) y el Cl( pasa de 0 a 1-)
Los equilibrios de disociacin de los cidos, bases y sales que intervienen en el proceso son:
KIO 3 <===> K + + IO 3 KOH <===> K + + OH -
de donde tomamos los iones en los cuales se encuentran los elementos que modifican su n de oxidacin para
escribir las correspondientes semirreacciones, que son:
IO 3
> IO 4 -
Cl 2 > Cl -
IO 3 - + Cl 2 + 2 OH - > IO 4 - + 2.Cl - + H 2 O
y estos coeficientes se llevan a la reaccin inicial, ajustando despus aquellos elementos que no han intervenido
en la reaccin inica:
RESOLUCIN
Los nmeros de oxidacin de todos los elementos que intervienen en la reaccin son:
En la cual vemos que el oxidante es el ion NITRATO: (NO 3 -), mientras que el reductor es el ALUMINIO
Las semirreacciones correspondientes a ambos son:
Al > Al(OH) 3
NO 3 - > NH 3
> NH 3 + 3 H 2 O
Para igualar los electrones, multiplicamos la 1 por 5 y la segunda por 3, sumndolas a continuacin para
obtener la reaccin inica total:
5 Al + 15 H 2 O > 5 Al(OH) 3 + 15 H + + 15 e-
3 NO 3 + 27 H + 15 e
> 3NH 3 + 9 H 2 O
RESOLUCIN
La reaccin es:
Escribimos la reaccin determinando los nmeros de oxidacin de todos los elementos que forman parte de
los compuestos que intervienen en la reaccin para determinar cuales son los que cambian:
donde podemos ver que modifican su nmero de oxidacin el Cobalto (pasa desde 2+ a 3+) y el Mn( pasa desde
7+ a 2+)
Los equilibrios de disociacin de los cidos, bases y sales que intervienen en el proceso son:
Co Cl 2
KMnO 4
de donde tomamos los iones en los cuales se encuentran los elementos que modifican su n de oxidacin para
escribir las correspondientes semirreacciones, que son:
Co 2 +
> Co 3 +
> Co 3 ++ 1 e -
y las sumamos
donde podemos ver que cambian su nmero de oxidacin el Bromo (pasa de 1+ a 1-) y el As( pasa de 0 a 5+)
Los equilibrios de disociacin de los cidos, bases y sales que intervienen en el proceso son:
KBrO <===> K + + BrO KOH <===> K + + OH -
de ah tomamos los iones en los cuales se encuentran los elementos que modifican su n de oxidacin para
escribir las correspondientes semirreacciones, que son:
BrO - > Br -
As > AsO 4 3 -
Donde, al disociar los diferentes reactivos y productos disociables (cidos, bases y sales) , tenemos:
-
K 2 Cr 2 O 7 <===> 2 K + + Cr 2 O 7 2
H 2 S <===> 2.H + + S 2 H 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 Cr 2 (SO 4 ) 3 <===> 2 Cr 3 + + 3 SO 4 2 K 2 SO 4 <===> 2 K + + SO 4 2 -
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Cr, que pasa de Cr 2 + a Cr 3 + y el S,
que pasa de S 2- a S , y se escogen los iones en los cuales se encuentren, escribiendo las correspondientes
semirreacciones y se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H + para ajustar el Hidrgeno y electrones
para ajustar las cargas, que dndonos:
Para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, debe multiplicarse la segunda semirreaccin por
3, tras lo cual se suman ambas para obtener la reaccin inica total:
y estos coeficientes se llevan ya a la reaccin completa, en la cual solamente hay que ajustar, si es necesario, el
nmero de tomos de aquellos elementos que no intervienen en la reaccin redox: S y K, teniendo en cuenta,
adems, que los 14 H + proceden tanto del H 2 S, como del H 2 SO 4 ; as la reaccin completa ajustada es:
K 2 Cr 2 O 7 + 3 H 2 S+ 4 H 2 SO 4 ----> 3 S + Cr 2 (SO 4 ) 3 + K 2 SO 4 + 7 H 2 O
C-11 -Ajustar la siguiente reaccin redox por el mtodo del ion-electrn:
KNO3 + Al + KOH -> NH3 + KAIO 2
RESOLUCIN
Los nmeros de oxidacin de todos los elementos que intervienen en la reaccin son:
NO 3 - > NH 3
> NH 3 + 3 H 2 O
Pero dado que el proceso tiene lugar en medio bsico, hemos de eliminar los H + , para lo cual aadimos a
cada miembro de cada semirreaccin tantos OH - como H + haya, de manera que los H + existentes se
combinarn con los OH - aadidos para formar agua, que despus se simplifica, as:
Al + 2H 2 O + 4OH - > AlO 2 -+ (4H ++ 4OH - ) + 3e-
NO 3 - + 6H 2 O+ 8e - > NH 3 + + 9OH -
Y para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, multiplicamos la primera de ellas por 8 y la
segunda por tres, sumando ambas despus para obtener la reaccin inica total
8.Al + 32.OH - > 8.AlO 2 -+ 16.H 2 O + 24.e3.NO 3 - + 18.H 2 O+ 24.e - > 3.NH 3 + + 27.OH -
en ella vemos que cambia su nmero de oxidacin el S (pasa por una parte de S - 2 a S y por otra parte, pasa de
S + 4 a S)
La disociaciones correspondientes a las sustancias disociables son::
H 2 S <==> 2.H + + S 2 H 2 SO 3 <==> 2.H + + SO 3 2 - , por lo que la reaccin, escrita con las sustancias ya disociadas, es:
Oxidante:
Reductor:
Para igualar el n de electrones, multiplicamos la segunda por 2, y nos quedar:
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el O,
que pasa de O 1- a O , Por ello, disociamos los compuestos en los cuales se encuentran estos elementos
que
cambian su nmero de oxidacin:
K MnO 4 <==> K + + MnO 4 -
MnSO 4 <===> Mn 2 + + SO 4 2 -
+ 8 H2O
2.H + + S 2 - + H + + NO 3
> S + NO + H 2 O
Oxidante:
Reductor:
Para igualar el n de electrones, multiplicamos la primera por 2 y la segunda por 3, y nos quedar:
La reaccin inica es:
K 2 Cr 2 O 7 + K Br + H 2 SO 4 ----> Br 2 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + K 2 SO 4
en la cual se deben determinar los nmeros de oxidacin de todos los elementos que intervienen en ella:
Donde, al disociar los diferentes reactivos y productos disociables (cidos, bases y sales) , tenemos:
-
K 2 Cr 2 O 7 <===> 2 K + + Cr 2 O 7 2
K Br <===> K + + Br H 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 Cr 2 (SO 4 ) 3 <===> 2 Cr 3 + + 3 SO 4 2 K 2 SO 4 <===> 2 K + + SO 4 2 Se determinan los elementos que modifican su nmero de oxidacin en el transcurso de la reaccin, y que son:
el Cr, que pasa de 6+ a 3+ y el Br, que pasa de 1- a 0, y se escogen los iones en los cuales se encuentren,
escribiendo las correspondientes semirreacciones y se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H + para
ajustar el Hidrgeno y electrones para ajustar las cargas, que dndonos:
Para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, debe multiplicarse la segunda semirreaccin
por 3, tras lo cual se suman ambas para obtener la reaccin inica total:
y estos coeficientes se llevan ya a la reaccin completa, en la cual solamente hay que ajustar, si es necesario,
el nmero de tomos de aquellos elementos que no intervienen en la reaccin redox: S y K:
K 2 Cr 2 O 7 + 6 K Br + 7 H 2 SO 4 ----> 3 Br 2 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + K 2 SO 4 + 7 H 2 O
D-02 - La valoracin de una disolucin de nitrito de potasio se hace con permanganato de potasio en
medio cido sulfrico, obtenindose el correspondiente nitrato de potasio y sulfato de manganeso(II),
adems de algo de sulfato de potasio. Ajusta la correspondiente reaccin por el mtodo del ion
electrn, escribiendo las semirreacciones correspondientes al oxidante y al reductor, as como las
reacciones inica y total.
RESOLUCIN
La reaccin, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el N,
que pasa de N 3+ a N 5 + .
Las disociaciones de los cidos, bases y/o sales son:
K MnO 4 <===> K + + MnO 4
KNO 3 <===> K + + NO 3 -
KNO 2
<===> K + + NO 2 -
MnSO 4 <===> Mn 2 + + SO 4 2 -
H 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 K 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 -
por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda,
multiplicamos sta por 5, y la primera por 2, con lo que nos quedan:
Donde vemos que cambian su nmero de oxidacin el Cl (pasa de 5+ a 4+) y el C (pasa de 3+ a 4+).
Algunos de los compuestos que intervienen: cidos, bases o sales se disocian, por lo que realmente en la
reaccin redox quienes intervienen son los iones no los compuestos enteros, por lo que hemos de disociarlos; en
eta reaccin solamente se disocian: K ClO 3 ,H 2 C 2 O 4 y K 2 C 2 O 4
K ClO 3 <===> K + + ClO 3 -
; H 2 C 2 O 4 <===> 2H + + C 2 O 4 2 - ; K 2 C 2 O 4 <===> 2K + + C 2 O 4 2 -
> ClO 2
Ajustandolas,
nos quedan
C 2 O 4 2 - > CO 2
> 2 CO 2 + 2 e -
Y para igualar el n de electrones entre ambas, multiplicamos la primera por 2, y despus las sumamos para
obtener la reaccin inica total:
2 ClO 3 - + 4 H + + 2 e - > 2ClO 2 + 2 H 2
O
C2O42-
> 2 CO 2 + 2 e -
Mn O 4 -
+ 1 e - > MnO 4 2 -
H + > Mn 2 + + S,
Donde, tal como nos indican, cambia el Mn O 4 hasta Mn 2 + y el S, que pasa de S 2- a S , escribiendo las
correspondientes semirreacciones y se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H + para ajustar el
Hidrgeno y electrones para ajustar las cargas, que dndonos:
Para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, debe multiplicarse la primera semirreaccin por
2 y la segunda semirreaccin por 5, tras lo cual se suman ambas para obtener la reaccin inica total:
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el S,
que pasa de S 4 + a S 6 + , por lo que vamos a disociar los compuestos en los que se encuentran, aunque en el
caso del S 6 + , se encuentra en cualquiera de los compuestos es la forma de ion sulfato: SO 4 2 K MnO 4 <===> K + + MnO 4 -------------------- Mn SO 4 <===> Mn 2 + + SO 4 2 Na 2 SO 3 <===> 2 Na + + SO 3 2 Escribimos las correspondientes semirreacciones que se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H +
para ajustar el Hidrgeno y electrones para ajustar las cargas, quedndonos:
Para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, debe multiplicarse la primera semirreaccin por
2 y la segunda semirreaccin por 5, tras lo cual se suman ambas, simplificando el H 2 O y el H + para obtener la
reaccin inica total:
por lo que la reaccin inica ser:
,
y trasladando estos coeficientes a la reaccin total en la que hemos de ajustar a ojo el Na y el K, pues no
intervienen en el proceso redox, nos quedar:
RESOLUCIN
La reaccin, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el N,
que pasa de N 3+ a N 5 + .
Las disociaciones de los cidos, bases y/o sales son:
K MnO 4 <===> K + + MnO 4
KNO 3 <===> K + + NO 3 -
KNO 2
<===> K + + NO 2 -
en la cual vemos que cambia el nmero de oxidacin el Mn (pasa de 7+ a 2+) y el Oxgeno (pasa de 1- a
0), ya que cambia el oxgeno que est presente en el H2 O2 el cual pasa a O2, pues debe suponerse que los
dems oxgenos existentes en los reactivos con nmero de oxidacin 2- continan con 2- en los productos
de reaccin.
B - Se disocian los compuestos en los cuales se encuentren los elementos que cambian su nmero de oxidacin
(debe tenerse en cuenta que solamente se disocian los cidos, las bases y las sales)
KMnO4 W K + + MnO4y MnSO4 W Mn2+ + SO4 2- (No se disocian ni el H2 O2 ni el O2 )
C - Se escribe la reaccin solamente con los iones y/o compuestos sin disociar que contengan a los elementos
que cambian su nmero de oxidacin. Asimismo, si la reaccin transcurre en medio cido, debe aadirse H +
en los reactivos, aunque si no se hace, cuando se ajuste la reaccin, nos aparecern esos iones H + :
MnO4- + H2 O2 + H + Mn2+ + O2
D - Se escriben las semirreacciones de cada uno de los iones, igualandolas. Para ello,
1- Se igualan los oxgenos aadiendo agua al miembro donde falten,
E - Se multiplican ambas semirreacciones por unos coeficientes mnimos tales que hagan el nmero de
electrones ganados por el oxidante (corresponde a la semirreaccin que tiene los electrones en los reactivos)
sea igual al de electrones perdidos por el reductor (ste corresponde a la semirreaccin que tiene los
electrones en los productos). En este caso debe multiplicarse la primera por 2 y la segunda por 5:
donde al sumar ambas se simplifica, si es posible. Aqu, se eliminan los 10 e-, as como de los 16 H+
presentes en los reactivos de la primera semirreaccin se eliminan los 10 protones que aparecen en los
productos de la segunda semirreaccin, quedando solo 6 H+ en los reactivos, obtenindose de esta forma la
reaccin inica correspondiente.
F - Para ajustar la reaccin completa, se trasladan a ella los coeficientes de esta reaccin inica, teniendo en
cuenta que los H+ proceden del cido sulfrico y que siempre es necesario ajustar aquellos elementos que no
han intervenido en la reaccin inica, como es el caso del S y del K
2 KMnO 4 + 5 H 2O 2 + 3 H 2SO 4
2 MnSO 4 + K 2SO 4 + 5 O 2 + 8 H 2O
= 0,0447 moles de O 2
moles de H 2 O 2
se necesitarn 0,0447
2-
HCl
Cr 2 O 7
REDUCTOR
2 Cl
2-
+ 14 H + + 6 e - > 2 Cr
> Cl
3+
+ 7 H2 O
+ 2 e-
por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda,
multiplicamos sta por 3, con lo que nos quedan:
+ 7H 2 O
K 2 Cr 2 O 7
14 HCl
-->
2 KCl +
2 CrCl 3 +
3 Cl 2 +
1mol = 294 g
14 mol=14.36,5 g
3 mol=3.71 g
7g
donde
7H2O
E-02 - El cido ntrico reacciona con el sulfuro de hidrgeno gas dando, entre otras cosas, azufre slido y
monxido de nitrgeno. A) Escribe la reaccin ajustada por el mtodo del ion electrn. B) Determina el
volumen de sulfuro de hidrgeno, medido a 2 atm y 60C necesario para reaccionar con 500 ml de una
disolucin de cido ntrico 0,2 Molar.
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
H2S
<= => 2 H + + S 2 -
+ 4 H + + 3 e - > NO
+ 2 H2 O
REDUCTOR S 2 - > S + 2 e por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda,
multiplicamos sta por 3, y la primera por 2, con lo que nos quedan:
2 HNO 3 + 3 H 2 S ---> 2 NO + 3 S + 4 H 2 O
Los clculos estequiomtricos posteriores, se realizan a partir de esta reaccin, ya ajustada:
2 HNO 3
+ 3 H2S
2mol
3 mol = 3.34 g
0,1 moles
-->
2 NO +
3S +
4H2O
donde la cantidad de la disolucin de cido ntrico la determinamos partiendo de la Molaridad de esa disolucin,
que es:
E-03 - Una muestra de 2 metros cbicos de aire, medidos en condiciones normales, se pasa a travs de
una disolucin de yoduro sdico, donde el ozono existente experimenta la reaccin:
0 3 + I - + H 2 O > O 2 + I 2 + OH
El yodo formado se valora con disolucin 0, 01 M de tiosulfato sdico, que reacciona con el yodo
segn la reaccin: I 2 + S 2 O
23
> I
+ S4O
2-
Se pide:
a) Ajustar las reacciones redox que intervienen en el problema.
b) Calcular el nmero de moles de yodo que han reaccionado con los 0,04 mL, de la disolucin de
tiosulfato sdico
c) El nmero de moles de ozono que haba en los 2 metros cbicos de aire.
d) El volumen que ocupar dicha cantidad de ozono a 200 C y 27 atm.
RESOLUCIN
A)
B) De acuerdo con esta ltima reaccin cada mol de yodo (I 2 ) reacciona con dos moles de tiosulfato de sodio
(Na 2 S 2 O 3) y partiendo de la cantidad de disolucin de este reactivo gastada (0,04 mL) y de su
concentracin Molar (0,01 Molar), el nmero de moles de tiosulfato de sodio gastadas es:
n = 0,00004 . 0,01 = 4.10 - 7 moles de tiosulfato de sodio gastadas, por lo que el nmero de moles de yodo
ser la mitad:
n = 2.10 - 7 moles de yodo que reaccionan con esa cantidad de tiosulfato de sodio
C) De acuerdo con la primera de las dos reacciones, ajustada: 0 3 + 2.I - + H 2 O > O 2 + I 2 + 2.OH - resulta
que por cada mol de yodo (I 2 ) que se obtiene, haba un mol de ozono (O 3 ) es decir, que en la muestra de
aire inicial hay el mismo nmero de moles de ozono que moles de yodo se obtienen; que, como habamos
-7
3
calculado es 2.10 moles de ozono haba en la muestra de los 2 m de aire
D) Para calcular el volumen que ocupar esa muestra de ozono, se le aplica la ecuacin general de los gases
ideales, supuesto que se comporte como un gas ideal, y as tendremos que ocupar:
P.V = n.R.T ==> 27.V = 2.10 - 7 .0,082.473 ;
V = 2,87.10
-7
Litros
E-04 - Para valorar una muestra de nitrito potsico impuro, de impureza no reductora, con una disolucin
valorada de permanganato potsico 0,05 M (0'25N), se pesan 0,46 g de dicha muestra y se diluyen en un
litro de agua destilada, y acidulada con sulfrico, En la valoracin se alcanza el punto de viraje cuando
se han gastado 40'0 mL de la disolucin de permanganato. Sabemos que en la reaccin, el nitrito pasa a
nitrato, el permanganato a sal manganosa, y que las masas atmicas son: N=14'0; 0=16,0 K=39,0 S=32'0
e H=1'00. De acuerdo con los datos anteriores, calcule:
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion electrn
b) El peso equivalente redox del nitrito potsico
c) El porcentaje de nitrito puro en la mezcla
d) Los gramos de cido sulfrico que se necesitan
RESOLUCIN
La reaccin, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el N,
que pasa de N 3+ a N 5 + .
Las disociaciones de los cidos, bases y/o sales son:
K MnO 4 <===> K + + MnO 4
KNO 2
<===> K + + NO 2 -
H 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 -
KNO 3 <===> K + + NO 3 -
MnSO 4 <===> Mn 2 + + SO 4 2 -
K 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 -
==>
C) Para determinar la riqueza de la muestra hemos de calcular la cantidad de nitrito de potasio que reacciona con el
permanganato, segn la reaccin dada, en la cual se gastan 40,0 ml de una disolucin 0,05 M de Permanganato
de potasio (
Por tanto, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, la cantidad de nitrito de potasio que reacciona ser:
2.K MnO 4 +
5.KNO 2 +
3.H 2 SO 4 ----->
2 mol=2.158=316 g
5 mol=5.85=425 g
3 mol=3.98=294 g
2.10 - 3 moles
donde
5.KNO 3 +
2.MnSO 4 +
K 2 SO 4 +
3.H 2 O
92,39% de pureza
D) Los gramos de cido sulfrico que necesitamos se obtienen tambin a partir de las relaciones estequiomtricas
de la reaccin anterior, y son:
0,294 g de H 2 SO 4 se necesitan
E-05 - El dicromato potsico reacciona con el yoduro potsico en presencia de cido sulfrico dando
sulfato potsico, sulfato de cromo (III) y yodo como productos de reaccin. Ajuste la reaccin por el
mtodo del in electrn y calcule el volumen mnimo necesario de una disolucin 0,2 M de dicromato
potsico necesario para obtener 6 g de yodo. Datos: masas atmicas: 1 = 127; 0 ~ 16; K = 39; Cr = 52
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
Las disociaciones que tiene lugar en los cidos bases y sales presentes en esta reaccin son:
K 2 Cr 2 O 7<= => 2 K + + Cr 2 O 7
Kl <= => K + + l -
2-
Cr 2 O 7
REDUCTOR
2l
2-
> l
+ 14 H + + 6 e - > 2 Cr
3+
+ 7 H2 O
+ 2 e-
por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda,
multiplicamos sta por 3, con lo que nos quedan:
K 2 Cr 2 O 7 + 6 KI + 7 H 2 SO 4 ---> 4 K 2 SO 4 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + 3 l 2 + 7H 2 O
Los clculos estequiomtricos posteriores, se realizan a partir de esta reaccin, ya ajustada:
K 2 Cr 2 O 7 +
6 KI +
7 H 2 SO 4
1 mol = 294 g
6mol=996 g
7mol=686 g
->
4 K 2 SO 4 +
Cr 2 (SO 4) 3 +
3 I2 +
7 H2O
4mol=696 g
1 mol = 392 g
3mol=762 g
7mol=126 g
6g
; X = 2,31 g de K 2 Cr 2 O
Pero como este compuesto est en forma de disolucin, hemos de utilizar la expresin de la Molaridad para
calcular el volumen de la misma que ser necesario, y es:
;
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
K Mn O 4 <= => K + + Mn O 4
Kl <= => K + + l -
2l
+ 8 H + + 5 e - > Mn 2 +
> l
+ 4 H2 O
+ 2 e-
por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda,
multiplicamos la primera por 2 y la segunda por 5, con lo que nos quedan:
2 KMnO 4 + 10 KI + 8 H 2 SO 4 ---> 6 K 2 SO 4 + 2 Mn SO 4
+ 5l2 +8H2O
2 K MnO 4
+ 10 KI +
8 H 2 SO 4
2 mol = 316 g
10 mol=1660 g
8mol=784 g
->
6 K 2 SO 4 +
2 Mn SO 4 +
5 I2 +
8 H2O
6mol=1045,8 g
2mol = 302 g
5mol=1269g
8mol=144g
2 moles
donde vamos a calcular la cantidad de permanganato de potasio(en moles o en gramos) necesario para obtener
esas 2 moles de Yodo:
Donde, al disociar los diferentes reactivos y productos disociables (cidos, bases y sales) , tenemos:
H 2 SO 4
<===> 2 H + + SO 4 2 -
CuSO 4 <===> Cu 2 + + SO 4 2 -
Se determinan los elementos que modifican su nmero de oxidacin en el transcurso de la reaccin, y que son:
el Cu, que pasa de 0 a 2+ y el S, que pasa de 6+ a 4+, y se escogen los iones en los cuales se encuentren,
escribiendo las correspondientes semirreacciones y se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H + para
ajustar el Hidrgeno y electrones para ajustar las cargas, que dndonos:
Dado que el nmero de electrones ganados por el oxidante es el mismo que el de electrones perdidos por el
reductor, se suman ambas para obtener la reaccin inica total:
SO 4 2 - + 4H + + Cu > Cu 2 + + SO 2 + 2 H 2 O
y estos coeficientes se llevan ya a la reaccin completa, en la cual solamente hay que ajustar, si es necesario,
el nmero de tomos de aquellos elementos que no intervienen en la reaccin redox, en este caso el S, pues
hay algunos que no cambian su nmero de oxidacin , que son los que van a formar parte del Sulfato de
cobre(II)
Cu + 2 H 2 SO 4 ----> CuSO 4 + SO 2 + 2 H 2 O
Para determinar la riqueza de la muestra de cobre, hemos de tener en cuenta la estequiometra de esta
reaccin en la cual vemos que por cada mol de Cu que reacciona, se forma tambin 1 mol del sulfato de cobre,
y dado que sabemos que se forman 23,86 g de sulfato de cobre, todo el cobre que haba en la muestra inicial
ser el que se encuentra en estos 23,86 g del sulfato,:
= 9,50 g de Cu
Por tanto en los 10 g de la muestra inicial solamente haba 9,5 g de Cu. Su riqueza, por tanto, es:
% de Cu =
= 95% de pureza
E-08 - Al reaccionar 20 g de sulfato de cobre(II) con 30 g de yoduro potsico se obtiene yodo, yoduro de
cobre(I) y sulfato de potasio. Se pide: A) Ajuste la reaccin correspondiente por el mtodo del ionelectrn. B) El peso de yoduro de cobre(I) que se formar. DATOS: Pesos atmicos: Cu = 63,54; I =
126,90 ; K = 39,10 ; O = 16,00 ; S = 32,06
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar, en la cual hemos de determinar los elementos que modifican su nmero de
oxidacin al producirse la reaccin es:
donde podemos ver que cambian el nmero de oxidacin el Cu (pasa de 2+ a 1+) y el Yodo (de 1- a 0).
Las disociaciones de los compuestos que lo hacen (cidos bases o sales) es
CuSO 4
KI
CuI
K 2 SO 4
y de estos iones, tomamos aquellos en los que se encuentren los elementos que modifican su nmero de
oxidacin para escribir las correspondientes semirreacciones, las cuales, ya ajustadas son:
Cu 2 + + 1 e - > Cu +
2 I> I 2 + 2 e -
(OXIDANTE)
(REDUCTOR)
Igualamos ahora el nmero de electrones ganados por el oxidante (Cu) al de perdidos por el reductor (I - )
multiplicando la primera de las reacciones por 2, y las sumamos:
2 Cu 2 + + 2 e - > 2 Cu +
2 I> I 2 + 2 e 2+
2 Cu + 2 I
> I 2 + 2 Cu +
2 CuSO 4 +
4 KI
>
2 CuI +
I2 +
2 K 2 SO 4
253,8 g
2.174,26 g
2.159,6 = 319,2 g
4.166 = 664 g
2.190.44 = 380,88 g
30
como tenemos 20 g nos confirma que el reactivo limitante es efectivamente el YODURO DE POTASIO.
As, la cantidad de yoduro de cobre(I) que se obtiene es:
E-09 - Una forma de preparar oxgeno puro en el laboratorio es calentar clorato de potasio slido, el cual
se descompone dando cloruro de potasio y oxgeno. Escribe y ajusta la reaccin que tiene lugar,
identificando el oxidante y el reductor. Si se recoge sobre agua a una presin total de 755 mm Hg a una
temperatura de 22C, Si disponemos de un clorato de potasio del 80% de riqueza, Qu cantidad del
mismo habra que descomponer para producir 2 litros de gas hmedo?
DATOS: Pesos atmicos: Cl = 35,5 ; H = 1,0 ; O = 16,0 ; Presin de vapor del agua a 22C = 20 mm Hg
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar el: K ClO 3 > K Cl + O 2
Para identificar el oxidante y el reductor, determinamos el nmero de oxidacin de cada uno de los
elementos que intervienen en ella:
como al reductor:
OXIDANTE: es el CLORO, el cual pasa de 5+ a 1REDUCTOR: es el OXIGENO, que pasa de 2- a 0
Si la ajustamos por el mtodo del cambio de valencia (al no producirse esta reaccin en disolucin no se
disociarn las sales, por lo que no tiene mucho sentido utilizar aqu el mtodo del ion electrn):
2.K Cl + 3.O 2
2 moles
3 moles
X=
= 6,53 g de K ClO 3
0,08
Dado que se dispone de un clorato de potasio del 80%, la cantidad del mismo que hay que descomponer
ser:
donde podemos ver que modifican su nmero de oxidacin el Uranio (pasa desde 4+ a 6+) y el Mn( pasa
desde 7+ a 2+)
Los equilibrios de disociacin de los cidos, bases y sales que intervienen en el proceso son:
U(SO 4 ) 2 <===> U 4 + + 2.SO 4 2 KMnO 4
<===> K + + MnO 4 -
UO 2 SO 4 <===> UO 2 2 + + SO 4 MnSO 4
<===> Mn 2 + + SO 4
de donde tomamos los iones en los cuales se encuentran los elementos que modifican su n de oxidacin para
escribir las correspondientes semirreacciones, que son:
U 4 + > UO 2 2 +
MnO 4 - > Mn 2 +
MnO 4 - + 8 H + + 5 e - > Mn 2 + + 4 H 2 O
REDUCTOR: U 4 + + 2 H 2 O > UO 2 2 + + 4 H + + 2 e Para igualar el n de electrones ganados al de perdidos, multiplicamos la primera por 2 y la segunda por 5
2.MnO 4 - + 16.H + + 10 e - > 2.Mn 2 + + 8 H 2 O
5.U 4 + + 10 H 2 O > 5.UO 2 2 + + 20 H + + 10 e -
y las sumamos
pero como este rendimiento es solo del 75%, se obtendr el 75% de esa cantidad:
X = 680,93.0,75 =
E-11 - El zinc en polvo reacciona con cido ntrico dando nitratos de zinc(II) y de amonio
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion electrn
b) Calcule el volumen de cido ntrico de riqueza del 40% en peso y densidad 1,25 g.cm - 3 necesarios
para la disolucin de 10 g de zinc
RESOLUCIN
La reaccin que nos indican que tiene lugar es:
donde podemos ver que modifican su nmero de oxidacin el Zinc (pasa desde 0 a 2+) y el Nitrgeno( pasa
desde 5+ a 3-)
Los equilibrios de disociacin de los cidos, bases y sales que intervienen en el proceso son:
HNO 3
<===> H + + NO 3 Zn(NO 3 ) 2 <===> Zn 2 + + 2.NO 3
NH 4 NO 3 <===> NH 4 + + NO 3 -
de donde tomamos los iones en los cuales se encuentran los elementos que modifican su n de oxidacin para
escribir las correspondientes semirreacciones, que son:
Zn 0
> Zn 2 +
NO 3 - > NH 4 +
10 H + + NO 3 - + 8.e - > NH 4 + + 3 H 2 O
Zn 0 > Zn 2 + + 2.e -
10 H + + NO 3 - + 8.e - > NH 4 + + 3 H 2 O
4.Zn 0 > 4.Zn 2 + + 8.e -
Y las sumamos, con lo que obtenemos la reaccin inica que tiene lugar
10 H + + NO 3 - + 4.Zn 0
> 4.Zn 2 + + NH 4 + + 3 H 2 O
Para ajustar ahora la reaccin total, llevamos estos coeficientes a aquella, teniendo en cuenta que existen
tomos de N que han modificado su nmero de oxidacin (los que has pasado a formar el ion amonio y que son
los que hemos ajustado) pero tambin hay otros que mantienen el mismo nmero de oxidacin, y que son los
que forman parte del ion Nitrato. Adems y debido a sto, para el HNO 3 le correspondern dos coeficientes: el
del H + y el del NO 3 - de la reaccin inica, por lo que se lle asigna el mayos de los dos, y nos quedar:
4. Zn + 10.HNO 3 > 4.Zn(NO 3) 2 + NH 4 NO 3 + 3 H 2 O
Para calcular la cantidad de cido ntrico necesaria para reaccionar con 10 g de Zn, hemos de tener en
cuenta la estequiometra de la reaccin, a saber:
4. Zn +
10.HNO 3 >
4 moles = 261,6 g
10 moles = 630 g
10
de donde: X =
4.Zn(NO 3) 2 +
NH 4 NO 3 +
3 H2O
24,04
DISOLVENTE
+
36,17
DISOLUCIN
=
60
VOLUMEN (ml)
G de disolucin = 24,04.
d=
; 1,25 =
; de donde
E-12 - Al hacer burbujear sulfuro de hidrgeno gaseoso a travs de cido ntrico se forma azufre, dixido
de nitrgeno y agua.
A) Ajuste la reaccin de oxidacin reduccin por el mtodo del ion electrn e indique cuales son las
especies oxidante y reductora
B) Calcule la masa de azufre que se obtendr a partir de 15 mL de cido ntrico concentrado (del 60%
en masa y d = 1,38 g/mL)
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
H2S
<= => 2 H + + S 2 -
NO 3
+ 2 H + + 1 e - > NO 2 + H 2 O
REDUCTOR S 2 - > S + 2 e por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda,
multiplicamos la primera por 2, con lo que nos quedan:
2 HNO 3 + H 2 S ---> 2 NO 2 + S + 2 H 2 O
B) Calculamos la cantidad de HNO 3 que tenemos para reaccionar, partiendo de su densidad y %:
d=
; 1,38 =
que ser, por tanto: g = 20,7.0.60 = 12,42 g de cido ntrico puro que reaccionan
Los clculos estequiomtricos posteriores, se realizan a partir de esta reaccin, ya ajustada:
2 HNO 3
+ H2S
-->
2 NO 2 +
S +
2mol = 2.63 g
1 mol = 32 g
12,42 g
;X
y de ah: X =
2H2O
= 3,15 g de S se obtienen
E-13 - El yodo slido (I 2 ) en medio alcalino se dismuta en iones yoduro (I - ) y yodato (IO 3 - ).
a) Ajuste la reaccin inica y molecular por el mtodo del in-electrn, especificando cuales son las
reacciones de oxidacin y de reduccin, cuando se usa hidrxido potsico.
b) Cuantos gramos de yodo slido se necesitaran para obtener un litro de disolucin 10 - 2 molar en
iones yoduro?
RESOLUCIN
La reaccin inica que tiene lugar en medio bsico es:
I 2 + OH - > I - + IO 3 -
> I -
REDUCTOR: I 2 + OH - > IO 3 -
Puesto que el proceso tiene lugar en medio bsico, en la semirreaccin correspondiente al reductor hemos de
eliminar los H + , para lo cual aadimos a ambos miembros de la misma tantos OH - como H + hay, formndose
agua, la cual se simplifica despus: :
6 H 2 O + I 2 + 12 OH - > 2 IO 3 - + (12 H + + 12 OH - ) + 10 e 6 H 2 O + I 2 + 12 OH - > 2 IO 3 - + (12 H 2 O ) + 10 e - ==> I 2 + 12 OH - > 2 IO 3 - + 6 H 2 O + 10 e Por tanto las dos semirreacciones inicas son:
OXIDANTE:
I 2 + 2 e - > 2. I -
X5
Teniendo en cuenta que se utiliza hidrxido de potasio, los OH de los reactivos formarn parte de ese KOH,
mientras que los aniones existentes en los productos de reaccin formarn sales de potasio, por lo que la
reaccin molecular es: 6.I 2 + 12 KOH > 10. KI + 2 KIO 3 + 6 H 2 O
b) Si hemos de obtener 1 litro de disolucin 10 - 2 Molar de yoduro, hemos de obtener 10 - 2 moles de este ion, por lo
que teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin inica:
6.I 2 + 12 OH - > 10. I - + 2 IO 3 - + 6 H 2 O ,
vemos que para obtener 10 moles de ion yoduro se necesitan 6 moles de yodo (I 2 ), de manera que:
1,52 g de I 2
2l
+ 4 H + + 2 e - > Mn 2 +
> l
+ 2 H2 O
+ 2 e-
por lo que como el nmero de electrones ganados en la primera es el mismo que el de perdidos en la segunda las
podemos sumar directamente, con lo que nos quedan:
MnO 2 + 2 KI + 2 H 2 SO 4 ---> K 2 SO 4 + Mn SO 4
+ l2 +2H2O
MnO 2
1 mol = 87 g
800
2 KI +
2 mol=332 g
2 H 2 SO 4
2mol=196 g
->
K 2 SO 4 +
Mn SO 4 +
l2 +
2H2O
1mol=174 g
1mol = 151 g
1mol=254g
2mol=36g
donde vamos a calcular previamente la cantidad de dixido de manganeso puro que tenemos: el 80% de 1Kg:
Gramos de MnO 2 ==> 1000.0,80 = 800 g de MnO 2 puro que van a reaccionar
As:
E-15 - Para obtener nitrato de zinc (II) en el laboratorio se toman 0.491 g de zinc metlico y se tratan, hasta
reaccin total, con una disolucin de cido ntrico de concentracin 3.15 g.L - 1 . Teniendo en cuenta que
en la reaccin redox que se produce el cido ntrico pasa a ion amonio, Ajuste la reaccin que tiene
lugar por el mtodo del ion-electrn y escriba las semirreacciones correspondientes al oxidante y al
reductor, la reaccin inica global y la reaccin molecular total. Calcule el volumen de la disolucin de
c. Ntrico que se necesitar as como la cantidad de nitrato de zinc que se obtiene.
( Datos: Masas atmicas: Zn = 65.4; H = 1.0; N = 14.0; O = 16.0 )
RESOLUCIN
Con los datos que nos dan, la reaccin que tiene lugar es:
Y las semirreacciones correspondientes son:
HNO 3 + Zn > NH 4 + + Zn 2 +
oxidante: NO 3 - + 10 H + + 8 e - > NH 4 + + 3 H 2 O
reductor:
Zn > Zn 2 + + 2 e Para ajustarlas, multiplicamos la segunda por 4 para que el nmero de electrones perdidos se iguale al de
ganados en la semirreaccin de reduccin del oxidante, sumndolas a continuacin:, con lo que obtenemos la
reaccin inica total
NO 3 - + 10 H + + 8 e - > NH 4 + + 3 H 2 O
4.Zn > 4.Zn 2 + + 8 e -
Para escribir la reaccin molecular tenemos que tener en cuenta que los cationes que aparecen en los productos
de la reaccin estarn combinados con el correspondiente anin, y que el nico que hay es el ion nitrato (NO 3 - ),
por lo que se formarn los correspondientes nitratos de amonio y de zinc, as, tendremos:
10 HNO 3 +
4.Zn >
0,491 g
y de ah:
3,15 g/L:
NH 4 NO 3 +
3 H2O
1 mol= 80 g
1 mol= 18g
4.Zn(NO 3 ) 2 +
E-16 - Para determinar la cantidad de cromo que contiene un cierto mineral, se transforma el cromo en
dicromato de sodio y se disuelve en agua, valorndolo despus con una disolucin de sulfato de
hierro(II), una vez acidulada con cido sulfrico.
A) Escribir la ecuacin redox correspondiente y ajustarla (los productos formados son sulfato de
hierro(III), sulfato de cromo(III), sulfato de sodio y agua).
B) Cuantos gramos de sulfato de hierro(II) heptahidratado se necesitan para preparar 1 litro de
disolucin 0,4 M
2-
2-
+ 14 H + + 6 e - > 2 Cr
3+
+ 7 H2 O
2 Fe 2 + > 2 Fe 3 + + 2 e -
por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda, multiplicamos
sta por 3, con lo que nos quedan:
c) Para determinar la riqueza del mineral, hemos de calcular la cantidad de cromo que haba, y para ello hemos de
tener en cuenta la reaccin anterior, calculando la cantidad de sulfato de hierro gastado (el que hay en esos 50
mL de la disolucin 0,4 M) y con ellos, determinar la cantidad de dicromato de sodio que haba en la muestra, y
a partir de la frmula de ste, se calcula la cantidad de cromo que contiene.
FeSO 4 gastado:
(La disolucin se prepar disolviendo FeSO 4 .7H 2 O, pero dado que cada mol de esta sal heptahidratada
contiene tambin un mol de la sal anhidra, la molaridad referida a sta ser tambin 0,4 M)
Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin:
23,13 % de cromo
E-17 - Se desea valorar una muestra de nitrito potsico impuro, de impureza no reductora, con una
disolucin valorada de permanganato potsico 0,25 N. Para ello, se pesan 0,46 g de muestra y se diluyen
en un litro de agua destilada y previamente acidulada con sulfrico. En la valoracin se alcanza el punto
de viraje cuando se han gastado 40,0 mL de la disolucin de permanganato. Se sabe adems que en esta
valoracin, el nitrito pasa a nitrato y el permanganato a sal manganosa. Se conocen tambin las masas
atmicas siguientes: N=14,0; 0=16,0; K=39,0; S=32,0 e H=1,00. De acuerdo con estos los datos, seale la
respuesta correcta en las siguientes preguntas:
1.- Los gramos de cido sulfrico que se necesitan son: a) 98,0
2.- El equivalente redox del nitrito potsico ser: a) 85,0
b) 85,0
c) 0,42
d) 0,29
b) 42,0%
c) 0,42%
d) Ninguno de ellos
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el N,
que pasa de N 3+ a N 5 + .
Las disociaciones de los cidos, bases y/o sales presentes en el proceso son:
K MnO 4 <===> K + + MnO 4
KNO 3 <===> K + + NO 3 -
KNO 2
<===> K + + NO 2 -
MnSO 4 <===> Mn 2 + + SO 4 2 -
H 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 K 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 -
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, cada dos moles de K MnO 4 reaccionan con 5 moles de KNO 2 ,
por lo que a partir de esta relacin calculamos la cantidad de KNO 3 :
X = 0,005 moles de KNO 2 = 0,005.85 =
0,425 g KNO 2
La cantidad de cido sulfrico que se necesita se calcula a partir de la estequiometra de la reaccin, en la que
cada dos moles de K MnO 4 reaccionan con 3 moles de H 2 SO 4 , por lo que a partir de esta relacin calculamos la
cantidad de KNO 3 :
X = 0,003 moles de H 2 SO 4 = 0,003.98 =
0,294 g H 2SO 4
la valencia en esta reaccin redox es 2 (El n de electrones que aparecen en su semirreaccin, tendremos:
=
42,5 g/equivalente
Soluciones: 1) D ; 2) B ; 3) A
E-18 - El dicromato de potasio oxida al yoduro de potasio en medio cido sulfrico producindose sulfato
de potasio, yodo y sulfato de cromo(III).
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn, indicando el oxidante y el reductor.
b) Cuntos gramos de sulfato de cromo(III) podrn obtenerse a partir de 5 g de dicromato de potasio si
el rendimiento de la reaccin es del 60 %?
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
2-
Cr 2 O 7
2-
+ 14 H + + 6 e - > 2 Cr
3+
+ 7 H2 O
REDUCTOR 2 l - > l 2 + 2 e por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda, multiplicamos
sta por 3, con lo que nos quedan:
K 2 Cr 2 O 7 + 6 KI + 7 H 2 SO 4 ---> 4 K 2 SO 4 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + 3 l 2 + 7 H 2 O
Los clculos estequiomtricos posteriores, se realizan a partir de esta reaccin, ya ajustada:
K 2 Cr 2 O 7 +
6 KI +
7 H 2 SO 4
1 mol =
294,2 g
6 moles =
996,6 g
7 moles =
686,07 g
5g
->
4 K 2 SO 4 +
Cr 2 (SO 4) 3 +
3 I2 +
7 H2O
4 moles =
697,08 g
1 mol =
392,21 g
3 moles =
762 g
7 moles =
126 g
de donde:
Puesto que nos indican que el rendimiento de la reaccin es del 60%, solamente se obtendr el 60% de esa
cantidad terica estequiomtrica, y es:
=
E-19 - Al reaccionar estao (Sn) con cido ntrico (HNO3), el estao se oxida a dixido de estao (SnO2) y
se desprende xido de nitrgeno (II) (NO). a) Escribir la ecuacin ajustada de esta reaccin, por el mtodo
del ion-electrn. b) Si el estao forma parte de una aleacin y de 1 kg de la misma se obtienen 0,382 kg de
dixido de estao, hallar el porcentaje de estao en la aleacin. (Pesos atmicos: N= 14, Sn= 118,7, O= 16,
H= 1).
RESOLUCIN
Con los datos que nos dan, la reaccin que tiene lugar es:
HNO 3 + Sn > SnO 2 + NO
De todas las sustancias presentes, la nica que se disocia es el HNO 3 <===> NO 3
Y las semirreacciones correspondientes son:
+ H+
oxidante: NO 3 - + 4 H + + 3 e - > NO + 2 H 2 O
reductor:
Sn + 2 H 2 O > SnO 2 + 4 H + + 4 e Para ajustarlas, multiplicamos la segunda por 3 y la primera por 4 para que el nmero de electrones perdidos se
iguale al de ganados en la semirreaccin de reduccin del oxidante, sumndolas a continuacin:, con lo que
obtenemos la reaccin inica total
4.NO 3 - + 16.H + + 12.e - > 4.NO + 8.H 2 O
3.Sn + 6.H 2 O
> 3.SnO 2 + 12.H + + 12.e ------------------------------------- ----------------------------------Reaccin inica total: 4.NO 3 - + 4.H + + 3.Sn > 3.SnO 2 + 4.NO + 2.H 2 O
y la reaccin completa es:
Para calcular la cantidad de estao que haba en la muestra hemos de acudir a la estequiometra de la reaccin
sabiendo que se obtienen 382 g de dixido de estao, y as:
4.HNO 3 +
3.Sn >
3.SnO 2 +
4.NO +
2.H 2 O
4 mol
3 mol = 3.118,7 g =
356,1 g
3 mol = 3.150,7 g =
452,1 g
4 mol
2 mol
382 g
Cantidades
estequiomtricas
Cantidades
reaccionantes
por lo que:
Como nos indican que se tena 1 Kg de muestra, la riqueza en estao de la misma es:
30,09% de riqueza en Sn
MnO 4 - +
8H +
1 mol
8 mol
>
5 Fe 3 + +
Mn 2 + +
4 H2O
5 mol
1 mol
4 mol
x moles
y as:
Molaridad es:
E-21 - El monxido de carbono y el monxido de nitrgeno presentes en las emisiones de los automviles
pueden reaccionar entre s produciendo nitrgeno gaseoso y dixido de carbono. A) Escribir y ajustar
la reaccin que tiene lugar identificando el oxidante y el reductor. b) Qu cantidad de dixido de
carbono se obtendr suponiendo que se produce una emisin de monxido de carbono de 0,84
gramos?
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar, ya ajustada, es: 2CO + 2NO > N 2 + 2CO 2 , en la cual el Nitrgeno acta
como oxidante (pasa de tener n de oxidacin 2+ a 0), mientras que acta como reductor el Carbono, que pasa de
tener n de oxidacin 2+ a tener 4+.
Para calcular la cantidad de CO 2 obtenida, hemos de tener presente la estequiometra de la reaccin:
2CO +
2NO
2 mol=2.28= 56
g
2 mol=2.30= 60
g
>
N2 +
2CO 2
1 mol = 28 g
2 mol=2.44= 88
g
0,84 g
de donde:
1,32 g de CO 2 se obtienen
E-22 - El permanganato potsico reacciona con el sulfuro de hidrgeno, en medio cido sulfrico, dando,
entre otros productos, azufre elemental y sulfato de manganeso(II).
a. Escriba y ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
b. Indique las especies que se oxidan o se reducen, indicando cual es la especie oxidante y cual es la
especie reductora.
c. Suponiendo que la reaccin es total, calcule los gramos de K MnO 4 que habr que utilizar para
obtener 4 g de azufre elemental.
RESOLUCIN
La reaccin, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
Donde, al disociar los diferentes reactivos y productos disociables (cidos, bases y sales) , tenemos:
-
K Mn O 4 <===> K + + MnO 4
H 2 S <===> 2.H + + S 2 H 2 SO 4 <===> 2 H + + SO 4 2 MnSO 4 <===> Mn 2 + + SO 4 2 K 2 SO 4 <===> 2 K + + SO 4 2 Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Mn, que pasa de Mn 7 + a Mn 2 + y el S,
que pasa de S 2 - a S , y se escogen los iones en los cuales se encuentren, escribiendo las correspondientes
semirreacciones y se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H + para ajustar el Hidrgeno y electrones
para ajustar las cargas, que dndonos:
Para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, debe multiplicarse la primera semirreaccin por 2 y la
segunda semirreaccin por 5, tras lo cual se suman ambas para obtener la reaccin inica total:
y estos coeficientes se llevan ya a la reaccin completa, en la cual solamente hay que ajustar, si es necesario, el
nmero de tomos de aquellos elementos que no intervienen en la reaccin redox: S y K, teniendo en cuenta,
adems, que los 16 H + proceden tanto del H 2 S, como del H 2 SO 4 ; as la reaccin completa ajustada es:
+ K 2 SO 4 + 8 H 2 O
Para calcular la cantidad de K MnO 4 necesaria para obtener 4 g de azufre, hemos de tener en cuenta la
estequiometra de la reaccin:
2.K MnO 4 +
5.H 2 S +
3.H 2SO 4
2mol = 2.158,04 g
5 mol
3 mol
>
5.S +
K 2 SO 4 +
8.H 2 O
2 mol
1 mol
8 mol
5 mol = 5.32,07 g
de donde:
2.MnSO 4 +
4g
E-23 - Determinar el peso equivalente de los agentes redox de la reaccin entre el dicromato potsico y el
sulfuro de hidrgeno, en presencia de cido sulfrico, para dar sulfato crmico y azufre. ) Qu peso de
dicromato potsico ser necesario para la oxidacin completa de 100 g de sulfuro de hidrgeno en esta
reaccin?
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
K 2 Cr 2 O 7 + H 2 S + H 2 SO 4 > Cr 2 (SO 4 ) 3 + S + H 2 O
49,0
17,0
Si hemos determinado el peso equivalente, hemos de tener en cuenta que este peso equivalente representa las
cantidades que se combinan, por lo que con ellos no es necesario ajustar la reaccin. As, tenemos que:
=
288,2 g de K 2 Cr 2 O 7
E-24 - El permanganato potsico (KMnO4) reacciona con el ioduro potsico (KI), en disolucin bsica,
obtenindose como productos; yodo (I2) y xido de manganeso (IV)
a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule la cantidad de xido de manganeso(IV) que se obtendra al reaccionar completamente 150 mL
de una disolucin de permanganato de potasio al 5 % en masa con densidad 1,10 g.ml-l.
RESOLUCIN
La reaccin que tiene lugar es:
Donde vemos que cambian su nmero de oxidacin el Manganeso y el Yodo
Las disociaciones que tiene lugar en los cidos bases y sales presentes en esta reaccin son:
K Mn O 4 <= => K + + Mn O 4 Kl <= => K + + l Las semirreacciones del oxidante y del reductor son:
REDUCTOR
2.l - > I 2 + 2 e OXIDANTE: Mn O 4 - + 4.H + + 3 e - > MnO 2 + 2.H 2 O ; pero como el proceso tiene lugar en medio
bsico, hemos de eliminar todos los H + para lo cual le aadimos a cada miembro de esta ltima
tantos OH - como H + haya, con los que se formar agua, simplificando a continuacin la reaccin
resultante:
Mn O 4 - + 4.H + + 3 e - + 4 OH - > MnO 2 + 2.H 2 O + 4 OH - ==>
Mn O 4 - + 4.H 2 O + 3 e - > MnO 2 + 2.H 2 O + 4 OH - ==>
Mn O 4 - + 2.H 2 O + 3 e - > MnO 2 + + 4 OH por lo que para igualar el nmero de electrones ganados en la primera al de perdidos en la segunda, multiplicamos
la primera por 3, y la segunda por 2, con lo que nos quedan:
REDUCTOR
6.l - > 3.I 2 + 6 e OXIDANTE 2.Mn O 4 - + 4.H 2 O + 6 e - > 2.MnO 2 + 8 OH -------------------------- ------------------- ----------------------------
La reaccin molecular total se obtiene de sustituir los coeficientes en ella, pero dado que no conocemos la base,
vamos a suponer que se trata del hidrxido de potasio, quedandonos:
=>
2.KMn O 4 +
6.Kl +
6.Kl +
2 mol = 2.158
g
6 mol
6 mol
8,25 g
>
2. MnO 2 +
3.I 2 +
8 KOH
2 mol = 2.87 g
3 mol
8 mol
de donde:
E-25 - La reaccin del dixido de manganeso (MnO2) con bromato sdico (NaBrO3) en presencia de
hidrxido potsico, da como productos manganato potsico (K 2 MnO 4), bromuro sdico y agua.
a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del in-electrn y determine la ecuacin molecular.
b) Si el rendimiento de la reaccin es del 75 %, calcule los gramos de dixido de manganeso necesarios
para obtener 500 ml de una disolucin 0,1 M de manganato potsico.
RESOLUCIN
Escribimos la reaccin determinando los nmeros de oxidacin de todos los elementos que forman parte de
los compuestos que intervienen en la reaccin para determinar cuales son los que cambian:
donde vemos que cambian su nmero de oxidacin el Bromo (pasa de 5+ a 1-) y el Mn( pasa de 4+ a 6+)
Los equilibrios de disociacin de los cidos, bases y sales que intervienen en el proceso son:
Na BrO 3 <===> Na + + BrO 3 KOH <===> K + + OH -
de ah tomamos los iones y/o compuestos en los cuales se encuentran los elementos que modifican su n de
oxidacin para escribir las correspondientes semirreacciones, que son:
BrO 3 - > Br -
BrO 3 - + 3.MnO 2 + 6.OH -> Br - + 3.MnO 4 2 - + 3.H 2 O y por tanto la ecuacin molecular ser:
NaBrO 3 + 3.MnO 2 + 6.KOH > KBr + 3.K 2 MnO 4 + 3.H 2 O
b) La cantidad de K 2 MnO 4 (Pm = 165) a obtener la determinamos a partir de la expresin de la Molaridad:
; g = 8,25 g de K 2 MnO 4 hemos de obtener.
La cantidad de MnO 2 necesaria se determina a partir de la estequiometra de la reaccin:
NaBrO 3 +
3.MnO 2 +
6.KOH >
KBr +
3.K 2 MnO
1 mol
3mol= 3.87 g
6 mol
1 mol
1mol= 3.165 g
3.H 2 O
=
1 mol
x = 4,35 g
8,25 g
5,8 g de MnO 2
E-26 - Una disolucin de cloruro de hierro(ll)), FeCl 2, reacciona con 50 mL de una disolucin de dicromato
potsico, K 2 Cr 2 O 7, de concentracin 0,1 M. El catin hierro(II)) se oxida a hierro (III) mientras que el
anin dicromato, en medio cido clorhdrico, se reduce a cromo(III).
a. Escriba ajustadas las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, la reaccin inica global y la
reaccin molecular.
b. Calcule la masa de FeCl 2 que ha reaccionado.
RESOLUCIN
La reaccin, con los nmeros de oxidacin de cada elemento es:
Donde, al disociar los diferentes reactivos y productos disociables (cidos, bases y sales) , tenemos:
K 2 Cr 2 O 7 <===> 2 K + + Cr 2 O 7
FeCl 2 <===> Fe 2 + + 2.Cl H Cl <===> H + + Cl 2 -
2-
En este caso ya nos indican el estado de oxidacin de los iones que quedan en los productos: Cr 3 + y Fe 3 +
Donde, como podemos comprobar, cambian su nmero de oxidacin el Cr, que pasa desde Cr 6 + a Cr 3 + y el
Fe, que pasa de Fe 2 + a Fe 3 + , y se escogen los iones en los cuales se encuentren, escribiendo las
correspondientes semirreacciones y se ajustan, aadiendo H 2 O para ajustar el oxgeno, H + para ajustar el
Hidrgeno y electrones para ajustar las cargas, que dndonos:
Para igualar el nmero de electrones ganados al de perdidos, debe multiplicarse la segunda semirreaccin
por 6, tras lo cual se suman ambas para obtener la reaccin inica total:
+ 2.CrCl 3 + 2.KCl + 7 H 2 O
b) Para determinar la masa de FeCl 2 que ha reaccionado tenemos que tener en cuenta la estequiometra de la
reaccin, teniendo que determinar previamente la cantidad de K 2 Cr 2 O 7 que reacciona de la cual conocemos
tanto su concentracin como su volumen, y que es:
==>
6.FeCl 2 +
K 2 Cr 2 O 7 +
6 mol = 6.127 g
1 mol = 294 g
1,47 g
14 H Cl
>
6.FeCl 3 +
2.CrCl 3 +
2.KCl +
7 H2O
KIO 3 <==> K + + IO 3 -
y
KI <===> K
intervienen en la reaccin: Yodato ( IO 3 ) y yoduro (I
+ I-
Para ajustar el n de
electrones, multiplicamos
la 2 por 5 y las sumamos
> I 2 + 2 e -
IO 3 - + 12 H + + 10 I -
IO 3 - + 12 H + + 10 e - > I 2 + 6 H 2 O
10 I -
> 5 I 2 + 10 e -
> 6 I 2 + 6 H 2 O
E = 0,65 v
(*) Para calcular el potencial de la pila, se debe utilizar la ecuacin de Nernst, pero dado que las concentraciones
de las especies son 1 M, en la ecuacin de Nernst (Tanto el I 2 como el H 2 O no intervienen en la expresin del
cociente de reaccin )
Con los datos que nos ofrecen cabe suponer que se quiere referir al potencial normal (E), pero no nos ofrecen el
dato de [H + ] el cual debera ser, al igual que con las otras especies 1 Molar
F-02 - En medio cido y en las condiciones estndar el anin yoduro se oxida a diyodo (I 2 ) por medio del
tetraoxoarseniato(V) de hidrgeno, el cual se reduce a cido dioxoarsnico(III). Se produce en realidad
esta reaccin o tiene lugar la inversa? Escribe y ajusta la reaccin inica que tenga lugar por el mtodo
del ion electrn, identificando el oxidante y el reductor y calcule el potencial normal del sistema
DATOS: Potenciales normales: H 3 AsO 4 /HAsO 2 = + 0,56 v ;
.
I 2 /I - = + 0,54 v
RESOLUCIN
Teniendo en cuenta los potenciales normales de reduccin de los pares presentes, actuar como oxidante el que
tenga mayor potencial de reduccin, que en este caso es el par H 3 AsO 4 /HAsO 2 = + 0,56 v; por tanto, la reaccin
que tiene lugar es:
I - + H 3 AsO 4 > I 2 + H AsO 2
La cual expresada en forma inica, al disociar ambos cidos, nos quedar:
OXIDANTE:
REDUCTOR:
/I - ) = 0,56 - 0,54 =
+ 0,02 v