UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA METALURGICA

ELECTROOBTENCIN DE ZINC UTILIZANDO

CELDA DE
ELECTRODIALISIS REACTIVA

Profesor Dr. GERARDO CIFUENTES MOLINA

2012

INDICE
Introduccin.
Sistemas forzados.

Variables y parmetros en celdas de

electrlisis.
Esquema terico EO de Zinc.
Parte Experimental.
Caractersticas del proceso convencional.
Caractersticas de la nueva celda .
Comparacin entre ambas celdas.

Anlisis y Discusin de Resultados.

Conclusiones.

INTRODUCCIN
Se definen como sistemas electroqumicos forzados
a aquellos que requieren de la aplicacin externa de
energa elctrica para que se produzcan
transformaciones qumicas internas.
En este
sentido no existe ni equilibrio elctrico como
tampoco qumico.
Todo proceso que deba desarrollarse a travs de
celdas de electrlisis en que una corriente elctrica
externa I 0 es aplicada para producir cambios a
los electrodos forman parte de estos sistemas
electroqumicos forzados. En el campo de la
Metalurgia Extractiva se pueden mencionar tanto
los procesos de recuperacin de metales a partir de
soluciones acuosas (Electroobtencin) como
aquellos
de
refinacin
de
metales
(Electrorefinacin) o de recubrimiento metlico en
la Galvanoplasta, formando parte de este amplio
campo de aplicacin de la Electrometalurgia a
procesos industriales.

La celda de electrlisis representa la unidad

bsica industrial donde se desarrolla el
proceso, los elementos activos lo conforman
los electrodos, denominndose nodo aquel
donde ocurre la reaccin de oxidacin (
polaridad + ) y ctodo donde ocurre la
reduccin ( polaridad ), su cantidad queda
determinada por el tipo de proceso y su
capacidad de produccin. Debido a lo
anterior, al aplicar una diferencia de
potencial entre los electrodos, los aniones
(iones cargados negativamente) van hacia el
nodo,
donde
pueden
experimentar
oxidacin y los cationes (iones cargados
positivamente) migran hacia el ctodo,
donde pueden experimentar reduccin.
Los electrodos de una misma polaridad en
general estn conectadas en paralelo a un
mismo punto de tensin y las celdas en serie
entre ellas.
La asociacin de varias celdas se denomina
como seccin y las secciones pasan a
agruparse en circuitos tambin llamados
grupos. El conjunto se denomina Casa
Electroltica o Nave Electroltica.

Principales Variables en una Celda de

Electrlisis.
Las principales variables de operacin en una celda de electrlisis
alimentada por un generador externo, son:

Variables de Electrodo: Material catdico y andico, Area

superficial, Geometra.
Variables Inherentes a la Transportacin: Transferencia
de carga elctrica, Concentracin superficial: adsorcin,
desorcin, Tipo de transporte: conveccin, difusin,
migracin.
Variables Inherentes a la Solucin: Concentracin de las
especies electroactivas principales, Concentracin de
impurezas en el bao, pH de la solucin, Tipo de solventes,
Aditivos adicionados.
Variables Elctricas: Potencial elctrico, Corriente
elctrica.
Variables Externas: Temperatura, Presin, Tiempo de
electrlisis.

En un proceso electroqumico estas variables son fundamentales

en el momento de disear y mantener e operacin ya que ellas
influyen directamente en la cantidad y calidad del producto final.

Parmetros de Control de Procesos

Electrolticos.
Una operacin electroltica industrial debe acompaarse por el control o conocimiento de
cuatro parmetros de control operacional que de alguna forma caracterizan el proceso, por
ejemplo:
Produccin horaria.
:
M
Rendimiento o eficiencia de Corriente.
:
I
Rendimiento metlico.
:
Rm
Consumo especifico de energa.
:
W
Rendimiento energtico.
:
W
Los parmetros M y I tienen relacin con el proceso catdico de electrodepositacin de
cobre, y los parmetros Rm, W y W tienen relacin con le comportamiento del conjunto de
la celda.
En procesos de electrlisis industriales los datos de operacionales son:
Corriente Impuesta (Amperes).
:
I
Tensin de celda (Voltios).
:
Ubornes
Tiempo (horas, da).
:
t
Masa depositada (toneladas, kg).
:
M
Volumen de solucin (m3)
:
V
Flujo de celda (m3/hr)
:
F
Concentracin de electrolito (gr/lt)
:
C
Superficie de electrodo (m2).
:
Ae

ESQUEMA TERICO DE LA
ELECTROOBTENCIN
e-

Anodo
(+)

Ctodo
(-)
O2
Pb

SO42-

Me

Men+
O2

O2
H2O

Men+
H+

Celda de electroobtencin convencional.

Etapa limitante: Transferencia de carga

Ecuacin de ButlerVolmer:

nF
(1 )nF
i = i0 exp
exp

RT

RT
Donde:
i0 : Densidad de corriente de intercambio
n : Nmero de electrones transferidos por la reaccin
: Parmetro cintico de la reaccin (0<<1)
F : Constante de Faraday (96.500Coulombs/equiv)
: Sobrepotencial de celda (Voltios)
R : Constante universal de los gases
T : Temperatura del electrlito (K).

Etapa limitante: Difusin de las especies electroactivas a travs de la capa de Nerst ,

Ley de Fick

iLim

nFD
=
Co

En la prctica los procesos que ocurren, en general presentan un

control mixto por activacin-difusin.

Zn2+ + 2e-
Zn
Curva de polarizacin de electroobtencin
convencional de zinc.

Curva de polarizacin de electroobtencin

con la reaccin Fe2+/Fe3+ como reaccin andica

Cada de Tensin en una celda de electrlisis

Ubornes (Voltios)

De acuerdo al diagrama, se tiene que Eth es la diferencia de tensin termodinmica terica mnima a
aplicar si los sistemas se consideran rpidos. En el esquema que se presenta no se consideran los
trminos resistivos. Por otro lado la diferencia en tensin real Ubornes a los bornes de los electrodos
corresponde a la suma de los trminos E que refleja la inercia de las reacciones involucradas a los
electrodos y un trmino JR producto de trminos resistivos tanto en solucin como en el circuito
elctrico externo.

U bornes = E + J R

E = Eth + a + c

J R = (I R ) + Prdidassistema
U bornes

a
c

: tensin de celda, (Voltios).

: sobrepotencial andico, (Voltios)
: sobrepotencial catdico, (Voltios).

: cada de potencial del electrolito, (Voltios).

I R
Perdidas sistema : perdidas en conexiones, barras etc., (Voltios).

Cambio de reaccin andica.

2,3 VV
3,3

IrO2
2+ 1/2O
HFe
H- +


Fe3+
2O

2 ++e

Pb

H+

Fe2+
H+

+2e-

Zn+2 + 2e-
Zn0

Zn

H+

Zn2+

Vcelda = Eeq + O2 + Zn + IRel + Prdidas

Ubornes = Eth + 3+ 2+ + c + IRan. + IRcat.+ IRmemb.+ Prdidassistema

(Fe /Fe )

Membranas de intercambio inico.

PARTE EXPERIMENTAL

Fotografas, celda electroobtencin

Circuito utilizado.

Esquema del circuito diseado para las experiencias de electroobtencin

con EDR y electroobtencin convencional

Anodo de IrO2 para las pruebas de

electroobtencin.

nodo de plomo para las pruebas de

electroobtencin.

Ctodo de aluminio para las pruebas

de obtencin.

Electrodos de referencia utilizados en las

experiencias realizadas.

Montaje.

Voltametrias.
POTENCIOSTATO

EW

ER
A

H+

AGITACIN

CATODO

Fe3+

ANODO

Fe2+

Zn2+
H+

AGITACIN

EA

COMPUTADOR

Montaje pruebas de voltametra.

nodo de plomo para las pruebas nodo de IrO2 para las pruebas
de voltametra.
de voltametra.

Ctodo de acero inoxidable

para las pruebas de
voltametra.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

1.- Superficie Andica.
Voltametra andica
Electroobtencin con nodo de plomo
1200
1000

i (A/cm2)

800
600

E-O Convencional
E-O por EDR

400
200

0
0

500

1000

1500

2000

2500

-200

E/ENH (mV)
Comparacin entre voltametra (lineal) andica de la electroobtencin
convencional y electroobtencin mediante EDR a 20C ambas con
nodo de plomo.

Voltametra E-O Convencional con nodo de

IrO2
1200
1000

i (A/m )

800
600
400
200
0
-200

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

E (mV/ENH)
Voltametra lineal andica convencional con nodo de superficie
de IrO2 a 25C.

2000

Voltametria andica IrO2

1,000

800

i (A/m2)

600
500

400

200

0
400

600

800

1,000

1150

1,200

1,400

1580

1,600

1,800

2,000

-200

E (mV/ENH)
Voltametra lineal andica de la reaccin Fe2+/Fe3+ en E-O de zinc con nodo
de IrO2 mediante electrodilisis a 25C.

2.- Duracin del nodo

Fotografa Malla de Ti-IrO2 luego del

trmino de las pruebas.

Fotografa Malla de Ti-IrO2

acercamiento a 20X.

3.- Duracin de la membrana.

4.- Cintica.
i /v/s pot de celda, influencia de la agitacin.
1400.0
1200.0

i (A/m2)

1000.0
800.0

EDR Sin
Agitacin

600.0

EDR Con
Agitacin.

400.0
200.0
0.0
1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

pot. celda, E (Volt/ENH)

Efecto de la agitacin, i v/s potencial en electroobtencin con EDR a 20C,
[Fe2+] = 30 gr/lt. [Zn2+]=85 gr/lt. Conc. cida de 180 gr/lt.

5.- Concentracin de reactivos.

Consumo de Fe2+v/s Tiempo
800.0
700.0

i (A/m2)

600.0
500.0
400.0
300.0
200.0
100.0
0.0
0

50

100

150

200

250

300

350

Tiempo (min)
Grfico consumo de Fe2+ en el tiempo con Potencial de celda constante =
2,8 V, a T=25C, [Zn2+]INICIAL = 85 gr/lt. [Fe2+]INICIAL = 30 gr/lt. cido = 180
gr/lt, con agitacin.

6.- Depsito catdico y eficiencia de corriente.

Depsito catdico de zinc a 1040 A/m2

(izquierda) y a 400 A/m2 (derecha),
Burbujeo de H2 en el ctodo.

7.- Conductividad del electrlito.

(Ranolito*I+Rcatolito*I+Rmembrana*I)ELECTRODILISIS<(Relectrolito*I)CONVENCIONAL
donde :
Ranolito = Resistividad del anolito
Rcatolito = Resistividad del catolito
Rmembrana = Resistividad de la membrana
Relectrolito = Resistividad del electrolito convencional
I = Intensidad de corriente (A)
Lo que produce una disminucin del potencial de celda aplicado.
Muestra

INICIAL
mmho
16
18
19
20

FINAL
mmho
350
355
140

360
354
365
145 <==

Muestra de Zn

8. Influencia de la temperatura:
Potencial de celda v/s temperatura
4.5
4.0

Ecelda (Volt)

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0

10

20

30

40

50

Temperatura (C)
Grfico potencial de celda v/s tiempo a i constante = 780 A/m2 ,
[Zn2+]INICIAL = 85 gr/lt. [Fe2+]INICIAL = 30 gr/lt. cido = 180 gr/lt, con
agitacin.

60

9. Influencia del potencial de celda.

Potencial de celda
Electrodilisis v/s Convencional
Potencial de celda (V)

4.0
3.5
3.0
2.5
38C, i=1041.7 A/m2

2.0
1.5

1 Electrodilisis
2 convensional

1.0
0.5
0.0
1

Grfico comparacin entre el potencial de celda con EDR y convencional

con i cte,= 1041 A/m2 , [Zn2+]INICIAL = 85 gr/lt. [Fe2+]INICIAL = 30 gr/lt. cido
= 180 gr/lt, con agitacin.

CONCLUSIONES
Segn la observacin y el anlisis de los resultados experimentales,
se puede concluir lo siguiente.

Celda de electrlisis de 3 electrodos.

Se obtuvo, con la reaccin andica de oxidacin de Fe2+ a Fe3+, una disminucin de
aproximadamente un 30% en el consumo energtico respecto de la reaccin andica convencional,
para obtener una misma cantidad de depsito catdico a iguales condiciones de concentracin de zinc
y temperatura, lo que significara para una empresa una tremenda disminucin del costo de
produccin.

El potencial de celda al usar como reaccin andica la oxidacin de Fe2+ a Fe3+, tiene
como mximo aplicable un valor de aprox. 3 volt, que corresponde al potencial donde la reaccin de
descomposicin del agua pasa a ser mas abundante y no se justifica la aplicacin de electrodilisis bajo
estas condiciones.

El plomo no es buen material andico para la electroobtencin de zinc en

medio cido usando la oxidacin del Fe2+ a Fe3+ como reaccin andica.

Se comprob, que la cintica de la reaccin de oxidacin del Fe2+ a Fe3+ como reaccin
andica es rpida, mostrando un aumento de la intensidad de corriente con un aumento
del potencial aplicado y una tendencia a un ilimite de aproximadamente 400 A/m2.
La reaccin andica en electroobtencin convencional de zinc es poco sensible a la
agitacin por lo que se deduce que el control del proceso es por transferencia de carga.

La electrodilisis de zinc en medio cido, usando como reaccin andica la oxidacin del
Fe2+ a Fe3+, es muy sensible a la agitacin por lo que la cintica inicialmente est bajo un
control mixto y despus bajo un control por transferencia de masa (difusin).

Celda de electrlisis de 2 electrodos.

Existe un ptimo en la concentracin de Fe2+ aproximadamente 30 gr/l, para el

proceso estudiado.

La electroobtencin de zinc en medio cido mediante electrodilisis usando la

reaccin Fe2+/Fe3+ como reaccin andica, tiene efectos positivos respecto del
proceso convencional, en la disminucin de la energa aplicada, para valores
sobre 0,06 gr/lt de Fe2+.

La eficiencia de corriente catdica, fue similar en la electroobtencin

convencional y en EDR usando la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ como reaccin
andica.

El flujo de electrlito en este sistema debe ser suficiente como para

mantener agitada la celda y no permitir que se formen gradientes de
concentracin en el anolito de Fe2+/Fe3+.

Los trminos resistivos de la electrodilisis de zinc con anolito de

Fe2+/Fe3+, en conjunto, son de menor magnitud que los trminos resistivos
de la electroobtencin convencional de zinc.

Mediante el cambio de reaccin andica, de la convencional a la oxidacin

de Fe2+ a Fe3+, se elimina el problema de generacin de niebla cida.

FIN
Gracias...

Gracias