SACARIFICACION DEL ALMIDON

En la industria alimentaria, las enzimas se utilizan para recuperar subproductos, para facilitar la
fabricacin, para mejorar el aroma y para estabilizar la calidad de los alimentos. El nmero total
de enzimas de inters para este tipo de industria es bsicamente limitado si se compara con los
millares de enzimas que han sido estudiadas. Las enzimas mas utilizadas son las carbohidrasas,
las proteasas y las lipasas. Se emplean tambin unas pocas oxidorreductasas y una sola
isomerasa. La mayora de estas enzimas son de origen microbiano, y solo unas pocas proceden
de animales o vegetales superiores.
Normalmente, las enzimas solubles son desactivadas por el calor, una vez que el tratamiento del
alimento se da por el calor, una vez que el tratamiento del alimento se da por concluido. En
ocasiones se permite que contine su actividad para que desarrollen el aroma y la textura
deseados, pero nunca se reutilizan. Los recientes avances en tecnologa enzimtica han
conducido ala preparacin de enzimas, clulas microbianas u orgnulos celulares inmovilizados
que, en principio, pueden ser recuperados del medio de reaccin para volver a ser utilizados.
1. Hidrlisis del almidn
La obtencin industrial de glucosa se produce fundamentalmente mediante hidrlisis enzimtica
del almidn. El proceso enzimtico es mas conveniente que la hidrlisis acida, ya que los
rendimientos son mayores, se producen menos productos secundarios y, por tanto, el coste
econmico es menor. El almidn se distribuye en los vegetales como pequeos grnulos que
varan de tamao y forma segn sea su origen el almidn de maz es el mas utilizado en todo el
mundo, aunque en los pases se recurre a otras fuentes como el trigo, la tapioca o el arroz.
La mayora de estos almidones estn constituidos por una mezcla de amilosa y amilopectina. La
amilosa es un polmero lineal de unidades de glucosa (hasta 6.000) unidas por enlances
glicosidicos -(1, 4). La amilopectina es un polmero muy ramificado con cadenas cortas de
amilosa(10-60 unidades de glucosa) unidas por enlace -(1, 6).Aquellas enzimas capaces de
hidrolizar estos enlaces -(1, 6) han despertado gran inters por su capacidad para hidrolizar
totalmente el almidn en glucosa (figura 4.2).

La

hidrlisis
del almidn
se
puede
plantear principalmente:
1.

En

procesos en
los

que

sea

necesario
eliminar

el

almidn; por
ejemplo, en el
procesado

de

la caa de azcar.
2. En procesos enlos que se obtenga un hidrolizado de utilidad para el hombre, como la
obtencin de los jarabes ricos en glucosa.
En ambos tipos de procesos se emplean enzimas de diferentes clases. Esta hidrlisis enzimtica
sucede en tres etapas (Figura 4.3):

a. Gelatinizacin: sucede a
60'C, temperatura a la cual
las partculas de almidn se
hinchan

hasta

que

finalmente se rompen. Como

consecuencia se obtiene una
suspensin

de

viscoso.

carcter

continuacin se aade una oamilasa (EC 3.2.1 .

1) termoestable de Bacillus
subtilis

parcialmente

que

el

hidroliza

almidn,

reduciendo la viscosidad. De esta

manera

se

obtiene un preparado gelatinoso (30-357o de slidos) que se someter a una

licuefaccin posterior.
b. Licuefaccin: cuyo objetivo es la obtencin de dextrinas de menor tamao y solubles.
En esta segunda etapa se emplean las -amilasas termoestables de Bacillus
stearorhermophilus y Bacillus licheniformes a 103-107 C durante 5-10 minutos.
Posteriormente se disminuye la temperatura a 95C y el tratamiento contina durante
tres horas para permitir la obtencin de oligoscridos de 8- 12 unidades de glucosa,
que son los sustratos adecuados para la etapa posterior.

c. Sacarificacin: finalmente, se consigue la hidrlisis total del almidn en glucosa

durante la sacarificacin. En esta ltima etapa se emplean glucoamilisas (EC 3.2.1.3),
enzimas extracelulares producidas por Aspergillus niger o Aspergillus awamori, capaces
de hidrolizar enlaces -(1, 6) del alrnidn y de los maltooligosacridos. Estas enzimas
se suelen emplear en combinacin con la pululanasa de B. acidopulullulyticus (EC 3.2.1
.41) o enzima desramificante del almidn, que ataca especficamente los enlaces
glucosdicos -(1,6).

Para conocer el grado de hidrlisis del almidn durante las diferentes etapas se recurre a la
expresin equivalentes de dextrosa (DE), que es igual a:
DE = 100 x [ n de enlaces glicosidicos hidrolizados / n de enlaces glicosidicos totales ]
La glucosa pura tiene una DE=100, mientras que la maltosa pura tiene un DE=50 y el almidn
tiene un valor de DE=0. Durante la hidrlisis del almidn el DE aumenta, y as el almidn
licuado con un DE=8-12 es apto para la sacarificacin, donde se obtendr un jarabe con un
DE=45-98
.
Los jarabes ricos en glucosa tienen un valor DE=97 aproximadamente y se emplean en la
preparacin de bebidas refrescantes y caramelos, en panadera y en destileras. Las -amilasas
de origen fngico son menos estables al calor que las bacterianas, pero se emplean mucho en la
produccin de jarabes ricos en maltosa a partir del almidn. Estos jarabes (DE=40-50)
contienen un 45-60% de maltosa y un 2-7% de glucosa, no son higroscpicos y no cristalizan
tan fcilmente como los jarabes ricos en glucosa. Se emplean para la preparacin de caramelos,
mermeladas y postres congelados por su resistencia a la aparicin de color.
Los jarabes ricos en fructosa son empleados como edulcorantes en bebidas refrescantes,
conservas, salsas, yogures y frutas enlatadas. La fructosa posee un 120-180 % del poder
edulcorantes de la glucosa, y es menos cara que la sacarosa. La glucosa isomerasa (EC 5.3.1.5),
enzimas que cataliza la conversin de la glucosa en fructosa, es producida por diferentes
microorganismos como el Bacillus coagulans, Actinoplanes missouriensis, Streptococcus
olivaceus, etc.
Enzimas inmovilizadas en la hidrlisis del almidn
En la obtencin de los jarabes ricos en glucosa se han introducido las enzimas hidroliticas del
almidn en forma inmovilizada. La inmovilizacin covalente de la -amilasas de Bacillus

licheniformis en soporte formados por polmeros de alcohol polivinilico ha originado derivados

enzimticos de gran utilidad para la hidrlisis continua del almidn. En la inmovilizacion de las
- amilasas se han empleado con xito otros soportes como poliamidas, microesferas e
hidrogeles. Por otra parte, en la inmovilizacin de la amiloglucosidasa

se han empleado

soportes como partculas de hueso, laminas de colgeno y en polmeros de poliuretano.

Los jarabes ricos en fructosa se obtienen industrialmente por isomerizacin de los jarabes de
glucosa mediante la utilizacin de una glucosa isomerasa inmovilizada. Esta enzima, tras su
purificacin, se puede inmovilizar en una resina celulsica, o bien cristalizar y reticular
posteriormente.
2. Hidrlisis de la sacarosa
La sacarosa se puede hidrolizar en glucosa y fructosa mediante cidos o enzimticamente por
accin de invertasa (EC 3.2.1.26) de Saccharomyces cerevisae (figura 4.4).
El producto obtenido se denomina azucares invertido y es mas estable que los jarabes de
glucosa, ya que no suele cristalizar. Se utiliza en pastelera para mantener la humedad y tambin
evitar la aparicin de paladar arenoso en las mermeladas.

La invertasa de la levadura ha sido inmovilizada mediante atrapamiento en alginato, en gelatina

y en fibras de triacetato de celulosa. Los biocatalizadores obtenidos tienen una actividad y
estabilidad satisfactoria en el proceso de obtencin del azcar invertido, especialmente a altas
concentraciones de sacarosa (> 20% p/p), en las que esta enzima muestra una gran inhibicin
por sustrato.
3. Hidrolisis de la celulosa
La celulosa es le material orgnico ms abundante en la Naturaleza y a diferencia de otras
fuentes potenciales de energa, es renovable. Actualmente se producen enormes cantidades de
desechos de celulosa en forma de paja, serrn, etc., que se podran transformar en glucosa con la

tecnologa enzimtica adecuada. La glucosa as obtenida se podra utilizar como edulcorante,

fuente de energa o ser transformada en eta nol. La hidrolisis de la celulosa (Figura 4.5) puede
realizarse por accin de las celula sas (por ejemplo, de Aspergillus niger o Trichoderma reseei),
complejo enzimtico que incluye varias enzimas: una endo--1,4-glucanasa (EC 3.2.1.4), una
glucan 1,4--glucosidasa (EC 3.2.1.74) y una celulosa 1,4- -celobiosidasa (EC 3.2.1.91).
Actualmente las aplicaciones de las son variadas:
1. Facilita Ia clarificacin de los zumos.
2. Mejora el rendimiento en la extraccin de aceites esenciales y especias.
3. Mejora las propiedades de coccin y rehidratacin de los vegetales deshidratados.
4. origina azucares fermentables en los residuos de maceracin de la uva y la manzana.
Se ha conseguido inmovilizar celulasas de diversos microorganismos con el fin de obtener
azucares fermentables a partir de materiales celulsicos.

SACARIFICACIN DE LA MADERA
Madera
La madera es un material ortotrpico encontrado como principal contenido del tronco de un
rbol. Los rboles se caracterizan por tener troncos que crecen cada ao y que estn compuestos
por fibras de celulosa unidas con lignina. Las plantas que no producen madera son conocidas
como herbceas.
La composicin de la madera

En composicin media se compone de un 50% de carbono (C), un 42% de oxgeno (O), un 6%

de hidrgeno (H) y el 2% de resto de nitrgeno (N) y otros elementos.
Los componentes principales de la madera son la celulosa, un polisacrido que constituye
alrededor de la mitad del material total, la lignina (aproximadamente un 25%), que es un
polmero resultante de la unin de varios cidos y alcoholes fenilproplicos y que proporciona
dureza y proteccin, y la hemicelulosa (alrededor de un 25%) cuya funcin es actuar como
unin de las fibras. Existen otros componentes minoritarios como resinas, ceras, grasas y otras
sustancias.
Celulosa
Es un polisacrido estructural formado por glucosa que forma parte de la pared de las clulas
vegetales. Su frmula emprica es (C 6H10O5)n, con el valor mnimo de n = 200.Sus funciones
son las de servir de aguante a la planta y la de darle una proteccin vegetal. Es muy resistente
a los agentes qumicos, insoluble en casi todos los disolventes y adems inalterable al aire
seco, su temperatura de astillado a presin de un bar son aproximadamente unos 232,2 C.
Funcin de la celulosa

La celulosa es un polisacrido estructural en las plantas ya que forma parte de los tejidos de
sostn. La pared de una clula vegetal joven contiene aproximadamente un 40% de celulosa;
la madera un 50 %, mientras que el ejemplo ms puro de celulosa es el algodn con un
porcentaje mayor al 90%.
A pesar de que est formada por glucosas, los animales no pueden utilizar la celulosa como
fuente de energa, ya que no cuentan con la enzima necesaria para romper los enlaces -1,4glucosdicos; sin embargo, es importante incluirla en la dieta humana (fibra diettica) porque
al mezclarse con las heces, facilita la digestin y defecacin, as como previene los malos
gases.

En el intestino de los rumiantes, de otros herbvoros y de termitas, existen microorganismos,

muchos metangenos, que poseen una enzima llamada celulasa que rompe el enlace -1,4glucosdico y al hidrolizarse la molcula de celulosa quedan disponibles las glucosas como
fuente de energa.
Hay microorganismos (bacterias y hongos) que viven libres y tambin son capaces de
hidrolizar la celulosa. Tienen una gran importancia ecolgica, pues reciclan materiales
celulsicos como papel, cartn y madera. De entre ellos, es de destacar el hongo Trichoderma
reesei, capaz de producir cuatro tipos de celulasas: las 1,4--D-glucancelobiohirolasas CBH i
y CBH II y las endo-1,4--D-glucanasa EG I y EG II. Mediante tcnicas biotecnolgicas se
producen esas enzimas que pueden usarse en el reciclado de papel, disminuyendo el coste
econmico y la contaminacin.
Sacarificacin
(Del lat. saccharum, azcar, y facere, hacer.)
Proceso por el cual se transforman mediante hidratacin las sustancias sacargenas en azcar.
En el caso de la cerveza, la sacarificacin del almidn presente en los granos de cereal en
maltosa se realiza durante el proceso de malteado del grano. Este es un paso previo
imprescindible para que se pueda dar la fermentacin alcohlica.
LA SACARIFICACIN DE LA MADERA
Memoria preparada a solicitud de la FAO en relacin con la labor del Cuadro Tcnico sobre
Qumica de la Madera
Pocos procesos de qumica industrial cuentan con una historia que pueda compararse a la de la
sacarificacin de la madera. Desde los albores de la qumica orgnica, los hombres de ciencia
quedaron intrigados por el hecho de que la mayor parte de los residuos celulsicos est
compuesta en sus dos terceras partes por hidratos de carbono, que, sometidos a un adecuado
tratamiento, pueden convertirse en azcares tiles como alimento o para la preparacin de
productos qumicos.
No obstante las esperanzas de un tiempo y la profusin de investigaciones y de trabajos de
perfeccionamiento, la sacarificacin de la madera no condujo a los resultados que se esperaban.
En realidad, su historia es ms bien desalentadora, con una serie de fracasos econmicos de
importancia, pero en nuestros das se abrigan esperanzas de xito no menores que las de otros
tiempos, considerndose cancelados los errores pasados dada su escasa trascendencia para el

futuro. Tanto los hombres de ciencia como los industriales admiten que en los residuos
celulsicos se encuentra una vasta fuente potencial de alimentos y de productos qumicos.
La hidrlisis de la celulosa para obtener glucosa y oligosacridos simples se convertir en un
factor econmico predominante... Los subproductos celulsicos tendrn cada vez un mayor
campo de aplicacin como materias primas para obtener productos alifticos simples mediante
procedimientos qumicos y biolgicos... Si se dirige una mirada al futuro podr verse que la
celulosa, que es el ms abundante de todos los productos fotosintticos, llegar a ser una de las
materias primas ms tiles para el hombre. La provisin de sta va renovndose por medios
naturales, mientras que otros materiales almacenados a lo largo de siglos se agotan de
continuo.
No parece descaminado suponer que, dados los medios tecnolgicos con que hoy se cuenta y
gracias a una adecuada labor de investigacin, podr llegarse a procesos de elaboracin que
permitan un eficaz aprovechamiento de los residuos celulsicos. La importancia de hallar tales
procesos de elaboracin puede juzgarse considerando sus consecuencias posibles.
Probablemente, el efecto de mayor importancia y alcance de un proceso econmico de
sacarificacin sera su repercusin sobre la ordenacin y aprovechamiento de los montes.
Podran entonces talarse los montes improductivos y repoblarlos con rboles de buen
rendimiento para la obtencin de madera, pasta y residuos celulsicos para la conversin
qumica. Este aspecto por s solo tiene consecuencias de gran alcance y justifica la dedicacin al
mismo de una intensa labor de investigacin.
Los residuos celulsicos, considerados como materia prima qumico, son una fuente de azcares
hexosos y pentosos. La porcin principal, las hexosas, son equivalentes al azcar obtenido de
las fuentes ordinarias. Las pentosas, en cambio, son nicas, ya que, a partir de ellas, puede
obtenerse el furfurol, producto qumico que no se obtiene de otras fuentes. Los pentosanos
contenidos en las mazorcas de maz desgranadas (zuros) y en el bagazo constituyen ahora la
fuente principal de furfurol. No obstante, el contenido de pentosanos en la madera es demasiado
bajo para justificar una inversin econmica basada en este solo producto.
Las breves consideraciones que anteceden nos llevan a la conclusin de que, si bien pueden
conseguirse beneficios indirectos ideando un proceso de sacarificacin tcnicamente posible, el
factor decisivo ser siempre de tipo econmico. Para que pueda considerarse de valor, el
proceso industrial debe permitir la produccin de azcar a un precio que compita con el del
azcar o el de las melazas de cofia en el lugar en que se aplique.

Elementos constitutivos de la madera

El volumen y naturaleza de los azcares que puedan obtenerse de la madera, as como los
procesos que exige la necesaria hidrlisis, vienen determinados por los polisacridos de la
madera.
El principal polisacrido en todos los materiales de plantas leosas es la celulosa, anloga desde
el punto de vista qumico y fsico al algodn hidrfilo en el sentido de que es fibrosa, posee una
alta resistencia a los lcalis y es muy difcil de hidrolizar con produccin de glucosa.
Las hemicelulosas se hallan presentes en la madera y en otros materiales celulsicos en una
proporcin aproximada de un tercio de los hidratos de carbono totales. La hemicelulosa es
amorfa y, por carecer de una organizacin cristalina, se hidroliza con mucha mayor facilidad
que la celulosa. Si el total de hidratos de carbono de la madera pudiera hidrolizarse con la
misma facilidad que la hemicelulosa, no habra lugar a dudas en cuanto a la inmediata y amplia
utilidad industrial de la sacarificacin de la madera.
Los azcares componentes del producto final de la degradacin hidroltica de 20 especies
diferentes de madera fueron determinados por Gustafsson y sus colaboradores (19), segn los
cuales, todas las especies de madera investigadas contienen glucosano, galactano, manano,
arabano y xileno. La proporcin de galactano, basada en el azcar total producido por hidrlisis
de especies conferas, vara entre un 6,0 y un 17,5 por ciento, y la de manano entre un 7,5 y un
16,0 por ciento. Los valores correspondientes para especies frondosas son de 1,0 a 4,0 por
ciento y de 0,5 a 4,0 por ciento, respectivamente. El contenido de xileno de las especies
conferas vara entre un 9,0 y un 13,0 por ciento, y el de las especies frondosas entre un 19,5 y
un 39,0 por ciento. El contenido de arabano es bajo en todos los casos, y solamente excede del 3
por ciento para tres de las especies conferas. La composicin de los hidratos de carbono de una
especie determinada no se mantiene estrictamente constante, pero las variaciones presentes no
bastan a borrar las diferencias caractersticas observadas entre las conferas y las frondosas.
La lignina es el principal elemento constitutivo de la madera y de otras plantas, distinto de los
hidratos de carbono. En esencia es un material aromtico de alta polimera, y la mayor parte del
mismo se obtiene por procedimientos hidrolticos como residuo insoluble, en la proporcin del
20 al 30 por ciento de la madera tratada. La qumica de la lignina ha sido estudiada
recientemente con todo detalle por Brauns (5). A pesar de que la lignina no ha tenido mucha
aplicacin hasta ahora, podra muy bien resultar la clave de algn futuro y satisfactorio proceso
de elaboracin para el aprovechamiento combinado de residuos celulsicos.

PRETRATAMIENTOS

DE

LA

CELULOSA

BIOMASA

PARA

LA

SACARIFICACIN.
RESUMEN
La biomasa celulsica se ha vuelto un producto interesante para ser aprovechada como materia
prima en la fabricacin de biocombustibles, especialmente el etanol. El paso crtico en su
conversin a etanol, implica la degradacin de los polisacridos a azcares fermentables, en un
proceso denominado sacarificacin. La celulosa, el componente principal de la biomasa, es un
polisacrido de difcil degradacin en condiciones de tratamiento moderadas. Las
investigaciones ms recientes en el campo de los biorecursos, se han enfocado hacia el
desarrollo de ciertos pretratamientos de la biomasa o la celulosa bajo los cuales se logra que
estos materiales sean de ms fcil degradacin a azcares fermentables. El presente artculo
resume los resultados ms sobresalientes, sin ser exhaustivos, de los pretaratimentos de la
celulosa y la biomasa para su conversin a productos fermentables por la ruta etanlica.
1.- INTRODUCCIN
La celulosa es el compuesto orgnico de mayor abundancia en la naturaleza, de gran
importancia a nivel biolgico y un polmero de inters industrial. Qumicamente es un polmero
de la D-glucosa que se unen entre s por enlaces -1,4; disposicin que la hace estable, adems
de poseer enlaces de hidrgeno que une sus molculas entre s, confirindole sus conocidas
propiedades como material estructural de la pared celular.
Su transformacin y aprovechamiento como fuente de diversos productos ha sido analizada a
los largo de los aos. Esta molcula y sus fuentes se han hecho muy atractivos desde el punto
de vista energtico [7, 8], pues puede ser degradada para la obtencin de glucosa y su posterior
fermentacin etanlica. Este proceso puede resultar sencillo, sin embargo, la accin de los
agentes degradantes es limitada de acuerdo al grado de ordenamiento cristalino del polmero y
la severidad del tratamiento extractivo desde alguna biomasa en particular. La degradacin se
realiza mediante una hidrlisis cida que suele ser de alto rendimiento, o por la accin de
agregados enzimticos con rendimientos ms discretos. En vista a que la cristalinidad juega un
papel importante en la hidrlisis de este material, han sido varias las publicaciones referentes al
tema en las que se hacen tratamientos especficos con el objeto de incrementar las regiones
amorfas del material que son de ms fciles de convertir en glucosa o en otros azcares
fermentables. Existen dos tipos principales de pretratamientos, el primero se inicia en el propio
material lignocelulsico, mientras que el segundo inicia en el tratamiento de la pulpa celulsica
o de la celulosa con alto grado de pureza. Los materiales lignocelulsicos estn integrados
principalmente de tres constituyentes polimricos: la celulosa, hemicelulosas (que en conjunto

se les llama holocelulosa) y lignina los cuales estn asociados los unos con los otros y son los
que finalmente sirven de soporte estructural a la pared celular.
La celulosa es un homopolmero polidisperso consistente en uniones glicosdicas -1,4, regio y
enantioselectivas de unidades de D-glucopiranosa. Para efectos de representacin estructural y
descripcin de sus propiedades qumicas, la celulosa puede resumirse en treinta unidades de
dehidroglucosa. Cada cadena de celulosa est ligada a otras mediante enlaces de hidrgeno que
le que aportan rigidez al material. Si los enlaces de hidrgenos son pocos la celulosa se
considera amorfa, mientras que una disposicin especial de estos enlaces generan diferentes
formas cristalinas. As, la celulosa puede presentarse en cuatro macroestructuras cristalinas
denominadas celulosa I, II, III, y IV. La celulosa I es la que normalmente se encuentra en la
pared celular. La clase II, es la ms termodinmicamente estable y resulta de la recristalizacin
de la I o de su mercerizacin en solucin de hidrxido de sodio. Ests dos son las ms
importantes al considerar los pretratamientos.
Las hemicelulosas son carbohidratos que forman una estructura polimrica compleja, ramificada
que consiste en la unin de diferentes unidades de azcares: pentosas, hexosas y cidos de estos
azcares. La hemicelulosa suele ser un polmero de menor masa molar que la celulosa y ms
fcilmente hidrolizable debido a su estructura predominantemente amorfa. Las hemicelulosas, al
igual que la celulosa, se han perfilado como fuente de azcares.
La lignina, es el segundo componente en abundancia, es un polmero ramificado, amorfo y
heterogneo constituido por unidades de fenilpropano (p-coumaril, coniferil and alcohol
sinaplico) unidos por diferentes clases de enlaces, su funcin en el mbito estructural, es el de
mantener unidos la celulosa y las hemicelulosas entre s.
2.- PRETRATAMIENTOS
Se le denomina pretratamiento al conjunto de acciones para mejorar el rendimiento en la
obtencin de azcares fermentables desde la biomasa inicial. Cualquier mejora que se haga en
los procesos mostrados debe reflejarse en un mayor rendimiento y economa en la obtencin de
etanol.
En general, existen dos formas de manejo de la biomasa lignocelulsica para preparacin de
azcares fermentables. El primero de ellos, tiene como objeto la conversin de la biomasa
lignocelulsica indirectamente, obtenindose holocelulosa y lignina por separado (aqu se
pueden incluir los productos papeleros), material que luego se degrada a un sustrato
fermentable.
Cabe destacar, que los mtodos empleados en la ruta b involucra, en la mayora de los caso, la
digestin de productos no madereros mientras que los propuestos para la ruta a, son empleados
comnmente para la digestin de maderas. La biomasa lignocelulsica suele ser un sistema

recalcitrante debido a la fuerte unin entre los constituyentes de la pared celular. Los
pretratamientos estn orientados hacia la modificacin de la estructura supramolecular y de esta
manera separar la lignina y la holocelulosa y/o la hidrlisis de la holocelulosa en azcares
fermentables. Adicionalmente, los pretratamientos pueden limitarse, simplemente, a generar un
aumento de las regiones amorfas de la celulosa lo que conlleva a la mejora de la hidrlisis, lo
que constituye los pretratamientos.
2.1. Pretratamiento de la celulosa
A la celulosa extrada de la biomasa de la cual se ha removido la mayora de compuestos que la
acompaa se le aplica un pretratamiento para reducir su cristalinidad . Estos pretratamientos,
enmarca las metodologas tradicionales en la cual se busca la liberacin y purificacin de la
celulosa. Dentro de estas se encuentra los mtodos clsicos: Kraft, mtodo de la soda celulosa al
clorito, al hipoclorito y la clorinacin. De estos, el primero tiene aplicaciones industriales para
la produccin de pulpa papelera; y se ha evaluado su potencial como pretratamiento solo de
forma indirecta cuando en los experimentos se usa materiales como el papel. Los otros se han
empleado solamente en el laboratorio. En estos tratamientos se busca la eliminacin de la
lignina y la hemicelulosa para dejar libre la celulosa y no la produccin de azcares por lo cual
se ha buscado la integracin de nuevos mtodos que si lo permitan. Una vez se ha obtenido
celulosa, los pretratamientos siguientes, modifican de la estructura supramolecular de la
celulosa. Los pretratamientos de la celulosa resultaran tiles si se extiende su aplicacin al
aprovechamiento del papel para reciclaje o desechos con alto contenido de celulosa.
Procesos de sacarificacin
La conversin de materiales celulsicos en azcar parece a primera vista constituir una simple
disociacin hidroltica de los enlaces de los glucsidos. Segn esto debera esperarse una
reaccin simple, con reducido gasto para la fbrica que a ello se dedique. En la realidad, sin
embargo, la celulosa es un polisacrido nico entre todos los conocidos y posee una extremada
resistencia a la hidrlisis. Los enlaces de los glucsidos se disocian fcilmente, pero la
estructura cristalina de la celulosa da por resultado una baja accesibilidad para el cido diluido
que de ordinario se emplea como catalizador. En consecuencia, la temperatura y concentracin
del cido necesarias para conseguir la reaccin en un tiempo razonable ocasiona una grave
descomposicin de los azcares resultantes. Enfrentados con esta realidad, solamente se
presentan unas cuantas soluciones alternativas para una hidrlisis prctica.
Problemas generables del proceso de sacarificacin

Los problemas que lleva consigo la adopcin de un procedimiento econmico de sacarificacin

para materiales celulsicos son abundantes y complejos, pero no parecen ser ms difciles que
aquellos otros con que hubieron de enfrentarse muchas de las industrias qumicas hoy en
existencia durante su primera fase. Los procedimientos de sacarificacin elaborados hasta el
presente han resuelto estos problemas de forma diversa, pero en ninguno de ellos se han tenido
en cuenta todas las dificultades, resultando as que ninguno ha alcanzado un xito econmico
que permitiera prescindir de subvenciones. En la discusin que sigue se tratarn los puntos ms
sobresalientes que habrn de tenerse presentes al considerar el valor de los mtodos propuestos,
y se indicar la direccin general en que debern orientarse las investigaciones.
Las materias primas celulsicos pueden agruparse, en lneas generales, en dos grandes clases:
residuos agrcolas, que se recolectan cada ao, y residuos de madera, que pueden irse
recolectando de continuo y segn se precise. Ambos constituyen excelentes materias primas, ya
que su disponibilidad es ilimitada, continua y a bajo precio en los lugares en que se producen.
Sin embargo, las cosechas anuales de ordinario constituyen una materia prima cara, si se
considera el coste de su recogida y almacenamiento. En su mayora, tienen adems una
densidad volumtrica muy baja, lo que exige medios y aparatos muy grandes durante la fase
hidroltica. Otro inconveniente de las cosechas anuales es que estn sujetas a las variaciones
estacionales, lo que exige ciertas modificaciones del proceso de elaboracin. La madera como
materia prima suele ser superior a las cosechas anuales, pero presenta, - tambin sus
inconvenientes. Su densidad volumtrica es baja y el coste de su manipulacin y preparacin
para la sacarificacin es elevado, incluso cuando se utilizan los mejores mtodos y equipos
disponibles. Por ejemplo, la manipulacin de trozas y el desmenuzado de stas en el proceso
Scholler supone aproximadamente medio centavo de dlar por cada libra de azcar producida.
El proceso deber adaptarse con todo cuidado a la naturaleza fsica y qumica de la madera
disponible. El procedimiento por cido fuerte fija ciertas limitaciones a la materia prima; el
serrn, disponible con frecuencia a bajo coste (incluido el de manipulacin), no es adecuado.
Todo procedimiento que exija madera desmenuzada sin corteza hace aumentar grandemente el
costo de la materia prima.
La densidad volumtrica de la madera es un factor de importancia al considerar los gastos de la
fbrica. Quizs podra conseguirse una economa ideando una maquinaria continua.
La nica forma prctica de convertir la celulosa en azcar parece ser la hidrlisis cida, lo que
exige que todos los procedimientos utilicen cidos, al menos durante la fase hidroltica. Este es
uno de los puntos principales que han de considerarse, ya que el tipo del cido y su
concentracin influyen de manera decisiva sobre el coste de funcionamiento de la fbrica. En

los procesos con cido clorhdrico fuerte, la mayor parte de las instalaciones deben ser
resistentes a los cidos, y las estimaciones sobre el coste de las fbricas (8) muestran una
depreciacin que asciende al menos a medio centavo por libra de azcar producida, tomando
como base una fbrica de gran volumen. Esto asciende a ms de 200 dlares de capital invertido
en la fbrica por cada tonelada anual de producto, situando as a la empresa en la categora de
fbricas de productos qumicos caros, comparable con una fbrica de pasta al sulfato que
elabore un producto a 200 dlares por tonelada. Las fbricas que se sirven del cido diluido
exigen una instalacin mucho menos resistente a la corrosin, y el capital invertido es algo
inferior a la mitad de la cifra citada.
Las necesidades trmicas de la fbrica dependen, sobre todo, de la aplicacin definitiva de los
productos resultantes de la hidrlisis. Cuando se trata de glucosa cristalina o de melazas, las
necesidades calricos totales son enormes. En el mtodo Bergius es preciso el calor para
recuperar los cidos fuertes utilizados en la primera hidrlisis, mientras que en el proceso por
cido diluido el consumo principal radica en la evaporacin de las soluciones diluidas para
obtener las melazas. Cederquist (52) se ha servido de mtodos para aumentar la concentracin
de azcar en los productos obtenidos por el proceso de hidrlisis por cido diluido, con lo que
se consigue una ventaja econmica para este proceso. En el caso en que el azcar haya de
utilizarse en solucin para la produccin de levadura, alcohol u otros productos fcilmente
separables de la solucin diluida, las necesidades trmicas disminuyen notablemente,
confiriendo a los procesos por cido diluido una ventaja decisiva sobre los por cido fuerte.
El costo de los productos qumicos para los procesos por cido diluido es reducido, ascendiendo
a menos de--un cuarto de centavo por libra de azcar. En el proceso por cido fuerte tiene
mayor importancia, habiendo sido estimado por Schoenemann (8) en ms de medio centavo por
libra de azcar producida, aun despus de aprovechar al mximo todos los mtodos modernos
de recuperacin. El costo de los productos qumicos para el proceso con cido sulfrico fuerte
hace a ste poco aconsejable, excepto en determinadas circunstancias en que el cido pueda
utilizarse para otras aplicaciones sucesivas. Este caso se estudia ms adelante en la presente
memoria.
Considerando el elevado coste de la manipulacin de las materias primas, el costo de los
productos qumicos y las necesidades trmicas, resulta evidente que habr de tratarse por todos
los medios de aprovechar plenamente todos los productos resultantes, y stos debern obtenerse
con la mxima calidad posible y compatible con el costo. Ninguna empresa comercial ha tenido
xito en tal aprovechamiento. En ningn caso pudo encontrarse para la lignina, que forma del 30
al 40 por ciento de la sustancia leosa seca, un uso ms ventajoso que el de combustible. Se ha
visto que el algunos casos la fraccin de hemicelulosa necesitaba un tratamiento mucho ms

moderado que la celulosa resistente, pero no se ha aprovechado la circunstancia de que, al

menos un producto qumico de naturaleza nica, como es el fulfurol, poda obtenerse de esta
fraccin de pentosano. En casi todos los casos el hexosano producido se ha utilizado en forma
de melazas crudas que contenan una gran proporcin de impurezas desconocidas. Sin duda
alguna, parte de estas impurezas podran separarse con gran provecho en forma de productos
qumicos orgnicos de precio superior, lo que conducira a una doble ganancia. Tratndose del
proceso por cido fuerte, se obtiene una fraccin de azcar de alta calidad. Recientemente (8) se
ha propuesto un plan para fabricar dextrosa cristalina, que permitira vender aproximadamente
el 55 por ciento del azcar producido como alimento, colocndose el resto como melazas. La
produccin de azcares de alta calidad a partir de los productos de la hidrlisis de la madera por
cido diluido no ha llegado a conocerse debidamente, debiendo ser objeto de posteriores
investigaciones. Cederquist ha indicado un mtodo para purificar el azcar mediante la adicin
de cloruro sdico, que forma un cristal binario con la glucosa. El rendimiento en azcar de
todos los procesos es elevado. Sera provechoso orientar las nuevas investigaciones hacia un
aumento en el rendimiento de los productos totales.
No es difcil quitar importancia al problema de colocacin de residuos en un proceso eficaz de
sacarificacin. Sirvindose de las melazas para la alimentacin del ganado, y concentrando o
quemando la mayor parte de los restantes productos orgnicos inservibles, se resolveran gran
parte de los problemas con un coste moderado. Un extremo digno de mencionarse aqu es la
produccin de alcohol por el proceso Scholler ordinario. Las substancias orgnicas solubles y
los azcares no fermentados en el fondo de los recipientes exigen enormes proporciones de
oxgeno biolgico. Este es un caso en que el problema del empleo de residuos quedara
virtualmente suprimido si la fraccin pentosano se aprovechara debidamente.

Investigaciones sobre los problemas de la sacarificacin

Investigaciones sobre la qumica del proceso de sacarificacin
Estudiando las obras publicadas sobre la sacarificacin de la madera se aprecia que la mayor
parte de los esfuerzos desplegados lo han sido en estudios en fbricas experimentales, y en los
aspectos tecnolgicos, ms que en la qumica bsica del proceso. Es preciso investigar con
mayor profundidad el aspecto qumico, en especial sobre el fraccionamiento de los materiales
celulsicos, la cintica de la hidrlisis de la celulosa y la descomposicin del azcar, as como
en cuanto a la modificacin de la celulosa antes de la hidrlisis.

Fraccionamiento del material celulsico. - La hidrlisis previa del material celulsico, con la
separacin de los azcares distintos de la glucosa, se viene considerando desde largo tiempo
como un paso aconsejable en los procesos de sacarificacin. La concentracin de la glucosa en
una fraccin y la separacin de pentosas y de otros azcares en otra fraccin favorece un mejor
aprovechamiento. Se sabe muy poco del comportamiento de las diversas especies en los
procesos de hidrlisis previa, y no se cuenta con datos que permitan elegir una serie de
condiciones que armonicen en la mejor forma posible el rendimiento y la pureza de la glucosa
fraccin principal.
Paralelamente a estos estudios, debern investigarse los mtodos de separacin de la lignina en
forma ms til a partir del material celulsico original, del residuo de la hidrlisis previa, o
como producto ltimo despus de la hidrlisis total. Ser preciso modificar la actitud actual,
concediendo a la lignina una atencin primordial y considerando los hidratos de carbono como
producto secundario del proceso.
Cintica de la hidrlisis de la celulosa y descomposicin del azcar. - La reaccin hidroltica de
la celulosa es una parte esencial de todo programa de investigaciones orientado hacia un
perfeccionamiento de la sacarificacin. Existen abundantes obras sobre la cintica de la
hidrlisis de la celulosa, tanto respecto de la estructura de la celulosa como de los procesos de
aprovechamiento. Las primeras investigaciones sobre este tema se analizan en las obras de
consulta sobre qumica de la madera .
Los trabajos primeros sobre cintica de la hidrlisis de la madera con cidos diluidos se deben a
Thiersch y a Lers , y se referan al perfeccionamiento del proceso Scholler. Result que el
proceso de sacarificacin por cido diluido consista en una reaccin consecutiva de primer
orden. Otros trabajos posteriores del Laboratorio de Productos Forestales confirmaron estas
conclusiones y mostraron que las dos velocidades de reaccin quedan ifludas en modo diferente
por los cambios en la concentracin y en la temperatura del cido. Una elevada temperatura
favorece los rendimientos altos, hecho que abre la posibilidad de que un proceso bifsico rpido
pueda conducir a rendimientos comparables favorablemente con los obtenidos en otros procesos
ms complicados. Contribuye a creerlo as un informe de Cederquist sobre un proceso bifsico
ideado en Suecia durante la segunda guerra mundial.
Modificacin de la celulosa anterior a la hidrlisis.- Los estudios cinticos muestran que el
proceso hidroltico simple por cido diluido, en la forma en que ordinariamente se aplica, tiene
una relacin desfavorable entre la velocidad de produccin y la de descomposicin del azcar.

En teora, esta relacin podra quedar ventajosamente afectada protegiendo el azcar (lo que en
efecto se consigue en el proceso Scholler alejndose de la zona de reaccin), o modificando la
celulosa de tal suerte que su velocidad de hidrlisis quede incrementada.
La razn primordial de la resistencia que presenta la celulosa a la hidrlisis es su estructura
cristalina, de lo que se deduce que reduciendo sta se alcanzar un mayor rendimiento
azucarero. Los intentos de servirse de energa ultrasnica para este fin dieron resultados
negativos. Con una trituracin extremada de la celulosa se consigui introducir grandes cambios
en la velocidad de reaccin y en el rendimiento. Si bien la trituracin de la celulosa seca es una
operacin costosa, podra resultar til un nuevo procedimiento en que se combinara la friccin
llevada al lmite con la hidrlisis.
La irradiacin con rayos catdicos ocasiona cambios qumicos en los materiales orgnicos. La
superficie de cristalita de la celulosa no constituye una barrera para los rayos, y se producen
cambios qumicos en toda ella. El efecto de esto es un incremento de la accesibilidad de la
celulosa y por consiguiente de la velocidad hidroltica. Esto ltimo se consigue a expensas de la
conversin de parte de los hidratos de carbono en materiales distintos. El efecto ltimo, sin
embargo, es muy favorable.
Pueden tambin introducirse considerables cambios en la arquitectura cristalina de la celulosa
tratndola con aminas. La utilidad potencial de tal procedimiento no se ha determinado respecto
de la sacarificacin de la madera. Debe hacerse observar aqu que existe una urgente necesidad
de posteriores investigaciones que esclarezcan nuestro conocimiento del problema, con
independencia de su aplicacin prctica inmediata.
Perfeccionamiento de la tecnologa de la hidrlisis de la celulosa
Existe un cierto nmero de facetas comunes a todos los procesos de hidrlisis de la madera que
presentan graves obstculos de tipo econmico. Se refieren a los costes de los productos
qumicos y a la adquisicin, almacenamiento y manipulacin de la madera. Dentro de la fbrica,
la corrosin y la energa trmica necesaria son problemas primordiales. Los residuos
hidrolizados presentan a su vez otros problemas de manipulacin. Todas estas dificultades
podrn paliarse aplicando tcnicas nuevas y ms perfeccionadas. Schoenemann, en una
publicacin reciente, demostr que gran parte de los problemas tecnolgicos a que ha obedecido
el resultado antieconmico del proceso Bergius podran rectificarse. Manifiesta asimismo que,
en Alemania, el producto ltimo ms prctico de la sacarificacin de la madera es la glucosa.
Para obtener un mximo de glucosa cristalizada, la solucin final debe ser de la mxima pureza
posible, lo que se consigue con una hidrlisis previa de la madera en que se extraen los hidratos

de carbono extraos, y por la aplicacin del procedimiento de recambio de iones para purificar
la solucin azucarada final.