Quimica Organica Reacciones

Trabajo Monogrfico
Adicin Nucleoflica Sobre Carbono sp 2
Universidad de San Carlos de Guatemala

Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia
Qumica Orgnica II
Licda. Flor de Mara Lara
Rony Jos Letona QQ 200960024
Trabajo Monogrfico
Adicin Nucleoflica Sobre Carbono sp
ndice de Contenidos
Grupo Carbonilo........................................................................................................................ 1
Estructura del Grupo Carbonilo.................................................................................................................1
Reactividad del Grupo Carbonilo...............................................................................................................2
1.
Estabilidad .....................................................................................................................................2
2.
Efecto Estrico ...............................................................................................................................3
3.
Efecto Inductivo.............................................................................................................................3
4.
Resonancia ....................................................................................................................................3
Anlogos ....................................................................................................................................................4
Aplicaciones en Sntesis.............................................................................................................................5
Reacciones del Grupo Carbonilo ......................................................................................... 7

Hidratos .....................................................................................................................................................7
Hemiacetales, Acetales y Anlogos Azufrados ..........................................................................................8
Cianohidrinas .............................................................................................................................................9
Halohidrinas ............................................................................................................................................10
Adicin de Bisulfito..................................................................................................................................11
Transferencia de Hidruros .......................................................................................................................11
Cannizzaro ...............................................................................................................................................12
Meerwein-Pondorf-Verley & Oppenauer................................................................................................13
Reduccin de Clemmensen .....................................................................................................................13
Reduccin de Wolff-Kishner ....................................................................................................................14
Adicin de Carbaniones ...........................................................................................................................14
Acetiluros.............................................................................................................................................14
Grignard y otros Organometlicos ......................................................................................................15
Reformatsky ........................................................................................................................................16
Compuestos Nitrogenados y su Formacin .................................................................. 17

Aminacin Reductiva ...............................................................................................................................19
Reaccin de Mannich ..........................................................................................................................19
Reaccin de Eschweiler-Clarke ............................................................................................................20
Trabajo Monogrfico
tomo de Carbono en ....................................................................................................... 21

Tautomera Ceto-Enol y In Enolato .......................................................................................................21
Halogenacin en y Reaccin del Haloformo ........................................................................................22
Reacciones de Condensacin (Formacin de enlace C-C) ....................................... 23

Aldlica ....................................................................................................................................................23
Malnica ..................................................................................................................................................24
Acetoactica ............................................................................................................................................24
Claisen .....................................................................................................................................................25
Dieckman .................................................................................................................................................25
Stork ........................................................................................................................................................26
Perkin.......................................................................................................................................................27
Knvenagel ..............................................................................................................................................27
Stobbe .....................................................................................................................................................28
Dbner .....................................................................................................................................................28
Darzens ....................................................................................................................................................28
Pinaclica .................................................................................................................................................29
Acilonica .................................................................................................................................................29
Benzonica ...............................................................................................................................................30
Wittig .......................................................................................................................................................31
Adicin a Compuestos Carbonlicos ,-insaturados ............................................... 32

Reaccines de Adicin y Formacin de Enlace C-C .................................................................................33
Michael ................................................................................................................................................33
Anelacin de Robinson ........................................................................................................................34
Adiciones a Nitrilos: Formacin de Amidas, Aminas y Cetonas ............................ 35

Preparacin de Nitrilos ............................................................................................................................35
Reacciones de Nitrilos .............................................................................................................................35
Aminas .................................................................................................................................................35
Amidas y cidos Carboxlicos ..............................................................................................................36
Cetonas ................................................................................................................................................36
ii
Trabajo Monogrfico
Bibliografa .............................................................................................................................. 37
Literatura .................................................................................................................................................37
Libros ...................................................................................................................................................37
Internet ................................................................................................................................................37
Herramientas ...........................................................................................................................................37
iii
Trabajo Monogrfico
Grupo Carbonilo
Estructura del Grupo Carbonilo
Figura 1. Estructura general de un carbonilo
El enlace carbonilo se compone bsicamente de un tomo de carbono doblemente enlazado a

uno de oxgeno. El enlace (C=O) est polarizado (ver Figura 2), de forma en que el tomo de oxgeno
est parcialmente negativo y el carbono parcialmente positivo. La hibridacin del carbono del carbonilo
es sp2, lo que implica una geometra trigonal plana, dos enlaces y un enlace . La geometra plana hace
de este un grupo poco impedido, sin embargo, el cambio de configuracin electrnica al reaccionar es el
paso lento de toda reaccin con carbonilos. El centro principal de reaccin en el carbonilo es el carbono,
por su carga parcial. Sin embargo, todas las reacciones con carbonilos tienen algn tipo de influencia en
el oxgeno.
Figura 2. Polaridad, efecto inductivo y orbitales del carbonilo.
Todo carbonilo consta de un fragmento acilo (R1CO), el cual se encuentra enlazado a otro residuo
(R2). En la Tabla 1 se puede observar la identidad que puede tener el residuo R2. Los dos grupos sobre
los que tratar este documento son principalmente aldehdos y cetonas. Esto se debe a que los dems
se consideran derivados de cidos carboxlicos.
Tabla 1. Identidades del residuo R2 y nombres generales de los compuestos.
Identidad del residuo R2

H
CnHm
X
N(R3,R4)
OCnHm
O(C=O)CnHm
OH
Nombre General del Compuesto

Aldehido
Centona
Halogenuro de Acilo
Amida
ster
Anhdrido
cido Carboxlico
1
Trabajo Monogrfico
Reactividad del Grupo Carbonilo
Figura 3. Resonancia en el grupo carbonilo.
La reactividad de este grupo es alta debido a la polaridad que hay en l (como ya se mencion en
la seccin anterior). La resonancia (ver Figura 3) que hay all, hace que las cargas parciales lleguen a ser
cargas netas en el grupo. Sin embargo, todo se ve afectado por los residuos (R1 y R2), ya que la
estabilidad de la molcula, el efecto inductivo, el efecto estrico y la resonancia del grupo con otros
dobles enlaces conjugados, juegan un papel importante en la reactividad de la molcula.
1. Estabilidad
La estabilidad de la molcula depende, en este caso, si se trata de un aldehdo o una cetona.
En el primer caso, la reactividad aumenta debido a que el aldehdo no solo est menos impedido
estricamente, sino que el carbono del carbonilo tendr una carga parcial ms positiva, ya que no
hay ms que un grupo R1 que estabilice esa carga.
Figura 4. Estructura general de un aldehdo y una cetona.
En el caso de una cetona, el impedimento estrico es mayor. Adems, el otro residuo R2,
puede estabilizar la carga mucho ms de forma que el carbono del carbonilo no tenga una carga
parcial positiva tan grande. Es por esto que la reactividad de una cetona es menor a la de un
aldehdo.
Trabajo Monogrfico
2. Efecto Estrico
El efecto estrico no es tan significativo cuando se refiere a aldehdos, ya que estos no pueden
ser impedidos del lado del hidrgeno (ver Figura 6). Es por esto que el mayor problema est en las
cetonas. Su reactividad disminuye considerablemente al estar impedidas estricamente. Esto es ms
evidente (ver Figura 5) cuando se analiza un caso en particular y se plantea la entrada de un
nuclefilo al carbono del carbonilo.
Figura 5. Cetona con baja reactividad debido al impedimento

estrico.
Figura 6. Entrada de un nuclefilo al carbonilo en los casos

de aldehidos y cetonas.
3. Efecto Inductivo
El efecto inductivo generado por influencia de grupos atractores en los carbonos y afecta
tambin la reactividad de un carbonilo. En el caso de un aldehdo, la influencia que puede sufrir viene
solo de un lado, mientras que en la cetona puede venir de los dos. No obstante, los aldehdos sufren
ms por efecto inductivo, ya que no pueden estabilizar ningn tipo de carga por el lado del
hidrgeno.
Figura 7. Aldehdo ms reactivo debido a efecto inductivo del cloro.
El efecto generado por los grupos atractores de electrones hace del carbonilo un grupo ms
reactivo. Esto se debe a la carga parcial que soporta el carbono del mismo; esta ser todava ms
positiva.
4. Resonancia
En un grupo carbonilo ya existe resonancia como se vio anteriormente. La diferencia en este
caso es que esta no se trata solo de la resonancia del grupo carbonilo, sino de cualquier otro par de
electrones conjugado. El efecto en este caso ser el de estabilizar la carga neta del carbono del
carbonilo, esparcindola por el resto de la molcula (ver Figura 8).
Trabajo Monogrfico
Figura 8. Resonancia un grupo carbonilo conjugado con un benceno.
Como es de esperar, entre ms estructuras de resonancia tenga la molcula, ms estable ser

el carbonilo y por ende, menos reactivo ser el mismo. Esto se da tanto en aldehdos como en
cetonas. Las ltimas, sin embargo, tienen mayor oportunidad de ser estabilizadas ya que cuentan con
2 residuos que pueden tener electrones conjugados.
Anlogos
Figura 9. Anlogos comunes al grupo carbonilo.
Los anlogos al grupo carbonilo se pueden formar con los elementos N (nitrgeno), S (azufre), P
(fsforo) y Se (selenio) principalmente. En el caso del nitrgeno y del azufre (ver Figura 9), estos son las
iminas, las oximas, las hidrazonas y las tionas. En el caso del fsforo y el selenio, los grupos ya no son
identificados, sino que los compuestos son nombrados por nomenclatura IUPAC o de reemplazo. Estos
ltimos dos son menos comunes ya que la sntesis de estos es considerablemente ms complicada.
La sntesis de una imina a partir de un carbonilo ser ilustrada a continuacin (ver Figura 10),
porque ms adelante se va a hacer necesaria la comprensin esta.
Figura 10. Mecanismo general de sntesis de una imina a partir de un carbonilo.
Trabajo Monogrfico
Ntese que esta sntesis se lleva a cabo en mltiples pasos, los cuales involucran cambios de
configuracin electrnica. Adems, el residuo R3 puede ser tambin un grupo NH2 por lo que este
mecanismo tambin es aplicable a la sntesis de una hidrazona.
Aplicaciones en Sntesis
Figura 11. Reaccin general de un grupo carbonilo.
En sntesis orgnica, el grupo carbonilo es de gran importancia debido a su versatilidad. Se puede

realizar sntesis en medio cido y bsico con l (ver Figura 12). Adems, los productos que se pueden
obtener van desde un alcano, hasta una halohidrina, pasando por alcoholes, cidos carboxlicos,
acetales, dioles y muchos ms. La mayor importancia, sin embargo, proviene de su capacidad de unirse a
otros compuestos carbonados haciendo as, molculas ms grandes, cadenas ms largas y en general,
compuestos ms complejos.
Figura 12. Reacciones generales del carbonilo en medios cido (arriba) y bsico (abajo).
Las reacciones que se pueden llevar a cabo sobre el grupo carbonilo se pueden separar en 3
grupos:
1. Adicin Nucleoflica
2. Sustitucin en
3. Condensacin Carbonilo-Carbonilo
Trabajo Monogrfico
En los 3 casos se busca aprovechar las cargas parciales en el grupo y lograr as la reaccin. En la presente
versin de este documento se ilustrarn todas las reacciones de adicin nucleoflica vistas en el curso.
Cada una acompaada de sus condiciones y mecanismo debera de llevar a una mejor comprensin de la
versatilidad del grupo carbonilo para fines de sntesis.
Para una mejor comprensin y lectura del documento, se

indica brevemente que cada mecanismo incluido posee un
cuadro en la esquina inferior derecha con el reactivo utilizado.
Tambin, en los mecanismos de varios pasos en uno, se

ha coloreado el primer paso en azul para la mejor comprensin
del desarrollo de la reaccin.
Trabajo Monogrfico
Reacciones del Grupo Carbonilo

Hidratos
Figura 13. Mecanismo general de formacin de hidratos a partir de carbonilos en medio cido.
Esta reaccin es principalmente para la formacin de alcoholes vecinales sobre el mismo carbono
del carbonilo. A estos alcoholes se les llama gem-dioles. Esta reaccin se puede llevar a cabo tanto en
medio cido (ver Figura 13) como en medio bsico (ver Figura 12 caso bsico y sustituir Nu- por OH-). En
ambos casos el medio no es solo un catalizador.
El equilibrio en este caso est desplazado hacia los reactivos, por lo que se necesita de abundante
energa para que este se lleve a cabo. Sin embargo, si el carbono carbonlico sufre de efecto inductivo
como el visto en la Figura 7, su carga parcial aumenta y el equilibrio se desplaza hacia el lado de los
productos logrando porcentajes de rendimiento cercanos al 100%.
Trabajo Monogrfico
Hemiacetales, Acetales y Anlogos Azufrados
Figura 14. Mecanismo general de sntesis de hemiacetales y acetales a partir de carbonilos.
La formacin de hemiacetales (Figura 14, 5to compuesto), acetales (Figura 14, ltimo compuesto)
y sus anlogos se realiza usualmente en sntesis con el fin de proteger un grupo funcional. La reaccin
involucra un cido dbil (cido toslico) como catalizador y un alcohol que se va a adherir al carbono
carbonlico. En el caso de grupos protectores, se puede utilizar dioles como el etilen glicol. Esto dara
como producto un acetal estable que solo puede ser removido por un medio fuertemente cido.
El anlogo ms estable (ms estable que al utilizar alcoholes incluso) es el hemitioacetal o el
tioacetal. Ambos siguen el mismo mecanismo de la Figura 14, solo que en vez de tener oxgenos, se
tendran azufres. De manera que en lugar de usar alcoholes, se estara utilizando tioles. El carbonilo, sin
embargo, es siempre el mismo. Para desproteger un tioacetal no se puede utilizar medio cido. En
cambio, se utiliza hidrogenacin cataltica (Raney: Nquel).
Trabajo Monogrfico
Cianohidrinas
Figura 15. Mecanismo general de sntesis de cianohidrinas a partir de carbonilos en medio cido (arriba) y en medio bsico
(abajo).
La sntesis de cianohidrinas se puede llevar a cabo tanto en medio cido como en medio bsico.
Realizarla en medio cido es peligroso debido a que se estara trabajando con cido cianhdirco
(venenoso). En medio bsico, por otra parte, la sntesis se puede llevar a cabo con sales de cianuro. Un
dato importante es que en la segunda parte de la sntesis en medio bsico, se acidifica con cido
sulfrica diluido.
Esta reaccin es una de las que tiene mucha importancia en sntesis orgnica desde el punto de
vista de alargamiento de cadenas. Ntese que sea cual sea el R1 y el R2, la molcula al final tiene un
carbono ms. Este puede llevarse a cido carboxlico, del cual se pueden derivar ms productos. Es por
esto que la adicin de cianohidrinas es tan especial.
Trabajo Monogrfico
Halohidrinas
Figura 16. Mecanismo general de sntesis de halohidrinas a partir de carbonilos.
La sntesis de halohidrinas es utiliza un concepto an no visto en el curso: la tautomera ceto-enol.

Este es, prcticamente, el equilibrio que se da al principio del mecanismo de reaccinen la Figura 16.
Ntese que es importante que el carbonilo tenga hidrgenos en posicin , ya que de de otra forma no
se podra generar esa tautomera.
La reaccin, luego, es sencilla. Este es un ataque del doble enlace a un hidrgeno positivo y luego
el de el halgeno (X-) al carbocatin formado. Es importante notar tambin que la formacin de un
carbocatin puede llevar a transposiciones.
10
Trabajo Monogrfico
Adicin de Bisulfito
Figura 17. Mecanismo general de adicin de bisulfito a carbonilo.
La adicin de bisulfito al carbonilo se da en todos los aldehdos y la mayor parte de las cetonas
(principalmente metilcetonas). Se presume que esto es por factores estricos. La reaccin es bastante
sencilla y el producto obtenido es un cristal que se precipita. Por esta misma razn, la reaccin es
utilizada como prueba de caracterizacin para grupos carbonilo.
La reaccin en si necesita de una solucin saturada de bisulfito para llevar se a cabo. El grupo
puede removerse si el producto es sometido a un medio fuertemente cido.
Transferencia de Hidruros
Figura 18. Mecanismo general de una reduccin por transferencia de hidruros al carbonilo.
La reaccin de transferencia de hidruros es prcticamente una reduccin. Esto es til si se desea

pasar de un aldehdo a un alcohol primario o de una cetona a un alcohol secundario. Vale la pena
mencionar tambin que los reactivos utilizados no tienen que ser borohidruro de sodio (NaBH4) o
hidruro de aluminio-litio (LiAlH4). Estos agentes, a pesar de que son efectivos, pueden tener efectos
inesperados si se considera que cada uno forma 4 hidruros. El borano (BH3) tambin puede ser utilizado,
este solo forma 3. Por ltimo est el hidruro de tri-terbutoxi-aluminio-litio (LiAlH(tButO)3), el cual solo
forma 1 hidruro. Por esto ltimo, este agente es muy til.
11
Trabajo Monogrfico
Cannizzaro
Figura 19. Mecanismo general para la reaccin de Cannizzaro.
La reaccin de Cannizzaro, tambin llamada reaccin de desproporcin, se lleva a cabo en un

medio fuertemente bsico. Usualmente se trata de hidroxilos en agua o de hidroxilos en alcohol. Esta
reaccin solo se da en aldehdos que no contengan hidrgenos . Cualquier otro aldehdo que contenga
hidrgenos , sufrir una condensacin.
La reaccin se puede dar de dos formas: sencilla y cruzada. La sencilla se da al agregar un medio
fuertemente bsico a un aldehdo (ver Figura 19). Los productos son un alcohol y un carboxilato que
luego se puede acidificar para llegar a un cido carboxlico.
La cruzada se da al agregar un medio fuertemente bsico a una mezcla de aldehdos. En este caso
el residuo R1 de cada aldehdo es distinto, de tal forma que el residuo R1 del alcohol y el cido
carboxlico no son iguales. El cido carboxlico formado es usualmente el ms pequeo.
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Trabajo Monogrfico
Meerwein-Pondorf-Verley & Oppenauer
Figura 20. Mecanismo propuesto para la reaccin de Meerwein-Pondorf-Verley.
Esta reaccin, por complejo que parezca el mecanismo, es ms sencilla de lo que parece. Es una
reduccin que solo se da en aldehdos y cetonas. La cantidad de hidruros que se forman del reactivo es
de 3. Ntese que el mecanismo en la Figura 20 es solo una propuesta. La reaccin se cree es concertada.
Para que el equilibrio (no mostrado en la imagen) se desplace hacia los productos, se destila la acetona
que se forma. El hidrxido de aluminio es un slido que se precipita.
Por otra parte, esta reaccin es reversible. La reaccin inversa es la oxidacin de Oppenauer. Para
favorecer este desplazamiento del equilibrio, se recomienda agregar acetona e hidrxido de aluminio y
remover el aldehdo formado.
Reduccin de Clemmensen
Figura 21. Reaccin general de Clemensen.
La reaccin de Clemmensen es una reduccin de carbonilo a alcano. Debe de notarse que se lleva
a cabo en un medio fuertemente cido y que esta es catalizada sobre una superficie de zinc-mercurio. El
proceso es concertado, puesto que se utilizan los orbitales libres de la amalgama para la transferencia
electrnica.
13
Trabajo Monogrfico
Reduccin de Wolff-Kishner
Figura 22. Mecanismo general para reduccin de Wolff-Kishner de carbonilos a alcanos.
La reduccin de Wolff-Kishner hace exactamente lo mismo que la reduccin de Clemmensen con

una sola diferencia: el medio en el que se trabaja. As como la reduccin de Clemmensen utiliza un
medio fuertemente cido, la de Wolff-Kishner necesita de un medio fuertemente bsico.
La reaccin se lleva a cabo (ver Figura 22) con hidracina y una base inorgnica fuerte (NaOH o
KOH). El primer paso (ver Figura 10) es la formacin de una hidrazona para luego ser esta descompuesta
llevada a nitrgeno gaseoso (N2).
Adicin de Carbaniones
Acetiluros
Figura 23. Mecanismo general de una adicin de un acetiludo a un carbonilo.
La adicin de acetiluros a un carbonilo es otra de las reacciones de alargamiento de cadena

que se consideran importantes en sntesis. La reaccin utiliza un compuesto organometlico la
mayor parte de veces (acetiluro de litio) en un medio aprtico. Ya habiendo sucedido el primer
paso de la reaccin (ver Figura 23), se acidifica con el fin de agregar el protn faltante.
14
Trabajo Monogrfico
Grignard y otros Organometlicos
Figura 24. Mecanismo general de una reaccin de Grignard.
La reaccin de Grignard sirve tambin como mtodo de alargamiento de cadena. La ventaja

en este caso es que la cadena que se puede agregar puede ser cualquiera. No se est aadiendo
un grupo en especial. Esto le da mucho peso a esta reaccin, sin embargo, las condiciones en las
que se lleva a cabo (ambiente anhidro) y la preparacin del reactivo de Grignard (ver Figura 24
primera reaccin) no son sencillos, por lo que la reaccin tiene una mayor dificultad. Al final de la
reaccin se agrega agua (terminando as con el ambiente anhidro) para recuperar obtener un
alcohol secundario en el caso de un aldehdo y terciario en el caso de una cetona.
Sobre los reactivos organometlicos para reacciones de adicin nucleoflica, su papel es casi
evidente, puesto que los metales tienen una mayor tendencia a formar iones positivos dejndole
as pares de electrones a un tomo de carbono (carbanin). La formacin de carbaniones en
sntesis no es tan fcil, por lo que este tipo de reactivos presentan una ventaja. Los reactivos
organometlicos ms comunes son los acetiluros (como el visto en la Figura 23), el reactivo de
Grignard, el reactivo de Gilman (que no reacciona directamente con un carbonilo) y el reactivo de
Reformatsky (ver Figura 25). En todos los casos lo que se busca es formar algn tipo de carbanin
o una zona abundante en electrones para que una adicin nucleoflica se pueda llevar a cabo.
15
Trabajo Monogrfico
Reformatsky
Figura 25. Mecanismo general de una reaccin de Reformatsky.
La reaccin de Reformatsky se lleva a cabo entre un carbonilo, un -haloster y zinc

elemental. Primero se debe de formar el reactivo de Reformatsky (ver Figura 25 primera
reaccin). Este, una vez formado, sufre una tautomera que lo lleva a formar un doble enlace.
Luego, en la reaccin con el carbonilo y gracias a los dos estados de oxidacin del zinc, el doble
enlace formado ataca al carbonilo (ver Figura 25 segunda reaccin).
Como ya se mencion antes, la importancia de esta reaccin es por el alargamiento de
cadena que se puede realizar con ella. En este caso, la estabilidad que presenta el ster por el
efecto de resonancia evita reacciones en ese carbono. Entonces, la adicin de un ster a un
carbonilo se hace posible sin problemas.
16
Trabajo Monogrfico
Compuestos Nitrogenados y su Formacin

Como ya se vio en la primera seccin, los anlogos al grupo carbonilo son principalmente
compuestos nitrogenados. Con esto se quiere decir que el oxgeno carbonlico ha sido sustituido por un
tomo de nitrgeno. La valencia del nitrgeno hace posible que ste est enlazado a otro residuo, el
cual es regularmente otro tomo de nitrgeno u oxgeno.
Figura 26. Mecanismo general de la formacin de iminas.
La formacin de estos compuestos se vio tambin con anterioridad. La Figura 26 muestra el

mecanismo general de la formacin de una imina a partir de un carbonilo. En este tipo de reaccin se
pierde una molcula de agua. Es por esto que su nombre es condensacin. Las condensaciones con
compuestos como los que se ver a continuacin se deben llevar a un pH entre 3 y 5. La razn de esto es
la siguiente:
Si la reaccin se llevara a cabo a un pH mayor, el carbonilo no se protonara evitando as el paso
del tomo de nitrgeno (ver Figura 27).
Figura 27. Reaccin a pH > 5.
Si el pH fuera menor, el tomo de nitrgeno se protonara convirtindolo as en un electrfilo en

lugar de un nuclefilo (ver Figura 28).
Figura 28. Reaccin a pH < 3.
17
Trabajo Monogrfico
Los compuestos que reaccionan de esta forma con el carbonilo se pueden ver en la Tabla 2.
Ntese que cada uno de los compuestos posee un tomo de nitrgeno enlazado a dos tomos de
hidrgeno. Este es el que, al perder esos dos hidrgenos, tomar el lugar del oxgeno carbonlico.
Tambin vale la pena mencionar que este nitrgeno est siempre enlazado a otro nitrgeno o a un
oxgeno. La riqueza electrnica de este tomo hace del nitrgeno a reaccionar, un mejor nuclefilo. A
todas estas iminas, por su basicidad, se les llama Bases de Schiff.
Tabla 2. Reactivos nitrogenados, anlogos nitrogenados del carbonilo y sus estructuras.
Reactivo
Nombre
Estructura
Anlogo Nitrogenado
Nombre
Estructura
hidroxilamina
oxima
hidrazina
hidrazona
fenilhidrazina
fenilhidrazona
2,4-dinitrofenilhidrazina
2,4-DNFH
2,4-dinitrofenilhidrazona
semicarbazida
semicarbazona
Para complementar, se puede mencionar que en el caso de que el reactivo no sea uno de los
antes mencionados, sino una amina secundaria y que el carbonilo tenga hidrgenos en , entonces el
resultado ser una enamina. Ms adelante se ver esto a detalle.
18
Trabajo Monogrfico
Aminacin Reductiva
Reaccin de Mannich
Figura 29. Reaccin de Mannich y mecanismo.
La reaccin de Mannich es un caso especial en el que se aprovecha la sntesis de compuestos

nitrogenados anlogos al carbonilo para una aminacin reductiva. El producto de esta sntesis es
llamado Base de Mannich. Estos compuestos son utilizados en su mayora para sntesis de productos
naturales, por eso su importancia. Ntese que el mecanismo (ver Figura 29) se propone partiendo de
formaldehido, amonaco y acetona. No obstante, se puede realizar la sntesis con otros aldehdos y
cetonas, aminas primarias no aromticas y cualquier cetona con hidrgenos en . El in formado en la
primera parte del mecanismo (primera estructura de resonancia) es llamado in iminio. Por la forma del
producto, es muy fcil formar despus un carbonilo , -insaturado con calor.
19
Trabajo Monogrfico
Reaccin de Eschweiler-Clarke
La reaccin de Eschweile-Clarke es similar a la reaccin de Mannich en el sentido en que es otra

forma de aminacin reductiva. El producto en este caso es una amina terciaria y dixido de carbono en
varios pasos del mecanismo. Varias partes del mismo son procesos casi concertadas, lo cual ha
dificultado ms la deduccin del mecanismo de esta reaccin. En esta reaccin la reduccin se ve ms
clara ya que el agente reductor es el hidruro proveniente del cido carboxlico. No se pueden formar
sales cuaternarias de amonio.
20
Trabajo Monogrfico
tomo de Carbono en
Tautomera Ceto-Enol y In Enolato
Los compuestos carbonlicos (tambin llamados compuestos ceto) son interconvertibles con sus
respectivos enoles. Esta interconversin rpida en condiciones normales es conocida como tautomera.
La tautomera ceto-enol es catalizada por cidos y bases, favoreciendo estos a la forma enlica. Para la
mayor parte de los compuestos, es preferida la forma ceto por la estabilidad del enlace C=O. La forma
enol, sin embargo, puede estabilizarse si se logra alguna forma de resonancia con esta.
Figura 30. Tautomera ceto-enol catalizada por: cido (arriba), base (abajo).
La estructura de resonancia presentada en la Figura 30, forma bsica es un in al que se le llama

enolato. Este in es importante en sntesis orgnica debido a su alta reactividad. Las reacciones de
enolatos se pueden llevar a cabo en el oxgeno (poco comn) y en el carbono (ms comn). Las
reacciones en el carbono se pueden clasificar en 2: la halogenacin en y las condensaciones, las cuales
forman nuevos enlaces C-C.
21
Trabajo Monogrfico
Halogenacin en y Reaccin del Haloformo

La halogenacin en de compuesto carbonlicos puede llevarse a cabo de dos formas: En medio
cido y en medio bsico. En medio cido (ver Figura 31) esta ocurre de forma espontnea, pero no es
tan comn ni se utiliza tanto. Ntese que para la halogenacin se est aprovechando la tautomera cetoenol del grupo carbonilo.
Figura 31. Halogenacin en en medio cido.
La halogenacin en medio bsico (ver Figura 32), tambin conocida como reaccin del haloformo,
es ms comn. Esta, en otras palabras, es una halogenacin del in enolato. Se utiliza principalmente
como prueba de caracterizacin de metil-cetonas con yodo como halgeno. La reaccin se lleva a cabo
en un medio fuertemente bsico y en la presencia de un halgeno. La reaccin de la Figura 32 se lleva a
cabo sobre una metil-cetona, pero la halogenacin en en medio bsico puede llevarse a cabo tambin
sobre otras cetonas. Los productos entonces sern similares al que se presenta en la Figura 31.
Figura 32. Halogenacin en en medio bsico (Reaccin del Haloformo).
22
Trabajo Monogrfico
Reacciones de Condensacin (Formacin de enlace C-C)

Considrese que las bases en los mecanismos de las condensaciones a continuacin, se
propusieron como OH- para facilidad de lectura y comprensin. Para que estas reacciones se lleven a
cabo, no se puede tratar de un hidroxilo, sino que de bases ms fuertes; etxidos principalmente.
Aldlica
Figura 33. Condensacin Aldlica en medio cido (arriba) y en medio bsico (abajo).
La condensacin aldlica es probablemente la ms presentada en todos los libros de texto. Esta se

aprovecha de la tautomera ceto-enol del carbonilo. En la Figura 33 se ilustra la condensacin tanto en
medio cido como en medio bsico. Ntese que para toda la reaccin se utilizan dos moles de cetona o
aldehdo. Los residuos en la Figura 33 fueron coloreados para mejor comprensin.
La reaccin en medio cido necesita de calor mientras que la forma en medio bsico se da sin
este. Los productos de ambos se deben de neutralizar para obtener el aldol. Se puede realizar una forma
cruzada de esta reaccin si en lugar de utilizar un sustrato se utilizan 2.
Figura 34. Deshidratacin de aldol y formacin de carbonilo , - insaturado.
Posterior a su sntesis, un aldol puede ser deshidratado para obtener un carbonilo ,-insaturado.
De ser este el caso, lo nico que se debe de hacer es someter al aldol a medio cido. Por estabilidad y
resonancia se deshidratar el aldol.
23
Trabajo Monogrfico
Malnica
Figura 35. Mecanismo general de la condensacin malnica.
La condensacin malnica utiliza al ster malnico como sustrato y fuente del in enolato. En este
caso el in enolato es ms fcil de formar por la acidez de los hidrgenos en . A la vez, el in es ms
estable ya que este resuena con los carbonilos adyacentes. El halgeno en el halogenuro de alquilo que
se utiliza como sustrato no tiene que estar en posicin 1. Sin embargo la diferencia, si esto es as, es que
el producto ser un cido carboxlico con algn residuo en . Esta sntesis se utiliza para hacer cidos
carboxlicos (ver Figura 35) con cadenas un carbono ms largas. Otro producto de la reaccin y por el
cual el equilibrio est desplazado es el CO2.
Acetoactica
Figura 36. Mecanismo general de la condensacin acetoactica.
La condensacin acetoactica (ver Figura 36) es muy similar a la malnica. Lo nico que cambia es
el sustrato (en lugar de usar ster malnico se utiliza acetoacetato de etilo). El producto por ende,
cambia de ser un cido carboxlico a una metil-cetona. Los reactivos y condiciones son los mismos. Se
puede identificar el producto por medio de una halogenacin en y/o una reaccin del haloformo.
24
Trabajo Monogrfico
Claisen
Figura 37. Mecanismo general de la condensacin de Claisen.
La condensacin de Claisen hace uso de un in enolato para condensar dos steres. Si los dos
steres son iguales, entonces la condensacin se dice es una Claisen sencilla. Si los dos steres
condensados son diferentes, entonces la condensacin se dice es una Claisen cruzada. Las condiciones,
al igual que en las dems condensaciones, son bsicas al principio. Despus de la condensacin, el
producto se puede dejar como ster, cido carboxlico o cetona. Importante es notar que de estr
realizando una Claisen cruzada, debe de cuidarse las transesterificaciones. Tambin ntese la
importancia de que el sustrato sea ster: el grupo saliente alcxido.
Dieckman
Figura 38. Mecanismo general de una condensacin de Dieckman.
La condensacin de Dieckman es lo mismo que decir una condensacin de Claisen intramolecular.

Las condiciones son las mismas, solo que en este caso se formar un ciclo y se parte de un dister. En
esta reaccin, evidentemente, no se puede dar condensaciones cruzadas.
25
Trabajo Monogrfico
Stork
Figura 39. Mecanismo para la obtencin de la enamina sirve de sustrato en la condensacin de Stork.
La condensacin de Stork (o reaccin de la enamina) se utiliza una enamina como la mostrada en

la Figura 39 para llevar a cabo la reaccin. La condensacin en este caso no se da por un in enolato. En
este caso en particular se tiene una enamina, el anlogo nitrogenado del enol. No se debe de confundir
la enamina como una proteccin al grupo carbonilo, ya que este al final es regenerado. Al contrario, la
enamina es la precursora de la reaccin. Las condiciones para la sntesis de la enamina son las mismas
que para la sntesis de cualquier anlogo nitrgenado al carbonilo (3 < pH < 5).
Figura 40. Mecanismo general de la condensacin de Stork.
Despus de que ya se tiene la enamina, la reaccin que se puede llevar a cabo es prcticamente
una adicin electroflica. En la Figura 40 se muestra un ataque a un carbonilo ,-insaturado, porque as
se mostr la primera vez que se realiz esta reaccin. Ms tarde se not que la enamina reacciona
tambin con halogenuros de alquilo, alogenuros de cido y otros compuestos electroflicos. El segundo
caso en el mecanismo mostrado en la Figura 40 muestra un caso especial de cuando se trabaja con
carbonilos ,-insaturados: una ciclacin. Sin embargo, este solo es un ejemplo de lo que se puede
lograr con esta reaccin. Se considera que esta reaccin es un caso especial de la anelacin de Robinson,
la cul se presenta a continuacin.
26
Trabajo Monogrfico
Perkin
Figura 41. Mecanismo general de una condensacin de Perkin.
La reaccin de Perkin es una sntesis para compuestos ,-insaturados conocidos como cidos
cinmicos. Se puede generalizar diciendo que es una condensacin aldlica con sustratos especiales y
que al final sufre un rearreglo. El mecanismo en la Figura 41 es solo una propuesta, ya que hasta la fecha
no hay ningn mecanismo seguro. La reaccin se lleva a cabo en medio bsico y a altas temperaturas.
Para que el producto sea propiamente cido cinmico, entonces el aldehdo tendra que ser
benzaldehdo. Una variacin de la condensacin de Perkin es la sntesis de azlactonas Erlenmeyer-Plchl.
Knvenagel
Figura 42. Mecanismo general de la condensacin de Knvenagel.
La reaccin de Knvenagel utiliza como reactivos a un ster malnico y a un aldehdo sin

hidrgenos en . Al comienzo se asemeja a la condensacin malnica, pero el ataque que realiza es
especficamente a un carbonilo. El medio en el que se lleva a cabo es bsico. El producto es un cido
carboxlico ,-insaturado, con el cual se pueden realizar otras reacciones. El mecanismo para esta
reaccin (ver Figura 42) tambin es una propuesta, ya que no se ha encontrado el mecanismo verdadero
para ella.
27
Trabajo Monogrfico
Stobbe
Figura 43. Mecanismo general de una condensacin de Stobbe.
Esta reaccin es la condensacin de un ster succnico con un carbonilo en presencia de una base.
Se puede pensar que la reaccin es similar a la de Claisen al principio y Perkin despus por el ataque del
etxido que sufre (ver Figura 43), pero al cambiar el sustrato, el producto es diferente.
Dbner
La reaccin de Dbner es igual a la reaccin de Knvenagel, pero en lugar de usar una base
normal se utiliza piridina. La piridina, entre otras, facilita la descarboxilacin del compuesto. Para tener
una mejor idea, vase la Figura 42 y en lugar de utilizar OH-, pinsese en usar piridina.
Darzens
Figura 44. Mecanismo general para la condensacin de Darzens.
La condensacin de Darzens se considera especial, puesto que no solo parte de un -haloster,

sino que el producto es un -epoxister. La reaccin es similar a la de Claisen, pero difiere en que el
etxido formado realiza una SN2 y expulsa al halgeno. Es prudente prestarle atencin a la
estereoqumica de la reaccin. En el mecanismo (ver Figura 44) se deja a criterio la conformacin del
cido carboxlico.
28
Trabajo Monogrfico
Pinaclica
Figura 45. Mecanismo general de una condensacin pinaclica.
La condensacin pinaclica se lleva a cabo de forma radicalar. Esta rompe con todos los
mecanismos vistos con anterioridad, sin embargo, se lleva a cabo sobre carbonilos. Se utiliza un metal
divalente como magnesio (Mg) o luz ultravioleta (h) para la formacin de los radicales. Ntese que si
ambos residuos del carbonilo son iguales, entonces el producto ser un solo, pero si son diferentes (ver
Figura 45), la conformacin puede cambiar. El producto es un diol llamado pinacol.
Acilonica
Figura 46. Mecanismo general de la condensacin acilonica.
La condensacin acilonica es similar a la pinaclica desde el punto de vista de que es radicalar. En

este caso se utiliza sodio (Na) para formar los radicales y el sustrato es un ster. El producto sin emabrgo
es similar al de la condensacin benzonica. Es por esto que esta se incluye en esta monografa. El
producto es endiol, tambin conocido como una acilona despus de que por tautomera llegue a su
estado ms estable (ver Figura 46).
29
Trabajo Monogrfico
Benzonica
Figura 47. Mecanismo de la condensacin benzonica.
La condensacin benzonica se puede llevar a cabo con benzaldehdo y algn otro aldehdo. El
producto, al igual que en la reaccin anterior, es una acilona que en este caso es llamada benzona. La
reaccin se lleva a cabo en medio bsico y se utiliza al nitrilo como un catalizador (ntese su
regeneracin en la Figura 47). Las condiciones son un medio bsico diluido.
30
Trabajo Monogrfico
Wittig
Figura 48. Mecanismo general de la condensacin de Wittig.
La reaccin de Wittig lleva a condensar dos carbonilos por medio de un compuesto

organofosforado a una olefina. La primera parte de la reaccin es la preparacin del compuesto
organofosforado al aadirse este en lugar del carbonilo como anlogo. Luego, este ataca y es atacado de
forma concertada con otro carbonilo. La reaccin se puede ver como el contrario de una ozonlisis,
puesto que es en donde se encontraban los oxgenos del carbonilo que se hace el doble enlace (ver
Figura 48).
31
Trabajo Monogrfico
Adicin a Compuestos Carbonlicos ,-insaturados
Figura 49. Adicin nucleoflica a compuesto ,-insaturado.
Los compuestos carbonlicos ,-insaturados presentan una reactividad mayor que los carbonilos
o que las olefinas. Su comportamiento, sin embargo, es similar a ambos. Las adiciones que se pueden
realizar en ellos son usualmente en el carbono , puesto que por resonancia (ver Figura 49) existe una
formacin de un carbocatin en . En este caso se dice que la adicin que se realiza es 1,4 y no 1,2 en
los casos de adiciones en .
Ntese que en este tipo de compuestos se puede llevar a cabo tanto adiciones nucleoflicas como
electroflicas. En el caso presentado aqu (Figura 49), se presenta una una adicin nucleoflica. No
obstante, se puede realizar la misma adicin de forma electroflica si el carbonilo se protona, se
estabiliza por resonancia y forma un carbocatin. En todos estos casos es importante recordar que si
existe una formacin de un carbocatin, las transposiciones son una posibilidad.
En un compuesto como este, se pueden realizar todas las reacciones que se pueden realizar con
los alquenos, sin embargo, existen otras reacciones que implican condensaciones y formacin de
enlaces C-C. Esas se presentan a continuacin.
32
Trabajo Monogrfico
Reaccines de Adicin y Formacin de Enlace C-C

Michael
Figura 50. Mecanismo general de la condensacin de Michael.
La adicin de Michael es una condensacin nucleoflica que se realiza sobre un compuesto

carbonlico ,-insaturado. A la reaccin se le llama formalmente adicin 1,4. En este caso se est
presentando puesto que el sustrato del que se parti para comenzar con la reaccin fue un in enolato.
El producto de la reaccin es un compuesto 1,5 dicarbonlico (ver Figura 50). Esta reaccin compite muy
de cerca con la condensacin aldlica y la condesacin de Knvenagel, ya que la adicin 1,4 es ms difcil
que una 1,2. La reaccin solo se da a altas temperaturas, ya que a bajas la adicin se da en 1,2. Otro
problema que puede dar esta reaccin es que los compuestos ,-insaturados en esas condiciones
pueden llegar a polimerizarse.
Si se analiza la reaccin en general y no como una condensacin se puede notar que no es
necesario partir de un compuesto dicarbonlico, aunque si de un carbanin. Para otras formas de formar
enlaces C-C en 1,4 se recomienda reacciones con organometlicos, mas no Grignard sino propiamente
compuestos organocpricos (Gilman).
33
Trabajo Monogrfico
Anelacin de Robinson
Figura 51. Mecanismo general de la anelacin de Robinson.
La anelacin de Robinson, tambin conocida como anulacin de Robinson, es una reaccin

nucleoflica que consta de dos reacciones de condensacin para formar compuestos cclicos. Esta se
lleva a cabo en condiciones bsicas y en este caso si se hace uso de un in enolato reaccionando con un
carbonilo ,-insaturado. Si se desea descomponer cada parte de la reaccin, se puede decir que es una
condensacin de Michael seguida de una condensacin aldlica y que de esta forma se forman ciclos de
6 miembros (ver Figura 51). La anelacin de Robinson ha encontrado mucha utilidad en la sntesis de
terpenos o esteroides.
34
Trabajo Monogrfico
Adiciones a Nitrilos: Formacin de Amidas, Aminas y Cetonas

Preparacin de Nitrilos
Figura 52. Mecanismo general para la preparacin de nitrilos.
Los nitrilos son un grupo funcional que da varias opciones para sntesis. Estos se forman
usualmente a partir de amidas (ver Figura 52). Se pueden tambin aadir a una cadena carbonada por
medio de una adicin nucleoflica, pero en este caso ya se debe de tener al nitrilo formado y en forma
de anin. El enlace del carbono y el nitrgeno es muy corto, lo cual hace que la reactividad de este
grupo disminuya un poco. Sin embargo, por la diferencia de electronegatividad entre el carbono y el
nitrgeno, el grupo es polar y tiene cargas parciales (C: positiva, N: negativa).
Reacciones de Nitrilos
Al ser un grupo polarizado como el carbonilo, el nitrilo reacciona como electrfilo para formar
aniones de iminas con hibridacin sp2. Se puede hacer una analoga a la formacin de alcxidos con
hibridacin sp3 en el ataque nucleoflico a carbonilos.
Aminas
Figura 53. Mecanismo general para la snetsis de aminas a partir de nitrilos.
La reduccin de nitrilos a aminas se lleva a cabo por medio de LiAlH4 y un halogenuro de aluminio
para estabilizar el in que se va formando en cada ataque de un hidruro al carbono del nitrilo (ver Figura
53). Al final de la reaccin se agrega agua para terminar de formar la amina. Ntese que en este caso
solo es posible formar aminas primarias. Todo esto se lleva a cabo en ter anhidro.
35
Trabajo Monogrfico
Amidas y cidos Carboxlicos
Figura 54. Mecanismo general para la snetsis de amidas y cidos carboxlicos a partir de nitrilos.
En el caso de la sntesis de amidas y cidos carboxlicos a partir de nitrilos, la reaccin es

catalizada por una base y reflujada por bastante tiempo. Eliminar el nitrgeno de la amida y sustituirlo
por un hidroxilo requiere de mucha energa, puesto que la amida es un compuesto muy estable. Al final
los productos son un carboxilato y amonaco. Se acidifica para formar el cido carboxlico.
Cetonas
Figura 55. Mecanismo general para la sntesis de cetonas a partir de nitrilos.
La sntesis de cetonas a partir de nitrilos se lleva a cabo mediante reactivos organometlicos. El

caso ms comn es con el reactivo de Grignard. En este caso el carbanin ataca al carbono del nitrilo de
la misma forma en que se ataca al carbono carbonlico en el caso de un aldehdo o cetona. Se forma el
anin de una imina y al final se hiroliza para obtener una cetona (ver Figura 55). Ntese que esta
reaccin es muy similar a la reaccin con carbonilos, pero al no poder estar estable el tomo de
nitrgeno despus de la adicin, entonces es sustituido por un oxgeno.
36
Trabajo Monogrfico
Bibliografa
Literatura
Libros
Bruice P. 2005. Organic Chemistry. 4th ed. Prentice-Hall
Laue T, Plagens A. 2005. Named Organic Reactions. 2nd ed. John Wiley & Sons, Ltd.
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March J, Smith M. 2007. Marchs Advanced Organic Chemistry. 6th ed. Wiley-Interscience
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Morrison R, Boyd R. 2001. Organic Chemistry. 6th ed. Prentice-Hall
Parsons A. 2003. Keynotes in Organic Chemistry. 1st ed. Blackwell Science
Internet
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http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/michael-addition.shtm
Organic Chemistry Portal. 2009. Wittig Reaction.

http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/wittig-reaction.shtm
Organic Chemistry Portal. 2009. Darzens Reaction.

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http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/eschweiler-clarke-reaction.shtm
Organic Chemistry Portal. 2009. Clemmensen Reaction.
Organic Chemistry Portal. 2009. Wolff-Kishner Reaction.
Organic Chemistry Portal. 2009. Grignard Reaction.
http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/clemmensen-reduction.shtm
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Organic Chemistry Portal. 2009. Reformatsky Reaction.

http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/reformatsky-reaction.shtm
Herramientas
Chemaxon: MarvinSketch. Version 5.1.2. 2009.

http://www.chemaxon.com/product/msketch.html
Microsoft Office: Word 2007. Version 12.0.6331.5. 2006.

http://office.microsoft.com/
37

Quimica Organica Reacciones

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Trabajo Monogrfico

Adicin Nucleoflica Sobre Carbono sp 2

Universidad de San Carlos de Guatemala

Efecto Estrico ...............................................................................................................................3

Reacciones del Grupo Carbonilo ......................................................................................... 7

Compuestos Nitrogenados y su Formacin .................................................................. 17

tomo de Carbono en ....................................................................................................... 21

Reacciones de Condensacin (Formacin de enlace C-C) ....................................... 23

Adicin a Compuestos Carbonlicos ,-insaturados ............................................... 32

Adiciones a Nitrilos: Formacin de Amidas, Aminas y Cetonas ............................ 35

Figura 1. Estructura general de un carbonilo

El enlace carbonilo se compone bsicamente de un tomo de carbono doblemente enlazado a

Figura 2. Polaridad, efecto inductivo y orbitales del carbonilo.

Identidad del residuo R2

Nombre General del Compuesto

Reactividad del Grupo Carbonilo

Figura 3. Resonancia en el grupo carbonilo.

Figura 4. Estructura general de un aldehdo y una cetona.

Figura 5. Cetona con baja reactividad debido al impedimento

Figura 6. Entrada de un nuclefilo al carbonilo en los casos

Figura 7. Aldehdo ms reactivo debido a efecto inductivo del cloro.

Figura 8. Resonancia un grupo carbonilo conjugado con un benceno.

Como es de esperar, entre ms estructuras de resonancia tenga la molcula, ms estable ser

Figura 9. Anlogos comunes al grupo carbonilo.

Figura 10. Mecanismo general de sntesis de una imina a partir de un carbonilo.

Figura 11. Reaccin general de un grupo carbonilo.

En sntesis orgnica, el grupo carbonilo es de gran importancia debido a su versatilidad. Se puede

Para una mejor comprensin y lectura del documento, se

Tambin, en los mecanismos de varios pasos en uno, se

Reacciones del Grupo Carbonilo

Hemiacetales, Acetales y Anlogos Azufrados

Figura 14. Mecanismo general de sntesis de hemiacetales y acetales a partir de carbonilos.

Figura 16. Mecanismo general de sntesis de halohidrinas a partir de carbonilos.

La sntesis de halohidrinas es utiliza un concepto an no visto en el curso: la tautomera ceto-enol.

Figura 17. Mecanismo general de adicin de bisulfito a carbonilo.

La reaccin de transferencia de hidruros es prcticamente una reduccin. Esto es til si se desea

Figura 19. Mecanismo general para la reaccin de Cannizzaro.

La reaccin de Cannizzaro, tambin llamada reaccin de desproporcin, se lleva a cabo en un

Meerwein-Pondorf-Verley & Oppenauer

Figura 20. Mecanismo propuesto para la reaccin de Meerwein-Pondorf-Verley.

Figura 21. Reaccin general de Clemensen.

Figura 22. Mecanismo general para reduccin de Wolff-Kishner de carbonilos a alcanos.

La reduccin de Wolff-Kishner hace exactamente lo mismo que la reduccin de Clemmensen con

Figura 23. Mecanismo general de una adicin de un acetiludo a un carbonilo.

La adicin de acetiluros a un carbonilo es otra de las reacciones de alargamiento de cadena

Grignard y otros Organometlicos

Figura 24. Mecanismo general de una reaccin de Grignard.

La reaccin de Grignard sirve tambin como mtodo de alargamiento de cadena. La ventaja

Figura 25. Mecanismo general de una reaccin de Reformatsky.

La reaccin de Reformatsky se lleva a cabo entre un carbonilo, un -haloster y zinc

Compuestos Nitrogenados y su Formacin

Figura 26. Mecanismo general de la formacin de iminas.

La formacin de estos compuestos se vio tambin con anterioridad. La Figura 26 muestra el

Figura 27. Reaccin a pH > 5.

Si el pH fuera menor, el tomo de nitrgeno se protonara convirtindolo as en un electrfilo en

Figura 28. Reaccin a pH < 3.

Figura 29. Reaccin de Mannich y mecanismo.

La reaccin de Mannich es un caso especial en el que se aprovecha la sntesis de compuestos

La reaccin de Eschweile-Clarke es similar a la reaccin de Mannich en el sentido en que es otra

La estructura de resonancia presentada en la Figura 30, forma bsica es un in al que se le llama

Halogenacin en y Reaccin del Haloformo

Figura 31. Halogenacin en en medio cido.

Figura 32. Halogenacin en en medio bsico (Reaccin del Haloformo).