UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

PROCESO DE DETOXIFICACION DE SOLUCIONES

CIANURADAS USANDO EL METODO INCO EN
EFLUENTES MINEROS

TESIS
PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO QUMICO
PRESENTADO POR:
DIAZ INOCENTE DAYSI KELLY
CONDORI CCOILLO ISMAEL RENE
LIMA PER

iv

INDICE

Pg.
CAPITULO 1
GENERALIDADES
1.1 Resumen

1.2 Introduccin

1.3 Justificacin y metodologa Identificacin del problema

11

CAPITULO 2
CONTEXTO TEORICO
2.1 Aspectos generales sobre la qumica del cianuro
2.1.1 Conceptos
2.1.1.1 Teora de la lixiviacin

14

2.1.1.2 Lixiviacin del oro y la plata

16

2.1.1.3 Qumica del cianuro en medio acuoso

17

2.1.1.4 Disolucin del oro en soluciones cianuradas

18

2.1.1.5 Compuestos de cianuro

21

2.1.2 Mecanismos de reaccin en la detoxificacin

2.1.2.1 Mecanismo de la oxidacin del cianuro

25

2.1.2.2 Degradacin de cianato

31

2.1.2.3 Precipitacin de metales pesados

33

2.1.3 Toxicidad del cianuro y de los compuestos afines

37

2.2 Tratamientos de efluentes mineros

2.2.1 Procesos de detoxificacin de soluciones cianuradas

40

a. Tcnicas asociados a la degradacin por oxidacin

43

b. Proceso INCO SO2

51

c. Destruccin de cianuros con bisulfito de sodio

53

Pg.
CAPITULO 3
PRUEBAS DE DETOXIFICACION
3.1 Pruebas experimentales a nivel laboratorio
3.1.1 Pruebas en laboratorio en batch
a. Objetivo

55

b. Metodologa

55

c. Resultados

59

d. Interpretacin de resultados

62

3.1.2

Pruebas en laboratorio en lnea

a. Objetivo

63

b. Metodologa

63

c. Resultados

69

d. Interpretacin de resultados

69

3.2 Pruebas experimentales a nivel industrial

3.2.1 Introduccin

71

3.2.2 Detoxificacin con perxido de hidrgeno

78

3.2.2.1 Circuito del Proceso de Detoxificacin

82

3.2.2.2 Procedimiento de Operacin

85

a. Acciones Preliminares.

85

b. Inspeccin Pre-Operacional.

85

c. Procedimiento de Operacin

87

d. Resultados

90

3.2.3 Detoxificacin con bisulfito de sodio

90

3.2.3.1 Circuito del Proceso de Detoxificacin

95

3.2.3.2 Procedimiento de operacin

96

a. Acciones Preliminares.

96

b. Inspeccin Pre-Operacional.

96

c. Procedimiento de Operacin

97

d. Resultados
3.3 Interpretacin de los Resultados

102
104

vi

Pg.

CAPITULO 4
ANLISIS ECONOMICO
4.1 Costo Beneficio

109

4.1.1 Costo de destruccin con perxido de hidrgeno

109

4.1.2 Costo del proyecto

110

4.1.3 Costo de destruccin con bisulfito de sodio

113

CAPITULO 5
CONCLUSIONES

115

CAPITULO 6
BIBLIOGRAFA

117

ANEXO

118

GLOSARIO

140

CAPITULO I
GENERALIDADES

1.1

RESUMEN

El presente trabajo se llev a cabo en una mina a tajo abierto dedicada a la

explotacin del oro, para lo cual se emplea cianuro de sodio como agente
lixiviante.
El proceso de lixiviacin se realiza en ciclo cerrado, es decir, la solucin que
percola de las celdas de lixiviacin una vez que es procesada para la extraccin
del oro es reciclada para efectuar el riego de las celdas, evitndose as la
generacin de efluentes. Sin embargo, este ciclo se ve alterado al ocurrir un
desbalance de agua provocado principalmente por las lluvias; surgiendo la
necesidad de descargar la solucin al ro previamente tratada para eliminar las
especies cianuradas, tales como el cianuro libre (CN-) y los complejos cianurados
metlicos del cobre y zinc, los cuales conforman el cianuro disociable en cido
dbil (CNWAD) .Estos son txicos para los animales, plantas y tambin para el
hombre. El tratamiento otorgado a dichos efluentes es conocido como
detoxificacin de soluciones cianuradas y en la mina trabajada ha sido realizada
con perxido de hidrgeno (H2O2) existiendo una limitacin de la capacidad de
planta por la cintica lenta que presenta y el costo en que se incurre por volumen
de solucin tratada que es ligeramente elevado.
Se conoce que existen otros reactivos para efectuar la detoxificacin, los cuales al
igual que el perxido oxidan a la molcula del cianuro a cianato (OCN-), para
luego precipitar como complejos insolubles fcilmente separables por un proceso
de sedimentacin mediante floculante. Las concentraciones finales de cianuro
libre y de CNWAD en solucin que se obtienen dependen del reactivo usado para la
oxidacin, reactivos adicionales que se agreguen (catalizadores) y las condiciones

de operatividad; todos estos factores hacen variar de manera diferenciada las

caractersticas del proceso como la velocidad de reaccin, las concentraciones
finales de los productos de reaccin y el rendimiento de la reaccin.
Evalundose estos aspectos as como el econmico principalmente es que se
propone como alternativa el mtodo INCO (International Nickel Company`s), que
se utiliza al dixido de azufre (SO2) en presencia de aire como oxidante
requirindose un medio bsico para reducir significativamente el cianuro libre y
CNWAD, el cual es complementado con una etapa de separacin de los
precipitados.
El uso de este mtodo garantiza la destruccin del cianuro libre y el CNWAD a
valores por debajo de los lmites mximos permisibles de acuerdo a la legislacin
peruana, sustentado con los resultados obtenidos tanto a nivel laboratorio como
escala industrial.
Adems de lo anterior, este mtodo provee una velocidad de reaccin mayor,
disminuyendo el tiempo de reaccin, de esta manera se puede aumentar el flujo de
solucin a tratar, disminuyendo los ndices operativos (costos de detoxificacin
por volumen de solucin tratada) en comparacin con el mtodo de detoxificacin
actual.

1.2

INTRODUCCION

De acuerdo al diagrama general del proceso mostrado en la figura 1.3.1, la

solucin cianurada que recircula continuamente al pad de lixiviacin vara
generalmente de 2 000 a 2 300 m3/h pudiendo ser este flujo menor segn la
cantidad de oro requerida. La concentracin de cianuro de esta solucin se ve
incrementada en la planta de Merrill Crowe con el fin de asegurar la precipitacin
del oro, llegando a elevar la concentracin desde 60 a 150 ppm de cianuro libre,
este ltimo valor ha sido fijado con el objetivo de conseguir una mayor extraccin

de plata porque slo es necesario elevarlo a 90 ppm de cianuro libre para una
adecuada precipitacin del oro.
El balance existente se ve alterado por la temporada de lluvia cuya influencia se
ha visto incrementada debido a la mayor rea expuesta a la misma, ya que
inicialmente solo se haba contemplado una determinada rea pero por el
incremento del precio del oro se comenzaron a explotar reservas que no estaban
consideradas desde el inicio de la explotacin de la mina, tal es as que a mayor
rea (a pesar que existan zonas donde se ha colocado membranas impermeables
de polietileno para captar agua de las lluvias y evitar el contacto con el agua de
proceso), mayor es la influencia de la lluvia y por lo tanto se produce un
desbalance hdrico en el proceso, donde el exceso de agua es contenido en pozas
siendo la principal la poza Caisson la cual al llegar al 80% de su capacidad entra
en estado de emergencia ya que en caso de derrame contaminara no solamente las
aguas libre de cianuro dentro de la mina sino tambin contaminara el ro Santa
afectando as a las comunidades en general, a la fauna y flora que se alberga en el
ro como a sus alrededores.
Pero, el nivel de esta poza no solo se encuentra influenciada por el agua de las
lluvias sino tambin depende de la manipulacin de los flujos por el Operador del
Pad de Lixiviacin ya que segn se direccionen los flujos cierta parte es captada
en la Poza Caisson, siendo principalmente el flujo direccionado a esta zona el de
menor ley de oro, es decir, una vez concluido el riego de una celda que
aproximadamente dura 90 das se apila sobre esta zona y entra a riego, pero si no
se realiza esto la percolacin de esta zona es enviada a la Poza Caisson y las
soluciones con alta ley es enviada a la Poza 4060 conocida como Gravedad.
El flujo que se extrae de ambas pozas es maniobrada por el Operador de la Sala de
Control quien segn las leyes reportadas en cada zona realiza la alimentacin a
planta, considerando adems la estabilidad de la planta que estos produzcan ya
que si slo se trabaja con Gravedad es difcil controlar la Torre de Desoxigenacin

10

que se vuelve muy inestable por la cantidad de aire que ingresa a la lnea de
solucin Rica (Solucin que ingresa a Planta de precipitacin Merrill Crowe
desde las Pozas).
De lo anterior se establece que el desbalance hdrico es debido a la lluvia ya que
en operacin normal el nivel de la Poza Caisson es mantenido casi constante por
la manipulacin de flujos tanto por el Operador del Pad de Lixiviacin como por
el Operador de la Sala de Control los cuales realizan la operacin en forma
coordinada.
Para compensar este exceso de solucin ingresado al sistema cuya concentracin
es de 150 ppm de cianuro libre (por lo regulado en planta) es necesario retornarlo
a las aguas del ro Santa previo tratamiento, existiendo como contingencia una
poza de contencin conocida como Poza de Coleccin, la cual se encuentra para
cualquier eventualidad que pudiese ocurrir en el tratamiento de la solucin
cianurada, aprovechndose el agua tratada para el riego de carreteras, mas la
descarga al ro se efecta en caso de que esta poza se encuentre cerca del 80% de
su capacidad y siguiendo los planes ya coordinados con el Ministerio de Energa y
Minas (MEM) cumpliendo los parmetros de las aguas descargadas con la
legislacin peruana vigente, por tratarse de un efluente minero metalrgico debe
cumplir con la Resolucin Ministerial N 011-96-EM/VMM y aguas abajo una
vez alcanzado las aguas del Ro Santa por ser agua para riego de vegetales de
consumo crudo y bebida de animales en La Ley de Aguas es identificado como
Clase III pero esto se ve influenciado ya que existe una dilucin de la solucin
descargada con el agua que se encuentra en curso del Ro, (Vase Anexos 1 y 2)
por lo que seala que la concentracin que debe cumplir es de 0,2 ppm de CNWAD
y a su vez debe cumplir con otros parmetros como pH y concentracin de
metales .

11

1.3 JUSTIFICACION Y METODOLOGIA

Por el desbalance hdrico generado por las lluvias se ve la necesidad de tratar el
exceso de las soluciones cianuradas y as poder reducir el nivel de la Poza Caisson
la cual podra generar la contaminacin de las aguas libres de cianuro tanto dentro
y fuera de la unidad minera,

por

lo que la Detoxificacin de Soluciones

Cianuradas se realiza una vez al ao con la solucin barren que se enviar al pad
en un periodo de uno o tres meses aproximadamente, dependiendo de las lluvias;
realizndose esta destruccin en forma continua, es decir, las 24 h del da.
La planta de Detoxificacin empez a trabajar desde 1 998 y ha sido modificada a
travs de los aos con el objetivo de reducir ndices operativos (los costos de
destruccin por volumen de solucin tratada) y a su vez aumentar el flujo de
solucin tratada, ya que en el arranque de planta slo se contempl detoxificar un
flujo de 60 m3/h, contando en ese tiempo con 2 tanques para la destruccin
mediante clorinacin alcalina, llegando a un costo aproximadamente de $6/m3 de
solucin tratada.
A partir del ao 2 001 se cambi el mtodo de destruccin por la oxidacin con
perxido de hidrgeno y con sulfato de cobre como catalizador (regulando el pH
con lechada de cal, mantenindolo en valores por encima de pH 11), llegndose a
tratar hasta 100 m3/h con un costo de aproximadamente $ 3,4/m3.
Actualmente la planta consta de 6 tanques donde 2 de ellos actan como reactores
y los dems sirven para aumentar el tiempo de residencia y conseguir valores por
debajo de 0,2 ppm de CNWAD; el perxido de hidrgeno como oxidante en este
sistema permite trabajar con una capacidad mxima de 190 m3/h y con un costo
de $1,71/m3 optimizando todos los parmetros y bajo operacin continua (ver
Diagrama de Flujo).

12

Pero, debido a que es necesario tratar un mayor flujo de solucin es necesario el

cambio de proceso por uno con mayor rapidez y sobretodo que involucre un
menor costo por tratamiento de solucin, para lo cual se evalu el Mtodo INCO
como alternativa realizndose pruebas en laboratorio para establecer los
parmetros de operacin, considerndose: la dosificacin de reactivo (la cual a su
vez est relacionada a la concentracin de CNWAD), pH, tiempo de residencia y
concentracin de oxgeno presente en la solucin; varindose estos en
determinados rangos y mediante el programa Statgraphics se realiz la matriz
correspondiente para el diseo experimental obtenindose los valores para la
ejecucin de las diversas pruebas, con las cuales una vez realizadas se fijaron los
valores ptimos y llevados a Nivel Industrial corroborando la factibilidad de este
mtodo no solo por la reduccin de los costos sino por el incremento de la
capacidad de tratamiento, llegndose a los valores permitidos por el MEM, cuyos
resultados son comprobados mediante el monitoreo de la solucin tratada, el cual
se realiz en los diferente turnos (cada turno o guardia consta de 12 h)
extrayndose un compsito al final, el cual refleja el monitoreo durante toda la
operacin, vertindose esta solucin a la Poza del Coleccin, la que es
monitoreada de manera inter-diaria por el Operador de Aguas para el control del
CNWAD.

Figura 1.3.1 DIAGRAMA DE FLUJOS DE AGUA EN EL PAD Y PLANTA MERRILL CROWE

Solucin Barren
Solucin Rica
Flujo con problemas de turbidez
en planta
Flujo bajo operacin normal

LEY
ALTA

PAD DE LIXIVIACION

LLUVIAS

Direccionado
por eventos con
turbidez

ROYAL

POZA
CAISSON

Si turbidez
es menor a
10 ntu

POZA DE
GRAVEDAD

500 m3/h
700 m3/h

2120 m3/h
2120 m3/h

LEY BAJA

1800m3/h
1600 m3/h

PLANTA
MERRILL
CROWE

Adicin
de NaCN
PLANTA DE
DESTRUCCION

180 m3/h
180 m3/h

CAPITULO II
CONTEXTO TEORICO

2.1 ASPECTOS GENERALES SOBRE LA QUIMICA DEL CIANURO

2.1.1

CONCEPTOS

2.1.1.1 TEORIA DE LA LIXIVIACION

Es la disolucin selectiva de los metales, presentes en las especies mineralgicas
de cualquier naturaleza, desde los slidos que los contienen, mediante una
solucin disolvente acuosa.

METODOS DE LIXIVIACION
Los principales mtodos de lixiviacin usados en la actualidad se pueden
clasificar de la forma que sigue:
Lixiviacin In-Situ: Consiste en la aplicacin de soluciones directamente sobre el
mineral que est ubicado en el lugar del yacimiento, sin someterlo a labores de
extraccin minera alguna.
Lixiviacin en Botaderos: Consiste en el tratamiento de minerales de muy bajas
leyes, normalmente debajo de la ley de corte econmica para la planta principalconocidos como estril mineralizado. En los yacimientos ms antiguos, este
material muchas veces se acumul sin prestar atencin a su tratamiento posterior,
normalmente en caones o quebradas cercanas a las minas. Alcanzando alturas de
100 metros o ms y el sustrato basal no siempre es el adecuado para recoger
soluciones, sin embargo estas continan aplicndose en la parte superior y
colectndose en una laguna de interseccin en la roca impermeable mas prxima.

15

Lixiviacin en Pilas (Pad): A diferencia de los botaderos, en este caso el mineral

tiene una mayor ley y, por lo tanto, econmicamente paga por un tratamiento ms
complejo a travs de una planta de chancado. Las pilas se cargan habitualmente
entre 3 y 10 metros, sobre un sustrato impermeable, normalmente protegido con
una membrana de plstico del tipo polietileno de alta, baja o muy baja densidad o
cloruro de polivinilo, que puede tener desde 0,1 a 1,5 mm de espesor segn las
exigencias de cada aplicacin. Para ayudar a la recoleccin de las soluciones se
usan caeras de drenaje perforadas y canaletas abiertas. Las soluciones se
distribuyen por medio de goteros, incluso enterrados en los casos de condiciones
climticas extremas o bien mediante aspersores dependiendo de la evaporacin y
la disponibilidad de agua en cada operacin (Vase figura 2.1.1.1).

Figura 2.1.1.1: Flujos de percolacin de un pad

Berma o cuneta de desvo

Sistema de aplicacin

Berma de permetro

Mineral
Pendiente

Capa permeable de drenaje

Sistema de
coleccin de
solucin

Tuberia o zanja de
coleccin

FIGURA: flujos de percolacin de un pad

Fuente: Van y Hutchinson, Introduccin a la Evaluacin del diseo y operacin de

proyectos de lixiviacin de metales preciosos. Pg. 276
Lixiviacin en Bateas Inundadas: Conocido como sistema de lixiviacin por
percolacin, consiste en una estructura con forma de paraleleppedo de hormign,
protegido interiormente con asfalto anticido o resina epxica, provisto de un

16

fondo falso de madera y una tela filtrante, que se llena hasta arriba de mineral y
que se inundan con las soluciones de lixiviacin.
Lixiviacin por Agitacin: Para ello se requiere que el mineral este finamente
molido, por esto se aplica solamente a minerales frescos de leyes altas, que por su
mayor valor contenido justifican una molienda hmeda, a cambio de una mayor
recuperacin y de un menor tiempo de proceso. As se aumentan el rea expuesta
a la lixiviacin y la agitacin permite disminuir el espesor de la capa limitante de
difusin, al mismo tiempo que se maximiza el rea de la interfase gas-lquido.

2.1.1.2 LIXIVIACION DEL ORO Y LA PLATA

Los cianuros de potasio, sodio y calcio, en medio alcalino, disuelven el oro
formando complejos de cianuro. Sin embargo, industrialmente se prefiere usar el
cianuro de sodio (NaCN) por su mayor contenido de CN- activo por unidad de
peso: 53%, versus 40% en el caso del KCN, lo que influye en los precios de
comercializacin y transporte. El cianuro de calcio, Ca(CN)2, no es tan utilizado, a
pesar de presentar un buen porcentaje de ion CN- activo: 56,5% dado que suele
comercializarse con un mayor contenido de impurezas que en los otros dos casos.
La reaccin de disolucin que tiene lugar durante la lixiviacin de estos elementos
con soluciones de NaCN, son de tipo electroqumico. La reaccin global del oro
es:
4Au+(ac) + 8CN-(ac) + O2(g) ---- 4Au(CN)-2(ac) + 4OH-(ac)

(Ec.2.1.1.1)

17

El O2 que acta como oxidante est presente en la lixiviacin sin costo, pero
cinticamente no es muy favorable dada su baja solubilidad y consumos laterales,
controlando la velocidad de disolucin. La recuperacin de oro disuelto con
cianuro normalmente se puede realizar a travs de la precipitacin con zinc, previa
desoxigenacin de las soluciones, proceso conocido como Merrill Crowe.

2.1.1.3 QUIMICA DEL CIANURO EN MEDIO ACUOSO

El trmino cianuro sirve para nombrar a una familia de compuestos qumicos que
se caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazado a un tomo de
nitrgeno mediante un enlace covalente triple.

(C N )

ion cianuro

El cido cianhdrico, HCN, es un cido dbil en soluciones acuosas y su constante

de acidez es de 6,2 x 10-10 a 25C:
HCN(ac) H+(ac) + CN-(ac)

(Ec.2.1.1.2)

Por ello, las soluciones acuosas alcalinas de metales cianurados contienen una
elevada concentracin de iones hidroxilos y, en la formacin de complejos, estos
compiten exitosamente por el metal:
HCN(ac) + OH-(ac) CN-(ac) + H2O(l)

(Ec.2.1.1.3)

En la Figura 2.1.1.2 se muestra el equilibrio de disociacin del HCN en funcin

del pH. A un pH cercano a 9,3, la mitad del cianuro total se encuentra como HCN,
mientras el resto se presenta como cianuro libre (CN-). A pH 10,2, ms del 90%
del cianuro total se encuentra como CN- y, a pH 8,4, sobre el 90% est como
HCN.

18

A su vez, tanto el cido cianhdrico como el ion cianuro libre, en presencia de

oxigeno y bajo condiciones adecuadamente oxidantes, se oxidan a cianato (CNO_)
de acuerdo a las ecuaciones que siguen:
4HCN(ac) + 3 O2(g) 4CNO-(ac) + 2H2O(l)
3CN-(ac) + 2O2(g) + H2O(l) 3CNO-(ac) + 2OH-(ac)

(Ec.2.1.1.4)
(Ec.2.1.1.5)

Estas reacciones son indeseables durante el proceso de lixiviacin, ya que reducen

el cianuro libre disponible y las especies de cianato no disuelven el oro. Segn la
Figura 2.1.2.1, estas reacciones de oxidacin deberan ser termodinmicamente
espontneas. Sin embargo, en la prctica eso no ocurre, y se requieren oxidantes
muy poderosos, tales como el Ozono (O3), el Perxido de Hidrgeno (H2O2), el
cido Hipocloroso (HClO) u otro reactivo oxidante para lograr que la reaccin
para la destruccin del cianuro se produzca a una velocidad significativa.

2.1.1.4 DISOLUCION DEL ORO EN SOLUCIONES CIANURADAS

La reaccin de disolucin de oro por el cianuro sugerida por L. Elsner (1 846) es
la siguiente:
4Au(s)+ 8NaCN(ac)+2H2O(l)+O2(g) 4Na[Au(CN)2](ac) + NaOH(ac) (Ec. 2.1.1.6)
La disolucin de oro por el cianuro segn G. Bodlander (1 896) sugiri que ocurre
en un proceso de dos pasos en el que se forma perxido de hidrgeno como
compuesto intermedio:
2Au(s) + 4NaCN(ac) +2H2O(l) +O2(g) 2Na[Au(CN)2] (ac) + 2NaOH(ac) + H2O2(ac)
(Ec.2.1.1.7)
2Au(s) + 4NaCN(ac) + H2O2(ac) 2Na[Au(CN)2](ac) + NaOH(ac) (Ec.2.1.1.8)

19

En este caso se asume que, como producto intermedio, se forma H2O2. No

obstante, las ecuacin sumada es de nuevo la misma que propuso Elsner cincuenta
aos antes.
Pueden utilizarse disoluciones de cianuro relativamente diluidas debido al fuerte
complejo formado entre el cianuro y el oro, diciano aurato (I) de Sodio
(Na[Au(CN)2]). Adems segn los estudios realizados por F. Habashi (1 966-67)
concluy que la concentracin de CN- es beneficiosa en baja dosis, ya que a
concentraciones ms altas de cianuro se promueve la produccin del cido
cianhdrico, que no disuelve el oro ni la plata, de acuerdo a la siguiente reaccin:
CN-(ac) + H +(ac) HCN(ac)

(Ec.2.1.1.9)

Cuya constante de equilibrio es: K= 109,24, o sea:

Log([HCN]/[CN-]) = 9,24 - pH
Es decir, a pH = 9,24 se empiezan a producir prdidas de cianuro libre por
formacin de HCN gaseoso.
La reaccin con la plata es anloga; sin embargo, el cianuro complejo de plata es
ms dbil que el cianuro de oro y para disolverla debe emplearse disoluciones de
cianuros ms concentrados o tiempos de contacto ms largos. La necesidad de
condiciones ms agresivas cuando hay presencia de plata, puede favorecer el
ataque sobre otros minerales metlicos presentes en la mena, lo que lleva a
aumentar el consumo de cianuro, a disminuir la selectividad y a aumentar las
concentraciones de metales en disolucin.
A pesar de la relativa especificidad de la reaccin oro-cianuro, hay otros metales y
componentes inorgnicos que reaccionan a la vez con el cianuro y en cierta
medida con el hidrxido que debe estar presente para mantener el cianuro en
forma inica. Las reacciones con minerales ferrferos, es decir pirita o pirrotina,

20

son de gran importancia en muchos casos, ya que estos minerales figuran entre los
ms consumidores de cianuro de una mena de oro.
La formacin del ion ferrocianuro, [ Fe(CN ) 6 ]-4 (en el cual el Fe se encuentra con
estado de oxidacin +2), es frecuentemente motivo de perturbacin desde los
puntos de vista operacional y ambiental. Pero, las condiciones para su formacin
son ms limitadas. Se forma con relativa rapidez en condiciones de baja
alcalinidad y escasa aireacin, sobre todo si la pre-oxidacin de la mena ha dado
lugar a la presencia del ion ferroso. Esto se debe en parte a una cada del pH
causada por la precipitacin incompleta del hidrxido ferroso.
Debe sealarse que las condiciones para la formacin de tiocianato y ferrocianuro
a partir de minerales sulfurados de hierro son en cierta medida mutuamente
restrictivas, puesto que las condiciones escogidas para minimizar a uno de ellos
pueden promover la formacin del otro. Esto tiene especial importancia desde el
punto de vista de la depuracin del agua residual, dado que el tiocianato crea una
demanda de oxidante, es potencialmente txico por si mismo y se descompone
formando amoniaco, que a su vez es causa de nuevas complicaciones.
Los sulfuros de hierro no son los nicos minerales capaces de generar tiocianato
en las disoluciones de cianuro, todos los minerales sulfurados, excepto el sulfuro
de plomo tienen esta posibilidad. El primer requisito para ello es la formacin de
compuestos que contengan tomos de azufre inestables en disolucin. Entre ellos
figuran las micelas de azufre elemental y los polisulfuros, tiosulfatos y
politionatos alcalinos y alcalinotrreos. El cianuro no reacciona directamente con
el ion sulfuro, pero los componentes antes citados pueden todos proporcionar
iones sulfuros procedentes del ataque alcalino sobre los minerales que contienen
sulfuros metlicos. Un mtodo para minimizar las formacin de tiocianato es el de
favorecer la oxidacin completa de los sulfuros a sulfatos, lo que puede realizarse
en cierta medida por la adicin de una sal de plomo juntamente con una vigorosa
aireacin.

21

2.1.1.5 COMPUESTOS DE CIANURO

Los diferentes compuestos de cianuro se pueden clasificar en:
Cianuro total
Se denomina as a todo los compuestos de cianuro existentes en una solucin
acuosa. Este es un trmino que se emplea en los procedimientos analticos. El
cianuro total incluye el cianuro libre, los cianuros simples y todos los cianuros
complejos, que incluyen los cianuros fcilmente disociables en cido dbil
(cianuros WAD, en sus siglas en ingls).
Cianuro Libre
Es el trmino utilizado para describir tanto al ion cianuro (CN)- que se disuelve en
el agua del proceso como cualquier cianuro de hidrgeno (HCN) que se forma en
la solucin. Por ejemplo, las briquetas de cianuro de sodio se disuelven en el agua
para formar el ion sodio y el anin cianuro; este ltimo se combina luego con el
ion hidrgeno para formar el HCN donde la concentracin del ion hidrgeno en el
agua del proceso depender del pH existente en la solucin, (vase la figura
2.1.1.2).Las soluciones cidas favorecen la presencia de HCN y a valores de pH
menores a 7 casi todo el cianuro libre esta presente como HCN. A un pH de 9,24,
las concentraciones de HCN y CN- son iguales.
El cianuro de hidrgeno puede oxidarse a ciangeno o cido cinico (cianato). El
ciangeno es un gas soluble en agua con una presin de vapor de 5 atm a 20C.
Debido a que este es altamente reactivo en solucin, no permanece sin cambiar
por largo tiempo en el ambiente. Algunos resultados de laboratorio indican que
bajo condiciones aerbicas, el ion cianato es relativamente estable en agua en un
rango de pH de 6,8 a 7,2 y de 4,2 a 5,5 por 10 das de experimento a temperatura
ambiente.
El cianuro libre ocurre raramente en la naturaleza debido a la alta reactividad de la
molcula. A bajas concentraciones en el ambiente, el cianuro podra:

22

1) reaccionar con varias formas de azufre de piritas u otros constituyentes de

minerales, (2) acomplejarse con trazas de iones metlicos, (3) liberarse a la
atmsfera y dispersarse, (4) metabolizarse por microorganismos, (5) oxidarse a
cianato y degradarse qumicamente a amonio y dixido de carbono, (6) reaccionar
con materia orgnica y/o (7) hidrolizarse a amonio y formiato.
Figura 2.1.1.2 Equilibrio de pH entre CN-/HCN

Fuente: Esteban Miguel y Domic Mihovilovic, Hidrometalurgia. Pg. 198

Compuestos simples de cianuro
Los cianuros simples se definen como las sales de cido cianhdrico (KCN y
NaCN, etc.), los cuales se disuelven completamente en soluciones produciendo
cationes alcalinotrreos libres y aniones cianuros. Existe un amplio rango de
solubilidades para los cianuros simples. Los compuestos solubles, particularmente
los cianuros de lcali, se ionizan para liberar los iones cianuro de acuerdo a la
siguiente reaccin:
A(CN)x A+x + xCNDonde: x representa la valencia de A

(Ec.2.1.1.10)

23

La solubilidad de estos compuestos se ve influenciada por el pH y la temperatura.

La reaccin de hidrlisis del ion cianuro con el agua produce acido cianhdrico
segn:
CN- + H2O HCN + OH-

(Ec.2.1.1.11)

El comportamiento siguiente es el de la hidrlisis del HCN.

Compuestos complejos de cianuro
Los cianuros metlicos complejos se representan generalmente por la frmula
AyM(CN)x, donde A es el lcali, y es el nmero de lcalis, M es el metal
pesado (hierro ferroso o frrico, cadmio, cobre, nquel, plata, zinc u otros) y x es
igual a la valencia de A tomada y veces ms la valencia del metal pesado. Los
cianuros complejos solubles liberan el radical o ion complejo M(CN)x, segn:
Ay[M(CN)x ]

yA+x + [M(CN)x]-w

(Ec.2.1.1.12)

En esta ecuacin, w es el estado de oxidacin de A en la molcula original. El

ion complejo puede seguir disocindose liberando el ion cianuro. En general el
ion complejo es ms estable que el compuesto original por lo que la subsiguiente
disociacin es relativamente menor. Dentro de los compuestos complejos de
cianuro estn incluidos los complejos de cianuro disociable en cido dbil
(CNWAD) y los complejos fuertes.

Cianuro disociable en acido dbil (CNWAD)

Es un trmino analtico utilizado para designar a los compuestos de cianuro que se
disocian bajo reflujo con un cido dbil, normalmente a pH 4,5.

Cianuro complejos fuertes

Cianuros de hierro, ferrocianuros, en los cuales el hierro tiene un estado de
oxidacin de +2 y el ferricianuro, donde el hierro se ha oxidado a +3. El
ferrocianuro es la forma usual en solucin a potenciales rdox, pero rpidamente

24

se puede oxidar a ferricianuro. Los cianuros de hierro desde el punto de vista

ambiental requieren especial atencin debido a su gran estabilidad en ausencia de
luz y su tendencia a disociarse en su presencia. Aunque esos complejos resisten la
degradacin natural hasta la disipacin total del cianuro libre y los complejos de
cianuro metlicos son ms rpidamente degradables. Los ferricianuros son
capaces de desprender niveles txicos de cido cianhdricos cuando se exponen a
intensa radiacin ultravioleta.
La tabla 2.1.1.1 muestra las solubilidades relativas de complejos cianurados en
agua, estos se muestran en orden de incremento de estabilidad desde la parte
superior a inferior de la tabla.

Tabla 2.1.1.1: Solubilidades relativas de complejos cianurados en agua

COMPUESTO

EJEMPLOS PRESENTE EN SOLUCIONES DE

PROCESAMIENTO DE ORO Y PLATA

1. Cianuro libre

CN-, HCN

2. Compuestos simples
a) Fcilmente solubles

NaCN, KCN, Ca(CN)2, Hg(CN)2

b) Relativamente Insolubles

Zn(CN)2, CuCN, Ni(CN)2, AgCN

3. Complejos dbiles

[Zn(CN)4]-2, [Cd(CN)3]-, [Cd(CN)4]-2

4. Complejos moderadamente [Cu(CN)2]-, [Cu(CN)3]-2, [Ni(CN)4]-2, [Ag(CN)2]-,

fuertes
5. Complejos fuertes

[Fe(CN)6]-4, [Co(CN)6]-4, [Au(CN)2]-,

Otros compuestos derivados del cianuro:

Tiocianato: La presencia del ion tiocianato, SCN-, en efluentes resulta de la
reaccin del cianuro con iones sulfuros desprendidos de los sulfuros metlicos
durante la lixiviacin.
Cianato: La oxidacin del cianuro se puede realizar con oxidantes tales como el
cloro, ozono, oxgeno y perxido de hidrgeno para convertirlo a cianato.

25

2.1.2 MECANISMOS DE REACCIN EN LA DETOXIFICACION

2.1.2.1 MECANISMO DE LA OXIDACION DEL CIANURO

El mecanismo de detoxificacin de cianuro como es aplicado en plantas de
cianuracin puede ser comparado a la oxidacin natural de cianuro en suelos para
producir cianato:
CN-(ac) + 1/2 O2(g) OCN-(ac)

(Ec.2.1.2.1)

Sin embargo, esta oxidacin es slo uno de una serie de reacciones, el cual
finalmente puede convertir el cianuro a dixido de carbono y nitrgeno, segn lo
mostrado en el esquema 2.1.2.1.
Figura 2.1.2.1: Reaccin en cadena que describe la detoxificacin del
cianuro inicindose por su oxidacin a cianato.

Oxidacin
CN-(ac)

Oxidacin

CO2(g), N2(g)

OCN-(ac)

Hidrlisis

NH4+(ac), HCO3-(ac)
(NH3(ac), CO3=(ac))

Como resultado de la complejidad de la reaccin en cadena, se explicarn

principalmente el mecanismo de la oxidacin de cianuro a cianato. La posterior
oxidacin para la producir nitrgeno y dixido de carbono nicamente se puede
lograr con ciertos oxidantes o en un tratamiento biolgico.
La oxidacin de cianuro y por lo tanto, la formacin de cianato es la reaccin
termodinmicamente favorecida como lo muestra el correspondiente diagrama
Potencial versus pH mostrado en la figura 2.1.2.2. El cual ilustra que el cianato es

26

la especie predominante dentro del dominio de estabilidad del agua. Sin embargo,
contrariamente a las expectativas termodinmicas, la reaccin avanza muy
lentamente en la direccin de la formacin de cianato como resultado de un
impedimento cintico.
Figura 2.1.2.2: Diagrama de potencial pH del sistema CN- - OCN- - H2O a
25C, considerando una concentracin total de cianuro de 10-3 molar.
COMPORTAMIENTO ELECTROQUMICO DEL CIANURO

(Volts)

Fuente: Esteban Miguel y Domic Mihovilovic, Hidrometalurgia. Pg. 199

En consecuencia, la oxidacin de cianuro en presencia de oxgeno slo puede
ocurrir, si el impedimento cintico (velocidad de reaccin lenta) puede ser
vencido. La naturaleza ha resuelto este problema suministrando un catalizador en
forma de sitios activos en la formacin de grandes superficies minerales como
arcillas y feldespatos o en sitios de la superficie activa de carbono orgnico. Sin

27

embargo, la oxidacin procede lentamente como resultado del nmero limitado de

esos sitios catalticos naturales. Por lo tanto, el objetivo de los qumicos
involucrados en el desarrollo de la detoxificacin del proceso de cianuro era
encontrar oxidantes ms fuertes para operar eficientemente sin un catalizador o la
elaboracin de catalizadores los cuales incrementen significativamente el
rendimiento en comparacin con el modelo natural.
Una serie de oxidantes fuertes han demostrado la oxidacin de cianuro de manera
eficiente sin la presencia de un catalizador en una reaccin directa o va de un
producto intermedio para la formacin de cianato. Los oxidantes ms destacados
son hipoclorito, cido de caro y ozono, los cuales son conocidos por sus altos
potenciales de oxidacin.
En presencia de un catalizador, tambin otros oxidantes participan en la oxidacin
de cianuro. Oxidantes como perxido de hidrgeno, la combinacin de SO2/aire,
permanganato y cromato

de sodio o potasio han demostrado efectividad en

combinacin con iones cobre II como catalizador. La va exacta del catalizador de

cobre no es conocido aun en detalle.
Los mencionados oxidantes tambin son capaces de destruir compuestos
cianurados en complejos metlicos de cianuro. Sin embargo, los oxidantes slo
reaccionan con el cianuro libre, los cuales estn disponibles va la disociacin de
los complejos metlicos de cianuro:
[Me(CN)x] y+ Mey+ + x CN-

(Ec.2.1.2.2)

Los metales cianurados presentan una alta estabilidad, ilustrado en sus constantes
de estabilidad. Estas constantes tienen la razn de equilibrio entre los iones
disociados y los componentes complejos:
K est =

[ Me y + ][CN ]x
[ Me(CN ) x ] y +

28

Como resultado de la alta estabilidad del complejo, la concentracin en el

equilibrio del cianuro libre es bastante baja como se muestra en la tabla 2.1.2.1.

Tabla 2.1.2.1 Constantes de estabilidad de complejos cianurados

Concentraciones en el
Complejo de

Constante

equilibrio del ion cianuro en

Coordinacin

de

soluciones de complejos a

estabilidad

concentraciones (ppm) de:

(Kest.)

10 ppm

100 ppm

[Ag(CN)2]-

1020

5x10-4

1,1x10-3

[Fe(CN)6]4-

1035,4

0,4

0,55

[Ni(CN)4]2-

1030,2

0,017

0,026

[Cu(CN)4]3-

1023,1

0,43

0,69

[Cu(CN)3]2-

1021,7

0,033

0,058

[Cu(CN)2]-

1016,3

0,010

0,022

[Zn(CN) 4]2-

1019,6

2,16

3,42

Como la oxidacin de cianuro requiere la presencia de cianuro libre, la

concentracin de cianuro libre disponible como resultado de la estabilidad del
complejo as como la cintica de disociacin para restablecer el equilibrio del
complejo desempea un papel principal en la eficiencia de la detoxificacin de los
metales complejos de cianuro. En presencia de un oxidante adecuado, la baja
concentracin de cianuro libre es rpidamente oxidada. Si la cintica de
disociacin los complejos de coordinacin de cianuro reestablece inmediatamente
la concentracin

de cianuro libre eliminado, la rpida oxidacin de cianuro

procede hasta que todo el cianuro ha sido removido desde los iones metlicos y
destruidos por la oxidacin.
Sin embargo, algunos complejos metlicos de cianuro presentan una disociacin
cintica lenta como resultado del enlace entre el catin metlico y los iones

29

cianuro. En consecuencia, el equilibrio de la concentracin de cianuro libre es

solo reestablecida lentamente, liderando la baja cintica de detoxificacin.
La velocidad de detoxificacin del complejo ciano (CN-) es proporcional a la
velocidad de disociacin del mismo para reestablecer el equilibrio. Los complejos
de zinc, cadmio y cobre con ligandos ciano (CN-), muestran rpida velocidad de
disociacin y pueden ser detoxificados dentro del tiempo tpico de retencin
(menor a 1h) en un proceso de detoxificacin de cianuro.
Los complejos de cianuro de hierro y nquel, presentan una baja disociacin
cintica, requiriendo largos tiempo de detoxificacin para lograr una efectiva
remocin de cianuro. Especialmente, en el caso de los ferrocianuros, la
detoxificacin es demasiado lenta para ser eficaz durante un tiempo razonable de
retencin.
Como resultado la detoxificacin de cianuro por oxidacin qumica de cianuro a
cianato slo es efectiva para cianuro disociable en cido (CNWAD) que incluyen
complejos de zinc, cadmio y cobre con ligandos ciano (CN-). Los ferrocianuros no
son oxidados mientras los complejos cianuro de nquel reaccionan muy
lentamente, algunas veces evitando la eliminacin completa de los CNWAD, grupo
al cual tambin pertenece el complejo de cianuro de nquel.
Cuando la detoxificacin no es completa, se forman los compuestos de cianuro
metlicos con el menor nmero de iones cianuro. Este compuesto siempre es la sal
de cianuro metlico como se demuestra en la siguiente reaccin:
[Cu(CN)4]3-(ac) [Cu(CN)3]2-(ac) + CN-(ac) [Cu(CN)2]-(ac) + 2CN-(ac)
Cu(CN) (s) + 3CN-(ac)

(Ec. 2.1.2.3)

30

Despus de la oxidacin de tres iones de cianuro, se produce el cianuro de cobre,

una sal metlica extremadamente insoluble con un producto de solubilidad de
10-19 .
CuCN(s) Cu+(ac) + CN-(ac)

(Ec.2.1.2.4)

KL = [Cu+][CN-] = 10-19
Similares valores bajos de productos de solubilidad son conocidos para el cianuro
de plata (10-14 - 10-16) y cianuro de zinc (10-13).
Para la detoxificacin de las sales de cianuro metlicos, el mismo enfoque es
vlido para los complejos de cianuros metlicos. Ya que solamente los cianuros
libres son oxidados, la pequea cantidad disuelta como iones de cianuro libre
reaccionan con el oxidante. En consecuencia, la velocidad de detoxificacin
depende de la cintica de disolucin de las sales de cianuro metlicas para
reestablecer la disolucin del equilibrio.
En contraste a los complejos de cianuro metlicos, los cuales usualmente ocurren
en solucin, las sales de cianuro metlicos son slidos, y son mezcladas con los
slidos de las colas despus de su formacin. La concentracin de cianuro libre en
la solucin va aproximndose lentamente a valores de equilibrio.
Por consiguiente, la detoxificacin de sales de cianuro metlicos procede a una
velocidad muy baja y pueden sobrevivir al proceso tpico de detoxificacin. Por
lo tanto, es aconsejable controlar las condiciones del proceso de detoxificacin
para que las sales de cianuro metlicos precipiten.
De la investigacin de la qumica de la oxidacin de cianuro se hace evidente que
el oxidante siempre reacciona con el ion cianuro y no con el cianuro de hidrgeno
disuelto. Por consiguiente, los valores de pH a ser considerados para la
detoxificacin de cianuro deben estar en un rango, tal que principalmente los
iones cianuro estn presentes como resultado del equilibrio de la hidrlisis del

31

cianuro. La detoxificacin de cianuro generalmente se realiza a pH alcalino entre

9 10. Por otra parte, la velocidad de oxidacin del cianuro muestra los valores
ms altos en este rango de pH, los valores exactos de pH dependen de la
naturaleza del oxidante seleccionado. Como efecto secundario, el pH alcalino
tambin impide la eliminacin de cianuro por volatilizacin, haciendo factible la
figura completa de cianuro para la oxidacin qumica.

2.1.2.2 LA DEGRADACION DE CIANATO

Despus de una detoxificacin satisfactoria, el cianuro es oxidado a cianato. Sin
embargo, el cianato no es el producto final de la detoxificacin de cianuro. El
cianato reacciona tambin por oxidacin directa con el oxidante usado en la
cianuracin o por hidrlisis intermedia.
Algunos de los oxidantes usados en la detoxificacin de cianuro, como los
hipocloritos u ozono son aptos para oxidar el cianato a nitrgeno y dixido de
carbono.
2OCN-(ac) + 3OCl-(ac) + H2O(l) N2(g) + 2CO2(g) + 3Cl-(ac)+2OH-(ac)

(Ec. 2.1.2.5)

La oxidacin de cianato con hipoclorito es muy lenta en la regin fuertemente

alcalina (pH 10 - 12), a cuyo pH la detoxificacin se lleva a cabo. Sin embargo,
cuando el pH disminuye a menos de 10 (pH 8,5 - 9), la reaccin puede
completarse en el lapso de una hora. Segn la reaccin, es evidente que una
disminucin en los valores de pH la oxidacin de cianato libera iones hidroxilos,
que constituyen uno de los productos de la reaccin. La degradacin de cianato se
completa por la hidrlisis del cianato, que para llegar a ser efectivo tiene que estar
a un pH menor a 9.
Cabe sealar que la dependencia del pH en la oxidacin de cianato es inversa para
la detoxificacin con ozono. Un incremento del pH favorece la oxidacin de
cianato y acelera la reaccin.
2OCN-(ac) + 3O3(g) + 2OH-(ac) N2(g) + 2CO32-(ac) + 3O2(g)+ H2O(l)

(Ec.2.1.2.6)

32

Independientemente de la capacidad del oxidante utilizado tambin reacciona con

cianato, el cual es producido en cada detoxificacin de cianuro y esta sujeto a una
posterior hidrlisis. El pH de la solucin tiene una ligera influencia en el
desarrollo de la reaccin. El mecanismo de las reacciones de la hidrlisis en
medio acido y alcalino se observan en la figura 2.1.2.3.

Fig. 2.1.2.3 Mecanismo de la hidrlisis del cianato en medio acido y alcalino

H+(ac)

NH4+(ac) + HCO3-(ac)

OCN-(ac) + 2H2O(l)
OH-(ac)

OH-(ac) H+(ac)
NH3(g) + CO32-(ac)

A partir de la evaluacin de la velocidad de reaccin, Resnick ha determinado la

velocidad de la hidrlisis del cianato:
d [OCN ]
= k[OCN ][ H + ]n
dt
La hidrlisis es rpida, hay mayor concentracin de iones H+ y, en consecuencia,
el valor del pH es bajo.
Asumiendo constante el valor del pH para la hidrlisis del cianato, la
concentracin del cianato en el efluente decrece como resultado de la hidrlisis
del mismo, segn:
[OCN ] = [OCN ]o exp[ kt (10 pH ) n ]

Donde: [OCN-]o : Concentracin inicial del ion cianato

La constante de velocidad k ha sido determinado como 1,8 min-1 a 25 C y
n = 0,5. En consecuencia, la concentracin de cianato [OCN-] disminuye desde la
concentracin inicial [OCN-]0 siguiendo una disminucin de la funcin

33

exponencial. Los valores indican que la hidrlisis del cianato es extremadamente

lenta en el rango de pH (10 a 11) de detoxificacin. Cuando se aproxima a pH
neutro (7,0), la hidrlisis del cianato es acelerada lo suficiente para lograr la
completa remocin del cianato dentro de algunos das. Esta velocidad de
descomposicin es suficiente para eliminar el cianato de la solucin en una poza
despus de su formacin a travs de la oxidacin del cianuro. Por lo tanto, la
concentracin del cianato en las pozas finales es cero, por tal razn el cianato no
es encontrado en las pozas antiguas de sistemas descontinuados.
La hidrlisis del cianato produce amoniaco o ion amonio dependiendo del pH,
pero puede coexistir el equilibrio amoniaco/amonio a pKa = 9,25:
NH3(g) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

(Ec.2.1.2.7)

Consecuentemente el desplazamiento de amoniaco al lado no txico se realiza a

pH neutro, alcanzando componentes no txicos originados de la descarga de la
solucin detoxificada proveniente de las minas de oro.
El ion amonio producido como resultado de la detoxificacin es adicionalmente
usado en plantas como fuente de nitrgeno y convertido a nitrato o nitrgeno en
ciclos nitrificantes.
Este paso completa la oxidacin de cianuro para alcanzar los mismos productos
finales: nitrgeno y dixido de carbono, tanto con oxidacin directa o por
oxidacin a cianato seguido por la hidrlisis intermedia y la nitrificacin del
amoniaco producido.

2.1.2.3 PRECIPITACIN DE METALES PESADOS

La detoxificacin de cianuro tambin incluye los enlaces de los complejos
metlicos, los cuales forman el grupo de los cianuros disociables en cido dbil.
Este grupo considera a los complejos de cadmio, zinc, cobre y nquel. En la
detoxificacin los enlaces de los iones cianurados son disociados segn el
siguiente sistema en equilibrio:

34

[Me(CN)x] (x-y)-(ac) Mey+(ac)

+ x CN-(ac)

(Ec.2.1.2.8)

Donde: x nmero de iones cianuro

y estado de oxidacin del metal Me
Segn el proceso anterior, el cianuro es oxidado y paralelamente eliminado,
mientras los cationes de los complejos son liberados.
El pH es el parmetro ms importante a ser considerado. La detoxificacin
usualmente se realiza con valores de pH superiores a 9,0, ya que en este rango
prevalecen los metales en forma de hidrxidos insolubles, como se observa en la
figura 2.1.2.4. Consecuentemente, los cationes metlicos son liberados de los
complejos cianurados e inmediatamente precipitan formando los hidrxidos
metlicos.
Fig. 2.1.2.4 Curvas de Solubilidades de hidrxidos metlicos
100

10

0,1

pH

Fuente: www.acs.com.mx/equipos/precipitacion_de_hidroxidos_metalicos.htm

35

La tabla 2.1.2.2 muestra que los hidrxidos metlicos son tpicamente formados
entre pH neutro y alcalino, siendo ms estables a medida que entran al rango
alcalino. La nica excepcin es el hidrxido de zinc el cual tiene un
comportamiento anftero, lo cual significa que puede ser disuelto catinicamente
en el complejo [Zn (H2O)4]+2 o aninicamente en el complejo [Zn (OH)4]2- con el
mismo solvente, el agua, que viene a ser su ligando acuo.
[Zn(H2O)4] 2+(ac)+OH- (ac) Zn(OH)2(s)+OH-(ac) [Zn(OH)4] 2-(ac)

(Ec. 2.1.2.9)

En consecuencia, los precipitados de hidrxido de zinc se redisolvern a pH

mayor que 12. Este comportamiento anfotrico es tomado en cuenta cuando se
disea la planta de detoxificacin sobretodo cuando el mineral contiene grandes
cantidades de zinc soluble o cuando se carga al circuito de Merrill Crowe para la
recuperacin de este metal.

Tabla 2.1.2.2 Parmetros de precipitacin de los hidrxidos metlicos que

surgen en el proceso de detoxificacin de cianuro
Hidrxido Rango de pH de la precipitacin Producto de disolucin
KL= [Me2+][OH-]2

del metal
Cd(OH)2

9,1 - 9,8

1.3x10-14

Zn(OH)2

7,6 - 8,3

1.8x10-17

Cu(OH)2

5,8 - 7,5

1.6x10-19

Ni(OH)2

7,8 - 9,3

3.2x10-17

El producto de disolucin es una medida de la eficiencia de la precipitacin:

Me(OH)2(s) Me2+(ac) + 2OH-(ac)
+2

- 2

KL = [Me ][OH ]

(Ec.2.1.2.10)

36

De la tabla del producto de disolucin se puede calcular la concentracin de los

cationes metlicos remanentes en solucin. La precipitacin de los hidrxidos
metlicos, en muchos casos, es suficiente para cumplir con los actuales lmites de
descarga. Si se requiere una menor concentracin de los metales en el efluente, los
cationes tienen que ser precipitados a un componente que tenga un menor
producto de disolucin. Tpicamente, la precipitacin con sulfuro puede ser usada
con este propsito o una alternativa de precipitacin con una sustancia menos
txica como el trimercapto-triazina (TMT).
Ambos precipitantes reducen significativamente la concentracin en solucin de
estos metales. Sin embargo, tales qumicos especialmente el TMT, generan costos
adicionales, por lo que se prefiere usarlos en forma adicional al de la precipitacin
del hidrxido.
Cu+2(ac) + S2-(ac) Cu2S(s)

(Ec.2.1.2.11)

3Cu2+(ac) + 2 TMT 3-(ac) 2Cu3(TMT)2(s)

(Ec.2.1.2.12)

Figura 2.1.2.5 Curvas de Solubilidad de sulfuros metlicos

Sulfuro
del metal

Fuente: www.acs.com.mx/equipos/precipitacion_de_hidroxidos_metalicos.htm

37

Un metal que tambin se encuentra en la solucin cianurada es el hierro, el cual

como ferrocianuro es muy estable para ser destruido en el proceso qumico de
oxidacin del cianuro. En consecuencia, el hierro debe ser removido del efluente
mediante el proceso de precipitacin, que es ms efectivo.
Como el complejo de ferrocianuro es extremadamente estable no puede ser
precipitado como hidrxido. Sin embargo, como sal unido a otro metal es
insoluble en varios rangos de pH; en este caso se trata del complejo ferrocianuro
cprico cuya constante de disolucin es extremadamente baja (KL=10-17) y se
forma cuando el cobre (II) se encuentra presente en la solucin.
2Cu2+(ac) + [Fe(CN)6]4-(ac) Cu2[Fe(CN)6] (s)

(Ec.2.1.2.13)

Con la precipitacin solamente queda 0,1 ppm en el efluente solo deja de hierro
(como ferrocianuro).

2.1.3 TOXICIDAD DEL CIANURO Y DE LOS COMPUESTOS AFINES

Un txico es un agente qumico, fsico o bacteriolgico que acta sobre un
organismo viviente producindole un efecto indeseable o daino. La medicin del
nivel de toxicidad depende del organismo afectado y la dosis y forma del txico.
La toxicidad del cianuro en residuos industriales est relacionada con su forma y
concentracin. Varias formas de cianuro estn tambin presentes en los desechos
slidos. Como regla general la toxicidad esta relacionada con la facilidad del
compuesto a disociarse y liberar cianuro libre, es decir, depender de la
estabilidad del compuesto.
De acuerdo a estudios relativos al tema, las formas toxiclogas ms significativas
son el cianuro libre (CN-), HCN y los compuestos disociables en cido dbil o
compuestos WAD. La toxicidad de los complejos cianuro-metal es atribuida a la
concentracin del cianuro libre que se encuentra en equilibrio con el complejo
metlico.

38

La toxicidad del cianuro libre y los complejos metalognicos pueden manifestarse

en forma aguda o crnica. La toxicidad aguda esta normalmente asociada con los
efectos letales inmediatos observados en organismos expuestos a concentraciones
elevadas de un compuesto particular. El periodo de toxicidad aguda vara desde
unos minutos hasta algunos das, dependiendo del grado de exposicin.

Aspectos sobre seguridad

El cianuro de sodio (NaCN) es una sustancia extremadamente txica, por lo tanto
implica establecer un procedimiento y conductas que cubra el mayor nmero de
situaciones riesgosas en caso de intoxicacin envenenamiento (CN-) por
manipulacin.
Para las personas, se sabe que el cianuro es un elemento qumico muy txico, una
pequea cantidad de cianuro es fatal. El cianuro est en contacto con el cuerpo
humano en niveles no dainos, en la vida diaria a travs del humo del cigarrillo y
muchos alimentos. El cuerpo humano puede desintoxicar en forma natural los
bajos niveles de cianuro.
Tabla 2.1: EFECTOS PROBABLES DE EXPOSICION
Concentracin

Observaciones

de HCN
4,7 ppm

Lmite mximo permitido para 8 hrs de trabajo

300 ppm

Fatal inmediatamente

Tabla 2.2: DETECCIN

Olor
Gusto/ Sabor
Sensacin

Almendras Amargas
Metlico difcil de describir
Sequedad en la boca, lengua, y garganta

39

FORMAS DE INTOXICACIN
Por inhalacin de vapores de HCN o polvo de roco de NaCN
Ingestin de NaCN o soluciones de NaCN
Por medio de absorcin a travs de la piel. El contacto de la piel con
cianuro de sodio irritar o causar ampollas en la piel.
Tabla 2.3: SNTOMAS DE ENVENENAMIENTO CON CIANURO
Enrojecimiento de ojos

Irritacin de garganta

Palpitaciones

Dificultad de respirar

Dolor de cabeza

Mareos

Aumento de ritmo cardiaco

Coloracin de la piel

Nauseas

Somnolencia / letargo

Agitacin

Confusin

Disminucin respiracin

Pulso irregular

Coma

Muerte

Tabla 2.4: SNTOMAS TARDOS DE ENVENENAMIENTO CON

CIANURO
Inconsciencia
Hipertensin arterial
Pulso lento
Coloracin de la piel :
Plido (bajo de nivel exposicin)
Azulado (alto nivel exposicin
Paro respiratorio
Pupilas dilatadas y fijas
Muerte
En la mayora de los casos, el envenenamiento con cianuro se evidencia con un
notorio cambio de color de la piel de rosado a rojo. Sin embargo, si hay una

40

lesin fsica o falta de oxgeno, el color de la piel se puede tornar azuloso. El

enrojecimiento de los ojos y la dilatacin de las pupilas tambin son sntomas de
envenenamiento con cianuro.
La cianosis (decoloracin azul de la piel) tiende a estar asociada con un grave
envenenamiento con cianuro y la coloracin rojiza de la piel es ms comn en
accidentes industriales que involucran menor presencia de cianuro.
Todas las personas con riesgo potencial de envenenamiento con cianuro deberan
recibir entrenamiento para asistir con primeros auxilios usando OXIGENO y
NITRITO DE AMILO.

2.2 TRATAMIENTOS DE EFLUENTES MINEROS

El incremento de la actividad minera, combinado con una mayor preocupacin
por sus efectos ambientales, ha generado un renovado inters por el desarrollo de
nuevos procesos para el tratamiento de disoluciones metalrgicas y otras aguas de
mina. Actualmente existe una gran variedad de procesos de tratamientos
qumicos, fsicos y biolgicos para la eliminacin o recuperacin de metales,
cianuros y otros subproductos de los procesos y tratamientos metalrgicos.
El desarrollo de un proceso viable para el tratamiento de un efluente metalrgico
exige el conocimiento pleno de los procesos metalrgicos, de la geoqumica de los
minerales, de la hidrologa del lugar y de las posibles fuentes de agua residual y
sus caractersticas. Cada uno de las facetas de la explotacin minera influye sobre
la cantidad y calidad de efluentes producida y sobre la seleccin de las alternativas
de tratamiento.
2.2.1

PROCESOS

DE

DETOXIFICACIN

DE

SOLUCIONES

CIANURADAS
El principal objetivo en una campaa de degradacin de cianuro en efluentes
metalrgicos es disminuir la concentracin de cianuro libre a niveles asimilables

41

para los seres vivos. Para ello se han empleado varios mtodos que en general se
pueden clasificar en:

Degradacin natural

La degradacin natural en la pozas de tratamiento se lleva a cabo debido a la

interaccin de varios procesos como la volatilizacin, hidrlisis, foto
degradacin, disociacin, oxidacin qumica y bacteriolgica, y precipitacin.
La degradacin natural puede verse influenciada por variables como: las
especies de cianuro en la solucin y sus respectivas concentraciones,
temperatura, pH, aeracin, rayos de sol, presencia de bacterias, tamao de
poza, profundidad y turbulencia. Los mecanismos principales que controlan la
degradacin natural del cianuro son la volatilizacin del HCN y la disociacin
de los complejos metlicos cianurados, siendo esta ltima, la etapa controlante
del proceso.
La degradacin natural es un mtodo simple de disminucin de
concentraciones de cianuro, pero su xito depende de las especies de cianuro
presente, el tiempo de retencin que la poza de almacenamiento puede proveer
y los niveles de cianuro residual esperados. Las mayores ventajas del proceso
de degradacin natural son los bajos costos de capital y operacin, no se
conoce de formacin de productos txicos, y se le puede usar como un pretratamiento. Este proceso no es adecuado si el tiempo de retencin en la poza
es limitado o si existe peligro de toxicidad para la vida silvestre.

Degradacin por recuperacin del cianuro

En muchos casos en que se tiene efluentes con contenidos de cianuro, es

ventajoso regenerar cianuro, ya que, el costo de cianuro nuevo es de 3 a 5
veces el costo de cianuro reciclado, se reducen los costos de tratamiento de
soluciones cianuradas y es posible recuperar los metales contenidos en las
soluciones cianuradas.

42

El cianuro que puede recuperarse de los diferentes procesos para regenerar

cianuro son el cianuro libre, complejos cianurados de Cu, Zn, Ni, Cd y Co(II).
Los que no son recuperables son: tiocianatos, cianatos y los complejos de
Hierro.

Degradacin por precipitacin

La precipitacin de cianuros estables se puede obtener mediante la adicin

deliberada de acomplejantes tales como el hierro. Esto reduce la concentracin
de cianuro libre y tambin es eficaz para controlar los elevados niveles de
otros metales que estn presentes como resultado del tratamiento.

Degradacin por conversin a formas menos txicas

Conversin a Tiocianato
La conversin de cianuro a tiocianato fue revisado por Dodge y Reams (1
949), el cianuro se convierte en tiocianato por una mezcla de peroxido y
tiosulfato a pH entre 7 y 10. El cianuro reacciona con polisulfuros en solucin
a 80C para formar tiocianato. El sulfuro de cal (70% de sulfuro de calcio, 5%
de tiosulfato de calcio, 5% de azufre libre), se usa como fuente de polisulfuro
usado como fungicida en agricultura.

Conversin a Ferrocianuro
La adicion de excesos de sulfato ferroso a las soluciones cianuradas ajustadas
entre pH 7,5 y 10,5 convierte la mayor parte del cianuro en ferrocianuro. Este
es uno de los mtodos ms antiguos de disposicin de cianuro. El mtodo
trabaja mejor para soluciones de 10 a 100 ppm de HCN, y requiere grandes
excesos de sulfato ferroso (16 moles por mol de cianuro para soluciones
cuprocianuradas). Se puede alcanzar reducciones en las concentraciones de
cianuro de 88 a 96%. Las sales de ferrocianuro formado son muy estables y
precipitan rpidamente, pero a pesar de ser considerados no txicos, estos se
fotodegradan liberando HCN.

43

Degradacin por oxidacin

Los procesos de oxidacin qumica para el tratamiento del cianuro incluyen el

proceso con SO2/Aire (desarrollado por dos compaas canadienses, INCO y
NORANDA) y el proceso de tratamiento con Perxido de Hidrgeno (H2O2,
iniciado por Degussa). Una alternativa de oxidacin qumica ms antigua, es
el Proceso de Cloracin Alcalina, se utiliza rara vez en la industria minera en
la actualidad.

A. TECNICAS ASOCIADOS A LA DEGRADACION POR OXIDACION

Para el manejo de efluentes reportados en la industria minero metalrgico se
aplicaron tcnicas asociadas a la degradacin por oxidacin, por lo que se
explicaran en detalle:
Oxidacin con Perxido de Hidrgeno
Se han desarrollado dos procesos los cuales utilizan el perxido de hidrgeno para
la destruccin oxidante del cianuro libre y los complejos del cianuro. El primer
proceso conocido como proceso Kastone fue originalmente propuesto por la
Dupont, 1 974 y por Mathre y Devries, 1 981. Este proceso utiliza una solucin de
perxido de hidrgeno al 41% con unos pocos mg/L de formaldehido y cobre. El
segundo proceso desarrollado por Degusa Corporation, empleando una solucin
de perxido de hidrgeno y sulfato de cobre a varias concentraciones, aunque es
recomendable no emplear las sales de cobre, debido a la presencia de este metal
dentro de los minerales tratados. La reaccin fundamental del segundo proceso es:
CN (ac) + H 2O2 ( ac ) OCN ( ac ) + H 2O( l )

(Ec.2.2.1.1)

La qumica del proceso puede ilustrarse en las reacciones y etapas siguientes:

CN ( ac ) + H 2O2 ( ac ) + Cu( s ) OCN ( ac ) + H 2O( l )
[M(CN)4 ]2(ac) +4H2O2(ac) + 2OH(ac) M(OH)2(s) +4OCN_ (ac)+4H2O(l )

(Ec.2.2.1.2)
(Ec.2.2.1.3)

44

2Cu +2 ( ac ) + [ Fe (CN ) 6 ]4 ( ac ) Cu 2 [ Fe (CN ) 6 ]( s )

OCN ( ac ) + 2 H 2O( l ) CO32 ( ac ) + NH 4+ ( ac )

(Ec.2.2.1.4)
(Ec.2.2.1.5)

El perxido de hidrgeno en presencia de cobre oxida el cianuro libre a cianato. El

cianuro combinado con cadmio, cobre, nquel y zinc se oxida tambin a cianato
durante el proceso. Los metales que quedan libres durante la oxidacin se
precipitan en forma de hidrxidos hasta alcanzar una concentracin final que
depende del pH del proceso. Los compuestos de cianuro ferroso se combinan con
el cobre libre en disolucin para formar un complejo insoluble. El pH ptimo para
la eliminacin de metales despus de la destruccin del cianuro esta en el rango de
9 9,5. Sin embargo, el proceso funciona en un amplio intervalo de valores de
pH, un pH inferior a 9 es ptimo para la precipitacin de cianuros de hierro, pero
dado que la eliminacin de metales, tiene generalmente mayor importancia que la
eliminacin de cianuro de hierro, es preferible un pH ms elevado en el proceso.
Generalmente no hace falta un ajuste del pH, como ocurre en otros procesos de
tratamiento qumico. Las concentraciones de cobre residual resultantes, dependen
de la concentracin inicial de cianuro disociable en cido dbil.
Para producir una concentracin inicial de cobre, de aproximadamente 10-20% de
la concentracin de cianuro disociable en cido dbil, se aade al agua residual
aun no depurada, sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4.5H2O). La
concentracin de perxido de hidrgeno necesaria vara segn los contenidos
iniciales de cianuro libre y cianuro disociable en cido dbil en el agua residual no
depurada.
En general, en las aplicaciones a escala industrial se utiliza un exceso de perxido
de hidrgeno de 200 a 450 por ciento del valor terico. El periodo de reaccin
necesario vara aproximadamente 20 minutos a 4 horas dependiendo de la relacin
de cobre a cianuro, de los contenidos de cianuro y de la cantidad de perxido de
hidrgeno utilizada. La velocidad de la reaccin aumenta bruscamente cuando se

45

incrementa la concentracin de cobre. Sin embargo al aumentar la concentracin

de cobre aumentan tambin las eventuales dificultades inherentes a la eliminacin
del metal de la disolucin.
El cianato producido durante el tratamiento se hidroliza lentamente a amoniaco.
Durante el tratamiento se convierte en amoniaco aproximadamente 10 - 20 por
ciento del cianuro. El proceso no ataca preferentemente al cianato, aunque de 10 a
15 por ciento aproximadamente se oxida durante el tratamiento.
Oxidacin por Clorinacin Alcalina:
La clorinacin alcalina es un proceso qumico que consiste en la oxidacin y
destruccin del cianuro libre y los complejos de cianuro dbiles bajo condiciones
alcalinas (pH: 10,5 11,5). El cloro se suministra en forma lquida o gaseosa o
bien, como hipoclorito de sodio en forma slida. Las formas slidas se preparan
en soluciones concentradas previamente antes de usarse en el proceso de
oxidacin. El cloro o el hipoclorito pueden tambin generarse in situ
electrolticamente.
El primer paso en la destruccin del cianuro utilizando hipoclorito o cloro en
forma de gas consiste en la oxidacin del cianuro para formar un cloruro de
ciangeno intermedio como se puede apreciar en las siguientes reacciones:

NaCN

( ac )

+ Cl 2 ( a ) CNCl

( ac )

+ NaCl

( ac )

NaCN ( ac ) + NaOCl ( ac ) + H 2O( l ) CNCl ( ac ) + 2 NaOH ( ac )

NaCN ( ac ) + Ca (OCl ) 2 ( ac ) + H 2O( lc ) 2CNCl ( ac ) + Ca (OH ) 2 ( s )

(Ec.2.2.1.6)
(Ec.2.2.1.7)
(Ec.2.2.1.8)

Con el elevado pH de la oxidacin, el cloruro de ciangeno intermedio se

hidroliza rpidamente a cianato segn la siguiente reaccin:
CNCl( ac ) + 2 NaOH ( ac ) NaCNO( ac ) + NaCl( ac ) + H 2O( l )

(Ec.2.2.1.9)

46

El primer paso de la oxidacin completa lleva unos minutos a un pH de 10,5. El

segundo paso de la oxidacin comprende la hidrlisis del cianato a amoniaco y
carbonato, en presencia de cloro o hipoclorito segn la siguiente reaccin:
2 NaCNO ( ac ) + 4 H 2O ( l ) ( NH 4 ) 2 CO3( ac ) + Na 2CO3( ac )

(Ec.2.2.1.10)

La hidrlisis necesita un tiempo aproximado de 1 a 1,5 horas, pero se suelen

emplear periodos de varias horas. Si se aade cloro o hipoclorito en exceso, el
amoniaco reacciona posteriormente mediante un proceso de cloracin hasta el
punto de aumento rpido de cloro residual, para generar nitrgeno gaseoso como
indica la siguiente reaccin:
( NH 4 ) 2 CO 3 ( ac ) + 3 Cl 2

(g)

+ 6 NaOH

( ac )

+ Na 2 CO 3 ( ac ) N 2 ( g ) + 6 NaCl

+ 2 NaHCO3( ac ) + 6 H 2O( l )

( ac )

(Ec.2.2.1.11)

Normalmente el proceso no se lleva hasta la fase de punto de inflexin debido al

aumento de demanda de cloro y al excesivo periodo de reaccin que se necesita
para el elevado pH utilizado en el proceso. La oxidacin de cianuro a cianato
requiere aproximadamente 2,75 partes de cloro por una parte de cianuro, pero en
la prctica el consumo de cloro es mucho mayor. Un compuesto que contribuye a
aumentar la demanda global de cloro, es el tiocianato (SCN-), que se encuentra en
cantidades variables en la mayor parte de los efluentes minero metalrgicos. El
tiocianato se oxida de preferencia a cianuro y en teora necesita 4,9 partes de cloro
por cada parte de tiocianato con arreglo a la siguiente reaccin:
2 NaSCN

( ac )

+ 8Cl 2 ( g ) + 10 Ca (OH ) 2 ( ac ) 2 NaCNO

( ac )

+ 2CaSO 4 ( ac ) + 8CaCl 2 ( ac )

+ 10 H 2O( l ) (Ec.2.2.1.12)

El cianuro est presente en los efluentes minero metalrgicos y en los embalses de

estriles, en varias formas, tales como cianuro libre (HCN/CN-) y complejos

47

cianurados de diversos metales. Estos complejos cianurados estn presentes en

dos formas que son los cianuros complejos de hierro y cobalto, sumamente
estables y los complejos metlicos de cadmio, nquel, zinc y cobre disociables en
cido dbil. En condiciones normales de presin y temperatura, la cloracin
alcalina elimina casi todas las formas de cianuro, excepto los cianuros complejos
de hierro y cobalto que son sumamente estables. La concentracin de cianuros
complejos de hierro pueden reducirse por cloracin alcalina mediante el empleo
de temperaturas elevadas o la aplicacin de luz ultravioleta, procedimiento que
son relativamente poco prcticos y aumentan de modo apreciable el costo del
proceso. Por consiguiente, las aplicaciones de la cloracin alcalina se limitan a
aquellos

efluentes

minero-metalrgicos

que

contienen

proporciones

insignificantes de cianuros complejos de hierro. Como el proceso se realiza con

valores elevados del pH, se produce tambin la precipitacin de metales en forma
de hidrxidos.
Oxidacin con Acido Peroximonosulfrico:
El perxido de cido sulfrico (H2SO5) es conocido como cido de Caro pues
lleva el nombre de su inventor Heinrich Caro (1 834 1 910), quien fue el
primero que lo prepar en 1 898.
El cido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado para
el tratamiento de efluentes proveniente de los procesos de cianuracin en la
minera del oro y de la plata. Este es fabricado como producto de la reaccin
exotrmica entre el H2SO4 y el H2O2, de la cual, resulta una solucin clara e
incolora de una sola consistencia cuyas propiedades fsicas se presentan en la
tabla 2.5. Debido a su inestabilidad, el cido de Caro es generado en el mismo
punto de uso bajo la siguiente reaccin:
H 2 SO4 ( ac ) + H 2O2 ( ac ) H 2 SO5 ( ac ) + H 2O( l )

Tabla 2.5. Propiedades Fsicas del Acido de Caro

(Ec.2.2.1.13)

48

Fuente: Ana Gaviria C. y Luis Meza S., Anlisis de alternativas para la

degradacin del cianuro en efluentes lquidos y slidos, Revista de Facultad de
Minas- Universidad Nacional de Colombia. Pg. 35.
El cido de Caro degrada fcilmente los CNWAD y los cianuros libres que
provienen de los relaves de las plantas en los procesos de extraccin de la minera
de oro debido a que estos se disocian fcilmente a pH = 9, este pH resulta porque
la adicin del cido de Caro a los relaves disminuye el pH de los valores normales
de estos que estn entre 10,5 y 11,5 debido a la cantidad de lcali utilizado en el
proceso de cianuracin.
Adsorcin con carbn activado
El empleo de la adsorcin por carbn activado se debe a los intentos de emplearlo
como catalizador de la oxidacin del cianuro con oxgeno. Se observ que el
cianuro era en primer lugar adsorbido y despus oxidado catalticamente. La
presencia de iones metlicos, especialmente cobre, intensificaba la eliminacin de
cianuro por la eliminacin de cianuro mediante la formacin de un complejo de
cobre.
Posteriormente se investig la eliminacin de cianuro utilizando carbn activado
granulado sin oxidacin (1 971). Se encontr que para la eliminacin del cianuro
era necesaria la adicin de cobre o nquel. El proceso consiste en la adicin de
iones metlicos, seguida de un periodo de formacin de complejos y de la
adsorcin de una columna de carbn activado granulado. El estudio fue muy
completo y en l se investig la generacin y reutilizacin del carbn activado

49

conjuntamente con la eliminacin del cianuro. La regeneracin del carbn se

realizaba mediante un ciclo de lavado cido, empleando cido sulfrico.
Utilizando columnas de adsorcin y con un contenido de cianuro de cobre de 75
mg/L expresado en cianuro en el afluente, se obtena en el efluente
concentraciones de cianuro

de menos de 0,5 mg/L. Sin embargo, el costo

inherente a la adquisicin del nuevo carbn y su regeneracin, hacia el proceso

era inaplicable en la mayor parte de los casos en que haba contenidos elevados de
cianuro disociable en cido dbil.
Por otra parte, el uso de adsorcin mediante carbn activado, puede ser un
proceso viable para eliminar contenidos de trazas de cianuros (< 2,0 mg/L) y cobre
del agua de decantacin despus de la reduccin mediante tratamiento o
atenuacin natural. Puede emplearse carbn activado nuevo y una vez agotado,
reciclarlo en un circuito de carbn de pulpa. Este procedimiento puede encontrar
aplicacin en algn caso especfico, cuando deban depurarse caudales pequeos
del agua de proceso excedentes, antes de la descarga. En muchos casos en que se
utiliza carbn activado para recuperar oro residual de disoluciones de decantacin,
se ha observado la reduccin de los contenidos de cianuro disociable en cido
dbil y de metales.
Adems del carbn activado granulado se han realizado estudios para investigar la
eliminacin de cianuro utilizando carbn activado en polvo mediante un proceso
completo de mezcla, en forma continua o discontinua (1 980). Este proceso fue
considerado en principio para utilizarlo en la industria del petrleo. Ahora bien,
para provocar la separacin del cianuro en forma de complejo metlico debe
suministrarle oxgeno y cobre. La mejor aplicacin corresponde a aguas residuales
en las que haya inicialmente complejos cianurados de metales, y deban tratarse
caudales pequeos con bajas concentraciones.

Tratamiento biolgico

50

El tratamiento biolgico de las aguas residuales de cianuracin implica la

oxidacin biolgica del cianuro libre, los cianuros complejos metlicos, el
tiocianato y los correspondientes productos de su descomposicin.
Los procesos biolgicos ensayados son: fango activado, filtros percoladores,
contactores biolgicos rotatorios, torres de tratamiento biolgico y filtro biolgico
aireado.
El proceso biolgico, comprende dos pasos independientes de oxidacin
bacteriana para facilitar la asimilacin completa del efluente metalrgico. El
primer paso consiste en la descomposicin de cianuros y tiocianatos por oxidacin
y la posterior adsorcin o precipitacin de los metales libres en la biopelcula. El
primer paso esta representado por las siguientes ecuaciones:
M x CN y ( ac ) + 2 H 2 O( l ) + 1 / 2O 2 ( g ) M ( ac ) biopelcul a + HCO 3 ( ac ) + NH 3( ac )
donde :
( M = Fe, Cu , Ni , Zn )

(Ec. 2.2.1.13)

SCN ( ac ) + 2 H 2 O(l ) +

5
2
1
+1
O2 ( g ) SO4 ( ac ) + HCO3 ( ac ) + NH 4 ( ac )
(Ec.2.2.1.14)
2

El segundo paso de la asimilacin convierte el amoniaco en nitrato mediante

nitrificacin convencional. La concentracin inicial de amoniaco en el afluente y
con el amoniaco producido por descomposicin de cianuro y tiocianato. La
nitrificacin se desarrolla mediante las siguientes reacciones:
2 NH 4+ ( ac ) + 3O2 ( g ) 2 NO21( ac ) + 4 H + ( ac ) + 2 H 2O( l )
2 NO2 ( ac ) + O2 ( g ) 2 NO31( ac )

(Ec.2.2.1.15)
(Ec.2.2.1.16)

En un principio se crea que las especies de Pseudomonas causaban la asimilacin

completa del agua residual, que comprenda la oxidacin de cianuro, tiocianato y
amoniaco. Sin embargo, en los efluentes de diversas instalaciones experimentales
se encontraron elevadas concentraciones de amoniaco y nitrato que indicaban una
nitrificacin incompleta. El fango se obtena de la instalacin local de tratamiento

51

de aguas cloacales y las diversas instalaciones biolgicas experimentales, con

organismos de crecimiento en adherencia sobre medio slido, se sembraban con
bacterias nitrificantes. En el transcurso de dos semanas las concentraciones de
amoniaco y nitrato en el efluente decrecan apreciablemente. Se observaron tres
factores adicionales. Primero, que la unidad experimental del contactor biolgico
rotatorio era la que ofreca la mejor nitrificacin. Segundo, que la alcalinidad era
insuficiente para completar la nitrificacin y necesariamente se tenia que disponer
la adicin de carbonato sdico. Tercero, que haca falta fsforo como nutriente,
por lo que se inici la adicin de cido fosfrico.

B. PROCESO INCO SO2

La toxicidad de los cianuros solubles sobre las especies vivas es bien conocida, en
consecuencia se hace relevante para la proteccin del medio ambiente el
tratamiento adecuado de los efluentes de la industria minera. Las consideraciones
a este aspecto permiten entender los problemas tcnicos que surgen para poder
controlar la emisin de cianuro al ambiente por la industria minera.
Rpidamente se difundi la destruccin de cianuros mediante la aplicacin del
proceso INCO (SO2/aire) introducido en 1 994 despus de que INCO adquiri la
patente canadiense original. El proceso se mostr sensible a diversos parmetros
como: el pH, la concentracin de ion cianuro, la dosificacin de SO2, la
concentracin de los metales Cu y Fe en solucin, la presencia de otros aniones
como SCN- y S2O3=, la viscosidad y la transferencia de oxgeno. Debe
reconocerse en este proceso lo inconveniente que resulta la presencia del SO2,
respecto a su: generacin, almacenamiento, manipulacin y agresividad qumica
que impacta a la salud de los trabajadores y al medio ambiente en general,
particularmente en el caso de eventuales derrames o fugas durante el proceso.

52

La sustitucin o evolucin de este proceso, para lograr la destruccin de los

cianuros en la industria minera, fue la motivacin mas importante de la presente
investigacin.
Los efluentes que contienen cianuros provenientes de los tratamientos utilizados
en la industria minera, fueron arrojados directamente a ros o lagos, han producido
como consecuencia una fuerte contaminacin que tuvo efectos catastroficos sobre
diversas especies acuticas y tambin sobre el ganado que eventualmente sacia su
sed en estas aguas.
En el caso de los lagos el efecto es ms devastador ya que existe un proceso de
acumulacin, que solo alcanza su equilibrio despus de mucho tiempo. Al medio
ambiente el cianuro se hidroliza produciendo formiato de amonio:
CN ( ac ) + 3H 2O( l ) HCOO ( ac ) + NH 4+ ( ac ) + OH ( ac )

(Ec.2.2.1.17)

Por lo que puede esperarse la formacin de amonio durante la cianuracin, debido

a los niveles de pH utilizados: 10.5; sin embargo, la presencia de amoniaco en los
desechos que contienen cianuro puede ser debida a la hidrlisis del cianato; aun
cuando esta reaccin no se favorecida a un pH alto:
CNO ( ac ) + H + ( ac ) + 2 H 2O( l ) HCO32 ( ac ) + NH 4+ ( ac )

(Ec.2.2.1.18)

Los efluentes de la industria minera contienen dos tipos de cianuros: cianuros

libres (CN-) y cianuros metlicos acomplejados dbilmente (CNWAD) que son
disociados por cidos dbiles. Entonces, el total de los cianuros se notar como
CN TOT:
CNTOTAL = CN- + CNWAD + CNfuertes
Las principales reacciones que comprende el Proceso INCO, para la destruccin
de cianuro en sus etapas de oxidacin, neutralizacin y precipitacin son descritas
a continuacin:

53

Oxidacin:
CN-(ac) + SO2(ac) + O2(g)

OCN-(ac) + H2SO4(ac)

(Ec.2.2.1.19)

[Me(CN)n ]2-(ac) + 4SO2(ac)+ 4O2(ac) + 4H2O(ac) 4OCN-(ac)+ 4H2SO4(ac) + Me2+(ac)

(Ec.2.2.1.20)
Donde:
Me2+ = Zn2+; Cu2+; Ni2+; Cd2+; etc.

n=34

Neutralizacin:
H2SO4(ac) + Ca(OH)2(ac)

CaSO4(s) + 2H2O(l)

(Ec.2.2.1.21)

Precipitacin:
Me2+(ac) + Ca(OH)2(ac) Me(OH)2(s) + Ca2+(ac) pH = 7 10 (Ec.2.2.1.22)
2Me2+(ac) + [Fe(CN)6]4-(ac)

Me2[Fe(CN)6] (s)

(Ec.2.2.1.23)

Las reacciones anteriores son catalizadas por cobre en solucin.

C. DESTRUCCIN DE CIANUROS CON BISULFITO DE SODIO

Las reacciones del bisulfito de sodio empleado para las pruebas realizadas, en la
destruccin de cianuro son:
NaCN(s) + NaHSO3(s) + O2(g)

NaOCN(ac) + NaHSO4(ac)

(Ec.2.2.1.24)

Me(CN)4Na2(ac) + 4NaHSO3(ac) + 4O2(g) 4NaOCN(ac) + 2NaHSO4(ac)

+ Me(HSO4)2(s)

(Ec.2.2.1.25)

________________________________________________________
NaCN(s) + Me(CN)4Na2(ac) + 5NaHSO3(ac) + 5O2(g) 5NaOCN(ac) +
3NaHSO4(ac) + Me(HSO4)2(s)
(Ec.2.2.1.26)

CAPITULO III
PRUEBAS DE DETOXIFICACION DE CIANURO UTILIZANDO EL
METODO INCO

3.1 PRUEBAS EXPERIMENTALES A NIVEL LABORATORIO

Se hicieron pruebas a nivel laboratorio para comprobar la factibilidad de la
destruccin del cianuro en soluciones cianuradas provenientes del proceso de
precipitacin del oro y posterior separacin, principalmente de la salida de los
filtros prensa; estas soluciones reciben el nombre de barren, ya que contienen
concentraciones muy bajas de oro (aproximadamente 0.01ppm).
De acuerdo a la reaccin de destruccin de cianuro por el Mtodo INCO se
requiere como oxidante dixido de azufre (SO2), para ello se us la solucin de
bisulfito de sodio, el cual en se disuelve de acuerdo a la siguiente reaccin:
NaHSO3(s) + H2O(l) NaOH(ac) + SO2(ac)

(Ec. 3.1.1)

Como catalizador se us el ion cobre (II) (proveniente de una solucin de sulfato

de cobre pentahidratado). Este proceso requiere un medio bsico por lo que el pH
debe encontrarse entre 9 y 10 para favorecer la reaccin, utilizndose una solucin
de cal hidratada o hidrxido de calcio, (Ca(OH)2).
Las pruebas se realizaron mediante dos procesos:
En batch.
Destruccin en lnea simulando el sistema en planta.

55

3.1.1 PRUEBAS EN LABORATORIO EN BATCH

A. OBJETIVO
Realizar pruebas de detoxificacin de cianuro variando ampliamente los
principales parmetros de operacin (dosificacin de solucin de bisulfito, pH y
dosificacin de solucin sulfato de cobre pentahidratado) para determinar su
rango ptimo.

B. METODOLOGIA
Las pruebas fueron realizadas en un recipiente utilizndose un volumen de 15 L
para cada prueba, el cual contaba con un anillo en la parte inferior con cortes para
la oxigenacin de la solucin a detoxificar, se coloc un agitador para asegurar la
homogenizacin completa del reactivo aadido, controlndose durante toda la
prueba el pH y la concentracin de oxgeno presente en la solucin. (Vase Figura
3.1.1.1). Se tomaron muestras cada media hora para evaluar la cintica de la
reaccin.
Figura 3.1.1.1Sistema de Destruccin en Batch para Pruebas en Laboratorio
SULFATO DE COBRE
PENTAHIDRATADO
AIRE
BISULFITO
DE SODIO

LECHADA
DE CAL

pHMETRO

OXIMETRO

Fuente: Diseo propio

REACTOR

56

En este caso se tomaron situaciones extremas de los parmetros a analizar para

tener una referencia y as afinar los valores operativos. Entre los parmetros
evaluados se consider: el pH, la relacin masa SO2 por masa CNWAD, tiempo y
concentracin de cobre (II).
Previamente a las pruebas y a fin de cumplir con los procedimientos de la
compaa minera se realiz lo siguiente:

La evaluacin de Riesgo a Nivel Personal para detectar los diferentes

peligros que pudiesen existir y evitar accidentes, cumpliendo con todas las
medidas de control.

Se extrajo solucin barren de los filtros prensa de planta, enviando al

Laboratorio Qumico una muestra para determinar la concentracin de
CNWAD ( [CN WAD ] ) a destruir y as calcular el volumen de bisulfito a
adicionar.

Se calibraron el pHmetro y oxmetro utilizados.

Se prepar: solucin de bisulfito de sodio a una concentracin de 30 %,
lechada de cal al 25 % con cal apagada pulverizada y una solucin de
sulfato de cobre pentahidratado a 10%, en masa respectivamente.
Para cada prueba:
Se realizaron los clculos de los parmetros fijados, tales como:

Determinacin del Volumen de Bisulfito de Sodio a utilizar:

El volumen de la solucin trabajada (V barren) fue de 15 L y se define el parmetro
R como ratio, en donde:
R=

m SO 2
m CN WAD

m SO 2 = R m CN WAD
Donde: m: masa (g)
[ ]: ppm (mg/L)

57

Pero:
m CN WAD = [CN WAD ] V barren 10 -3 .......... .......... .......... ......(Ec. 3.1.1.1)

Para generar una molcula de SO2 se requieren una de bisulfito, entonces la

cantidad de bisulfito a agregar:
m NaHSO 3 =

m NaHSO 3 =

Donde:

m SO 2 NaHSO 3
SO 2

R m CN WAD NaHSO 3
SO 2

NaHSO 3 = 104,02

g
molg

.................... ............( Ec.3.1.1.2)

SO 2 = 64,04

g
molg

Reemplazando en (3.1.2):
m NaHSO 3 =

R m CN WAD 104,02
64,04

m NaHSO 3 = 1,6243 R m CN WAD

Reemplazando en esta ltima expresin de (3.1.1.1):
m NaHSO 3 = 1,6243 10 3 R Vbarren [CN WAD ]

Se realiz la adicin como solucin de bisulfito de sodio al 30 % en masa:

V NaHSO

= 0 ,0812 R [CN

WAD

] .......... .......... .......... .......... (Ec.3.1.1. 3)

Donde las unidades de los parmetros se encuentran en:

V NaHSO3= mL
[CN WAD ] = ppm

Determinacin del volumen de Sulfato de Cobre Pentahidratado a utilizar:

m CuSO 4 .5H 2 O =

[Cu +2 ] 10 3 Vbarren M CuSO 4 .5H 2 O

M Cu + 2

58

Donde:

CuSO 4 .5H 2 O = 249,5

g
molg

Cu + 2 = 63,5

g
molg

m CuSO 4 .5H 2 O = 0,0592 [Cu +2 ]

Pero como se utiliza una solucin al 10% quedara expresado:
V CuSO 4 .5H 2O = 0,592 [Cu +2 ] ..............................................(Ec.3.1.1.4)
Donde los parmetros tienen las unidades que se indican a continuacin:
V CuSO4.5H20 = mL
[Cu +2 ] = ppm
Reemplazando en las ecuaciones 3.1.1.3 y 3.1.1.4 las diferentes corridas a
realizar, se obtendrn los volmenes a aadir de bisulfito de sodio y
sulfato de cobre pentahidratado.
Se abre completamente la vlvula de ingreso de aire y luego se procede a
arrancar el agitador, el ingreso de aire debe ser el mximo posible mas no
debe permitir que exista derrames de solucin fuera del recipiente reactor.
Se aade gradualmente tanto el volumen de bisulfito de sodio al 30% y
sulfato de cobre al 10% al recipiente y luego la lechada de cal preparada al
25% para controlar el pH y poder mantenerlo dentro del rango planteado
para evitar repeticiones de pruebas.
Una vez finalizada la adicin se extraen muestras cada media hora, las
cuales deben ser analizadas en forma inmediata en el laboratorio qumico
mediante el equipo Alpkem FS-3000 para contar con datos confiables de
la cintica, ya que si la muestra no es leda rpidamente al existir un
remanente de bisulfito de sodio este puede seguir reaccionando con la
muestra y as la lectura arroje un falso resultado.

60

Esta ecuacin refleja una ecuacin de tercer orden pero se analizarn los datos
obtenidos en forma experimental para determinar el orden de la reaccin.

Primer Orden

d[CN WAD ]
= k CN WAD(ac)
dt

d[CN WAD ]
= k dt
CN WAD(ac)

- ln [CN WAD ] / CN

CNwad

- ln

[CN WAD ]

[CN

WAD 0

= k t /0
t

k t (Ec.3.1.1.4)

Segundo Orden

d[CN WAD ]
= k CN WAD(ac)
dt

d[CN WAD ]

[CN

[CN

WAD(ac)

1
WAD(ac)

= k dt

= k t +

[CN

..(Ec.3.1.1.5)

WAD(ac) 0

Tercer Orden

d[CN WAD ]
= k CN WAD(ac)
dt

d[CN WAD ]

[CN

WAD(ac)

= k dt

Integrando y despejando:

[CN

WAD(ac)

= k t +

[CN

WAD(ac) 0

..(Ec.3.1.1.6)

61

Reemplazando en las ecuaciones 3.1.1.4, 3.1.1.5 y 3.1.1.6 los valores ptimos de

las corridas de destruccin en batch, con un barren de [CNWAD]0 = 180 ppm, se
obtiene los valores mostrados en la tabla 3.1.1.2, los cuales son mostrados
grficamente en las figuras 3.1.1.2, 3.1.1.3 y 3.1.1.4 para primer ,segundo y tercer
orden respectivamente:

Tabla 3.1.1.2: Valores de Destruccin de las pruebas en batch

[CNWAD] ln

t (min)

[CN WAD ]

[CN

WAD 0

[CN

1
WAD

] [CN

]2

WAD

30

12

2,708

0,083

0,136

60

0,295

6,414

3,390

0,024

90

0,114

7,365

8,772

0,018

120

0,082

7,694

12,195

0,017

Figura 3.1.1.2 Linealizacin para una reaccin de primer orden

y = 0,053x + 2,0679
R2 = 0,8044

9,000
8,000
7,000

ln[CNWAD]

6,000
5,000
4,000
3,000
2,000
1,000
0,000
0

20

40

60

80
t (min)

100

120

140

62

Figura 3.1.1.3 Linealizacin para una reaccin de segundo orden

y = 0,1391x - 4,3193

14,000

R2 = 0,9907

12,000

1/[CN W A D]

10,000
8,000
6,000
4,000
2,000
0,000
0

20

40

60

80

100

120

140

t (min)

Figura 3.1.1.4 Linealizacin para una reaccin de tercer orden

y = -0,0012x + 0,1401
R2 = 0,6501

0,160
0,140

1/[CNWAD]2

0,120
0,100
0,080
0,060
0,040
0,020
0,000
0

20

40

60

80

100

120
140
t (min)

De lo mostrado en las grficas, se establece que el proceso INCO se ajusta a

una ecuacin de segundo orden, ya que esta es la que se ajusta mejor a una
recta, puesto que presenta un alto coeficiente de correlacin.
D. INTERPRETACION DE RESULTADOS
De lo obtenido en las diversas corridas de laboratorio se establece como
valores ptimos, los mostrados en la tabla 3.1.1.2:

63

Tabla 3.1.2 Parmetros ptimos de Pruebas de Detoxificacin en batch

R=

[Cu +2 ]

m SO 2
m CN WAD

pH

ppm

5,792

50

9,6 9,9

Los cuales establecen una reaccin de segundo orden y servirn como valores
referenciales para las pruebas en lnea que se realizarn en el laboratorio.

3.1.2 PRUEBAS EN LABORATORIO EN LINEA

A. OBJETIVO
Realizar pruebas de detoxificacin de cianuro variando en rangos ms estrictos los
principales parmetros de operacin (dosificacin de solucin de bisulfito, pH y
dosificacin de solucin sulfato de cobre pentahidratado) para determinar los
valores ptimos, simulando el sistema empleado en la planta.

B. METODOLOGIA
Para afinar los parmetros ptimos de planta se arm un circuito similar al de
planta, partiendo de los valores obtenidos en las pruebas de laboratorio en batch,
se plantearon nuevos rangos para cada uno de los parmetros.
Las variables del proceso de detoxificacin se muestran en la tabla 3.1.2.1 as
como sus rangos de fluctuacin:
Tabla 3.1.2.1- Rangos de Fluctuacin de Variables del Proceso de
Detoxificacin
VARIABLE

RANGO

VARIACION

R= m SO2/m CNWAD

47

pH

9 10

0,5

Tiempo de Residencia: h

13

[Cu +2 ] : ppm

0 - 30

10

64

La concentracin de cobre (*) no fue ingresada en el diseo ya que la solucin

barren a tratar contena 50 ppm de cobre por lo que en las pruebas iniciales no se
agreg este catalizador; las dems variables fueron ingresadas al diseo
experimental del programa Statgraphics utilizndose el mtodo ms sencillo
conocido como el de Box-Beenking, el cual arroj 15 pruebas, mas al ir
realizando las mismas se defini que muchas de ellas eran innecesarias ya que la
destruccin ocurra en valores bajos, beneficiosos en costos, tal es as que al
correr pruebas con un R menor y ser factible la destruccin se ve innecesario
incrementar esta relacin, de la misma manera se obtuvo que con el tiempo de
residencia de 1h era suficiente para llevar a cabo la reaccin y se determin que
el Cu (II) era innecesario .
Para llevar a cabo estas pruebas se simul el circuito presentado en planta (ver
Figura 3.1.2.1). Se efectu una dosificacin de bisulfito de sodio en lnea
(concentracin de 10 kg/m3), el cual se inyecta en la lnea de ingreso de la
solucin barren y as se aprovecha para que se vaya efectuando la reaccin (el
flujo de ambas soluciones eran dosificadas con bombas peristlticas). Esta lnea
ingresa al recipiente que es el que cumple la funcin del reactor principal en el
cual es controlado el pH mediante la adicin de lechada de cal al 10%
(realizndose la adicin con una bomba peristltica). En la parte inferior del
recipiente se coloc una manguera en forma de anillo por la que se inyectaba aire
y en la cual se realizaron diversos agujeros pequeos y se cerr la parte final para
que el aire slo salga por los agujeros y as se garantice una mayor dispersin de
aire, donde la concentracin de oxgeno presente en la solucin es registrado con
un oxmetro para as determinar el efecto de este en la reaccin ya que el flujo de
aire inyectado al sistema fue el mximo (4,5 g/m3 ) existiendo variaciones debido
a necesidades de aire en planta por lo que la cantidad de aire quedaba restringido
en algunas pruebas.
El reactor presentaba una agujero cercano a la parte superior que cumpla la
funcin de rebose el cual estuvo conectado a otro recipiente, pero la reaccin solo

65

fue controlada en el primer recipiente el cual inclusive fue constantemente agitada

mediante un agitador magntico.
En la figura 3.1.2.1 se puede observar el sistema de destruccin en lnea:
Fig 3.1.2.1 Sistema de Destruccin en Lnea para Pruebas en Laboratorio

SOLUCION
BARREN

BISULFITO
DE SODIO
REACTOR

BOMBAS
PERISTALTICAS

LECHADA
DE CAL

OXIMETRO Y pHMETRO

Fuente: Elaboracin propia

Previamente, para el inicio de las pruebas se realiz:

La evaluacin de Riesgo a Nivel Personal para detectar los diferentes

peligros que pudiesen existir y evitar accidentes, cumpliendo con todas las
medidas de control.

Se extrajo solucin barren de los filtros prensa de planta, envindose al

Laboratorio Qumico una muestra para conocer la concentracin de
CNWAD a destruir y as determinar el flujo de bisulfito a adicionar.

Se prepar solucin de bisulfito de sodio con una concentracin de 10

kg/m3.
Se prepar lechada de cal al 10 % en peso con cal apagada pulverizada.
Para cada prueba se realizaron los clculos para los parmetros fijados, tales
como:

66

Flujo de Solucin barren:

Si el volumen V" del reactor hasta el rebose es de 7.24 L y se requiere que en

l se d un tiempo de residencia de t horas entonces:

barren

V recipiente
t

Llevndolo a un unidades mesurables

F

barren

barren

Vrecipiente 1000

120,67
t

60 t

. en

mL
y t en h.
min

Flujo Msico de Bisulfito de Sodio

R=

m SO 2
m CN WAD

m SO 2 = R m CN WAD
Pero:
m CN WAD = [CN WAD ] Fbarren 10 6 .......... .......... .......... ......(Ec.3.1.2.1)

Para generar una molcula de SO2 se requieren una de bisulfito, entonces la

cantidad de bisulfito a agregar:

m NaHSO 3 =
m NaHSO 3 =
Donde:

m SO 2 M NaHSO 3
M SO2
R m CN WAD M NaHSO 3

NaHSO 3 = 104,02

Reemplazando en (3.1.2.2):

M SO2
g
molg

....................( Ec.3.1.2.2)

SO 2 = 64,04

g
molg

67

m NaHSO 3 =

R m CN WAD 104,02
64,04

m NaHSO 3 = 1,6243 R m CN WAD .......................(Ec.3.1.2.3)

Reemplazando (3.1.2.1) en (3.1.2.3):
m NaHSO 3 = 1,6243 10 6 R Fbarren [CN WAD ]

Mas la adicin se realiz en solucin, cuya concentracin es de 10 g/L:

m NaHSO 3 = 1,6243 10 2 R Fbarren [CN WAD ]

Donde las unidades de los parmetros son:

Fbarren =

mL
min

mL
min
[CN WAD ] = ppm
m NaHSO3 =

Conocidos los flujos a trabajar, se regulan las dosificaciones de las bombas

con ayuda de los variadores de velocidad, cuantificndose el flujo por
minuto utilizando la probeta y el cronmetro.
El reactor debe estar limpio y vaco; el pHmetro y el oxmetro deben
calibrarse antes de la prueba.
La prueba se realiza con la siguiente secuencia:
9 Se abre la vlvula de aire a un 10 % de abertura.
9 Se enciende en forma conjunta las bombas de dosificacin de bisulfito
de sodio y la de barren.
9 Se enciende el agitador magntico.
9 Se enciende la bomba de lechada de cal siendo el flujo de adicin en los
5 primeros minutos alto para evitar la formacin de cido cianhdrico,
ya que debido a que no se cuenta con suficiente nivel para sumergir los
electrodos para la medicin de pH y oxgeno no se tiene una referencia
de estos parmetros para un buen control de pH, mas al sumergir los
electrodos al sistema, la dosificacin de cal se regula de manera manual
con ayuda del variador de velocidad de la bomba y el pHmetro,

68

aumentando la velocidad en caso de que el pH tienda a bajar y

disminuyendo la velocidad si la tendencia del pH es de subida, as hasta
estabilizar el sistema en el cual la cantidad de cal aadida es constante.
9 Antes de sumergir los electrodos, la vlvula de aire es abierta
completamente, verificndose que no exista derrame de solucin
durante la destruccin.
9 Se toma el tiempo de arranque de la prueba para conocer el tiempo de
realizacin del muestreo y as graficar la cintica de la reaccin, cada
muestra debe extraerse del rebose del reactor.
9 An cuando el sistema se encuentre estable debe monitorearse los
parmetros para garantizar la confiabilidad de los datos, ya que una
pequea variacin en algn parmetro repercute de manera significativa
en la destruccin.
9 La muestra extrada debe ser analizada inmediatamente por el
Laboratorio Qumico para contar con un dato confiable en el tiempo (el
dato es reportado en ppm de CNWAD) y as obtener la cintica de la
destruccin.
9 El indicativo de que la destruccin se est efectuando, es la coloracin
verdosa que presenta la solucin. Dicha coloracin es mostrada en la
Figura 3.1.2.1.

Figura 3.1.2.2 Solucion Detoxificada

69

C. RESULTADOS
A continuacin en la tabla 3.1.2.2 se muestran los resultados obtenidos a las
diferentes condiciones:
Tabla 3.1.2.2- Pruebas en Lnea a Nivel Laboratorio

m SO
m CN

7:1

6:1

6:1

5:1

5:1

4:1

4:1

10,0
3,2
0

9,00
4,5
0

9,5
9,5
9,5
5,0
3,5
4,5
0
0
0
Concentracion de CNWAD

9,5
4,5
0

9,5
4,5
25

133,050
6,326
3,698
1,951
1,361
0,0217
1,707

129,913
6,044
5,500
5,284
5,106

WAD

pH
O2 ppm
2+

Cu ppm
t muestreo
(min)
0
45
60
100
130
160
213
270

ppm
139,117
6,081
1,984
0,752
1,475
3,618
0,391
0,0147

141,031
8,212
7,500
7,210
7,000

135,853
2,417
0,007
0,004
0,004
0,004

122,291
3,366
2,507
1,217
0,939
0,628
0,038
0,006

152,433
2,283
1,111
0,0805
0,0446
0,0163
0,005
0,004

En todos los casos el tiempo de residencia en el reactor fue de 1 h, segn el diseo

obtenido deban realizarse pruebas con un mayor tiempo de residencia mas se vio
esto innecesario ya que se requera que la detoxificacin se realizara en el menor
tiempo posible para maximizar el flujo en planta. El objetivo del tiempo de los
muestreos fue analizar el tiempo que se demora en estabilizar la planta y obtener
la solucin con las condiciones requeridas.

D. INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS

De los resultados obtenidos se puede graficar la cintica de detoxificacin para
cada grupo de condiciones, lo cual es mostrado en la figura 3.1.4:

70

Fig.3.1.4 - Cintica de Detoxificacin de Soluciones Cianuradas

CINETICADEDETOXIFICACION
DESOLUCIONESCIANURADAS

160
ppm
CNWAD

140

R:7pH:10O2:3.2ppm
R:6pH:9.0O2:4.5ppm

120

R:6pH:9.5O2:4.5ppm
R:5pH:9.5O2:3.5ppm

100

R:5pH:9.5O2:4.5ppm
80

R:4pH:9.5O2:4.5ppm
R:4pH:9.5Cu:25ppm

60
40
20
0
0

50

100

150

200

250

300
t(min)

CINETICA DE DETOXIFICACION DE
SOLUCIONES CIANURADAS
ppm
CNWAD

10
9

R:7pH:10O2:3.2ppm

R:6pH:9.0O2:4.5ppm

R:6pH:9.5O2:4.5ppm

R:5pH:9.5O2:3.5ppm

R:5pH:9.5O2:4.5ppm

R:4pH:9.5O2:4.5ppm
R:4pH:9.5Cu:25ppm

3
2
1
0
45

95

145

195

245

295

t(min)

Sabiendo que se trata de una reaccin de segundo orden por lo calculado

anteriormente, se establece como valores ptimos, los mostrados en la tabla
3.1.2.3:
Tabla 3.1.2.3 Parmetros ptimos de Pruebas de Detoxificacin en lnea
R=

m SO 2
m CN WAD

pH

O2

9,6 9,9

Superior a 4 ppm

Tiempo de
residencia
1h

71

La adicin de cobre (II) como catalizador no fue necesaria ya que su incidencia en

la detoxificacin es nula.

3.2 PRUEBAS EXPERIMENTALES A NIVEL INDUSTRIAL

3.2.1

INTRODUCCIN

La detoxificacin de soluciones cianuradas fue contemplada en el inicio de las

operaciones pero no se dise de la manera adecuada puesto que no se pens que
la planta llegara a trabajar con los flujos y volmenes de agua con los que lo hace
en estos das, esto por el incremento de reas, bajo riego, por la explotacin de
mineral no proyectado; por ello la planta ha sufrido ciertas modificaciones al
diseo inicial llegando al sistema actual. Tambin ha pasado por mltiples
cambios de oxidantes para tener un sistema ms efectivo que a la vez ha reducido
los costos operativos.
Las modificaciones a travs de los aos tanto de la capacidad de la planta como
del proceso mismo se muestran en la tabla 3.2.1.1:
Tabla 3.2.1.1- Variaciones en el Sistema de Detoxificacin a travs del tiempo

AO

PROCESO

CAPACIDAD
m

1 998
2 001
2 006 2 007
2 008

Clorinacin Alcalina
Perxido de
Hidrgeno
Perxido de
Hidrgeno
INCO

COSTO
U$/m3

60

6,0

90

3,4

180

1,71

220

0,95

72

El incremento de la capacidad a fines del 2 006 se debi a la incorporacin de 2

tanques en el sistema, los que actualmente hacen las veces de reactores principales
(Hooper y Tanque 0).
La planta consta de los siguientes tanques y equipos, los cuales se pueden
visualizar en la figura 3.2.2.1:

Planta de preparacin de lechada de cal a partir de cal viva, la cual tiene un

silo de cal viva, un sistema de transporte de slidos, un tanque se
preparacin de lechada de cal, un tanque de almacenamiento de lechada de
cal hidratada y dos bombas centrfugas.

Tanque de oxidacin (hooper) de 800 m3 de capacidad

Tanque 0 de recirculacin de 350 m3 de capacidad.

Bomba 11 de recirculacin de 150 HP.

Bomba 17: 100 HP.

Tanques 1 y 2 de destruccin agitados, 63 m3 de capacidad cada

uno.

Planta de separacin de los precipitados, la cual consta de un cuarto de

preparacin de floculante, dos tanques de 100 m3 de capacidad cada uno,
un tanque de mezcla de 10 m3 de capacidad y un espesador de donde el
precipitado es enviado a una poza de lodos y la solucin limpia a una poza
de coleccin.

SISTEMAS

QUE

COMPLEMENTAN

EL

CIRCUITO

DE

DETOXIFICACION

a) Planta de Preparacin de Lechada de Cal

La pulpa de cal hidratada (lechada de cal) se usa para controlar el pH de la
reaccin entre el oxidante, sulfato de cobre pentahidratado (si es que fuese
necesario adicionarlo al sistema) y el barren al rango requerido. La lechada de cal
es preparada por el sistema de hidratacin y distribucin de cal.

73

En la figura 3.2.1.2 es mostrado el sistema de preparacin de lechada de cal,

Ca(OH)2,la cual consta de:

Silo de almacenamiento de cal

Activador del acumulador de cal

Vlvula de compuerta de cuchilla.

Alimentador rotatorio.

Hidratador de cal

Separador de arenilla.

Tornillo de descarga de arenilla.

Tanque de mezcla de cal

Bomba de transferencia de lechada de cal

74

Figura 3.2.1.2 Sistema de Preparacin de Cal

AGITADOR

75

La cal se entrega a la mina en forma de polvo en bolsas de aproximadamente una

tonelada, transportadas en un camin desde el cual son vaciados con ayuda de una
gra en el silo de recepcin y de all es transferido neumticamente hacia el silo
de almacenamiento. El aire para transporte neumtico es suministrado por
compresoras que abastecen a toda la planta de operaciones.
La cal se descarga desde el silo de almacenamiento a una cmara de hidratacin a
una velocidad constante mediante un alimentador rotatorio y son controlados
mediante un panel. En la cmara de hidratacin la cal se combina con barren. El
silo de almacenamiento de cal tambin est equipado con un activador que ayuda
a suministrar un flujo de cal continuo y parejo desde el silo de almacenamiento
hacia el alimentador rotatorio.
La cal y el barren se mezclan constante y vigorosamente mediante un agitador de
aspas hasta convertirse en una pulpa de cal pesada con un 20 a un 25 por ciento de
slidos.
El agitador trabaja en forma independiente del resto de los componentes del
sistema de hidratacin y debe funcionar cada vez que la pulpa de cal est presente
en la cmara de hidratacin para impedir que la cal se sedimente.
A medida que se agrega ms cal y solucin barren al hidratador y se produce la
pulpa de lechada de cal, la pulpa fluye sobre un vertedero ubicado dentro del
hidratador hacia el separador de arenilla. A medida que la pulpa ingresa al
separador de arenilla, es dispersada y diluida por aspersores que rocan agua sobre
el vertedero. Los aspersores tambin sirven para descomponer fragmentos ms
grandes de cal que pueden pasar sobre el vertedero. La arenilla de la pulpa se
recoge en la parte inferior del separador de arenilla y se descarga mediante un
alimentador de tornillo al interior del separador de arenilla. La arenilla est
compuesta principalmente de impurezas, tales como slice o cal que no reaccion
en el hidratador y se descarga en un recipiente para su eliminacin. La pulpa de

76

lechada de cal se descarga desde el separador de arenilla a travs de la descarga de

la pulpa un tanque de almacenamiento. El tanque de almacenamiento est
equipado con un agitador para impedir que la cal que est en la pulpa sedimente.
La lechada de cal es constantemente bombeada desde el tanque de
almacenamiento de cal por una de las dos bombas de distribucin de cal a travs
de un circuito de distribucin que proporciona lechada de cal, segn la demanda,
al hooper. Una bomba de distribucin est en servicio, mientras la otra est de
reserva.
Todas las funciones de la unidad de hidratacin de cal se controlan desde un
sistema de control basado en el panel de control local (PLC).

b) Sistema de Mezcla de Floculante

El floculante es un polmero orgnico relativamente no txico. Respecto a la
preparacin del floculante utilizado se cuenta con un sistema de mezcla en el cual
se aade el floculante que tiene como funcin aglomerar en el espesador las
partculas pequeas en partculas ms grandes con la finalidad de aumentar la
velocidad de sedimentacin de las partculas.
El floculante en forma de polvo seco es entregado a la planta en depsitos de una
tonelada y almacenado en un rea seca. Los depsitos son bolsas que tienen un
chute de descarga incorporado que se conecta a la tolva de alimentacin del
sistema de mezcla de floculante

para proporcionar floculante al sistema. El

floculante es higroscpico por lo que debe mantenerse muy seco hasta que se
mezcle con agua.
Una de las peculiaridades del floculante es que tiene que ser activado con agua
para que sea efectivo. La activacin implica diluir el floculante en agua formando
de solucin al 0,05 por ciento, aproximadamente.

77

Un depsito de floculante se levanta sobre la tolva de alimentacin del sistema

floculante mediante una gra. El chute de descarga del depsito se conecta a la
entrada de la tolva de alimentacin, del sistema de mezcla de floculante. Un
alimentador de tornillo extrae el polvo de floculante desde la tolva de
alimentacin a un eyector a una velocidad controlada. El floculante en polvo
disperso proveniente del eyector ingresa al mezclador Jetwet a travs de una
manguera antiesttica especial. La manguera evita que la electricidad esttica
aglomere el polvo, bien disperso en la corriente de aire. Dentro del mezclador , el
polvo pasa a travs de un patrn de rociado de agua producido por boquillas de
rociado de agua. Los rociadores mojan cada partcula en forma individual,
despus de lo cual el floculante es transportado al tanque de mezcla donde se
disuelve totalmente en l. Un soplador de aire proporciona el flujo de aire
necesario para que el eyector transporte el polvo de floculante a travs del Jetwet
y hacia el tanque de mezcla de floculante.
La activacin del floculante se produce en el tanque de mezcla donde el floculante
se diluye con agua hasta el 0,05 por ciento y se mezcla con un agitador por cerca
de 30 minutos para que el floculante adquiera la forma fsica flocular.
Cuando en el tanque de almacenamiento de floculante se alcanza el nivel bajo y el
lote de floculante ha terminado de mezclarse en el tanque de mezcla de floculante,
la bomba de transferencia comienza a enviar floculante desde el tanque de mezcla
hacia el tanque de almacenamiento. La bomba de transferencia sigue funcionando
hasta que en el tanque de mezcla de floculante se active el interruptor de nivel
bajo. Luego el sistema de mezcla de floculante es reseteado para mezclar otro lote
de floculante.
El floculante es extrado del tanque de almacenamiento por la bomba de
distribucin de floculante y bombeado hacia el tanque 4. Todas las funciones
del sistema de mezcla de floculante son controladas automticamente desde su
propio panel de control local en el sistema de control distribuido (DCS) de la sala
de control, tambin se activa una alarma en el sistema general para advertir al
operador acerca del problema del sistema de mezcla de floculante.

78

En la figura 3.2.1.3 se muestra la disposicin de los equipos utilizados en el

sistema de mezcla de floculante:
Figura 3.2.1.3- Disposicin General del Sistema de Mezcla de floculante

3.2.2 DETOXIFICACIN CON PERXIDO DE HIDRGENO

El perxido de hidrgeno como agente oxidante del sistema de destruccin en la
mina trabajada fue utilizado desde el 2 001 llegndose a destruir en esta campaa
un flujo promedio de 90 m3/h .
Por limitaciones en la capacidad de planta y debido del incremento de solucin a
destruir se realizaron modificaciones al circuito con las cuales se pudo llegar a un
flujo de aproximadamente 180 m3/h, sin embargo este flujo an no es suficiente
en relacin a los requerimientos.

79

En la ltima campaa de destruccin trabajada con perxido de hidrgeno en el

periodo del 13 de Noviembre del 2 006 al 21 de Febrero del 2 007, el valor de CN
WAD

en la solucin barren fue de aproximadamente 150 ppm y se trabaj

aproximadamente con un 320 % en exceso de perxido del estequiomtrico, se

utiliz adicionalmente cobre (II) como catalizador, el cual fue aadido a una
concentracin de 25 ppm (como sulfato de cobre pentahidratado). Durante el
periodo de arranque de la planta se tuvieron problemas especialmente con el
funcionamiento de la planta de adicin de lechada de cal, la cual no permiti
mantener el pH adecuado para que se produzca la reaccin de detoxificacin que
debe estar por encima de un pH 11, esto ocasion que se tuvieran consumos de
sulfato de cobre mayores a los esperados, sin embargo finalmente en la descarga
del espesador se obtuvieron valores menores a 0,2 ppm CN WAD, la cual ingres a
la poza de Coleccin.
Es necesario considerar que la planta se oper durante toda la campaa de modo
manual, es decir, no cont con equipos de dosificacin, ni lazos de control de pH
ni de adicin de reactivos; regulndose el flujo de dosificacin de reactivos en
base al flujo de barren con el que se trabajaba ya que el CNWAD era casi constante
durante la campaa excepto cuando ingresaba un filtro prensa por lo que la
adicin de reactivos tambin tena que ser incrementada en base a la concentracin
que presentaba el barren. Todos los clculos fueron realizados en una hoja de
clculo, como se puede ver en la tabla 3.2.2.1:

Tabla 3.2.2.1- Adicin de Reactivos para el Sistema con Perxido de

Hidrgeno

CONSIDERACIONES PRELIMINARES
CN WAD
150
CN TOTAL (CALCULADO)
Peso de H2O2 al 48.5%
Estequiometrico.
Exceso al 280%
Densidad H2O2 al 48.5%
+2

Concentracin Cu

FLUJO DE
DE BARREN
m3/h
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
145
150
155
160
165
170
175
180
185
190

ppm

176

ppm

475,81

ppm

1 808,09
1,19

ppm
kg / L

20

ppm

ADICION DE REACTIVOS
CuSO4.5H2O al 25 % w/w
H2O2 al 48.5% (L / min)
Maximo 370% E
Minimo 280% E
mL / minuto
1,013
1,253
211
1,140
1,409
237
1,266
1,566
263
1,393
1,723
290
1,519
1,879
316
1,646
2,036
342
1,773
2,192
369
1,899
2,349
395
2,026
2,506
421
2,152
2,662
448
2,279
2,819
474
2,406
2,975
500
2,532
3,132
527
2,659
3,289
553
2,786
3,445
579
2,912
3,602
606
3,039
3,759
632
3,165
3,915
658
3,292
4,072
685
3,419
4,228
711
3,672
4,542
764
3,799
4,698
790
3,925
4,855
816
4,052
5,011
843
4,178
5,168
869
4,305
5,325
895
4,432
5,481
922
4,558
5,638
948
4,685
5,794
974
4,811
5,951
1001

82

3.2.2.1 Circuito del Proceso de Detoxificacin

El perxido de hidrgeno al 50% es transportado mediante isotanques, donde la
capacidad mxima es de 24 m3 cada uno. De ellos el reactivo es bombeado a un
depsito de 2,5 m3 del que se extrae el reactivo mediante un sistema Venturi.
Respecto al sulfato de cobre pentahidratado, este se compra en forma slida, el
cual es preparado al 25% en un tanque de 2 m3 que posee un agitador, agregando
la cantidad necesaria de agua hasta los enrases sealados en el tanque, lo mismo
que la cantidad de sulfato a adicionar. Del tanque de almacenamiento se realiza la
dosificacin mediante un venturi, resaltndose que la preparacin de sulfato de
cobre debe realizarse con agitacin intensa para asegurar que los cristales se
disuelvan completamente para evitar que estos obstruyan posteriormente la lnea
de dosificacin.
En la figura 3.2.2.1 se observa que el circuito se inicia con la dosificacin de
perxido de hidrgeno y solucin de sulfato de cobre pentahidratado en la lnea de
solucin barren, donde el oxidante y el catalizador son aadidos mediante venturis.
Los flujos fijados de perxido son adicionados de acuerdo a los datos
determinados previamente en la tabla 3.2.2.1 donde se observa que se aade un
exceso de perxido al 280% como mnimo, valor determinado en forma
experimental.
La mezcla en la lnea se realiza con ayuda de un mezclador esttico situado en la
tubera principal, despus del cual la solucin se descarga por la parte inferior al
tanque hooper, en esta lnea se encuentran el flujmetro y la vlvula automtica
que controlan el flujo de destruccin desde el Cuarto de Control.
En la parte inferior del hooper, existe una mezcla de tres flujos: la solucin de
barren nueva, la solucin de barren detoxificada que recircula del tanque 0
(Ver figura 3.2.1.1) con ayuda de una bomba y la solucin de lechada de cal que se
aade para elevar el pH por encima de 11.

83

Dicha mezcla pasa por rebose al tanque 0 del cual una parte es reciculada como
ya se mencion con ayuda de una bomba para de esta manera asegurar una mezcla
homognea ya que el hooper no presenta agitador y parte de la solucin por
rebose es enviada al tanque 1 en el cual ingresa por la parte superior.
Del tanque 1 se enva la solucin detoxificada al tanque 2 por rebose para lo
cual tiene una placa divisora que permite el ingreso de la solucin detoxificada por
la parte inferior asegurndonos dando un tiempo de residencia adicional para
asegurar la reaccin. El tanque 2 presenta la misma forma que el tanque 1 y
tambin cuenta con agitador.
Desde el tanque 2 se enva la solucin hacia la planta de Drenaje Acido de
Roca (ARD) mediante una tubera de 8, utilizndose la bomba 17 para su
transporte. La planta de ARD inicialmente fue diseada para realizar, como su
nombre lo indica, el acondicionamiento de la solucin proveniente del drenaje
cido de rocas, pero como actualmente este tratamiento se realiza in situ debido a
los flujos pequeos que se manejan, la planta ha sido aprovechada para
incrementar el tiempo de residencia de la solucin detoxificada y al mismo tiempo
aprovechar el espesador

para la separacin de los lodos de la solucin

detoxificada.
En la planta de ARD se recibe la solucin en el tanque 3, del cual por rebose se
enva al tanque 4, en el cual se realiza la adicin de 2 ppm de floculante al
0,05% y por rebose es transferido al tanque de mezcla y luego se descarga por
gravedad dentro del espesador de 15,24 m de dimetro. En el espesador las
partculas slidas aglomeradas en la solucin sedimentan para proporcionar una
solucin clara que descargar dentro de la poza de coleccin. (Vase la Figura
3.2.2.1, que ilustra un espesador convencional).
El espesador es un tanque circular que contiene un mecanismo de rastras de
movimiento lento, en el cual la pulpa de alimentacin entra al centro del pozo de
alimentacin del espesador. El pozo de alimentacin canaliza la alimentacin muy
profunda dentro del espesador. A medida que la alimentacin sale del pozo de

84

alimentacin, se desparrama cubriendo toda el rea del tanque. Los slidos

sedimentan y forman un lecho de lodo en el fondo del tanque del espesador,
mientras el agua sube hasta la parte superior del espesador y fluye por un
vertedero.
Figura 3.2.2.1- Espesador Convencional

Los brazos de la rastra alrededor del centro del espesador arrastran la parte
inferior del lecho de lodo hacia un cono de descarga ubicado al centro del
espesador. Las rastras estn equipadas con muchos arados que estn montados a
las rastras y dirigidos en forma angular hacia el centro del espesador para
proporcionar la accin de barrido necesario a medida que los brazos de la rastra
rotan alrededor del centro del espesador. El movimiento de las rastras en el lecho
de lodo rompe los coloides (slidos finamente suspendidos) y bolsas de agua lo
que compacta el lecho de lodo.
Tambin hay dos conjuntos de bombas de descarga, las cuales trabajan en serie
para enviar lodo hacia la poza de eliminacin de lodo. Este bombeo se realiza en
forma intermitente. Las bombas de descarga transfieren los slidos del fondo del

85

espesador a una de las dos pozas de eliminacin de lodo. Mientras se usa una
poza, se permite que la otra se seque y limpie.

3.2.2.2 Procedimiento de Operacin

El sistema explicado permiti operar como se mencion anteriormente hasta un
flujo mximo promedio de 180 m3/h , registrndose por guardia tanto los valores
de pH y CNWAD obtenidos en los muestreos realizados, generalmente. cada hora
ya que si se tena la planta en forma estable estos muestreos podan extenderse a
intervalos de 2 horas. Los puntos para tomar las muestras son:
P1: Rebose del hooper
P2: Rebose del tanque 2
P3: Rebose del tanque 4
P4: Solucin dirigida a la poza de Coleccin

a) Acciones Preliminares.

Anlisis de la solucin barren por CNWAD, metales (Cu, Fe, Zn) y medicin
del pH para poder determinar en funcin del flujo de tratamiento, la
dosificacin de H2O2 y de Cu+2 necesaria para poder llegar a los lmites
permisibles exigidos por el MEM.

Uso del Cu+2 (en forma de solucin al 25% del sulfato de cobre
pentahidratado) en dosis de 25 ppm.

b) Inspeccin Pre-Operacional.

Inspeccionar las vlvulas de alimentacin al hooper del circuito de

detoxificacin, de modo tal que la alimentacin de barren se encuentre bajo el
control de la vlvula automtica. (Coordinar con el operador del Cuarto de
Control el flujo de tratamiento.)

Revisar la lnea de lechada de cal y verificar que el hidratador de cal est

funcionando, ya que podra no darse abasto el sisterna de cal si es que desde

86

ese momento se iniciar la preparacin de lechada de cal. Iniciar el proceso de

detoxificacin slo si se tiene como mnimo un 50% de nivel en el tanque de
lechada de cal, asimismo asegurarse que las bombas de adicin se encuentren
operativas.

Verificar que el isotanque de perxido de hidrgeno cuente con stock

suficiente como para detoxificar el volumen que se desea tratar, adems de
verificar que la bomba de suministro de perxido al tanque de
almacenamiento est operativa, inicindose con el tanque lleno.

Durante la operacin se deber verificar que el tanque de perxido mantenga

un nivel de 50% a 75% de reactivo; se deber suministrar perxido
peridicamente desde el isotanque .

Verificar que se cuenta con solucin de sulfato de cobre al 25%. Esta solucin
se prepara adicionando l0 bolsas de 25 kg de sulfato de cobre al 98% por cada
750 L de agua en el tanque de sulfato. (No preparar esta solucin con solucin
barren ya que la sal de sulfato de cobre es cida y generara HCN).

Verificar que la vlvula de suministro de agua de procesos hacia la planta de

ARD est abierta.

Comunicar al operador del Cuarto de Control.

Abrir la vlvula de agua de proceso hacia el sistema de preparacin de

floculante.

Ir a la planta de ARD y verificar que el equipo de preparacin de floculante

est operativo y con tanque de almacenamiento lleno.

Verificar que la vlvula en ARD de la lnea del tanque 2 que va al tanque

3 se encuentre abierta.

Abrir la vlvula del rebose del espesador hacia la poza de Coleccin.

Verificar que el rastrillo del espesador est funcionando.

Inspeccionar el suministro de agua de servicio para los sellos de las bombas de

lodos del espesador.

87

c) Procedimiento de Operacin

Una vez determinado el flujo de tratamiento a detoxificar de Solucin

barren, se definen las dosificaciones del perxido de hidrgeno y el sulfato
de cobre a adicionar segn la tabla 3.2.2.1.

Simultneamente se abren las vlvulas para la dosificacin de perxido de

hidrgeno y sulfato de cobre, los cuales ingresan directamente a la lnea con
ayuda de venturis, controlndose el flujo mediante la regulacin de la
vlvula y la medicin se realiza en forma manual con cronmetro y probeta.

Se prende la bomba del hidrxido de cal.

Se abre la vlvula para el ingreso de solucin barren verificndose el flujo

en el flujmetro colocado en lnea comunicando al operador del cuarto de
control el inicio de la operacin.

Cuando la solucin llegue al tanque 4 se enciende la bomba dosificadora

de floculante a razn de 10 Hz para 100 m3/h de solucin de detoxificacin
y a 20 Hz para flujo de 200 m3/h; el floculante debe ser preparado a una
concentracin de 0,5 % bajo estas consideraciones la dosificacin de
floculante es de 2 ppm aproximadamente.

Cuando la solucin de detoxificacin comienza a llenar el Tanque 0,

muestrear el hooper y recircular la solucin cuando este cuente con un nivel
mnimo de 50% y a medida que los tanques se llenen ir controlando los
niveles de CNWAD en los siguientes puntos: Rebose del tanque 2, rebose
del tanque 4 y salida del espesador.

El resultado de los anlisis se deben registrar en un formato (Vase la Tabla

3.2.2.2 Control de Detoxificacin de Cianuro), as como el flujo
detoxificado y el pH.

Si los valores de CNWAD empezaran a subir en el efluente por encima del

valor exigido por el MEM, se debe bajar el flujo de inmediato, verificar si el
pH y las dosis de alimentacin de perxido de hidrgeno y sulfato de cobre
son correctas.

Un modo visual de que est ocurriendo la reaccin, es que la solucin del

tanque 2 siempre est de color verde oscuro, si se vuelve amarillenta o

88

marrn significa que la cintica de la reaccin ha disminuido y/o la

dosificacin de reactivo no es la correcta, una medida correctiva rpida es
adicionar un golpe de perxido de hidrgeno y sulfato de cobre en el tanque
2 hasta que la solucin se muestre de color verde.

Monitorear el sistema a intervalos de 1 hora (anlisis del CNWAD).

Cuando se inicia un ciclo de destruccin, la dosis de perxido de hidrgeno

debe ser ms alta, hasta que sea estable luego dosificar de acuerdo a los
valores de la tabla 3.2.2.1.

Realizar el bombeo de lodos una vez por guardia durante una hora,
verificando que la vlvula existente en la poza de lodos este abierta,
direccionar los lodos solo a la poza de lodos 2. El ciclo de bombeo de
lodos concluye cuando la pulpa se muestra menos densa, previamente, abrir
la vlvula de agua de proceso para los sellos de la bomba de lodos y de
dilucin de los lodos en s, encender las cuatro bombas juntas. Realizar una
inspeccin visual para constatar que los lodos estn llegando a la poza de
lodos.

Una vez finalizado el bombeo de lodos apagar las bombas y cerrar las
vlvulas de agua de proceso hacia los sellos y dilucin.

Si se parara el proceso de detoxificacin dejar todo el circuito en su estado

inicial, lo ltimo que se debe cerrar es el rebose del espesador.

90

d) Resultados
A continuacin, en la tabla 3.2.2.3 se muestra los resultados por guardia obtenidos
en la campaa de destruccin con Perxido de Hidrgeno en la temporada de
Enero Febrero 2007.

Tabla 3.2.2.3 Volumen Detoxificado y anlisis de CNWAD por guardia en

Enero-Febrero 2007
FECHA

1-3 Ene 2007

4-6 Ene 2007
7-9 Ene 2007
10-12 Ene 2007
13-16 Ene 2007
23-ene-07
23-ene-07
24-ene-07
24-ene-07
25-ene-07
25-ene-07
26-ene-07
26-ene-07
27-ene-07
27-ene-07
28-ene-07
28-ene-07
29-ene-07
29-ene-07
30-ene-07
30-ene-07
31-ene-07
31-ene-07

TURNO

AyB
AyB
AyB
AyB
AyB
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B

Volumen
3

detoxificado (m )

14 046
13 064
14 994
16 621
12 199
743
2 683
2 780
2 886
2 521
2 144
2 550
2 687
3 005
2 726
2 730
2 714
2 780
3 012
2 709
2 943
2 729
2 533

CNWAD al
collection pond
(ppm)

0,194
0,089
0,088
0,087
0,197
0,148
0,160
0,183
0,190
0,178
0,101
0,100
0,058
0,063
0,129
0,080
0,068
0,069
0,075
0,157
0,110
0,088
0,079

FECHA

01-feb-07
01-feb-07
02-feb-07
02-feb-07
03-feb-07
03-feb-07
04-feb-07
04-feb-07
05-feb-07
05-feb-07
06-feb-07
06-feb-07
09-feb-07
09-feb-07

TURNO

A
B
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B
A
B

Volumen
detoxificado
(m3)

CNWAD al
collection pond
(ppm)

2 801
2 878
2 731
2 526
2 178
1 360
2 119
2 285
2 304
2 136
2 636
2
1 910
3

0,066
0,155
0,070
0,147
0,070
0,072
0,052
0,082
0,111
0,077
0,105
0,105
0,200
0,200

3.2.3 DETOXIFICACION CON BISULFITO DE SODIO

De las pruebas realizadas en laboratorio se determin que la cintica del mtodo
INCO es mayor que la del perxido razn por la cual el flujo a utilizar puede ser
mayor pudindose alcanzar hasta 400 m3/h y as poder compensar los desbalances
de agua generados durante la temporada de lluvia. De lo trabajado en planta se
concluye que el perxido de hidrgeno debe contar con un tiempo de residencia

91

mnimo de 12 h para poder garantizar un 0,2 ppm de CNWAD, mas de lo obtenido

experimentalmente con el mtodo INCO el tiempo de residencia requerido es solo
de 1h, esto se debe a condiciones ptimas que deben ser trasladadas a planta
siendo las principales la aireacin y el control del pH en un rango estricto.
Esta variacin de proceso reflejara una reduccin en los costos de destruccin
no solo por el incremento en el flujo lo que disminuye los costos fijos de
operacin, sino tambin por la eliminacin del cobre como catalizador y un menor
consumo de cal.
Para poder conseguir las condiciones ptimas en planta se plante realizar
modificaciones en el circuito, aadiendo una pequea rea para la preparacin y
almacenamiento del reactivo as como extender lneas de aire al tanque principal
y colocar vlvulas automticas para el control del pH. Muchas de estas
modificaciones se realizaron reciclando equipos y tanques que estaban fuera de
operacin, adicionalmente se consider el pintado de los tanques del circuito ya
que la mayora de ellos presentaban reas corrodas. Los equipos principales y
tanques requeridos en el proceso se indican a continuacin, y son mostrados en la
figura 3.2.3.1:
Tanque de preparacin 15 m3 de acero inoxidable.
Tanque de almacenamiento 38 m3 de fibra de vidrio.
Sistema de agitacin para la preparacin del reactivo de 10 HP.
Bomba de transferencia de 1 HP.
Bomba de dosificacin del reactivo 2 HP.
Tuberas y accesorios para conexiones.

pHmetro

Oxmetro
Difusores de aire
Zona de almacenamiento de big bag de bisulfito
Los 5 primeros se encontrarn en la planta de preparacin de bisulfito de sodio,
respecto a los dems equipos y tanques, todos ellos sern ubicados en diferentes
puntos de la planta de destruccin con bisulfito de sodio.

92

93

Los parmetros para el mtodo INCO son:

R: 5 kg SO2/kg CNWAD
pH : 9,5
O2: Superior a 4 ppm
Para el arranque de las pruebas a nivel industrial se trabaj con la planta adaptada
a un 70% de lo planteado ya que por estar el nivel de la poza Caisson en su nivel
crtico era necesario empezar la campaa de destruccin (de no ser as el rebose
de esta poza contaminara distintas zonas tanto dentro como fuera de la
propiedad). La planta contaba con mangueras resistentes a cidos cuando en su
lugar deberan usarse tuberas de acero inoxidable, resaltndose que solo se cont
con una vlvula automtica para el control de la cal, la cual controlaba el pH del
rebose del hooper quedando la restante automatizacin suspendida. (Vase Figura
3.2.3.1).
El arranque de planta se inicia con un flujo pequeo de 70 m3/h aproximadamente
y con exceso de reactivo de 50% hasta estabilizar planta, despus de lo cual se
realizar la dosificacin segn los datos de la Tabla 3.2.3.1 (donde se consigna la
dosificacin de cobre en caso de ser necesaria en planta), y se debe incrementar el
flujo

de

destruccin

gradualmente

para

no

desestabilizar

el

sistema,

considerndose que la dosificacin de cal va ir disminuyendo a medida que se

vaya corrigiendo el exceso de reactivo, ya que el exceso inicial proporciona un
medio ms cido.
De igual forma el exceso de SO2 consume el aire inicial proporcionado, tal es as
que si se efecta desmesuradamente, en lugar de brindar algn beneficio, slo
implicara gasto de reactivos sin destruccin alguna ya que la aireacin es
considerada el reactivo limitante de la reaccin.

Tabla 3.2.3.1- Tabla de Adicin de Reactivos para el Mtodo INCO

CONSIDERACIONES PRELIMINARES
Nombre del Reactivo
Frmula Qumica

Metabisulfito de
sodio

Bisulfito de Sodio

Na2S2O5

NaHSO3

ppm CN WAD

150

masa SO2/masa CNWAD

Peso Molecular SO2

Peso Molecular Reactivo
Preparacion del Reactivo a
Preparacion del CuSO4.5 H2O

64

Cu

+2

190,05
33%

104,02
33%
30%

ppm

25

FLUJO DE
DE SOLUCION BARREN

ADICION DE REACTIVOS
CuSO4.5H2O
Reactivo al x% m3 / h

m3/h

Na2S2O5

NaHSO3

mL / min

50

0,17

0,18

273

75

0,25

0,28

409

100

0,34

0,37

545

125

0,42

0,46

682

150

0,51

0,55

818

175

0,59

0,65

954

200

0,67

0,74

1 090

225

0,76

0,83

1 227

250

0,84

0,92

1 363

275

0,93

1,02

1 500

300

1,01

1,11

1 636

325

1,10

1,20

1 773

350

1,18

1,29

1 909

375

1,27

1,39

2 045

400

1,35

1,48

2 182

425

1,43

1,57

2 318

450

1,52

1,66

2 454

475

1,60

1,75

2 591

500

1,69

1,85

2 727

95

3.2.3.1 Circuito del Proceso de Detoxificacin

El bisulfito de sodio slido es transportado en bolsas de 1 t, utilizndose para su
preparacin 4 bolsas con 12 m3 de agua de procesos agitndose el sistema durante
10 min como mnimo para asegurar la disolucin completa del reactivo, luego es
trasvasado desde el tanque de preparacin al tanque de almacenamiento mediante
una bomba centrfuga. La dosificacin del reactivo a la lnea principal barren se
realiza con una bomba de tornillo, contando en la lnea de dosificacin con un
flujmetro. Tambin se cuenta con un tanque provisional para la preparacin de
sulfato de cobre, el cual tiene instalado un sistema de agitacin y bombeo, unido a
la lnea principal en caso de ser necesario.
Para la adicin de solucin barren se ha extrado una lnea provisional de la
solucin que va dirigida al pad, contando con una vlvula manual para controlar el
flujo a destruir, de igual forma que en el sistema anterior la mezcla en la lnea
principal se realiza con el mezclador esttico, despus de la cual a unos metros se
encuentra el flujmetro, ingresando la solucin por la parte inferior del hooper, la
cual tiene dos puntos de aireacin, realizndose en l la mezcla de tres flujos:
solucin de barren nueva, solucin de barren detoxificado que recircula del tanque
0 con ayuda de una bomba y solucin de lechada de cal aadida para elevar el pH
entre 9,3 y 9,6.. En la lnea de ingreso de la cal hay una vlvula automtica
conectada al pHmetro, para el ajuste de su apertura que permite un mejor control
del pH (lazo de control de retroalimentacin, ya que el pHmetro se encuentra
situado en el rebose del hooper).
Al igual que ocurre con el perxido, la mezcla pasa por rebose al tanque 0, del
cual una parte es recirculada con una bomba y la otra parte de la solucin es
enviada por rebose al tanque 1 al que ingresa por la parte superior. Del tanque 1
por rebose se enva la solucin detoxificada al tanque 2 y de este por gravedad a
la planta de Drenaje Acido de Roca (ARD) mediante una tubera de 8.
En la planta de ARD se recibe la solucin en el tanque 3 y por rebose lo enva al
tanque 4, donde se realiza la adicin de floculante al 0,05% a razn de
aproximadamente 2 ppm y por rebose es transferido al tanque de mezcla y luego

96

se descarga por gravedad dentro del espesador de 15,24 m de dimetro. El

espesador, como ya se mencion, con su sistema de rastrillos permite aclarar la
solucin, envindose por rebose la solucin limpia a la poza de coleccin y los
lodos con la ayuda de las bombas a la poza de lodos.

3.2.3.2 Procedimiento de Operacin

Similar al sistema anterior se llevo registros de la operacin, anotndose por
guardia tanto los valores de pH y CNWAD obtenidos en los muestreos realizados,
por lo general, cada hora ya que si se tena la planta en forma estable estos
muestreos podan extenderse hasta 2 horas. Los puntos de muestreo fueron:
P1: Rebose del hooper
P2: Salida del tanque 2
P3: Rebose del tanque 4.
P4: Solucin dirigida a la poza de Coleccin.

a) Acciones Preliminares.

Analizar la solucin barren por CNWAD y medir pH para poder determinar en

funcin del flujo de tratamiento la dosificacin de bisulfito de sodio necesaria
para poder llegar a los lmites permisibles exigidos por el MEM.

b) Inspeccin Pre - Operacional

Inspeccionar las vlvulas de alimentacin al hooper del circuito de

detoxificacin.

Revisar la lnea de lechada de cal y verificar que el hidratador de cal est

funcionando, ya que no podra darse abasto el sistema de cal, si es que en
ese momento se iniciar la preparacin de lechada de cal. Iniciar el proceso
de detoxificacin slo si se tiene como mnimo un 50% de nivel en el tanque
de lechada de cal, asimismo asegurarse que las bombas de adicin se
encuentren operativas.

97

Verificar que el tanque de almacenamiento cuente con stock suficiente

como para detoxificar el volumen que se desea tratar, adems de verificar
que la bomba de dosificacin se encuentre operativa, inicindose con el
tanque lleno.

Cerciorarse que la vlvula que se encuentra entre el tanque de

almacenamiento y la bomba de dosificacin se encuentre abierta.

Durante la operacin se deber verificar que el tanque de almacenamiento

no debe contar con un nivel menor de 40% (altura libre del tanque: 4,5 m),
de lo contrario en forma rpida debe prepararse solucin de bisulfito al 33%
(Vase el tem 3.2.3.3 Preparacin de bisulfito de sodio).

Verificar que la vlvula de suministro de agua de procesos hacia la planta de

ARD est abierta.

Comunicar al operador del Cuarto de Control, ya que afectar su flujo que

va dirigido al pad.

Verificar que las compresoras y el pulmn de aire estn operativas, para

asegurar el ingreso de aire por la parte inferior del hooper, ya que
adicionalmente este suministra aire a toda la planta de procesos.

Abrir la vlvula de agua de proceso hacia el sistema de preparacin de

floculante.

Verificar en la planta de ARD que el equipo de preparacin de floculante

est operativo y con tanque de almacenamiento lleno.

Verificar que la vlvula en ARD de la lnea del tanque 2 que va al tanque 3

se encuentre abierta.

Abrir la vlvula del rebose del espesador hacia la poza de Coleccin.

Verificar que el rastrillo del espesador est funcionando.

Inspeccionar el suministro de agua de servicio para los sellos de las bombas

de lodos del espesador.

c) Procedimiento de Operacin

Abrir las vlvulas de ingreso de aire situadas en la parte inferior del hooper.

98

Una vez determinado el flujo de tratamiento a detoxificar de Solucin

barren, se definen la dosificacin de bisulfito de sodio a adicionar segn lo
indicado en la tabla 3.2.3.1.

Se dosifica el bisulfito con la ayuda de la bomba de tornillo ingresando

directamente a la lnea, controlndose el flujo mediante el variador de la
bomba y con ayuda del flujmetro.

Se arranca la bomba del hidrxido de calcio.

Se abre la vlvula para el ingreso de solucin barren verificndose el flujo

en el flujmetro colocado en lnea comunicando al operador del cuarto de
control el inicio de la operacin.

Cuando la solucin llega al tanque 4 se enciende la bomba dosificadora de

floculante a razn de 10 hz para 100 m3/h de solucin de detoxificacin y a
30 hz para flujo de 300 m3/h; la dosificacin con floculante al 0,5 % es de
aproximadamente de 2 ppm.

Cuando la solucin de detoxificacin comienza a llenar el Tanque 0,

muestrear el hooper y recircular la solucin cuando este tenga un nivel
mnimo de 50% y a medida que los tanques se van llenando se deben
controlar los niveles de CNWAD en los siguientes puntos: Rebose del tanque
2, rebose del tanque 4 y salida del espesador.

El resultado de los anlisis se deben registrar en un formato (Vase la tabla

3.2.3.2:Control de Detoxificacin de Cianuro) as como el flujo
detoxificado y el pH.

Si los valores de CNWAD empezaran a subir en el efluente por encima del

valor exigido por el MEM, se debe bajar el flujo de inmediato, verificar si el
pH y las dosis de alimentacin de bisulfito son correctas.

Un modo visual de que est ocurriendo la reaccin, es que la solucin del

hooper siempre est de color verdosa, si se vuelve amarillenta o marrn
significa que la cintica de la reaccin ha disminuido y/o la dosificacin de
reactivo no es la correcta, una medida correctiva es detener la adicin de
barren y reactivos, recirculando la solucin hasta que la solucin se vuelva

99

de color verde,(la recirculacin ayuda a la oxigenacin del circuito y permite

que la cintica se recupere para poder volver a iniciar el proceso).

Monitorear el sistema a intervalos de 1 hora (anlisis del CNWAD), en caso

de que la planta se encuentre estable puede prolongarse los intervalos de
muestreo.

Cuando se inicia un ciclo de destruccin, la dosis de bisulfito de sodio debe

aadirse en exceso (en un 50%) y con un flujo de destruccin bajo (70
m3/h), hasta que sea estable luego dosificar de acuerdo a los datos de la
Tabla 3.2.3.1.

Realizar el bombeo de lodos una vez por guardia durante una hora,
verificando que la vlvula existente en la poza de lodos este abierta.
Direccionar los lodos solo a la poza de lodos N 2. El ciclo de bombeo de
lodos concluye cuando la pulpa se muestra menos densa, previamente, abrir
la vlvula de agua de proceso para los sellos de la bomba de lodos y de
dilucin de los lodos en s, encender las cuatro bombas juntas. Realizar una
inspeccin visual para constatar que los lodos estn llegando a la poza de
lodos.

Una vez finalizado el bombeo de lodos apagar las bombas y cerrar las
vlvulas de agua de proceso hacia los sellos y dilucin.

Si se detuviese el proceso de detoxificacin dejar todo el circuito en su

estado inicial, lo ltimo que se debe cerrar es el rebose del espesador.

Preparacin de bisulfito de sodio

a) Acciones Preliminares.

Verificar el nivel del tanque de almacenamiento de solucin de bisulfito de

Sodio, en caso este sea inferior al 40%, se deber proceder a preparar el
reactivo.

Verificar el correcto funcionamiento del agitador del tanque de preparacin y

la bomba de transferencia de solucin de bisulfito de Sodio del tanque de
preparacin al tanque de almacenamiento.

100

Cerrar la vlvula ubicada antes de la bomba de transferencia de solucin de

bisulfito de sodio del tanque de preparacin hacia el tanque de
almacenamiento.

Verificar el correcto funcionamiento de la bomba de sumidero.

Solicitar al OMC u OCR el prstamo de montacargas para el traslado de 4 big

bags de bisulfito de sodio slido hacia la zona de preparacin.

b) Preparacin de Bisulfito de sodio

Esta tarea la realizarn 02 personas, la primera ubicada en la parte inferior que

fijar las bolsas a la gra de izaje y la segunda se ubicar en la plataforma de
la parte superior del tanque de preparacin, la cual operar la gra de izaje y
cortar los big bag de bisulfito de sodio slido.

Fijar las orejas del big bag a la gra de izamiento, levantarlo y trasladarlo
hacia la tolva ubicada en la parte superior del tanque de preparacin.

El operador ubicado en la parte inferior proceder a encender el agitador del

tanque de preparacin de bisulfito de sodio.

Cortar los big bag por la parte inferior.

Lavar las bolsas con agua de proceso. El agua procedente del lavado de las
bolsas se bombear al tanque de preparacin de bisulfito de sodio empleando
la bomba de sumidero.

Enrazar el tanque de preparacin hasta 80%.

Dejar agitando la solucin por un tiempo mnimo de 10 minutos.

Terminada la agitacin, proceder a la transferencia de la solucin del tanque

de preparacin hacia el tanque de almacenamiento apagando el agitador del
tanque de preparacin.

Abrir la vlvula ubicada antes de la bomba de transferencia de solucin de

bisulfito de sodio.

Encender la bomba de transferencia.

Concluido el bombeo de solucin se apagar la bomba de transferencia y se

cerrar

seguidamente

la

vlvula

ubicada

anteriormente

esta.

Tabla 3.2.3.2 Reporte para el Control de la Detoxificacin del Cianuro con bisulfito de sodio

DESTRUCCION DE CIANURO
FECHA :
TURNO:

15-abr-08
B

OPERADOR:

Christian Cordova - Dante Escajadillo

Dosif. De RxQx
Fecha

HORA

FLUJO DE
BARREN

Bisulfito
Sodio

CuSO4

m3/h
0,00

ml/min
0

CN wad (ppm)

pH

CN wad (ppm)

pH

0,80

0,90

0,89

0,89

1,00

1,00

1,00

1,00

0
0

0,130
8,055
6,853
26,372
23,436
8,914
20,282
19,903

9,10
9,70
9,50
10,12
9,99
9,48
9,60
9,22

1,475
1,246
2,923
12,830
13,627
6,734
9,636
12,773

9,16
9,64
9,48
10,16
10,18
9,70
9,58
9,48

(m /h)

15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08
15-abr-08

07:30
08:30
09:30
11:00
12:30
01:30
02:30
03:30
04:30

PROMEDIO
Tk Cal

Analisis de Laboratorio

0
150
200
200
200
200
200
220
230
208,333

100,00

OBSERVACIONES :
05:00 am se para Planta por falta de cal.

Hooper
(P-1)

Rebose TK-2
(P-2)

Feed Box
(P-3)

Collection
(P-4)

CN wad (ppm)

pH

CN wad (ppm)

pH

0,261

9,30

0,201

9,08

0,509

9,86

0,011

9,46

1,365

9,32

0,017

9,56

PROMEDIO

0,077

9,367

Composito

0,0179

9,48

102

d) Resultados
A continuacin en la tabla 3.2.3.3 se muestra los resultados por guardia obtenidos
en la campaa de destruccin con el Mtodo INCO en la temporada de Abril a
Mayo 2008.

Tabla 3.2.3.3 Volumen Detoxificado y anlisis de CNWAD y por guardia en

Abril-Mayo 2008
Volumen
3
(m )

CNWAD
(ppm)

Fecha

2 041,0

0,3930

20/04/2008

714,0

0,0460

834,0

0,0320

21/04/2008 y
22/04/2008

834,0

0,2000

1 014,0

0,0250

1 020,0

0,0190

1 317,0

0,0240

4 013,5

0,2230

Fecha

Turno

04/04/2008 y
05/04/08

06/04/2008
07/04/2008
08/04/2008
09/04/2008

A
B
A

23/04/2008
24/04/2008
25/04/2008

CNWAD
(ppm)

2 903,0

0,5954

2 823,5

0,1647

1 262,9

0,0002

2 054,8

0,0190

1 243,2

0,0213

1 809,9

0,0219

1 740,3

0,0484

A
B
A
B

1 817,4

0,0540

1 837,8

0,0313

1 819,6

0,0595

1 638,1

0,1516

1 791,5

0,1516

3 633,6

0,6310

1 922,2

0,0698

1 812,3

0,0481

2 713,5

0,8069

2 595,3

0,0120

2 067,6

0,0066

1 954,2

0,0217

2 464,1

0,0220

1 338,2

0,1610

905,0

0,0700

14/04/2008

337,1

0,0706

30/04/2008

1 296,1

0,0312

15/04/2008

1 697,6

0,0179

01/05/2008

767,4

0,0548

274,7

0,0103

254,8

0,0650

10/04/2008
11/04/2008
12/04/2008
13/04/2008

16/04/2008

2 730,0

0,3391

17/04/2008

782,0

0,3400

18/04/2008

970,9

0,0149

993,4

0,0227

2 049,8

0,0110

19/04/2008

26/04/2008

Volumen
3
(m )

Turno

27/04/2008
28/04/2008
29/04/2008

02/05/2008

A
B

2 049,3

0,0390

2 041,5

0,0400

2 040,8

0,0556

04/05/2008

217,0

0,0556

07/05/2008

730,4

0,0550

03/05/2008

103

Adicionalmente en la figura 3.2.3.2 se muestra el balance msico que presenta

flujos y concentraciones promedio que se obtuvieron en la campaa de
destruccin con bisulfito de sodio en el 2008, resaltndose en rojo la descarga de
lodos la cual se realiza una vez por turno:

Figura 3.2.3.2: Balance Msico en el sistema de destruccin con el

mtodo INCO
F=180m3/h
[CN]=180ppm
MCN=32,4kg/h

F=180 m 3 /h
[CN]= 14 ppm
MCN = 2,52 kg/h

F=180 m 3 /h
[CN]= 7 ppm
MCN = 1,26 kg/h

F=180 m 3 /h
[CN]= 0,9 ppm
MCN= 0,162 kg/h

F= 0,072 m 3 /h
[CN]= 0 ppm
MCN= 0 kg/h
F=180 m 3 /h
[CN]= 0,2 ppm
MCN= 0,036 Kg/h

ESPESADOR
*Cuando
hay
descarga
delodos
(1h/turno)

F=14 m 3 /h
[CN]= 0,007 ppm
MCN= 0,098 g/h

F=180 m 3 /h (166)
[CN]= 0,007 ppm
MCN= 0,001 kg/h

104

3.3 INTERPRETACIN DE LOS RESULTADOS

Las concentraciones de cianuro se determinaron con el equipo analizador de
CNWAD Alpkem FS-3000, los cuales como se mostr en las tablas 3.2.2.3 y 3.2.3.3
cumplen con las exigencias establecidas en la R.M. N 011-96 EM/VMM Niveles
Mximos Permisibles para Efluentes Lquidos de las Actividades Minero
Metalrgicas, que establece como concentracin mxima de CNWAD 0,2 ppm,
salvo ciertas excepciones en las cuales se tuvo problemas operativos en planta,
resaltndose que la solucin destruida en ninguna de las campaas fue descargada
al ro Santa sino a la poza de coleccin para evitar cualquier tipo de
contaminacin al ro, mas se debe cumplir con los lmites mximos permisibles ya
que si llega al nivel mximo de la poza se debe descargar de la poza tratando de
evitar aadir algn proceso adicional debido alguna deficiencia en la destruccin.
Como se mencion en la Introduccin la comparacin se realiz con la
Resolucin Ministerial 011-96 por tratarse de un efluente Minero-Metalrgico, sin
embargo, al llegar al Ro Santa formaba parte del grupo III de la Ley General de
aguas considerndose la dilucin que tiene con las aguas del ro , mas a la fecha
esta ley ha sido reemplazada por el D.S. N 002-2008 MINAM, mantenindose la
categora 3 el agua destinada al Riego de vegetales y Bebida de vegetales y el
valor de CNWAD en 0,1 ppm el cual es respetado ya que las dilucin en el ro se
da en una mayor proporcin e inclusive si no se contemplase esta dilucin en casi
la mayora de valores cumplira con esta ltima norma, la cual fue publicada el 31
de Julio del 2 008, despus de las pruebas realizadas a nivel industrial.
En ambos casos se tuvieron problemas durante el arranque de planta, mas al llegar
a la estabilidad en el sistema, los parmetros operativos fueron optimizados a
medida que se desarrollaba la destruccin para un menor consumo de reactivos.
La campaa de destruccin con perxido de hidrgeno se inici el 13 de
Noviembre del 2 006 finalizando el 21 de Febrero del 2 007;quedando la
destruccin detenida hasta el inicios de Abril del 2008 finalizando la primera

105

semana de Mayo 2 008 donde se utilizo el proceso INCO, resaltndose las fechas
ya que las condiciones iniciales de la solucin barren a tratar fueron distintas,
puesto que en el caso del bisulfito que inicialmente comenz a destruir una
concentracin aproximadamente de 150 ppm de CNWAD (tal cual se realiz con el
perxido de hidrgeno durante toda su campaa), fue incrementada a mitad de
campaa a aproximadamente 210 ppm de CNWAD debido al incremento de cianuro
por la demanda de produccin de la plata que a su vez increment el costo de
destruccin al existir mayor cantidad de cianuro en la solucin, realizndose el re
clculo para las nuevas condiciones.
Respecto a la cintica que presentan ambos procesos se puede establecer en el
caso del perxido que es rpida inicialmente, pero al alcanzar valores por debajo
de los 5 ppm esta se vuelve lenta ya que al pasar de un tanque a otro se ve valores
de destruccin muy similares, a diferencia del proceso INCO cuya cintica es ms
rpida y se visualiza la cada de cianuro en los diferentes puntos de muestreo
obteniendo compsitos mucho ms limpios que los obtenidos con el perxido,
siendo el reactivo limitante el aire suministrado al tanque reactor, que fue
compensado en el circuito restante sobretodo en la cada que se tiene desde el
tanque 2 (ubicado en planta procesos) al tanque 3 (en planta ARD). De esto se
establece que si se mejora la dispersin del aire en el sistema pueden obtenerse
valores mucho ms bajos de CNWAD desde el primer tanque y asegurar los valores
a la salida.
Durante la operacin con el bisulfito de sodio se tuvo como limitante para el
incremento de flujo la lnea de bisulfito, la cual era una manguera de 1 y debido
a la sobrepresin generada en la lnea esta se rompa continuamente ocasionando
paradas en forma continua. De lo obtenido con flujos de hasta 230 m3/h se pudo
establecer que la planta respecto a la cintica no tendra inconveniente en cuanto
al incremento en el flujo, ya que los valores de CNWAD obtenidos en el rebose del
espesador estn muy por debajo de los Limites Mximos Permisibles (LMP), lo
cual aun cuando se tiene una oxigenacin deficiente se puede cumplir con lo

106

requerido. Mas para asegurar las condiciones de operacin se cambiar la lnea de

bisulfito por una de acero inoxidable y se instalarn difusores en el reactor.
Adicionalmente a la concentracin se determin la presencia de metales como Cu,
Pb, Zn, Ni, Hg, etc a travs de un barrido de ICP (espectrofotometra de induccin
acoplada) tanto en la solucin de ingreso conocida como solucin barren y la
solucin detoxificada, con el objetivo de evaluar el efecto de la destruccin no
slo en el cianuro sino en los dems elementos presentes y as poder determinar si
es o no necesario algn proceso adicional. Los resultados son mostrados en la
Tabla 3.3.1:

107

Tabla 3.3.1 Reporte de metales totales en los procesos de detoxificacin

PEROXIDO DE HIDROGENO

PLANTA INCO

LABORATORIO INCO

BARREN PLANTA SOL.DESTRUIDA BARREN SOL.DEST. BARREN SOL.DEST.

ELEMENTO

Aluminio

Simb Und
Al

mg/L

ene-07

feb-07

ene-07

feb-07

abr-08

abr-08

1,08

0,869

0,328

<0,25

0,675

<0,25

30/08/2007
0,823

Lmites
Lmites
Mximos
Mximos
Permisibles Permisibles DS
RM 011-96
002-08

<0,25

Arsnico

As

mg/L

0,057

0,036

0,013

<0,008

0,010

<0,008

0,118

0,011

Antimonio

Sb

mg/L

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

Bario

Ba

mg/L

0,008

<0,003

0,025

0,030

0,009

0,019

0,014

0,020

Berilio

Be

mg/L

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

Bismuto

Bi

mg/L

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

<0,013

Cadmio

Cd

mg/L

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

Calcio

Ca

mg/L

171

184

331

330

222

470

168

248

5
0,500

0,050
0,7

*0,05

0,005

Circonio

Zr

mg/L

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

Cobalto

Co

mg/L

0,286

0,161

0,338

0,302

0,240

0,197

0,236

0,178

Cobre

Cu

mg/L

65,9

69,5

0,371

0,163

84,650

4,100

59,100

0,858

0,3

0,2

Cromo

Cr

mg/L

<0,003

<0,003

<0,006

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

<0,003

*1

0,100

Escandio

Sc

mg/L

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

<0,001

Estao

Sn

mg/L

<0,025

<0,025

<0,0014 <0,025

<0,025

<0,025

<0.025

<0,025

Estroncio

Sr

mg/L

0,256

0,286

0,434

0,479

0,215

0,402

0,231

0,655
<0,25
1

0,05

Fsforo

mg/L

6,17

7,32

<0,20

<0,25

9,355

0,444

0,892

Hierro

Fe

mg/L

0,399

<0,1

2,357

0,100

0,215

0,123

0,513

0,263

Lantano

La

mg/L

<0,001

<0,001

<0,0005 <0,001

0,003

<0.001

<0.001

<0,001

Magnesio

Mg

mg/L

0,469

0,171

0,072

<0,050

0,353

0,712

0,153

0,461

150

Manganeso

Mn

mg/L

<0,005

<0,005

0,001

<0,005

0,005

0,013

<0,005

<0,005

0,2

Molibdeno

Mo

mg/L

0,044

0,047

0,043

0,037

0,029

0,027

0,034

0,026

Nquel

Ni

mg/L

0,159

0,169

0,032

<0,003

0,142

0,023

0,157

0,035

*0.05

0,20

Plomo

Pb

mg/L

0,006

<0,005

0,003

<0,005

0,034

<0.005

<0.005

<0,005

0,2

0,1

Potasio

mg/L

46,9

41,2

41,648

44,400

43,300

47,500

35,200

27,400

Selenio

Se

mg/L

<0,005

<0,005

*0,05

0,05

Sodio

Na

mg/L

416

431

Talio

Tl

mg/L

<0,005

<0,005

Titanio

Ti

mg/L

<0,25

<0,25

0,438

<0,25

<0,25

<0,25

<0,25

<0,25

Vanadio

mg/L

<0,005

<0,005

<0,005

<0,005

<0,005

<0,005

<0,005

<0,005

Wolframio

mg/L

<0,025

<0,025

0,001

<0,025

<0,005

<0,025

<0,025

<0,025

Itrio

mg/L

<0,001

<0,001

<0.00003 <0.001

<0.001

<0,001

<0,001

<0,001

Zinc

Zn

mg/L

10

11

1,041

0,645

7,855

0,288

10,600

0,252

1,00

2,00

Mercurio

Hg

mg/L

0,001

<0,001

<0,001

<0,001

0,008

<0,001

*0,01

0,001

<0.005
387,000 386,000 454,000
0,001

* Limites Maximos permisibles de la Ley General de Aguas 17752

*mg/l = 1 ppm

<0,005

<0,005

<0.005
737,000

302

370

<0,005

<0,005

<0,005

108

De los datos de la tabla se observa que el proceso INCO al igual que el perxido
de hidrgeno permite adems de la destruccin de CNWAD por debajo de los
lmites permisibles una precipitacin de metales que son separados en el
espesador obtenindose una solucin limpia que asegura valores por debajo de
los lmites fijados en la R.M. N 011-96 EM/VMM casi la totalidad de elementos,
a excepcin del cobre, el cual disminuye mas se encuentra an en exceso; para lo
cual se plantea la adicin de sulfuro de sodio asegurando una completa
precipitacin obteniendo una solucin totalmente limpia y libre de metales (ver
pruebas de precipitacin de metales en el anexo IV).
En forma adicional, si comparamos los valores obtenidos con los establecidos en
el D.S. N 002-2008 MINAM sin considerar la dilucin con las aguas del ro, se
cumple con la mayora de metales a excepcin del cobre y del cobalto, los cuales
como ya se indic precipitan adecuadamente con la adicin de sulfuro de sodio,
por los bajos valores de los productos de solubilidad que estos presentan.

CAPITULO IV
ANALISIS ECONOMICO

4.1 COSTO-BENEFICIO
Para la aprobacin de las pruebas industriales se plante un proyecto que justific
la factibilidad del mismo, en el cual se detall los gastos en que se incurriran para
su ejecucin (compra de equipos, materiales, tanques, etc. as como la
construccin de zonas necesarias para el proceso tal como el almacn de bisulfito
y la zona de preparacin de reactivos), considerndose adems para el anlisis de
factibilidad el costo de destruccin de la ltima campaa de detoxificacin con
perxido de hidrgeno (Noviembre 2 006 Febrero 2 007) y los costos de
destruccin obtenidos en el laboratorio para el mtodo INCO.

4.1.1 COSTO DE DESTRUCCION CON PEROXIDO DE HIDROGENO

Durante la campaa de destruccin con perxido se detoxific un volumen de
297 435 m3 de solucin barren con los siguientes costos operativos en: energia,
personal y reactivos que son mostrados en las tablas 4.1.1.1, 4.1.1.2 y 4.1.1.3
respectivamente

Tabla 4.1.1.1 Costo de Energa

Equipos
Bomba # 11
Bomba # 17
TK1
TK2
TK3
TK4
Espesador
Bomba de Lodos
Dosific Floculante
Transf Floculante

Costo de energia =

HP
150
100
5
5
5
5
7,5
25
1,5
1,5

kW
111,90
74,60
3,73
3,73
3,73
3,73
5,60
18,65
1,12
1,12

0,042 $/KW-h

TIEMPO
h
2 376
2 376
2 376
2 376
2 376
2 376
2 376
149
2 376
149

ENERGIA UTILIZACION
kW-h
80%
265 874,4
212 699,5
177 249,6
141 799,7
8 862,48
7 090
8 862,48
11 078,1
8 862,48
11 078,1
8 862,48
11 078,1
13 293,72
16 617,2
2 769,52
3 461,9
2 658,7
3 323,4
166
208
418 434

COSTO
$
8 933
5 956
298
465
465
465
698
145
140
9
17 574

110

Tabla 4.1.1.2. Costo de Personal

Horas Trabajadas

2 376 h = 99 dias

Costo Personal por dia:

$40,00

Costo Personal (2 personas) :

Tabla 4.1.1.3. Costo de Anlisis

Anlisis

Muestras Analizadas
Costo de Anlisis x muestra

7 920

CNWAD

ICP

5770

16

$1,89

$16,68

$ 11 172,18

Tabla 4.1.1.4. Costo de Reactivos

VOLUMEN DE SOLUCION BARREN TRATADO en m3

297 435,7

Costo: $/TM

Cantidad
Consumida,TM

Total
$

569,64

721,8

411 166,2

Sulfato de Cobre

2 140,00

17,7

37 771

Floculante

2 660,00

0,765

2 034,9

74,00

291,1

21 538,4

Reactivo
Perxido de Hidrgeno al 50%

Cal apagada

472 510,5

Total
Costo de Tratamiento por m3 de Solucin Barren (Reactivos):$

1,59

Por lo tanto:
Costo Total de Tratamiento por m3 de Solucin Barren

1,71

4.1.2 COSTO DEL PROYECTO

El proyecto abarcara la compra de diversos equipos e infraestructura para poder
adaptar la planta al sistema de perxido as como la instrumentacin para
simplificar la operacin de la planta. A continuacin en la Tabla 4.1.2.1 se da un
alcance global de la evaluacin de costo del proyecto respecto al
acondicionamiento de la planta de destruccin. Asimismo, en la Tabla 4.1.2.2 se
consigna el flujo de caja del proyecto:

Tabla 4.1.2.1. Costo del Proyecto

EQUIPOS,ACCESORIOS E
INSTRUMENTACION

CANTIDAD

UNIDAD

PRECIO
UNITARIO
$/unidad

SISTEMA ELECTRICO
CONEXIN AL BAYLEY
CABLEADO
DENSIMETRO
ORP
OXIMETRO
pHmetro
TRANSMISOR
FLUJOMETRO 1"
FLUJOMETRO 8"

43 395
1
1
1
1
1
1
3
1
1

unidad
unidad
unidad
unidad
unidad
unidad
unidad
unidad

8 200
9 000
8 980
1 320
2 020
2 360
2 100
2 415
2 800

TUBERIAS

8200
9 000
8 980
1 320
2 020
2 360
6 300
2 415
2 800
7 200

TUBERIA

7 200

ACCESORIOS
ACOPLES
ANGULO
BRIDAS
CODOS
MANGUERA
DIFUSORES
VALVULA AUTOMATICA 8"
VALVULA MARIPOSA 12"
VALVULA AUTOMATICA 2"

TOTAL
$

7200
28 421

1 000
800
1 700
180
700
17 700
1 320
1 685
3 336

unidad

10
1
1
1

unidad
unidad
unidad
unidad

1 000
800
1 700
180
700
1 770
1 320
1 685
3 336

1
1
1
1

unidad
unidad
unidad
unidad

427
4 103
2 700
3 616
3 800

720

m2

14,17

10 200

1
1
1
1

unidad
unidad
unidad
unidad

3 930,62
6 758,77
11 338,92
2 489

3 930,62
6 758,77
11 338,92
2 489

1 700

m2

25

PISO de zona de reactivos

150

40

PREPARACION TANQUES

570

m2
m2

25

42 500
6 000
14 250

unidad
unidad
unidad

8 108,73
10 236,95
8 525,57

8 108,73
10 236,95
8 525,57

SISTEMA DE BOMBEO
ACCESORIOS
BOMBA DOSIF.BISULFITO
BOMBA SULFATO COBRE
BOMBA TRANSF.ACIDO SULFURICO
BOMBA TRANSF.BISULFITO

14 646

ALMACEN (18 m x 10 m x 4m)

Construccion de almacen de bisulfito

427
4 103
2 700
3 616
3 800
10 200

EQUIPOS
GRUA
AGITADOR SULFATO DE COBRE
AGITADOR BISULFITO
SENSOR DE GASES
PINTADO
TANQUES

62 750

TANQUES
TANQUE SULFATO DE COBRE
TANQUE BISULFITO (ANILLO+ MAIN HOLE)
TANQUE ACIDO SULFURICO

26 871
1
1

PLANTA DE CAL

5 000

ACONDICIONAMIENTO EN PLANTA DE CAL

5 000

TRASLADO DE MATERIALES Y EQUIPOS

6 000

MOVILIDAD

6 000

CONTINGENCIAS
TOTAL

12 000
241 000

112

Tabla 4.1.2.2. Flujo de Caja del proyecto

Descripcin

Costo
unitario

Unidades
US$/m3
US$/m3

Costo Actual con perxido de hidrgeno

Nuevo costo con bisulfito de sodio

1,71
1,05

*Costo de bisulfito en base a lo obtenido en el laboratorio

Periodo
Ahorro
Depreciacin
Ingreso bruto
Impuesto 30%
Ingreso neto
Depreciacin
Costo de Capital
Flujo de Caja
Flujo de Caja Acumulada

2007

-241 000
-241 000
-241 000

2008
264 000
-48 200
215 800
-64 740
151 060
48 200

2009
382 800
-48 200
334 600
-100 380
234 220
48 200

2010
462 000
-144 600
317 400
-95 220
222 180
144 600

199 260
-41 740

282 420
240 680

366 780
607 460

Entonces segn los pronsticos de los volmenes a destruir el tiempo de retorno

de la inversin del proyecto se muestra en la figua 4.1.2.1:

Fig.4.1.2.1- Tiempo de Retorno del Proyecto

US$

TIEMPODERETORNODELPROYECTO
700000
600000
500000
400000
300000
200000
100000

(100000) 0
(200000)
(300000)

0.5

1.5

2.5

3.5

AODELPROYECTO

113

4.1.3 COSTO DE DESTRUCCION CON BISULFITO DE SODIO

Acondicionada la planta a un 70% de lo planteado se hicieron las pruebas a nivel
industrial, obtenindose los costos de destruccin que son mostrados en las tablas
4.1.3.1,4.1.3.2 y 4.1.3.3, respectivamente:

Tabla 4.1.3.1. Costo de Energa

EQUIPOS

TIEMPO ENERGIA
HP
150
100
5
5
5
5
7,5
25
2
0,5
0,5
1
10
1,5
1,5

Bomba # 11
Bomba # 17
TK1
TK2
TK3
TK4
Espesador
Bomba de Lodos
Dosif. bisulfito
Dosif. Sulfuro de Sodio
Dosif. Sulfato de Cobre
Transferencia bisulfito
Agitador bisulfito
Dosific Floculante
Transf Floculante
Costo de energia =

0,045

kW
111,90
74,60
3,73
3,73
3,73
3,73
5,60
18,65
1,49
0,37
0,37
0,75
7,46
1,12
1,12

h
573
0
359
467
573
573
569
12
573
0
0
62
62
573
39

kW-h
64 079,5
0
1 337,8
1 740,6
2 136
2 136
3 183,6
223,8
854,4
0
0
46,3
46,3
640,8
44,1

UTILIZACION COSTO
80%
51 264
0
1 070
1 392
1 709
1 709
2 547
179
684
0
0
37
370
513
35

$
2 307
0
48
63
77
77
115
8
31
0
0
2
17
23
2
2 768

$/Kw-h

*El costo de energa es mayor en este caso, puesto que se ha proyectado el mayor
costo de los ltimos aos, a diferencia del perxido que fue el costo real obtenido
durante la campaa.

Tabla 4.1.3.2. Costo de Personal

Dias Trabajados

31

Costo Personal por dia:

$40

dias (573 h operativas)

Costo Personal (2 personas) :

2 480

1 664

Tabla 4.1.3.3. Costo de Anlisis:

Anlisis

Muestras Analizadas
Costo de Anlisis x muestra

CNWAD

ICP

810

$1,89

$16,68

114

Tabla 4.1.3.4. Costo de Reactivos

VOLUMEN DE SOLUCION BARREN TRATADO en m3

75 168,45

Costo: $/TM

Cantidad
Consumida,TM

Total
$

Bisulfito de Sodio

480,00

123,2

59 145,6

Sulfato de Cobre

2 140

0,00

2 660,00

0,124

329,84

74,00

65,0

4 810,4

Reactivo

Floculante
Cal apagada

Total

Costo de Tratamiento por m de Solucin Barren (reactivos) $

64 285,8
0,86

Por lo tanto:
3

Costo Total de Tratamiento por m de Solucin Barren

0,95

De este resultado se establece que el costo operativo se ha reducido en un 44% lo

que hace que el nuevo proceso sea mucho ms viable.

CAPITULO V
CONCLUSIONES

El proceso INCO por presentar una cintica ms rpida se presenta como una
gran alternativa para el proceso de detoxificacin ya que al trabajar con
mayores flujos

de destruccin permiten afrontar el desbalance hdrico

generado en planta y a su vez una reduccin en los costos de destruccin en un

44% por metro cbico, cumplindose con los lmites mximos permisibles de
cianuro normados por el Ministerio de Energa y Minas, R.M. N 011-96
EM/VMM Niveles Mximos Permisibles para Efluentes Lquidos de las
Actividades Minero Metalrgicas.

El proceso INCO presenta un rango muy estricto en cuanto al

pH de

reaccin, ya que si no se cumple con lo requerido (9,3 9,6), no se consiguen

los valores de CNWAD permitidos; a diferencia del perxido de hidrgeno en el
cual el pH slo es necesario incrementarlo por encima de 11, mas este control
en forma industrial se puede manejar mediante una vlvula automtica la cual
debe estar unida al sistema mediante algn lazo de control, en nuestro caso es
de retroalimentacin, aprovechndose que parte de la solucin siempre es
recirculada, lo que permiti un mejor control.

La oxigenacin es otro factor preponderante del proceso INCO, por ser ste,
un reactante en el sistema, debiendo existir una buena difusin que aseguren
una mayor rea de contacto de las esferas de oxgeno con la solucin para
incrementar el rendimiento de la reaccin.

El proceso INCO puede ser trabajado con diferentes reactivos que nos provean
el SO2, siendo los ms idneos el bisulfito de sodio y el metabisulfito de
sodio, pero como las condiciones operativas son diferentes porque

116

la liberacin del SO2 se da en forma distinta, requirindose una

mayor

oxigenacin con el bisulfito que con el metabisulfito, mas el principio de

operacin es el mismo; lo que fue corroborado en planta con un lote de
metabisulfito de sodio utilizado 4 h durante la operacin.

Respecto a los otros parmetros establecidos en la R.M. N 011-96 EM/VMM

Niveles Mximos Permisibles para Efluentes Lquidos de las Actividades
Minero Metalrgicas, se vio que con el proceso INCO se alcanzan dichos
lmites en casi la totalidad de los metales a excepcin del cobre, que puede ser
corregidos optimizando los parmetros operativos de destruccin como la
oxigenacin que estuvo en cierta forma deficiente, asegurando de esta forma
la formacin de iones cobre (+2) de enlaces de cobre y su precipitacin, (se
tuvo durante la campaa de perxido problemas similares que fueron
corregidos con la optimizacin de parmetros de destruccin) o inclusive se
recomienda complementar con la adicin de sulfuro de sodio antes del
espesador para asegurar una precipitacin completa. En el caso de comparar
los resultados con los valores del D.S. N 002-2008 MINAM, se encuentran
fuera de los valores permisibles el cobre y el cobalto, recomendndose la
misma alternativa.

CAPITULO V
BIBLIOGRAFIA

1. CASTRANTAS HARRY M. & FAGAN MICHAEL R., 1992, US.

Patent 5,137,642 l, Detoxification of Aqueous Cyanide Solutions.
2. CLESCERI, L. S. & GREENBERG A.E. & TRUSSELL, 1983,
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 117a
Ed., Seccion I, Weak and Dissociable Cyanide, pag. 4 - 38.
3. ESTEBAN MIGUEL & DOMIC MIHOVILOVIC, 2001,
Hidrometalurgia, fundamentos, procesos y aplicaciones, pag. 160 -175,
195 197.
4. GOS S. & LADWING F., 1992, Process Optimization for the
Detoxification of Cyanide with peroxygen compounds, Germany:
DEGUSSA
5. LENAHAN W.C & MURRAY-SMITH R. DE L., 1986, Assay and
Analitical Practice in the South African mining industry, Johannesburg:
The South African Institute of Mining and Metallurgy, pag. 291, 363-370.
6. MALHOTRA D. & TUKA R.F, 1992, Overview of water treatment
technologies, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, pag. 169173.
7. MATHRE O.B., 1981, Destruction of Cyanide in Gold and Silver Mine
Process Water. (Chicago: Gold and Silver: Leaching, recovery and
economics, proceedings from the 110 the AIME meeting), pag. 77 - 82.
8. SMITH A. & MUDDER T., The Chemistry and Treatment of
Cyanidation Wastes, London, Mining journal Books Limited, pag. 1 - 18,
27 - 28, 132 - 164, 177 - 196, 203 - 248, 299 - 336.
9. STAUNTON W.,SCHULZ R.S. & GLENISTER D.J., 1988, Chemical
Treatment of Cyanide Tailings, Colorado, RANDOL, pag. 85 87.
10. VAN Z y HUTCHINSON, 1988, Introduction of Evaluation Designs and
Operation of precious metal heap leaching Project, USA, Society of
mining engineers, pag. 152,153,277-303.