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Modulo Inorganica PDF
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QUMICA INORGNICA
NDICE DE CONTENIDO
NDICE DE TABLAS
Tabla 1 Efecto de la concentracin en la velocidad inicial de una reaccin .......... 18
Tabla 2 efecto del orden de la reaccin en la velocidad inicial [5] ......................... 20
Tabla 3 variacin de la concentracin [NO3] con el tiempo [5] .............................. 24
Tabla 4 clculos para el Ejemplo 4 ........................................................................ 24
Tabla 5 valores de la constante cintica a diferentes temperaturas para una
reaccin .................................................................................................... 28
Tabla 6 clculos para el ajuste de la constante cintica del Ejemplo 5 ................. 28
Tabla 7 Molecularidad y ecuaciones de velocidad para diferentes pasos
elementales de reaccin. .......................................................................... 31
Tabla 8 tendencia de las reacciones no isotrmicas en equilibrio frente a los
cambios de temperatura ........................................................................... 50
Tabla 9 Entropas estndar a 25 C y 1 atm [12]................................................... 64
Tabla 10 Entalpas de formacin estndar a 25 C y 1 atm [12] .......................... 67
Tabla 11 Energas libres de formacin estndar a 25 C y 1 atm [12] ................. 67
Tabla 12 Composicin del aire seco a nivel del mar [15] ..................................... 77
Tabla 13. Coeficientes de actividad de NaCl en solucin acuosa. ........................ 95
Tabla 14 coeficientes de actividad de iones a 25 C ............................................. 96
Tabla 15. Composicin promedio del agua de mar .............................................. 98
Tabla 16 Algunos ejemplos de cidos y bases fuertes y dbiles......................... 102
Tabla 17 equilibrios y constantes de equilibrio comunes [3]................................ 104
Tabla 18 constantes de producto de solubilidad Kps a 25 C de algunas sustancias
inorgnicas [23] ...................................................................................... 108
Tabla 19 Constantes de disociacin de cidos y bases dbiles K a y Kb .............. 114
Tabla 20 constantes de producto de solubilidad Kps de slidos inorgnicos [3]. . 125
Tabla 21 datos para el Ejemplo 55 ...................................................................... 131
Tabla 22 datos ordenados del Ejemplo 55 ......................................................... 132
Tabla 23 Resultados para el Ejemplo 55 ............................................................. 132
Tabla 24 Clculo del error para el Ejemplo 55 .................................................... 132
Tabla 25 indicadores qumicos para valoracin cido base. [24] ........................ 150
Tabla 26 Titulacin de 10 ml de HCl 0.05 M con NaOH 0.075 M ........................ 151
Tabla 27 Clculo de d pH / dV para titulacin acido fuerte base fuerte ............... 152
Tabla 28 datos de pH en la titulacin de HCOOH con NaOH ............................. 154
Tabla 29 Datos para el Ejemplo 63 ..................................................................... 156
Tabla 30 clculo d pH /dV del Ejemplo 63 ........................................................... 157
Tabla 31 Propiedades de los elementos del grupo del azufre. ............................ 172
Tabla 32 Propiedades de los elementos del grupo del nitrgeno. ....................... 175
Tabla 33 Propiedades del amoniaco ................................................................... 177
5
Tabla 34. Nomenclatura de los oxcidos del Ejemplo 67. ................................... 194
Tabla 35 Nomenclatura de los oxcidos del ejemplo 10. .................................... 197
Tabla 36 Componentes secundarios atmosfricos .............................................. 202
Tabla 37 Contaminantes atmosfricos en un ambiente urbano. ......................... 203
Tabla 38 Minerales de los metales ms comunes [5] .......................................... 215
NDICE DE FIGURAS
Figura 1 representacin de la reaccin A B [5] ................................................. 16
Figura 2 Grfica de datos para el Ejemplo 4 ......................................................... 25
Figura 3 Ajuste de los datos de constantes cinticas, Ejemplo 5 .......................... 29
Figura 4 Tendencia al equilibrio de una bola que cae por una cuesta .................. 36
Figura 5 Efecto en el equilibrio del amonaco al adicionar hidrgeno ................... 49
Figura 6 proceso reversible en un resorte ............................................................. 54
Figura 7 ejemplo de proceso irreversible............................................................... 56
Figura 8 proceso espontneo y no espontneo [5] ............................................... 57
Figura 9 Disminucin de la entropa por disminucin del nmero de molculas [5]
.................................................................................................................. 62
Figura 10 atmsfera inica rodeando a un ion de Ba 2+ ....................................... 121
Figura 11 Comparacin entre precisin y exactitud [3] ....................................... 130
Figura 12 Variacin del peso de un precipitado de oxalato de calcio con la
temperatura ............................................................................................ 135
Figura 13 curva de valoracin sigmoidea tpica .................................................. 145
Figura 14 Curva de valoracin de dos segmentos rectos ................................... 145
Figura 15 Efecto de la concentracin en la titulacin .......................................... 146
Figura 16 curva de tutilacin cido fuerte base fuerte ...................................... 151
Figura 17 Comportamiento de d pH / dV para titulacin acido fuerte base fuerte 152
Figura 18 Titulacin de cido dbil con base fuerte ............................................ 153
Figura 19 cido fuerte con base fuerte................................................................ 154
Figura 20 Base fuerte con cido fuerte................................................................ 154
Figura 21 cido dbil con base fuerte ................................................................. 155
Figura 22 Base fuerte con cido dbil ................................................................. 155
Figura 23 Acido fuerte con base dbil ................................................................. 155
Figura 24 base dbil con cido fuerte ................................................................. 155
Figura 25 cido dbil con base dbil ................................................................... 155
Figura 26 base dbil con cido dbil ................................................................... 155
Figura 27 curva de titulacin Ejemplo 63............................................................. 156
Figura 28 curva de titulacin y d pH /dV del Ejemplo 63 ..................................... 157
Figura 29 Distribucin electrnica en la tabla peridica ...................................... 161
Figura 30 Tabla peridica de los elementos ........................................................ 162
Figura 31 Categoras de elementos en la Tabla peridica .................................. 162
Figura 32 Caractersticas de un elemento en la tabla peridica. ......................... 163
Figura 33 preparacin de hidrgeno en el laboratorio [5] .................................... 164
Figura 34 Los elementos del grupo 16 ................................................................ 171
Figura 35 Caractersticas de la molcula de NH3 ................................................ 176
Figura 36. Molcula de Oxgeno ......................................................................... 183
7
INTRODUCCIN
El presente curso de qumica inorgnica pertenece al campo de la formacin disciplinar de
muchos profesionales ya que presenta los fundamentos y conceptos bsicos sobre la
descripcin, observacin y anlisis de los fenmenos que ocurren a la materia. Este
mdulo pretende continuar con la formacin de los profesionales en Saneamiento
Ambiental e Ingeniera Ambiental de la UNAD en cuanto a la adquisicin de nuevos
elementos que permitan conocer y aplicar las leyes que describen fenmenos en la
materia, para lograr su aplicacin a situaciones comunes que se presentarn en la
actividad profesional de los futuros profesionales del medio ambiente[1, 2].
Por miles de aos la humanidad ha tenido que tratar con la polucin que produce su
actividad cotidiana, desde el humo que generaba la coccin de los alimentos en una cueva
hasta los enormes rellenos sanitarios actuales. Los problemas de contaminacin cobraron
mayor importancia desde la revolucin industrial con la cual la cantidad de subproductos
o desechos industriales fueron vertidos al ambiente con poco o ningn control sobre los
efectos que pudieran producir sobre las plantas, los animales o el hombre mismo. Con el
crecimiento de la poblacin mundial y el desarrollo industrial, los problemas ambientales
se han multiplicado al grado de afectar la subsistencia misma del ser humano, haciendo
muchas veces inhabitables algunas zonas de la tierra.
En la segunda mitad del siglo XX la consciencia sobre la fragilidad de los ecosistemas y el
conocimiento de que los recursos naturales son un bien limitado, los cientficos y el
pblico en general comenzaron a enfocarse en los efectos de los desechos industriales en
los seres vivos, con esto dieron elementos a los gobiernos para legislar sobre el control de
la actividad industrial y su efecto en el medio ambiente.
El conocimiento de las propiedades de los contaminantes as como la remediacin de sus
efectos en el medio ambiente es uno de los logros de la tecnologa qumica actual.
Entendiendo que muy difcilmente se puede manejar o controlar lo que no se conoce, este
mdulo de formacin proporciona un marco conceptual con el cual el estudiante pueda
entender, analizar modelar y proponer soluciones a los problemas de contaminacin que
se presentan en la actualidad.
Con el fin de lograr estos objetivos, este mdulo presenta las generalidades de los
conceptos qumicos relevantes para el profesional del ambiente: en la unidad 1 se
presenta los conceptos de Termodinmica y Cintica Qumica, los cuales permiten el
modelamiento de los procesos qumicos en cuanto a la extensin y la posibilidad de que
10
11
UNIDAD 1.
NOMBRE DE LA
CINTICA Y TERMODINMICA QUMICA
UNIDAD
Se presenta como la Termodinmica y Cintica Qumica permiten el
modelamiento de los procesos qumicos en cuanto a la extensin y la
INTRODUCCIN posibilidad de que ocurran as como a la velocidad a la que lo hacen,
tambin se muestra los elementos bsicos sobre la condicin final de
sistemas reaccionantes
Establecer una lnea base de conocimiento sobre la cintica y
Intencionalidades
termodinmica qumica, con el fin de facilitar la comprensin de los
Formativas
problemas ambientales y formulacin de soluciones a estos.
CAPTULO 1
CINTICA QUMICA
Leccin 1
Velocidad de reaccin
Leccin 2
Leccin 3
Leccin 4
Leccin 5
Mecanismos de reaccin
CAPTULO 2.
EQUILIBRIO QUMICO
Leccin 6
Leccin 7
Leccin 8
Leccin 9
Leccin 10
Principio de le Chtelier
CAPTULO 3.
TERMODINMICA QUMICA
Leccin 11
Leccin 12
Espontaneidad
La entropa
Leccin 13
Leccin 14
Leccin 15
12
UNIDAD I.
UNIDAD II. CINTICA Y TERMODINMICA QUMICA
Todo proceso en la naturaleza se da gracias a los efectos de los intercambios
energticos. El estudio de la energa es justamente el campo de accin de la
termodinmica, sin embargo, esta nos da solo el conocimiento sobre la posibilidad
de que ocurra un cambio, as mismo como de la cantidad de energa involucrada
en el proceso, sin embargo no proporciona informacin acerca de la velocidad a la
cual se dar el proceso. Este justamente es el campo de estudio de la cintica, la
cual se encarga del estudio de las velocidades a las que se dan los procesos y de
las maneras o las rutas que se siguen para lograr estos efectos.
CAPTULO 1.
CINTICA QUMICA
Leccin 1.
Velocidad de reaccin
Cada molcula, por naturaleza tiene una identidad definida, si esta identidad
cambia, decimos que existe una reaccin qumica. Algunos de estos procesos
de cambio se dan ms velozmente que otros, la velocidad a la que ocurre un
cambio qumico o cintica qumica, da cuenta de la rapidez con la que ocurren
los proceso qumicos y energticos que sufren las molculas. El estudio de la
velocidad de a la que ocurre una reaccin involucra el comprender y evaluar las
causas que provocan estos cambios; as como los pasos que constituyen el
mecanismo que sigue la reaccin para llegar de unas sustancias precursoras
que conocemos como reactivos a unas finales, llamadas productos [5].
Factores que influyen la velocidad de reaccin.
13
15
AB
t (s)
[B] (M)
0
0
20
0.46
40
0.7
16
TIEMPO (S)
0
10
25
)
(
Leccin 2.
Tenemos una reaccin de amonio y xido nitroso para dar origen a nitrgeno y
agua, la reaccin tiene la particularidad de tener el mismo coeficiente
estequiomtrico para las tres primeras sustancias as que a continuacin
veremos la Tabla 1 que tiene diferentes valores de concentracin y lo que
provoca en cada velocidad de reaccin. [5]
18
] [
Los exponentes a los que estn elevados las concentraciones se conocen como
ordenes de reaccin. Si tomamos el ejemplo visto con anterioridad
(v=k[NH4+][NO2-]) podemos observar como los reactivos tienen exponente 1, as
que la reaccin es de primer orden respecto al amonio y al xido nitroso; esto
es si y solo si tomamos a cada reactivo independientemente, pero si tenemos la
reaccin como un todo es necesario sumar cada uno de los rdenes, es decir,
(1+1), en conclusin tendramos una reaccin de orden dos a nivel general.
19
Ejemplos ley de
velocidad
v=k
v=k[A]
v=kA]1/2[B]1/2
v=k[A][B]
v=k[A]2
v=k[A][B][C]
v=k[A]2[B]
v=k[A]3
) (
)
Orden
Unidades de k
Orden global: 0
M s-1
Orden global: 1
s-1
Orden global: 2
M-1 s-1
Orden global: 3
M-2 s-1
Ejemplo 3.
Se midi la velocidad inicial de la reaccin A + B C con
diversas concentraciones de A y B
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[
[
]
]
21
De esta manera podemos darnos cuenta que el nico valor posible para n es
0, de manera anloga podemos comprobar de la misma manera que el valor
para m es 2.
b) Utilizando la ecuacin de velocidad y los datos del experimento 1 se tiene
que:
[ ]
Leccin 3.
) )
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]t
[ ]
ln [A]t - ln [A]0 = -k t
ln [A]t = -k t + ln [A]0
Esta ltima expresin nos permite calcular la concentracin del reactante en
cualquier momento, en la forma en que se muestra, corresponde a una lnea
recta (Y = m X + b) con pendiente (m) igual a k e intercepto (b) igual a ln [A]0.
La variable Y sera ln [A]t y X es igual al tiempo t.
Es importante mencionar que esta ecuacin se usa siempre y cuando se usen
las mismas unidades en las concentraciones. Podemos usar esta ecuacin para
ajustar datos obtenidos experimentalmente y encontrar los valores de inters.
Reacciones de segundo orden general. Una reaccin de segundo orden
general la podemos definir como aquella en donde la velocidad est relacionada
o depende de la concentracin de un reactivo elevado a la segunda potencia.
En el caso en que se considerara como de segundo orden la reaccin
AB
La expresin de la velocidad de reaccin sera:
eloc dad
[ ]
[ ]
[ ]
Tiempo (s)
0.0
50.0
100.0
200.0
300.0
[NO2] (M)
0.01000
0.00787
0.00649
0.00481
0.00380
[NO2] (M)
0.01000
0.00787
0.00649
0.00481
0.00380
ln[NO2]
-4.61
-4.84
-5.04
-5.34
-5.57
1/[NO2]
100
127
154
208
263
24
[ ]t
[ ]
t
[ ]
[ ]
[ ]
ln
n
25
Leccin 4.
Modelo de colisiones
Recordando lo estudiado en la leccin 1, este modelo se basa en teoras
moleculares, en l se supone que para que dos sustancias de naturaleza
diferente reaccionen, antes deben chocar, basados en lo anterior todo se
reduce a que existe ms probabilidad de causar choques efectivos cuando las
molculas tengan un grado de excitacin mayor, es decir, que posean ms
energa en forma de velocidad. No todas las colisiones que se dan entre las
molculas conducen a reacciones efectivas, existen varios factores que
determinan la efectividad de estos choques [5, 9]:
Factores de orientacin: En casi todos los casos es necesario que las
molculas estn orientadas de cierta forma durante las colisiones para que
ocurra una reaccin. Las orientaciones relativas de las molculas durante las
colisiones determinan si los tomos, tienen posiciones idneas para formar
nuevos enlaces, las molculas deben encontrarse en posiciones adecuadas
para que se produzca su transformacin.
Energa de activacin. Basados en la teora de colisiones se dedujo que
gracias a los choques de las molculas los enlaces qumicos pueden alargarse,
doblarse, y romperse, lo que origina reacciones qumicas. Gracias a la
apreciacin del profesor Svante Arrhenius se lleg a la conclusin de que las
molculas deban tener una mnima cantidad de energa para poder producir
estos efectos en los enlaces qumicos y por lo tanto reaccionar. La energa
mnima que se necesita para iniciar una reaccin qumica se conoce con el
26
Donde:
K: constante de velocidad.
Ea: energa de activacin.
R: constante de los gases (8,314 J/mol K)
T: temperatura en unidades absolutas.
A: factor de frecuencia.
Determinacin de la energa de activacin Ea.
Aplicando funcin logaritmo natural a los dos lados tenemos:
( )
Esta ecuacin tiene forma de lnea recta, predice que una grfica de Ln k en
funcin de 1/T ser una recta con pendiente igual a Ea/R e interseccin con el
eje e igual a Ln A. por tanto, la energa de activacin se determina midiendo k a
una serie de temperaturas, graficando Ln k en funcin de 1/T y calculando Ea a
partir de la pendiente.
Tambin se puede evaluar Ea por un mtodo no grafico, a travs del
conocimiento de la constante de velocidad de la reaccin a dos o ms
temperaturas. Por ejemplo supongamos que tenemos temperaturas diferentes
27
Ejemplo 5.
Se determinaron las constantes cinticas a diferentes
temperaturas para una reaccin, los datos se encuentran registrados en la
Temperatura (C)
189.7
198.9
230.3
251.2
k(s-1)
2.52x10-5
5.25 x10-5
6.30 x10-4
3.16 x10-3
1/T (K-1)
0.00216
0.00212
0.00199
0.00191
ln(k)
10.589
9.855
7.370
5.757
28
y = -19050x + 30.529
R = 0.9995
ln(k)
-7
-8
-9
-10
-11
0.00190
0.00200
0.00210
0.00220
1/T
Leccin 5.
Mecanismos de reaccin.
Por debajo de 225 grados centgrados, esta reaccin parece ocurrir en dos
pasos elementales, cada uno de ellos bimolecular. Primero, colisionan dos
molculas de NO2 y se transfieren un tomo de oxigeno de una a otra. Mientras
el NO3 resultante choca entonces con una molcula de CO y le transfiere un
tomo de oxgeno.
Miremos como se dan los pasos elementales:
30
SOLUCION.
1) En el
primer paso elemental intervine un solo reactivo y es, en
consecuencia, unimolecular. El segundo paso, en el que participan dos
molculas reaccionantes es bimolecular.
2) La suma de los pasos elementales es:
31
EJERCICIOS CAPTULO 1
1. (a) Qu significa el trmino velocidad de reaccin? (b) Cite tres factores
que influyen en la velocidad de una reaccin qumica. (c) Qu informacin
se necesita para relacionar la velocidad de desaparicin de los reactivos
con la velocidad de aparicin de los productos?
2. Considere la reaccin acuosa hipottica siguiente: A(ac) B(ac). Se carga
un matraz con 0.065 mol de A en un volumen total de 100 mL. Se recopilan
los siguientes datos:
Tiempo (min)
Moles A
0
0.065
10
0.048
20
0.036
30
0.026
40
0.020
33
34
CAPTULO 2.
EQUILIBRIO QUMICO
Leccin 6.
esto es slo una ilusin ya que a nivel molecular se dan los procesos descritos
anter ormente, en este caso se establece un equ l br o d nm co.
Otra forma de ver el equilibrio es la de considerar la tendencia natural de los
sistemas a disminuir la diferencia de alguna propiedad entre dos puntos del
espacio, por ejemplo, las molculas de azcar un cristal dentro de un vaso con
agua tendern a moverse hacia donde la concentracin es menor con el fin de
disminuir la diferencia de esta propiedad entre la superficie del cristal y el seno
de la solucin. El proceso de disolucin suceder hasta que se haya consumido
todo el azcar slido y la concentracin en la solucin sea uniforme o hasta que
el agua se sature (si hay suficiente slido), en este momento, aunque haya
presente azcar slido, la concentracin de azcar en la solucin no cambia y
es igual para cada uno de los puntos de la fase lquida.
Caso similar se da con un cuerpo caliente en un ambiente ms fro, en ausencia
de otros efectos diferentes a la diferencia de temperatura, la energa se
transferir desde el cuerpo con mayor temperatura hacia el medio con menor
temperatura hasta que la diferencia de esta propiedad entre el cuerpo y todos
los puntos del medio sea cero.
Una de las caractersticas interesantes del punto de equilibrio es que es
independiente de la trayectoria del proceso, es decir, las propiedades de un
sistema en equilibrio no dependen de los procesos que se dieron para llegar a
l. Como se muestra en la Figura 5 independientemente de si la bola cae desde
el punto A o el punto B, sin otros efectos adems de la fuerza de gravedad, la
ubicacin final de la bola ser C. Aunque la cada ocurra a una velocidad
diferente dependiendo del camino, si las bolas parten desde una altura igual, la
disminucin de la energa potencial ser igual.
B
C
Figura 5 Tendencia al equilibrio de una bola que cae por una cuesta
Si a una solucin de cido actico adicionamos una pequea cantidad de
NaOH, se dar la reaccin de neutralizacin:
36
CH3COO- + Na+
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O
CH3COONa
Gas-gas.
Gas-liquido.
Gas slido.
Liquido-liquido.
Liquido-solido.
Solido-solido.
Adicional a las nombradas para las sustancias puras, tenemos tambin que
nombrar las reacciones que estn en medio acuoso, puesto que a nivel
industrial son muy usadas y tienen muchsima importancia, en estas, los
reactivos se encuentran disueltos en agua, por lo que la reaccin se verifica en
fase lquida, una gran cantidad de reacciones de importancia ambiental se dan
de esta manera, ya que el agua est presente en la gran mayora de los
procesos naturales.
AB
Velocidad = kd[A]
37
Reaccin directa:
Velocidad = ki[A]
[ ]
38
por lo tanto
Esto demuestra que hay una relacin entre las constantes de velocidad directa e
inversa y la constante de equilibrio en una reaccin.
La relacin tambin es vlida para reacciones homogneas en fase acuosa.
Ejemplo 7.
Es posible obtener metanol por la reaccin de monxido de
carbono con hidrgeno en fase gaseosa de acuerdo a la reaccin:
CO(g) + 2 H2 (g) CH3OH(g)
Se permite que 1 mol de cada uno de los reactivos reaccione en un tanque de
10 litros y se miden la composicin final de la mezcla obteniendose los
siquientes resultados:
CO = 0.911 moles
H2 = 0.822 moles
Leccin 7.
][
]
]
N2O4( l )
39
2FeO
N2O4(l )
Calentamiento
40
Leccin 8.
]
]
41
Siendo , la diferencia entre las moles del producto y reactivos. Este factor de
conversin se deriva de la Ley de los gases ideales: PV=nRT
Ejemplo 8.
Las concentraciones en equilibrio para la reaccin de
monxido de carbono y cloro para formar COCl 2 (g) a 74 C son:
[CO] = 0.012M, [Cl2] = 2.33M y [COCl2] = 0.14M
Calcular las constantes Kc y Kp.
La reaccin que debe darse es
CO + Cl2 COCl2
Para esta reacc n el alor de n es -1 ya que hay una mol de producto y dos
moles de reactivo en la mezcla.
El valor de Kc es = (0.14)/(0.012 x 2.33) = 5
El valor de Kp = Kc (R T)
= 1.7 x 10-3
Equilibrio heterogneo.
El equilibrio heterogneo nos indica que en la reaccin hay distintas fases por lo
que debe hacerse un tratamiento un poco diferente ya que las especies puras
que estn en estado lquido y solido no se incluyen dentro de la expresin de la
constante de equilibrio, y cuando un disolvente participa en el equilibrio, su
concentracin tambin se excluye de la expresin de la constante. Las
presiones parciales de los gases y las concentraciones molares de una
disolucin si se incluyen en la constante de equilibrio porque estas pueden
variar.
Ejemplo 9.
42
][
[
]
]
Ejemplo 11.
De las siguientes reacciones qumicas hallar sus respectivas
constantes de equilibrio.
[
[
Leccin 9.
(
][
) ]
]
Es importante mencionar para iniciar esta leccin que en la naturaleza rara vez
encontramos procesos que solo tengan un sentido de direccin cuando
reaccionan, y por su parte los procesos de mucho valor industrial tienden a
estar en equilibrio por lo que se hace necesario que se estudien distintos
mtodos con los cuales se puedan describir y predecir las composiciones de
nuestros productos de inters.
Por ejemplo el nitrgeno amoniacal es esencial para el crecimiento de muchos
de los cultivos que nos alimentan, lamentablemente en los suelos no siempre
est disponible todo el nitrgeno que necesitan grandes plantaciones que nos
surten a diario de alimentos, por eso se hace necesario que se implementen
cantidad de procesos con los cuales se sintetice sustancias nitrogenadas que
suplan los requerimientos de nitrgeno amoniacal que solicita la tierra. Para eso
debe sintetizarse amoniaco a partir de nitrgeno e hidrogeno molecular, como
ya lo hemos visto en lecciones anteriores. Esta reaccin es reversible, as que
es de vital utilidad conocer las condiciones para las cuales se puede tener el
mximo rendimiento de esta reaccin.
Ejemplo 12.
A 500 K el PCl5 se descompone en un 14 % cuando se
alcanza el equilibrio segn la ecuacin
44
NO
2
(g)
4
2NO
(g).
2
NO
2
Inicio
Cambio
equilibrio
totales
N
-n
n (1- )
NO
2n
2n
n (1- ) + 2 n = n(1+ )
45
(
(
)
)
)
)
.97
46
Ejemplo 14.
A unos 500 C el carbonato de amonio se descompone
trmicamente segn la reaccin de equilibrio
(
( )
( )
( )
( )
(g)
2
que se
Leccin 10.
Principio de le Chtelier.
REACCION EXOTERMICA
Aumento de T
Disminucin de T
50
EJERCICIOS CAPTULO 2
1. Considere el equilibrio qumico el cual sigue las siguientes condiciones.
H<0 (exotrmica):
2SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g)
Como afectara los siguientes cambios en el equilibrio de esta reaccin.
a)
b)
c)
d)
e)
( )
( )
( )
( )
(g) +
52
CAPTULO 3.
TERMODINMICA QUMICA
Espontaneidad
53
Energa recuperada
Resorte en reposo
54
Contrapeso
Elevador
55
Trabajo
Calor
Peso elevado
La entropa
56
aleatorio de las molculas hace que ocupen todo el espacio y llenen tambin el
segundo matraz.
Luego de la expansin las molculas pueden moverse en distancias ms
grandes, el sistema est menos ordenado que al inicio, este proceso se da sin
que medie alguna transferencia de calor o trabajo sobre el sistema, se da de
manera espontnea. El proceso inverso en el que las molculas de gas
distribuidas en los dos matraces se muevan y se confinen en uno solo matraz
es inconcebible sin la intervencin de algn agente externo.
Ejemplo 17.
Considerando el desorden de los reactivos y productos,
prediga si el cambio de la entropa ser positivo o negativo en cada uno de los
siguientes procesos [5]
a) H2O(l)H2O(g)
b) Ag+(ac) +Cl-(ac)AgCl(s)
c) 4Fe(s) +2O2 (g)2Fe2O3(s)
a) La evaporacin de un lquido se da acompaada de un gran aumento de
volumen. Un mol de agua en estado lquido ocupa alrededor de 18 ml, y en
forma de vapor a condiciones de gas ideal ocupara un volumen de 22 litros.
debido a que las molculas estn distribuidas en un volumen mucho mayor
en estado gaseoso que en estado lquido, el desorden aumenta durante la
vaporizacin. Por lo tanto el cambio de entropa es positivo.
b) En este proceso los iones Ag+ y Cl- que pueden moverse libremente en el
volumen ms grande de la disolucin forman un slido compacto en el que
las molculas se encuentran ordenadas por eso el cambio de la entropa
para la reaccin sera negativo.
c) Igualmente en este caso tambin disminuye la entropa puesto que de un
sistema mixto solido-gas obtenemos un sistema en estado slido
En los dos ltimos casos aunque los procesos son espontneos el cambio de
entropa S es negat o. Esto pareciera ir en contra de la segunda ley de la
termodinmica, en la que se considera que la entropa debe aumentar para que
un proceso sea posible. Sin embargo, aqu no se est considerando lo que le
pasa a los alrededores, es decir, que el cambio externo debe ser tal que el
cambio total de entropa del sistema y alrededores sea positivo o a lo sumo cero
(en el caso de un proceso reversible).
Relacin ente la entropa, el intercambio calrico y la temperatura.
Sin lugar a dudas hemos entendido la entropa como un valor extrao y un poco
abstracto, sin embargo podemos relacionarlo con otros valores que tienen
igualmente importancia para todas las relaciones termodinmicas. Entendemos
por ejemplo como un cuerpo puede pasar de un estado X a un estado Y,
supongamos que la ruta que utiliza, realiza un intercambio de calor, pero lo
hace de una manera reversible, y al tratarse de un proceso reversible, se
desarrolla en condiciones isotrmicas. De lo anterior podemos extraer
58
Ejemplo 18.
Hallar el cambio de entropa de un sistema que contiene 1 mol
de agua lquida que pasara a fase de vapor a 100 grados centgrados y a
condiciones normales de ebullicin [5].
La cantidad de calor transferida al sistema durante este proceso, qrev, es el calor
de vaporizacin que se conoce como el delta de entalpa de vaporizacin Hvap
y adems se desarrolla a temperatura de 373K que es la temperatura normal de
ebullicin del agua.
Para el agua tenemos:
Los valores del calor necesario para un cambio de fase (calor de fusin, calor
de vaporizacin, etc.) se han determinado y se encuentran tabulados para
muchas sustancias, estas cantidades de energa dependen de las condiciones
a las cuales se dan los procesos considerados.
Utilizando la relacin entre el calor y la entropa se tiene:
(
) (
) (
En este caso, el camb o de entropa Svap es positivo, esto significa que este
sistema presenta un mayor desorden en el estado final que se encuentra en
fase vapor, que en estado inicial donde se encontraba en forma lquida, el
proceso es posible porque aumenta el desorden molecular del sistema.
Ejemplo 19.
El mercurio es un metal que a condiciones ambientales
normales se encuentra en estado lquido. El punto normal de congelacin del
mercurio es -40 C, y su entalpa molar de fusin es de 2.29 kJ/mol.
59
) (
) (
) (
60
61
Ahora bien, ya vimos cmo la entropa tiene importancia en los procesos que se
desarrollan a nivel macroscpico como la expansin de un gas en la cual el
nivel de entropa aumentaba. Si miramos desde otro punto de vista ms
microscpico podemos ver de qu manera las molculas y tomos tienen
tambin cierto nivel de entropa. Podemos ejemplificarlo con la siguiente
reaccin:
( )
( )
()
Notemos como existen dos factores que inciden sobre la entropa del sistema,
el primero es que reaccionan 3 molculas y se generan 2, lo que afecta el orden
de sus disposiciones y adems la reaccin de dos gases que dan un producto
lquido, lo que incide tambin para que la entropa disminuya. A nivel molecular
podemos asociarlo al hecho de que al disminuir la cantidad de molculas, se
tendr menos aletoriedad en cuanto a su movimiento y estarn por supuesto
ms ordenados, por lo que la entropa disminuir. Como se ve en la en el
matraz de la derecha hay menos cantidad de molculas, menos entropa.
Ejemplo 20.
Con respecto a las siguientes reacciones isotrmicas, indique
si el cambio de entropa del sistema es negativo o positivo [5].
)
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
64
Para los procesos que tienen reacciones qumicas asociadas se indaga si una
reaccin se da sin estmulos externos (reaccin espontnea), o por si el
contrario si necesita alguna interaccin con los alrededores para que suceda
(no espontnea).
Una reaccin tiene asociados tanto valores de energa (entalpa) como de
entropa al momento de desarrollarse. Joshia Willard Gibbs, un cientfico
norteamericano, pudo encontrar una expresin que predice si una reaccin es o
no espontanea def n endo para esto un trm no denom nado energa l bre y
s mbol zado por la letra G
Por otro lado, podemos calcular el cambio de entropa total del universo
(sistema entorno) para el caso en que el proceso sea a temperatura y presin
constante (isotrmico e isobrico) por medio de la expresin:
(
65
66
Para una reaccin dada, los valores del cambio total de la energa libre
estndar se hallan mediante la siguiente expresin:
67
Donde:
i = molcula involucrada
n = nmero de molculas totales
= coeficiente estequiomtrico, con signo negativo para los reactivos y positivo
para los productos.
En esta expresin el superndice 0 indica que el valor es para el estado estndar
de 25 C y 1 atm, el subndice f indica que el valor es de formacin.
Ejemplo 21.
Calcule el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la
siguiente reaccin que se desarrolla a una temperatura de 25C.
P4 (g) + 6Cl2 (g) 4PCl3 (g).
Solucin el cloro gaseoso est en su estado estndar de modo que su cambio
de energa libre estndar de un reactivo es 0, segn la ecuacin balanceada
tenemos que:
Gr0=4 Gf0[PCl3 (g)] - Gf0[P4 (g)] - 6 Gf0[Cl2 (g)]
Gr0=4(-269.6 kJ/mol) (24.4 kJ/mol)- 6(0 kJ/mol)
Gr0=-1054.0 kJ/mol
El hecho de que el cambio de la energa estndar es negativo nos dice que la
reaccin entre estos reactivos a condiciones de 25C y una atmosfera se dar
de manera espontnea.
Leccin 15.
equilibrio
H-T S
Puede verse como en el cambio de energa libre se tiene una contribucin por
parte de un trm no energt co (la entalpa H) y un trm no entrp co ( S),
tambin puede verse en esta ecuacin que la energa libre de Gibbs se ve
afectada por la temperatura [5, 14].
Para este caso, el alor de T s empre ser pos t o, el alor de H puede ser
positivo o negativo segn la reaccin sea endotrmica o exotrmica,
respect amente; el alor de S tambin puede ser positivo o negativo
dependiendo de si el estado final est ms desordenado o no.
Debe tenerse en cuenta que tanto la entropa y sobre todo la entalpa dependen
de la temperatura. Tambin dependen de la presin aunque con menor
intensidad. En intervalos cortos de temperatura se puede asumir que la
entalpa y entropa son constantes.
Ejemplo 22.
69
sabe que tanto H como S no camb an mucho con la temperatura, con lo que
el trm no que def ne el s gno de G ser T.
A temperaturas bajas el trmino T S ser pequeo con respecto a H por lo
que G ser pos t o y el proceso por lo tanto ser no espontneo, por otro lado
si la temperatura es lo suficientemente alta T S ser mayor que H y
entonces G ser negat o, el proceso ser espontneo esto ocurrir para
temperaturas mayores a 0 C. Para el caso de la temperatura igual a 0C los
alores de H y T S son de gual magn tud y s gnos opuestos, G ser cero y
como sabemos la fase slida estar en equilibrio con la fase lquida.
G0 + RT ln Q
Para la cual
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura a la que ocurre el proceso
G0 = Cambio en la energa libre de Gibbs estndar
G Camb o en la energa l bre de G bbs a otra temperatura
Q = Cociente de reaccin, tiene exactamente la misma forma de la expresin
para la constante de equilibrio aunque los reactivos y productos no
necesariamente estn en equilibrio. Q es igual a Keq en el equilibrio.
En el equ l br o, por def n c n G
yQ
G0 = -RT ln Keq.
Ejemplo 23.
El proceso de produccin de amoniaco a partir de nitrgeno e
hidrgeno se da de segn la reaccin[5]:
70
N2 + 3 H2 2 NH3
a) Cul es el valor de la constante de equilibrio en condiciones estndar?
b) Prediga si la reaccin es espontnea a 500 C.
c) Cul es la tendencia de la reaccin si se mezclan N2, H2 y NH3 con
presiones parciales de 1, 3 y 0.5 atm respectivamente.
Se puede hacer uso de las ecuaciones
G0 = -RT ln Keq
G0
H0 - T S0
H0 y
S0 como se indic en la
71
G = - 45183 J/(mol K)
Este valor es an ms negativo que G0 por lo que la reaccin estar
favorecida hacia los productos, esta es la misma conclusin sabiendo que la
cantidad de amoniaco es menor (principio de Le Chatelier)
EJERCICIOS CAPTULO 3
1. haga un anlisis de las situaciones propuestas
a) con respecto a un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante,
exprese el cambio de la energa libre de Gibbs en trminos del los
cambios de entalpia y entropa del sistema.
b) en cierto proceso que se lleva a cabo a T constante P que tampoco varia,
el valor de la energa libre de Gibbs es positivo. Qu puede usted
concluir?
c) Cul es la relacin entre el cambio de la energa libre de Gibbs de un
proceso y la velocidad a la que se lleva a cabo.
2. C erta reacc n t ene un H
9.5 J y un S
4 J/K.
74
INTRODUCCIN completamente, sino que llegan a estados en los cuales las cantidades de
reactantes no varan con el tiempo, o estados de equilibrio.
En esta unidad se har nfasis en los equilibrios que se dan en las
soluciones acuosas, teniendo en cuenta que el agua una sustancia vital
para el medio ambiente y muchos de los procesos naturales se dan en
presencia de este solvente. En el CAPTULO 4 se preparan los conceptos
Intencionalidades necesarios para el estudio de los equilibrios inicos en fase acuosa. En el
CAPTULO 5 se tratan aplicaciones especficas de estos conceptos y
Formativas
algunos factores que afectan estos equilibrios. Dada la importancia de la
determinacin de la cantidad de sustancias en una muestra determinada, se
tratan algunos aspectos sobre los mtodos clsicos de anlisis qumico y
sus aplicaciones.
CAPTULO 4
Leccin 16
Mezclas gaseosas
Leccin 17
Mezclas lquidas
Leccin 18
Leccin 19
La Funcin pX
Leccin 20
CAPTULO 5.
Leccin 21
Electrolitos
Leccin 22
Leccin 23
El estado de equilibrio
Aplicaciones de la constante de equilibrio
Leccin 24
Leccin 25
CAPTULO 6.
Leccin 26
Leccin 27
Leccin 28
Valoracin de soluciones
Leccin 29
Leccin 30
Valoracin cido-base
75
CAPTULO 4.
Leccin 16.
Mezclas gaseosas
La Atmsfera Terrestre
La capa gaseosa que cubre la superficie de la tierra, llamada atmsfera, es
contaminada de diversas maneras, por diversas fuentes y afecta directamente
numerosos procesos naturales as como tambin la salud humana.
La composicin de la atmsfera terrestre ha sido estudiada extensamente por lo
que en la actualidad existe un consenso en la comunidad cientfica en el que se
considera que la atmsfera primitiva de la tierra contena pequeas cantidades
de oxgeno libre y que esa cantidad de oxgeno se ha incrementado
notablemente en los ltimos dos billones de aos. Inicialmente el oxgeno fue
generado en los ocanos como subproducto de la fotosntesis realizada por las
cianobacterias transfirindose a la atmsfera, este proceso se aceler por la
propia fotosntesis de las plantas en la tierra. Con una cantidad mayor de
oxgeno en la atmsfera, el proceso de la respiracin balance naturalmente el
efecto de la fotosntesis en los ocanos y en la tierra, de esta manera, esta
dinmica produjo la composicin actual de la atmsfera en la que se tiene un
78,1 % de nitrgeno, 21,0 % de oxgeno y 0,9 % de otros gases.
A pesar de que la atmsfera actual fue generada como resultado de procesos
biolgicos naturales a lo largo de millones de aos, su composicin y estructura,
la que permite la vida como la conocemos, ha sido modificada extensamente
por la produccin de trazas de gases en gran parte debidos a la actividad
humana.
La composicin de la atmsfera es estable y sus componentes principales estn
regulados por ciclos de formacin y descomposicin que conducen a
76
78.085
O2
20.946
Ar
0.934
CO2
0.0314
Ne
0.00182
He
0000524
CH4
0.00015
Kr
0.00011
H2
0.000058
N2O
0.000031
CO
0.00001
Xe
8.7x10-6
O3
(1-50)x10-6
NH3
(0.01-1)x10-7
50 l 0.05 m3
Se reemplaza en la ecuacin:
v/v
v/v significa que el % se expresa en volumen/volumen
Ejemplo 25.
Cul es el porcentaje de vapor de agua en una mezcla de
gases que contiene 5 gr de agua por cada 1,5 m 3 de mezcla si la mezcla se
encuentra a 32 C y 85 kPa?
Debe encontrarse el volumen ocupado por el agua, para esto se usa la ley de
gases ideales, antes debe determinarse la cantidad de moles en 50 g de agua
78
79
Ejemplo 27.
Segn el Earth System Research Laboratory de Mauna Loa la
concentracin de CO2 en el aire el mes de octubre de 2011 fue de 382,92 ppm
[17], exprese esta concentracin en gr de CO2 por ml de aire a 1 atmsfera y 25
C.
Primero expresemos la concentracin en ppm en moles/moles
Para obtener la cantidad de CO2 debemos saber cunta masa hay en 382,92
moles de CO2, que es el dato que tenemos:
La masa molecular del CO2 es 44.01 g/mol
Masa de CO2 = 382,92 mol x 44.01 g/mol = 16852.31 g
Por otro lado tenemos que averiguar es cunto volumen ocupan 1 milln de
moles de aire
Considere la masa molecular del aire como 28.97 g/mol.
1 atm = 101.325 kPa. 25C = 298.15 K
Leccin 17.
Mezclas lquidas
La Hidrsfera
En este trmino se engloban todas las formas en las que est presente el agua
en la superficie de la tierra, incluyendo los ros, los ocanos, lagos, aguas
subterrneas, glaciares, etc. La hidrsfera cubre un 70 % de la superficie
terrestre por lo que el agua de los ocanos es el factor predominante en los
80
soluto por cada 100 de solucin; una solucin 3.5 % p/v de NaCl en agua
contendr 3,5 g de NaCl por cada 100 ml; por otro lado, aunque es ms usado
para el caso de mezclas slidas, el porcentaje en masa expresa cuntos
gramos de la sustancia de inters hay por cada 100 g de mezcla.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Ejemplo 28.
El vinagre comercial contiene un 5% de cido actico en
volumen, exprese esta concentracin en % p/p, % p/v si la densidad del cido
actico es 1.049 g/ml. Considere que el vinagre tiene una densidad de 1.0056
g/ml.
Se nos indica que hay 5 ml de cido actico por cada 100 ml de solucin.
Masa de cido = densidad x volumen = 1.049 g/ml x 5 ml = 5.245 g
En este caso el valor final %p/v es bastante cercano al valor %p/p debido a que
la densidad de la solucin es muy cercana a 1 g/ml, esto ocurre para soluciones
acuosas diluidas, sin embargo, esto no siempre sucede por lo que debe tenerse
cuidado al momento de evaluar concentraciones como porcentaje, siempre
debe indicarse y revisarse como estn referidos estos valores.
Concentracin en masa por unidad de volumen
Es comn encontrar referencias para la presencia de sustancias en el agua en
unidades de mg/L o de g/m3, as m smo, la prop edad dens dad de una
82
Por lo tanto:
Leccin 18.
83
Ejemplo 30.
545 ml de una solucin contiene 1.25 mg de BaCl 2, 98.1 g de
KCl y 3.25 mg de K2SO4. Calcule las siguientes cantidades: [Ba2-], [K+] y [Cl-].
Cul es el valor de las concentraciones en ppm?
Las masas moleculares de los compuestos, en g/mol, son:
BaCl2 = 208.233
KCl = 74.551
K2SO4 = 174.260
Ba = 137.34
Cl = 35.453
K = 39.098
Las sustancias se disocian as:
BaCl2 Ba-2 + 2ClKCl K+ + ClK2SO4 K+ + SO42El primer paso es transformar la masa en moles, utilizando el peso molecular
BaCl2
KCl
K2SO4
-3
-5
= 1.25x10 g/208.233 g/mol = 9.81x10 g/74.551 g/mol = 3.25x10-3g/174.26 g/mol
= 6.0029x10-6mol
= 1.3159x10-6mol
= 1.865x10-5mol
El nmero de moles (n) de las sustancias de inters es:
nBa-2=nBaCl2
nK+ = nKCl + 2nK2SO4
Ba-2
K+=1.316 x10-6+2x1.3159x10-6
= 6.003 x10-6 mol
K+=3.862 x 10-5 mol
K+=7.086 x 10-5 M
Cl-=2.444 x10-5 M
84
Ba-2 = 1.102 x10-5 mol/Kg x K+= 7.086 x 10-5 mol/Kg x Cl-= 2.444 x10-5 mol/Kg x
137.34 g/mol x 103 mg/g
35.453 g/mol x 103 mg/g
39.098 g/mol x 103 mg/g
=1.51 mg/Kg= 1.51 ppm
= 2.51 mg/Kg= 2.51 ppm = 0.955 mg/Kg = 0.955 ppm
Ejemplo 31.
Muchas sustancias comunes se encuentran comercialmente
en solucin como sucede con algunas sustancias que en estado puro y a
temperatura ambiente se encuentran como gases (HCl, HNO3, NH3, etc.).
Determine la cantidad de cido clorhdrico que se necesita para preparar 250 ml
de solucin 0.253 M si parte del producto comercial, el cual, segn la etiqueta
del frasco, est al 38 % p/p y tiene una gravedad especfica de 1.189. El peso
molecular del HCl es 36.461 g/mol
Determinar la concentracin molar de la solucin inicial y luego calcular la
dilucin:
Con el dato de la densidad sabemos que hay 1.189 g de solucin por cada ml
de solucin de los cuales el 38 % es HCl por lo que habr (0.38 x 1.189 =
0.452) gr de HCl por cada ml de solucin. Para determinar la concentracin del
producto comercial, dividimos esta masa por el peso molecular para hallar los
moles, y convertimos los ml a L:
[
85
Ejemplo 32.
Se necesita preparar 750 ml de una solucin a 5 ppm de Cl- a
partir de una solucin 1.365 x 10 -2 M de NaCl y NaCl slido que tiene una
pureza de 98.5 % , cunto slido se requiere?
Determinar la masa requerida para 750 ml de solucin a 5 ppm
Suponiendo que la densidad de la solucin es aproximadamente 1 g/ml, para
750 g de solucin se requieren:
Masa de Cl- = 5 (mg Cl-/ kg solucin) x 0.750 kg solucin = 3.75 mg Cl Moles de Cl- en la solucin inicial: 1.365 x10-2 M x 0.750 l = 1.024 x10-2 mol ClMasa de Cl- inicial: 1.024 x10-2 mol Cl- / 35.453 (mol Cl -/g) = 2.89 x10-4 g
Masa faltante = 3.75 mg Cl - 0.289 Cl- mg = 3.461 mg ClMasa a medir =
Donde
xi = moles de compuesto de inters
ni = moles de compuesto de inters
ntotales = sumatoria de todas las moles de todos los compuestos de la mezcla
86
Es frecuente des gnar con la letra x la fraccin molar para la fase lquida, en
soluc ones lqu das y con la letra y la fracc n molar para las mezclas
gaseosas. Es de anotar que, por ser una relacin entre moles, la fraccin molar
es adimensional.
Ejemplo 33.
Determine la fraccin molar de cada componente del aire a 25
C y 1 atm, de acuerdo a la Tabla 12.
Vamos a tomar los valores de porcentaje con una precisin de 1 x 10 -3 con lo
que las sustancias de inters seran:
% Volumen
N2
78.085
O2
20.946
Ar
0.934
CO2
0.031
Ne
0.002
He
0.001
total
99.999
Tomamos una base de clculo que representa un volumen de aire, en este caso
1 m3.
El volumen de cada gas sera:
Con la ecuacin de gas ideal calculamos el nmero de moles de cada gas
P = 101325 Pa
T = 298.15 K
N2
O2
Ar
CO2
Ne
He
Total
0.001
99.999
0.00001
0.99999
0.0004
40.8736
0.00001
1
Molalidad (m)
La molalidad de una solucin da cuenta de la cantidad de moles de una
sustancia por unidad de masa de solucin, medida est en kg.
mi = moles de i / kg de solucin
Ejemplo 34.
Para el caso del Ejemplo 32 calcular la molalidad para el NaCl
de la solucin a 75 C. La densidad de la solucin en estas condiciones es
974.808 kg/m3 [20].
Con el dato de la densidad sabemos que si 1 m3 tiene 974.808 kg de solucin,
750 ml de solucin contienen 731.106 g de solucin.
Del Ejemplo 32 se sabe que se tienen 3.75 mg de Cl - en la solucin:
()
Para determinar esta concentracin es necesario definir que un equivalente
qumico es la cantidad de sustancia que:
Puede reaccionar con o proporcionar una mol de H + en una reaccin cido
base
Puede reaccionar con o proporcionar una mol de electrones en una reaccin
redox
La masa de un equ alente de una sustanc a es llamada el peso equ alente y
es igual a la masa molecular dividida por el nmero de equivalentes por
molcula.
peq= MM / a
Donde a es el nmero de equivalentes por mol de sustancia
As, en la neutralizacin de NaOH con HCl se tiene que hay 1 equivalente
qumico en cada uno de los compuestos ya que una mol de NaOH reacciona
con una mol de H+ y a su vez una mol de HCl proporciona una mol de H + y el
peso equivalente es igual al peso molecular.
Para el caso de la reaccin de neutralizacin
2 HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 H2O
Se tiene que dos moles de HCl reaccionan con una mol de Ca(OH) 2 como
sabemos del caso anterior el HCl tiene un equivalente por mol por lo que el
Ca(OH)2 tendr dos equivalentes por mol, as el peso equivalente del Ca(OH) 2
sera:
89
2 H+ + 2 e- H2
acido
Volumen de c do
Por ltimo para preparar la solucin se miden 2.992 ml del cido comercial y se
completa con agua hasta completar 450 ml.
Leccin 19.
La Funcin pX
log(H3 O+)
pH =
log(10 7 ) = 7
Ejemplo 37.
Determine el pH de la solucin resultante de mezclar 450 ml
de solucin de HCl 0.34 M con 200 ml de solucin de NaOH 0.3 M.
La reaccin que ocurre es:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Es una reaccin irreversible.
91
Como podr notarse, la escala de pH slo produce valores positivos para las
concentraciones menores a 1.0 M
Existe una relacin entre el pH y el pOH para el agua tal que
pH + pOH = 14 = pKw
Los detalles de esta relacin se darn ms adelante
La def n c n de la func n p no es exclus a para la ut l zac n con la
concentracin molar de H3O+ esta misma definicin puede ser usada para
definir escalas de cualquier in
Ejemplo 38.
KNO3?
93
Leccin 20.
Para soluciones muy concentradas y/o con iones en solucin, las expresiones
que vimos en el captulo 2 de equilibrio qumico dejan de ser vlidas, debido a
las interacciones electrostticas y covalente de las sustancias en una solucin o
en una mezcla de gases. Por esta razn, se hace necesario definir una
concentrac n efect a de la espec e de tal manera que se d cuenta de estas
interacciones.
El comportamiento de un in en solucin cuando se encuentra rodeado por
molculas de solvente es diferente a si se encuentra rodeado por una nube de
contraiones (iones de carga opuesta), En la fase gaseosa una molcula puede
estar rodeada por molculas similares o diferentes, lo que determina su propio
comportamiento. Por ejemplo puede haber grandes desviaciones entre la
concentracin de iones hidrgeno, calculada de un cido fuerte en solucin, y la
actividad de hidrgeno derivada de un pHmetro, o indicador de pH [21]. Para la
fase gaseosa el trm no act dad suele llamarse fugac dad y representa la
presin parcial efectiva del gas en atmsferas.
Desafortunadamente no es sencillo determinar la actividad de una sustancia ya
que sta no solo depende de la concentracin sino tambin de la temperatura y
de la presin, por lo que se recurre a plantear el coeficiente de actividad
relacionando la concentracin molar con la actividad de la siguiente manera:
ai =
xi
Donde:
ai = actividad
i = coeficiente de actividad
xi = concentracin molar
94
Para el caso de soluciones ideales, en las que no hay interaccin entre las
sustancias ai = xi por lo que i = 1 lo mismo ocurre para el caso de sustancias
puras y slidos.
Ejemplo 41.
Encuentre el valor de la actividad del NaCl a 50C de una
solucin con una concentracin 350 veces la del Ejemplo 32, apyese en la
siguiente tabla:
Molalidad
0.05
0.50
2.00
5.00
25 C
0.820
0.680
0.669
0.873
50 C
0.814
0.675
0.675
0.886
100 C
0.794
0.644
0.641
0.803
200 C
0.725
0.619
0.450
0.466
300 C
0.592
0.322
0.212
0.167
350 C
0.473
0.182
0.074
0.044
5 molal
= 0.886
El valor de la actividad es a
NaCl
La Fuerza inica de una solucin es una expresin que involucra todos los
iones presentes en una solucin con sus respectivas cargas y est definida
como:
[ ]
Siendo:
[Ai] = concentracin molar de A
n = nmero de componentes
Zi = carga de cada especie
Es posible calcular el coeficiente de actividad por medio de la ecuacin de
Debye-Hckel:
En la cual:
i = dimetro efectivo del in hidratado en nanmetros
Los dems parmetros como se menciona anteriormente.
Ejemplo 42.
Calcule la actividad de los iones en una solucin de Mg(IO 3)2
0.033 M y KIO3 1 x 10-3 M
Debe calcularse la fuerza inica de la solucin:
([
[Mg2+] = 0.033
](
)
[K+] = 0.001
0.1
EJERCICIOS CAPTULO 4
1. El agua de mar tiene una composicin aproximada como se muestra en la
siguiente tabla:
Ion
ClNa+
SO42-
% masa
1.93345
1.0752
0.2701
97
Ion
Mg2+
Ca2+
K+
HCO3BrBO33Sr2F-
% masa
0.1295
0.0416
0.039
0.0145
0.0066
0.0027
0.0013
0.0001
% masa
1.93345
1.0752
0.2701
0.1295
0.0416
0.039
0.0145
0.0066
0.0027
0.0013
0.0001
Mi
xi
Mi (mol/l)
Ppm
N2
O2
3
Calculado con base en un contenido de 3.5 % de sales totales de acuerdo con 22.
Physical
and Thermodynamic data, in Handbook of methods for the analysis of the various parameters of
carbon dioxide system in sea water, D.C. Goyet, Editor. 1994, US Department of Energy. p. 11.
98
% Masa
Ar
CO2
Ne
He
Total
Mi (mol/l)
Ppm
100
3. Cunto KBr es necesario para preparar 750 ml de solucin 0.35 M?, Cul
es el valor de la concentracin en % msico y ppm? Cul es el valor de
xKBr? Se dispone de KBr comercial de 97.5 % de pureza.
4. A qu concentracin molal quedan 450 ml de una solucin de LiOH 2,5 M
si se le agregan 2.45 g de LiOH de 80 % de pureza? (considere que el
volumen no vara y que la densidad de la solucin es igual a la del agua a 25
C)
5. Se mezclan 250 ml de solucin 0.5 M en NaCl y 0.01 N en CaCl 2 con 550 ml
de una solucin 0.1 M NaOH y 0.003 m en Ca(OH)2. Cul es el valor del
porcentaje msico de Ca2+y de Na+? Cunto es la concentracin molar final
de Cl-?
6. Cul es la diferencia entre la concentracin molar y la actividad del Cl - de
una solucin 30 ppm de NaCl?
7. Se mezclan 200 ml de solucin 3 ppm en NaCl, 790 ppb en BaCl 2 con 500
ml de una solucin 0.01 M en NaOH, suponiendo que las sales son
completamente solubles y que los volmenes de solucin son aditivos,
Calcule la actividad de cada uno de los iones en la solucin
8. Complete la siguiente tabla
Sustancia
Lmpido casero
Leche
Jugo de limn
Coca Cola
Jugo gstrico
pH
6.7
2.2
0.052
0.098
99
CAPTULO 5.
Electrolitos
inicial. De la misma manera el protn aceptado por una base b 2 puede ser
nuevamente cedido, comportndose, el producto a 2, como un cido conjugado
de la base original
a1 b1 + H3O+
b2 + H3O+ a2
+
+
+
+
a1
HCl
H2O
HNO3
b1
OHOHNO3-
+
+
+
+
a2
H3O+
NH4+
H3O+
Sustancias anfteras
En las reacciones de ejemplo puede verse como la especie H2O se comporta
algunas veces como cido donando protones y generando la base conjugada
OH- o se comporta como base aceptando un protn y generando el cido
conjugado H3O+. A las sustancias que tienen propiedades de cido y de base
dependiendo de las sustancias con quien reacciones se les llama anfteros.
base2
H2P2O4OH-
+
+
+
cido1
H3O+
H2P2O4-
cido2
H3PO4
H2O
+
+
+
base1
H2O
HP2O42-
En este caso el ion H2P2O4- se comporta como cido o como base dependiendo
del medio en el que est.
Como pudo verse anteriormente, el agua es un disolvente anftero, otros
disolventes con este comportamiento son el metanol, el etanol y el cido actico
anhidro, entre otros.
Autoprotlisis
En los solventes anfteros se presenta una transferencia de un protn entre dos
molculas idnticas, una de las cuales acta como cido de Bronsted-Lowry
cediendo el protn a otra molcula de solvente que lo acepta y por lo tanto
101
acta como base, este proceso genera iones correspondientes a los cidos y
bases conjugadas permanentemente. La concentracin de estos iones es muy
baja, en el caso del agua, los iones hidronio (H 3O+) e hidroxilo (OH-) estn
presentes en una proporcin de 10 -7 moles/l a 25 C. Otros solventes que
presentan autoprotlisis son:
base2
H2O
CH3OH
NH3
CH3COOH
+
+
+
+
+
cido1
H2O
CH3OH
NH3
CH3COOH
cido2
H3O+
CH3OH2+
NH4+
CH3COOH2+
+
+
+
+
+
base1
OHCH3ONH2CH3COO-
Dbiles
cido
Actico
Brico H3BO3
Carbnico H2CO3
Fosfrico H3PO4
Hipobromoso HBrO
Sulfhdrico H2S
Oxlico H2C2O4
Base
Anilina
Amoniaco NH3
Metilamina
Piridina C5H5N
Acetilacetona
Hipoclorito de
sodio
Leccin 22.
El estado de equilibrio
La constante de equilibrio
Dado que las condiciones al que se llega en el estado equilibrio son
independientes de los procesos previos, y son especficas para una condicin
de Temperatura y Presin, se puede definir una cantidad que d cuenta de la
relacin entre las masas de especies que hacen parte de ese equilibrio, esta
cant dad es llamada constante del equilibrio. Esta es la misma constante
que definimos en el captulo 2, pero en lugar de utilizar concentraciones,
utilizamos las actividades de las sustancias.
Para la reaccin general:
aA+bB cC+dD
Se define la constante de equilibrio como:
=
[
[
] [
] [
[ ] []
[ ] [ ]
103
[CH3COO ] [H3 O+ ]
[CH3COOH]
Las sustancias puras lquidas y slidas tienen una actividad igual a 1. En este
caso, no aparece la [H2O] ya que siendo este el solvente se encuentra en
exceso y prcticamente est en estado puro comparado con el soluto.
Tipo
equilibrio
de
Disociacin del
agua
Equilibrio
heterogneo
Disociacin de
un cido o
base dbil
Nombre
y
smbolo de la
constante
de
equilibrio
Producto inico Kw
Ejemplo representativo
Expresin de la constante de
equilibrio
2H2OH3O+ + OH-
Kw= [H3O+][OH-]
Producto
de
solubilidad Kps
Constante
de
disociacin
del
cido Ka
O de la base Kb
Kps= [Ba2+][SO42-]
CH3COO-+
CH3COOH
H2O
OH-+
104
Compuestos:
Inicio de la
reaccin:
Final de la
reaccin:
CH3COOH
(cido)
CH3COO(acetato)
H3O+
(ion hidronio)
1 mol
0 moles
0 moles
1-X moles
X moles
X moles
)
(
(
)
)
X = -5.1366 x 10-3
La raz negativa no tiene sentido fsico por lo que se toma el valor positivo, con
este valor se tiene que las concentraciones de las especies son:
-3
-3
-3
M
105
][
[
]
]
Kglobal = K1 * K2
H3O+(ac) + H2PO4(ac)
H2PO4(ac)+ H2O(l)
H3O+(ac) + HPO4
HPO4
Leccin 23.
(ac)+
H2O(l)
(ac)
H3O+(ac) + PO43(ac)
Ka1= 7.25103
Ka2= 6.31108
Ka3= 3.9810
Esta expresin es tan importante que la constante para el equilibrio del agua
tiene smbolo propio Kw y es llamada producto n co del agua, a 5 C t ene
un valor de 1.008 x 10-14 pero por simplicidad se suele tomar como 1.00 x 10 -14.
106
H2O
Ba2+(ac) + 2 F- (ac)
107
Kps a 25 C de algunas
108
Ejemplo 46.
Kps = [Pb2+] [0.0100]2 = 8.3 x 10-9 por lo que [Pb2+] = 8,3 x 10-5 mol/l
Dos veces este valor de [Pb2+] es mucho menor que 0.0100 por lo que la
suposicin es vlida y
S = [Pb2+] = 8.3 x 10-5 M
Para el caso del agua puede escribirse de la siguiente forma:
Kps = [Pb2+] [I-]2 = 8.3 x 10-9
[Pb2+] = [I-] por lo que [Pb2+] [2 Pb2+]2 = 8.3 x 10-9
4 [Pb2+]3 = 8.3 x 10-9
Asumiendo que [I-] sea mucho menor que 0.0100 la expresin queda:
Kps = (0.0100) [I-]2 = 8.3 x 10-9
Ka =
][
= 3.0 x 10-8
Kb =
][
[
]
]
= 3.33 x 10-7
][
][
][
][
Kw = Ka Kb
111
Esta relacin es bastante importante ya que para un par cido base conjugada,
solo es necesario tener una de las dos constantes del equilibrio ya que ambas
estn relacionadas por el producto inico del agua.
Si se observan los valores de Ka y Kb para el par anterior, puede verse como
mientras el cido se vuelve ms dbil su base conjugada es ms fuerte.
Los valores de las constantes de disociacin de cidos y bases se muestran en
la Tabla 19 debe tenerse en cuenta que estos valores son los valores
termodinmicos, esto significa que fueron calculados a partir de las actividades
de los componentes y no de las concentraciones molares, sin embargo, es
posible usar los trminos de concentracin molar ya que a fuerzas inicas bajas
la desviacin no es muy grande.
Ejemplo 49.
Cul es el pH de una solucin de 15 g de cloruro de amonio
en 200 ml de agua?
PM NH4Cl = 53.491 g/mol
Kb=1.77 x 10-5
Ka = Kw/Ka
Ka = 10-14/1.77 x 10-5 Ka = 5.65 x 10-10
[
][
[
]
]
Inicio:
0
0
1.402 x 10-3
Conc de NH3
Conc H3O+
Conc de NH4+
Cambio
X
X
-X
Final
X
X
1.402 x 10-3 X
[ ]
113
Ka = 4.5 x10-4
KW = 1 x10-14
Sin embargo, los iones H3O+ producidos por el cido nitroso inhiben su
produccin a partir del agua, impiden que el agua se disocie por lo que estarn
en solucin la misma cantidad de iones H 3O+ como se produzcan iones NO2- a
partir del cido nitroso
[H3O+ NO2]
Dado que estos iones son producidos a partir del cido nitroso:
114
= [H3O+] + [HNO2]
Donde:
Corresponde a la concentracin analtica de HNO2
[HNO2] Corresponde a la concentracin de HNO2 en equilibrio
Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio
[
][
]
[
Ka
la expresin se simplifica:
[H3O+] = 0.01255
por lo que
De aqu:
[H3O+] = 1.233 x10-2 pH = -2.43
Con la suposicin de la concentracin de iones hidronio estaramos cometiendo
un error de 1.8 %
Disoluciones tampn
Una solucin tampn tiene la propiedad de resistir a la adicin de cidos y
bases sin cambiar el pH. Estas soluciones son utilizadas para lograr un medio
de reaccin con un pH aproximadamente constante, adems, muchos de los
procesos biolgicos y por lo tanto de inters ambiental ocurren a pH constante
por ambientes regulados generados naturalmente. Por lo general la preparacin
de estas soluciones es posible por la presencia de un electrolito dbil y su
conjugado, por ejemplo se puede preparar una solucin reguladora de pH
disolviendo cido actico y acetato de sodio en agua.
El pH de una solucin que contiene un cido HA y su base conjugada Adepende de la relacin de las concentraciones de estas especies en la solucin.
115
][
[ ]
HA + H2O A- + H3O+
Reaccin de la base conjugada:
[
][
[ ]
A- + H2O HA + OH-
Si a
[
][
[ ]
)
(
(
[
][
[ ]
]
[
[
[
(
[
(
[
[
)
]
)]
]
]
)
]
]
)
]
[A- CA-
CHA
Por lo tanto:
(
Por lo tanto
(
117
][
[
]
][
]
]
total es 550 ml. Con estos valores puede determinarse la concentracin molar
en la solucin final: 0.088 M
La masa molecular del cloruro de amonio es 53.49 g/mol
= 0.170 M
= 0.088 M
(
Capacidad de tamponamiento
La capacidad de tamponamiento se define como la cantidad de moles de un
cido fuerte o una base fuerte que produce un cambio de una unidad de pH en
un litro de solucin, matemticamente expresin para la capacidad de
tamponamiento es:
][
[
]
]
PMHCO3 = 61 g/mol
Convirtiendo las unidad de concentracin de ppm a M
119
][
[
[
pH
Esto significa que el lago puede neutralizar 4.1x10-3 mili moles de cido por litro
de agua de lago para cambiar el pH del agua en una unidad
Leccin 25.
Na-
C
l-
C
lNa
Ba2
Na-
I
-
I
-
Na
C
lNa+
[
[
] [
] [
En general:
( )
Donde:
i es cada una de las especies qumicas
n es el nmero total de especies qumicas en la reaccin
ai son las actividades de cada componente
i son los coeficientes estequiomtricos del componente en la reaccin
(positivos para los productos y negativos para los reactivos)
Se define el coeficiente de actividad segn la ecuacin:
ai =
xi
Donde:
ai = actividad
= coeficiente de actividad
xi = concentracin molar
Siendo:
[Ai] = concentracin molar de A
n = nmero de componentes
Zi = carga de cada especie
El coeficiente de actividad puede calcularse por medio de la ecuacin de
Debye-Hckel:
En la cual:
i = dimetro efectivo del in hidratado en nanmetros. Estos valores pueden
encontrarse en la Tabla 14
Los dems parmetros como se mencionan anteriormente.
Acontinuacin se muestran los valores de constantes de producto de solubilidad
termodinmica de algunos slidos insolubles.
Compuesto
Arseniato de plata
Bromuro de cobre (I)
Bromuro de mercurio (I)
Bromuro de plata
Carbonato de bario
Carbonato de cadmio
Carbonato de calcio (calcita)
Carbonato de cobalto (II)
Carbonato de estroncio
Carbonato de hierro (II)
Carbonato de magnesio
Carbonato de manganeso
Carbonato de mercurio (I)
Carbonat de nquel
Carbonato de plata
Carbonato de plomo
Carbonato de zinc
Cianuro de plata
Cloruro de cobre(I)
Cloruro de mercurio (I)
Cloruro de plata
Cloruro de plomo
Cloruro de talio(I)
Cromato de bario
Frmula
Ag3AsO4
CuBr
Hg2Br2
AgBr
BaCO3
CdCO3
CaCO3
CoCO3
SrCO3
FeCO3
MgCO3
MnCO3
Hg2CO3
NiCO3
Ag2CO3
PbCO3
ZnCO3
AgCN
CuCl
Hg2Cl2
AgCl
2
PbCl
TlCl
BaCrO4
Cps
6 x 10-23
5 x 10-9
5.6 x 10-23
5.0 x 10-13
5.0 x 10-9
-14
1.8 x 10
4.5 x 10-9
1.0 x 10-10
9.3 x 10-10
2.1 x 1011
8
3.5 x 10
5.0 x 10111
8.9 x 10-17
1.3 x 10-7
12
8.1 x 10
-14
7.4 x 10
1.0 x 1010
2.2 x 1016
1.9 x 10-7
1.2 x 1018
1.82x1010
-5
1.7 x 10
1.8 x 10-4
2.1 x 1010
123
Frmula
AgCrO4
PbCrO4
CaF2
MgNH4PO4
Al(OH)3
Ba(OH)28H2O
Cd(OH)2
Ca(OH)2
Co(OH)2
Cu2O*
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Mn(OH)2
HgO
Ni(OH)2
PbO
Pb)
Zn(OH)2
Hg2I2
BaC2O4
CdC2O4
CaC2O4H2O
SrC2O4
Ag2C2O4
PbC2O4
ZnC2O4
BaSO4
SrSO4
PbSO4
CdS
CaSO4
CoS
CuS
FeS
MnS
HgS
Sulfuro de nquel
NiS
Sulfuro de plata
Sulfuro de plomo
Sulfuro de talio (I)
Sulfuro de zinc
Ag2S
PbS
Tl2S
Zn
Cps
1.2 x 1012
3 x 1013
-11
3.9 x 10
13
3 x 10
-34
3 x 10
-4
3 x 10
4.5 x 10-15
6
6.5 x 10
-15
1.3 x 10
2 x 10-15
4.8 x 10-20
4.1 x 1015
-39
2 x 10
-12
7.1 x 10
2 x 10-13
3.6 x 1026
6 x 10-16
8 x 1016
5 x 1016
3.0 x 10-16
4.7 x 10-209
1 x 10-6
9 x 10-8
1.7 x 10-9
5 x 10-8
3.5 x 10-11
8.5 x 10-9
8 x 10-9
-10
1.1 x 10
3.2 x 10-7
1.6 x 10-8
1 x 10-27
-5
2.4 x 10
-22
5 x 10
3
-26
x 10
8 x 10-37
8 x 10-19
-11
3 x 10
-14
3 x 10
2 x 10-53
2 x 10-54
4 x 10-20
1.3 x 10-25
-51
8 x 10
3 x 10-28
6 x 10-22
2 x 10-25
124
Frmula
CuSCN
Hg2(SCN)2
Ba(IO3)2
CuI
La(IO3)3
AgIO3
AgI
PbI2
Cps
3 x 10-23
4.0 x 10-14
-12
1.1 x 10
-9
1.57x10
-12
1 x 10
-11
1.0 x 10
3.1 x 10-8
-17
8.3 x 10
-9
7.9 x 10
La mayora de esto datos se tomaron de A.E. Mrtell y R. M Smit. Critica Stability Constants. Vol 3-6. New
York: Plenum 1976-1989. En muchos casos la fuerza inica fue 0.0 y la temperatura 25C
*Cu2O(s) + H2O Cu+ + 2OH2+
PbO(s) + H2O Pb + 2OH
2+
PHgO(s) + H2O Hgb + 2OH-
][
](
])
][
. 99 . M
][
][
Un error de 77 % !!!!!
126
Notas:
En el caso de que la fuerza inica de la solucin no se encuentre en la Tabla 14
los coeficientes de actividad debern calcularse por medio de la ecuacin de
Debye-Hckel. Como se vi en la leccin 19
Si las concentraciones de iones presentes previamente en la solucin y las del
slido ionizado son comparables, no podrn despreciarse y deber calcularse la
fuerza inica de la solucin con las concentraciones de iones del slido
estimadas por la solubilidad en agua pura, al final se comparan los valores
calculados de solubilidad y estimados, si son diferentes se recalcula la fuerza
inica con los nuevos valores de solubilidad y se repite el procedimiento hasta
que la diferencia en la solubilidad calculada y la estimada sea aceptable
EJERCICIOS CAPTULO 5
1. Responda las siguientes preguntas
(a) Qu significa el trmino autodisociacin?
(b) Explique por qu el agua pura es mala conductora de la electricidad.
(c) Cuando dice que una disolucin acuosa es cida, qu significa esta
proposicin?
2. Calcule [H+] de cada una de las disoluciones siguientes e indique si la
disolucin es cida, bsica o neutra:
(a) [OH ] = 0.00005 M;
(b) [OH ] = 3.2 x 10_9 M;
(c) una disolucin en la que [OH-] es 100 veces mayor que [H+].
_
127
128
CAPTULO 6.
Leccin 26.
Precisin y exactitud
Generalmente, cuando se dispone de lo necesario, es aconsejable hacer varias
medidas de la misma propiedad en las mismas condiciones, Cuando se
disponen de estos valores, debe reportarse un nico valor como la medida final,
ste puede ser la mediana o la media de la serie de medidas. La Mediana
corresponde al valor central de la serie de datos ordenados de menor a mayor o
de mayor a menor, en el caso de un nmero par de datos la mediana se calcula
como el promedio de los dos datos que quedan en el centro de la serie despus
de ordenarla. La media est definida como [3]:
En la cual:
X = propiedad que se mide
i = nmero de la medicin
n = nmero total de datos
= media de la serie de datos
La precisin indica lo repetitivo de la medida, muestra que tan cercanos estn
los valores entregados por un instrumento de medida para una misma medicin,
129
Desviacin estndar:
Varianza = s2
Coeficiente de variacin:
130
Promedio
Desviacin estndar
Varianza
Coeficiente de variacin (%)
Mtodo 1
6.9399
0.0931
0.0087
1.3412
Mtodo 2
6.94372
0.0067
0.00004
0.0966
132
Estos resultados indican que el mtodo 1 se desva dando valores menores que
el valor real, el mtodo 2 lo hace dando valores mayores, por otro lado, se
puede ver que el mtodo 1 tiene un porcentaje de error menor que el mtodo 2
por lo que es ms exacto.
En conclusin, puede decirse que el mtodo 1 es ms exacto pero menos
preciso que el mtodo 2.
Leccin 27.
Anlisis gravimtrico
( )
( )
( )
( )
( )
( )
134
CaC2O4.H2O
CaC2O4
CaCO3
CaO
Y = 0.2356 - X
137
reemplazando
despejando se obtiene
X = 0.1296 g Na Cl
Y = 0.106 g BaCl2.
Leccin 28.
Valoracin de soluciones
138
139
140
Disoluciones patrn
Las soluciones utilizadas para la valoracin son llamadas soluciones patrn,
estas soluciones se preparan de tal manera que se conozca exactamente su
concentracin.
Para la preparacin de soluciones patrn se pesa una cantidad exacta de
patrn primario, se lleva a un matraz volumtrico y se disuelve completamente
con agua desionizada, se diluye exactamente hasta el aforo y se homogeniza. A
partir de este procedimiento se calcula la concentracin analtica molar exacta
del patrn primario en la solucin preparada. Tambin puede prepararse
soluciones estndares secundarias por dilucin de soluciones estndares
concentradas.
Muchas de las soluciones estndares usadas en anlisis titulomtrico no
pueden prepararse por directamente, porque los reactivos no son patrones
primarios. Estas soluciones se preparan de concentracin cercana a la deseada
y luego se estandar zan con una masa exactamente med da de un patrn
primario o, menos comnmente con menor exactitud, contra una alcuota de
una solucin patrn (estandarizacin secundaria). La concentracin exacta se
determina teniendo en cuenta la equivalencia existente entre el analito (el
reactivo de la solucin a estandarizar), y el analato (el patrn primario) en el
punto final de la titulacin.
141
( )
( )
( )
( )
142
)
(
Leccin 29.
143
Curvas de valoracin
Generalmente el punto final de una titulacin se detecta de dos maneras: por
cambio en la apariencia de la solucin (cambio de color, aparicin-desaparicin
de turbidez) o por el cambio del potencial de un electrodo selectivo al analito,
sumergido en la solucin
En la Figura 14 se muestra el comportamiento de la funcin p del analito con
respecto al volumen de valorante aadido. Puede verse como el valor de p
cambia bruscamente en el punto de equivalencia, el punto final estar ubicado
en la regin de este cambio.
La Figura 15 muestra la relacin de una propiedad de la solucin detectada por
un instrumento con el volumen de valorante aadido, en este caso las medidas
deben hacerse alejadas del punto de equilibrio, y extrapolar el comportamiento
de la lnea recta como lo muestran las lneas punteadas, el punto en el cual se
cruzan estas dos lneas es el considerado como punto de equivalencia, este
tipo de curvas se presentan cuando la reaccin no se completa sino con un
exceso grande de reactivo valorante. La titulacin de un cido dbil como el
cido actico con una base fuerte puede seguirse por medio de la medida de la
144
Punto de
equivalencia
Lactura de un instrumento
Punto de
equivalencia
145
Volumen de AgNO3
Figura 16 Efecto de la concentracin en la titulacin
Ejemplo 61.
Una muestra de 0.3125 g de patrn primario de Na 2CO3 se
trata con 40.00 ml de cido perclrico diluido. La solucin se lleva a ebullicin
para eliminar el CO2, despus delo cual el exceso de HClO4 se valora por
retroceso con 10.12 ml de NaOH diluido. En un experimento separado, se
establece que 27.43 ml del HClO4 neutralizan el NaOH en una fraccin de 25.00
ml. Calcule la molaridad del HClO4.
El Na2CO3 tiene dos equivalentes qumicos por cada mol y el HClO 4 uno solo,
por lo que reaccionan dos moles de cido por mol de oxalato.
146
Leccin 30.
Valoracin cido-base
In
+
Color Base
H2O
H2O
In+
Color base
[
][
InH + +
Color cido
[
][
H3O+
]
OH]
pH
pH
pH
0.33
0.67
1.00
1.33
1.67
2.00
2.33
2.67
3.00
3.33
1.35
1.29
1.56
1.44
1.60
1.64
1.65
1.73
1.90
2.03
3.67
4.00
4.33
4.67
5.00
5.33
5.67
6.00
6.33
6.67
2.06
2.11
2.32
2.66
7.00
11.35
11.57
11.78
11.87
11.95
7.00
7.33
7.67
8.00
8.33
8.67
9.00
9.33
9.67
10.00
12.01
12.09
12.08
12.23
12.18
12.10
12.28
12.18
12.31
12.39
151
Vol (ml)
0.33
0.67
1.00
1.33
1.67
2.00
2.33
2.67
3.00
3.33
dpH / dV
0.2205
0.1144
0.2093
0.1428
-0.1933
0.1567
0.1068
0.0393
0.3200
14
12
10
8
6
4
2
0
-2
0.000
pH
d pH / dV
2.000
4.000
6.000
8.000
10.000
dpH/dV
pH
Titulacin de HCOOH
12.000
V (ml)
0.33
0.67
1.00
1.33
1.67
2.00
2.33
2.67
3.00
3.33
pH dpH / dV V (ml)
2.63
1.3505 3.67
2.93
0.7464 4.00
3.13
0.5776 4.33
3.32
0.4834 4.67
3.45
0.3907 5.00
3.58
0.3261 5.33
3.67
0.3271 5.67
3.80
0.3793 6.00
3.92
0.3603 6.33
4.04
0.3905 6.67
pH dpH / dV V (ml)
4.18
0.4313 7.00
4.32
0.5916 7.33
4.58
0.8303 7.67
4.88
6.0537 8.00
8.61
11.1126 8.33
12.29
5.9248 8.67
12.56
0.6676 9.00
12.73
0.4504 9.33
12.87
0.3408 9.67
12.96
0.2189 10.00
pH dpH / dV
13.01
0.1381
13.05
0.1374
13.10
0.1501
13.15
0.1352
13.19
0.1306
13.24
0.0901
13.25
0.0730
13.29
0.0809
13.31
0.0586
13.33
Ejemplo 63.
Se valoraron 13 ml de una solucin de cido fosfrico (H 3PO4)
con una solucin de NaOH 0.07 M, los datos obtenidos se muestran en la Tabla
29. trace la curva de titulacin, determine el o los puntos finales de la titulacin,
Cul es la concentracin del cido valorado?
V (ml)
0.00
0.50
1.00
1.50
2.00
2.50
3.00
3.50
pH V (ml)
2.19 4.00
2.25 4.50
2.39 5.00
2.39 5.50
2.55 6.00
2.73 6.50
3.09 7.00
3.56 7.50
pH
6.10
6.63
6.89
7.20
7.43
7.69
8.08
10.16
V (ml)
8.00
8.50
9.00
9.50
10.00
10.50
11.00
pH
11.13
11.29
11.49
11.61
11.60
11.81
11.80
pH
0.50
1.00
1.50
2.00
2.50
3.00
3.50
4.00
2.25
2.39
2.39
2.55
2.73
3.09
3.56
6.10
dpH / dV V (ml)
0.200
0.141
0.156
0.343
0.540
0.828
3.012
3.069
4.50
5.00
5.50
6.00
6.50
7.00
7.50
8.00
pH
6.63
6.89
7.20
7.43
7.69
8.08
10.16
11.13
dpH / dV V (ml)
0.790
0.567
0.540
0.495
0.651
2.468
3.047
1.125
8.50
9.00
9.50
10.00
10.50
8.50
9.00
pH
11.29
11.49
11.61
11.60
11.81
11.29
11.49
dpH / dV
0.357
0.326
0.111
0.198
0.197
0.357
0.326
Este valor tiene un error inducido por la falta de detalle en los datos en los
puntos de equivalencia, para determinar exactamente la concentracin final
debe hacerse la curva de titulacin haciendo adiciones de volmenes menores
en las zonas de los puntos de equivalencia.
158
CAPTULO 7.
Leccin 31.
XIX, los avances en la qumica hicieron ms fcil aislar los elementos de sus
compuestos [6]. Al aumentar el nmero de elementos conocidos, los cientficos
comenzaron a investigar la posibilidad de clasificarlos de acuerdo con su
utilidad. En 1869, Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer publicaron esquemas de
clasificacin casi idnticos. Ambos cientficos sealaron que las propiedades
qumicas y fsicas similares ocurren peridicamente, si los elementos se
acomodan en orden de peso atmico creciente. [5]
Muchas de las propiedades qumicas de los elementos se explican en trminos
de su configuracin electrnica. Por lo tanto, no es sorprendente que los
elementos con configuraciones electrnicas similares, se comporten en muchos
aspectos de manera similar.
Clasificacin peridica de los elementos
Grupos: A las columnas verticales de la tabla peridica se les conoce como
grupos. Todos los elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma
valencia atmica, y por ello, tienen caractersticas o propiedades similares entre
s. Por ejemplo, los elementos en el grupo IA tienen valencia de 1 (un electrn
en su ltimo nivel de energa) y todos tienden a perder ese electrn al enlazarse
como iones positivos de carga +1. Los elementos en el ltimo grupo de la
derecha son los gases nobles, los cuales tienen lleno su ltimo nivel de energa
(regla del octeto) y, por ello, son todos extremadamente no reactivos.
Numerados de izquierda a derecha utilizando nmeros arbigos, los grupos de
la tabla peridica son:
Grupo 1 (I A): los metales alcalinos
Grupo 2 (II A): los metales alcalinotrreos
Grupo 3 (III B): Familia del Escandio
Grupo 4 (IV B): Familia del Titanio
Grupo 5 (V B): Familia del Vanadio
Grupo 6 (VI B): Familia del Cromo
Grupo 7 (VII B): Familia del Manganeso
Grupo 8 (VIII B): Familia del Hierro
Grupo 9 (IX B): Familia del Cobalto
Grupo 10 (X B): Familia del Nquel
160
161
No metales
Alcalinotrreos
Actnidos
Semimetales No
metales
Halgenos
Gases
nobles
Ejemplo 64.
Cul es el elemento que pertenece al periodo 5 y al grupo 8
de la tabla peridica? Ubquelo en la tabla y escriba todas sus caractersticas.
Si ubicamos en la tabla el elemento correspondiente al periodo 5 y al grupo 8,
encontramos que es el Rutenio. Las caractersticas de ste elemento se
ilustran en la Figura 33
Leccin 32.
El Hidrgeno
Su nombre s gn f ca productor de agua. Es el elemento ms s mple y el ms
abundante en el universo (constituye el 70% del mismo), las estrellas estn
formadas en un 95% de hidrogeno.
Es el dcimo elemento en abundancia en la superficie terrestre ya que forma
parte del agua, H2O, hidrocarburos, cidos y bases. En la atmosfera terrestre
existe muy poco hidrgeno y el mismo se encuentra en la estratosfera debido a
su baja densidad, pues es la sustancia ms liviana que existe, 14 veces menos
densa que el aire.
El hidrgeno es muy poco soluble en agua, pero ciertos metales como el platino
alcanzan a absorber hasta 900 cm3 de hidrgeno por cada cm3 de metal. Es
una de las sustancias de menor temperatura de ebullicin: -252.7C, a 1
163
atmosfera de presin y tiene una temperatura de fusin muy cercana a los 259.5C. En su estado natural es un gas incoloro, inodoro y no es toxico.
A temperatura ambiente, el hidrgeno es relativamente inerte, pero en
presencia de catalizadores como platino y nquel, sus reacciones son rpidas y
hasta explosivas. Su reaccin con el flor es violenta an a -250C. Por medio
de la hidrogenacin, los aceites vegetales se vuelven comestibles. El hidrgeno
se obtiene en el laboratorio por reaccin del cido sulfrico, H2SO4, o del cido
clorhdrico con zinc, estao, magnesio, hierro, etc.
(Figura 34)
( )
()
Hidruros metlicos
Los hidruros en general son compuestos que contienen hidrgeno y otro
elemento, ya sea metlico o no metlico. En esta seccin nos ocuparemos
nicamente de los hidruros metlicos, los cuales se dividen en: inicos e
intersticiales.
Hidruros inicos
Los hidruros inicos se forman cuando el hidrgeno molecular se combina
directamente con cualquier metal alcalino o alguno de los metales
alcalinotrreos. Ca, Sr Ba:
165
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Todos los hidruros inicos son slidos que tienen altos puntos de fusin. En
estos compuestos, el anin es el ion hidruro H-, que es una base de Brnsted
muy fuerte. Acepta con facilidad un protn de un donador de protones como el
agua:
Debido a su alta reactividad con el agua, los hidruros inicos se utilizan con
frecuencia para eliminar residuos de agua de los disolventes orgnicos.
Hidruros intersticiales
El hidrgeno molecular forma un gran nmero de hidruros con los metales de
transicin. En algunos de estos compuestos, la relacin de tomos de
hidrgeno y de tomos metlicos no es constante. Este tipo de compuestos se
denominan hidruros intersticiales. Por ejemplo, la frmula del hidruro de titanio
puede variar de TiH1.8 a TiH2, segn las condiciones.
Muchos de los hidruros intersticiales tienen propiedades metlicas como la
conductividad elctrica. Sin embargo, se sabe que el hidrgeno est unido al
metal en estos compuestos, a pesar de que a menudo no es clara la naturaleza
exacta del enlace [4].
El hidrgeno molecular interacta con el paladio (Pd) de una manera nica. El
hidrgeno gaseoso se adsorbe rpidamente en la superficie del paladio
metlico, en donde se disocia en hidrgeno atmico. Entonces los tomos de H
se d suel en en el metal. Por calentam ento y bajo pres n de H gaseoso, en
uno de los extremos del metal, estos tomos se difunde a travs de l y se
combinan de nuevo para formar hidrgeno molecular, el cual emerge como gas
por el otro extremo. Debido a que ningn otro gas se comporta de esta manera
con el paladio, se utiliza este proceso para separar el hidrgeno gaseoso de
otros gases.
166
Por tanto, el ion (H2PO4)- que se forma estar asociado con el ion (Na) -, como
NaH2PO4 entre los productos de la ecuacin. Por lo tanto, La ecuacin
balanceada es:
( )
Leccin 34.
( )
( )
Oxigeno
(O)
8
16
0.73
1.40
3.5
1.27
-218.4
-183
Azufre
(S)
16
32.066
1.04
1.84
2.5
2.07
112.8
444.6
Selenio
(Se)
34
78.96
1.17
1.98
2.4
4.5
170
688
Telurio
(Te)
52
127.61
1.43
2.21
2.1
5.93
450
1390
Polonio
(Po)
84
210
----254
1000
173
Leccin 35.
Propiedad
Estructura electrnica ext.
3
Nitrgeno
(N)
Fsforo
(P)
Arsnico
(As)
Antimonio
(Sb)
Bismuto
(Bi)
2 s 2 p
1.25
3 s 3 p
1.820
4 s 4 p
5.780
5 s 5 p
6.690
6 s 6 p
8.900
-210
3.0
44
2.1
814
2.1
613
1.9
271
1.8
-3,+5
3, +5
3, +5
3, +5
3, +5
PROPIEDAD
Estado fsico
Peso Molecular (g/mol)
Punto de Ebullicin (C)
Punto de Fusin (C)
Presin de Vapor (mmHg)
Gravedad Especfica
Densidad del Vapor
Lmites de Inflamabilidad (% vol)
Temperatura de Auto ignicin (C)
pH
VALOR
Gas (puro) Liquido (solucin)
17,03
-33.35
-77.7
6080 (20 C anhidro)
447 (20 C aq al 28%)
0,6818 (Lquido a -33.35 C)
0,59
16% - 25%
650
11,6; solucin 1N
177
Propiedades qumicas
El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones bsicas
de acuerdo al siguiente equilibrio:
180
EJERCICIOS CAPTULO 7
1. Identifique el grupo de elementos al que corresponde cada una de las
configuraciones electrnicas generalizadas siguientes:
(a) [gas noble]ns2np5
(b) [gas noble]ns2(n - 1)d2
(c) [gas noble]ns2(n - 1)d10np1
2. Escriba las configuraciones electrnicas abreviadas de los siguientes tomos,
utilizando los centros de gas noble apropiados: (a) Cs; (b) Ni; (c) Se; (d) Cd;
(e) Ac; (f) Pb.
3. Para cada uno de los pares siguientes, cul elemento tendr mayor
carcter metlico: (a) Li o Be; (b) Li o Na; (c) Sn o P; (d) Al o B?
4. (a) Por qu el calcio generalmente es ms reactivo que el magnesio? (b)
Por qu el calcio generalmente es menos reactivo que el potasio?
5. Escriba la ecuacin balanceada de la preparacin de HI a partir de NaI y
H3PO4.
6. Por qu son diferentes las propiedades del hidrgeno con respecto a las de
los elementos de los grupos tanto 1A como 7A?
7. Escriba una ecuacin balanceada de la preparacin de H 2 a partir de (a) Mg
y un cido; (b) carbono y vapor de agua; (c) metano y vapor de agua.
8. Escriba medias reacciones completas y balanceadas de la (a) reduccin de
ion nitrato a N2 en disolucin cida; (b) oxidacin de NH4+ a N2 en
disolucin cida
181
CAPTULO 8.
EL OXGENO EN LA NATURALEZA
Leccin 36.
El oxgeno
Ya a mediados del siglo XVII los cientficos reconocan que el aire contena un
componente asociado con la combustin y la respiracin. Sin embargo, ese
componente no fue aislado sino hasta 1774, cuando Joseph Priestley descubri
el oxgeno. Ms tarde, Lavoisier dio al elemento el nombre de oxgeno, que
s gn f ca formador de c do.
El oxgeno se encuentra combinado con otros elementos en una gran variedad
de compuestos. De hecho, el oxgeno es el elemento ms abundante en
trminos de masa tanto en la corteza terrestre como en el cuerpo humano. Es el
agente oxidante en el metabolismo de nuestros alimentos, y es crucial para la
vida humana[5].
Estado natural
El oxgeno tiene dos altropos4: O2 y O3. Cuando se habla de oxgeno
molecular o simplemente de oxgeno, se entiende habitualmente que se habla
del dioxgeno (O2), la forma normal del elemento; el O 3 se llama ozono.
A temperatura ambiente el dioxgeno es un gas incoloro e inodoro. Se condensa
al estado lquido a -183C, y se congela a -218C. Es ligeramente soluble en
agua, y su presencia en ella es indispensable para la vida marina.
182
Datos de la molcula de O2
La configuracin electrnica del tomo de oxgeno es [He]2s 22p4. Por tanto, el
oxgeno puede completar su octeto de electrones, ya sea tomando dos
electrones para formar el ion xido (O 2-), o bien compartiendo dos electrones.
En sus compuestos covalentes el oxgeno tiende a formar dos enlaces, que
pueden ser dos enlaces sencillos, como en el H 2O, o un doble enlace, como en
el formaldehido (H2C=O). La molcula misma de O2 contiene un doble enlace
como se muestra en la Figura 37.
El oxgeno en la naturaleza
El oxgeno es respirado por los organismos aerobios y liberado por las plantas
mediante la fotosntesis, participa en la conversin de nutrientes en energa
(ATP) y es imprescindible para la vida. Todas las clulas del cuerpo humano
precisan del oxgeno para poder vivir. Su disminucin provoca hipoxia y la falta
total de l genera anoxia lo que provoca la muerte del organismo. En la Figura
38, se ilustra el ciclo del oxgeno en la naturaleza.
184
( )
Ejemplo 66.
Cules sern los productos de reaccin y en qu cantidades
se darn si se queman 450 ml de metanol?
Inicialmente debe conocerse la ecuacin balanceada de la reaccin, como ya
se dijo el etanol contiene slo carbono, hidrgeno y oxgeno por lo que los
productos de la reaccin sern CO2 y agua
2 CH3OH + 3 O2 2 CO2 + 4 H2O
185
hierbas que agotan el oxgeno del agua, proceso que se conoce como
eutrofizacin. Un lago eutrfico es incapaz de sustentar la presencia de peces,
ya que la cantidad de materia vegetal muerta y en descomposicin aumenta
rpidamente.
El Ozono
El ozono es un gas txico de color azul plido con un marcado olor irritante.
Casi cualquier persona es capaz de detectar alrededor de 0.01 ppm en el aire.
La exposicin a concentraciones de 0.1 a 1 ppm produce dolor de cabeza, ardor
en los ojos e irritacin de las vas respiratorias. El ozono, es el primer altropo
de un elemento qumico que fue identificado por la ciencia. El nombre ozono se
deriva del verbo griego ozein ("tener olor"), a causa del olor peculiar que se
observa durante las tormentas elctricas.
El ozono se descompone rpidamente en presencia de oxgeno a temperaturas
mayores de 100 C y en presencia de catalizadores como el dixido de
187
poca preindustrial, sobre todo como resultado del gran aumento de las
emisiones de xidos de nitrgeno procedentes de la industria y los vehculos.
Las concentraciones umbral, establecidas para la proteccin de la salud
humana, la vegetacin y los ecosistemas, se superan con frecuencia en la
mayora de los pases europeos. Unos 700 ingresos en hospitales de la UE al
ao pueden atribuirse a concentraciones de ozono superiores al umbral de
proteccin de la salud. Aproximadamente 330 millones de personas en la UE
podran estn expuestas, por lo menos una vez al ao, a un episodio en que la
concentracin de ozono sea superior al valor umbral[26]
Estructura y caractersticas de la molcula de ozono
En la Figura 41, se muestra la estructura de la molcula de O 3, la cual posee un
enlace deslocalizado en tres tomos de oxgeno. Esta molcula se disocia
con facilidad y forma tomos de oxgeno reactivos:
( )
( )
( )
procedentes del Sol. Sin ese filtro la existencia de vida en la Tierra sera
completamente mpos ble, de ah la gran mportanc a de la llamada Capa de
Ozono.
191
192
Leccin 38.
Aspectos generales
Un xido es un compuesto binario que contiene uno o varios tomos de oxgeno
(presentando el oxgeno un estado de oxidacin -2) y otros elementos. Existe
una gran variedad de xidos, algunos de los cuales pueden encontrarse en
estado gaseoso, otros en estado lquido y otros en estado slido a temperatura
ambiente. Casi todos los elementos forman combinaciones estables con
oxgeno y muchos en varios estados de oxidacin. Debido a esta gran variedad
las propiedades son muy diversas y las caractersticas del enlace varan desde
el tpico slido inico hasta los enlaces covalentes. Por ejemplo, son xidos el
xido ntrico (NO) o el dixido de nitrgeno (NO 2). Los xidos son muy comunes
y variados en la corteza terrestre. Los xidos no metlicos tambin son
llamados anhdridos porque son compuestos que han perdido una molcula de
agua. Por ejemplo, al hidratar anhdrido carbnico en determinadas condiciones
puede obtenerse cido carbnico:
N. Sistemtica
monxido de dicloro
trixido de azufre
heptxido de dicloro
N. Stock
N. Tradicional
xido de cloro (I)
anhdrido hipocloroso
xido de azufre (VI)
anhdrido sulfrico
xido de cloro (VII)
anhdrido perclrico
( )
()
()
( )
( )
)
(
(
( )
)
(
()
)
Hidrxidos
Las bases fuertes solubles ms comunes son los hidrxidos inicos de los
metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales alcalinotrreos ms pesados
(grupo 2A), como NaOH, KOH y Ca(OH) 2. Estos compuestos se disocian
totalmente en iones en disolucin acuosa. As, por ejemplo, una disolucin
rotulada como NaOH 0.30 M se compone de Na +(ac) 0.30 M y OH-(ac) 0.30 M;
prcticamente no hay NaOH sin disociar.
Aunque todos los hidrxidos de los metales alcalinos (grupo 1A) son electrlitos
fuertes, no es comn encontrar en el laboratorio LiOH, RbOH ni CsOH. Los
hidrxidos de los metales alcalinotrreos ms pesados, Ca(OH) 2, Sr(OH)2 y
Ba(OH)2, son tambin electrlitos fuertes; sin embargo, su solubilidad es
limitada, por lo cual se usan slo cuando una gran solubilidad no resulta crtica.
195
Sales
Si mezclamos una disolucin de un cido y una de una base, se da una
reaccin de neutralizacin. Los productos de la reaccin no tienen ninguna de
las propiedades caractersticas de la disolucin de cido ni de la de base. Por
ejemplo, cuando se mezcla cido clorhdrico con una disolucin de hidrxido de
sodio, ocurre la siguiente reaccin:
(
()
Agua y sal de mesa, NaCl, son los productos de la reaccin. Por analoga con
esta reaccin, el trmino sal se usa ahora para referirse a cualquier compuesto
inico cuyo catin proviene de una base (por ejemplo, Na+ de NaOH) y cuyo
anin proviene de un cido (por ejemplo, Cl - de HCl). En general, una reaccin
de neutralizacin entre un cido y un hidrxido metlico produce agua y una sal.
Oxocidos (cidos oxcidos)
Muchos cidos comunes, como el cido sulfrico, contienen uno o ms enlaces
OH. Los cidos con grupos OH y posiblemente otros tomos de oxgeno
unidos a un tomo central se llaman oxicidos o cidos oxcidos. El grupo OH
tambin est presente en las bases. Los cidos oxcidos u oxocidos son
compuestos ternarios formados por un xido no metlico y una molcula de
agua (H2O). Su frmula responde al patrn H aAbOc, donde A es un no metal o
metal de transicin.
Ejemplos: cido sulfrico (H2SO4). Formado por la combinacin de una
molcula de H2O con una molcula de xido sulfrico SO3. cido sulfuroso
(H2SO3). Formado por la combinacin de una molcula de H 2O con una
molcula de xido sulfuroso SO2.
Nomenclatura de los oxocidos.
La frmula general para los oxcidos es H + No Metal + O. En el sistema
tradicional se les nombra con las reglas generales para los anhdridos
sustituyendo la palabra anhdrido por cido (ya que de los anhdridos se
196
originan). Para el sistema Stock se nombra al no metal con el sufijo ato, luego
el nmero de valencia del no metal y por lt mo se agrega de h drgeno. Y
para la nomenclatura sistemtica se indica el nmero de tomos de oxgeno
con el prefijo correspondiente (segn reglas generales para este sistema)
segu do de la partcula oxo un da al nombre del no metal y el sufijo ato, por
lt mo se agrega al nombre las palabras de h drgeno.
Ejemplo 68.
Siguiendo las reglas de nomenclatura descritas anteriormente,
asignar el nombre de los siguientes oxcidos, empleando los tres sistemas de
nomenclatura: (a) H2SO4; (b) HClO4; (c) H2SO2.
En laTabla 35, se muestra el nombre de los tres compuestos, en cada uno del
sistema de nomenclatura.
Tabla 35 Nomenclatura de los oxcidos del ejemplo 10.
Compuesto
H2SO4
N. Sistemtica
tetraoxosulfato de
Hidrgeno
HClO4
cido tetraoxoclrico
H2SO2
cido dioxosulfrico
Leccin 39.
N. Stock
sulfato (VI) de
hidrgeno
clorato (VII) de
hidrgeno
sulfato (II) de
hidrgeno
N. Tradicional
cido sulfrico
cido perclrico
cido
hiposulfuroso
( )
( )
El xido ntrico (NO) es tambin un gas incoloro, pero, a diferencia del N2O, es
ligeramente txico. Se prepara en el laboratorio por reduccin de cido ntrico
diluido, con cobre o hierro como agente reductor:
( )
( )
()
La ruta comercial para obtener NO (y, por tanto, otros compuestos oxigenados
de nitrgeno) es la oxidacin cataltica de NH3.
( )
( )
( )
( )
poderoso agente oxidante. Concentrado, ataca y oxida casi todos los metales,
excepto Au, Pt, Rh e Ir.
En Estados Unidos se producen anualmente alrededor de 8 10 9 kg (8 millones
de toneladas) de cido ntrico. Su uso principal corresponde a la manufactura
de NH4NO3 para fertilizantes, que consume aproximadamente 80% de la
produccin. El HNO3 se usa tambin para preparar plsticos, medicamentos y
explosivos.
Aplicaciones y reacciones de inters ambiental [26]
Los xidos relacionados con la qumica de la Troposfera son el NO, NO 2, el
radical NO3 y el N2O5. El xido ntrico es un contaminante primario emitido
principalmente en procesos de combustin, a la vez que se emiten
simultneamente cantidades menores de NO 2 (aproximadamente un 10%). La
oxidacin atmosfrica del NO por el O2, es un proceso de equilibrio:
Oxocidos de fsforo
Los cidos H3PO4, H4P2O7 y (HPO3)n contienen fsforo en el estado de
oxidacin +5, y por tanto, todos ellos se llaman cidos fosfricos. Se usan los
prefijos orto-, piro- y meta- para diferenciarlos: H3PO4 es el cido ortofosfrico,
H4P2O7, el cido pirofosfrico, y (HPO3)n, el cido metafosfrico.
Aplicaciones de los fosfatos
Los usos ms importantes del cido fosfrico y sus sales se dan en los
detergentes y fertilizantes. Los fosfatos de los detergentes suelen encontrarse
en forma de tripolifosfato de sodio (Na 5P3O10). Una formulacin representativa
de un detergente contiene 47% de fosfato, 16% de blanqueadores, perfumes y
abrasivos y 37% de tensoactivo de alquilsulfonato lineal (LAS, por sus siglas en
ingls).
Casi toda la roca fosfrica que se extrae de yacimientos se transforma en
fertilizantes. El Ca3 (PO4)2 de la roca fosfrica es insoluble (Kps = 2.0 10-29), y
se convierte en una forma soluble para su uso en fertilizante tratando la roca
fosfrica con cido sulfrico o fosfrico.
Leccin 40.
()
()
()
()
()
Fuentes
Descomposicin de materia orgnica;
desprendimiento desde el ocano; quema
de combustibles fsiles.
Descomposicin
de
materia
orgnica;
procesos industriales; quema de combustibles
Concentraciones
representativas
375 ppm en toda la troposfera
0.05 ppm en el aire no
contaminado; 150 ppm en
202
CH4
fsiles.
Descomposicin
de
materia
percolado de gas natural
NO
O3
SO2
desde
la
Concentracin (ppm)
1
3
0.08
0.05
0.02
203
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
()
EJERCICIOS CAPTULO 8
1. Indique el estado de oxidacin del elemento en negritas en cada uno de los
siguientes compuestos: (a) P2O5; (b) NaH; (c) Cr2O7; (d) SnBr4; (e) BaO2.
2. Organice los compuestos de cada una de las series siguientes en orden
creciente de la fuerza del cido: (a) AsH3, HI, NaH, H2O; (b) H2SeO3,
H2SeO4.
3. Por qu es Un lago eutrfico es incapaz de sustentar la presencia de
peces? Disctalo y sugiera algn mtodo o estrategia para solucionar este
problema.
4. Qu efectos tiene sobre la salud humana el smog o niebla fotoquimica?
Disctalo y sugiera algn mtodo o estrategia para solucionar este
problema.
5. La frmula del ion selenato es SeO42-. Escriba la frmula del ion selenito.
6. D nombre a los siguientes compuestos: (a) K2SO4; (b) Ba(OH)2; (c) FeCl3.
7. D nombre a los siguientes compuestos: (a) NH4Br; (b) Cr2O3; (c) Co(NO3)2.
8. Escriba las frmulas qumicas de los siguientes compuestos: (a) sulfuro de
potasio; (b) hidrgeno carbonato de calcio; (c) perclorato de nquel (II).
207
CAPTULO 9.
OTROS ELEMENTOS
Carburos
Como en el caso del hidrgeno y el boro, el carbono puede formar compuestos
binarios en los que su estado de oxidacin es negativo llamados carburos,
estos compuestos pueden ser de tres tipos: inicos, covalentes e intersticiales.
En los carburos inicos el carbono se encuentra unido a metales del grupo I y II
y otros como Al, Cu, Zn, Th y V. como se ha dicho, en estos compuestos el
carbono se encuentra en un estado negativo de oxidacin. Estos compuestos
al reaccionar con agua, lo hacen produciendo un hidrocarburo como se muestra
en la siguiente reaccin:
CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2
Esta reaccin se ha utilizado para tener una fuente porttil de luz ya que el
carburo de calcio reaccionando con agua produce acetileno que puede
quemarse para iluminar, este es el principio de las lmparas antiguas de los
mineros. En otros casos el hidrocarburo producido es diferente por ejemplo:
Al4C3 + 12 H2O 4 Al(OH)3 + 3 CH4
En los carburos covalentes el carbono se encuentra unido a tomos que
pueden tener una mayor electronegatividad (Si, B, etc) los compuestos
formados, especialmente el SiC tienen la caracterstica de ser duros, poco
reactivos y refractarios; el SiC tiene una estructura similar al diamante y es
usado ampliamente como material abrasivo.
Muchos metales de transicin cuando son calentados con una fuente de
carbono, su estructura cristalina se expande permitiendo la insercin de tomos
de carbono, los metales se tornan duros y frgiles y con un punto de fusin ms
alto, este proceso permite modificar los aceros y obtener productos con mejores
caractersticas.
Leccin 42. Metales alcalinos y Alcalinotrreos
Todos los elementos del lado izquierdo y la parte media de la tabla (con
excepcin del hidrgeno) son elementos metlicos, o metales. La mayor parte
de los elementos son metlicos. Los metales tienen muchas propiedades
212
213
214
215
El agua reacciona con el sodio puro para formar hidrxido de sodio y liberar
hidrgeno. Tambin el oxigeno reacciona con en sodio en diferentes
proporciones para producir xidos. Estas reacciones se ilustran a continuacin.
Debido a su gran reactividad con el oxigeno del aire, formando xidos, estos
elementos deben guardarse dentro de algn hidrocarburo como tolueno,
benceno, petrleo, etc. El litio el nico en su comportamiento con el aire, ya que
produce lentamente nitruro de litio LI3Ni.
El Li, Na, y K se identifican puros y en sus compuestos a la llama, el litio le da
color carmn (Figura 52a), el sodio le da coloracin amarilla (Figura 52b) y el
potasio, coloracin violeta (Figura 52c). Dado que los compuestos de Li, Rb, Cs
y Fr son poco abundantes, solo se discutirn el sodio y el potasio. [26]
216
218
219
220
Berilio (Be)
El berilio (Figura 55), tiene uno de los puntos de fusin ms altos entre
los metales ligeros. Tiene una conductividad trmica excelente, es no
magntico y resiste el ataque con cido ntrico. Es muy permeable a los
rayos X y, al igual que el radio y el polonio, libera neutrones cuando es
bombardeado con partculas alfa. En condiciones normales de presin y
temperatura el berilio resiste la oxidacin del aire.
Leccin 43.
Metales de transicin
224
( )
225
al
es
es
es
227
Leccin 44.
Metales de Transicin II
228
230
Leccin 45.
Metales pesados
233
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