Practica # 7B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol

PRCTICA # 7 B: REACCION DE GRIGNARD

PREPARACION DE TRIFENIL CARBINOL
OBJETIVOS

Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin de

adicin nucleoflica a compuestos carbonlicos.

Realizar procedimiento tpico de adicin de carbaniones a cetonas o steres en medio

anhidro, para obtencin de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES

Adicin nucleoflica, mecanismo general.

Reaccin de Grignard. Propiedades de los compuestos organometlicos y adicin a

cetonas.

Obtencin de alcoholes. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y

cada una de las sustancias involucradas (reactivos y productos.

Anlisis, reacciones y fundamento qumico de la tcnica.

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA

Br

MgBr

I 2 (cat)

MgBr

Mg
THF

1) THF
2) H3O+

C
HO

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Bromobenceno
PM
157.02
Peso (g) 1.93
Moles
1.2x 10-2

Bromuro de fenil mg
PM
181.33
Peso (g) 2.17
Moles
1.2 x 10-2

Magnesio
24.31
0.3
1.2 x 10-2

Bromuro de fenil mg
181.33
2.17
1.2 x 10-2

Benzofenona
182.22
1.2
6.5 x 10-3

Trifenil carbinol
260.34
1.17
6.5 x 10-3

FORMACIN DE BROMURO DE FENIL MAGNESIO:

La formacin del bromuro de fenil magnesio (8) consiste en cuatro etapas:
a)

La reaccin del bromobenceno (1) con el magnesio (2), da lugar a un radical aninico
(3) y al radical catinico (4).

b)

Esta etapa consiste en la ruptura hemoltica del enlace carbono-bromo, del

correspondiente radical aninico de bromobenceno (3), esta ruptura da lugar a la
formacin del radical fenilo (5) y al anin bromuro (6).

c)

La siguiente etapa es la reaccin inica entre el radical catinico del magnesio (4) con
el anin bromuro (6), formando un radical de bromuro de magnesio (7).

d)

Esta ltima etapa consiste en la unin del radical fenilo (5) y el radical bromuro de
magnesio (7), formado de esta manera el enlace organometlico C-Mg y obtenindose
as el bromuro de fenil magnesio.

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-

Br .

Br

Mg

(1)

(2)

(3)

Mg .

(4)

Br .

+
(3)
+

Mg .

(4)

(5)

Br

(6)

Br

(6)

.
MgBr

(7)
MgBr

+
(5)

.
MgBr

(7)

(8)

FORMACIN DEL TRIFENIL CARBINOL

La adicin nucleoflica (1,2), al carbonilo de la acetona (9) por el bromuro de finil
magnesio (8), se inicia con la formacin del complejo (10), el cual se genera por la
interaccin de uno de los pares electrnicos que se encuentran en el orbital sp2 del oxgeno
con el magnesio del organometlico (8), despus el complejo (10) reacciona con otra
molcula de bromuro de fenil magnesio (8) formando un intermediario de 6 miembros (11),
en donde destaca la interaccin del orbital entre el fenilo y el carbono carbonlico, dando
lugar a la formacin del nuevo enlace sigma (Csp3-Csp2 Ar) presente en la sal (12) sta
reacciona con el bromuro de magnesio (13) generando un intermediario de cuatro centros
(14) el cual en equilibrio con la sal (15) y el compuesto organometlico (8) se destruye en

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medio cido para formar el alcohol (16) y el hidrocarburo correspondiente del
organometlico.

MgBr

MgBr

Mg

Br

(9)

(8)

(10)

(8)

Mg+

Mg
Br

Mg
Br

(12)

MgBr2

(11)

(13)

MgBr

+
-

Mg

Mg

MgBr

Br

Br

(14)

(15)

OH

(16)

(8)

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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Agitador
Probeta graduada 25 ml
Embudo Bchner
Matraz Kitasato de 250 ml con
manguera
Termmetro -10 a 400 C
Embudo de filtracin rpida
Matraz pera de 2 bocas
Colector
Embudo de separacin Quickfit
T de destilacin Quickfit
Trampa de humedad (Quickfit)

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2

Esptula
1
Recipiente para bao
1
Vaso de precipitado 150 ml
2
Refrigerante para agua (Quickfit) con 1
manguera
Bao para calentamiento
1
Pinzas de tres dedos con nuez
2
Matraces Erlenmeyer 125 ml
2
Pipeta de 5 ml (graduada)
1
Vaso de precipitado de 400 ml
1
Tapn esmerilado (Quickfit)
1

SUSTANCIAS
Cantidad
Magnesio en virutas
0.7 g
Tetrahidrofurano anhidro
18 ml
Acido sulfrico concentrado 1.4 ml
Yodo
0.1 g
Cloruro de calcio anhidro
30 g
Bromobenceno
2.9 ml
Benzofenona
1.6 g
Cloruro de sodio
15 g
Sulfato de sodio anhidro
4.0 g
Eter etlico
40 ml
Cloruro de amonio (sol. 10%) 20 ml
Hexano
20 ml
Benzoato de etilo
1 ml

Calidad
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Tcnico
Q.P.
Q.P.
Tcnico
Q.P.

PROCEDIMIENTO
Secar todo el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con
cloruro de calcio anhidro.
Bromuro de fenil magnesio
En el matraz pera de dos bocas coloque 0.3 g (0.125 at. G) de virutas de magnesio y
un cristal de yodo, agregue 1 ml de tetrahidrofurano y adapte el embudo de separacin con
la llave cerrada en la boca inclinada; en la otra boca del matraz coloque un refrigerante de

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agua en posicin de reflujo y en la parte superior de ste una trampa con cloruro de calcio
anhidro.
En el embudo de separacin aada 1.3 ml (0.0121 moles) de bromobenceno, de
preferencia recin destilado, tape el embudo con la otra trampa de cloruro de calcio y deje
gotear al matraz alrededor de 0,2 ml de bromobenceno, sin agitar, para tener una
concentracin local alta, una vez que la reaccin se inicie adicione 7 ml de THF seco en el
embudo de adicin (para diluir el bromobenceno restante), agitando constantemente,
agregue el resto de esta solucin gota a gota de tal forma de tener una ebullicin suave y
continua. Si la reaccin no se inicia puede inducirse mediante:
a) Adicin de otro cristal de yodo.
b) Calentamiento suave agitando continuamente, con un bao de agua a 50 C. Si
el color de yodo desaparece y la ebullicin continua una vez retirado el bao, la
reaccin se ha iniciado.
c) Adicin de otro cristal de yodo, frotndolo sobre el magnesio contra la pared del
matraz, agitndolo, con movimiento circular (sin romper el matraz), mediante
una varilla seca.
d) Adicin de unas gotas de una reaccin ya iniciada.
No permita que sta se suspenda. Si la ebullicin disminuye sensiblemente, caliente
la mezcla de reaccin suavemente con el bao de agua a 50 C.
La reaccin termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solucin
adquiere una turbidez de color caf.
Si es necesario, caliente a reflujo durante 10 minutos.
Adicin de benzofenona
En el embudo de separacin coloque 1.2 g (0.007 moles) de benzofenona y disuelva
en 6 ml de THF seco, adicione lentamente esta solucin al reactivo de Grignard, agitando y
enfriando slo lo necesario para mantener una ebullicin suave. Terminando la adicin
caliente a reflujo durante 20 minutos.
Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 150 ml con 10 g de hielo.
Lave el matraz de pera con 5 ml de ter y renalo con la mezcla anterior.
Para lograr la hidrlisis completa agregue una solucin de cido sulfrico al 5%,
hasta disolver el slido. Transfiera la mezcla a un embudo de separacin, apartando la fase
orgnica (THF, ter y producto). La fase acuosa se somete a una extraccin mltiple con
ter etlico (2 x 7ml). Rena los extractos orgnicos, en el embudo de separacin, y

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enseguida lave con 20 ml de solucin de cloruro de amonio al 10% y despus con una
solucin saturada de cloruro de sodio. Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro,
filtre y destile el ter-THF casi a sequedad. El residuo se cristaliza vertindolo en 15 ml de
hexano. Filtre el slido formado y determine punto de fusin y rendimiento.

DIAGRAMA ECOLGICO
REACCIN DE GRIGNARD
OBTENCIN DE TRIFENIL CARBINOL
1 parte

Practica # 7B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol

REACCIN DE GRIGNARD
OBTENCIN DE TRIFENIL CARBINOL
2 parte

Practica # 7B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol

D1: neutralice y deseche por el drenaje.
D2,D3: recupere el disolvente por destilacin, enve las colas a incineracin.
CUESTIONARIO
1. Describa un mtodo para eliminar el agua del ter etlico y tetrahidrofurano.
2. Cul es la evidencia que muestra que la reaccin de Grignard ha terminado?
3. Qu productos se formarn, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al
reactivo de Grignard con trazas de agua?
4. Cmo detiene la reaccin?
5. Por qu es necesario acidular?
6. Las soluciones utilizadas en los lavados son inocuas?
BIBLIOGRAFA
1. Brewter, R.Q. y Vanderwerf, C.A., Curso prctico de Qumica Orgnica 2. Ed.,
Alambra, Espaa, 1970, pp. 236.
2. Kremlin, R.J.W. y Still, R.H:, Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry, Heinemann, Londres, Inglaterra, 1967, pp. 66.
3. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica orgnica, Fondo Educativo Interamericano,
Mxico, 1976.