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PROPIEDADES TRMICAS DE MATERIALES

Leccin 3
Conduccin del calor: conductividad y difusividad trmicas.
Mecanismo de la conductividad trmica en los metales, variables
que controlan la conductividad trmica en los metales, conduccin
trmica en cermicas y polmeros, valores de conductividad trmica
para distintos materiales, obtencin de materiales aislantes.

CONDUCTIVIDAD TRMICA es el coeficiente que controla la velocidad de


transferencia de calor por conduccin (dQ/dt) a travs de un rea A, debido a
un gradiente de temperatura (dT/dx). Se define mediante la ley de Fourier:

dQ / dt
Js 1m 1K 1
Para un espesor infinitesimal
A(dT / dx )
r
r
q& = kT
Para un medio continuo e istropo de geometra arbitraria

k=

Consideremos una varilla larga, segn la ecuacin anterior el flujo de energa


trmica, o sea la energa transmitida a travs de la unidad de rea por unidad de
tiempo, debido a un gradiente de temperatura, es:

jU = k

dT
dx

Esta forma implica que el proceso de transferencia de energa trmica es un proceso


aleatorio. La energa no entra simplemente por un extremo de la muestra y prosigue
directamente en trayectos rectilneos hacia el otro extremo, sino que se difunde a
travs de la muestra sufriendo frecuentes colisiones. Este hecho hace que un factor
importante en la conductividad sea el recorrido libre medio de una partcula entre
colisiones. A partir de la teora cintica de los gases se tiene que dentro de una cierta
aproximacin es vlida la siguiente expresin para la conductividad trmica:

1
k = Cl
3

Donde C es la capacidad calorfica, es la velocidad media de


las partculas y es el recorrido libre medio.

Mecanismos de conduccin del calor


El calor en los materiales slidos es transportado por vibraciones de la red (fonones) y
por electrones libres. Cada uno de estos mecanismos est asociado a una
conductividad trmica, y la conductividad total es la suma de estas dos contribuciones:
k = kf + ke
En cada material predominar un trmino u otro, o incluso en determinados rangos de
temperatura ambas contribuciones pueden ser significativas.
Contribucin fonnica: El recorrido libre medio de los fonones est determinado
principalmente por dos procesos: la dispersin o scattering geomtrico y el scattering
por otros fonones.
Si las fuerzas existentes entre tomos fueran puramente armnicas, no habra
mecanismo para las colisiones entre los fonones diferentes y el recorrido libre medio
estara limitado nicamente por las colisiones de un fonn con los contornos o lmites
del cristal y por las imperfecciones de la red.
A temperaturas bajas resulta dominante el efecto del tamao, por tanto debe ser del
orden del dimetro de la muestra, D, por tanto: k C D y el calor especfico debe
dominar en el comportamiento de k.
Si existen interacciones anarmnicas de la red, existe un acoplamiento entre fonones
distintos que limita el valor del recorrido libre medio. La teora predice que es
proporcional a 1/T a altas temperaturas ya que la frecuencia de colisin de un fonn
determinado deber ser proporcional al nmero de fonones con el que puede chocar y
como a temperatura alta el nmero total de fonones excitados es proporcional a T, el
recorrido libre medio ser proporcional a 1/T.

Conductividad trmica de un cristal de alta


pureza de fluoruro sdico. Se observa
aproximadamente la dependencia 1/T a altas
temperaturas y T3 a bajas temperaturas debido
a la ley T3 del calor especfico. Por lo que
presenta un mximo caracterstico de cada
material

Adems la distribucin aleatoria de istopos de los elementos qumicos proporciona


frecuentemente un mecanismo importante para la dispersin de fonones. Estos istopos
perturban la periodicidad de la densidad, segn la ve la onda elstica. Por ello disminuye el
recorrido libre medio.
Efecto de los istopos sobre la conduccin trmica del
germanio. La muestra enriquecida tiene un 96% de Ge74,
el germanio natural est compuesto por: 20% Ge70, 27%
Ge72, 8% Ge73, 37% Ge74 y 8% Ge76.
Tambin se observa la ley T3 del calor especfico a bajas
temperaturas para la muestra pura.

Contribucin electrnica: Los electrones libres o de conduccin participan en la


conduccin trmica electrnica. Introduciendo la capacidad trmica de los electrones, la
velocidad de Fermi y el recorrido libre medio, queda:

1 nk 2BT
ke =
vF l
3 2E F

Donde n es la concentracin de electrones

El mecanismo de transporte de calor por electrones es mucho ms eficiente que la


contribucin de los fonones debido a que los electrones no son tan fcilmente dispersados
como los fonones y tienen velocidades ms altas.
Puesto que los electrones libres son responsables tambin de la conduccin elctrica, los
tratamientos tericos sugieren, para los metales puros, que las dos conductividades deben
estar relacionadas. La ley de Wiedemann-Franz establece que en el caso de metales a
temperaturas no demasiado bajas el cociente entre la conductividad trmica y la elctrica
es directamente proporcional a la temperatura, siendo el valor de la constante de
proporcionalidad independiente del metal en particular. Se define el nmero de Lorentz:

L=

k
= 2.45 10 8 WK 2
T

Para muchos metales los valores experimentales del nmero de Lonrenz entre 0C y
100C concuerdan bien con esta prediccin, lo que fue muy importante en la historia de la
teora de los metales, porque apoyaba la descripcin basada en un gas de electrones.

Ordenes de magnitud
Tomando = 5 105 cms-1 como una velocidad representativa del sonido

Cristal

T/K

C /Jcm-3C-1

K /Wcm-1C-1

Cuarzo

273

2.00

0.13

40

83

0.55

0.50

540

273

1.88

0.07

23

83

1.00

0.27

100

Metal

T/K

F cms-1

/cm

Cobre

300

1.57108

3 10-6

~ 1.57108

0.3

NaCl

Conductividad trmica en metales


En metales de alta pureza, el mecanismo de transporte de calor se realiza
fundamentalmente por los electrones. Los valores de la conductividad son los ms altos
ya que los electrones no son tan fcilmente dispersados y adems existe un gran
nmero de electrones libres que participan en la conduccin trmica. Los valores de k
oscilan entre 20 y 400 Wm-1K-1, los ms altos corresponden a la plata, al oro y al cobre.
Aleando los metales con impurezas se produce una reduccin en la conductividad
trmica, por la misma razn que disminuye tambin la conductividad elctrica. Los
tomos de impurezas, especialmente si estn en disolucin slida, actan como centros
de dispersin, disminuyendo la eficiencia del movimiento de los electrones. Por esta
razn el acero inoxidable (Fe/Cr25/Ni20) presenta una conductividad trmica
relativamente baja (16,3 Wm-1K-1 a temperatura ambiente, dato tomado de Goodfellow)

Conductividad trmica frente a la composicin para aleaciones


de cobre-Zinc. Metals Handbook: Properties and Selection)

Conductividad trmica para distintas aleaciones de Ag-Au.


M. Putti et al. (2002)

Conductividad trmica en cermicos y vidrios


Los materiales no metlicos se consideran aislantes trmicos por cuanto no contienen
electrones libres, los nicos responsables de la conduccin trmica son los fonones y kf
es mucho menor que ke. El valor de la conductividad trmica est determinado por las
imperfecciones de la red o el desorden estructural. Esto hace que la dispersin entre
fonones aumente y por tanto disminuya la conductividad trmica.
Los valores de la conductividad trmica en los materiales cermicos a temperatura
ambiente va desde 2 hasta 50 Wm-1K-1. El vidrio y otras cermicas amorfas tienen an
conductividades menores, puesto que la dispersin de fonones es mucho ms efectiva
cuando la estructura atmica es altamente desordenada e irregular.
Materiales con distinto valor de la conductividad segn el eje cristalogrfico.
La excepcin es el diamante, que debido a su estructura cristalina y al tipo de enlace
que tienen los tomos de carbono, tiene una conductividad casi cinco veces mejor que
cualquier metal k = 2000 Wm-1K-1,, sin embargo es un aislante elctrico
La porosidad de los materiales cermicos puede tener una drstica influencia sobre la
conductividad trmica; el aumento en la fraccin de volumen de poros conduce
generalmente a una reduccin de la conductividad trmica. Los poros contienen aire, el
cual tiene una conductividad trmica muy baja (0.02Wm-1K-1), lo que proporciona a la
estructura una pequea conductividad trmica global. Por tanto la conductividad trmica
aumenta con la densidad del material.

La dispersin de las vibraciones de la red se hace ms pronunciada al


aumentar la temperatura, por lo menos a temperaturas relativamente bajas, lo
que lleva a una disminucin de k. A temperaturas mucho ms altas la
conductividad empieza a aumentar, lo cual se debe a la transferencia de calor
por radiacin; cantidades significativas de radiacin infrarroja pueden ser
transportadas a travs de un material cermico transparente y la eficiencia de
este proceso aumenta con la temperatura. Adems pueden excitarse algunos
electrones hacia la banda de conduccin por lo que tambin aumenta k.
Dependencia de la Conductividad
trmica respecto de la temperatura para
varios materiales cermicos.
Kingery, Bowen and Uhlmann
Introduction to Ceramics

Ms informacin en:
Handbook of Chemistry & Physics Online!
http://www.hbcpnetbase.com/

Conductividad trmica en polmeros


La conductividad trmica de los polmeros son en general muy bajas, del
orden de 0.3 Wm-1K-1. En estos materiales la transferencia de calor se realiza
por la vibracin, traslacin y rotacin de molculas.
La magnitud de la conductividad trmica depende del grado de cristalinidad;
un polmero con un alto grado de cristalinidad y una estructura ordenada
tendr una conductividad mayor que el material amorfo equivalente. Esto se
debe a la vibracin coordinada ms efectiva de las cadenas de molculas en
el estado cristalino.
Son normalmente usados como aislantes trmicos y an se pueden mejorar
sus propiedades aislantes introduciendo pequeos poros, los cuales se
obtienen mediante espumacin durante la polimerizacin.
La espuma de poliestireno (poliestireno expandido) es el material aislante
ms usado en uso domstico. Puede llegar a tener una conductividad del
orden de 0.03 Wm-1K-1.

Planchas de poliestireno expandido para la construccin (E.P.S.)


Caractersticas Tcnicas segn UNE 92110
SANAPLAS SA (Navarra)

Conductividad trmica de distintos materiales

Aislantes trmicos
Los materiales aislantes se obtienen normalmente a partir de materiales no
conductores en forma de fibras o con baja compacidad. La porosidad reduce
notablemente la densidad del material y por tanto su conductividad.
En la tabla se muestran resultados experimentales que ponen de manifiesto
la disminucin de la conductividad al disminuir la densidad mediante la
generacin de gran cantidad de poros en el interior de estos plsticos,
denominados entonces plsticos celulares. En estas condiciones son tiles
como paneles de aislamiento trmico en mltiples aplicaciones sobre todo a
baja temperatura.
Como gases para la generacin de la porosidad se emplea aire, con k =
0.02 Wm-1K-1 o bien freon-12 con k = 0.009 Wm-1K-1, un tipo de gas que debe
restringirse su uso debido a sus efectos nocivos en la capa de ozono.

Loseta de proteccin trmica del transbordador espacial

Micrografa elctrnica de barrido de


fibras sinterizadas de silice en una loseta
cermica del transbordador espacial
Orbiter. (Cortesa de la NASA)

Difusividad trmica
La difusividad trmica es la magnitud que aparece en la ecuacin de
conduccin del calor, y depende proporcionalmente de la conductividad
trmica y es inversamente proporcional al calor especfico y a la densidad del
material.

k
c

Para obtener en un material la difusividad deseada se juega con la


capacidad calorfica y con la conductividad trmica. La mayor difusividad
trmica se obtiene en materiales con k muy elevado pero con calores
especificos pequeos y densidades pequeas. Los materiales con alta
difusividad ajustan rapidamente su temperatura a la de sus alrededores.

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