Tcnicas de Cristalizacin.

Tipos de cristalizacin. Cristalizacin por evaporacin del disolvente,

por adicin de otro disolvente, por variacin de la temperatura y por
sublimacin; separacin de cristales, lavado y secado.
Cristalizacin: eleccin del disolvente, procedimiento experimental.
Cristalizacin con mezclas de disolventes.
INTRODUCCION:
Entre los mtodos ms eficaces y fcilmente accesibles de purificacin de sustancias, se
encuentra la cristalizacin. La ordenacin geomtrica en el espacio de los componentes de un
cristal slido, no tolera la presencia de sustancias extraas, que hayan quedado disueltas como
impurezas. Por ello los compuestos cristalinos slidos pueden alcanzar un elevado grado de
pureza.
Se cristaliza:
a) Por Fusin. As el azufre fundido en un crisol, dejado enfriar y rompiendo la costra, al
verter el contenido, aparecen en las paredes agujas cristalinas.
b) Por Disolucin. En sustancias cuya solubilidad vara con la temperatura.
c) Por Sublimacin. En sustancias que pasan directamente del estado slido al de vapor por
calentamiento.
1.- CRISTALIZACION POR DISOLUCION
Para realizar una cristalizacin por disolucin se prepara una disolucin sobresaturada
del compuesto a purificar. Basndonos en el hecho de que los slidos son ms solubles en
caliente que en fro, se va aadiendo el soluto al disolvente en caliente, hasta que dicha
disolucin alcance la saturacin (es decir, la disolucin no admite ms soluto sin precipitar).
Si se filtra en caliente obtenemos de esta manera una disolucin saturada, cuyo enfriamiento
produce la cristalizacin del compuesto.
Con enfriamiento rpido, los cristales son pequeos y retienen menos impurezas. El
enfriamiento lento da lugar a cristales de bello aspecto. Incluso puede lograrse un nico cristal
mediante la adicin, como cebo, de un cristalito bien formado, de la misma especie qumica, o
por lo menos isomorfo.
Puede estimarse la cantidad de disolvente que se precisa teniendo en cuenta los datos de
solubilidad para cada sustancia, dados en el Handbook. Se proceder como sigue:
a) Pulverizar, en el mortero, el producto slido, lo ms finamente posible.
b) Pesar 5 gramos de compuesto slido, y disolverlo en la mnima cantidad posible d
e
disolvente (en este caso agua), aadiendo gradualmente cantidades sucesivas de dicho
disolvente hasta total disolucin. Es importante evitar un exceso innecesario de disolvente
a fin de que la disolucin resultante est saturada. En caso de haber aadido ligero exceso
de disolvente, este puede eliminarse por evaporacin.
c) Se filtra en caliente con un embudo al que se adapta el papel de filtro, recogiendo
el
filtrado sobre el cristalizador.

Figura 1

Para cerciorarse que una disolucin ha alcanzado su

iente concentracin en orden a
cristalizar, se introduce una varilla en la disolucin calie
e, sacada fuera, se deja enfriar al
aire; si aparecen costras de masa slida se pasa a la sig
ente etapa; de lo contrario, se ha
de concentrar ms.

fic
nt
ui

d) Se deja en reposo (tiempo y reposo son los dos

requisitos esenciales para una buena cristalizacin).
e) Se separan los cristales y escurren por succin a la
trompa en embudo Buchner (como se indica en el
esquema mostrado para la precipitacin, en el Tema de
Precipitacin). Se lavan con disolvente fro y se
escurren de nuevo. Cuidado con el lavado de los
cristales.
f) Se desecan los cristales sobre papel de filtro,
presionando para que suelten los lquidos madres
retenidos, o bien pueden ser introducidos en un
desecador.

Relacin de compuestos que han de ser cristalizados por este mtodo.

CuSO45H2O
K2Cr2O7
H2C2O42H2O
KNO3

Na2SO410H2O
Na2B4O710H2O
Na2CO310H2O
(Demasiado soluble)

2.- CRISTALIZACION POR ENFRIAMIENTO: Acido Brico, B(OH)3

El cido ortobrico, B(OH)3, es el producto final usual de la hidrlisis de compuestos
de Boro, y es usualmente obtenido por acidificacin de soluciones acuosas de Brax.
Se ponen 15 gramos de Brax en un vaso de precipitados y se aade 20 gramos de agua
y 10 gramos HCl del 35 %. Se calienta a ebullicin durante unos minutos (probar si al final la
disolucin presenta pH cido) y se filtra rpidamente en caliente y con succin. El filtrado se
transfiere a un vaso antes de que cristalice en el quitasato.
En este caso, la rapidez de proceso de filtrado en caliente resulta vital, dado que el
producto comienza a cristalizar tan pronto como se inicia el proceso de enfriamiento. Incluso
resulta indispensable realizar la filtracin con un filtro y embudo previamente calentados, o de
lo contrario cristaliza en el propio filtro.

Figura 4: A way to prevent crystallization in

the funnel during hot filtration.

La disolucin se enfra exteriormente con hielo y se filtra el precipitado cristalino. Los

cristales se lavan con agua lo ms fra posible y se secan por succin a vaco.
Se forman cristales blancos con forma de escamas transparentes.
Na2B4O710H2O + 2 HCl ------- > 4 B(OH)3 + 2 NaCl + 5 H2O

3.- CRISTALIZACION POR EFECTO ION COMUN:

En este caso se procede a inducir la cristalizacin rpida de una sustancia soluble en el
disolvente utilizado (en este caso agua), utilizando el efecto del in comn. Para ello se
prepara una disolucin saturada de NaCl en medio acuoso tal y como se ha indicad
o
anteriormente, y a 10-15 ml de dicha disolucin se le aade un volumen igual de HC
l
concentrado (35 %). De modo inmediato se aprecia la formacin de cristales de NaCl, debido

a que el Cl introducido interviene en el producto de solubilidad del NaCl disminuyendo la

solubilidad del mismo, efecto in comn. No confundir los conceptos de Solubilidad y
Producto de Solubilidad.

4.- CRISTALIZACION POR EFECTO DEL DISOLVENTE:

En este caso se procede a inducir la cristalizacin rpida de una sustancia soluble en el
disolvente utilizado (en este caso agua), variando la polaridad del disolvente. Para ello se
prepara una disolucin saturada de NaCl en medio acuoso tal y como se ha indicad
o
anteriormente, y a 10-15 ml de dicha disolucin se le aaden 20-25 ml de EtOH. La menor
polaridad del disolvente introducido (EtOH frente al agua) tiene como consecuencia una
disminucin de la solubilidad de las especies inicas disueltas (NaCl), y como consecuencia
de ello su inmediata cristalizacin.

5.- CRISTALIZACION POR DIFUSION LIQUIDO-LIQUIDO:

La cristalizacin por difusin lquido-lquido es realmente una variante ralentizada de
la cristalizacin por efecto del disolvente. Dicha ralentizacin tiene como consecuencia la
formacin de un menor nmero de cristales que por el contrario adquieren un mayor tamao.
Esto resulta de suma importancia cuando la finalidad no es nicamente la purificacin de un
compuestos sino su caracterizacin mediante, por ejemplo, difraccin de RayosX,
caracterizacin que se lleva a cabo sobre un monocristal con unos requerimientos de tamao
mnimos.
En este caso se prepara una disolucin saturada de NaCl en medio acuoso tal y como se
ha indicado anteriormente. En este tipo particular de cristalizacin, la limpieza de la
disolucin a utilizar resulta clave para obtener cristales que no slo han de ser puros, sino
adems de calidad adecuada y libres de imperfecciones. Para ello la disolucin ha de ser
filtrada para eliminar cualquier posible resto de slido en suspensin. Lo habitual es realizar
una microfiltracin utilizando para ello una pipeta Pasteur con un trozo de algodn en la zona
tronco-cnica (en su defecto papel celulsico) y donde la succin a vaco es sustituida por un
empuje manual mediante perilla de goma.

Una vez realizada la filtracin se procede a aadir el segundo disolvente, en este caso
Etanol, que debe ser miscible con el primero y de menor densidad para que
permanezca en la parte superior.
La adicin se realiza con la ayuda de una pipeta Pasteur, muy lentamente, de
modo tal que lo que se obtiene es aparentemente dos fases. Los disolvente son
totalmente miscibles, por lo que si no se hace con sumo cuidado slo se obtiene
un fase y una cristalizacin por efecto del disolvente.
Si la adicin del Etanol se ha hecho correctamente se obtendrn dos fases
separadas por una interfase que puede tener un aspecto ms o menos turbio,
similar al mostrado en la Figura 7.
En muchos casos puede hacerse una tercera fase intermedia, formada por
agua como disolvente, sin soluto, con lo que dicha fase se sita por encima de la
disolucin acuosa con el soluto que se desea cristalizar (NaCl), pero por debajo
del disolvente que acta como agente de cristalizacin (en este caso Etanol)
Se cierra el sistema que queda completamente aislado del exterior. El conjunto se deja
reposar uno o ms das hasta que el Etanol difunda en el seno del agua (cristalizacin por
difusin) provocando la cristalizacin del NaCl.

6.- CRISTALIZACION POR DIFUSION LIQUIDO-VAPOR:

La cristalizacin por difusin lquido-vapor es realmente una variante an ms
ralentizada de la cristalizacin por difusin lquido-lquido. En este caso amba
s
disoluciones se encuentran fsicamente separadas. Para ello se utiliza un sistema formado por
dos tubos, uno pequeo introducido dentro de otro mayor. El pequeo se carga hasta la mitad
o un tercio de altura con la disolucin saturada de NaCl en medio acuoso, preparada y filtrada
tal y como se ha indicado anteriormente, incluida la microfiltracin.

Este tubo pequeo se introduce en el interior del

grande (puede quedar flotando), lleno del disolvente
precipitante, en este caso Etanol, cuidando que no se
mezclen ambos disolventes, y cerrando el sistema que
queda completamente aislado del exterior.
Al igual que en el caso anterior se produce la
difusin del etanol, a la atmsfera interior del sistema en
primer lugar, y seguidamente desde esta a la fase acuosa.
Se trata de un proceso en el que la difusin se produce de
un modo ms lento, y que resulta muy til para obtener
cristales de calidad adecuada de productos que presentan
una gran querencia a formar muchos cristales pequeos,
cuando lo que se necesitan son pocos y grandes. El
proceso puede llevar, en ocasiones, varios das o semanas,
dependiendo de los disolventes utilizados.
Se le puede ayudar a difundir si se deja cerca de alguna fuente de calor moderado para
que el alcohol se evapore y difunda ms deprisa, y con la disolucin acuosa de sal bie
n
saturada.

7.- CRISTALIZACION POR SUBLIMACION: Yodo, I2

Cierto nmero de sustancias slidas, tanto inorgnicas como orgnicas, tienen la
propiedad de alcanzar por calentamiento directamente el estado de vapor, sin pasa
r
previamente por el estado lquido intermedio. Condensados los vapores se obtiene un slido
cristalino. Este fenmeno se conoce como Sublimacin.
Esta propiedad se aprovecha para purificar sustancias slidas, dado que las impurezas,
al no sublimar, pueden quedar perfectamente retenidas.
Entre las sustancias que subliman se encuentran el yodo, el naftaleno, el alcanfor, el

cido benzoico, el cido saliclico, las quinonas, ...

Se han de evitar sobrecalentamientos que destruiran las sustancias.

En este caso, se va a sublimar medio gramo de Yodo (500 mg). Una vez pesada la
sustancia se la pone en el vaso y se procede a calentarlo muy suavemente, bien en placa
calefactora (suavemente) o bien en bao de agua. Con este tipo de bao, el ascenso de la
temperatura es necesariamente lento, pudiendo por ello controlarse perfectamente. Un
termmetro, introducido en el agua, servir de indicacin de la temperatura alcanzada a fin de
evitar sobrecalentamientos. El vaso se cubre con un matraz lleno de agua fra (o til similar a
los efectos), que acta como refrigerante.
Al calentar, se alcanza la temperatura de sublimacin, punto que resulta fcilmente
visible por el ascenso de los vapores morados de Yodo, vapores que condensan en la parte
inferior fra del matraz.
Finalizado el proceso, se recogen los cristales puros adheridos al matraz, se pesan y
calcula el rendimiento.