PRODUCCIN DE ETILBENCENO

Mara Paula Tolosa, Cristian Felipe Ros, Juan lvaro Len, Alan Didier Prez

Objetivo general:
Simular y disear un proceso ptimo para la produccin de etilbenceno de acuerdo a las demandas del
pas.
Objetivos especficos:
-

Comparar diferentes materias primas para la produccin de etilbenceno (disponibilidad,

accesibilidad, costosetc.).
Escoger el mejor proceso en cuanto a tecnologas y costos.
Optimizar el proceso de acuerdo a las etapas de separacin y de reaccin.
Desarrollar un proceso viable econmicamente de acuerdo a la situacin socioeconmica del pas.

JUSTIFICACION
Una de las fortalezas econmicas de Colombia es el sector textil, de manera que las variaciones
econmicas de este mercado estn fuertemente influenciadas con las materias primas usadas para la
elaboracin de prendas, ropasetc. Este sector depende fuertemente de la importacin de materias
primas, entre otras el etilbenceno, las cuales son usadas en la produccin de fibras de polister y otros
materiales que conforman los productos de valor agregado.
De igual forma el etilbenceno es usado como solvente e insecticida, haciendo muy importante el uso de
este producto.
En conclusin el problema es que Colombia posee las materias primas y la infraestructura para la
produccin de etilbenceno, sin embargo depende fuertemente de las importaciones de este para el
funcionamiento fluido del mercado.
El etilbenceno (EB) es la materia prima usada para la manufactura de estireno. El estireno es
polimerizado en poliestireno, uno de los polmeros ms importantes en la industria qumica. El EB
tambin se usa como solvente en combustibles, tinturas, insecticidas y pinturas.
INFORMACION GENERAL
1. Produccion mundial
A continuacin se muestran las empresas productoras de etilbenceno a nivel mundial y su capacidad de
produccin.
PRODUCTOR
BP Chemicals, Texas
Chevron, Los Angeles
Cos-Mar, Los Angeles
Dow, Freeport, Texas

CAPACIDAD (millones
de libras por ao de EB)
1.100
1.800
2.200
1.900

Huntsman, Texas
LyondellChemical,
Texas
Nova, Texas
Sterling, Texas
Westlake, Los Angeles
TOTAL

350
3.000
1.400
2.000
380
14.130

Como se puede observar en la tabla anterior, la produccin de EB a nivel mundial est concentrada en
USA en el estado de Texas. Suramrica no est entre los productores, por ello si se produce EB en
Colombia se podra generar un negocio rentable ya que no solo satisfaceria las necesidades del pas sino
de toda la regin del sur y centro de Amrica en general.
Los precios que se manejan en la regin de Houston, Texas son los siguientes:
Precio alto
Precio medio
Precio bajo

US$ 0.25/ Lb
US$ 0.25/ Lb
US$ 0.25/ Lb

2. Diferentes Mtodos de sntesis:

Sntesis a partir de la hulla:
Se puede obtener del alquitrn de hulla (lquido negro y viscoso producido en la destilacin
destructiva del carbn para fabricar coque y gas), cuando ste se ha formado a temperaturas muy altas
(>900C), pero esto implica un costoso proceso de separacin para obtener muy reducidas cantidades de
EB.
Alquitrn de hulla Etilbenceno (T > 900C)
Alquilacin:
La produccin comercial de EB se lleva a cabo mediante la alquilacin de benceno con etileno, descrita
por la siguiente reaccin:
Benceno + Etileno Etilbenceno
Este proceso es bastante verstil y permite ser llevado a cabo en fase lquida, fase vapor o en equilibrio
lquido-vapor. Consta de dos etapas principales: la de reaccin y la de purificacin.
a. Cuando se lleva a cabo en fase lquida se utiliza un catalizador de cloruro de
aluminio, que es altamente corrosivo e involucra un complejo proceso de recuperacin y altos
costos de tratamiento de residuos contaminados con aluminio.
b. El proceso en fase gaseosa se lleva a cabo en un reactor PBR con zeolitas como catalizador que
garantizan alta selectividad del proceso y menores costos en lo referente al catalizador. En la
literatura se reportan condiciones de operacin de 425C y presiones entre 1 y 2 atm,
usando benceno en exceso.
Dadas las caractersticas anteriores se considera sta ltima como la alternativa de produccin
favorable.

ms

Para la alquilacin se pueden utilizar diversas materias primas en conjunto con benceno para la obtencin
de etilbenceno tales como:
Benceno + Etanol Etilbenceno
Benceno + CloroetanoEtilbenceno + HCl
Benceno + Oxalato de dietiloEtilbenceno
Benceno + Carbonato de dietiloEtilbenceno
3. Descripcin y accesibilidad de materias primas
Debido a la fcil adquisicin de benceno y etileno dentro de Colombia se decide omar como materias
primas estas dos.
3.1. Benceno
El Benceno comercial 535 refinado es libre de sulfuro de hidrgeno y dixido de azufre, pero contiene un
mximo de 1 ppm de tiofeno y un mximo de 0.15% de no aromticos. El Benceno de grado de nitracin
es libre de sulfuro de hidrgeno y dixido de azufre. Tambin se encuentra disponible comercialmente
libre de tiofeno, 99% molar, 99.94% molar y de calidad de nanogrado.
Principal Proveedor: IMPORTEX S.A. Cobertura Suramrica y el Caribe. Son suplidores de Benceno en
Colombia.

Proveedor secundario: Ecopetrol

Precio por galon $9.314,80 (1 Agosto de 2011)

En las siguientes graficas se muestra la produccin mundial de benceno hasta el ao 2011 y la demanda
de este. Como se puede observar el 51% del benceno producido se utiliza como materia prima para la
produccin de etilbenceno.

3.2. Etileno
La mayor parte del etileno producido mundialmente se obtiene por craqueo con vapor (steam cracking) de
hidrocarburos de refinera (etano, propano, nafta y gasleo, principalmente). Tambin se obtiene el
etileno a partir del reformado cataltico de naftas o a partir de gas natural (OxidativeCoupling of Methane,
OCM).mik
Tambin puede obtenerse en laboratorios de Qumica Orgnica mediante la oxidacin de Alcoholes.
Caractersticas de Etileno
El etileno es un gas que se almacena y transporta con dificultad en condiciones criognicas, por lo que su
produccin y consumo se realiza dentro de grandes complejos industriales en los que se encuentra
integrada la refinera de tipo petroqumico y las plantas de produccin de derivados.
Es un producto altamente reactivo participando en reacciones de oxidacin, polimerizacin, halogenacin,
alquilacin, etc.
Principal Proveedor: Ecopetrol
No se tienen reportes de la calidad de venta.

No se tienen reportes del precio.

A continuacin se muestra la produccin Global de etileno (color rojo en la grfica) durante los ltimos
10 aos, adems su demanda (en cantidad y para producir que producto) y costos hasta el ao 2002.

Como se puede observar en la grfica anterior, solo un 7% del etileno es usado para producir etilbenceno.
Datos histricos

AO
1997
1998
1999
2000
2001
2002

DEMANDA (millones
de libras)
55.632
57.858
61.110
62.753
55.810
58.915

Precio (Centavos
por libra)
25.90
20.20
22.50
31.65
29.50
23.90

4. Descripcin del producto

Caractersticas de Etilbenceno
Es un lquido inflamable, incoloro, de olor similar a la gasolina.
El uso principal del etilbenceno es para fabricar otro producto qumico, estireno. Otros usos incluyen
como solvente, en combustibles, y en la manufactura de otros productos qumicos.
Riesgos de Etilbenceno
El etilbenceno pasa fcilmente al aire del agua y suelo.En el aire, el etilbenceno se
demora aproximadamente 3 das en degradarse a otros productos qumicos.
El etilbenceno puede ser liberado al agua por desages industriales o por escapes de
tanques de almacenaje subterrneos.
En aguas superficiales, el etilbenceno se degrada al reaccionar con otras sustancias
qumicas que ocurren normalmente en el agua.
En el suelo, el etilbenceno es degradado por bacterias del suelo.
Hay poca informacin acerca de los efectos del etilbenceno sobre la salud de seres humanos. En gente
expuesta a altos niveles de etilbenceno en el aire, la informacin disponible describe mareo, irritacin a la
garganta y los ojos, opresin en el pecho, y una sensacin de ardor en los ojos.Eletilbenceno se absorbe
con facilidad por va oral o cutnea o por inhalacin. En el ser humano, se ha descrito su acumulacin en
el tejido adiposo. El etilbenceno se transforma casi completamente en metabolitos solubles, que se
excretan rpidamente por la orina. Su toxicidad aguda por va oral es baja.
Requerimiento de calidad del producto
Pureza: 95.95% Min
Clientes potenciales:
Dow Qumica, Cartagena, mayor productor de poliestireno en el pas
5. Descripcin del proceso
El proceso se inicia con la recepcin y almacenamiento de las materias primas: benceno (B) y etileno (E),
en la siguiente tabla se muestran las condiciones de cmo debe llegar y las condiciones
dealmacenamiento para cada cual.
Proceso
Recepcin

Materia prima
Etileno
Benceno
Nombre de embarque DOT/IMO: Etileno Transportacin terrestre:
comprimido
Marcaje: 1114. Lquido inflamable.
Clasificacin de Peligrosidad: 2.1 (Gas Cdigo HAZCHEM: 3 WE
Inflamable)
Transportacin martima:
Nmero de identificacin: UN 1962
Cdigo IMDG: 3058
Nmero de identificacin de producto: Clase: 3.2
1962
Marcaje: Lquido inflamable, txico.
Cantidad Reportable de producto: No Transportacin area:
aplica
Cdigo ICAO/IATA: 1114
Etiquetas de embarque: Gas Inflamable
Clase: 3

Almacena
miento

Placard (cuando se requiera): Gas

Inflamable
Informacin Especial de Embarque: Los
cilindros deben transportarse en una
posicin vertical segura, en un vehculo
bien ventilado. El transporte de gases
comprimidos en automviles vehculos
de cuerpo cerrado puede presentar
grandes riesgos de seguridad y no debe
ser recomendado ni estimulado.

Cantidad
mxima
en
vuelos
comerciales: 5 l
Cantidad mxima en vuelos de carga:
60 l

Las reas y lugares de almacenamiento de

etileno debern estar bien protegidos, bien
ventilados y secos.
Los cilindros de etileno deben estar
separados de los cilindros de oxgeno o de
otros oxidantes por una distancia mnima
de 20 pies (6 metros) o por una barrera de
material no combustible de al menos 5
pies de altura (1.52 metros) que tenga una
tasa de resistencia al fuego de por lo
menos media hora.
Todo el equipo elctrico en el rea de
almacenamiento debe ser a prueba de
explosin (explosion-proof.
Los cilindros deben almacenarse de pi
con el tapn de proteccin de la vlvula
en su lugar, debidamente asegurados para
evitar que se caigan o se golpeen.
Proteger los cilindros de cualquier dao
fsico. No arrastrarlos, no rodarlos, no
deslizarlos ni dejarlos caer.
Colocar rtulos de No Fumar Evitar
llamas o chispas en las reas de uso o de
almacenamiento.
No deber haber fuentes de ignicin en el
rea de almacenamiento.
Todo equipo elctrico que deba instalarse
en el rea de almacenamiento deber ser a
prueba de explosin (explosion-proof).
Las reas de almacenamiento deben reunir
las especificaciones del Cdigo Nacional
Elctrico (National Electric Codes) para
reas de riesgo de Clase 1.
No permitir que la temperatura de
almacenamiento sobrepase los 125 F (52
C).
Los cilindros llenos y vacos deben estar
separados.
Usar un sistema de inventario FIFO (firstin, first-out es decir primero en entrar

Mantenerlo en recipientes bien cerrados

en lugares frescos, bien ventilados y
alejado de cualquier punto de ignicin.
Para almacenar pequeas cantidades
pueden utilizarse recipientes de vidrio.
Si las cantidades por almacenar son
apreciables, entonces deben utilizarse
recipientes metlicos, generalmente de
hierro o acero, ya que los de cobre y
aluminio se corroen por las impurezas
que puede contener el benceno
comercial.
Estos
recipientes
deben
estar
conectados a tierra para evitar descargas
estticas.

primero en salir) para evitar que cilindros

llenos sean almacenados por largos
perodos de tiempo.

Luego de tenerlos en las condiciones recomendadas de almacenamiento, (E) y (B) se adecuan para que se
lleve a cabo la reaccin en el primer reactor de alquilacin, donde suceden las reacciones R1 y R2 ya
mostradas, para dicha adecuacin o pretratamiento, las materias primas se calientan hasta 160C por
separado y luego ingresan al reactor ya mencionado, el cual opera a una temperatura y una presin de
160C y 9 bar respectivamente, la fase en la que ocurre es gaseosa y se consume totalmente el etileno. El
producto de este reactor se mezcla con la corriente de fondos de la segunda columna destilacin para
luego ingresar a nuestro segundo reactor donde se lleva a cabo la R7 con una conversin del 66% para el
dietilbenceno (DB). Este segundo reactor opera a 222C y 9 bar, tambin en fase gaseosa.
Los productos del segundo reactor se llevan a una batera de columnas de destilacin donde en la primera
se separa el B, EB y DB, obtenindose una corriente de cima de B y EB, la cual se recircula para el
primer reactor. La columna es de 20 etapas, con un reflujo de 5.07 y una relacin de destiladoalimentacin de 0.41 y se alimenta en el plato 12. Los fondos de sta columna, est conformada por DB y
EB, los cuales son separados en una segunda columna de destilacin, y en la cima se obtiene un destilado
de EB y un producto de fondos de DB y EB, que son recirculados al segundo reactor. La segunda torre de
destilacin est compuesta por 30 etapas, un reflujo de 0.565 y una relacin de destilado-alimentacin de
0.975 y se alimenta en el plato 16.
6. Anlisis termodinmico
Con el anlisis termodinmico de la reaccin en fase gaseosa lo que se pretende encontrar las condiciones
ptimas de operacin, en las cuales se vea favorecida las reacciones de estudio.
En la figura 1 se observa que tanto la reaccin 1 y 2 son exotrmicas y que su exotermicidad aumenta con
el aumento de la temperatura, por lo que para el diseo del reactor se debera considerar la remocin de
este calor liberado para poder ser aprovechado en otra parte del proceso.
-25
Rxn1

-30

Rxn2

Calor de reaccin (Kcal/mol)

-35
-40
-45
-50
-55
-60
-65
-70
-75
300

350

400

450
Temperatura K

500

550

600

Figura 1. Calor de reaccin de las reacciones 1 y 2.

La reaccin 1 a condiciones estndar posee una energa libre de Gibbs de -16,0619kcal/mol y la reaccin
2 de -14.6799kcal/mol, lo que indica que se dan espontneamente.
La constante de equilibrio disminuye con el aumento de la temperatura como se muestra en la figura 2,
volvindose menos favorable la reacciona altas temperaturas cuando se encuentra en fase lquida.
Tambin se observan valores muy cercanos a 1 lo que indica que las dos reacciones, directa e inversa se
dan a una velocidad especifica similar, lo cual indica que para que la reaccin ocurra en la direccin
deseada se requiere de un catalizador a la aplicacin del principio de Le Chatelier para desplazar la
reaccin en el sentido deseado, por ejemplo usando un reactor de membrana.
1.03
K1
1.028

K2

Constante de equilibrio K

1.026
1.024
1.022
1.02
1.018
1.016
1.014
1.012
300

350

400

450
Temperatura K

500

550

600

Figura 2. Calor de reaccin de las reacciones 1 y 2.

En la figura 3 se presenta como el grado de avance disminuye con el aumento de la temperatura

obtenindose los mejores grados de avance con las relaciones de alimentacin de 5 y 6, que dan muy
similares por lo que solo sera necesario una relacin de alimentacin de 5.

En la reaccin 2 tambin se observa la disminucin del grado de avance con la temperatura y esto debido
al comportamiento visto con las constates de equilibrio con la temperatura, sin embargo en la reaccin 2,
contrario a la reaccin 1, se observa que a relaciones de alimentacin de 1 y 2 se presentan los mayores
grados de avance. Ahora bien, de las dos reacciones toca favorecer un ms que la otra debido a que se
comportan diferente con las relaciones de alimentacin, pero esto podra cambiar con el uso de un
catalizador selectivo.

41

Grado de avance 1ra Rxn (mol)

40
39
38
37
R=
R=
R=
R=

36
35

1
2
5
6

34
33
32
300

350

400

450
Temperatura K

500

550

600

Figura 3. Comportamiento del grado de avance de la primera reaccin con la temperatura a diferentes relaciones de
alimentacin.

16.5
16

Grado de avance 2da Rxn (mol)

15.5
R=
R=
R=
R=

15
14.5

1
2
5
6

14
13.5
13
12.5
12
11.5
300

350

400

450
Temperatura K

500

550

600

Figura 4. Comportamiento del grado de avance de la segunda reaccin con la temperatura a diferentes relaciones de
alimentacin.

Las reacciones analizadas fueron las del primer reactor:

La reaccin dada en el segundo reactor (tras alquilacin) se analizara a continuacin

(

El anlisis termodinmico de esta reaccin se realiz en fase gas, debido a justificaciones bibliogrficas y
a que se evidencio en los resultados de las dos primeras reacciones que en fase lquida las conversiones
son bajas y la constante de equilibrio tiende a 1. En la figura 5 se observa que la reacciones ligeramente
exotrmica en fase gas, liberando su mayor cantidad de energa cerca de los 950 C. A temperaturas altas
(900-1100 C) el grado de exotermicidad es mayor que a temperaturas bajas (600-750 C) por lo que sera
ideal disear el reactor a estas bajas temperaturas, desde el punto de vista energtico.
En la figura 6 e presenta la variacin de la energa libre de Gibbs respecto a la temperatura, observndose
que con el aumento de la temperatura se hace ms favorable, sin embargo en el rango de temperaturas
evaluada, la reaccin es favorable.
En la figura 7 se observa como varia la constante de equilibrio al variar la temperatura y se observan
valores relativamente alejados de la unidad lo que indica que la reaccin de equilibrio se desplaza hacia la
reaccin directa. Sin embargo este valor de la constante de equilibrio disminuye con el aumento de la
temperatura, es decir que a mayor temperatura de operacin la reaccin deja de ocurrir menso hacia el
sentido de la reaccin directa.
-2.8

-18

-2.85

-19
-20

-2.9

-21

G, kJ/mol

Hrxn, kJ/mol

-2.95
-3

-22
-23

-3.05

-24
-3.1

-25

-3.15
-3.2
600

-26

650

700

750

800
850
900
Temperatura, K

950

1000

1050

-27
600

1100

Figura 5. Calor de reaccin vs temperatura.

700

750

800
850
900
Temperatura, K

950

1000

1050

1100

Figura 6. Energa libre de Gibbs vs temperatura.

135

130

0.995

125

0.99

120

Conversin (X)

Constante de equilibrio (K)

650

115
110

0.985
0.98
0.975

r=
r=
r=
r=
r=

105

0.97

100

0.965

95
90
600

650

700

750

800
850
900
Temperatura, K

950

1000

1050

Figura 7. Constante de equilibrio vs Temperatura.

1100

0.96
600

650

700

750

800
850
900
Temperatura, K

950

1000

1050

Figura 8. Conversin en el equilibrio vs temperatura.

2
3
4
5
6

1100

En la figura 8 se presenta la variacin de la conversin en el equilibrio respecto a la temperatura, e

diferentes relaciones de alimentacin, observndose que a mayores valores de relacin de alimentacin (5
y 6). Entre mayor sea la temperatura la conversin decrecer.
7. Diagrama de Bloques
Recepcin de
materias primas

Condiciones
especiales de
almacenamiento

Adecuacin o
pretratamiento de
la materia prima

Calentamiento
hasta 160C

Compresin a 9
bar

R1 y R2

Fase gaseosa

Etileno se
consume
completamente

R7

Fase gaseosa

Conversin de
66% para DB

Reflujo 5.07

Relacin
destiladoalimentacin 0.41

Reflujo 0.565

Relacin
destiladoalimentacin
0.975

Reactor 1
Alquilacin

Reactor 2
222C 9 bar

Columnada de
destilacin 1

Columnaa de
destilacin 2

20 etapas
Alimentacin 12

30 etapas
Alimentacin 16

8. Uso de catalizadores
En la literatura se encuentran los catalizadores SPW para la alquilacion de benceno, siendo un catalizador
muy activo y selectivo a la alquilacin y trans-alquilacin. Zeolitas tambin son usadas para este tipo de
reacciones y parece una buena alternativa debido a sus costos. HZSM-5 con Si/Al es un catalizador que le
da a la reaccin altas conversiones y es adems selectivo.
9. Mecanismos de reaccion
La produccin comercial de EB se lleva a cabo mediante la alquilacin de benceno con etileno, descrita
por la siguiente reaccin:
C6H6 + C2H4 C6H5C2H5

(R1)

Este proceso es bastante verstil y permite ser llevado a cabo en fase lquida, fase vapor o en equilibrio
lquido-vapor. Consta de dos etapas principales: la de reaccin y la de purificacin, esta ltima mediante
un arduo sistema de destilacin.
Adems de la reaccin principal (r1) se pueden presentar otras reacciones secundarias dentro del sistema:

El EB puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno:

C6H5C2H5 + C2H4 C6H4(C2H3)2

(R2)

Y este puede seguir alquilndose para producir otros polietilbencenos:

C6H4(C2H3)2 + C2H4 C6H3(C2H3)3 (R3)
C6H3(C2H3)3 + C2H4 C6H2(C2H3)4 (R4)
Adems el etileno puede polimerizarse para producir polietileno o descomponerse en metano y coque:

nC2H4-(C2H4)-n

(R5)

C2H4 CH4 + C(s)

(R6)

La produccin de etilbenceno por alquilacin de benceno con eteno est acompaada por varios sitios de
reaccin los cuales se alquilarn consecutivamente, tendiendo a la formacin de polietilbencenos. Estos
pueden ser reciclados y convertidos en etilbenceno por transalquilacin.
C6H6 + C6H4(C2H3)2 C6H5C2H5

(R7)

Sin embargo en el sistema reactivo la reaccin (r5) no es factible, dado que se requiere de altas presiones
(>1000 atm) y temperaturas (>200C) para la obtencin de polietileno y de la presencia de un iniciador
de la polimerizacin. Sin embargo, es bien conocido que las reacciones que se presentan son la r 1, r2 y la
r7 que son las correspondientes a la alquilacin y transalquilacion respectivamente. La alquilacin es una
reaccin exotrmica y termodinmicamente favorecida por bajas temperaturas y elevadas presiones. La
transalquilacin es virtualmente independiente de la temperatura y la presin.
De forma ms general, se observa en la figura (1) el mecanismo seguido por la reaccin:

Figura 9. Principales reacciones que ocurren en la alquilacin de benceno con eteno.

10. COSTOS
El costo de los impuestos anuales se calcula utilizando el decreto 466 del 2000 en donde relacionan el
porcentaje del salario mnimo legal vigente y el rea en metros cuadrados que ocupa el predio del cual se
desea tener dicho valor.

El costo de mano de obra para el departamento de Bolvar se calcula utilizando el salario mnimo legal
vigente y el auxilio de transporte aprobado para el ao 2010 en nuestro pas, es calculado solo para el
personal que se necesita para la operacin de los que consideramos son los equipos ms importantes en el
proceso. Se considera un valor de $515.000 por operario para un total de ocho operarios en un turno
laboral por mes.
Gastos de personal
CARGO
Ingeniero Qumico
Electricista
Mecnico
Operario materias primas
Operario producto
Laboratorios o control de calidad
Calderas y aguas blandas
Total

SALARIO
PERSONAS/TURNO
1600000
3
700000
1
700000
1
515000
3
515000
3
1000000
2
515000
2

TOTAL
700000
700000
1545000
1545000
2000000
1030000

Gastos administrativos

CARGO
Gerente
Secretaria
Recepcionista
Portero
Contador
Seora de aseo
Distribuidores
Total

SALARIO en
pesos
PERSONAS/TURNO TOTAL $
5000000
1
5000000
900000
1
900000
700000
1
700000
515000
3
1545000
1
1300000
515000
1
515000
515000
10
5150000
18 151100000

NOTA: Se debe tener en cuenta que los turnos que se realicen domingos, festivos, y de noche tendrn un
incremento del 20 %.
Cada salario debe ser multiplicado por 2.82 que es el factor de correccin por localizacin de la planta (en
nuestro caso Regidor, Bolvar).
Costos Materias primas y productos

Materia Prima o Producto

Benceno
Etileno

Precio
US$ 2.00/gal
US$ 0.88/Kg

Etilbenceno

US$ 1.10/Kg

Costos de utilidad
PROCESO
Presin de vapor de baja
Presin de vapor medio
Presin de vapor de alta
Gas Natural o combustible
Electricidad
Caldera
Tratamiento de agua
Tratamiento de efluentes (basado en el
volumen total tratado)

COSTO
US$ 7.78/1000Kg
US$ 8.22/1000Kg
US$ 9.83/1000 Kg
US$ 6.00/ GJ
US$ 0.06/ kWh
US$ 2.45/1000
US$ 0.067/1000 Kg
US$ 56/1000 m3

11. Anlisis de selectividad

Definiendo la selectividad como la relacin entre la velocidad de reaccin del producto deseado y la suma
de las velocidades de reaccin de los productos indeseados se tiene:

La expresin indica que para aumentar la selectividad hacia el producto deseado, es necesario mantener
elevada la concentracin de benceno en la alimentacin
12.

Tecnologas alternativas del proceso

El objetivo de las tecnologas alternativas del proceso es seleccionar la configuracin que involucre
pretratamiento, zona de reaccin, separacin y tratamiento de efluentes, que presenten el mayor
rendimiento de produccin, la menor generacin de residuos y el menor costo posible en el diseo y
funcionamiento de las unidades involucradas en cada etapa.
El proceso de alquilacin se puede hacer en un medio homogneo y heterogneo, en fase lquida o
vapor. Hoy en da, la alquilacin lquida homognea cubre ms del 24% del etilbenceno (EB)
producido. Alrededor del 40% de la produccin mundial de EB se lleva a cabo en medio vaporheterogneo. El resto de EB se produce en fase lquida-heterognea1. Varios procesos de alquilacin se
1

P.I. Carlo Perego, Recent advances in the industrial alkylation of aromatics: new catalysts and new processes, Catal. Today 73
(2002) 322.

han propuesto para mejorar los procesos de alquilacin de benceno2. Por ejemplo, el proceso MobilBadger utiliza como catalizador la zeolita ZSM-5 con el fin de aumentar la difusin de EB y evitar que el
polietilbenceno (PEB) se difunda a travs del catalizador. En este proceso, la relacin molar benceno a
etileno es de 8-16 lo que aumenta la energa necesaria en la unidad de la fraccin para la separacin
delEB de benceno y del transetilbenceno3,4. En 1995, Mobil Co. introdujo el proceso de MobilRaytheonEBMax para la alquilacin lquido-heterognea. En este proceso se utiliza catalizador MCM-22
que aumenta el tiempo de operacin en alrededor de 3 aos. En este proceso, la relacin molar de benceno
a etileno es de 3-5 el cual aumenta el rendimiento del proceso mediante la reduccin de la corriente de
reciclado de benceno. Adems, como el proceso funciona en la temperatura ms baja, hay una
disminucin significativa en la produccin de xileno5,6. En 1994 el proceso de CDTech se introdujo con
el fin de aumentar el tiempo de selectividad y de funcionamiento. En este proceso, los flujos a
contracorriente ayudan a minimizar la produccin de productos no deseados PEB y otros. Por lo tanto, no
se necesita un reactor diferente para la separacin del EB y el PEB7. Lummus / UOP Co. propone un
nuevo enfoque para la produccin de EB de la fase lquida para recuperar la selectividad y aumentar el
tiempo de funcionamiento. Se utilizan dos reactores para la alquilacin y uno en la transalquilacin con
zeolita de tipo Y para su proceso8 (Se documenta ms informacin acerca de los diferentes catalizadores
usados, ms adelante). IPCL Co. introdujo el enfoque de Albene usando biomasa como agente de
alquilacin, y Dow Chemical Co. propone un proceso de alquilacin de dos etapas que utiliza gas de
chimenea como agente de alquilacin9. Liu et al. propuso un proceso industrial novedoso para la
produccin altamente selectiva de EB y afirm que el reactor de polialquilacin podra omitirse en el
nuevo proceso10. Muchos otros intentos se han hecho para mejorar el proceso de alquilacin y aumentar
la produccin de EB11,12,13.
2

L.A.H.P.B. Venuto, P.S. Landis, J.J. Wise, J. Catal. 5 (1966) 81.

W.E.G.N.Y. Chen, Catal.Rev. Sci. Eng. 28 (1986) 185.
4
S. S.-H. Wang, Styrene, P.E.P report 33c, supplement c, process economics program, SRI International, March 1993, pp. 4
2/43
3

S.S.C.B. Maerz, C.R. Venkat, D. Mazzone, Dewitt Petrochem. Rev. (March) (1996) 1921.

T.F.D.J.C. Cheng, J.S. Beck, Y.Y. Huang, M. Kalyanaraman, J.A. Kowalasky, C.A. Loehr, D.N. Mazzone, Science and Technology in
Catalysis 998, Kodansha Ltd, Tokyo, 1999, 53.
7

G.J.T.P.T. Barger, R.R. Herber, T. Imai, US Patent, 4,774,377 to UOP, 1998.

C.G. Wight, US Patent, 4,169,111 to Union Oil Company of California, 1979.

G.C.L. Forni, F. Missineo, G. Bellussi, C. Perego, G. Pazzuconi, Appl. Catal. (1995) 261.

10

S.F.C. Liu, S. Xie, P. Zeng, X. Du, L. Xu, Highly selective EB production through alkylation of dilute ethylene with gas phaseliquid phase benzene and transalkylation feed, J. Nat. Gas Chem. 18 (2009) 2124.
11

P.I. Carlo Perego, Corrigendum to recent advances in the industrial alkylation of aromatics: new catalysts and new processes,
Catal. Today 73 (2002) 322.
12

P.P. SupawadeeNamuangruk, JumrasLimtrakul, Alkylation of benzene with ethylene over faujasite zeolite investigated by the
oniom method, J. Catal. 225 (2004) 523530.
13

S.A.-K.T. Odedairo, Kinetic analysis of benzene ethylation over zsm-5 based catalyst in a fluidized-bed reactor, Chem. Eng. J.
157 (2010) 204215.

Los efectos de los parmetros operacionales y las variables de proceso se han investigadopor muchos
investigadores. Por ejemplo, los efectos de la temperatura y la composicin de la alimentacin sobre la
actividad cataltica y la distribucin de los productos han sido estudiadas por Li et al.14. Cavani et
al. Investig los efectos de la temperatura, tiempo de contacto, y la composicin del alimento en el
rendimiento cataltico de la transalquilacin de dietilbencenos con benceno15. Sharanappa et al. estudi la
alquilacin selectiva y la desproporcin de EB en la presencia de otros compuestos aromticos16. AlKinany et al. han demostrado que el cido trflico podrausarse para la transalquilacin de o-dietilbenceno
con benceno a EB a bajas temperaturas y presin atmosfrica17.

En cuanto a los diferentes catalizadores empleados en la produccin de etilbenceno, en la tecnologa

actual, propuesto por Lummus / Unocal / UOP,se adopta un proceso de alquilacin en fase lquida en la
que el etilbenceno se obtiene mediante la alquilacin de benceno con etileno sobre un catalizador de
zeolita. Este proceso se realiza a bajas temperaturas y altas presiones y la operacin en fase lquida tiene
la ventaja de un mejor control y una vida del catalizador ms larga18,19,20,21.Adems, este proceso evita los
inconvenientes del proceso tradicional en el cual los catalizadores son cidos minerales fuertes o cidos
de Lewis, los cuales son txicos y corrosivos, lo que hace peligrosa su manipulacin y el
transporte. Cuando la primera planta comercial se inici en marcha, en 1990, se utiliz una zeolita tipo Y,
pero la ltima generacin de estos catalizadores se basa en la modificacin de la zeolita tipo beta, lo que
permiti superar las limitaciones de difusin, siendo ms selectivo que la zeolitaY22,23.

A pesar de estas ventajas, este proceso utiliza productos qumicos de alto valor, tales como etileno y el
benceno, lo que aumenta los costos de fabricacin de etilbenceno. Una alternativa a este proceso podra
ser la produccin de etilbenceno a partir de una materia prima que provenga directamente de la
destilacin del petrleo, por ejemplo, por ladeshidrociclizacion de cortes de nafta de petrleo, rico en
14

Y.B.X. Li, Y Yang, Synthesis of EB by alkylation of benzene with diethyl oxalate over hzsm-5, Fuel Process. Technol. 90 (2009)
12201225.
15

M.C.F. Cavani, E. Bencini, G. Goffredi, Liquid-phase transalkylation of diethylbenzenes with benzene over _-zeolite: effect of
operating parameters on the distribution of the products, Appl. Catal. A: Gen. 226 (2002) 3140.
16

S.P.N. Sharanappa, V.V. Bokade, Selective alkylation and disproportionation of ethylbenzene in the presence of other
aromatics, J. Mol. Catal. A: Chem. 217 (2004) 185191.
17

B.Y.J.M.C. Al-Kinany, S.H. Al-Khowaiter, M.A. Al-Dosari, H.A. Al-Megren, S.M. Al-Zahrani, K.I. Al-Humaizi, Low temperature
transalkylation of o-diethylbenzene with benzene to ethylbenzene using triflic acid as a catalyst, Chem. Eng. Process. 44 (2005)
841846.
18

T.F. Degnan Jr., C.M. Smith, C.R. Venkat, Appl. Catal. A: Gen. 221 (2001) 283294.
Y. Du, H. Wang, S. Chen, J. Mol. Catal. A: Chem. 179 (2002) 253261.
20
S.-G. Yoon, J. Lee, S. Park, Appl. Therm. Eng. 27 (2007) 886893.
21
C. Perego, P. Ingallina, Catal. Today 73 (2002) 322.
22
C. Perego, P. Ingallina, Catal. Today 73 (2002) 322.
23
G. Bellussi, G. Pazzuconi, C. Perego, G. Girotti, G. Terzoni, J. Catal. 157 (1995). 227234.
19

parafinas lineales con ocho tomos de carbono. Esta va parece ser ms econmica, ya que no necesita
productos qumicos de alto valor.

En las condiciones del reformado de nafta convencional enlas refineras de petrleo, se emplean
catalizadores con caractersticas determinadas que permitan maximizar la produccin de etilbenceno, tales
como una baja acidez en la superficie para evitar el agrietamiento y la isomerizacin24, la capacidad del
soporte para estabilizar el metal disperso como partculas muy pequeas25,26 y un sistema de poros que
desfavorezcan la formacin de grandes cantidades de coque, que podra conducir a la desactivacin del
catalizador27,28. Varios catalizadores parecen mostrar estas caractersticas yhan demostrado ser eficientes
para producir etilbenceno, como el circonio y el carbono29, las nanopartculas de xido de titanio, circonio
y hafnio en una matriz de carbono30, platino y potasio soportado en almina31,- platino y platino-estao
soportado en zirconio y almina32, platino soportado en slice o silicato33, platino soportado sobre xidos
de espinela no-cido como MgAl2O4 o ZnAl2O434, catalizadores que contienen Mo2C35 y platino
soportado sobre diferentes tipos de zeolitas36.

Entre estos slidos, las zeolitas parecen ser especialmente prometedores para la reaccin, debido a la
posibilidad de un fcil control de la acidez, por su morfologa y tamao de los canales, as como del
tamao y la distribucin de las partculas metlicas que pueden ser depositados en el interior o exterior de
los canales.

Con el fin de obtener catalizadores ms eficientes para la produccin de etilbenceno a partir de la

deshidrociclizacion de n-octanos, se ha estudiado el efecto del magnesio, calcio y bario en las propiedades

24

S. Jongpatiwut, P. Sackamduang, T. Rirksomboon, S. Osuwan, D.E. Resasco, J. Catal. 218 (2003) 111.

25

S. Jongpatiwut, P. Sackamduang, T. Rirksomboon, S. Osuwan, D.E. Resasco, J. Catal. 218 (2003) 111.

26

S. Trakarnroek, S. Jongpatiwut, T. Rirksomboon, S. Osuwan, D.E. Resasco, Appl. Catal. A: Gen. 313 (2006) 189199.

27

E. Iglesia, S.L. Soled, G.M. Kramer, J. Catal. 144 (1993) 238253.

G. Jacobs, C.L. Padro, D.E. Resasco, J. Catal. 179 (1998) 4355.
29
D.L. Hoang, H. Preiss, B. Parlitz, F. Krumeich, H. Lieske, Appl. Catal. A 182 (1999).385397.
28

30

A. Trunschke, D.L. Hoang, J. Radnik, K.-W. Brzezinka, A. Bruckner, H. Lieske, Appl. Catal. A: Gen. 208 (2001) 381392.

31

B.H. Davis, J. Catal. 42 (1976) 376380.

D.L. Hoang, S.A.-F.Farrage, J.M.-M.Radnikpohl, M. Schneider, H. Lieske, A. Martin, Appl. Catal. A: Gen. 333 (2007) 6777.

32

33

P. Meriaudeau, A. Thangaraj, C. Naccache, S. Narayanan, J. Catal. 146 (1994) 579582.

34

H. Armendariz, A. Guzman, J.A. Toledo, M.E. Llanos, A. Vasquez, G. Aguillar-Rios, Appl. Catal. A: Gen. 211 (2001) 6980.

35

A. Szechenyi, F. Solymosi, Appl. Catal. A: Gen. 306 (2006) 149158.

S. Jongpatiwut, S. Trakarnroek, T. Rirksomboon, S. Osuwan, D.E. Resasco, Catal. Lett. 100 (2005) 715.

36

del platino soportado en zeolita tipo Y. Adems es bien conocido que la adicin de los promotores es una
forma eficaz para cambiar la acidez de las zeolitas37,38.
A diferencia del proceso expuesto en el presente trabajo, existe en la actualidad un proceso de obtencin
de etilbenceno empleado en LG Chemicals. El proceso tiene un alquilante, un transalquilante, y ocho
columnas de purificacin. Las materias primas del proceso son el benceno fresco, benceno anhidro y
etileno.
El benceno fresco y benceno anhidro se precalientan y alimentan a las columnas de extraccin ligera
(Light RemovalColumns: LRC) para la purificacin y luego se convierte en benceno seco, que va al
alquilador y al transalquilador a travs del tanque de almacenamiento de benceno. En la parte superior de
la columna de extraccin ligera, se purgan los compuestos ligeros. El etileno crudo es alimentado
directamente al alquilador, en el que ocurre la alquilacin de benceno y etileno. El alquiladortiene seis
bandejas en dos de las cuales se recupera la energa calrica dela reaccin exotrmica con generacin de
vapor. Una corriente efluente del alquilador se compone de etilbenceno, benceno, polietilbenceno, y
pequeas cantidades de compuestos aromticos. En el proceso de alquilacin, tambin se registra una
alquilacin desfavorable en exceso que producepolietilbenceno. Las selectividades son alrededor del 90%
de etilbenceno y el 6% depolietilbenceno.Debido a que el precio del etileno es superior al del benceno y a
que la alquilacin en exceso se reduce bajo exceso de benceno, la cantidad de benceno alimentado es
mayor que la cantidad requerida estequiomtricamente. La relacin de alimentacin molar de benceno a
etileno es de aproximadamente 7. La columna de benceno recupera el benceno que no reaccion, el cual
va a la columna de extraccin ligera para la purificacin. El flujo de fondo de la columna de benceno va a
la columna de etilbenceno, que lo purifica. El flujo de la parte superior de la columna tiene el producto
(etilbenceno) y el flujo de fondo va a la columna de polietilbenceno. Esta columna
separa el polietilbenceno y otros compuestos pesados y elpolietilbenceno va al transalquilador a travs de
los tanques de almacenamiento de este compuesto. El transalquilador produce etilbenceno por
transalquilacin del polietilbenceno. El producto final de la columna de polietilbenceno, el aceite de flujo,
se utiliza como fuente de energa de los calefactores39.

13. Simulacin
Descripcin del proceso

En la figura 10 se presenta el esquema del proceso para produccin de etilbenceno, el cual se simulo en
aspen para las condiciones ptimas dadas en la zona de reaccin de acuerdo al anlisis termodinmico y
para un flujo de reactivos tal que se pueda suplir el 10 % de la produccin mundial de etilbenceno.

37

M. Guisnet, F.R. Ribeiro, Zeolitos: umnanomundoaoservic o da catalise, Fund. CalousteGulbenkian, Lisboa, 2004.

38

M.S. Ramos, S.T.F. Grecco, L.P. Gomes, A.C. Oliveira, P. Reyes, M. Oportus, M.C. Rangel, Stud. Surf.Sci. Catal. 156 (2005) 809
814.
39

S. Yoon, J. Lee, S. Park, Appl. Ther. Engin.27 (2007) 886893

La seccin de reaccin consiste de dos reactores un primer reactor de lecho empacadodonde ocurre la
alquilacin para producir etilbenceno, la cual consiste de dos reacciones en serie donde se obtiene como
coproducto di-etilbenceno, los alimentos son benceno y etileno.Las reacciones ocurren en fase gaseosa y
este reactor opera a una temperatura de 160C y presin igual a 9bar, por tratarse de exotrmica libra gran
cantidad de energa que puede ser utilizada en otra unidad. El benceno no convertido se separa en una
columna de destilacin para ser recirculada a este primer reactor y el dietilbenceno pasa a un segundo
reactor donde se realiza la trans-alquilacin del di-eteitilbenceno donde se obtiene ms etilbenceno y el
flujo de salida de este reactor pasa por otra columna de destilacin donde se separa el etilbenceno
purificndose el producto deseado, etlibenceno. Durante este proceso las corrientes reciben varios
acondicionamientos de temperatura para los cuales se utilizan dos intercambiadores de calor previos al
primer reactor, donde cada intercambiador de calor acondiciona cada uno de los dos reactivos y un tercer
intercambiador que acondiciona la entrada de los reactivos al segundo reactor.

Figura 10. Esquema del proceso de produccin de etilbenceno.

Juntos reactores son de lecho empacado para los cuales se utilizaron reactores estequiomtricos con una
conversin fijada de acuerdo a la conversin obtenida en un reactor a las condiciones de presin y
temperatura ptimas.
Las recirculaciones se realizaron para obtener conversiones globales del proceso altas, que sin duda no se
alcanzaran sin ellas, a menos de que se usaran reactores de grandes longitudes, lo cual implica un
elevado costo de capital y mayores cadas de presin que involucran mayor potencia en las bombas.
14. Red de intercambio de calor
Realizada la simulacin en Aspen PlusV.7.2, con las especificaciones expuestas en las planteadas en el
tem anterior, se realiz elanlisis energtico con el Aspen EnergyAnalyzer, donde se realiza un anlisis

detallado por corriente y unidades de la cantidad minina de energarequerida de servicios externos de

calentamiento y enfriamiento, rea de transferencia delos equipos involucrados en la red, nmero de
intercambiadores de calor necesarios, entre otros.

Dichos resultados se presentan en las siguientes grficas y tablas.

Figura 11.Relacin de transferencia de calor entre los fluidos de proceso y los fluidos de servicio externo

Para el proceso de produccin de hidrogeno a partir del reformado de metano, se observa en figura 7 que
no es posible realizar una integracin energtica dentro del mismo proceso y por ende los requerimientos
de enfriamiento y calentamiento deben suplirse con fuentes externas.
Comnmente en los procesos industriales este comportamiento se puede dar por varias razones:

1. Las magnitudes de las corrientes son muy distintas

2. Las zonas energticas que se tienen son muy diferentes
3. Se tienen ms requerimientos de calentamiento que de enfriamiento o viceversa

Heatexchanger

CostIndex

Area
[m2]

Shells

Load
[KJ/h]

Condenser B10
B3 heatexchanger

8,02E+04
1,87E+05

268,5
716,2

1
2

1,56E+07
1,76E+07

Reboiler B10
Condenser B12
B2
B6 Heatexchanger
Reboiler B12
B5
B1
TOTAL

3,61E+04
1,10E+04
1,88E+04
3,77E+04
1,67E+04
1,49E+04
1,44E+05
5,46E+05

77,86
1,379
20,08
83,89
14,17
9,543
505,3
1697

1
1
1
1
1
1
2
11

1,98E+07
3,63E+04
3,47E+06
3,51E+06
4,61E+06
1,73E+06
1,02E+06
6,72E+07

Resultados de las utilidades de la red de intercambio de calor

Heatexchanger

ColdTin
[C]

ColdTout
[C]

Condenser B10
B3 heatexchanger
Reboiler B10
Condenser B12
B2
B6 Heatexchanger
Reboiler B12
B5
B1

166,4
124,2
179,6
30
92,36
124
136,4
203
29

1,67E+02
HP steam
1,25E+02
B3 heat
2,03E+02
HP steam
3,50E+01 condenser B2 a Destila
1,60E+02
MP steam
1,24E+02
B6 heat
1,33E+01
Mpsteam
2,20E+02
HP steam
1,60E+02
MP steam

Hot Stream

Hot Tin
[C]

Hot
Tout
[C]

Area
[m2]

Tmin
TminCold
Hot
[C]
[C]

250
160
249,6
134
175
217,3
174,6
249
174

249,6
159,5
249
133,5
174,6
160
174,1
249
174

268,5
716,2
77,86
1,379
20,08
83,89
14,17
9,543
505,3

83,13
35
46,62
99
15
93,11
37,28
29,05
14,11

Datos de las condiciones de temperatura de entrada y salida en las corrientes calientes y fras

Inlet T
[C]
BMIX a BHOT
92
Fonos1 a Fonhot
203
Efeed a Ehot
29
condenser B10 a reciclo1 166,4
reboiler B10 a Fondos1
179,6
Condenser B12 a destilado 134
Reboiler B12 a fondos2
136,4
B6 heat
217,3
B3 heat
160
Name

Outlet
T [C]
160
220
160
166,9
203
133,5
137,3
160
159,5

MCP
[KJ/C*h]
1,01E+05
3,11E+07
7,26E+04
6,13E+04
3,51E+07

Enthalpy
[KJ/h]
3,47E+06
1,73E+06
1,02E+06
1,56E+07
1,98E+07
3,63E+04
4,61E+06
3,51E+06
1,76E+07

Flowrate EffectiveCp
[Kg/h]
[KJ/KgC]
2,218
1,745
5,814
4363
5,52E+00 1,13E+00
7,155
1,755
112
1,817
-

Resultados de la red de intercambio de calor obtenidos en cada unidad empleada en el proceso

83,21
35,33
69,42
103,5
82,26
36
37,68
46,04
145

Figura 12. Costos totales dela red de intercambio de acuerdo a la variacin de Tmin.

Figura 13. Diagrama de curva compuesta.

15. Tratamiento de residuos

La conversin global de los reactivos es total por las recirculaciones hechas en los dos reactores, sin
embargo una de las reacciones secundarias que se trata de evitar al mximo cuando se escogen las
condiciones de operacin (escogiendo condiciones donde son poco favorables estas reacciones), es la
formacin de coque y metano. El metano industrialmente es purgado y se aprovecha en las calderas
gracias a su poder calorfico, aunque las cantidades obtenidas de este metano son pocas. El coque afecta

directamente al catalizador, que lo envenena y poco a poco le disminuye su actividad cataltica por lo que
debe reactivarsepasado cierta cantidad de tiempo, siendo estos periodos de tiempo bastantes prolongados
por la cantidad tan baja de coque producido en el proceso, este coque tambin puede ser utilizado como
combustible, sin embargo como el metano tambin lo es, y las calderas y dems equipos de generacin de
energa o trabajan con combustibles slidos, o lquidos o gaseosos, entonces dependiendo del tipo de
combustible del con el cual trabaje el equipo servir uno u otro combustible y el otro se deber almacenar
con sus debidos cuidados.

Combustible suplementario

Los combustibles suplementarios se refieren al uso de desechos de refinera como combustible en hornos
y calderas industriales. Los hidrocarburos residuales obtenidos de los desechos tienen un valor calorfico
y pueden ser utilizados en procesos industriales con preparacin mnima. Los usuarios primarios de
desechos como combustibles suplementarios son los hornos de cemento. En los EE.UU., algunos hornos
de cemento tienen acuerdos nacionales con compaas que manejan desechos, para aceptar desechos
orgnicos como combustible.

Segn las regulaciones de la RCRA de los EE.UU., un combustible suplementario debe tener al menos
5000 BTU/lb de valor calrico. Los hornos de cemento imponen requerimientos adicionales en valor
combustible, niveles de metales y caractersticas de manejo del material. Si el material no cumple con
todos los criterios, puede mezclarse con otro material hasta que las especificaciones de la mezcla sean
aceptables como combustible. Los combustibles suplementarios no estn restringidos a lquidos. Si el
horno de cemento est adecuadamente equipado para manejar slidos, tales como tortas de filtros prensa,
tambin pueden ser utilizados como combustible.

Almacenamiento de coque

Temperatura y productos de descomposicin: En la descomposicin termal se pueden producir humos

txicos e irritantes.
Reacciones peligrosas: Cuando se calienta con oxidantes fuertes como: nitrato amnico o tetracloruro
amnico, bromatos, cloratos, yodatos, cido ntrico, etc. Condiciones de almacenamiento: Lugares
ventilados. Prohibicin de fumar en la zona de almacenamiento.
Materiales incompatibles: Oxidantes fuertes como: nitrato amnico o tetracloruro amnico, bromatos,
cloratos, yodatos, cido ntrico, etc.

Almacenamiento de metano

Proteger los cilindros de cualquier dao fsico. Almacenar en un rea fresca, seca, bien ventilada, lejos de
los lugares de trfico vehicular y de las salidas de emergencia. No permitir, que en el lugar de almacenaje
la temperatura exceda 125F (52C). Los cilindros sern colocados parados y bien asegurados para evitar

que se caigan o se golpeen. Se deben separar los cilindros llenos de los vacos. Utilizar un sistema de
inventario con fecha de ingreso y egreso de las unidades para evitar que cilindros llenos queden
almacenados durante perodos excesivamente largos. Coloque carteles en el rea de almacenaje con la
leyenda NO FUMAR o el smbolo de LLAMAS ABIERTAS. No deben encontrarse fuentes de ignicin
en el rea de almacenaje o uso. Para informacin adicional sobre recomendaciones de almacenaje,
consulte los boletines de Compressed Gas Association P-1, P-14, y Safety Bulletin SB-2
Utilizar solamente en reas muy bien ventiladas. Las tapas protectoras de las vlvulas deben estar
colocadas, a menos que el cilindro posea cao de salida desde la vlvula al punto de uso. No arrastrar,
deslizar o hacer rodar los cilindros, sino utilizar auto-elevadores o zorras para desplazarlos. Utilizar un
regulador reductor de presin cuando se conectan los cilindros a una presin menor (< 3000 psig)
caeras o sistemas. De ninguna manera se deben calentar los cilindros para incrementar su velocidad de
descarga. Utilizar una vlvula de control o de retencin para evitar riesgos de retroceso de flujo al interior
del cilindro.
16 Optimizacin del proceso
Mediante un anlisis previo de las variables de diseo del proceso de obtencin de etilbenceno a partir de
etileno y benceno, se puede concluir que se tiene un objetivo de optimizacin relacionado con todos las
dems variables que es la conversin, por lo cual se decide optimizar esta, de forma que se obtenga el
mejor potencial econmico para el proceso descrito en los numerales anteriores del presente trabajo.
Se optimizara un sistema de reaccin separacin/reciclo mostrado en la figura siguiente. Se realizan los
respectivos balances para luego ser reemplazados en la funcin de potencial econmico.

P.E. Ganancias Costos

2
1
P.E. $ EB FEB
$ ET FET2 $ B FB $ ET FET
CS

Balances

FB2 FB1 1 X

 F1

FET2 FB1 ET1 X

FB

2
FEB
FB1 X

El balance en el punto de mezcla para el reactor es:

FB1 FB FB2
Combinando estos balances se obtiene la siguiente ecuacin de potencial econmico en funcin de la
conversin como variable de diseo, y del grado de recirculacin (), como variable secundaria, la cual se
definida. Los costos de servicios se denominaron CS.

1
FB X
FB X

1
$ ET FET
$ B FB $ ET FET
P.E. $ EB

CS

X
1

Aplicando el mtodo de Newton para obtener las conversiones que maximicen el potencial econmico
para un grado de recirculacin definido.
Al realizar dicha optimizacin se obtuvo la grfica presentada a continuacin, en la cual se quiso analizar
tambin la influencia de la relacin de reflujo en la obtencin del mejor potencial econmico, el mtodo
de optimizacin utilizado fue el de Newton-Raphson con el cual se obtuvieron los valores ptimos de
conversin para cada relacin de reflujo.
Como se puede apreciar en la tabla anterior a pesar de aumentar la relacin de reflujo causante directo del
aumento en los gastos operativos el potencial econmico tambin aumenta debido a que la conversin
aumenta al incrementar la cantidad recirculada lo que nos disminuye los gastos de separacin, que es uno
de los costos ms significativos dentro del proceso, dndonos as un incremento en el PE.

X (ptima) conversin que maximiza el PE PE (mximo) Grado de recirculacin ()

0.6900
1.8643
0.7000
0.7200
1.8674
0.8000
0.7800
1.8721
0.9000
0.9100
1.8823
0.9900

1.885

x 10

=
=
=
=

1.88

0.8
0.9

0.99
ptimo

1.875

P.E. [/hr]

0.7

1.87

1.865

1.86

1.855

1.85

0.1

0.2

0.3

0.4
0.5
0.6
Conversin, X

0.7

0.8

0.9

Segn lo descrito anteriormente se trabajara para los numerales siguientes con una conversin del 91 % y
una relacin de recirculacin de 0.99, para dimensionar cada uno de los equipos involucrados en el
proceso y para obtener los costos totales del proyecto.

17 Dimensionamiento de los equipos

El dimensionamiento de los equipos de proceso es de vital importancia si se desea pasar desde una
simulacin preliminar en estado estacionario a un anlisis de sensibilidad del proceso para determinar con
ello las variables de diseo que nos pueden afectar la produccin deseada de etilbenceno. Adems de
definir con base en el dimensionamiento de los equipos se puede plantear un costo de produccin del
proyecto con ayuda de estos datos y del software ASPEN ICARUS.
Para el esquema de proceso planteado anteriormente se cuenta con siete unidades principales de proceso
diferentes: tres intercambiadores de calor, dos reactores y dos columnas de separacin.
Con base en los resultados obtenidos con el simulador ASPEN PLUS para el diagrama de proceso
establecido el mejor arreglo entre costos y dimensin de los diferentes equipos utilizados en la produccin
de etilbenceno se presenta a continuacin.
Detalle de los equipos utilizados en la simulacin con Aspen Icarus.

B1 Intercambiador de calor de doble tubo

34,9
rea de transferencia, m2
TEMA
Tf (diseo), C

BES
200

Tf (operacin), C

182

Do, mm

25,4

Tc (operacin), C

177

Dc, m

0,5

Longitud, m
Grosor, mm
Pitch, mm

6,1
3,175
31,75 triangular

B2 Intercambiador de calor (2-tubo-1coraza)

234
rea de transferencia, m2
Tf (diseo), C

194,3

Tf (operacin), C

182

Tc (diseo), C

190

Tc (operacin), C

177,8

Longitud, m
Grosor, mm
Pitch, mm

6,1
3,175
31,75 triangular

B5 Intercambiador de calor (2-tubo-1coraza)

40,91
rea de transferencia, m2
TEMA
Tf (diseo), C

BES
260

Tf (operacin), C

246,9

Do, mm

25,4

Tc (diseo), C

250

Tc (operacin), C

237

Longitud, m
Grosor, mm
Pitch, mm

6,09
3,175
31,75 triangular

B3 Primer reactor

Dimetro, m
Longitud, m
Material de la chaqueta

B5 Segundo reactor
Dimetro, m
T (diseo), C
Longitud, m
Material de la chaqueta

1,22
4,73
CS

1,22
242,2
4,73
CS

B10 Primera columna de destilacin

232
T (diseo), C
202
T (operacin), C
A28SC
Material del plato
0,609
Espaciamiento, m
26
Numero de platos
4,5
grosor del plato, mm
20
altura, m
1,82
Dimetro, m
Perforado
Tipo de plato
ASME: D1NF1
Norma

B12 Segunda columna de destilacin

A28SC
Material del plato
0,61
Espaciamiento, m
62
Numero de platos
4,5
grosor del plato, mm
42
altura, m
Perforado
Tipo de plato
1,82
Dimetro, m
ASME: D1NF1
Norma

18 Evaluacin econmica
Con base en los equipos previamente definidos y con base en los datos arrojados en la simulacin del
proceso por ASPEN PLUS, se pasan estos datos al paquete de software ASPEN ICARUS, para
determinar el costo total del proyecto. Para obtener dicha informacin es necesario establecer algunos
valores para completar la simulacin como lo son el costo de materias primas, el costo de producto,

salario mnimo actual vigente en Colombia, el precio de la luz, el precio del agua potable, etc. Estos
parmetros se describen a en el numeral 10 del presente trabajo y con base en estos se obtuvieron los
siguientes resultados.

Costo total del proyecto

9320000 $US
Costo Total de operacin
6474210 $US
Costo total de la materia prima 147148 $US
Servicios
4060000 $US
El periodo evaluado del proyecto es de 20 aos, periodo en el cual se recupera rpidamente la inversin
en el mismo dado que el porcentaje de retorno por ao es del 20% mostrado en el informe generado por el
software, pero en el primer ao de implementacin del proyecto el flujo de caja ser negativo debido a
que el mayor costo del proceso es el costo de operacin que incluye el dimensionamiento de los equipos y
el costo directo de los mismos.

19 Bibliografa

PIERSON, Hugh O. Handbook of Carbon, Graphite, Diamond and Fullerenes Noyes

Publications. New Jersey, U.S.A.1993
Yi-feng Shi, Yong Gao, Ying-chun Dai, Wei-kang Yuan. Chemical EngineeringScience 56
(2001) 1403-1410
Yingchun Du, Hai Wang, Shu Chen. Journal of Molecular Catalys
i s A : Chemical 179 (2002) 253261
Sung-Geun Yoon, Jeongseok Lee, Sunwon Park. Applied Thermal Engineering27 (2007) 886
893.

T.F. Degnan Jr., C.M. Smith, C.R. Venkat, App. Catal. A 221 (2001) 283.
Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry. Editorial Advisory Board. Vol.21, 24.
MONTOYA, Rafael. Qumica Fundamental Editorial Bedout. Medelln, 1975.
L. Xu, J. Liu, Q. Wang, S. Liu, W. Xin, Y. Xu. Applied Catalysis A: General258
(2004) 47-53.
ELLIOTT, J. Richard. LIRA Carl. Introductory Chemical Enginne
r i n g Thermodinamics. Prentice Hall International Series.
Poling, Prausnitz, OConell. Propiedades de Gases y Lquidos. 5 Edicin.