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Primera Ley Problemas Resueltos
Primera Ley Problemas Resueltos
Trabajo
w=
Notacin
Expansin-compresin
Pext dV
Unidades
m3
volumen
Expansin
de
una d
2
d = cambio de rea m
superficie
Extensin
fdl
f =tensin
f dl =cambio de
longitud
Elctrico
dq
=potencial elctrico
dq = cambio en la C
carga
32
Calor
El calor, q , es la transferencia de energa debida a una diferencia de
temperaturas. Es funcin de la trayectoria, es decir, depende del camino seguido,
del nmero de etapas en que se realiza.
La cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un sistema
en un grado, manteniendo el volumen constante, se llama capacidad calorfica a
q
volumen constante. Es una propiedad extensiva y se representa por Cv =
.
dT V
Primera Ley
La primera ley de la termodinmica, es la ley de la conservacin de la
energa, establece que la energa del universo permanece constante. Para un
sistema cerrado se expresa como:
dU = q + w bien
U = q + w
q = dU
33
q dU
por lo tanto Cv =
=
.
dT V dT V
Cv
, es el cociente
n
dU = CvdT + T
P dV
T V
dU = nCvdT + T
P dV
T V
Entalpa
La entalpa es una propiedad extensiva, es una funcin de estado por lo
cual su diferencial es exacta,
dU = q + w = q PdV
a presin constante:
U 2 U1 = q P (V2 V1 ) = q PV
2 2 + PV
1 1
q = U 2 + PV
2 2 (U1 + PV
1 1)
y definimos a la entalpa, H , como
H = U + PV
H = q p
Es decir, fsicamente, el cambio de entalpa es el calor que se absorbe o se
desprende durante un proceso que se realiza a presin constante, y
34
q dH
Cp =
=
dT P dT
Cp
, es el cociente
n
H
adelante,
= JT Cp = T
+ V , con lo cual tenemos:
P T
T P
dH = CpdT + T
+ V dP
T P
dH = nCpdT + T
+ V dP
T P
Problemas resueltos.
1. Armstrong, Aldrin y Collins fueron los astronautas del Apolo 11, primera nave
espacial
JG G
w = F .x = Fx cos = mgx cos 00 = 3 kg 1.6 ms 2 1.5 m cos 00 = 7.2 J
b)
35
JG G
w = F .x = Fx cos = mgx cos 00 = 3 kg 9.81 ms 2 1.5 m cos 00 = 44.145 J
2. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica
desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.
Calcular el trabajo realizado, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso
es irreversible con Pex=8.2 atm.
Solucin:
a)
V2
w = Pext dV
V1
V2
V1
V1
nRT
V
nRT
dV
V
w=
= nRT
= nRT ln 2
V
V
V1
w = 2 mol 8.31451
J
6L
350 K ln
= 10.428 kJ
K mol
1L
36
50
P / atm
40
30
20
10
0
0
V/L
w = 8.2 atm
1.01325 105 N / m 2
1m3
(6 L 1L) 3 = 4.154 kJ
1atm
10 L
37
50
P / atm
40
30
20
10
0
1
V/L
ii)
w = Pext dV
V2
38
V1
V2
V2
nRT
dV
V
w=
= nRT
= nRT ln 1
V
V
V2
sustituyendo tenemos:
w = 2 mol 8.31451
J
1L
350 K ln
= +10.428 kJ
K mol
6L
50
P / atm
40
30
20
10
0
0
V/L
39
V1
w = 49.2 atm
1.01325 105 N / m 2
1m3
(1L 6 L) 3 = +24.926 kJ
1atm
10 L
70
60
P / atm
50
40
30
20
10
0
0
V/L
ii)
40
Solucin:
La primera etapa corresponde a la expansin del inciso a) del problema 2 y la
segunda etapa corresponde a la compresin del inciso a) del problema 3.
Ambos procesos son reversibles.
Para la primera etapa:
V2
= 10.428 kJ
V1
wla.etapa = nRT ln
w = nRT ln
V1
= +10.428 kJ
V2
Esto tambin lo podemos visualizar como la suma de las reas de las figuras III.1 y
50
50
40
40
30
30
P / atm
P / atm
III.3. Son iguales en magnitud pero de signo contrario, por lo cual su suma es cero.
20
10
20
10
0
0
V/ L
V/ L
Figura III.5.
41
ii)
iii)
43
70
50
60
40
50
P / atm
P / atm
30
20
40
30
20
10
10
0
1
V/ L
V/ L
50
P / atm
40
30
20
10
0
1
V/ L
U
6. Evaluar
para un gas ideal
V T
44
Solucin:
nRT
V
U
P
=T
P =T
T
V T
T V
P = T nR P = nRT nRT = 0
V
V
V
por lo tanto concluimos que la energa interna de un gas ideal no depende del
volumen, solamente depende de la temperatura y por lo tanto:
dU = CvdT = nCvdT
U
7. Evaluar
para un gas de van der Waals
V T
nRT
an 2
V nb V 2
U
P
nR
P =T
0 P
=T
P =T
T
V T
T V
V nb
V
nRT nRT
an 2
U
=
2
V T V nb V nb V
an 2
U
= 2
V T V
w=
V2
Pext dV =
V1
w = nRT ln
V2
V1
nRT
an 2
2 dV
V nb V
1 1
V2 nb
an 2
V1 nb
V2 V1
45
H
9. Evaluar
para un gas ideal.
P T
Solucin.
V
= T
+V
P T T P
nRT
V
P
T T + V = T T
P
+ V = T nR + V = V + V = 0
]
[
P
=0
P T
por lo tanto
dH = CpdT = nCpdT
lo cual significa que la entalpa de un gas ideal solamente depende de la
temperatura, no depende de la presin.
10. Dos moles de un gas ideal monoatmico realizan una expansin isotrmica
desde 1 hasta 6 L manteniendo la temperatura constante e igual a 350 K.
Calcular
46
dH = nCpdT + T
+ V dP
T P
dH = nCpdT
47
H1
dH = R
H1
T2
T1
0.7108 103 2
0.406 107 3
2
T
T
T2 T13 )
H = R 3.2454 (T2 T1 ) +
(
(
2
1 )
2
3
H = 21.520 kJ = q
lo cual significa que para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000
K a presin constante, hay que proporcionarle 21.520 kJ de calor.
dU = nCvdT + T
P dV
T V
Cp Cv = R
por
lo
tanto
si
U2
U1
dU =
T2
T1
0.7108 103 2
0.406 107 3
2
T
T
T2 T13 )
U = R 2.2454 (T2 T1 ) +
(
1 )
( 2
2
3
U = 15.686 kJ
Lo cual significa que necesitamos 15.686 kJ de energa para calentar 1 mol de
nitrgeno desde 298.15 K hasta 1000 K a volumen constante. Observamos que
se necesita menos calor para calentar 1 mol de nitrgeno desde 298.15 K a
1000 K cuando lo hacemos a volumen constante (15.686 kJ) que cuando lo
hacemos a presin constante (21.520 kJ), esto es debido a que a presin
48
constante, parte del calor se utiliza en hacer trabajo PV, puesto que a presin
constante q = H = U w = U + PV , mientras que a volumen constante todo
el calor se utiliza para aumentar la temperatura del sistema, pues w = 0 , por lo
que q = U
14.Demostrar que en un proceso adiabtico reversible realizado por un gas ideal,
1
T2 V1
=
T1 V2
Cp
, donde =
Cv
Solucin.
en un proceso reversible,
nRT
V
nRT
nCvdT =
dV
V
Pext = Pgas =
T2
Cv
T1
Cv ln
ln
dT
=
T
V2
V1
dV
=+
V
V1
V2
dV
V
T2
V
= R ln 1
T1
V2
T2
R V1
ln
=
T1 Cv V2
Cp Cv Cp Cv
=
= 1
Cv
Cv Cv
49
V
T
ln 2 = ln 1
T1
V2
T2 V1
=
T1 V2
( 1)
( 1)
1 1 = PV
2 2 y que
P1
( 1)
T
= 2
T1
Solucin.
T V
Partimos de la ecuacin 2 = 1
T1 V2
( 1)
V1
V2
V1
V2
( 1)
( 1)
VV
1 1
V2V2
PV
2 2
T2
= = nR
T1 PV
1 1
nR
T2 V1
=
T1 V2
PV
= 2 2
PV
1 1
P2T1
PT
1 2
( 1)
P
= 2
P1
P2
P1
( 1)
( 1)
( 1)
nRT1
P
= 1
nRT2
P
2
( 1)
T2
T1
T
= 2
T1
PV
1 1 = PV
2 2
50
30
25
P/atm
20
15
10
0
2
V/L
Pext (V2 V1 )
nCv
+ T1
Solucin.
En un proceso adiabtico
q=0
dU = w
51
Pext (V2 V1 )
nCv
+ T1
Cv =
3
R . c) Hacer una grfica de P vs V donde se muestren los estados inicial y
2
final del sistema para los procesos de los incisos a) y b) y discutir los resultados.
Solucin:
10. Para el proceso reversible
qreversible = 0
P2
P1
( 1)
T
= 2
T1
5
R
5
Cp 2
donde =
=
= = 1.667
3
Cv
R 3
2
52
P
T2 = T1 1 2
P1
dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 )
3
J
U = 1 mol 8.31451
(198.98K 500 K ) = 3.754 kJ
2
K mol
w = U = 3.754 kJ
El sistema gasta 3.754 kJ de energa para convertirla en trabajo.
dH = nCpdT
J
5
H = 1mol 8.31451
(198.98K 500 K ) = 6.257 kJ
K mol
2
11. Para el proceso irreversible
qirreversible = 0
U = w = nCv (T2 T1 )
T2 =
Pext (V2 V1 )
nCv
+ T1
obtener
fcilmente:
V1 =
nRT1
=
P1
J
500 K
K mol
= 4.157 103 m3 ,
6
1 10 Pa
1mol 8.31451
nos
T2 =
Pext (V2 V1 )
nCv
+ T1
V2 =
nRT2
, sustituyendo una en la otra y
P2
nRT2
Pext
V1
P2
+ T = nR T + PextV1 + T
T2 =
1
2
1
nCv
nCv
nCv
53
R PextV1
+ T1
T2 1 +
=
Cv nCv
N
4.157 103 m3
2
m
+ 500 K
J
3
PextV1
1mol 8.31451
+ T1
K mol
2
nCv
T2 =
=
R
J
8.31451
1 +
K mol
Cv
1 +
3 8.31451 J
2
K mol
0.1106
T2 = 320 K
dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 )
J
3
8.31451
( 320 K 500 K ) = 2.245 k J
K m ol
2
w = U = 2.245 kJ
U = 1 mol
dH = nCpdT
5
J
H = 1mol 8.31451
( 320 K 500 K ) = 3.741 kJ
K mol
2
c) Las grficas se presentan a continuacin y fueron realizadas en origin.
54
P/Pa
10
1.5x10
PV =constante
198.98 K
estado final
proceso adiabtico
irreversible
320 K
1.0x10
4
5.0x10
0.0
0.00
estado final
proceso adiabtico
reversible
PV =constante
0.01
0.02
0.03
0.04
V/m
(198.98K y
expansin irreversible, el sistema hace menos trabajo, por lo tanto gasta menos
energa interna y se enfra menos (la temperatura final es de 320 K); mientras
que en la expansin adiabtica reversible, el sistema hace ms trabajo, por lo
tanto gasta menos energa y la temperatura final del sistema es, por
consecuencia, menor.
19. Cinco moles de un gas ideal monoatmico realizan el siguiente ciclo
reversible:
2.2
2.0
1.8
P / MPa
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.020
0.025
0.030
0.035
0.040
0.045
0.050
0.055
V/m
56
Estado
P/ M Pa
V / m3 T / K
2.0
0.025
T1 =
PV
1 1
= 1202.72 K
nR
1.0
0.05
T2 =
PV
2 2
= 1202.72 K
nR
1.0
0.025
T=
PV
3 3
= 601.358 K
nR
Con los datos de esta tabla podemos hacer todos lo clculos que necesitamos.
etapa proceso
1a2
q / kJ
isotrmico q = w
= +34.657
El calor fluye hacia el
U / kJ
w / kJ
V2 =0
V1 gas
= nRT ln
= 34.657
sistema
hace
trabajo
la de la temperatura que
Los
este
caso
este
caso
es
es constante
constante
q = H = 62.5 w = U q
El calor fluye hacia los = 25
alrededores
temperatura que en en
El
isobrico
Porque para el
depende
sistema
2a3
H / kJ
alrededores
hacen trabajo
= nCv (T3 T2 )
= nCp (T3 T2 )
= 37.5
= 62.5
calor
disminuye
3a1
isocrico
q = U
= +37.5
El calor fluye hacia el
sistema y es igual al
=0
Como no hay
= +37.5
= +62.5
cambio
volumen,
no
hace trabajo PV
debe
de
entalpa
igual a cero
cambio de U
1 a 2 ciclo
= q1 + q2 + q3
Por la primera
=0
a 3 a
= 9.657
ley:
w = q
= 9.657
hacer trabajo
El resultado neto
de estado
=0
estado
es que el sistema
hace
trabajo
al
completar un ciclo
57
Una manera fcil de hacer estos clculos consiste en: primero, detectar todos
los casos en los cuales el valor solicitado es igual a cero; segundo, observar que
para un ciclo completo debemos sumar los valores correspondientes a los tres
procesos que lo forman. Se trata de hacer el mnimo nmero de clculos y llenar
el mximo nmero de cuadros. Es como jugar timbiriche.
58