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Corrosion PDF
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PRODUCTO +AMBIENTE
TRANSPORTE
CORROSION
SIDERURGICA
TRANSPORTE
MINERAL
EXPLOTACION
COSTO
EXPLORACION
Fig. 1.1.-
PRDIDAS DIRECTAS
PERDIDAS INDIRECTAS
Perdida del producto. Se puede perder agua, petrleo, aceite, gas, material
alimenticio, etc. a travs de una tubera o tanque corrodo. Una perdida de
gas, por ejemplo, puede originar una acumulacin peligrosa del producto en
un determinado sitio y por ende, la posibilidad de generar una explosin.
materiales en el mismo medio acuoso (agua con sal). El cobre se corroer, pero el
hierro se consumir debido a su comportamiento andico, llegando a desaparecer
en forma ms rpida que en el caso de estar el hierro solo.
PICADURAS
Es una forma localizada de corrosin, en la cual, la corrosin es muy
grande en una determinada parte, en comparacin con el resto del material
expuesto al medio corrosivo, esto conduce a la formacin de un pequeo hueco,
picada o picadura. Los sitios picados o picaduras representan puntos ANODOS.
La Fig. 1.2 presenta una tubera de acero inoxidable sumergida en agua que fall
por picaduras.
Fig. 1.3.-
CORROSION INTERGRANULAR
Es una forma de ataque localizado en los bordes de grano en los materiales
metlicos. Resulta una prdida de resistencia mecnica y ductilidad del metal. El
borde de grano acta como ANODO y se corroe selectivamente en comparacin
con el resto del grano, el cual es el CATODO. El ataque es rpido y conduce a
fallas CATASTROFICAS del material. En la Fig. 1.3 se ilustra este tipo de
corrosin.
Es un problema muy comn en los aceros inoxidables. La causa de la
corrosin intercristalina en este tipo de aceros es la precipitacin de carburos de
cromo durante el tratamiento de soldadura en los lmites de grano de material.
DESINCIFICACION Y PARTICION (Lixiviacin selectiva)
La desincificacin es un tipo de ataque selectivo, que, ocurre solamente en
aleaciones de zinc, en las cuales, el zinc se corroe preferencialmente dejando un
residuo poroso y productos de corrosin. La aleacin corroda retiene su forma
original, y parece estar sin daos, excepto por la perdida de brillo, pero la fuerza
tensil y ductilidad pueden estar muy disminuidas. (Ver Fig. 1.4).
La particin es similar a la desincificacin en que uno o ms componentes
de la aleacin se corroe preferencialmente, dejando un residuo poroso el cual
puede retener su forma original.
CORROSION EROSION
Este tipo de dao resulta debido al ataque del metal por un movimiento
entre el lquido o fluido corrosivo y la superficie del metal. Generalmente, el lquido
lleva partculas slidas las cuales eroden el metal y luego, el medio corrosivo,
corroe el metal fresco. El dao aparece como canales, formas onduladas, valles,
etc. (Ver Fig. 1.5).
EROSION CAVITACION
La formacin y colapso de burbujas de vapor en una interfase lquido-metal
conduce a la destruccin de metal y la consecuente formacin de picaduras.
Generalmente, los productos de corrosin llenan los pequeos huecos y
picaduras, y slo despus de la respectiva limpieza se puede apreciar el dao
sobre el metal.
CORROSION POR FROTAMIENTO O FRICCION
Resulta del movimiento relativo de dos sustancias en contacto, al menos
una de las dos sustancias debe ser metal, de este movimiento resultan picaduras
en la interfase de los metales.
Fig. 1.4.-
Fig. 1.5.-
AGRIETAMIENTO
Si el material se fractura, se agrieta o se parte en la presencia de fuerzas
repetitivas aplicadas, se dice que ocurri FATIGA, y si fue en presencia de un
medio corrosivo, el material fall por CORROSION POR FATIGA. (Ver Fig. 1.6).
Si el material fall en un medio corrosivo, bajo el efecto de una fuerza tensil
aplicada, se dice que el material fall por CORROSION BAJO TENSION. Si en el
medio corrosivo hubo Hidrgeno, y un esfuerzo tensil aplicado, se denomina
FRAGILIZACION POR HIDROGENO a la causa de la falla. (Ver Fig. 1.7).
CLASIFICACION DE LA CORROSION
Los diferentes tipos de corrosin, antes expuestos en forma muy breve,
puede servir como una forma de clasificacin de la corrosin; sin embargo, no
sera muy til para estudiar en forma sistemtica la corrosin, ya que el mismo
mecanismo qumico de ataque puede verse en un material corrodo
uniformemente o que halla fallado por corrosin por fatiga, etc. Debido a esto se
prefiere clasificar a la corrosin, por motivos didcticos, atendiendo a la naturaleza
intrnseca de la misma en:
Corrosin Qumica y Corrosin Electroqumica.
CORROSION QUIMICA
Ocurre en ambientes no-electrolticos, los cuales son en la, mayora de los
casos, gases secos. Este tipo de corrosin obedece las leyes de la cintica de las
reacciones qumicas heterogneas.
Ejemplo:
3Fe (slido) + SO2 (gas) FeS (slido) + 2FeO (slido)
Acero
Anhdrido
Sulfuroso
Sufuro de
Hierro
Oxido Ferroso
10
CORROSION ELECTROQUIMICA
Ocurre en medios electrolticos, es decir, donde haya la presencia de
especies qumicas cargadas, ines y hay transferencias de electrones. Ejemplo:
La corrosin del acero en presencia del agua:
Fig. 1.6.-
Fig. 1.7.-
Caso tpico de una unin soldada que fall por corrosin bajo
tensin.
11
Fe
Fe+2 + 2e-
Atmosfrica.
Lquida.
Subterrnea.
Tabla 1.1
Clasificacin de la Corrosin
Medio Corrosivo
Naturaleza
Intrnseca
Grupo 1
Qumica
Gaseosa
Lquida
Electroqumica
Atmosfricas
Subterrneas
Grupo 2
Acidas
Neutras
Alcalinas
Agua de mar
Agua de ro
Sales fundidas
Lquidos orgnicos
Salinas
Marinas
Rurales
Industriales
Urbanas
Calcreas
Arcillosas
Areniscas
Bacterianas
Grupo 3
Parcialmente
Sumergidas
Totalmente
Sumergidas
Flujos
Gotas
12
INDICADORES
CORROSION
DE
LA
CORROSION
FORMAS
DE
EVALUAR
LA
(1.1)
Mpy =
C x (PF PI)
DxAxt
(1.2)
En donde:
PF =
PI =
A =
t =
mpy
D =
C =
PI - PPL
A x t
(1.3)
13
Donde:
PPL = Peso del material o probeta despus de la limpieza de los
respectivos productos de corrosin.
Las unidades son las mismas que en la seccin anterior, es decir, mdd
(miligramos / decmetro2 x da), ipy (pulgadas de penetracin por ao), gmH
(gramos / metro2 x hora), gph (gramos / pulgada2 x hora).
INDICADOR POR PERDIDA DE ESPESOR
Este indicador permite calcular cunto material se pierde en funcin del
tiempo de exposicin, y se busca conocer qu espesor represente ese material
perdido debido a la corrosin:
+ e
DE =
t
ei - ef
(1.4)
Donde:
ei y ef son los espesores iniciales y finales del metal respectivamente y t el
tiempo de exposicin.
Las unidades son: ipyk, mpy, mmpy (milmetro por ao), etc.
En forma general, se puede dividir los metales en tres grupos, de acuerdo al
comportamiento frente al ataque uniforme de un medio corrosivo.
a)
Metales con ipy menores que 0,005; o sea menores que 1,15 cm/ao.
Metales con ipy entre 0,005 y 0,05 (entre) 0,15 a 0,015 cm/ao.
Metales con ipy mayores que 0,05 (mayores que 0,15 cm/ao).
Estos metales son generalmente satisfactorios.
14
INDICADOR VOLUMETRICO
Se usa para fines experimentales. Se emplea en la corrosin en ambiente
cido en ausencia de oxgeno y con desprendimiento de hidrgeno. Su expresin
es la siguiente:
Vo
Kv =
Axt
(1.5)
En donde:
INDICADOR MECANICO
Cuando la corrosin es del tipo nter granular los indicadores anteriores
pierden su significado y no pueden aplicarse. En esos casos, de ataque nter
granular, el material metlico pierde sus propiedades mecnicas, por lo tanto, se
usa el siguiente indicador mecnico:
o - t
K = x 100 para el tiempo t
o
(1.6)
despus de la
INDICADOR ELECTRICO
Este indicador tambin es de uso experimental, as como tambin puede
ser usado en el plano industrial. Se basa en el paso de la corriente a travs de un
conductor; si este conductor, debido a la corrosin posee productos de corrosin,
y estos productos son conductores muy pobres o nulos de la electricidad; se
podra detectar el avance de la corrosin en funcin del aumento de la resistencia
15
elctrica del conductor corrodo. La seccin transversal efectiva del conductor para
el paso de la corriente se ver disminuida por la presencia de los productos de
corrosin lo cual aumentar la resistencia del conductor al paso de la electricidad.
La expresin matemtica de este indicador es la siguiente:
R1 - Ro
Ke = x 100%
Ro
(1.7)
b)
(1.8)
Fig. 1.8.-
(1.9)
16
Tabla 1.2
Comentario
Miligramos/dm x da (mmd)
2
Gramos/dm x da
2
Gramos/dm x hora
2
Gramos/pulgada x hora
2
Moles/cm x hora
Pulgadas por ao
Pulgadas por mes
Milmetros por ao
17
CAPITULO II
CORROSION QUIMICA
DEFINICION
La corrosin qumica de los metales es la interaccin espontnea del metal
con el medio corrosivo, en la cual la oxidacin del metal y la reduccin del
componente oxidante del medio corrosivo tienen lugar en un solo acto. Este tipo
de corrosin se observa cuando sobre el metal actan gases secos (el aire,
productos de combustin, etc.) y lquidos no electrolticos (el petrleo, la gasolina y
otros) y es una reaccin qumica del medio lquido o gaseoso (o sus componentes
oxidantes) con el metal.
Gran cantidad de construcciones metlicas estn sometidas a la
destruccin como consecuencia de la corrosin gaseosa y la corrosin en lquidos
no electrolticos. El tipo de corrosin ms difundido e importante es la corrosin de
los metales en los gases a altas temperaturas. La corrosin gaseosa de los
metales tiene lugar durante la operacin de muchos equipos y aparatos
(armazones metlicos de los hornos, motores de combustin interna turbinas de
gas, equipos de sntesis de amonaco y otros sistemas), as como durante muchos
procesos de elaboracin de los metales (en el calentamiento antes del laminado,
estampado, forja y tratamiento trmico).
Las propiedades de los metales a altas temperaturas tienen gran
importancia prctica y pueden ser descritas por medio de dos caractersticas
importantes: La termorresistencia y la termoestabilidad.
Termorresistencia es la capacidad del metal para conservar a altas
temperaturas sus propiedades mecnicas, tales como alta resistencia a las
tensiones y buen lmite de fluencia.
Termoestabilidad se llama a la capacidad del metal para oponerse a la
accin corrosiva de los gases a altas temperaturas. Los metales con esta cualidad
se conocen como refractarios.
Los metales utilizados a altas temperaturas deben poseer una buena
termorresistencia y (o) una buena refraccin de calor, en dependencia de la
intensidad de las acciones mecnicas y qumicas.
ESPESORES DE OXIDO:
Supngase que se expone una superficie metlica limpia a la accin del
oxgeno. El metal comenzar a reaccionar con el oxgeno y formar xidos. Segn
la temperatura del ensayo y la concentracin de oxidante se observan diferentes
comportamientos. A baja temperatura la primera etapa ser la formacin de una
capa absorbida de oxgeno. Si la temperatura es suficientemente baja o la
concentracin del oxgeno escasa, la reaccin puede detenerse despus de
18
(A)
Absorcin sobre la
Superficie metlica
(B)
Reaccin qumica
entre el tomo del
metal y las especies
gaseosas para
formar productos
(C)
Difusin de los
Reactantes a travs
de la capa de
Productos
(D)
19
V metal
M x d
nxmx
(2.1)
Donde:
M = Peso molecular de la escala o pelcula formada o a formarse.
D = Densidad de la escala.
d = Densidad del metal o aleacin.
m = Peso atmico del metal en la formula molecular.
N = Nmero de tomos del metal en la formula molecular de la escala, por
ejemplo: en el caso de Al2O3, n es igual a 2.
Este criterio se basa en la razn de volmenes que se forman o se van a formar
de los productos de corrosin (escala) y el material metlico correspondiente. Si el
volumen de los productos de corrosin es MENOR al del metal o aleacin sin
corroer, la pelcula tender a ser porosa, discontinua y NO-PROTECTORA. Si es
lo opuesto, es decir, el volumen de los compuestos qumicos es MAYOR que el
volumen del metal base, la pelcula a formarse o la formada ser continua y
tender a autocerrarse las posibles micro-grietas y, por ende, a impedir la entrada
del medio gaseoso corrosivo, es decir, una pelcula PROTECTORA.
20
RELACION VOLUMETRICA
OXIDO / METAL
METAL BASE
OXIDO
V OXIDO / V METAL
PROTECTIVO
K
Na
LI
Ca
Ba
Mg
Ce
Cd
Ge
Al
Pb
Sn
Th
Ti
Zr
Zn
Ag
Pd
Ni
Be
Cu
Mn
V
Ti
Cr
Fe
Si
Cu
Ta
Sb
U
W
Mo
K2O
Na2O
LI2O
CaO
BaO
MgO
CeO2
CdO
GeO2
Al2O3
PbO
SnO2
ThO2
Ti2O3
ZrO2
ZnO
AgO
PdO
NiO
BeO
Cu2O
MnO
VO2
TiO
Cr2O3
Fe2O3
SiO2
CuO
Ta2O3
Sb2O3
U2O3
WO3
Mo2O3
0,45
0,55 (0,57)
0,57
0,64
0,67
0,81
1,16
1,21
1,23
1,28
1,31 (1,40)
1,32
1,35
1,48
1,56
1,55
1,59
1,60
1,65 (1,52)
1,68 (1,59)
1,64 (1,68)
1,79
1,94 (3,18)
1,95
2,97 (1,99)
2,14 (1,77)
2,27
1,99
2,33
2,35
3,05
3,35 (3,40)
3,40
NO
NO
NO
SI
NO
SI
SI
NO
SI
SI
SI
SI
SI
NO
NO
SI
SI
SI
SI
NO
NO
NO
NO
NO
21
G = H - T x S
(2.2)
22
(2.3)
tendremos:
GPT
MeO
a
MeO
eq
= RT In - RT In
a
Me aO2
a
a
MeO
O2
eq
eq
a
GPT
MeO
= RT In - RT In Ka
a
Me aO2
a
MeO
= RT In + GOT
a
Me aO2
(2.4)
Me,
equilibrio y:
GPT = RT
O2
In
MeO
eq
MeO
aMe aO2
eq
23
101,3
P
O2
- RT 2,303 log
101,3
P
O2 (eq)
(2.5)
GPT = RT 2,303
log
O2
P
eq
O2
real
(2.6)
2
donde
sistema analizado, ( O2 )
eq:
estado de equilibrio del sistema (presin de disociacin del xido) o sea , (PO2 ) eq
= PMeO en kPa.
De la ecuacin (2.6) se deduce que la reaccin espontnea es posible
(GPT < 0) si para las condiciones dadas:
P
O2 >
O2 (eq)
y es imposible s:
(GPT > 0), si
O2 <
O2 (eq)
24
Fig. 2.2.-
25
(K)
300
400
500
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
Fig. 2.3.-
2Ag2O =
4Ag + O2
8,5
4
6,8x10
7
2,5x10
7
6,65x10
2Cu2O =
4Cu + O2
2PbO =
2Pb + O2
2NiO =
2Ni + O2
-26
5,7x10
-26
9,5x10
-16
2,3x10
-10
1,1x10
-7
7,1x10
-4
3,85x10
-2
4,5x10
1,8
37,5
-26
1,8x10
-32
1,3x10
-21
1,7x10
-15
8,5x10
-10
2,6x10
-7
4,45x10
-11
1,4x10
-4
1,2x10
-3
9,7x10
0,94
5,7x10
-19
8,1x10
-11
3,75x10
-6
1,5x10
-3
2x10
0,365
18,2
3,85
4
3,5x10
-41
2ZnO =
2Zn + O2
2FeO =
2Fe + O2
-63
1,3x10
-51
4,65x10
-35
2,4x10
-26
7,2x10
-19
1,5x10
-15
5,5x10
-11
1,4x10
-9
6,9x10
-7
9,6x10
-37
5,2x10
-25
9,2x10
-17
2,0x10
-14
1,6x10
-9
6,0x10
-6
2,8x10
-4
3,3x10
-2
1,6x10
26
(2.5)
Fig. 2.4.- Esquema del proceso de corrosin qumica para capas no protectoras.
Si despejamos las variables, tenemos:
dy = kca dt
Para obtener la dependencia del espesor de la capa y con el tiempo de
corrosin del metal t es necesario integrar indefinidamente la ecuacin anterior.
dy = kca dt
As obtenemos la ecuacin de una recta (ley lineal del crecimiento de la
capa).
27
y = kcat + const = Kt + C
(2.6)
(2.7)
40
575 C
575 C
30
525 C
503 C
20
10
10
20
30
40
50
60
t (h)
LEY PARABOLICA
Esta ley rige para procesos de oxidacin que estn controlados por la
difusin de iones o migracin de los electrones a travs de la capa de xido. La
28
dt
(Co - C)
(2.8)
Fig. 2.6.-
Cuando solo hay un control difusivo de proceso, por ejemplo cuando todo el
oxgeno que llega a la zona de reaccin tiene posibilidad de reaccionar con el
29
dt
KD
Co
(2.9)
Dividiendo variables
y dy = KD Codt
Integrando la ecuacin anterior
y dy = kd Co dt
Al integrar obtenemos que la ley parablica de crecimiento de la capa, o
sea una ecuacin cuadrtica de la parablica:
y2 = 2 KD Co t + const = K t + C2
(2.10)
KD
Esta ley es vlida para el rgimen estacionario del proceso para el cual
= const f (t) (KD slo depende de la temperatura).
a
Fig. 2.7.Ley Parablica: a) Grfico de m vs t; b) Grfico de log m Vs
log t para la oxidacin del hierro en aire a temperaturas elevadas. (8).
30
(2.11)
(2.12)
(2.13)
31
32
(2.14)
(2.15)
El grfico en las coordenadas 1/T - log k se expresa por una recta para la
que:
33
(2.16)
Log de la
Velocidad
de Corrosin
Hierro
1400
10
11 12
13
( 1/Temperatura) x 10-4
1100
800
Temperatura (Kelvin)
34
Aire puro...................................................................
100%
118
134
Oxgeno....................................................................
200
276
35
36
(2.17)
Coeficiente
de
Expansin Trmica
= x E x T
Mdulo de
X
Cambio en
X
Elasticidad
Temperatura
(2.18)
37
38
(a)
39
(b)
40
Tabla 2.4.
Aleacin
Acero 1010
Composicin
Temperatura de
formacin de escala (F)
0,1% C Fe
900
5% Cr 0,5 Mo
1150
502
aleado
7% Cr 0,3% Mo
1200
aleado
9% Cr- 1,0 Mo
1250
inoxidable 410
12% Cr
1400
inoxidable 430
17% Cr
1550
inoxidable 442
21% Cr
1750
inoxidable 302
18% Cr 8% Ni
1650
inoxidable 304
18% Cr 8% Ni
1650
inoxidable 321
18% Cr 8% Ni
1650
inoxidable 347
18% Cr 8% Ni
1650
inoxidable 309
24% Cr 12% Ni
2000
inoxidable 310
25% Cr 20% Ni
2100
inoxidable 316
18% Cr 8% Ni 2% Mo
1650
70% Cu 30% Zn
1300
Super aleacin Ni
2100
Latn
Hastelloy X
41
2.
3.
4.
5.
Investigacin.
42
CAPITULO III
CORROSION ELECTROQUIMICA
DEFINICION
Se define corrosin electroqumica como la destruccin del material
metlico en un ambiente acuoso, (hmedo o completamente lquido) en donde se
encuentran especies inicas (uniones y cationes) y ocurre un flujo de corriente
entre el ambiente y el material metlico.
Este tipo de material es el ms difundido en la naturaleza. Por un
mecanismo electroqumico se corroen los materiales metlicos en contacto con
reactivos qumicos o ambientes naturales como son atmsfera, suelo, agua de
mar, aguas naturales, etc.)
En todo proceso electroqumico, responsables de la corrosin, hay dos
reacciones generales, (pueden haber otras, pero se pueden agrupar en cualquiera
de estos dos grupos que se enunciarn a continuacin), una reaccin de
OXIDACION, la cual ocurre en el nodo, y una reaccin de REDUCCION, la cual
ocurre en el ctodo. A fin de que ocurra corrosin debe ocurrir ambas reacciones a
la vez. Si alguna de las reacciones es evitada, retardada o simplemente no tiende
a ocurrir, el proceso de corrosin electroqumica NO ocurre.
ASPECTOS BASICOS
ANODO Y CATODO POR DEFICICION.
Definiremos el nodo como aquel electrodo o pieza metlica donde ocurre
una reaccin de oxidacin. Es donde el metal aleacin que experimenta la
oxidacin se CORROE. Ejemplo:
Fe (metal) Fe ++ (catines) + 2eEn el ANODO ocurre, un proceso andico, mediante el cual los tomos del
metal, se encuentran en la red cristalina, pasa a la solucin en forma de iones,
muchas veces hidratados, liberando una cantidad equivalente de electrones que
permanecen en el metal.
Se define el CATODO como aquel electrodo o regin en donde ocurre la
reaccin de reduccin. Ejemplo:
2H+ + 2eCu +2 + 2e-
H2
Cuo
43
Fig. 3.1.-
REACCIONES ANODICAS
44
REACCIONES CATODICAS
e-
Fe+2
45
46
Fig. 3.2.-
47
Tabla 3.1
Reaccin del Electrodo
Serie Electromotriz
Potencial Normal de Oxidacin
E (voltios) 25 C
Li = Li+ + eK = K+ + eCa = Ca++ + 2eNa = Na+ + eMg = Mg++ - 2eBe = Be++ + 2eU = U-3 + 3eHf = Hf++ + 4eAl = Al-3 + 3eTi = Ti++ + 2eZr = Zr-4 + 4eMn = Mn++ + 2eNb = Nb-3 + 3eZn = Zn++ + 2eCr = Cr-3 + 3eGa = Ga-3 + 3e-
3,05
2,93
2,87
2,71
2,37
1,85
1,80
1,70
1,66
1,63
1,53
1,18
aprox. 1,1
0,763
0,74
0,53
Fe = Fe++ + 2eCd = Cd++ + 2eIn = In-3 + 3eTi = Ti+ - eCo = Co++ + 2e-
0,440
0,403
0,342
0,336
0,227
Ni = Ni++ + 2eMo = Mo-3 + 3eSn = Sn++ + 2ePb = Pb++ + 2eH2 = 2H+ + 2eCu = Cu++ + 2e-
0,250
aprox. 1,1
0,136
0,126
0,000
-0,337
2Hg = Hg2++ + 2eAg = Ag+ - ePd = Pd++ + 2eHg = Hg++ + 2ePt = Pt++ + 2eAu = Au-3 + 3e-
-0,789
-0,800
-0,987
-0,854
aprox. -1,2
-1,50
48
notar que esto tiene una fuerte LIMITACION, esta es, la concentracin de los
ines a los metales a formar la celda, debe ser igual a actividad uno para cada tipo
de ion involucrado. Como ejemplo tenemos el calcio y el titanio, (ver tabla 3.1).
Asumiendo que las actividades del Ca+2 y el Ti+2 son iguales a 1 podemos
afirmar que el calcio ser el nodo y tender a corroerse, si se acopla y est al
mismo ambiente electroltico que el titanio, el se obtiene al compara los
respectivos potenciales estndar de oxidacin:
E calcio = 2,87 volts
(Anodo)
(Ctodo)
() P.L. Laque
Corrosin Handbook
p. 416.
PASIVO
Magnesio
Aleaciones de Magnesio
Zinc
Aluminio 5052H
3004
3004
3003
1100
6053T
Alcad corregir
Cadmio
Aluminio 2017T
2024T
Acero al Carbono
Hierro fundido
Nquel (resist)
Acero 410
50% - 50% Plomo Estao
Acero 304
316
Plomo
Estao
Metal Munts
Bronce Manganeso
Latn Naval
Nquel (activo)
Inconel (activo)
Latn Amarillo
Bronce Aluminio
Latn Rojo
Cobre
Bronce Silicio
ooooooo
70% Cu 30% Ni
Monel
Titanio
Acero 304 (pasivo
516 (pasivo)
49
G = -nFE
(3.1)
G > 0
G = 0
G < 0
+1
+ 1
e-
Ek = 2,93 Volts
50
Cu+2 + 2e-
Cu = + 0,337 Volts.
Cuo
aA + bB + ne
cC + dD
(3.2)
(3.3)
En esta expresin
Ax = actividad de los productos y reactivos que intervienen en la reaccin.
a,b....c,d = coeficiente estequimetrico del balance de masa de la reaccin.
n = nmeros de electrones que participan en la reaccin.
F = constante de Faraday, igual a 96500 coul/equivalente.
R = constante de los gases, igual a 8,314 joule/mol x gr.
T = temperatura absoluta en grados kelvin.
Esta misma expresin algunos autores le dan una nomenclatura ms
matemtica y simplificada de la siguiente manera:
E = E - (RT/nF ln ( A productos p/A reactivos r)
(3.4)
v
Donde
(3.5)
51
(3.6)
E = -0,337 - 0,059
2
2
(AH+1)2
Si pH2 = 1 atm y EH = 0 (por definicin)
52
Entonces: EH = -0,0592 pH
(3.7)
( H2O)2
Po2 (AH+)4
(3.8)
40H-
Al graficar las expresiones (3.7) y (3.8) se obtienen dos rectas que resultan
paralelas, desplazadas a una distancia de 1,229 volts y de pendiente 0,059, tal
como se indica en la Figura 3.3.
1.6
INESTABLE
E (Volts)
2H + 2e H2
+
1.2
0.8
ESTABLE
0.4
O2 + 4H+ + 2H2O
0
-0.4
INESTABLE
-0.8
-1.2
10
12
14
PH
Fig. 3.3.-
2.
3.
53
(3.9)
AFe
+2
(3.10)
(3.11)
54
A3 H2O)
AFe2O3 = A H2O = 1
6
Se tiene: K = A H+ / A2 Fe+3
En la forma logartmica se llega:
log K = 6pH - 2 log A2 Fe+3
(3.12)
G = -RT ln K
De donde se puede tener el valor de K mediante:
Log K = - G/2.3 RT
De las tablas termodinmicas se encuentran el valor de G = - 1970
cal/mol y dando los valores de R = 1,986 (cal/mol x K) y tomando la temperatura
ambiente de 298 (K) se llega a:
Log K = 1970/1373 = 1,43
Reemplazando este valor en 3.12 se tiene que:
1,43 = -6 pH - 2 log AFe+3
Si se toma, como en los casos anteriores AFe+3 = 10-6 (mol/lt).
Se llega finalmente
PH = 1,76
(3.13)
Luego la vertical ubicada a un pH = 1,76 indica el lmite del equilibrio entre los
Fe+3 y el xido frrico. Hacia la izquierda del diagrama (disminucin del pH del
valor 1,76) la existencia de los ines Fe+3 en la solucin es posible (corrosin).
Hacia la derecha (aumento del pH) es ms estable el xido, el que formara a
partir de los existentes en la solucin. De acuerdo a la naturaleza fsica de esta
pelcula, podra tener propiedades protectoras. Esta zona de formacin del xido
se denomina pasivacin. (Ver Fig. 3.4).
55
c)
2Fe+2 + 3 H2O
(3.14)
transformaciones
AFe2O3 = AH2O = 1
correspondientes
considerando
A Fe+2 = 10-5
E = 1,082 - 0,177pH
(3.15)
Fig. 3.4.-
56
57
2H+ + 2e
Feo
H2
H2
Fe++ + 2e
58
Fe++ + 2e
2H+ + 2e
H2
Fe + 2H+ Fe++ + H2
(reduccin de H+)
2H+ + 2e
H2
3
Fe Fe + 2e
(aFe 2 + 1)
0,4
41
1
Fig. 3.6.-
p
H
59
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
2H+ + 2e H2
60
A+2 + H2 (g)
61
Fig. 3.8.-
C
u
ANO
DO
Fig. 3.9.-
C
u
CATO
DO
62
Reaccin en A:
Reaccin en B:
E = E - 0,0592 log
2
AIRE
NITROGENO
Fe
ANODO
(Reduccin)
Fig. 3.10.-
Fe
Misma
solucin
CATODO
(Oxidacin)
40H-
Fe+2 + 2e-
Este tipo de celda ocurre en grietas, en las rocas de los tornillos (Ver Fig.
3.11a), debajo de las capas de xido (Fig. 3.11b), adyacentes a la atmsfera
(punto c), en la interfase agua-aire, en las picaduras, en las zonas de pinturas en
63
mal estado,, etc. Todos esos puntos tendrn zonas locales muy corrodas debido a
la diferencia en oxgeno en esos lugares.
O2 + H2O + 4e-
40H-
2Fe(OH)2
(a)
(b)
(c)
Fig. 3.11.-
64
65
IN = 0
IN = 0
Ia = Ik
Me = MeZ+ + ze-
MeZ+ + ze- = Me
Fig. 3.12.-
Me = MeZ+ + ze-
Ox + ze- = OxZ+
66
67
Zn0
Fig. 3.13.-
68
Fig. 3.14.-
69
(3.16)
70
Fig. 3.15.-
71
lineal
logartmico
de
una
curva
de
Fig. 3.17.-
72
Fig. 3.18.-
log ( i / io )
o bien
a = a log ( i / io ) para la reaccin andica.
y:
c = -a log ( i / io ) para la reaccin catdica.
en general = a log ( i / io )
(3.17)
73
H2
(3.18)
74
Fig. 3.19.-
75
Fig. 3.20.-
76
TIPOS DE POLARIZACION:
Toda reaccin electroqumica est limitada por factores que pueden ser de
naturaleza qumica o fsica y en general se realiza se realiza en varias etapas.
Indudablemente el paso ms lento es el que determina la velocidad total del
proceso, as como el tipo de polarizacin presente. Si la entrega o toma de
electrones en la interfase de reaccin es el paso limitante, entonces se habla de
polarizacin por activacin o transferencia de carga. Cuando el transporte de
las especies a travs del electrolito hacia o desde el electrodo es el paso
determinante de la velocidad, entonces se tiene polarizacin por difusin o por
concentracin.
Estos dos casos los discutiremos a continuacin:
POLARIZACIN POR ACTIVACIN O TRANSFERENCIA DE CARGA
Este tipo de polarizacin ocurre en procesos electroqumicos que estn
controlados por la secuencia de reaccin qumica en la interfase.
La velocidad de toda reaccin qumica obedece a la bien conocida ecuacin
de Anhenius:
K = Ae
-Q/RT
(3.19)
donde K es la constante de velocidad de reaccin qumica, A es un factor preexponencial que contiene el trmino nF y es general dependiente de las
concentraciones de las especies involucradas en las reacciones andica y
catdica, y Q es la energa de activacin que representa la barrera energtica que
las molculas tienen que superar antes de ser capaces de reaccionar.
Consideremos un electrodo en el cual ocurre una sola reaccin del tipo:
Red
Ox + ne-
(3.20)
77
ia =
- ic
= Ae
-Q/RT
(3.21)
(b)
Fig. 3.21.-
(3.23)
78
( ( nF / RT)
= exp (- ( 1 - ) ( nF / RT) )
Fig. 3.22.-
RT
i
=
nF
io
(3.25)
(3.26)
79
Fig. 3.23.-
80
Fig. 3.24.-
81
Fig. 3.25.-
(3.27)
82
(3.29)
(3.30)
Fig. 3.26.-
83
(3.31)
(3.32)
Fig. 3.28.-
Polarizacin combinada
84
(3.33)
(3.34)
85
A
R
R
MV
MA
E.R.
Fig. 3.29.-
Fig. 3.30.-
Curva galvanosttica
86
Fig. 3.31.-
Circuito potenciosttico.
87
2.
88
Fig. 3.32.-
89
Fig. 3.33.-
90
PASIVACION
DESCRIPCION FENOMENOLOGICA
El fenmeno de pasivacin se conoce desde hace mucho tiempo. Ha
merecido y merece la preocupacin de los cientficos, y sobre el cual an no existe
una unanimidad de pareceres sobre su naturaleza misma. Una definicin primaria
muy simple, a modo de introduccin al tema, podra ser la siguiente: Se entiende
por pasivacin a la prdida de la reactivacin qumica de un material metlico en
determinadas condiciones ambientales.
Para ilustrar este concepto nos referiremos a la experiencia realizada por
Faraday en el ao 1840 el cual describe y analiza este fenmeno, y que se
esquematiza en la Fig. 3.34.
Si un trozo de hierro o acero se sumerge en cido ntrico de concentracin
aprox. 70%, a temperatura ambiente, no se observa reaccin alguna. Si se
examina, el metal y se analizara la solucin, se vera que la velocidad de corrosin
en este sistema es extremadamente pequea, casi cercana a cero, (caso A). Si se
agrega agua al cido, diluyndolo al doble (caso B), no se ve que haya reaccin.
El trozo continua aparentemente inerte. Sin embargo, si se raspa la superficie del
metal con algn dispositivo, como con una varilla de vidrio, se desarrolla una
vigorosa reaccin (caso C). El hierro se disuelve al mismo tiempo que se generan
densos vapores de xido de nitrgeno.
Fig. 3.34.
91
Fig. 3.35.
92
Fig. 3.36.-
93
94
Fig. 3.37.-
b)
Teora de la pelcula-xido.
Cuando el metal se corroe, se forman productos de corrosin, como: sulfatos,
xidos, etc., sobre una superficie del metal. Estos productos forman, bajo ciertas
condiciones, una pelcula de proteccin, la cual evita el contacto o la interaccin
entre el ambiente corrosivo y el metal fresco. Estas condiciones son las que
conducen a una densidad de corriente menor que -icrtico y que el correspondiente
potencial de pasivacin.
El xido, sulfato, etc., que componen la pelcula pasiva tiende a impedir el paso
de ines corrosivos, provenientes del ambiente lquido al contacto con el metal
fresco, lo cual impide la correspondiente reaccin qumica y esto se traduce en
una menor velocidad de corrosin.
En la Fig. 3.38 se aprecia como debera cambiar la velocidad de corrosin de
aquellos metales que forman pelculas gruesas y protectoras tales como el plomo
y el magnesio.
95
Fig. 3.38.-
96
Fig. 3.39.
97
CAPITULO IV
98
cuando la sustancia es pura, luego es verde debido a una incipiente oxidacin por
el aire.
En la superficie ms externa de la pelcula de xido si hay acceso de
oxgeno se convierte el xido ferroso en hidrxido frrico segn la reaccin:
Fe (OH)2 + H2O + 1/402 (gas) Fe (OH)3
El hidrxido frrico es de color naranja a marrn rojizo y comprende la
mayor parte del xido ordinario. Puede existir una capa intermedia entre el Fe 2O3
hidratado y el FeO, esta capa es Fe3O4 . nH2O; de aqu que el xido o pelculas de
xidos normalmente consiste en tres capas de xido de hierro en diferentes
estados de oxidacin.
A fin de comprender mejor el problema de la corrosin a continuacin
discutiremos los factores que la afectan:
FACTORES INHERENTES AL MEDIO
EFECTO DEL OXIGENO DISUELTO
A temperaturas ordinarias, en aguas neutrales o casi neutrales, el oxgeno
disuelto es necesario para tener una corrosin apreciable de hierro. Esta velocidad
de corrosin inicial disminuir en cuestin de das ya que el xido y las pelculas
formadas actuaran como una barrera a la difusin de oxigeno.
En Fig. 4.1 se observa la velocidad de corrosin en el perodo estable, o
sea, despus que se han formado las capas de xidos, en funcin de la
concentracin de oxgeno disuelto en el agua. Si no hubiese oxgeno, como en
una solucin desareada, la velocidad de corrosin es casi cero, para los aceros al
carbono, hierro, cobre y aluminio.
Fig. 4.1.-
99
Fig. 4.2.-
100
Fig. 4.3.-
101
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Si el medio es sin aire, la corrosin ser determinada por la evolucin del
hidrgeno, y se ha observado que la velocidad de corrosin aumenta casi el doble
por cada 30 C de aumento en la temperatura.
Si el medio tiene aire, la difusin del oxgeno es el factor que controla la
corrosin. El aumento de la temperatura disminuye el sobrevoltaje de ionizacin
del oxgeno y acelera la difusin de este hacia la superficie del material metlico,
pero disminuye la solubilidad del oxgeno. La Fig. 4.4 presenta las curvas de
velocidad de corrosin del hierro a diferentes temperaturas. La curva que
representa la corrosin de un sistema cerrado es prcticamente una lnea recta.
Se tiene que aumentar la temperatura y la velocidad de reaccin qumica entre el
metal y el oxgeno aumenta lo que se traduce en un aumento de la velocidad de
corrosin respectiva. Este contina hasta que el oxgeno se consuma.
La curva que representa un sistema abierto indica que inicialmente habr
un aumento de la corrosin debido a que toda reaccin qumica se incrementa con
la temperatura, sin embargo, ocurre una disminucin posterior de la corrosin por
encima de los 70 C a 80 C, debido a una notable reduccin en la solubilidad del
oxgeno con la temperatura.
Fig. 4.4.(8)
102
(4.1)
Una gran diferencia en fuerza electromotriz estndar entre el materialnodo y el respectivo material-ctodo.
b)
c)
Una gran diferencia entre las reas superficiales del material catdico y del
material andico. Mientras mayor rea superficial catdica se tiene, mayor
ser la corrosin del material andico.
103
104
de esta clase son los ms difciles de manipular con equipos metlicos y el efecto
de la aceleracin de la corrosin crece con el aumento de la concentracin de la
sal oxidante. Pero si la oxidante pasiva al metal, entonces la entonces la velocidad
de corrosin disminuye fuertemente al alcanzar la concentracin indispensable
del pasivador (por ejemplo Na2CrO4, NaNO2, KMn4 y K2FeO4).Las sales reductoras
como el Na2SO3 consumen los agentes oxidantes del medio y en general son
beneficiosas.
Sales con Ines Activos
Las sales con ines activos, catines y particularmente anines, al
adsorberse en la superficie del metal que se corroe cambia la estructura de la
doble capa elctrica o al destruir la doble capa pasiva pueden variar la velocidad
de corrosin, al influir en las reacciones electrnicas de la corrosin electroqumica
(por ejemplo: KCl, KF, KI, KBr).
Sales que Forman Complejos
Las sales que forman complejo con el in del metal que se corroe, desplaza
fuertemente los potenciales de los procesos andicos a las zonas negativas y
condicionan la realizacin de los procesos andicos al disminuir la polarizacin por
concentracin lo que conduce al aumento de la corrosin hasta un cierto lmite
(por ejemplo: las sales de amonio y los cianuros).
La dependencia de la velocidad de corrosin del hierro y aceros al C de la
concentracin de cloruros y sulfatos en las soluciones neutrales que tienen un
mximo que depende de la naturaleza de la sal disuelta (ver Fig. 4.5) Con el
aumento de la concentracin de las sales aumenta la concentracin de los ines
Cl-, SO4-2 y NH4+, los que activan y facilitan los procesos andicos y disminuyen la
solubilidad del O2, lo que dificulta el proceso catdico de reduccin. En un
intervalo dado de la concentracin, influye ms fuertemente el primer efecto y
despus predomina el segundo.
Sales en Aguas Naturales
Las aguas naturales contienen calcio y magnesio disuelto, en forma de
sales. Si la concentracin de estas sales es muy alta, se dice que es agua dura y
si la concentracin es baja, se tiene agua blanda o suave.
Generalmente, el agua suave es mucho ms corrosiva que el agua dura. El
agua dura proporciona un depsito natural sobre la superficie del metal de forma
tal que este depsito sirve de barrera del paso de oxgeno hacia el metal, lo que
ayuda a la barrera de Fe(OH)3, esta pelcula est compuesta principalmente de
CaCO3. En las aguas suaves no hay suficiente para formar una pelcula de
proteccin.
105
Fig. 4.5.-
CLASIFICACION
GRADOS DE
CORROSIVIDAD
0 - 75
76 - 150
151 - 300
301 en adelante
SUAVE
MODERADAMENTE
SUAVE
DURA
MUY DURA
CORROSIVA
CORROSIVA
NO ES CORROSIVA
NO ES CORROSIVA
106
GRADO DE CORROSIVIDAD
POSITIVO
CERO
EQUILIBRIO
PELICULA DE CaCO3
PROTECTIVA
?
NEGATIVO
BAJO EL NIVEL DE
SATURACION CON RESPECTO
AL CaCO3
CORROSIVO
b)
c)
d)
107
Fig. 4.6.corrosin.
108
2.
109
3.
Solamente discutiremos algunos aspectos del segundo punto, el fsicoqumico o estructural. Aunque al influir todos en la velocidad de corrosin y estar
ntimamente ligados unos a otros, no se pueden excluir totalmente.
Como se conoce, cuando un material solidifica puede hacerlo formando:
a)
Una fase que puede ser un metal puro, un compuesto qumico (nter
metlico) o una solucin slida, estos dos ltimos casos si hay ms de un
componente.
b)
Dos o ms fases las cuales, cada una, puede ser cualquiera de los tres
sistemas del inciso (a).
Velocidad
de
Corrosin
1
1.000
30.000
110
111
112
113
CAPITULO V.
CORROSION UNIFORME Y LOCALIZADA
CORROSION UNIFORME
La corrosin uniforme es la forma ms comn en que suele presentarse la
corrosin. El material metlico se corroe ms o menos en forma pareja, como
indica la Fig. 5.1.
El material se va adelgazando cada vez ms, es decir disminuyendo su
espesor y eventualmente puede fallar.
Superficie original
Material Metlico
a) Antes de someterse a
la corrosin
b) Corrosin uniforme
114
115
CORROSION LOCALIZADA
La corrosin localizada en sus distintas manifestaciones es la que ms
abunda y es un tipo de ataque mucho ms daino y difcil de controlar que la
corrosin uniforme, no precisamente por las prdidas metlicas que por lo general
son pequeas, sino por las grandes prdidas indirectas que ocasiona.
En cualquiera de sus manifestaciones la corrosin localizada se caracteriza
por la presencia de zonas andicas y catdicas bien definidas, que no cambian su
polaridad con el tiempo. Debido a esto, el ataque corrosivo en lugar de distribuirse
en todo lo largo y ancho de la superficie metlica, se hace muy intenso en
determinadas zonas de esta, destruyendo rpidamente el material en dichas
zonas. Entre los tipos ms frecuentes de corrosin localizada, sin la presencia de
efectos mecnicos, pueden mencionarse:
Corrosin galvanica
Corrosin picadura
Corrosin intercristalina
Corrosin selectiva
CORROSION GALVANICA
La corrosin galvanica es posible dividirla en dos grandes grupos:
1.
2.
116
117
118
CORROSION PICADURA
Este tipo de corrosin se caracteriza por producir agujeros de pequeo
dimetro y cierta profundidad en el material metlico. Este tipo de ataque causa el
fallo de tuberas y equipos por perforacin con prdidas metlicas relativamente
pequeas. A menudo es difcil descubrir las picaduras, debido a su pequeo
dimetro y a que generalmente estn cubiertas de productos de corrosin. Las
picaduras lo mismo pueden aparecer aisladas o tan juntas que la superficie
metlica puede aparecer rugosa.
Como las prdidas de material metlico que ocasionan las picaduras suele ser
pequea, la velocidad de este ataque reportada en la forma de corrosin uniforme
no suele dar una idea real de la peligrosidad de este tipo de ataque. Actualmente
se manejan tcnicas microscpicas que permiten estimar el promedio de
picaduras por unidad de superficie as como la profundidad promedio de las
mismas. Por esta causa se ha definido el factor de picadura F p como el cociente
entre la profundidad mxima de las picaduras designadas por P, y la velocidad de
corrosin uniforme expresada como prdida de espesor DE, es decir:
Fp= P/DE
119
120
121
122
123
En la mayora de los casos las medidas contra este tipo de ataque son
particulares para una aleacin dada en determinadas condiciones.
Uno de los mtodos empleados para prevenir la corrosin intercristalina de los
aceros austenticos que han sido trabajados en caliente o soldados consiste en
calentar dichos materiales a temperaturas comprendidas entre 950 y 1150 C y
luego enfriarlos rpidamente (temple). Este tratamiento trae como consecuencia
una homogenizacin del material, distribuyndose el carbono uniformemente por
toda la masa, pero tiene el inconveniente que no es posible suministrarlo a piezas
de gran tamao.
124
Exfoliacin
Descincado
125
proporcionan una eficaz superficie catdica que acelera la disolucin posterior del
cinc.
El descincado se produce en dos formas: una uniforme estratificada y
semejante a la exfoliacin y que suele presentarse en latones de alto contenido de
cinc y en ambientes cidos; el otro tipo en la forma de agujeros de cierto dimetro,
observndose alrededor del agujero la coloracin roja caracterstica del fenmeno,
pero el resto de la estructura mantiene un color amarillo y no resulta atacada
sensiblemente.
El mecanismo ms aceptado para explicar el descincado consta de tres pasos:
(1) disolucin del latn, (2) los iones de cinc permanecen en solucin y (3)
deposicin del cobre.
El descincado puede ocurrir en ausencia de oxgeno, aunque si esta sustancia
est presente se acelera la velocidad del ataque.
El descincado puede combatirse reduciendo la agresividad del ambiente (p.e.
eliminando el O2) mediante la proteccin catdica, pero en la mayora de los casos
esto puede ser costoso, y lo mejor es usar aleaciones que sean menos
susceptibles al ataque, como los latones rojos (15-20% Zn), que prcticamente
son inmunes al descincado.
La adicin de pequeos porcentajes de Sn, As, Sb, y P mejoran la resistencia
de los latones amarillos al descincado. Parece que los elementos aadidos forman
una capa protectora que inhibe la deposicin del cobre. En las zonas crticas, o en
general si el medio es muy agresivo se pueden utilizar los cupronqueles o el
monel, materiales que no son susceptibles a este tipo de corrosin.
126
CAPITULO VI
CORROSION Y ESFUERZO MECANICO
Comnmente se observa que un acero deformado en fro, se corroe mucho
ms en cidos que el mismo acero pero recocido. Esto indica que en alguna
forma, los esfuerzos aplicados al material metlico INFLUYEN en la resistencia a
la corrosin del mismo. Generalmente mientras mayor es el esfuerzo aplicado a un
metal, menor ser su resistencia a la corrosin. A continuacin se estudiarn los
tipos ms comunes de ataques mixtos corrosivos mecnicos:
127
ALEACION
ASPECTOS ESPECIALES
Oxgeno O2
Aleaciones de Cu
Depende de la concentracin
de O2.
H2S
Muchas aleaciones
Fuentes:
Bacterias
anaerbicas, Descomposicin
de productos orgnicos.
Oxidos de Nitrgeno
Aceros al carbono
Aleaciones de Cu
CO
o
humedad
CO2
ms Aceros al carbono
-------------
Aleaciones de Cu
-------------
Amonaco
Contenidos en insecticidas y
otros aerosoles.
SO2
Aleaciones de Cu
Cl + humedad
Esfuerzo aplicado
(Kg/cm2)
Fig. 6.1.-
128
Material A
Esfuerzo
(Kg/cm2)
Material B
Log Tiempo
Fig. 6.2.-
129
Fig. 6.3.-
Procesos Trmicos:
130
B)
Elevadores de Esfuerzos:
Acabado Superficial:
Proceso de Fabricacin:
131
E)
Ensamblaje:
Concentradores de Esfuerzos:
132
Fig. 6.4.-
133
Fe
Fe+2 + 2e-
Cr+3 + 3e- Cr
(zonas andicas)
(zonas catdicas)
Fig. 6.5.-
134
ciertos metales tales como: las aleaciones de alto nquel, latones y aceros al
cromo, pueden ocurrir ambos tipos de agrietamientos dependiendo de la
combinacin metal-ambiente que haya estado presente.
Consideraciones de diseo contra la Corrosin Bajo Tensin.
El siguiente esquema resume las condiciones para que un material falle por
corrosin Bajo Tensin. Por lo tanto actuando sobre uno a todos estos factores se
minimiza el problema.
Ambiente con la sustancia
qumica que produce CBT
Esfuerzo de tensin de
cierta magnitud mnima
FALLA
Aleacin susceptible a
fallar por CBT
135
136
137
138
Cambiar la aleacin por otra que no sea, por lgica susceptible a corroerse
por tensin en ese medio ambiente. Por ejemplo aceros al carbono, aunque
se corroen ms que los aceros inoxidables, son usados en intercambiadores
de calor si estos estn en contacto con agua de mar de mar o con aguas
saladas ya que los aceros inoxidables son muy susceptibles a corrosin
bajo tensin.
139
cierto valor de carga aplicado, debido al H2 (g), falla en forma brusca y rpida sin
dar tiempo a detectarse la falla y evitar o detener la grieta.
El hidrgeno que absorbe el metal en la superficie proviene de varias fuentes,
entre las cuales se tienen:
Fundicin y Soldadura
En estos procesos ocurre la disociacin de agua (vapor de agua). En los
procesos de soldadura, cualquier mancha de aceite, grasa o presencia de
hidrocarburo puede ser transformada en hidrgeno por el calor de los electrodos.
La solubilidad del hidrgeno en hierro a temperatura ambiente, es de
aproximadamente 0,1 mg/kilogramo; y cuando est fundido, la solubilidad
lgicamente es mayor: 30 mg/kilogramo de hierro. De all se deduce que debido a
los enfriamientos rpidos durante el proceso de solidificacin de una pieza
mecnica, por ejemplo, mucho hidrgeno queda atrapado en la estructura del
material.
Decapado
En la limpieza de fuertes depsitos de productos de corrosin como en el
caso de hierro y aceros al carbono, utilizan cidos, los cuales pueden introducir
hidrgeno en el material de acuerdo a la ecuacin.
Fe + H2SO4 FeSO4 + 2H+
Descomposicin trmica de los gases
Debido al calor de electrodos durante la soldadura, por ejemplo, o por
procesos a altas temperaturas se tiene:
H2 H+ + H+
NH3 N-3 + 3H+
Carburizacin gaseosa
Durante el proceso de fabricacin de aceros se puede introducir hidrgeno
siguiendo la reaccin:
3Fe + CH4 Fe3C + 4H+
Corrosin (localizada)
En las reacciones en medios sin aire y/o pHs cidos (menores de 4), se
tiene la evolucin de hidrgeno en las zonas catdicas, en la forma siguiente:
140
(zonas catdicas)
Fe Fe+2 + 2e-
(zonas andicas)
Bombardeo inico
Iones de hidrgeno son acelerados en plasmas.
Electro-deposicin galvnica
Baos electro-depsitos de nquel producen nquel, hidrgeno y una mezcla
de las dos sustancias o elementos, dependiendo de la densidad de corriente
empleada:
Ni + 2e- + 2H+ + 20H+- Ni + 2H+ + 20HNi + 2e- + 2H2O Ni++ + 2H + 20HMECANISMO:
DIFUSIN
CORROION
SITIO DE INICIO
DE LA GRIETA
PROPAGACION DE
LA GRIETA
HIDROGENO
ENTRADA DE
HIDROGENO
- ADICION DE ELEMENTOS
ALEANTES
- RECUBRIMIENTOS
- INHIBIDORES
INCLUSIONES
(MnS ELONGADAS)
- REDUCCION DEL
CONTENIDO DE S
ESTRUCTURAS
ANOEMALES
(SEGREGACION DE Mn Y P)
- TRATAMIENTO TERMICO
DEL LINGOTE
- TRATAMIENTO TERMICO
-CONTROL MORFOLGICO DEL PRODUCTO
DE INCLUSIONES
- CONDICIONES DE
LAMINACION
141
Usar acero o material limpio. Es decir, el metal debe ser lo menos poroso
posible, eliminacin en lo ms posible de microgrietas, poros, huecos,
huecos pequeos, etc.
142
143
Mientras mayor sea el esfuerzo aplicado menor ser el tiempo de vida del
material. Esto se puede ver en curvas de fatiga. Como la de la Fig. 6.11. Estas
curvas se obtienen al someter el material metlico a esfuerzos cclicos de
magnitud variable y midiendo el tiempo en que rompe el material para un valor
dado de esfuerzo.
Esfuerzo
(Kg/mm2)
Fig. 6.11.-
Esfuerzo
(Kg/mm2)
Ensayado en
vaco
Ensayado en aire
Fig. 6.12.- Diversas curvas de fatiga para un mismo acero ensayado en diversos
ambientes: vaco, aire, NaCl 0,5M. (4).
144
2.)
3.)
Las superficies de fracturas que resultan de las fallas por fatiga tienen
caractersticas que pueden ser divididas en tres zonas o etapas progresivas de
fractura:
ETAPA I:
Es la iniciacin de grietas y su propagacin por fractura por planos de
deslizamiento extendindose desde la superficie hacia la zona interna a un ngulo
de 45 grados al eje de esfuerzo; esta etapa I nunca se extiende una distancia
mayor de dos o cinco granos desde el origen; en cada uno de estos granos la
superficie de fractura ocurre a lo largo de un plano cristalogrfico bien definido, el
cual no debera ser confundido con un plano de clivaje aunque tiene la misma
apariencia frgil. Usualmente no hay estriaciones de fatiga asociadas con esta
etapa I de propagacin. En algunos casos (dependiendo del material, medio
ambiente y nivel de esfuerzo), no puede diferenciarse esta etapa I.
ETAPA II
La transicin de la etapa I a la II ocurre con el cambio de orientacin del
plano principal de fractura en cada grano, desde uno o dos planos de cizallamiento
a muchas mesetas paralelas separadas por canales longitudinales; estas
mesetas son usualmente perpendiculares a la direccin de los mximos esfuerzos
principales del sistema.
Relacionadas con esta segunda etapa suelen aparecer las caractersticas
dejadas por la propagacin de la grieta, conocidas como estriaciones por fatiga
(producidas por los mecanismos de propagacin y deformacin plsticas similares
al de despunte plstico de laird-smith). Estas caractersticas con mucha frecuencia
slo pueden observarse aumentos muy elevados.
ETAPA III
Ocurre durante el ltimo ciclo de esfuerzo cuando la seccin transversal
remanente es incapaz de sostener la carga aplicada. La fractura final, la cual es el
145
146
Propagacin de la Grieta:
Una vez que la grieta de fatiga ha sido nucleada y se ha propagado a un
tamao infinito, sta se convierte en un elevador o concentrador de esfuerzos
microscpicos que puede ser ms crtico que cualquiera de los concentradores de
esfuerzos que ya existan previamente en la pieza. A partir de este momento, la
punta o extremo de la grieta tomar el control de la direccin de fractura.
Subsecuentemente la orientacin de la superficie de la grieta depender del
campo de esfuerzos presente en su extremo.
A escala macroscpica la extensin de las grietas primarias ocurren bajo
condiciones de deformacin plana; est dada como resultado una superficie plana
facetada plana finamente graneada que cuando se produce bajo cargas al azar o
secuencia de amplitudes de esfuerzo altas y bajas, exhiben marcas de playa
caractersticas.
Propagacin Final:
Despus que una grieta ha crecido hasta un tamao que conlleva cambios
significativos en la capacidad de soportar cargas, suele ocurrir un cambio en la
direccin de crecimiento de la grieta. Las fracturas en lminas metlicas,
presentan un labio de corte a un ngulo aproximado de 45 grados a la superficie
de fractura original plana. En componentes cilndricos, aunque la fractura puede
en general aparecer an plana sin el nivel de esfuerzo es bajo, la apariencia de la
superficie se convierte ms fibrosa y muestra mayor ductilidad, indicando un
cambio evidente desde la etapa de propagacin lenta hasta la de desgarre final
rpido.
Como una regla general, la fatiga de bajos esfuerzos (alto ciclaje), produce
fracturas facetadas planas (deformacin plana), con superficies finamente
graneadas y ligeramente pulidas cerca del sitio de nucleacin de la grieta. La
superficie se vuelve progresivamente ms rugosa y ms fibrosa a medida que la
grieta crece y aumenta la intensidad de esfuerzos.
En caso de fatiga de altos esfuerzos (bajo ciclaje), la superficie de fractura
es rugosa, fibrosa y ms tpica de condiciones de agrietamiento bajo esfuerzo
plano, donde la tendencia general de toda la fractura es de 45 grados al eje
principal de tensin aplicada.
Caractersticas de Fractura Revelada por Anlisis Macroscpicos:
El examen de las superficies de fractura de fatiga, comienza usualmente
por el examen visual o por microscopia ptica a bajos aumentos. El examen
microscpico de las superficies de fractura, frecuentemente en el sitio de la falla;
no se requiere prcticamente ninguna preparacin especial de la pieza, ni se
destruye el espcimen o se altera la superficie de fractura. El examen
macroscpico es particularmente til en la correlacin de caractersticas de la
147
superficie de fractura, con factores tales como el tamao y forma del componente
y los estados de esfuerzos actuantes.
La caracterstica ms usualmente encontrada en piezas fracturadas por
fatiga, son las marcas de playa, las cuales radian y se distribuyen alrededor de un
punto comn que corresponde al punto de inicio de agrietamiento, estas marcas
tambin son conocidas con los nombres de marcas de arresto o marcas
conchoidales" y son una de las caractersticas ms importantes en la identificacin
de las fallas por fatiga, sin embargo, no son evidencia concluyente de este tipo de
falla. (Ver Fig. 6.13)
Caractersticas de Fractura Revelada por Anlisis Microscpico:
El examen metalogrfico de la seccin transversal de las grietas de fatiga,
tpicamente muestra una trayectoria transgranular de agrietamiento.
En los exmenes de microscopia electrnica de las superficies de fractura
por fatiga, las caractersticas ms prominentes encontradas son un conjunto de
maracas paralelas finamente espaciadas llamadas Estriaciones de Fatiga. Las
estriaciones de propagacin de la grieta y con cargas uniformes aplicadas
generalmente incrementan en espaciamiento a medida que ellas se propagan
desde el origen de la grieta por fatiga.
Cada estriacin representa un ciclo simple de carga (pero cada ciclo de
carga necesariamente no genera una estriacin). El espaciamiento de las
estriaciones es fuertemente dependiente del nivel de cargas aplicado. La claridad
de las estriaciones depende de la ductilidad del material. Las estriaciones son ms
visibles a niveles de esfuerzos mayores que el lmite de fatiga del material. De
esta forma las estriaciones de fatiga en aceros de alta resistencia, son menos
visibles que en las aleaciones de aluminio. Por otro lado, las estriaciones son ms
visibles de esfuerzos que cerca del lmite de fatiga. A velocidades elevadas de
crecimiento de grietas (> 10 x E 4 pulg/ciclo), las estriaciones se convierten en
onduladas y desarrollan un frente rugoso. En el frente de la grieta, existe una zona
plstica grande la cual puede causar agrietamiento secundario extensivo; cada
grieta secundaria, se propaga como una grieta de fatiga creando una malla de
estriaciones de fatiga.
En aceros, las estriaciones de fatiga que son formadas a velocidades
ordinarias no estn bien definidas como ocurre en aleaciones de aluminio.
Las estriaciones que se forman en aleaciones de aluminio, a velocidades de
crecimiento muy bajas (< 5 x 10 6 pulg/ciclo) son dificultosas de resolver y
frecuentemente no pueden ser distinguidas de la red de lneas y bandas de
deslizamientos asociadas con la deformacin plstica en las cercanas del frente
de la grieta.
148
149
con superficie rugosa, sucia o con picaduras. (El 99% de fracturas por fatiga
ocurren por grietas que empezaron en la superficie del metal).
2)
3)
150
Teora de la oxidacin-desgaste.
DESGASTE OXIDACION
En la Fig. 6.13 se muestra este mecanismo en forma grfica. Segn esta
teora, primero ocurre una soldadura en fro debido a la presin que hay en la
interfase entre las superficies metlicas y durante el movimiento relativo, estas
superficies soldadas se desunen, se rompen los puntos de soldadura fra y
fragmentos del metal son removidos. Estos fragmentos, debido a su dimetro
pequeo y al calor por friccin, son oxidados inmediatamente. Este proceso se
repite con el resultado de prdida del metal y acumulacin de residuos en forma
de xidos.
Esta teora se basa en que fuerzas friccionales de desgaste causan el dao
mecnico y luego ocurre la oxidacin como un efecto secundario, estos xidos no
ofrecen ninguna resistencia al desgaste mecnico, son removidos fcilmente y de
esta forma, no ofrecen ninguna capa de proteccin al metal que est debajo de los
xidos.
151
Fig. 6.14.
Dibujo esquemtico de la
fenmeno de corrosin por frotamiento.
teora
oxidacin-desgaste
del
2)
Aumentar la dureza de uno o ambos materiales en contacto. Uso de sandblasting puede ser beneficioso. Trabajo en fro puede ayudar tambin.
3)
4)
152
Crear una hiptesis para la causa de la falla. Esta etapa implica ordenar la
informacin, confrontar teoras y datos, explicar experiencias, refutar
hiptesis erradas, es decir, el analizador adquiere un buen
conocimiento del material (pieza) y de su composicin y aplica un
pensamiento lgico para identificar la (o las) causa(s) de la falla.
Algunos de los criterios que deben aplicarse para realizar un correcto
anlisis de falla son:
A.-
B.-
C.-
No se puede llegar a analizar una falla con una idea preconcebida de las
causas, ya que esto puede conducir a un resultado errneo.
D.-
153
E.-
F.-
G.-
154
155
156
Conclusiones:
La evidencia encontrada permiti al autor obtener las siguientes
conclusiones:
1.
2.
Fig. 6.15.-
Fig. 6.16.-
157
Fig. 6.17.-
Fig. 6.18.-
158
Fig. 6.19.-
Fig. 6.20.-
159
CAPITULO 7
CORROSION ATMOSFRICA
La Corrosin atmosfrica es un fenmeno que causa serios problemas
econmicos en todos los pases del mundo. Estudios en la URSS, Repblica
Federal Alemana, Finlandia, Suecia, Inglaterra, India, Australia, Espaa, Japn y
Estados unidos, muestran que las perdidas debidas a la Corrosin oscilan entre
3,5 y 4,9% del producto nacional bruto. Estas prdidas son altamente
significativas, lo que es lgico si se tiene en cuenta en la mayora de los equipos
y construcciones metlicas estn al aire libre.
Segn Tomashov (5), ms del 50% de las prdidas por Corrosin ocurren en
la atmsfera.
Antes la magnitud de esta cifra se comprende que cualquier ahorro que se
consiga por medio de un conocimiento de la forma como los factores
atmosfricos influyen en la corrosividad del medio representa una importante
suma de dinero. En un informe del ministerio de Tecnologa del reino Unido, se
lleva a la conclusin que podra ahorrarse cerca de un 25% del
costo de
Corrosin con un mejor conocimiento de los fenmenos corrosivos y ola
apropiada aplicacin de las tcnicas de proteccin considerada mas adecuadas.
Es un hecho bien comprobado a travs de la experiencia practica que se
tiene
del comportamiento de estructuras reales y por los resultados de
numerosos ensayos, que la velocidad de Corrosin de los metales en la
atmsfera puede ser 10 e incluso 100 veces mayor en unos lugares que en
otros.
En Flacn, Venezuela (14) por ejemplo, en estudios que se viene realizando
desde 1982 se han reportado prdidas por Corrosin del acero SAE 1010, 100
veces mayor en la regin de Adicora (Dtto. Flacn) que en agua clara (Dtto.
Democracia) y Ricoa (Dtto Zamora) (1). Estudios realizados en otras zonas del
pas (13) indican mayor agresividad de regiones marinas como Porlamar
respecto a zona rurales como Tumeremo (Edo. Bolvar).
Todos los anteriores expuesto justifican la necesidad de estudiar los factores
que afectan la resistencia a la corrosin atmosfrica de un material metlico
como Porlamar y que discutiremos en este capitulo.
FACTORES QUE INFLUENCIAN LA CORROSIVIDAD DE LA ATMOSFERA
El grado de agresividad de una atmsfera depende de varios factores los
cuales se discutirn a continuacin:
160
HUMEDAD RELATIVA
La humedad relativa es el porcentaje de vapor de agua en el aire a una
temperatura dada en comparacin con el valor de saturacin mxima
solubilidad de agua que puede estar presente a esa misma temperatura. Se
expresa porcentaje a esa misma temperatura. Un valor de humedad relativa del
100% indica mxima saturacin de agua en la atmsfera y se denomina como el
punto de roco.
Se ha comprobado que este factor es de gran importancia en la corrosin
atmosfrica ya que esta ocurre por un proceso electroqumico. Las millones de
micro-zonas de zonas catdicos presentes en un material metlico necesitan de
un electrolito a fin de establecer el contacto elctrico correspondiente necesario
para que ocurra el intercambio de electrones asociados en un proceso
corrosivo.
La corrosin atmosfrica es significativa a partir de un cierto valor de
humedad relativa esto es, hay un valor CRITICO de unidad relativa para cada
metal, por ejemplo, en el caso de hierro, as la humedad relativa es MENOR al
60%, entonces no hay corrosin atmosfrica ( ver figura 7.1).
161
162
SO2 (gas)
(absorbido)
SO 2
H2SO4
SO3
H2SO3
FeSO4
FeSO3
163
164
de una atmsfera industrial o una urbana con una gran densidad de vehculos
automotores, la lluvia disminuye la velocidad de corrosin al servir de lavado
de las superficies metlicas respectivas.
Todo los factores antes mencionados, contribuyen decisivamente en la
corrosin atmosfrica, sin embargo, hay otros parmetros, no dependientes de la
naturaleza, que poseen un gran peso en la velocidad de corrosin de
materiales metlicos expuestos a la atmsfera. Estos parmetros, dependientes
del hombre, son los siguientes: el diseo de la estructura, (si se permite la
entrada del viento marino o hay sitios donde se acumule el electrolito y no
puedan ser lavados frecuentemente entonces se busca la corrosin, se
PERMITE la corrosin), una mala seleccin y/o aplicacin del recubrimiento o
pintura y un programa de mantenimiento mal diseado desde el punto de vista de
la corrosin.
MEDIDAS PREVENTIVAS
Las medidas a tomar para minimizar la corrosin son:
a) Estudios del medio ambiente especifico:
Se debe realizar un estudio serio y profesional del medio ambiente que
rodeara nuestro material, si es que a un no ha sido instalado, o del medio presente
actualmente actuando en nuestras instalaciones. Este estudio permitir conocer
que tan corrosivo es el medio o que aleaciones son las mas resistentes, o que
velocidad de corrosin estimada se tendr en cada aleacin, o que tipo de
recubrimiento, metlico u orgnico, es el mas apropiado, as como los espesores
mnimos de dicho recubrimiento.
b) Seleccin adecuada de metales y aleaciones:
Lo ideal seria utilizar el metal o aleacin menos corrosible en la atmsfera
bajo consideracin, sin embargo hay otros parmetros a considerar para la
seleccin tales como: resistencia metlica, costo, facilidad de adquisicin, etc.
Adicionalmente se debe buscar informacin sobre que materiales metlicos
son los MAS aptos a los MENOS aptos para una determinada atmsfera. Si el
material escogido sea por el precio, o por la facilidad de adquirirlo en el mercado
o por sus propiedades mecnicas, etc., no es menos corrosible, entonces se
conocer CUANTA corrosin se esperara, (velocidad de corrosin), y por ende, se
tendr una buena idea sobre la necesidad de pintarlo o de recubrirlo o de
mantenerlo en forma frecuente. El asumir que todos los materiales metlicos
requieren el mismo sistema de pintura o el mismo programa de mantenimiento
puede ser un grave error que conducir al deterioro y corrosin rpida de los
materiales ms corrosibles.
165
c) Diseo:
Se debe tener en cuenta, al momento de disear
equipos, lo siguiente:
algunas estructuras o
166
167
168
169
170
171
CAPITULO 8.
CORROSIN SUBTERRNEA
En el sector industrial es comn el uso de material metlico enterrado en el
suelo, siendo este medio altamente corrosivo. Ejemplo de esto es el caso de
miles de kilmetros de tuberas enterradas en la industria petrolera que
transportan crudo de petrleo, gas, derivados, etc. En la industria elctrica estn
en las tuberas que transportan agua o combustible en las estaciones generadoras
de electricidad, as como las tuberas que contienen en su interior cables
conductores.
El suelo es un medio bastante corrosivo, ya que absorbe agua que al
combinarse con las sales presentes forman un electrolito daino para cualquier
superficie, lo cual es agravado por el hecho de que dicho electrolito
permanentemente est en contacto con las superficies metlicas respectivas.
Cuando ocurre corrosin atmosfrica, esta se puede notar en forma rpida
ya que visualmente se detecta la presencia de xido, prdida de brillo, etc. Sin
embargo, en el caso de la corrosin en suelos, el problema se complica ya que por
ejemplo: Cmo sabemos si ocurre Corrosin, en una costosa red de tuberas de
transmisin enterrada? Cmo determinar si estas tuberas estn en un estado tal
de deterioro y corrosin subterrnea que pueden estar prximas a perforarse o
partirse? La mayora de las veces, la corrosin sucede, SIN ser atacada en
momento alguno, hasta que ocurren filtraciones, reventones, prdida del lquido
transportado.
Si se posee un mejor conocimiento de cmo acta la corrosin subterrnea
y de los factores que la afectan, se tiene una base slida para proporcionar
medidas encaminadas a evitar tal corrosin y mantener por un tiempo til
adecuado, los materiales enterrados o en contacto con el suelo. En tal sentido va
dirigido este captulo.
Los factores que influyen sobre la corrosin en suelos y que discutiremos a
continuacin se dividen en dos grupos:
a) Factores inherentes al suelo.
b) Factores externos al suelo.
FACTORES INHERENTES AL SUELO
Estos son:
La humedad o porosidad o conductividad elctrica.
El pH
Sales disueltas y concentracin de las mismas.
172
Bacterias sulforeductoras.
Heterogeneidades en el suelo.
LA HUMEDAD O POROSIDAD O CONDUCTIVIDAD ELCTRICA
Mientras mayor es el grado de humedad en un suelo o terreno, mayor es la
probabilidad de corrosin del material metlico y menor es el tiempo de duracin
de vida del recubrimiento, de tener alguno.
Mientras ms elevado es el grado de humedad, mayor es el nmero de
micro-zonas andicos y de micro-zonas catdicas en contacto electroqumico
entre s, de all que mayor corrosin ocurrir. Tambin, mientras mayor es la
concentracin de oxgeno presente en un suelo hmedo, mayor corrosin ocurrir
ya que en las micro-zonas catdicas habr la siguiente reaccin:
O2
2H2O
2e-
(Corrosin)
173
Fig. 8.1.- Velocidad de corrosin del hierro o acero en funcin de la resistividad del suelo
El pH
Es indicador del grado de acidez de un lquido o muestra del suelo. Mientras
mayor es este nmero, menos cido es el medio respectivo.
Dependiendo del material enterrado, habr cierto rango de pH o valores de
pH que seran peligrosos y conducirn a una corrosin acelerada del mismo.
Por ejemplo, en el caso de hierros fundidos y aceros al carbono, la variacin
de la velocidad de corrosin con el pH se presenta en la fig. 8.2, se observa que si
el pH del suelo alrededor del material enterrado es igual a 4 o menor a este
nmero (suelo cido), la corrosin de la tubera ser MUY grande, intolerable.
Esto se debe a que la herrumbe (xido) presente sobre la tubera, que ofrece
cierta proteccin a sta, tiende a disolverse en pH cidos. En cambio, si el pH
est entre valores 4,5 y 10, la capa de herrumbe (Fe(OH)3) es estable y tiende a
proteger al acero, al carbono por lo cual la velocidad de corrosin es menor.
174
175
176
Heterogeneidad en el recubrimiento.
Acoplamientos galvnicos.
Corrientes errticas o de fuga.
Falta de un sistema de proteccin catdica o deficiencia en el mismo.
HETEROGENEIDAD EN EL RECUBRIMIENTO
Si el recubrimiento de la tubera, por ejemplo, presenta poros, micro o
macro grietas, ralladuras, espesores muy diferentes en la misma tubera, etc., se
tiene, desde el punto de vista de la corrosin, una situacin IDEAL para la
formacin de picaduras o perforaciones en aquellas zonas donde este la falta de
recubrimiento.
177
( 8.1 )
Donde:
P = grado de perforacin del material andico al tenerse la razn ctodo/nodo
igual a 1 (tubera totalmente desnuda).
Po = grado de corrosin del material andico al tenerse la razn ctodo/nodo
mayor a 1, (tubera con poros o defectos en el recubrimiento). La perforacin se
encontrar en el metal con los defectos del recubrimiento.
El recubrimiento ayuda a disminuir considerablemente el grado de corrosin
UNIFORME de la tubera enterrada, por ejemplo, pero AUMENTA enormemente a
la velocidad de corrosin o perforacin en las zonas donde existan defectos en el
recubrimiento.
Un programa de mantenimiento debe considerar stas
irregularidades en los recubrimientos se degrada durante el tiempo de uso del
mismo, aumentando la corrosin de la tubera enterrada, es decir, la probabilidad
de picaduras o perforaciones.
ACOPLAMIENTOS GALVNICOS
Cuando ocurre el contacto entre dos materiales metlicos diferentes, ambos
en el mismo electrolito, (agua, solucin, tierra, etc.), se puede producir un
acoplamiento galvnico. Dicha unin conduce a una mayor corrosin de uno de
los metales el cual ser considerado como nodo en el par. Esta aceleracin de la
corrosin se debe a la diferencia del potencial que se establece entre los dos
metales y de all surge la fuerza motora que impulsa el flujo de corriente de un
material a otro.
178
Fig. 8.6. Corrosin del tubo de acero al contacto elctrico con una vlvula de
bronce.
179
2e-
(electrones provenientes
de la corriente errtica)
_____________
Fe
180
181
182
CAPITULO 9.
CORROSIN POR CORRIENTES DE FUGA
DEFINICION
Se designan por vagabundas o errticas a aquellas corrientes que por
cualquier causa abandonan sus circuitos naturales para circular por el medio en
que se encuentran los conductores, siguiendo as caminos no previstos de
retornos al polo negativo de la fuente generadora.
La intensidad de este tipo o corrientes es muy variable, dependiendo en
cada caso de la naturaleza y funcionamiento de la fuente emisora, siendo inversa
al valor de la resistencia. Como la corriente tiende, en su mayor parte, a buscar
los caminos de menor resistencia se explica que utilice, para poder retornar a la
fuente generadora la facilidad de transporte que le brinda cualquier tipo de
estructura o canalizacin metlica que se encuentre en el medio de circulacin de
esta corriente.
MECANISMO DE CORROSION POR CORRIENTES DE FUGA
Cuando una corriente que circula por un electrolito, fuera de su circuito
previsto, de forma errtica o vagabunda encuentra una estructura metlica, esta
corriente penetra en ella. La zona de penetracin se hace catdica, mientras que
la zona de salida es andica.
Las corrientes vagabundas, por s solas, son, pues, capaces de crear, en
una superficie metlica, zonas andicas y catdicas, que en contacto con el
electrolito por donde circulan forman una pila de corrosin.
La mayor o menor peligrosidad de los procesos electroqumicos de
corrosin est en la relacin de reas nodo-ctodo. Un nodo pequeo frente a
un ctodo muy grande da origen siempre a una corrosin localizada con formacin
de picadura. Un ctodo igual o menor que el nodo da origen a una corrosin de
tipo uniforme, ms o menos intensa, en funcin de la agresividad del electrolito.
Si una estructura metlica protegida con un recubrimiento se encuentra en
un medio en el que existan corrientes vagabundas, estas corrientes penetran en
la estructura, ya que por ella circulan con mayor facilidad y tratarn de salir por
aquel lugar que tambin les sea ms fcil. Los puntos de salida van a ser los
poros o fallos del revestimiento.
En este caso la zona andica es pequea y, por tanto, se produce corrosin
localizada. La corrosin se hace ms intensa en este punto, llegando a la
perforacin.
183
184
CORRIENTE ALTERNA
El efecto que produce en la corrosin de estructuras metlicas la corriente
alterna se crea nulo en un principio, debido al cambio de polaridad de esta
corriente (50 veces/seg). Hoy en da se ha puesto de manifiesto la importancia
que bajo este aspecto tiene esta corriente. No obstante, hasta el momento no hay
elaborada una teora capaz de explicar todos los fenmenos con suficientes
garanta.
Con respecto a la corrosin producida por fugas de este tipo de corriente,
hasta el momento no se puede evaluar con garanta, recogindose en distintos
trabajos cifras que van desde el 0,01 al 1% del ataque producido en las mismas
condiciones por fugas de corrientes continua. No obstante con el desarrollo de la
traccin elctrica en corriente alterna monofsica, no se debe descuidar la posible
influencia de las corrientes vagabundas, ya que pueden provocar inducciones en
ciertas condiciones pueden alcanzar centenas de voltios.
Puede ocurrir que, en ocasiones, componentes del electrolito o algn tipo
de pintura, o los xidos formados en la superficie, acten como rectificador de esta
corriente, provocando, de forma indirecta, esta corriente alterna una grave
corrosin.
De la misma forma, los cables de seguridad que poseen las lneas de alta
tensin (alterna) constituyen un conductor propicio para el transporte de corrientes
parsitas continuas derivadas de una va electrificada pueden ser recogidas por
pilotes y llevadas a largas distancias por medio del cable de seguridad hasta otros
pilotes, cuyos pies (toma de tierra) constituyen nuevos centros emisores.
Las bases de hormign en las que se hincan los pilotes, tienen con
frecuencia, un aislamiento mediocre. Por otra parte las tomas de tierra de los
pilotes de las lneas de alta tensin pueden transmitir, a las tuberas enterradas o
sumergidas las descargas elctricas, de este tipo atmosfrico de corta duracin.
CORRIENTE CONTINUA
Fuentes de corrientes de fuga continua (AC) son generadores de mquinas
de soldaduras elctricas, metro, trenes elctricos, plantas de electro de posicin y
sistemas de proteccin catdica.
Al igual que hemos hecho con los anteriores comentarios sobre el
mecanismo de formacin y efectos de las corrientes vagabundas en estructuras
metlicas enterradas, partiendo del principal productor, generalmente de esta el
ferrocarril vamos ahora a comentar brevemente el mecanismo de formacin y los
efectos de estas fugas de corriente tienen en estructuras sumergidas, tomando
como tipo de estructura sumergida la obra viva del casco de un buque.
185
186
187
________________
188
189
190
ser variada mediante un botn grafilado de tamao grande para hacer cmoda la
operacin.
El mtodo consiste en proyectar corriente entre los electrodos extremos y
se mide la diferencia de potencial entre los intermedios. El resultado viene dado
en ohmios.
El valor de la resistividad lo obtendremos por la frmula = 2oRA, siendo A,
la distancia entre los electrodos. El resultado es vlido para un rea bajo el punto
de medicin cuya profundidad es precisamente igual a la distancia A entre los
electrodos.
Medida del potencial estructura suelo y registro de potencial.
191
192
193
194
CAPITULO X
PREVENCION Y CONTROL DE LA CORROSION ELECTROQUIMICA
INTERPRETACION
CORRECTA DEL
AMBIENTE
Y CONDICIONES
OBTENCION Y USO DE
LOS DATOS DE CORROSION
ELECCION
DEL
MATERIAL
ELECCION DEL
RECUBRIMIENTO
PROTECTOR
DISEO
ECONOMIA
FABRICACION
INSPECCION
Fig. 10.1.-
CAMBIO DEL
AMBIENTE
CAMBIO DE LAS
CONDICIONES
195
Debe tener una buena resistencia a cidos, bases y sales, ya que estas
sustancias tienden a existir en un medio corrosivo.
196
b)
c)
d)
e)
f)
Recubrimientos metlicos.
b)
c)
Recubrimientos orgnicos.
197
RECUBRIMIENTOS METALICOS
Mtodos de Aplicacin
Hay varios mtodos de aplicacin:
a)
b)
c)
d)
e)
a)
Por electrodeposicin.
Por cementacin.
Mediante esta tcnica se recubre el metal a proteger con una mezcla del
metal-recubrimiento, finamente pulverizado, y otra sustancia que sirva para
transmisin trmica; se incrementa la temperatura, a fin de que el metal-
198
199
Fig. 10.3.-
200
Recubrimiento de Zinc.
Los recubrimientos de zinc se obtienen por hot dipping o por
electrodeposicin. Los recubrimientos electrodepositados son algo ms dctiles
que los recubrimientos de zinc por hot dipping.
Las velocidades de corrosin de ambos recubrimientos son similares. Sin
embargo, se ha notado que el zinc obtenido por hot dipping tiene menos
tendencia a la picadura que el zinc electrodepositado. (esto tal vez se deba a que
el zinc por hot dipping se mezcla o difunde con el hierro y este le proporciona
cierta resistencia a la picadura al zinc).
Los recubrimientos de zinc son relativamente resistentes a las atmsferas
rurales y a las marinas, excepto cuando el agua de mar en forma de roco o
spray est en contacto con la superficie de zinc. Sin tomar en cuenta los valores
absolutos de promedio de vida, se puede decir con cierto grado de seguridad lo
siguiente:
En funcin del pH de ambientes acuosos, la resistencia a la corrosin del
zinc se puede apreciar en la fig. 4.
Resistencia a la corrosin
del recubrimiento de zinc >
en medio rural y sub-urbano
Fig. 10.4.-
Resistencia en
medio marino
>
Resistencia en
medio industrial
201
202
203
204
205
Preparacin de la Superficie
Con el xido original en la
superficie
Inmersa en cido (Pickling)
Decapada
Limpiada con arena
(Sandblasting)
8,2
3,0
9,5
4,6
10,4
6,3
206
207
a)
b)
Fig. 10.5.-
208
Fig. 10.6.-
Fig.10.7.
209
Los nodos por sacrificio son muy efectivos cuando los requerimientos de
corriente son muy pequeos, las estructuras estn muy bien recubiertas y existen
condiciones de baja resistencia elctrica, esto es, el medio ambiente es conductor
(muchas sales presentes, humedad, etc.).
Las ventajas de usar nodos de sacrificio pueden resumirse en lo siguiente:
a)
b)
c)
d)
b)
Hay limitaciones con respecto a la resistividad en los suelos. Muy rara vez
se instalan los nodos de sacrificio en suelos cuyas resistividades son
iguales o mayores a 5000 ohm x cm.
c)
Zinc
Aluminio-estao
Consumo terico
(libras/amp x ao)
23
6,5
Consumo actual
(libras/amp x ao)
18
25
16-20
Potencial vs electrodo
de Cu/CuSO4 (Volt)
-1,7
1,15
-1,3
210
Peso del
nodo
(Kg)
Rendimiento
Factor de
utilizacin
Vida =
Intensidad (amp)
Metal andico
Capacidad de corriente
Rendimiento
Factor
(Ampxao)/Kg
(1=100%)
de utilizacin
Zinc
0,093
0,9
0,85
Aluminio
0,340
0,9
0,85
Magnesio
0,251
0,9
0,85
211
Ambiente
Condiciones
Densidad de Corriente
2
(ma/pie )
Tanque
H2SO4
Estticas
50.000,00
Tuberas y tanques
de almacenajes
Suelo (enterrado)
Estticas
1-3
Tuberas
Agua fresca
Movimiento
5-10
Calentadores de agua
Flujo suave
1-3
Pilares
Agua de mar
Movimiento
6-8
Armaduras
Concreto
Esttico
0,1-0,5
Fig. 10.8.-
corro
= Potencial de corrosin
212
213
Fig. 10.9.-
impresa
como
forma
de
protege
214
e)
usados
para
PERDIDA PROMEDIO
MATERIAL
TIPICAS APLICACIONES
(Libra/ampxao)
20
10 - 12
Grafito
0,25 - 5,0
Plomo
Agua de mar
0,1 0,25
Titanio Platinizado
Agua de mar
ninguna
Chatarra
(Acero, hierro)
Aluminio
215
216
217
mtodo de corriente impuesta usando mucho como nodo el titanio recubierto con
platino.
Tanques: Se aplica en diversos tipos de tanques, de almacenamiento o no
y desde los caseros pequeos hasta los enormes tanques industriales. El nmero
y peso de nodos dependern del rea y tiempo a proteger. En el caso de tanques
de almacenamiento las zonas ms afectadas son las del fondo y las de la lnea de
aguas. Es en estas zonas donde ellos se colocan. En el caso de tanques
pequeos receptores y suministradores de agua dulce caliente pueden usarse con
mucho xito nodos de Magnesio y colocarlos como se muestra en la Fig. 10.11.
En caso como este de pequeos equipos la proteccin puede lograrse con
un nodo solamente, el cual se coloca de tal forma de que la distancia entre el
nodo y los diferentes puntos de la superficie del equipo a proteger sea del mismo
orden. De esa forma la densidad de corriente en las distintas zonas del equipo
tambin lo ser la polarizacin o el potencial, asegundo as niveles similares de
proteccin en todas sus partes.
218
219
220
221
222
223
Orgnicos de absorcin.
Conjuntamente con los pasivadores, estos son los inhibidores de mayor
utilizacin en la prctica. Como su nombre lo indica son sustancias orgnicas que
ejercen su accin al absorberse sobre la superficie metlica. Para ello estas
sustancias deben poseer un carcter polar con grupos funcionales que contengan
al menos un heterotomo (S, N, O, P) o que posea en la molcula mltiples
enlaces (preferentemente triples) por los cuales se realiza la unin con la
superficie metlica. Como ejemplos tenemos las amidas, las sales cuaternarias de
amonio y piridnicas, las imidazolinas, tioureas, mercaptanos, sulfxidos,
compuestos fosforados y acetilnicos, etc.
Los grupos funcionales se absorben a la superficie metlica por fuerzas
fsicas y qumicas o especficas. Entre las primeras estn las electrostticas, de
Van der Vaals, de induccin y otras. La absorcin qumica se efecta mediante de
intercambio de pares electrnicos entre el absorbente, preferentemente por
donacin de pares electrnicos del inhibidor a los pares orbitales de incompletos
de los metales de transicin. Las fuerzas qumicas de enlace son enrgicamente
ms favorables y, por ende, ms estables. El resto de la molcula, construido por
carbonales apolares, se orienta en sentido paralelo o perpendicular a la superficie
metlica en dependencia del grado de cubrimiento.
APLICACIN DE LOS INHIBIDORES EN LA PRACTICA PRODUCTIVA
Como se dijo anteriormente, los inhibidores pueden ser utilizados en una
amplia gama de procesos. Las limitaciones fundamentales se presentan cuando el
fluido a tratar no puede ser contaminado con otras sustancias como sucede en los
productos farmacuticos y alimenticios y cuando los sistemas a tratar son abiertos,
lo cual exige una adicin continua del inhibidor. En este ltimo caso hay que
realzar un balance econmico preciso para determinar si es conveniente o no
utilizarlos. El otro aspecto importante es la solucin del inhibidor adecuado para el
sistema a proteger, as como para determinar la concentracin adecuada del
mismo.
Los inhibidores se escogen segn el medio corrosivo donde actan; as
estn los inhibidores para medios neutros y alcalinos; inhibidores para medios
cidos; inhibidores para sistemas heterogneos (petrleo y derivados); inhibidores
para medio gaseoso y atmosfrico; inhibidores para tipos especiales (localizados)
de corrosin.
Este ltimo grupo viene definido no por el medio corrosivo sino por el tipo
de corrosin presentado, ya que existen inhibidores especficos para combatir
ciertos tipos de corrosin localizados. En medios cidos se utilizan
fundamentalmente los orgnicos de absorcin, ya que estos disminuyen la
velocidad de los procesos de transferencia. Tambin se usan los compuestos de
As y Sb aunque por su toxicidad has cado en desuso. Los pasivadores son los
ms usados en medios neutros, as como tambin se usan los formadores de
224
b)
c)
d)
e)
225
226
227
228
229
CAPITULO XI
230
Mtodo Galvanosttico
Mtodo Potenciosttico
231
232
233
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(1989). ANALISIS DE LA FALLA DE UN TANQUE PARA
ALMACENAR LICOR DE UNA EMPRESA PRODUCTORA DE ALUMINA.
Fundacin Instituto de Ingeniera. Caracas.
236
ANEXO
237
ANEXO
DESCRIPCION DE METODOLOGIA DE ANALISIS DE FALLA
A.)
1.)
II.)
III.)
Historia de servicio.
IV.)
V.)
Seleccin de muestras.
VI.)
VII.)
B.)
EXAMEN PRELIMINAR:
I.)
Inspeccin visual.
II.)
III.)
C.)
ENSAYOS NO DESTRUCTIVOS:
I.)
Inspeccin magntica.
II.)
III.)
Inspeccin electromagntica.
IV.)
V.)
Inspeccin radiogrfica.
VI.)
238
D.)
I.)
II.)
Seleccin apropiada.
Identificacin.
III.)
Conservacin.
IV.)
Limpieza.
V.)
Corte.
VI.)
Grietas secundarias.
E.)
EXAMEN
DAADAS:
MICROSCOPICO
DE
SUPERFICIES
FRACTURADAS
I.)
Examen visual.
II.)
F.)
EXAMEN MICROSCOPICO (MICROFRACTOGRAFICO)
SUPERFICIES FRACTURADAS O DAADAS:
I.)
II.)
III.)
G.)
SELECCIN
METALOGRAFICAS:
PREPARACION
DE
LAS
DE
LAS
MUESTRAS
I.)
Seleccin.
II.)
H.)
I.)
Metalografa cualitativa.
II.)
Metalografa cuantitativa.
I.)
I.)
Fractura dctil.
239
II.)
III.)
IV.)
Fractura de fatiga.
V.)
VI.)
VII.)
Fracturas complejas.
J.)
ANALISIS QUIMICO:
I.)
II.)
III.)
Anlisis puntual.
K.)
L.)
M.)