Estereoquímica

UNIVERSIDAD DEL VALLE
VICERRECTORIA ACADMICA
DIRECCIN DE EDUCACIN DESESCOLARIZADA
CURSO DE
QUMICA ORGNICA GENERAL
AUTORA:
LUZ MARINA JARAMILLO PhD
Profesora Titular
Facultad de Ciencias - Departamento de Qumica
Santiago de Cali, 2002
Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Depto. de Qumica
ESTEREOQUMICA
INTRODUCCIN
OBJETIVOS ESPECFICOS
4.1
ESTEREOISOMERA: CLASIFICACIN DE ESTREOI SOMEROS
4.1.1
Enantiomeros
4.1.2
Diasteremeros
4.1.3
Confrmeros
4.2
CONCEPTO DE QUIRALIDAD
4.3
REPRESENTACIN CONVENCIONAL DE ENANTIOMEROS CON

UNO Y DOS CENTROS QUIRALES
4.3.1
Proyecciones con Frmulas de Bolas y Varillas
4.3.2
Proyecciones "Cua" (o frmulas bidimesionales)
4.3.3
Proyecciones Fisher
4.4
PROPIEDADES FSICAS DE LOS ENANTIOMEROS: ACTIVIDAD

OPTICA
4.4.1
Luz Polarizada en un Plano
4.4.2
El Polarimetro
4.4.3
Rotacin Especfica
4.4.4
Descubrimiento de la Enantiomera
4.4.5
Mezcla Racmica
4.4.6
Pureza Optica
4.5
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ENANTIOMEROS

Depto. de Qumica
4.6
CONFIGURACIN
4.6.1
Especificacin de la Configuracin: Nomenclatura de

Enantiomeros
4.6.2
Sistema (R) , (S) para un Compuesto con Dos tomos de Carbono

Quirales: Diasteremeros y Compuesto Meso
4.7
ESTEREOQUMICA DINMICA
4.7.1
Resolucin de una Mezcla Racmica

Depto. de Qumica
INTRODUCCIN
La Qumica es sin duda una ciencia molecular-. Los fenmenos qumicos observable?,
se explican convenientemente en trminos de la estructura molecular del material que se
est transformando.
Aquella parte del estudio de la estructura molecular que se ocupa del arreglo especial de
los tomos o grupos en las molculas, se conoce como Estereoqumica.
Uno de los aportes fundamentales desde el punto de vista histrico al estudio de la
Estereoqumica fue la sugerencia hecha independientemente por Le Bel (francs) y van't
Hoff (holands) en 1874 de que las molculas existen en forma tridimensional y que
el carbono en compuestos orgnicos adopta un arreolo tetrahedral. Esta suposicin
fue entonces, el punto de partida para explicar ciertos fenmenos ntimamente
relacionados con la Enantiomera o estudio de las molculas que tienen la propiedad de
rotar el plano de la luz polarizada, fenmeno fsico observado inicialmente por Biot (1913).
Otra contribucin importante fue tambin, el reconocimiento de Louis Pasteur (1848-1853)
de que la actividad ptica era causada por estructuras disimtricas o quirales y que
las molculas capaces de rotar el plano de la luz polarizada a la derecha o izquierda
estn relacionados entre si como lo est un objeto a su imagen especular.
El estudio de la estereoqumica permite comprender mejor ciertas sutilezas de la
estructura molecular donde ligeras diferencias en la configuracin espacial (como seria
la diferencia que puede

Depto. de Qumica
existir entre nuestra mano derecha e izquierda) entre molculas de un mismo

compuesto hace que se comporten qumicamente, de forma tan diferente.
Las sustancias qumicas de origen biolgico que constituyen los alimentos ofrecen
infinidad de ejemplos donde la estructura molecular determina propiedades fsicas tan
evidentes como el olor o el sabor y propiedades qumicas que pueden resultar letales.
Asf por ejemplo existen dos glucosas y slo una desempea un papel de importancia
extrema en el metabolismo animal, la otra no es metabolizada por los animales (no
podemos sentirle sabor dulce) ni es fermentada por las levaduras. Existen tambin
dos adrenalinas (hormonas) pero una de ellas tiene actividad hormonal superior. De casi
todos los aminocidos existentes
se presentan
dos
ligeramente diferentes pero slo uno de ellos tiene

acabaramos si continuramos nombrando ejemplos.
formas
importancia biolgica. No
A travs de esta Unidad se
pretende introducir los conceptos estereoqumicos fundamentales.

La unidad est diseada para desarrollarla en 18 horas de estudio efectivo.

Depto. de Qumica
espaciales
OBJETIVOS ESPECFICOS
Al concluir el estudio de este material el estudiante estar en capacidad de:

1. Definir correctamente y ejemplificar los trminos estereoismeros, enantimeros,
diasteremeros y confrmeros.
2.
Describir en forma breve y clara los conceptos de quiralidad y enantiomerla.
3.
Dada la frmula estructural completa de un compuesto con uno o dos centros

quiral es representarla en el papel con proyecciones Fisher.
4.
Describir el fenmeno de Actividad Optica.
5.
Dada la rotacin observada de una sustancia,
su concentracin en la solucin y la
longitud del tubo polarimtrico calcular la rotacin especifica de esa sustancia.

6.
Enumerar las partes esenciales de un polarmetro.
7.
Dada la frmula estructural de un compuesto orgnico quiral, dibujar su par de

anantimeros y designar su configuracin con R/S.
8.
Dada la frmula estereoqumica (en cualquier proyeccin) de un aminocido o

carbohidrato designarlo como D o L.
9.
Dado la frmula estereoqumica de un enantimero con centros

Depto. de Qumica
quirales, nombrarlo completamente con el sistema IUPAC y la designacin R/S.

10.
Definir los trminos: modificacin pacrnica y pureza ptica.
11.
Dadas las frmulas de un par de estereoismeros identificarlos como

diasteremeros, estructuras meso o un par de enantimeros.
12.
Describir en trminos generales los mtodos que se conocen para la resolucin

de modificaciones racmicas.

Depto. de Qumica
4.1 ESTEREOISOMERA: CLASIFICACIN DE ESTEREOISMEROS
La isomera se defini previamente como el fenmeno medante el cual dos o mas

compuestos diferentes se representan por medio de frmulas moleculares idnticas.
Se mencionaron los ismeros estructurales o constitucionales (Sec. 2.2) los cuales
son ismeros que difieren porque sus tomos estn unidos en diferente orden. Tambin
debe recordarse que dentro de los ismeros existen otros denominados
estereoismeros los cuales se refieren a aquellas molculas que tienen sus tomos o
grupos unidos en el mismo orden pero difieren en el arreglo espacial de sus tomos.
Ellos se clasifican a su vez en:
4.1.1 Enantimeros
Los enantimoros o enantiomorfos del griego, enantios, opuesto; morphe, forma) tambin
llamados ismeros pticos son compuestos que poseen propiedades fsicas y
qumicas casi idnticas. Se diferencian tan poco estructuralmente que de todas las
mediciones fsicas que pueden efectuarse, solamente una que requiere de un
instrumento especial y de un tipo excepcional de luz puede distinguirlos. Ellos rotan el
plano de la luz polarizada en direcciones opuestas, propiedad que se conoce como la
Actividad Optica y se mide en un Polarmetro (Sec. 4.4.2).
Los enantimeros se definen como pares de estreo ismeros no interconvertibles

entre s por rotacin alrededor de enlaces simples y cuyas imgenes
especulares no son superponibles.

Depto. de Qumica
Este comportamiento los asocia con la propiedad de quiralidad (o disimetra) que se

analizar mas adelante (Sec. 4.2).
4.1.2 Diasteremeros
Son pares de estereoismeros no interconvertibles entre si por rotacin

alrededor de enlaces C-C, ni tampoco son imgenes especulares.
Pueden ser quirales y por tanto presentar el fenmeno de actividad ptica.

En este grupo tambin se incluyen los "ismeros geomtricos" cis y trans de los
alquenos y de los cicloalcanos.
Los diasteremeros presentan propiedades fsicas diferentes (e.g. punto de fusin, punto de
ebullicin, solubilidad, etc.) y por tanto son separables por mtodos -fsicos
convencionales.
4.1.3 Con f rmer os
Adems
de
la constitucin y configuracin hay un
tercer
nivel significativo en la
estructura molecular que es la isomera conformacional. Esta l t i m a se refiere a

ordenamientos moleculares discretos generados por rotacin alrededor de enlaces
simples formales (Ej. conformaciones del etano, butano, ciclohexano, etc.

Depto. de Qumica
respectivamente).
En esta unidad nos referiremos a aquella parte de la Estereoqumica que se refiere
a los enantimeros o ismeros pticos.
4.2 CONCEPTO DE QUIRALIDAD
Quiralidad es sinnimo de disimetra. El trmino general se relaciona con la palabra

griega "cheir" (que significa mano). Quiralidad significa entonces "sentido de las manos"
o aquel par de imgenes especulares (imgenes de espejo) no superponibles que
tenemos continuamente con nosotros (Ver Fig. 4.1). Los guantes y zapatos son
tambin quirales (trate de colocarse el guante derecho en la mano izquierda).
Figura 4.1. La imagen de espejo (o reflexin especular) de una mano izquierda es

una mano derecha.
Una molcula que pueda superponerse a su imagen especular es aquiral. Por
ejemplo una molcula con un solo tomo de carbono unido a dos sustituyentes idnticos
es aquiral. (Figura 4.2)
10

Depto. de Qumica
Figura 4.2. Molcula aquiral (Bromo-clorometano) frente a un espejo.
Por el contrario, una molcula que no pueda superponerse sobre su imagen especular es
quiral. En la Fig. 4.3 se ilustra un ejemplo de estas molculas en el cual, uno de los
tomos de carbono est unido a cuatro grupos diferentes.
Figura 4.3. Molcula quiral < 1-Bromo-1-cloroetano) -frente a un espejo)

11

Depto. de Qumica
Una molcula quiral se presenta en dos formas espaciales llamadas enantimeros de tal
manera que una muestra de cada enantimero es capaz de rotar el plano de la luz
polarizada. As se concluye que la quiralidad es la condicin necesaria y suficiente para la
existencia de enantimeros.
Cmo se establecer si una molcula (o configuracin molecular) es quiral?
En primer lugar la caracterstica estructural ms comn (pero no la nica) que da lugar a
la quiralidad en las molculas, es la presencia de un tomo de carbono sp3 unido a
cuatro tomos o grupos diferentes. Se dice entonces que la molcula posee un centro
quiral (o carbono asimtrico).
Muchas molculas (pero no todas) que contienen uno o mas de un centro quiral son
quirales. La mayora de las molculas que estudiaremos tendrn al menos un centro
quiral y partirn del arreglo tetrahdrico de metano:
Los siguientes son ejemplos de molculas quirales en las que se destaca el centro
quiral o carbono asimtrico con un asterisco (*):
2Butanol
(alcohol sec-butlico)
Acido 2-hidroxipropanoico
(Acido lctico)
12

Depto. de Qumica
d)
c)
1-d-1-f eniletano
(-deuterioetilbenceno)
2-Meti1-1-Clorobutano
e)
f)
2,3-dihidroxipropanal
<G1iceraldebido)
Aminocido Leucina
Todas estas molculas se presentan en la naturaleza como pares de enantimeros
(imgenes especulares no-superponibles) y giran el plano de la luz polarizada en sentidos
diferentes (+ -) pero de igual magnitud.
Por el contrario para una molcula como cloruro de isopropilo sus imgenes de espejo
resultan superponibles y es entonces una molcula aquiral.
Es posible construir modelos de un determinado estereoismero y su imagen de espejo
y probar si son superponibles o no. Adems para molculas con un centro quiral y dos
centros quirales es relativamente fcil dibujar imgenes o proyecciones que simulen los
modelos e intentar superponerlas mentalmente.
4.3 REPRESENTACIN CONVENCIONAL DE ENANTIMEROS CON UNO Y DOS

CENTROS QUIRALES.
Se usarn las molculas del 2-metil-1-butanol

13
Depto. de Qumica
y del
2,3,4-trihidroxibutanal
para ilustrar
las diferentes
representaciones convencionales de enantimeros.

4.3.1 Proyecciones con Frmulas de Bolas y Varillas
En esta convencin el centro quiral (o tomo de carbono asimtrico) se
representa como una bola, los grupos o tomos en el plano horizontal apuntan
hacia el observador (saliendo del plano del papel) y los otros dos en el plano
vertical, apuntan lejos del observador (hacia atrs del plano). Fig. 4.4.
a) 2-Metil-1-butanol
b) 2.3.4-tri-Hidroxibutanal CEritrosa)
CHO
CHO
CH20H
Figura 4.4 Frmulas de Bolas y Varillas
14
Depto. de Qumica
4.3.2 Proyecciones "Curra" (o frmulas bidimensionales)
En esta representacin el carbono quiral est unido a dos tomos o grupos mediante
enlaces representados con trazo sencillo. Otro tomo (o grupo) se dibuja conectndolo
con una lnea de trazo grueso y el cuarto sustituyente se conecta al carbono quiral a
travs de un trazo discontinuo. En la Fig. 4.5 a) y b) se muestran
representaciones para las mismas molculas 2-
Figura 4.5 Frmulas bidimensional es o proyecciones "curia" a) y b)

Proyecciones s i l l a de c aba ll o c).
15

Depto. de Qumica
estas
metil-1-butanol y 2,3,4-tri-hidroxibutanal. Tambin en la Fig. 4.5 c> se muestra otra

representacin para la molcula 2,3,4-trihidroxibutanal (con dos centros quinales).
Es la denominada proyeccin "silla de caballo" (Fig. 1.14).
Observe que en las frmulas bidimensionales slo se cambian de posicin relativa
los dos tomos o grupos de los enlaces (trazo grueso e interrumpido) como se
muestra en la Fig. 4.5 o los tomos o grupos de los otros dos enlaces. Si ud.
cambia los cuatro tomos o grupos de sus posiciones relativas es equivalente a
tener el mismo enantimero original.
En las frmulas de Fischer y de bolas y varillas tambin se cambian slo dos
tomos o grupos.
4.3.3
Proyecciones Fisher
A fines del siglo XIX el qumico alemn Emil Fischer propuso frmulas de
proyeccin para mostrar la disposicin en el espacio de los grupos unidos a los
tomos de carbono quirales. Estas frmulas se llaman proyecciones Fischer y
fueron ideadas en su momento para representar molculas de azcares.
Una proyeccin de Fischer no es mas que una manera taquigrfica de representar
una frmula de bolas y varillas.
Estas proyecciones se dibujan extendiendo la molcula en el plano del papel en
todos los sustituyentes eclipsados, unidos a travs de lneas
verticales
donde
el
punto
de
16

Depto. de Qumica
horizontales
interseccin representa un tomo de carbono quiral. Cada lnea horizontal representa un enlace
dirigido hacia el observador, mientras que la lnea vertical representa enlaces dirigidos hacia atrs,
lejos del observador (Fig. 4.6).
2,3,4-trihidroxibutanal (eritrosa)
Figura 4.6 Proyecciones Fischer
El carbono en la parte superior de la lnea vertical normalmente es el carbono-1 en el compuesto

numerado sistemticamente por la IUPAC. Las proyecciones Fischer de la Eritrosa pueden
relacionarse a sus proyecciones " s i l l a de caballo" y proyecciones
17
Depto. de Qumica
Newman en la siguiente forma. Para uno de los enantimeros:
Todos los enlaces eclipsados

Como se observa en los dibujos, los dos grupos de la vertical (-CHO y -CH2OH) en la
proyeccin Fischer, corresponden a los grupos hacia abajo (-CH2OH y CHO) de la
"silla de caballo" y a los grupos eclipsados (-CH2OH y -CHO) de la proyeccin
Newman .
Por supuesto que como se trata de enlaces sencillos estas pueden rotar libremente as
que podemos tener distintas conformaciones de la eclipsada que hemos mostrado y
seguimos teniendo el mismo enantimero.
Lo que debe quedar claro es que toda proyeccin Fischer corresponde a una
proyeccin Newman eclipsada que puede extenderse a la "silla de caballo".
Haga ud. lo mismo para el otro enantiomero!
Ejercicio 4.1
Localice el tomo de carbono o tomos de carbono asimtrico(s) e indquelo(s) con un

asterisco en cada una de las siguientes
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Depto. de Qumica
molculas.
a) CH3CH2CH(Cl)CH3
b) (CH3CH2) 2CHCH ( CH3) CH2CH3

CH3
I
d) Ph-CH-CH-CHO
I
Br
c) CH3-CH ( Cl ) CH (OH) CH2CH3
Ejercicio 4.2
Represente con frmulas de bolas y varillas, proyecciones Fischer y frmulas

bidimensionales los dos enantimeros de las molculas quirales de las pginas 12 y
13.
Solucin:
(Para las molculas
a)
a) y c):
2-Butano
Frmulas de Bolas y Varillas
Proyecciones Fisher
19
Depto. de Qumica
Proyecciones Bidimensionales ("Cua)
c) 2,3-Dihidroxipropanal (Gliceraldehdo)
Observe que aqu se cambi la posicin relativa de los grupos de los enlaces en el
mismo plano.
Contine el ejercicio para las molculas restantes de las Pg. 12 y 13
20

Depto. de Qumica
Ejercicio 4.3
Construya un modelo molecular de Bolas y Varillas usando palitos de madera y bolas de

icopor de diferentes tamaos (o colores), para simular los tomos O grupos de uno de
los enantimeros de Gliceraldehdo. Colquelo frente a un espejo y construya la
imagen del espejo que ser el otro enantimero. Trate de superponerlos entre s (es
decir trate de coincidir cada enlace, y cada tomo o grupo). Es posible?
Si hace esto mismo con una molcula como el 2-Bromopropano, lograrla superponer
el original y la imagen de espejo?
Qu conclusin obtiene de este ejercicio?
Ejercicio 4.4
Represente con frmulas Fischer y s i l l a de caballo los enantimeros c) y d) del

ejercicio 4.1
4.4 PROPIEDADES FSICAS DE LOS ENANTIMEROS: ACTIVIDAD PTICA
Con la excepcin de la quiralidad, las estructuras de un par de enantimeros son las

mismas y como se mencion antes casi todas las propiedades fsicas son idnticas.
Por ejemplo, cada enantimero puro de un par tiene el mismo punto de fusin o punto
de ebullicin, la misma densidad, etc. La nica propiedad fsica que los diferencia es la
direccin de rotacin (o giro) del plano de la luz polarizada.
21

Depto. de Qumica
4.4.1 Luz Polarizada en un Plano

La luz blanca ordinaria es el conjunto de ondas electromagnticas que poseen
energa con una variedad de longitudes de onda, cada una correspondiente a un
color diferente. Estas ondas electromagnticas son sensibles al ojo humano, se
propagan en todos los medios (incluido el vaco) y vibran en un nmero infinito de
planos perpendiculares entre s a la direccin de propagacin.
La luz ser monocromtica (un solo color) si se usan filtros que eliminen a los otros
colores (u ondas componentes) de la luz blanca, o si se genera de una fuente
especial. La lmpara de sodio es una fuente de luz monocromtica amarilla que se
usa frecuentemente en el estudio de la actividad ptica. Aunque la luz sea
monocromtica, ella vibra en todos los planos posibles que pasan por su lnea de
propagacin (Fig. 4.7)
Figura 4.7 Direcciones de las ondas de luz emitidas desde una fuente de luz.
Sin embargo ciertos materiales colocados frente a la lnea de propagacin actan a
manera de pantalla restringiendo el paso de las ondas luminosas. De esta forma la luz
slo vibrar en uno solo de los planos posibles. Esta es la llamada luz polarizada
(Figura 4.8). El material que se usa como polarizador de la luz es lo que se denomina
un prisma de Nicol o trozos de calcita (CaCO3) tambin llamado espato de
Islandia.
22

Depto. de Qumica
El prisma de Nicol consiste de dos piezas de carbonato de calcio cristalino, revestidas

de cemento (o blsamo del Canad). Tambin se puede polarizar un rayo de luz
hacindolo pasar a travs del material llamado Polaroid.
Una substancia pticamente activa es la que desva el plano de la luz polarizada en un
ngulo determinado.
Figura 4.8 Rayo de Luz Polarizada en un Plano
4.4.2 El Polarmetro
El polarmetro es un instrumento que se emplea para detectar y medir la actividad ptica

de las sustancias (Fig. 4.9).
Cuando el tubo est vaco, puede observarse que el mximo de luz alcanza el ojo
cuando el arreglo de ambas lentes es tal, que dejan pasar luz que vibra en el mismo
plano. Se ajustan las lentes de modo que se obtenga el mximo de luz (o que se
extinga por completo).
Si la sustancia no afecta el plano de luz polarizada, la transmisin lumnica sigue
siendo mxima y se dice que el
23

Depto. de Qumica
compuesto es pticamente inactivo.
Figura 4.9
Representacin esquemtica de las partes esenciales de un

polarmetro
Si la rotacin del plano de luz polarizada y por consiguiente el giro de la lente es hacia
la derecha (en sentido de las manecillas del reloj) se dice que la sustancia es
dextrgira (del latin dexter, "derecha"). Su imagen de espejo la cual rota el plano de luz
polarizada hacia la izquierda (en sentido contrario a las manecillas del reloj) se
denomina levgira (del latin, laevus, "izquierda"). La direccin de rotacin se especifica
en el nombre del compuesto pticamente activo por (+) para dextrgiro y (-) para
levgiro. (En la literatura mas antigua se han usado las letras minsculas d para
dextrgiro y l para levgiro) .
Puede medirse la magnitud de la direccin del giro de la lente mediante el ngulo de
giro en grados.
La cantidad de rotacin en grados no es una constante para un enantimero dado,
e l l a depende de:
24

Depto. de Qumica
a)
longitud del tubo que contiene la muestra
b)
temperatura
c)
solvente
d)
concentracin (para soluciones); presin para gases
e)
longitud de onda () de la luz empleada
Por supuesto, que rotaciones determinadas para el mismo compuesto bajo las mismas
condiciones son idnticas.
4.4.3 Rotacin Especfica

La rotacin especfica []DtC es la cantidad de rotacin por 1.00 g de muestra en 1.00
ml de solucin en un tubo de longitud 1 dm (10 cm) a una temperatura y longitud de
onda () especficas. La longitud de onda mas comnmente usada es 589.3 nm (lnea
D del sodio), donde 1.0 nm = 10- 9
m,
La rotacin especfica para un compuesto (a
20C, por ejemplo) puede calcularse de la rotacin observada () por la siguiente frmulas
[]D20 = / lc
donde:
La
(4.1)
[]D20 = rotacin especfica a 20 C
= rotacin observada (en el polarmetro) a 20C
= longitud de la celda o tubo que contiene la muestra en dm
= concentracin de la muestra en solucin en g/ml
rotacin
especfica
es
una
propiedad
tan
importante
y caracterstica de un
compuesto como lo son sus puntos de fusin, de ebullicin y su densidad. Por ejemplo, la
rotacin especfica
25

Depto. de Qumica
de una solucin acuosa de sacarosa (o azcar de mesa) es []D20 = +66.5 , se

dira entonces que tal sustancia es dextrgira y se designara como ( + ) - sacarosa.
Los enantimeros del 2-octanol presentan las siguientes propiedades fsicas:
(+) -2- Octanol
(-) - 2-Octanol
p.e.
86 (20 mm)
86 (20 mm)
[d]420
0.821
0.821
[n]D20
1.4264
1.4264
[]D17
+9.9
- 9.9
Observe que estas dos sustancias solo difieren en el sentido de la rotacin del plano
de luz polarizada.
4.4.4 Descubrimiento de la Enantiomera
La actividad ptica recin descrita fue descubierta en 1815 por el fsico francs JeanBaptiste Biot (College de France).
Pero quien hizo el descubrimiento de los ismeros llamados enantimeros, que
presentan ciertas sustancias, fue el qumico Louis Pasteur (Ecole Nrmale de Paris) en
1848. Para adquirir
26
Depto. de Qumica
alguna experiencia en cristalografa, l estaba repitiendo el trabajo anterior de otro

qumico sobre sales del cido tartrico, cuando observ algo sorprendente: el tartrato de
sodio y amonio, aparentemente pticamente inactivo, exista como una mezcla de dos
clases diferentes de cristales los cuales eran imgenes especulares entre s.
Empleando una lupa y pinzas, separ la mezcla cuidadosamente en dos montculos
(unos
cristales izquierdos y otros derechos) como quien separa zapatos izquierdos y
derechos desparramados sobre un mostrador. Cul no fue su sorpresa al descubrir que

mientras la solucin de la muestra original de aquellas sales, era pticamente inactiva,
cada grupo de cristales, una vez disueltos en agua era ahora pticamente activo!
rotaciones de ambas soluciones eran iguales pero de signo contrario.
Las
En todas
las dems propiedades, ambas sustancias era idnticas.

Puesto que la diferencia en rotacin ptica fue observada en solucin, Pasteur
concluy que no se trataba de una caracterstica de los critales, sino de las
molculas. Propuso que, al igual que los dos tipos de cristales, las molculas que los
conformaban eran imgenes especulares entre si: acababa de descubrir el
fenmeno de la enantiomera.
Ejercicio 4.5
La concentracin de colesterol disuelto en cloroformo es 6.15 g por 100 ml de solucin.

a) En un tubo polarimtrico de 5 cm, una porcin de esta solucin produce una a
(rotacin observada)
27

Depto. de Qumica
= -1.2. Cul es la rotacin especfica de colesterol? b) Pronostquese (rotacin

observada), si la misma solucin se colocara en un tubo de 10 cm.
Solucin:
a)
c = 6.15 g/100 mL = 0.0615 g/mL

l = 0.5 dm
= -1.2
[]D20 =
b)
39 =
-1.2
= - 39
0.0615 x 0.5
fksdfjdsf
0.0615 x 1.0
=>
= 39 x 0.0615 x 1.0 = - 2.4
4.4.5 Mezcla Racmica
Una mezcla de partes iguales de cualquier par de enantimeros se denomina mezcla

racmica o modificacin racmica. Una mezcla racmica es pticamente inactiva
es decir, no rota el plano de luz polarizada debido a que la rotacin de cada
enantimero es cancelada por la rotacin igual y opuesta del otro.
Por supuesto que una solucin de un compuesto aquiral tambin es pticamente
inactiva pero el origen de esta inactividad es diferente.
Se usa el prefijo () para especificar la naturaleza racmica de una muestra en particular.
(En la literatura antigua se usaba el
28

Depto. de Qumica
prefijo dl). Una muestra de gliceraldehdo racmico por ejemplo se llamar () gliceraldehdo y debe estar constituido por 50% de (+)- gliceraldehdo, []D20 = +8.7 y
50% de (-)- gliceraldehdo []D20 = -8.7.
La coincidencia en la mayora de las propiedades fsicas de los enantimeros tiene una
consecuencia de gran importancia prctica. No pueden ser separados por mtodos
ordinarios:
no es
posible por destilacin fraccionada, puesto que sus puntos de
ebullicin son idnticos, ni por cristalizacin fraccionada, pues sus solubilidades en un

solvente determinado son idnticas (a menos que el disolvente sea pticamente activo);
ni por cromatografa, porque son retenidos con igual firmeza por un
determinado
( a menos que sea pticamente
activo) .
adsorbente
En consecuencia, la
separacin de una modificacin racmica en sus enantimeros (o resolucin de una

mezcla racmica representa una tarea especial y a veces, tediosa.
mtodos de resolucin de mezclas racmicas.
Existen varios
Se dice que la primera resolucin
fue la efectuada por Pasteur (Sec. 4.4.4). Sin embargo, este mtodo es prcticamente
intil, puesto que las modificaciones racmicas raras veces forman cristales en forma
de imgenes especulares.
El mtodo de resolucin que casi siempre se emplea
(tambin descubierto por Pasteur) implica el uso de reactivos pticamente activos y

se describir mas adelante (Sec. 4.7.1).
29
Depto. de Qumica
4.4.6 Pureza ptica
La pureza ptica es la medida del exceso de un enantimero sobre otro en una

muestra pticamente activa. Un compuesto pticamente puro es 100% de un
enantimero. Una mezcla racmica es 0% en pureza ptica (ya que el 50% de un
enantimero cancela la actividad ptica del 50% del otro enantimero).
Por otro lado, una muestra pticamente activa que contenga 75% de un enantimero
dextrgiro ( + ) y 25% del levgiro (- ) ser solamente 50% pticamente pura. Esto
es: 25% del enantimero ( + ) cancelar la actividad ptica del 25% del enantimero ( - ),
quedando entonces un 50% del enantimero (+) (75% - 25%) responsable de la
rotacin neta del plano de la luz polarizada.
El porcentaje de pureza ptica se mide comparando la rotacin especfica de la
muestra, a aquella del estereoismero puro o []max y aplicando la siguiente ecuacin:
*
[]Dt(C)Muestra
% Pureza Optica = ---------- ---------------------------- 100

[]Dt(C)
(4.2)
Enantimero Puro
Por ejemplo, para cada enantimero del cido lc t ico las rotaciones especficas a
15C son respectivamente:
Acido- (-) lctico
[]D15C = -3.82
Acido-(+)- lctico
[]D15C = +3.82
Entonces, una muestra de cido lctico con 50% de pureza ptica produce una
rotacin especifica de +1.91 o -1.91 (0.5 x 3.82) dependiendo de cul enantimero
est en exceso.
30

Depto. de Qumica
Asumiendo que hay una relacin lineal entre la rotacin especfica []
y la
concentracin de los enantimeros (lo cual es verdad para la mayor parte de los casos),
la pureza ptica es tambin igual al porcentaje en exceso de un enantimero sobre el
otro:
% Pureza Optica = Porcentaje en exceso = [(+)] - [( - )] x 100
[(+)] + [( - )]
= %[(+)] - %[( - )]
(4.3)
Ejercicio 4.6
El
(+)-2- yodobutano tiene una rotacin especifica: []D24C = 15.9
a)
Cual
es
la
rotacin
observada
(a
la
misma
temperatura)
de
una mezcla equimolar de (+) y (-)-2- yodobutano?

b)
Cul es el porcentaje de Pureza Optica de una mezcla que es
25% (+) y 75% (-)-2- yodobutano

c)
Cul es la rotacin observada de esta mezcla?
Solucin:
a)
Si
porque
es
la
una
mezcla
rotacin
del
equimolar
50%
de
de
las
la rotacin de la otra mitad de molculas levgiras.

b) % Pureza Optica = 75%(+) - 25%(-) yodobutano
= 50% (+) -yodobutano
31
Depto. de Qumica
los
dos
enantimeros
molculas
dextrgiras
cancela
O sea que 25% de (-)-yodobutano cancela la rotacin de 25% de ( +)-yodobutano

c) obs = -0.5 x 15.9 = +7.95
4.5 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ENANTIMEROS
Los enantimeros tienen propiedades qumicas idnticas, excepto frente a

reactivos pticamente activos.
As, los dos cidos lcticos (+) y (-) CH3-CH-COOH, no slo son cidos, sino que
OH
adems, tienen la misma fuerza; es decir, disueltos en agua a concentraciones
iguales, ambos presentan el mismo grado de ionizacin. Los 2-metil-1-butanoles, no
slo forman los mismos productos (alquenos) por tratamiento con cido
sulfrico caliente:
Sino que tambin los forman exactamente a la misma velocidad. Esto es bien
razonable, puesto que los tomos que sufren el ataque en cada caso se ven
influenciados en su reactividad por exactamente la misma combinacin de
sustituyentes. El reactivo que se acerca a ambos tipos de molcula encuentra el
mismo ambiente, por supuesto que uno de ellos es la imagen especular del otro.
32
Depto. de Qumica
En el caso especial de un reactivo que sea pticamente activo, por el contrario, las
influencias ejercidas sobre l durante el ataque a los enantimeros no son idnticos
por que la velocidad de reaccin ser diferente, en algunos casos tan diferente, que un
estereoismero no reacciona del todo.
Por ejemplo,
en sistemas biolgicos esta especifidad estereoqumica es mas bien
la regla que la excepcin, puesto que las enzimas, los catalizadores de importancia
capital, y la mayora de las sustancias sobre las que actan, son pticamente activos.
En otras palabras, casi cada compuesto orgnico que se encuentra en los organismos
vivos es enantimero de un par.
Los alimentos y drogas deben tener las
configuraciones adecuadas a fin de ser tiles al organismo. Por ejemplo el azcar

(+)-glucosa desempea un papel de importancia extrema en
el metabolismo
animal y sirve de base para una industria de fermentacin de grandes ingresos.

En contraste, la (-)-glucosa ni es metabolizada por los animales, ni es fermentada por las
levaduras. Un saborizante de carnes es la sal monosdica del aminocido cido (+)glutmico, la misma sal de su enantimero no mejora el sabor de la carne ya que las
papilas gustativas no la reconocen.
Cuando el moho (microorganismo) Penicillum
olaucum se alimenta de una mezcla de cidos tartricos enantimeros, slo consume

el enantimero
dextrgiro
dejando intacto el cido tartrico levgiro.
La actividad
hormonal de la (-)-adrenalina natural es de 15 a 20 veces mayor que la de su

enantimero dextrgiro.
33

Depto. de Qumica
(+)-Glucosa
Acido- (+)- glutmico
Acido- (-) - tartrico
(+)- Carvona
(-)-Adrenalina
Como ltimo ejemplo, el olor caracterstico del aceite de menta verde se debe a la (-)carvona; pero la (+)-carvona es la esencia de la alcaravea.
Para comprender mejor la idea sobre la especificidad estereoqumica (estereoespecificidad)
considrense las reacciones de dos enantimeros con un reactivo pticamente
inactivo. En ambos casos, los reaccionantes tienen energa igual, o sea un
enantimero, mas el reactivo, y el otro, mas el reactivo. Los dos estados de
transicin de ambas reacciones son imgenes especulares (enantimeros) as que
tambin tienen la misma energa.
En consecuencia, las diferencias en energas
entre
34

Depto. de Qumica
Figura 4.18
Comparando los diagramas de energa para la reaccin de cada

enantimero de un compuesto pticamente activo con un reactivo
pticamente inactivo.
reaccionantes y estados de transicin (las Eact) son iguales, como tambin la velocidad
de reaccin.
Considrese, ahora, las reacciones de dos enantimeros con un reactivo pticamente
activo. Nuevamente, los reaccionantes tienen la misma energa. Sin embargo, los
dos estados de transicin no son imgenes especulares (son diasteremeros Sec. 4.1.2),
por lo que son energticamente diferentes: las Eact son distintas, como tambin las
velocidades de reaccin.
El principio fundamental que se desprende de la discusin anterior es:
Los enantimeros exhiben propiedades diferentes (fsicas o qumicas)

solamente en un medio quiral.
35
Depto. de Qumica
Un medio quiral (asimtrico) puede ser entonces el reactivo pticamente activo, que
reacciona a velocidades diferentes con los enantimeros, como se mencion arriba.
Pero tambin puede ser: un disolvente quiral el cual tambin diferenciara la
solubilidad de determinado par de enantimeros; o la superficie quiral de un catalizador;
o la luz polarizada que en su naturaleza ntima proporciona un ambiente asimtrico
para su interaccin con los electrones de las molculas quirales que es lo que produce
la actividad ptica.
4.6 CONFIGURACIN
El arreglo de cuatro tomos o grupos alrededor de un tomo de

carbono quiral (o centro quiral) se denomina configuracin absoluta
alrededor de aquel tomo.
No confunda configuraciones con conformaciones, las cuales son formas que surgen
de la rotacin alrededor de enlaces.
La definicin de configuracin absoluta significa que un par de enantimeros tienen
configuraciones opuestas. Por ejemplo los dos enantimeros del gliceraldehdo tienen
las configuraciones I y II
36
Depto. de Qumica
Pero cul de las frmulas estructurales representa el enantimero dextrorotatorio y cul

el levorotatorio? Hasta 1951 los qumicos no lo saban!
Sin embargo, se saba que el (+)-gliceraldehdo y el cido (-)-glicrico (2,3dihidroxipropanoico) tenan la misma configuracin alrededor del carbono 2 aunque ellos
rotaban el plano de la luz polarizada en direcciones opuestas.
En otras palabras I II era dextrgiro y el que lo fuera tendra el OH al mismo lado

que el cido glicrico levgiro. Aunque los qumicos no supieran las configuraciones
absolutas de tales compuestos y de otros muchos, pticamente activos poda hablarse
de configuraciones relativas de estos compuestos. Antes de 1951 las configuraciones
de compuestos pticamente activos (especialmente de inters biolgico) se haban
relacionado
al (+)-gliceraldehdo
al
cual
Rosanoff (1986) le
haba
asignado
arbitrariamente, la configuracin de I (con el -OH a la derecha). Pero en 1951 J.

M. Bijvoet en la Universidad de Utrecht en Holanda demostr, a travs de estudios con
difraccin de
rayos
X,
Automticamente quedaron
que
la
suposicin de
confirmadas
todos aquellos compuestos relacionados al (+)-
37

Depto. de Qumica
las
Rosanoff
era
correcta.
configuraciones absolutas para
gliceraldehdo (I).
Debe recordarse que la direccin de rotacin del plano de la luz polarizada por un
enantimero particular es una propiedad fsica. Por otro lado, la configuracin absoluta
de un enantimero particular es una caracterstica de su estructura molecular. No hay
relacin simple entre la configuracin absoluta de un enantimero particular y su
direccin de rotacin del plano de luz polarizada. Como se dijo, el enantimero del cido
glicrico (III) con la misma configuracin que el (+)-gliceraldehdo (I) es levgiro.
4.6.1 Especificacin de la Configuracin: Nomenclatura de Enantimeros
Se dijo anteriormente que la rotacin del plano de luz polarizada puede indicarse por los
signos (+) o (-). Sin embargo se requiere un sistema que indique la verdadera
configuracin absoluta de la molcula alrededor de cada carbono o centro de quiral.
Se conocen dos convenciones para designar el par de enantimeros de un
determinado compuesto quiral.
4.6.1.1 Sistema de nomenclatura D, L o Convencin Fisher
Esta convencin fue la primera conocida y emplea las letras maysculas D o L para
asignar uno de los dos enantimeros. Para aplicarla se relaciona la configuracin
en el centro
38
Depto. de Qumica
asimtrico con a q u e l l a del estndar escogido por Fisher el gliceraldehdo. El

design el enantimero dextrgiro (+) (que hoy sabemos su configuracin absoluta)
con la letra D (mayscula) y el enantimero levgiro (-) con la letra L:
L-(-)-gliceraldehdo
D-(+)-gliceraldehdo
O sea que segn la proyeccin Fisher el gliceraldehdo que tenia el OH a la derecha era
el D y coincidencialmente result ser el dextrgiro. Al mismo tiempo aquel que tena el
OH a la izquierda era el L.
Como el D-(+)-gliceraldehdo (una aldotriosa) poda relacionarse qumicamente al resto
de monosacridos y otros compuestos de inters biolgico ya que estos pueden
obtenerse a partir del gliceraldehdo, resultaron las dos familias pticas D y L. As,
aquellos compuestos biolgicos (monosacridos, ciertos cidos orgnicos, etc.) que
pertenecen a familia ptica D debern presentar una configuracin similar a la del D(+)-gliceraldehdo (OH a la derecha) en el penltimo carbono o ltimo centro quiral, al
usar una proyeccin Fisher para representar la molcula.
Ejemplos
39

Depto. de Qumica
Observe
que
los signos (+) o (-) que designan la
luz
polarizada
En
los ejemplos
centro quiral
no
que
se
b)
relacionan
y
determina
c)
las
si
del plano
letras maysculas
se encierra en un
rectngulo
el estereoismero es el
40

Depto. de Qumica
con
rotacin
o el
D
el
L.
de
o
L.
ltimo
Por otro lado todos los -aminocidos* excepto la glicina que es aquiral , pueden existir como
enantimeros, los cuales pertenecen a una u otra de las familias pticas D o L. Aqu, el
compuesto de referencia es el aminocido serina:
L-(-)Serina
(+) -Serina
y la proyeccin Fisher (o de bolas y varillas) donde el grupo amino est a la izquierda

representa el enantimero L. En la naturaleza todos los -aminocidos obtenidos de la
hidrlisis de protenas tienen la configuracin L en el tomo de carbono , y esta
configuracin es la que corresponde a la proyeccin Fisher donde el grupo amino est a la
izquierda.
Ejercicio 4.7
Designar los siguientes compuestos de inters biolgico como D o L:
_______________
* La letra griega aqu, se refiere al carbono adyacente al grupo carboxilo y al cual est unido al
grupo amino.
41
Depto. de Qumica
Ejercicio 4.8
Dibuje proyecciones Fisher para el par de enantimeros D, L de los siguientes

compuestos:
4.6.1.2 Sistema (R) , (S) o Convencin Cahn-Ingold-Prelog para Compuestos con

un Centro Quiral
Tres qumicos, los profesores R. S. Cahn (Inglaterra), C. K. Ingold (Inglaterra) y V. Prelog

(Suiza) desarrollaron un sistema de nomenclatura sin ambigedades para designar
enantimeros y que adicionado al sistema IUPAC permitira escribir su estructura
correcta a partir de este nombre. El sistema no depende de analogas subjetivas a
los sustituyentes de un estndar sino al criterio objetivo de los nmeros atmicos.
Este sistema u tiliza las letras maysculas R y S para designar la configuracin de
cada centro quiral (o carbono asimtrico) en una molcula quiral. A diferencia del
sistema D, L las letras R o S designan todos los centros quirales posibles en una
molcula y no solamente uno. La letra R procede del latn rectus, "derecha", mientras
que S procede del latin sinister. "izquierda". Si la molcula tiene solamente un carbono
quiral, un enantimero ser R y el otro S.
Para molculas con dos o ms centros quirales (Sec. 4.6.2) se
42

Depto. de Qumica
tendrn distintas combinaciones de las letras R, S designando las configuraciones de

todos los centros quirales lo que origina varias parejas de enantimeros.
Para asignar una configuracin R, S a una molcula quiral con un solo centro quiral
se realizan las siguientes etapas:
Etapa 1
Ordne los cuatro grupos (o tomos) unidos al carbono quiral, en orden de prioridad
segn las reglas de secuencia de Cahn-Ingold-Prelog.
Estas reglas de secuencia se resumen en lo siguiente:
a) Si los cuatro tomos unidos al centro quiral son todos diferentes, la prioridad
depende del nmero atmico (Z):
El tomo con el mayor nmero atmico tiene la

mas alta.
prioridad
Por ejemplo, en el cido cloroyodometanosulfnico (V):
b) Si dos tomos unidos al carbono quiral son idnticos pero hacen parte de grupos
sustituyentes diferentes, su orden de prioridad se establece de acuerdo a los nmeros
atmicos de los
43

Depto. de Qumica
tomos siguientes. Si estos tomos tambin estn enlazados a tomos idnticos se

determina la prioridad en el primer punto de diferencia a lo largo de la cadena. As
por ejemplo, el compuesto 2-butanol tiene un centro quiral en C-2 al cual estn
unidos un tomo de H, un grupo -OH, un grupo, -CH2-CH3 y un grupo -CH3.
la mayor prioridad del grupo hidroxilo no tiene discusin puesto que el oxigeno tiene el
mayor nmero atmico. Entre el grupo etilo y el metilo la prioridad es para el grupo etilo
donde el tomo de carbono est unido a otro carbono y dos hidrgenos
, mientras que en el m e t i l o carbono est unido solamente a tres
hidrgenos
44

Depto. de Qumica
Observe que el grupo clorometilo toma prioridad sobre el isopropilo aunque el ltim o sea un
grupo mas ramificado. Pero basta con que al menos uno de los tomos siguientes al tomo unido
al centro quiral, tenga el nmero atmico mayor para que la prioridad del grupo quede definida.
Las dos reglas anteriores del sistema Cahn-Ingold-Prelog permiten hacer la designacin R o S de
los compuestos que contienen sustituyentes con enlaces simples enlazados a un carbono quiral.
Para los compuestos quirales que contienen sustituyentes con enlaces mltiples es necesario
aplicar la regla siguiente.
c) As, las prioridades de los grupos que contienen dobles o triples enlaces se asignan de tal
manera como si los tomos se duplicaran o se triplicaran.
Por ejemplo el grupo vinilo
-CH=CH2,
tiene mayor prioridad que el grupo isopropilo (-
CH(CH3>2)
45

Depto. de Qumica
Esto es:
El grupo etinilo -CC-H tiene prioridad sobre el grupo tert-butilo:
Ejercicio 4.9
Ordene los siguientes tomos o grupos en orden de prioridad creciente (primero el

menor):
-NH2,
-H,
-CH3,
-CI
Ejercicio 4.8
a)
Muestre
el
orden
de
prioridad
de
los
siguientes
grupos
(de
menor a mayor)
b)
Entre
los
grupos
n-butilo
isobutilo,
cul
tiene
mayor
prioridad?
Etapa 2
Una vez que se ha establecido la secuencia correcta de prioridad de los grupos se
contina el proceso de asignar la configuracin. Para ello proyecte la frmula molecular (o
modelo) con el grupo
46
Depto. de Qumica
menor hacia atrs (en la posicin mas alejada del observador). Esto se hace a travs
de un giro mental de la estructura o construyendo un modelo molecular de la misma
y ejecutando el movimiento real . Debe tenerse cuidado de no colocar
arbitrariamente los sustituyentes, porque esto podra cambiar la configuracin verdadera.
Un
determinado
enantimero
puede
visualizarse a travs de muchas
proyecciones pero siempre ser el mismo. De all que es importante usar modelos y
representar sus proyecciones en el papel.
Seleccione el grupo que tiene mayor prioridad y desde all dibuje una flecha curva en
direccin hacia el grupo que le sigue en orden descendente. El grupo de menor
prioridad que est hacia atrs no se tiene en cuenta.
Etapa 4
Si la direccin de la flecha tiene el sentido de las manecillas del reloj, la configuracin es
R. Si la flecha tiene sentido contrario a las manecillas del reloj, la configuracin es S. Se
ilustrar
el
procedimiento
completo
con
el
compuesto
cido
cloroyodometanosulfnico (V) en cualquiera de sus dos configuraciones. Si usamos

primero una proyeccin de bolas y varillas tendremos:
47

Depto. de Qumica
la flecha curva tiene la direccin en contra de las m a n e c i l l a s del reloj por tanto la configuracin
es S.
El nombre completo de ese compuesto ser entonces:
Acido (S)cloroyodometanosulfnico (Va)
Ejercicio 4.11
Nombre sistemticamente y asignando la configuracin absoluta los siguientes enantimeros:
Solucin:
a) Etapa 1
Orden de prioridad de los grupos:
HO > -CH2CH3 > CH3 > H
48
Depto. de Qumica
Etapas 2, 3, 4:
Ayuda: Haga modelos moleculares de la estructura original (con bolas de icopor y palitos
de madera), para que visualice el giro que coloca al grupo inferior hacia atrs.
b)
Etapa 1
Etapas 2, 3, 4
CHO
(R)-2,3-dihidroxipropanal
(R-(+)-gliceraldehdo)
c)
Hgalo ud.?
Se advierte que las letras R, S tampoco se relacionan con el signo de la rotacin

ptica.
En realidad, no es necesario que tengamos que representar siempre a los enantimeros con
proyecciones de bolas y varillas, o que necesariamente deba realizarse el giro mental de
la frmula molecular para que el grupo menor quede hacia atrs.
49
Depto. de Qumica
La proyeccin
que usamos de bolas y varillas para el cido
representarse tambin con una proyeccin Fis
Va puede
donde sabemos que los
sustituyentes en la lnea vertical salen hacia atrs del plano del papel y aquellos
sobre la lnea horizontal salen hacia adelante (Sec. 4.3.3, Fig. 4.6).
Como ya se sabe el orden de prioridad de los grupos, simplemente dibujamos la
flecha curva desde el grupo prioritario hasta el tercero en orden descendente pero
ignorando el grupo de menor prioridad (en este caso hidrgeno).
Segn la direccin de esta flecha (en el sentido de las manecillas del reloj) se
tratara de la configuracin R. Pero nosotros sabemos que el hidrgeno en esta
proyeccin est hacia adelante por tanto la configuracin no es R sino S (la que
obtuvimos anteriormente).
Si por el contrario la proyeccin nos la hubiesen dado como:
La configuracin es S ya que el hidrgeno est hacia atrs.
50
Depto. de Qumica
Ejercicio 4.12
a)
Indique las designaciones R o S para cada uno de los siguientes compuestos y
nmbrelos correctamente:
b)
Represente
con frmulas de bolas y
varillas
proyeccin Fischer los
siguientes compuestos pticamente activos:

i)
acido ( R )-2-bromopropanoico
ii)
(S)- 3f4-dimetil-1-pentino
iii)
(S)-1-feniletilamina
Avuda:
Primero
escriba
la
frmula
estructural
ignorando
la
configuracin. Luego identifique el carbono quiral (o sea el que est unido a

cuatro grupos diferentes) y por ltimo proyecte la frmula de tal manera que el
sentido de la flecha produzca el enantimero solicitado.
Solucin:
51
Depto. de Qumica
proyecciones:
Por el sentido de la flecha sera el enantimero S pero el H est hacia adelante. Entonces es el
enantimero R que nos pidieron.
Resuelva Ud, los otros dos!
4.4.1.2 Sistema R, S para Compuestos con dos o ms Carbonos Quirales:

Diasteromeros y Compuestos Meso
Hasta aqu todas las molculas quirales que se han mencionado slo contienen un tomo de
carbono quiral. Sin embargo, muchas molculas orgnicas contienen ms de un carbono quiral.
La molcula de glucosa (un carbohidrato) en su forma ms simple contiene cuatro tomos de
carbono quirales.
Existe una regla til que ayuda a determinar cuntos estereoismeros se esperara
encontrar en un compuesto semejante a este:
El nmero total de estereoismeros para un compuesto pticamente activo no

exceder a 2n, donde n es el nmero de centros quirales.
52
Depto. de Qumica
Si hay dos centros quirales, entonces pueden existir hasta cuatro estereoismeros (22 =
4), si hay tres centros, sern hasta ocho estereoismeros (23 = 8 ) , si hay cuatro
centros como en la glucosa existirn hasta diecisis (24 = 16). Efectivamente en la
qumica de los carbohidratos se conocen todos estos aldohexosas y son nombres
familiares: glucosa, lactosa, manosa, gulosa , etc.
Empezaremos el estudio de las molculas que contienen mas de un centro quiral con un
compuesto cuyas molculas contienen dos tomos de carbono quirales, el 2,3pentanodiol:
Si aplicamos la regla de 2 , tendremos 4 estereoismenos. Cules son?

Se empieza escribiendo una frmula de bolas y varillas (o proyeccin Fischer) y
despus la de su imagen de espejo.
VIlla
VIIIb
Empleando modelos podramos construir primero la estructura VIlla y luego su

imagen especular VIIIb y se prueba si son superponibles. (Tambin podemos hacerlo
mentalmente con los
53

Depto. de Qumica
dibujos pero sin sacarlos del plano del papel o del tablero). Encontraremos que estas
estructuras
no
pueden
superponerse,
por
tanto,
representan
diferentes
estereoismeros que llamamos enantimeros porque son imgenes de espejo entre s.

Tambin es posible escribir otras dos estructuras IXa y IXb que son tambin imgenes
especulares, y en los cuales los grupos hidroxilo estn en posiciones opuestas.
Las estructuras IXa) y IXb) representan otro par de enantimeros y ya tenemos los
4 estereoismeros posibles del 2,3pentanodiol .
Cul ser la relacin estereoisomrica entre V I l l a y IXa; VIIIb y IXb; VIlla) y VlIIb);
V l I I b y IXa?
Si se comparan bien estos estereoismeros se observa que no son superponibles pero
tampoco son imgenes de espejo. Son por tanto diasteremeros ( Sec. 4.1.2).
Ya se dijo que un compuesto con n. carbonos quirales tienen un mximo de 2n
estereoismeros, pero puede tener menos de esa
54

Depto. de Qumica
cantidad.
Considrese el compuesto 2,3-butanodiol :
Tiene dos centros quirales y esperaramos cuatro estereoismeros. Dibujemos primero las
proyecciones donde los dos -OH estn del mismo lado:
Si construyramos modelos de Xa y de Xb y los hacemos superponer entre s,

encontraremos que s lo hacen! o sea que Xa y Xb son el mismo compuesto.
Esta confirmacin tambin podemos efectuarla, si giramos 180 la proyeccin de Xb y la
comparamos con Xa:
Cmo es posible entonces que las imgenes especulares con dos carbonos
quirales se puedan superponer? La respuesta es que al
55

Depto. de Qumica
menos en una orientacin esta molcula tiene un plano interno de simetra. La mitad
"superior" de la molcula es la imagen especular de la mitad "inferior". Puede decirse que una
mitad de la molcula cancela la quiralidad de la otra mitad y viceversa. Por lo tanto, la molcula
en conjunto es aquiral y no produce rotacin del plano de la luz polarizada.
Un estereoismero que contiene carbonos quirales pero que puede

superponerse a su imagen especular, se denomina un compuesto meso.
La orientacin de la estructura X es el compuesto meso-2,3-butanodiol . Pero el 2,3butanodiol todava puede existir en otras dos orientaciones con los dos OH en direcciones
opuestas):
Si giramos Xlb 180 y la comparamos con Xla se observa que no son superponibles:
56

Depto. de Qumica
Por tanto el compuesto 2,3-butanodiol se presenta como tres estereoismeros la forma

meso X y el par enan timeros XIa y XIb.
Es bueno hacer notar que al escribir las frmulas para esta clase de compuestos debe
representarse la cadena mas larga de carbonos en una orientacin vertical (sea con las
frmulas de bolas y varillas o las proyecciones Fischer).
conformaciones son eclipsadas.
representan.
Por otro lado las
Esto permite comparar mejor las estructuras que se
Sin embargo, al seguir este procedimiento, debe recordarse que las
molculas pueden girar en su totalidad y que a temperaturas normales los grupos

que
estn enlazados por uniones simples giran con toda libertad.
Si
las
rotaciones de la estructura misma, o las rotaciones de los grupos unidos por enlaces
sencillos hacen que una estructura se pueda superponer con otra, entonces estas
estructuras no representan compuestos diferentes:
por el contrario representan
diferentes orientaciones o diferentes conformaciones de las molculas del mismo

compuesto.
Para finalizar con esta seccin se asignar la configuracin R o S a los centros quirales
de algunos de los estereoismeros mencionados.
Escogemos para ello los estereoismeros: VIlla, IXb y Xla
57
Depto. de Qumica
En los tres compuestos los carbonos quirales son C-2 y C-3. Se aisla mentalmente cada
uno, se establece la prioridad de los grupos unidos a l, se traza la flecha curva y se asigna
la letra. Si el grupo menor esta hacia adelante se cambia la letra.
Para VIlla:
- La prioridad de los grupos enlazados a C-2 es:
- La prioridad de los grupos enlazados a C-3 es:
El nombre completo del compuesto V I l l a sera: (S,R)-2,3- pentanodiol.
58
Depto. de Qumica
Habiendo asignado las configuraciones para uno de los estereoismeros del 2,3pentanodiol, es tarea fcil asignar las de los estereoismeros restantes, basta comparar
cada carbono quiral con aquellos de V I l l a y observar si los grupos tienen la misma
orientacin o si es contraria:
Asi IXb se llamar: (R,R)-2,3-pentanodiol .
Para XIa es necesario repetir el proceso. Compruebe que se trata del (S,S)-2,3butanodiol.
Toda la discusin anterior puede extenderse a compuestos con un mayor nmero de
centros quirales.
Ejercicio 4.13
Escriba proyecciones Fischer de todos los estereoismeros de cada uno de los siguientes
compuestos:
a)
CH3CH(Br)CH<Cl>CH3
b)
HOOC-CHC(OH)CH<(OH)-COOH -
c)
CH3CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH3
d)
En las respuestas a los incisos b) y c) indique los pares de enantimeros y los

compuestos meso.
Ejercicio 4.14
Identifique cada par de molculas de los numerales siguientes como ismeros

constitucionales, enantimeros, diasteremeros, confrmeros.
59

Depto. de Qumica
f) Cules de los que pueden llamarse diasteremeros son tambin ismeros geomtricos?
Ejercicio 4.15
Nombre correctamente por la IUPAC y
compuestos:
60
Depto. de Qumica
usando el sistema
R,
los
4.7
ESTEREOQUMICA DINMICA
i
La
estereoqumica dinmica se refiere al estudio de
las reacciones qumicas
donde participan estereoismeros ya sea porque se generan centros quirales desde

molculas reactantes aquirales, o porque participan molculas pticamente activas
rompiendo o no sus enlaces a carbonos quirales.
A menudo es necesario conocer
pormenorizadamente la estructura espacial de una molcula reaccionante para predecir o

explicar mediante un mecanismo conocido el posible producto estereoisomrico o
productos estereoisomricos que se forman.
Otras veces,
por el contrario de un
conocimiento de la estructura estereoqumica del (de los) producto(s) puede inferirse

el verdadero
curso mecanstico de la reaccin y as el estudio estereoqumico de la
misma constituye una evidencia o soporte experimental para formular el mecanismo

mas probable de esa reaccin.
Tambin dentro de la estereoqumica dinmica se estudian los procedimientos para
resolver mezclas racmicas o
sea la separacin de un par de enantimeros que
resultan en una determinada reaccin.

Una comprensin profunda de la qumica orgnica implica estudiar estereoqumicamente
la reaccin orgnica siempre que participen molculas quirales. Por otro lado, la penetracin
cada vez mayor en la Biologa Molecular o la Qumica de las reacciones biolgicas
donde casi todos los procesos implican compuestos pticamente activos, ha
proporcionado luces para mimetizar en el laboratorio algunas de estas reacciones. Los
qumicos no se
61

Depto. de Qumica
contentan ya con generar ciertas molculas quirales como mezclas racmicas para
luego resolverlas y obtener el estereoismero de inters sino que su objetivo principal es
disear reacciones con catalizadores quirales que garanticen la mayor produccin de un
estereoismero dado.
No es de la incumbencia de este curso llegar a tal manejo de la estereoqumica pero s
debe quedar claro que la estereoqumica es un aspecto de la qumica muy fundamental
y debe tenerse algn conocimiento de ella.
4.7.1 Resolucin de una Mezcla Racmica (Opcional)
La. separacin fsica en el laboratorio de una mezcla racmica en los enantimeros puros,
se llama resolucin de, o resolver la mezcla racmica. La separacin de Pasteur
(Sec. 4.4.4) del tartrato de sodio y amonio racmico fue una resolucin de esa
mezcla. Es muy raro que los enantimeros cristalicen separadamente; por lo tanto, el
mtodo usado por Pasteur no se puede considerar como un mtodo general de
resolucin.
El procedimiento mas til para la separacin o resolucin de un par de enantimeros se
basa en permitir que la modificacin racmica reaccione con un solo enantimero de
algn otro compuesto. Mediante esta reaccin la modificacin racmica se convierte en
una mezcla de diasteremeros los cuales por tener propiedades fsicas diferentes
(Sec. 4.1.2) pueden separarse por mtodos fsicos convencionales como destilacin,
cristalizacin fraccionada, cromatografa, etc.
62

Depto. de Qumica
Supngase que se desea resolver la modificacin racmica de un cido orgnico: (R)RCOOH + (S)-RCOOH. Como es sabido, un cido carboxlico al reaccionar con una
amina produce una sal de acuerdo a la reaccin:
Si hacemos reaccionar la mezcla racmica del cido carboxlico con el enantimero de

una amina tal como (S)-R'N2 se producir un par de sales diastereomricas: la sal de la
amina del cido (R) y la sal del cido (S), como se muestra en la Fig. 4.11
Figura 4.11 Resolucin de la modificacin racmica de un cido orgnico
Como se observa en la Fig. 4.11 al final del proceso la sal se trata con cido mineral
acuoso, para precipitar el cido
63
Depto. de Qumica
orgnico, mientras que la amina en su forma cloruro de alquilamonio (S) -R'NH3Cl pasa a la fase acuosa.
Entre las aminas quirales mas comnmente usadas se encuentran la quinina, la estricina, y
la brucina de origen natural y la anfetarina que existe comercialmente como enantimero puro.
A su vez una mezcla racmica de aminas (que son bases orgnicas) puede resolverse
empleando uno de los enantimeros del cido tartrico.
Por ltimo, otros compuestos racmicos que no son ni cidos ni bases se resuelven
unindoles primero una parte cida. Por ejemplo, un alcohol racmico puede
reaccionar con un anhdrido de cido, cclico para obtener un producto que es al mismo
tiempo un ster y un cido.
Este cido racmico ya es posible convertirlo a una mezcla de sales diastereomricas

por reaccin con una amina pticamente
64

Depto. de Qumica
activa.
Las sales se separaran y se convertiran nuevamente
a los cidos
enantiomricos como se describi en la Fig. 4.11.

Para recobrar los alcoholes se hace reaccionar cada cido enantiomrico con
NaOH (ac.) para saponificar el ster de acuerdo a la reaccin:
Ejercicio 4.15
El
cido
()-lctico ( p . 4 0 )
reacciona con
el
(S)-(-)-2-metil-1-butanol
produciendo una mezcla de steres.

a)
Escriba
las
frmulas tridimensionales
b)
Cul es la relacin estereoqumica entre ellos?
c)
Podran separarse
d)
Podra utilizarse esta reaccin como base para resolver el cido ()-lctico?
e)
Si es as, cmo podran obtenerse los enantimeros del cido lctico?
los
estos
steres.
steres por d e s t i l a c i n fraccionada?
65
Depto. de Qumica
de

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UNIVERSIDAD DEL VALLE

QUMICA ORGNICA GENERAL

Santiago de Cali, 2002

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

ESTEREOISOMERA: CLASIFICACIN DE ESTREOI SOMEROS

REPRESENTACIN CONVENCIONAL DE ENANTIOMEROS CON

Proyecciones con Frmulas de Bolas y Varillas

Proyecciones "Cua" (o frmulas bidimesionales)

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ENANTIOMEROS: ACTIVIDAD

Luz Polarizada en un Plano

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ENANTIOMEROS

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Especificacin de la Configuracin: Nomenclatura de

Sistema (R) , (S) para un Compuesto con Dos tomos de Carbono

Resolucin de una Mezcla Racmica

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

existir entre nuestra mano derecha e izquierda) entre molculas de un mismo

ligeramente diferentes pero slo uno de ellos tiene

A travs de esta Unidad se

pretende introducir los conceptos estereoqumicos fundamentales.

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Al concluir el estudio de este material el estudiante estar en capacidad de:

Describir en forma breve y clara los conceptos de quiralidad y enantiomerla.

Dada la frmula estructural completa de un compuesto con uno o dos centros

Describir el fenmeno de Actividad Optica.

Dada la rotacin observada de una sustancia,

longitud del tubo polarimtrico calcular la rotacin especifica de esa sustancia.

Enumerar las partes esenciales de un polarmetro.

Dada la frmula estructural de un compuesto orgnico quiral, dibujar su par de

Dada la frmula estereoqumica (en cualquier proyeccin) de un aminocido o

Dado la frmula estereoqumica de un enantimero con centros

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

quirales, nombrarlo completamente con el sistema IUPAC y la designacin R/S.

Definir los trminos: modificacin pacrnica y pureza ptica.

Dadas las frmulas de un par de estereoismeros identificarlos como

Describir en trminos generales los mtodos que se conocen para la resolucin

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

4.1 ESTEREOISOMERA: CLASIFICACIN DE ESTEREOISMEROS

La isomera se defini previamente como el fenmeno medante el cual dos o mas

Los enantimeros se definen como pares de estreo ismeros no interconvertibles

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Este comportamiento los asocia con la propiedad de quiralidad (o disimetra) que se

Son pares de estereoismeros no interconvertibles entre si por rotacin

Pueden ser quirales y por tanto presentar el fenmeno de actividad ptica.

4.1.3 Con f rmer os

la constitucin y configuracin hay un

estructura molecular que es la isomera conformacional. Esta l t i m a se refiere a

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

4.2 CONCEPTO DE QUIRALIDAD

Quiralidad es sinnimo de disimetra. El trmino general se relaciona con la palabra

Figura 4.1. La imagen de espejo (o reflexin especular) de una mano izquierda es

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Figura 4.2. Molcula aquiral (Bromo-clorometano) frente a un espejo.

Figura 4.3. Molcula quiral < 1-Bromo-1-cloroetano) -frente a un espejo)

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

4.3 REPRESENTACIN CONVENCIONAL DE ENANTIMEROS CON UNO Y DOS

Se usarn las molculas del 2-metil-1-butanol

representaciones convencionales de enantimeros.

4.3.2 Proyecciones "Curra" (o frmulas bidimensionales)

Figura 4.5 Frmulas bidimensional es o proyecciones "curia" a) y b)

Luz Marina Jaramillo Ph. D.

metil-1-butanol y 2,3,4-tri-hidroxibutanal. Tambin en la Fig. 4.5 c> se muestra otra