Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CH3
Br
H
H
CH3
Ingeniera Qumica
H
H
H
H
H
H
N
N
Gua de trabajos
Prcticos
Ao 2015
ca
pil
ar
45 6 7
8
3
2
9
1 1
1
45 67
8
3
2
9
1 1
0
PRECAUCIONES EN EL LABORATORIO
Recomendaciones generales
En caso de accidente informar de inmediato al personal docente del laboratorio.
Nunca comer, beber, fumar o maquillarse en el laboratorio.
Recoger el cabello largo y usar guardapolvo.
Usar preferentemente calzado cerrado.
Conocer las normas mnimas de seguridad.
En caso de duda, consultar al personal docente del laboratorio.
2)
3)
Al mezclar o calentar sustancias debe evitarse que la boca del recipiente est dirigida al
rostro propio o del compaero.
4)
5)
Cuando deba introducir un tubo de vidrio en un tapn, tmelo cerca del mismo con un
repasador. No tome los tubos acodados del sitio doblado.
6)
Cuando deba cortar un tubo de vidrio, mrquelo primero con un lpiz de diamante y
luego crtelo tomando ambos extremos con el repasador.
7)
Use soportes que apoyen bien en la mesada de trabajo. Vigile continuamente los
aparatos con centro de gravedad alto.
8)
9)
ACCIDENTES
Cortaduras: Lavar la herida con abundante agua. Si han quedado trozos de vidrio
(cortaduras ms frecuentes), retirarlos con cuidado y dejar salir un poco de sangre. Lavar y
desinfectar con agua oxigenada 10 vol. (o alcohol) y cubrir la herida con un apsito protector
(o vendas colocando previamente sulfatiazol en la zona afectada). No volver a trabajar sin
haber protegido la herida. Si mana abundante sangre puede deberse a un corte en una vena
o arteria. En tal caso aplicar un torniquete por encima de la herida y llamar a un mdico.
Quemaduras: sobre las quemaduras leves colocar ungentos grasos para quemaduras
(picrato de butesin, neocutn, cido pcrico, cicatul, etc). En caso de quemaduras graves se
lavan las heridas con pasta o solucin saturada de bicarbonato de sodio. No abrir las
ampollas que pudieran formarse.
Fuego en las ropas: no se debe correr. Arrojarse al suelo y girar sobre si mismo con lo
cual se consigue sofocar las llamas y proteger la cabeza. Ayudar al accidentado cubrindolo
con una manta o sacos (no usar telas de material sinttico para este fin).
Reactivos en llamas: apagar todos los mecheros prximos. Retirar material combustible
y solventes. Los fuegos menores en recipientes se pueden sofocar cubriendo los mismos
con una tela metlica con amianto, un vidrio de reloj o un cristalizador boca abajo. No usar
agua.
Quemaduras con bromo: eliminar el bromo lavando con agua, luego tratar la
quemadura con solucin saturada de tiosulfato de sodio, lavar con agua y poner aceite
suavizante. Otro mtodo: lavar con abundante cantidad de ter de petrleo (Peb. 80 100
o
C), pasar glicerina sobre la zona afectada y poner picrato de butesin.
Quemaduras con fenol: lavar con agua, quitar lo que quede de fenol con glicerina o
etanol. No aplicar ungentos grasos.
Agentes corrosivos en los ojos: lavar la parte externa del ojo con abundante agua,
luego abrir el ojo y lavar primero con agua y despus, si se trata de cido, con una solucin
de bicarbonato de sodio al 1% y si se trata de un lcali con una solucin de cido brico al
1%. Puede ayudarse en los lavados con un vasito ocular.
Bases: tomar mucha agua para diluirla, luego tomar vinagre, jugo de limn o solucin de
cido ctrico y finalmente leche. No tomar emticos.
Recristalizacin
Los componentes orgnicos obtenidos por sntesis o por aislamiento a partir de
sustancias naturales, no son puros ya que usualmente estn mezclados con menores
cantidades de otros productos (impurezas) que es necesario eliminar. Por lo tanto, los
productos brutos obtenidos deben someterse a repetidas purificaciones hasta llegar a las
constantes fsicas cuyo valor registrada la literatura (punto de fusin, de ebullicin, poder
rotatorio, etc.) o en el caso de sustancias no descriptas anteriormente, hasta constancia en
el valor de dicha/s propiedad/es y en la determinacin de su estructura.
La tendencia general, si la sustancia es slida, es la de buscar disolventes de los
cuales la sustancia recristalice pues la obtencin de una sustancia al estado cristalino, suele
ser el mejor mtodo para purificarla y describir sus propiedades. Esto no es rigurosamente
cierto en todos los casos, puesto que hay sustancias amorfas y an siruposas que dan
excelentes anlisis. Se describirn entonces los fundamentos en que se basan las tcnicas
de recristalizacin.
Para efectuar una recristalizacin el slido que va a ser purificado se disuelve en
caliente en el solvente adecuado a la temperatura de su punto de ebullicin (se debe evitar
la fusin de la muestra por falta de solvente), la mezcla caliente se filtra en el caso de que
no sea lmpida y con cantidades pequeas de carbn decolorante en caso de que sea
coloreada. Luego se enfra lentamente la solucin para que el slido cristalice. De esta
manera la mayor parte de la sustancia que interesa se separa y las impurezas quedan en
solucin (aguas madres).
Los cristales se separan por filtracin, se secan y se determinan sus constantes
fsicas.
Recoleccin de cristales
Una vez que se ha efectuado la filtracin en caliente, se enfra la solucin al mismo
tiempo que se raspan las paredes internas del recipiente con una varilla de vidrio de punta
redondeada. Esta operacin que debe efectuarse suavemente, permite la formacin de
pequeas partculas de vidrio, que actuarn como ncleos de cristalizacin. El enfriamiento
de la solucin debe hacerse a una velocidad moderada para obtener cristales medianos.
Conviene evitar la formacin de cristales muy pequeos (por enfriamiento rpido) pues, en
conjunto, poseen una gran superficie de adsorcin, en la que quedan fijadas una mayor
cantidad de impurezas.
A veces la sustancia se separa de la solucin como un jarabe que cristaliza con
dificultad o no cristaliza. En estos casos es conveniente diluir un poco la solucin y dejarla
evaporar espontneamente a temperatura ambiente, raspando en cuanto comience a
enturbiarse. Es muy til sembrar la solucin con unos pocos cristales de la sustancia pura si
es que se poseen. No debe excluirse el enfriamiento en un bao de mezcla frigorfica de 10
a 15 OC, Cuando este mtodo fracasa se puede enfriar varios das en heladera o intentar
directamente una segunda recristalizacin del jarabe depositado en el fondo del recipiente
previa decantacin del lquido sobrenadante. No debe excluirse el cambio de disolvente o el
empleo de mezclas de los mismos. Finalmente, si alguno de estos mtodos no da el
resultado deseado, se puede intentar una purificacin previa por algn otro mtodo
(cromatografa, extraccin, etc.) o la preparacin de algn derivado sencillo a partir del cual
se pueda volver a obtener posteriormente, previa purificacin del mismo, la sustancia
primitiva.
Una vez producida la cristalizacin en fro se separan los cristales mediante filtracin
al vaco. Para cantidades grandes del producto se emplea un embudo Buchner del tamao
adecuado, mientras que para pequeas cantidades se usa un embudo Hirsch. Ambos se
preparan como se indic para la filtracin en caliente (Figs. 3 y 4); Obviamente, en este caso
no debe emplearse celite, debiendo estar la superficie del papel de filtro perfectamente
limpia, lisa y adherida a la placa perforada. Se vuelca a continuacin la suspensin de
cristales sobre el centro del papel con ayuda de una varilla de vidrio mientras se aplica
succin.
Frecuentemente parte de los cristales quedan en el recipiente, siendo conveniente
pasar una parte del lquido filtrado o lquidos madres al recipiente original para poder
trasvasar con su ayuda los cristales.
Luego los cristales deben lavarse con el objeto de eliminar los lquidos madres que
los impregnan, los cuales por secado, depositaran sobre la superficie de los cristales las
impurezas que llevan disueltas. El solvente de lavado es generalmente igual al empleado
para la recristalizacin y debe usarse la menor cantidad posible para evitar prdidas por
disolucin.
Para efectuar los lavados se interrumpe la succin y se humedecen los cristales que
se hallan en embudo con solvente fro. Con ayuda de una esptula o varilla de vidrio de
punta redondeada, se agita cuidadosamente para que el solvente impregne toda la masa
cristalina y lave los lquidos madres. Se aplica nuevamente succin y se ayuda al drenado
de los lquidos madres, presionando el precipitado con un tapn chato de vidrio o con una
esptula curva. Este lavado conviene repetirlo dos veces ms, a menos que se observe una
apreciable disolucin de los cristales en el lquido de lavado.
Finalmente los cristales se secan al aire adecuadamente, protegidos del polvo
ambiente, o bien en desecador al vaco sobre un desecante adecuado.
10
PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD, ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
A) Pesar 1 g del material a recristalizar, (GUARDAR MUESTRA PARA DETERMINAR PF
EN EL TP N0 2).
B) Trasvasar usando un embudo para slidos la cantidad pesada a un Erlenmeyer con boca
esmerilada. Adaptar un refrigerante a reflujo en la boca del mismo (Fig.1). Agregar
inicialmente 2 veces el peso del material en ml del solvente de recristalizacin. Calentar el
recipiente hasta que el solvente entre en ebullicin. Si permanece slido no disuelto agregar
ms solvente en una segunda porcin de 2 veces el peso del material y a continuacin
porciones sucesivas de 2 veces el peso segn sea necesario hasta un mximo de 100
veces el peso, calentando a ebullicin despus de cada agregado. Interrumpiendo el
proceso al notar que la disolucin no progresa. Anotar el volumen de solvente agregado.
C) Si la solucin saturada caliente presenta coloracin que no tiene el slido que se est
purificando, se procede al tratamiento con carbn activado. Para esto, dejar enfriar la
solucin unos grados por debajo del punto de ebullicin de la misma, aadir carbn
activado, una punta de esptula (1-2 % del peso del material a purificar) calentando luego la
solucin a ebullicin suave durante 5 minutos. NOTA si la solucin saturada en caliente no
presenta coloracin o el color es propio del slido que se purifica pero contiene material
insoluble, se procede a la siguiente etapa.
D) Filtrar la solucin en caliente. Para esto en otro Erlenmeyer de capacidad adecuada,
colocar una cantidad de solvente suficiente para que todo el fondo del recipiente quede
cubierto. Colocar en la boca del Erlenmeyer el embudo que va a utilizar en el que ha
colocado previamente el papel de filtro plegado (Fig 5). Calentar a ebullicin el solvente
contenido en el Erlenmeyer durante 2-3 minutos. Una vez que todo el equipo (Erlenmeyer,
embudo, papel) est caliente, se comienza a filtrar con la ayuda de una varilla de vidrio
precalentada la solucin que se ha mantenido a ebullicin. La solucin lmpida as obtenida
se deja enfriar en reposo a temperatura ambiente. Una vez producida la recristalizacin, se
enfra a una temperatura compatible con la naturaleza del solvente. Si al enfriar a
temperatura ambiente no hubiera cristalizacin, inducir la misma raspando las paredes del
recipiente con una varilla de vidrio.
E) Filtrar los cristales obtenidos usando una trompa de agua, un kitasato y embudo Buchner
(filtracin por succin). Una vez que todos los cristales se han trasvasado al embudo y el
lquido ha drenado totalmente, suspender la succin, agregar una porcin del solvente de
recristalizacin enfriado a la misma temperatura que se haya enfriado la solucin.
Homogeneizar la suspensin con ayuda de una varilla para favorecer el contacto de los
cristales con el solvente y aplicar nuevamente succin. Repetir el proceso. Guardar los
licores madres.
F) Transferir los cristales a un recipiente adecuado (previamente tarado) tal como vidrio de
reloj o cpsula de Petri.
G) Secar los cristales en tambor de secado o en desecador (reduciendo la presin del
sistema), hasta peso constante. Nota: si la etapa de secado se realiza a temperatura
superior a 25 0C, dejar enfriar hasta temperatura ambiente en el desecador antes de pesar.
H) Una vez secados los cristales, tomar una muestra en capilar para determinar punto de
fusin en el TP 2.
I)
11
Bibliografa
12
H2O
5
4
7
8
Fig. 1
10
1
7
8
9
10
Fig. 2
papel de
filtro
embudo
de Hirsch
embudo
Buchner
papel de
filtro
tubo
kitasato
succin
succin
frasco
kitasato
Fig. 3
tubo de
ensayo
tapn
Fig. 4
13
b
Fig. 6
7
8
8
6
10
Fig. 5
14
Fundamentos
El punto de fusin (pf) es una de las propiedades fsicas ms importantes para
identificar slidos cristalinos. Desde el punto de vista prctico se puede considerar que el pf
es la temperatura a la cual un slido, en contacto con el aire, se transforma bajo condiciones
de equilibrio, en un lquido.
Cuando una sustancia est pura, el rango de temperaturas entre las cuales se
produce su fusin es muy pequeo (usualmente 0.5 oC). Si es impura ese rango es muy
amplio y est por debajo del verdadero punto de fusin. Por ello las sucesivas purificaciones
de una sustancia orgnica pueden controlarse por su punto de fusin ya que cuanto ms
ntido y estrecho sea el rango de fusin, ms pura puede considerarse la sustancia.
Esta propiedad que tienen las impurezas de disminuir el pf real de un producto, se
puede emplear como criterio de identificacin (no de pureza) mediante el llamado punto de
fusin mezcla.
Si despus de varias recristalizaciones el pf de una sustancia se mantiene ntido y no
vara, puede razonablemente suponerse que dicha sustancia es pura. Si por ejemplo su pf
fuera 148 oC, se recurrir a continuacin a una tabla de compuestos orgnicos en las que se
suelen encontrar varias sustancias con pf anlogos. Si se mezcla la sustancia obtenida con
muestras puras de los distintos compuestos que poseen idnticos pf, slo mantendr la
constancia del pf (148 oC) en el caso de que se trate de la misma sustancia, pues las que
son diferentes actuarn como impurezas, al determinar los respectivos pf, y stos sern ms
bajos.
Puede haber excepciones al comportamiento descripto, por lo que el pf mezcla es
una buena demostracin y no una prueba concluyente de la identidad de sus dos
componentes. Estos ensayos se realizan empleando unos pocos mg de sustancia.
El mtodo ms usado para determinar el pf es el del tubo capilar cuya preparacin se
detalla en la parte experimental y para la cual se emplean tubos de vidrio neutro (los vidrios
alcalinos alteran el pf de las sustancias orgnicas) que previamente se ha lavado con agua
destilada y secado.
El tubo capilar se introduce en un bao de un lquido calefactor para el cual se suele
emplear aceite de siliconas (para temperaturas de hasta 400 oC), glicerina o vaselina lquida.
El pf de una mezcla puede presentar caractersticas que merecen mencionarse.
Generalmente se suele describir dentro de una zona de temperaturas que puede tener una
amplitud variable. Pero algunas sustancias puras suelen presentar ablandamientos previos a
temperaturas ms bajas que la de fusin propiamente dicha y en esos casos se indica de la
siguiente manera: pf: 115 oC (abl.), escurre a 142 oC. Algunas sustancias al fundir se
descomponen y ello se indica as: pf 234 oC (d.).
Una causa de error en la temperatura del pf reside en la dilatacin desigual de la
columna de mercurio a medida que se aleja de la zona caliente del bao. La temperatura de
fusin se suele corregir debido a la columna emergente. Esta correccin es aplicable a los pf
15
16
1.- Nuez
2.- Agarradera
3.- Tubo capilar con la muestra.
4.- Soporte.
5.- Termmetro.
6.- Tubo de Thiele.
Tubo de Thiele
Aparato Fisher-Johns
17
PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
Determinacin del punto de fusin por el mtodo del capilar. Criterio de
pureza.
El mtodo que se describe a continuacin se basa en el empleo de dos tubos concntricos
para el pf.
1) Cerrar uno de los extremos de 2 capilares a la llama.
2) Colocar sobre un vidrio de reloj una pequea cantidad del material que se va a
recristalizar y al que determinar el pf. Molerlo con ayuda de la esptula metlica.
3) Introducir los cristales en el capilar por compresin.
4) Hacer descender los cristales hasta el extremo cerrado del capilar (una cantidad
adecuada es aquella que permita tener dentro del capilar una altura de columna de 2 mm)
compactar la muestra dejando caer el capilar por el interior de un tubo hueco (d=12 mm) de
unos 50 cm de largo uno de cuyos extremos se apoya en la mesada.
5) Cerrar a la llama oxidante el extremo abierto del capilar
6) Repetir 2 a 5 con la muestra recristalizada y seca.
7) Adosar al termmetro uno de los 2 capilares con muestra impura, de modo que la
muestra contenida en el capilar quede a la del bulbo del termmetro.
8) Perforar y cortar un tapn para sostener el termmetro en el bao interno.
9) Cargar el bao externo con lquido calefactor hasta una altura de 4 cm y luego cargar el
interno hasta igualar los niveles de ambos baos.
10) Armar el aparato segn instrucciones.
11) Comenzar el calentamiento con llama pequea a una velocidad de 5 10 0C por minuto.
Hasta observar cambio de fase, anotando el valor de temperatura a la que ocurre este
cambio.
12 Se obtiene as un valor aproximado de pf
DETERMINACION DE pf
a) Dejar enfriar el bao y comenzar desde el tem 7 adosando al termmetro los capilares
con las distintas muestras a comparar (impura y recristalizada)
b) Construir una tabla con valores de temperatura del bao interno en funcin del tiempo
transcurrido desde el comienzo del calentamiento, inicindola 20 0C antes del pf previo.
Comenzar el calentamiento a 5 0C por minuto, cuando la temperatura del bao sea unos 15
0
C inferior al valor de pf previo disminuir la velocidad a 1 - 2 0C por minuto.
c) Observar la muestra contenida en el capilar anotando cualquier cambio observado.
Anotar las siguientes temperaturas:
temperatura de ablandamiento a la cual la columna de slido se contrae
temperatura a la que aparece la primera gota de lquido
temperatura correspondiente a la desaparicin de la ltima partcula de slido
El rango entre estos dos ltimos temperatura se toma como pf de la sustancia.
18
CUESTIONARIO
1- El capilar que va a usar en la determinacin de pf Debe necesariamente tener ambos
extremos cerrados? Vara la presin al determinar el pf?
2- Que equipos conoce para determinar el pf de un slido?
3- Qu efecto produce las impurezas solubles en el valor de pf de una sustancia. Y las
insolubles?
4- Que es un eutctico? Cmo la puede diferenciar de una sustancia pura?. Porqu sera un
problema en la determinacin de pf de un material?
5- Cmo se utiliza el pf simple como criterio de pureza? Indique si es suficiente el hecho de
que funda a temperatura constante.
6- Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de fusin?
7- Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para determinar un pf?
8- Qu objeto tiene el brazo lateral del tubo de Thie!e?
9- Es posible emplear el pf simple como criterio de pureza de una muestra cuya identidad es
desconocida?
10- Con qu criterio usa el pf mezcla? Puede identificar una sustancia por este mtodo?
Puede saber su identidad?
11- Cmo determina el pf de una sustancia que funde con descomposicin? Y de una que
sublima?.
12- Cmo determinara el punto de fusin de una sustancia que funde arriba de 400C?
13- Que otras constantes fsicas se utilizan como criterio de pureza de una sustancia
slida?.
14- Porque el rango de fusin de una sustancia impura suele ser ms amplio que el de una
pura?.
19
15- Qu efecto ejercern las siguientes circunstancias sobre el punto de fusin observado y
el intervalo de fusin?
a) Colocar demasiada muestra en el tubo capilar.
b) El tubo de muestra no es capilar.
c) La existencia de un agujero pequeo en el fondo del tubo capilar que permita la entrada
en ste del lquido del bao.
16- El o-aminofenol funde a 174 oC cuando se determina en capilar cerrado. Sin embargo,
cuando el mismo se determina en capilar abierto sublima con descomposicin a 165 oC.
Explicar en base a un diagrama de fases P - T esta discordancia.
BIBLIOGRAFIA
Vogel: Practical Organic Chemistry
Wiberg: Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica
Brewstwr-Vanderwerf Mc Ewen: Curso prctico de Qumica Orgnica
Galagovtsky Kurman: Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio
Pasto y Johnson: Determinacin de estructuras orgnicas.
20
Fundamentos
As como algunas sustancias slidas pueden fundir a temperatura definida y luego al
aumentar la temperatura ebullir, existen compuestos que en determinadas condiciones se
pasan directamente a la fase vapor sin fundir a una temperatura definida que depende de la
P externa. O tambin el vapor de estas sustancias puede pasar directamente, sin formacin
de intermediario lquido, al estado slido. Este ltimo proceso es llamado estrictamente
sublimacin. En la prctica se denomina tambin sublimacin cuando una sustancia en
fase vapor se enfra pasando directamente del vapor al slido.
En el diagrama de fases P T de una sustancia
pura, las curvas de equilibrio de coexistencia de las
P
fases se unen en el llamado punto triple (PT) en el cual
L
coexisten el lquido, el slido y el vapor. Si al vapor a
S
una presin P por debajo del punto triple se le
disminuye la temperatura, condensar directamente al
slido (sublimacin) y viceversa. Este proceso se
facilita si la P de vapor en el PT tiene un valor
T
comparable al de la P atmosfrica de manera que la
V
velocidad de vaporizacin es considerable. En estas
condiciones ser favorable realizar una purificacin de
un slido por sublimacin a P atmosfrica. Si el vapor
deposita sobre una superficie fra, la P debe
T
mantenerse constante y por debajo de la P del PT, el
proceso continuar hasta que el slido haya desaparecido quedando las impurezas que no
subliman en estas condiciones.
Si la P del PT de un slido es menor que la atmosfrica, el slido funde al calentarlo
muy rpido de manera que la presin de vapor pueda exceder la del PT. Esto puede ocurrir
si la sustancia se caliente en un espacio cerrado. En este caso la P de vapor aumenta y
cuando se alcanza el PT el slido funde sin sublimar.
La sublimacin puede ocurrir solo cuando la P parcial del vapor de la sustancia es
menor que la del PT. Las sustancias con bajas P de vapor en sus puntos de fusin pueden
sublimarse satisfactoriamente solo si se disminuye mucho la P aplicada. La dilucin con un
gas inerte mejora el rendimiento de la sublimacin pues disminuye la P parcial y tambin
enfra el vapor.
21
H2O
Sistema de vaco
H2O
Termmetro
Bao de calentamiemto
Sustancia purificada
Sustancia a purificar
PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
A) Cargar 2 capilares con el producto impuro. Con uno de ellos determinar el pf previo
B) Colocar en el sublimador los cristales secos previamente molidos y pesados (~40 mg)
del slido a purificar
C) Conectar el sublimador a la lnea de vaco y establecer la presin de trabajo, que ser la
mnima que se logre con el sistema de vaco
D) Sumergir el sublimador con la muestra en el bao que se encuentra a temperatura
ambiente, observar el esquema adjunto y controlar que no sublime.
E) Comenzar a calentar (el bao se caliente a no ms de 20 0C por debajo del; valor de pf
determinado anteriormente). Cuando comience a sublimar mantener la temperatura y
continuar la operacin hasta que no se observen cambios en la masa de sublimado.
F) Levantar el sublimador del bao y dejar alcanzar la temperatura ambiente.
G) Restaurar lentamente la presin atmosfrica y desarmar con cuidado el sublimador
H) Raspar los cristales recogindolos en un recipiente tarado (cpsula de Petri). Realizar
esta operacin trabajando sobre una hoja de papel limpio
I) Pesar el producto obtenido y llenar un capilar con una porcin del producto como se
realiz en el correspondiente TP. Determinar simultneamente el pf de producto impuro
y producto sublimado.
J) Calcular la eficiencia del proceso.
22
CUESTIONARIO
1- En que casos es posible usar la sublimacin como mtodo de purificacin?
2- Indique la diferencia entre pf y punto triple. Realice un diagrama presin de vapor vs
temperatura indicando el significado de cada zona, lnea y punto.
3- Haga un cuadro comparativo que ponga de manifiesto las ventajas y desventajas de
recristalizacin y sublimacin como mtodos de purificar slidos.
4- Cmo determina experimentalmente las condiciones de trabajo en la sublimacin?
5- Cmo se puede controlar la pureza de un slido purificado por sublimacin?
6- Compare los siguientes resultados experimentales obtenidos de una muestra de identidad
desconocida y responda justificando las respuestas.
Muestra
Pf /0C
90-108
115-118
119-120
Muestra C sublimada D
119-120
i) La muestra A es pura?
ii) La muestra B es pura?
iii) La muestra C est pura despus de la 2da recristalizacin? Puede asegurarlo?
iv) La muestra D est pura?
7) Dibuje en el diagrama P-T el camino seguido experimentalmente cuando:
a) se purifica un slido por sublimacin a P atmosfrica.
b) se purifica un slido por sublimacin a P reducida.
8) Describa en que casos debe emplearse la sublimacin a P reducida.
9) Como puede reducir la presin parcial del vapor de un slido para poder purificarlo por
sublimacin? Mencione dos variantes experimentales.
10) Una sustancia (PM = 200) posee una presin de vapor cerca del punto triple de 0.1 mm
Hg el cual se encuentra adems a 200 oC. Es posible purificar esta sustancia por
sublimacin si se emplea un sublimador de unos 100 ml de volumen? Que inconvenientes
tendra?
Repetir la respuesta para otra sustancia de PM = 200 pero con una presin de vapor cerca
del punto triple de 200 mmHg y a 100 oC.
11) Que entiende por el proceso industrial denominado liofilizacin y como se relaciona con
la sublimacin?
Dibuje en el diagrama P-T el camino seguido experimentalmente en este proceso.
12) Cual considera que es el mejor mtodo para purificar un slido, sublimacin o
recristalizacin?
BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
23
QUIMICA ORGANICA I
~ INGENIERA QUIMICA
Curso 2015
TRABAJO PRCTICO No 4
SEPARACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA DE SLIDOS
Fundamentos
Un mtodo general de separacin de los componentes de una mezcla es la
extraccin con solventes ya sea inertes o activos. Se emplea para el aislamiento de
sustancias disueltas en soluciones o en mezclas slidas o tambin para remover impurezas
solubles en mezclas de compuestos. A este ltimo proceso se la denomina lavado. La
teora del proceso puede ilustrarse considerando la extraccin de un compuesto orgnico
desde una solucin con un solvente inmiscible en el solvente de la solucin. Si a un sistema
formado por dos fases lquidas inmiscibles o poco miscibles entre si, se agrega una tercera
sustancia soluble en ambas, dicha sustancia se distribuye entre las dos fases de manera
definida. Se demuestra experimentalmente que en el equilibrio, a temperatura constante, la
relacin de las concentraciones en las dos fases tiene un valor definido, independiente de la
cantidad real de la sustancia disuelta. Si CA y CB son las concentraciones de esta sustancia
en las capas A y B respectivamente, resulta:
CA
Kd
CB
(1)
ef
d
[ ]
(2)
24
R-CH2-COOH
soluble en solvente orgnico
OH
R-CH2-COO Na
H2O
ClH aq
soluble en fase acuosa
-
NaOH aq
O Na
H2O
ClH aq
soluble en solvente orgnico
ClH aq
R-NH2
soluble en solvente orgnico
R-NH3 Cl
NaOH aq
C
Kd =
=
C
m1 / V
(3)
(m0 - m1) / V
26
Kd V
m1 = m0
Kd V
(4)
+V
m2 / V
Kd =
(5)
(m1 - m2) / V
2
Kd V
Kd V
m2 = m1
Kd V
= m0
+V
(6)
Kd V
+V
Kd V
mn =
m0
(7)
Kd V
+V
Ahora bien, la extraccin descrita tambin puede realizarse con una nica extraccin
empleando un volumen (nV). En este caso la masa mx que permanece sin extraer en la
fase , siguiendo el mismo razonamiento resulta ser:
Kd V
mx = m0
(8)
Kd V
+ nV
mn
m0
an
=
(9)
an + b
27
mn
m0
(-b/a)
=
(-nV Kd V
(10)
PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD, ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
A) Disolver la muestra problema (cido benzoico, p-diclorobenceno, -naftol) en 20 ml de
diclorometano.
B) Trasvasar la solucin a una ampolla de decantacin y extraer con una solucin acuosa
de NaHCO3 al 5 %. Realizar 3 extracciones con 10 ml cada vez comprobando pH
alcalino con papel indicador universal. Cmo determina experimentalmente cual es la
fase acuosa?
C) Decantar la fase acuosa alcalina en un Erlenmeyer y acidificar con HCl acuoso 3:1 hasta
pH cido.
D) Filtrar por succin, secar y comparar la naturaleza del insoluble con la del patrn
correspondiente.
E) Extraer la fase orgnica original presente en la ampolla con solucin acuosa de NaOH
2N Realizar 3 extracciones con 10 ml cada vez.
F) Decantar la fase acuosa alcalina y acidificar del mismo modo que en C
G) Filtrar el insoluble secar y pesar. Comparar contra un patrn.
H) Eliminar el solvente diclorometano.
I) Purificar cada una de las 3 sustancias, verificar su pureza e identificar vs testigos.
BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
Galagovtsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio.
CUESTIONARIO
1- Explique brevemente el fundamento de la extraccin.
2- Definir coeficiente de reparto o de particin. Cul es la expresin matemtica para el
coeficiente de particin? De que variables depende?
3- Qu diferencia existe entre extraccin y lavado?
4- Qu diferencia existe entre una extraccin con solvente inerte de una con solvente
activo? D ejemplos.
5- Teniendo una mezcla de un cido fuerte, un cido dbil y una base en solucin. Qu
compuesto extraer con: a) Solucin saturada de NaHCO3. b) Solucin de NaOH 5%. c)
Solucin de HCl 5%. Que compuesto/s queda en la fase acuosa?
6- Indique las ventajas del salado (salting out). D ejemplos en la extraccin desde
soluciones acuosas con solventes orgnicos.
7- Por qu se origina sobrepresin en el interior de la ampolla?
28
29
QUIMICA ORGANICA I
INGENIERIA QUIMICA
Curso 2015
TRABAJO PRCTICO NO 5
SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LQUIDOS
DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA
Fundamentos
Se llama destilacin al proceso por el cual el vapor de un lquido en ebullicin se
transfiere a una superficie fra donde se condensa transformndose en lquido que luego es
recogido. Este mtodo permite la purificacin, caracterizacin e identificacin de lquidos y
se emplea cuando se quieren separar lquidos voltiles de sustancias no voltiles, o bien
separar dos o ms lquidos siempre que sus respectivos puntos de ebullicin estn
suficientemente distanciados.
Todo aumento de temperatura que se provoque en la masa de un lquido produce un
aumento en la energa cintica de sus molculas y por lo tanto un aumento en su presin de
vapor, lo que se debe a la tendencia de las molculas a salir a la superficie del lquido,
siendo esta tendencia diferente para lquidos diferentes. Cuando la P de vapor alcanza la P
externa aplicada, el lquido hierve, y si es puro la temperatura se mantendr constante
durante toda la ebullicin. Esta temperatura se llama punto de ebullicin (pe). Si la P
externa es la atmosfrica es entonces el punto de ebullicin atmosfrico o normal. Por lo
tanto el pe de un lquido es una constante fsica que puede definirse como la temperatura a
la cual la P de vapor del lquido se equilibra con la P externa que soporta dicho lquido.
De esto se deduce que si se disminuye la P sobre la masa lquida haciendo vaco
dentro del aparato de destilacin, el pe disminuir. Esto es de suma utilidad dado la gran
sensibilidad a la temperatura que poseen la mayora de las sustancias orgnicas y se aplica
en la destilacin a P reducida.
La dependencia de la P de vapor Pv con la temperatura en su forma ms simple est
dada por la ecuacin de Clausius Clapeyron:
dP/dT = Hv/(Vg-Vl)T = Hv / TV
(1)
dP/P = Hv dT/RT2
La integracin produce la relacin:
lnP = Hv / RT + cte
(2)
30
P = P A + PB
(3)
La ley de Raoult establece que a una dada temperatura y presin, la presin parcial
de un compuesto en una solucin ideal es igual a la presin de vapor del compuesto puro
multiplicado por su fraccin molar en la fase lquida. Si PA es la presin de vapor de A puro
a una dada temperatura, y xA es la fraccin molar de A en el lquido, entonces la presin
parcial de A en la solucin es:
PA = xAPA
(4)
PB = xBPB
(5)
(6)
Por lo tanto a partir de leyes de Raoult y Dalton se concluye que la presin P total de
una mezcla liquida ideal a temperatura constante, es funcin de la presin de vapor de los
componentes puros y sus fracciones molares en la fase lquida. La representacin de la P
total del sistema en funcin de la composicin del mismo resulta ser por lo tanto una recta
de pendiente (PB - PA) (Fig. 1a).
La dependencia de la P total con la composicin de la fase vapor se obtiene
sabiendo que:
PA = yAP
PB = yBP
P=
PA + PB
(7)
PA - yA (PA - PB )
Cuyo grafico es una hiprbola (Figura 1 lnea punteada). Se establecen as tres
zonas en el grfico: la zona de existencia solo de la fase lquida a altas presiones, la zona
de existencia solo de la fase vapor a bajas presiones y la zona de coexistencia de ambas
fases. La composicin para una situacin particular se obtiene segn se muestra en la
Figura 1b.
31
PA
PA
PB
Presin total
Presin total
L+V
PB
Fig 1
Composicin
X =1
A
X =0
XA = 1
X =0
XA = 0
X =1
yi
xi
Composicin
XA = 0
X =1
B
Sin embargo la purificacin por destilacin se suele llevar a cabo a P constante por
ser menos complicados los dispositivos experimentales. Para obtener la dependencia de la
temperatura con la composicin se emplean las expresiones de Clausius Clayperon (2)
conjuntamente con las relaciones (3) a (7) dando por resultado expresiones complejas pero
que son las curvas representadas en la Fig. 2.
Temperatura
V
curva de composicin del "vapor"
tB
L+V
v2
l2
v1
t2
t1
l1
tA
XA = 1
XB = 0
v1
v2
L1
L2
Composicin
XA = 0
XB = 1
Figura 2
32
P = PA + PB = xAPA + xBPB .
Al final destila ms B por menor PAB y mayor pe.
Al comienzo destila ms A por mayor PAB y menor pe.
Este tipo de destilacin llamada destilacin simple tiene por lo tanto el efecto de
producir una separacin parcial de A y B, y es claro que la destilacin repetida logra la casi
separacin de ambos componentes. Para este propsito, puede redestilarse cada fraccin
colectada entre lmites adecuados de temperatura y logrndose que en cada uno de estos
procesos la separacin de los componentes es mejorada.
En la prctica, es usual emplear una columna de fraccionamiento para reducir el
nmero de destilaciones necesarias para completar una separacin razonable de los dos
lquidos. Una columna de fraccionamiento se disea para suministrar una serie continua de
parciales condensaciones del vapor y parciales vaporizaciones del condensado y su efecto
es, realmente, similar a un nmero de destilaciones separadas. El efecto de una parcial
condensacin es evidente en la Figura 2. Si la temperatura del vapor se disminuye, este
ser parcialmente condensado, dando un lquido ms rico en B y un vapor ms rico en A. El
vapor que pasa por la columna contendr, por lo tanto, ms A que el vapor que abandona la
superficie del lquido en ebullicin. Similarmente el lquido que retorna al recipiente
contendr ms del componente menos voltil B.
Una columna de fraccionamiento consiste esencialmente en tubo vertical largo a
travs del cual pasa el vapor ascendente el que es parcialmente condensado. Este
condensado fluye hacia abajo de la columna y eventualmente retorna al recipiente. En el
interior de la columna el lquido que retorna se coloca en contacto ntimo con el vapor
ascendente producindose un intercambio de calor y materia por el cual el vapor se
enriquece en el componente ms voltil A a expensas del lquido en un intento de alcanzar
el equilibrio. Este proceso se repite a lo largo de la columna y a distintas temperaturas segn
la altura de la columna a que se realice. Por lo tanto cada proceso de
condensacin/evaporacin equivale a sucesivas destilaciones simples. Luego en la parte
superior de la columna (la ms enriquecida en el componente ms voltil) se efecta la
condensacin sin retorno al recipiente original. Las condiciones necesarias para una buena
separacin son: i) debera haber una relativamente gran cantidad de lquido que retorna
continuamente a travs de la columna; ii) perfecta mezcla del lquido y el vapor y iii) una
gran superficie activa de contacto entre el lquido y el vapor.
33
termmetro
Fig. 3
cabezal
adaptador
refrigerante
alargadera
agua
bao
calefaccionante
agua
baln de
recoleccion
34
Destilacin fraccionada
La tcnica de destilacin fraccionada (Figura 4) difiere de la destilacin simple en que
el vapor y el condensado de un lquido que hierve pasan por una columna fraccionadora
antes de ser condensados en el refrigerante. Cuando el vapor pasa por la columna, ste es
condensado y revaporizado continuamente. Cada revaporizacin del lquido condensado es
equivalente a una destilacin simple. Cada una de estas destilaciones lleva a un destilado
ms rico en el componente ms voltil. La destilacin fraccionada es una tcnica que
permite realizar una serie completa de destilaciones simples en una sola operacin.
35
Fig. 4
a)
b)
a)
Columnas de destilacin:
a) Columna de relleno sencilla.
b) Columna Vigreaux.
36
Nmero de
platos tericos
Diferencia en pe
100
35
10
20
50
100
Columna
Hold-up
Platos
tericos
Altura de
plato terico
Diferencia de
pe
Vigreaux
1.5
50
Helices
de vidrio
30
Esponja
metlica
30
37
Azetropos
Debido a ciertas interacciones moleculares, tales como puente de hidrgeno, muchas
mezclas binarias no siguen la ley de Raoult. Se producen las llamadas desviaciones de la
ley de Raoult. Estas pueden ser negativas si las presiones medidas son menores que las del
caso ideal o positivas en el caso contrario. En estos casos la dependencia de la P total con
la composicin no es una recta (Figura 1) sino una curva.
Si en la solucin las molculas diferentes se atraen con menos fuerza que las
iguales, se facilita el pasaje de las molculas a la fase vapor en comparacin con los
lquidos puros y se observan desviaciones positivas de la ley de Raoult. Ejemplo: etanolbenceno. En este caso, la presencia de benceno disminuye la extensin de los puentes de
hidrgeno entre las molculas de etanol, disminuyendo la atraccin entre ellas.
Inversamente, la intensificacin de la atraccin mutua de molculas diferentes en al
solucin (solvatacin, formacin de enlaces hidrgeno, formacin de un compuesto qumico)
dificulta el pasaje de las molculas a la fase vapor observndose desviaciones negativas de
la le de Raoult.
Temperatura
tB
tA
t2
t1
Vapor
l2
l1
v2
v1
l'2
v'2
v'1
l'1
t'2
t'1
tAZ
luido
Fig. 5
XA = 1
XB = 0
L1 v2
v1
Laz
Composicin
XA = 0
XB = 1
38
39
vlvula
lnea de
vaco
capilar
colectores
Fig. 6
4
4
8
3
2
9
1
1
1
7
8
3
2
9
1
1
0
P (mm)
Fig. 7
800
700
no
en
ce
ag
500
ua
me
z
cla
600
cl
or
ob
400
300
200
100
10
100
50
t (OC)
tubo de
seguridad
generador de
vapor
baln con la
muestra
Fig. 8
41
mW
mCl
PW M W
PCl MCl
PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
DESTILACION SIMPLE
Se destilar una mezcla acetona-agua (alrededor del 50 %) sabiendo que no forman
azetropo a P normal.
A) Armar el equipo que se muestra en la figura correspondiente (Fig. 2).
B) Cargar en el baln la mezcla lquida a destilar cuidando que el volumen no supere las
2/3 partes del mismo.
C) Colocar regulador de ebullicin (trozos de material poroso limpio o trozos de capilares
cerrados en un extremo).
D) Comenzar el calentamiento y recoger diferentes volmenes de destilado en una probeta
graduada. Los volmenes ledos sern ms pequeos cuando se note una mayor
variacin de la temperatura medida en el cabezal. (usualmente fracciones de mililitro). Si
la variacin de temperatura no es muy grande o se tiene una zona de plateau pueden
tomarse volmenes mayores.
H) Con los volmenes medidos a distintas temperaturas de destilacin hacer un grfico
temperatura vs volumen de destilado (llamado curva de destilacin).
42
BIBLIOGRAFA
Vogel Practical Organic Chemistry
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica
Galagovtsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio
CUESTIONARIO
1- Es posible realizar la purificacin de un lquido por destilacin simple?. De que depende la
eficiencia de la destilacin?
2- Cul es la funcin del plato poroso?
3- Qu funcin cumple la bochita de CaCl2
4- Qu entiende por sobrecalentamiento?. Porque se produce?. Cmo lo evita?
5- Explique cul es la posicin recomendada del termmetro.
6- Si por alguna causa interrumpe la destilacin y el contenido del baln se enfra, es
necesario agregar nuevo regulador de ebullicin? Justifique la respuesta.
7- Explique la siguiente observacin Nunca se debe agregar el regulador de ebullicin al
lquido una vez calentado.
8.- Cualitativamente, qu influencia ejercern cada una de las siguientes impurezas en los
puntos de ebullicin de una mezcla de acetona con:
a) Alcohol etlico (78.8 C) b) ter etlico (35 C) c) Azcar
DESTILACIN FRACCIONADA
Se destilar tambin una mezcla acetona-agua (alrededor del 50 %).
A) Armar el equipo que se muestra en la figura correspondiente.
B) Cargar en el baln la mezcla lquida a destilar cuidando que el volumen no supere las
2/3 partes del mismo.
C) Colocar regulador de ebullicin.
D) Comenzar el calentamiento regulndolo de modo de obtener una buena relacin de
reflujo Anotar temperatura de destilacin y volumen de destilado.
E) Cambiar el recipiente colector cuando la temperatura permanezca constante, repetir el
cambio cuando la misma comience a aumentar.
F) Anotar la temperatura (o rango de la misma) a la que se colect cada fraccin y medir el
volumen de cada una.
G) Suspender la destilacin cuando el baln esta casi seco. No llevar a sequedad total.
H) Construir un grfico de temperatura vs volumen destilado.
Se realizar la destilacin a una velocidad aproximada de 10 gotas por minuto. Se
compararn estos resultados con los obtenidos por destilacin simple.
BIBLIOGRAFIA
1. Vogel Practical Organic Chemistry
2. Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica
43
CUESTIONARIO
1234-
44
TRABAJO PRCTICO NO 6
SEPARACIN (AISLAMIENTO) DE SUSTANCIAS POR
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR DE AGUA
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
Se emplear el mtodo de destilacin por arrastre de vapor de agua para aislar una
sustancia de un producto natural. Los sistemas a utilizar pueden ser: aislamiento de eugenol
del clavo de olor y aislamiento del limoneno de la cscara de naranja.
A) Armar el equipo que se muestra en la figura correspondiente. Solicitar instrucciones al
personal docente si para el sistema elegido es necesario utilizar el generador de vapor
(caldera) (de que depende?).
B) Colocar en la caldera agua destilada y plato poroso y en el baln la muestra a destilar.
C) Calentar la caldera hasta obtener un chorro continuo de vapor.
D) Conectar la caldera al baln.
E) En el caso en que no se emplee la caldera colocar la muestra (unos 10 g) completando
con agua hasta los 2/3 del recipiente.
F) Destilar hasta que no observe pasaje de gotas oleosas. Se puede tambin determinar en
qu momento se debe suspender la destilacin realizando alguna reaccin de
caracterizacin del producto que se desea aislar sobre una gota de destilado.
G) Trasvasar el contenido del colector a una ampolla de decantacin y separar la fase
acuosa. De ser necesario extraer con cloroformo restos del producto que pudiera haber
quedado disuelto o emulsionado en la fase acuosa.
H) Secar la fase orgnica con un desecante adecuado.
I) Separar el agente desecante por filtracin.
J) Separar el solvente por destilacin simple.
K) Realizar alguna reaccin de caracterizacin del producto obtenido.
Nota: el producto obtenido puede purificarse por destilacin a P reducida en el prximo
trabajo prctico.
BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
Galagovsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio.
CUESTIONARIO
1- Se necesita purificar un lquido de elevado pe que se descompone antes de llegar al
mismo. Puede utilizar una destilacin por arrastre con vapor de agua con este fin?
Justifique.
2- Luego de separar el agua por decantacin se agrega un agente desecante Qu
importancia tiene este paso con relacin al tratamiento posterior de la muestra?.
3- Si el agente desecante pertenece a la categora reversible justifique porqu es necesario
eliminarlo por filtracin como paso previo a su purificacin.
4- Por qu el pe del destilado por arrastre tiene menor pe que el de cada uno de los
componentes del destilado?
45
46
TRABAJO PRCTICO NO 7
PURIFICACIN DE LIQUIDOS POR DESTILACIN A PRESIN
REDUCIDA
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO.
Se purificar una muestra de alto pe a P normal por destilacin a P reducida.
A) Se arma el equipo segn la Fig. 7.
B) Se introduce el lquido en el baln.
C) Se prende la bomba y se ajusta la presin
D) Se ajusta el capilar para regular la entrada de aire o gas inerte, si la sustancia se oxida
con el aire.
E) Se comienza el calentamiento teniendo en cuenta las consideraciones delineadas para la
destilacin fraccionada a P normal.
F) Se recogen dos fracciones principales: la fraccin cabeza (aproximadamente una cuarta
parte del volumen total) y la fraccin corazn. La fraccin cola ser la que quede en el baln.
Para recoger estas fracciones se emplearn los colectores adecuados que permitirn
recoger las fracciones sin interrumpir la destilacin ni variar la presin.
G) Una vez concluida la destilacin se desarma en orden inverso. La pinza se abre
totalmente para evitar que ingrese lquido al capilar y se hace entrar aire al equipo por la
llave correspondiente.
BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
Galagovsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio.
CUESTIONARIO
1.- Que ventajas tiene el mtodo de destilacin a P reducida y cuando puede emplearse?
2.- Como puede estimar el pe de ebullicin de un compuesto a una P distinta de la
atmosfrica?
3.- Como podra regular la ebullicin?. Podra emplear plato poroso o capilares?
4.- Que conviene ms emplear un erlenmeyer o un baln como recipiente en una destilacin
a P reducida?
5.- Que rango de presin puede lograrse con una bomba de aceite, con una trompa de agua
y con una bomba de vapor de mercurio?
6.- Cmo funciona un manmetro de rama cerrada y como uno de rama abierta?
7.- Que aparatos conoce para fijar la presin en un equipo de destilacin?
8.- Cul es la relacin que existe entre la presin aplicada y la temperatura de ebullicin de
un lquido?
9.- Cite tres formas de conocer la presin a la que destila una sustancia.
47
SECADO DE LIQUIDOS
AGENTES DESECANTES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Un buen desecante debe reunir las siguientes condiciones:
i) No reaccionar con la sustancia a secar.
ii) Tener eficacia, esto es eliminar agua completamente o casi completamente.
iii) Tener gran capacidad de secado, es decir eliminar gran cantidad de agua por unidad de
peso de desecante.
iv) Secar rpidamente.
v) Ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca. El desecante debe ser separado
por filtracin sobre todo cuando su accin desecante es debida a la formacin de hidratos
pues un posterior calentamiento (destilacin) podra provocar la devolucin del agua de
hidratacin al medio.
Cloruro de calcio anhidro
Tiene una alta capacidad de absorcin de agua forma CaCl2.6 H2O por debajo de 30
0
C pero su accin no es rpida. Debido al proceso industrial de separacin de Ca0\Cl2 el
producto contiene algo de Ca(OH)2 y cloruro bsico de calcio, por esto no es conveniente
para secar cidos. CaCl2 se combina con alcoholes, fenoles, aminocidos, aminas, amidas,
cetonas, y algunos aldehdos y steres por lo que no se usa con estos compuestos.
Sufato de magnesio
La forma ms efectiva es el monohidrato, la forma totalmente hidratada es el
heptahidrato. Es un desecante neutro eficiente, que puede ser usado con la mayora de los
compuestos incluidos los que no se pueden secar con CaCl2.
Sulfato de sodio anhidro
Es un desecante neutro, no es caro tiene alta capacidad de absorcin de agua.
Forma Na2SO4.10 H2O por debajo de 32.4 0C. Puede ser usado en la mayora de los casos,
pero su accin desecante es lenta. Es ineficiente para secar benceno o tolueno y no se
puede usar por encima de 32.4 0C, pues el heptahidrato comienza a liberar el agua
retenida.
Sulfato de calcio anhidro
Su accin desecante es extremadamente rpida y eficiente. Su desventaja es su
limitada capacidad de absorcin de agua pues se transforma en 2 CaSO4..H2O y debera
absorber tericamente solo el 6.6 % de su peso en H2O para retener su mxima eficiencia.
Se recomienda someter la solucin a un secado preliminar con MgSO4 o Na2SO4 antes de
usar este desecante.
Carbonato de potasio anhidro
Posee una eficiencia y capacidad de secado moderada, forma el dihidrato. Se usa
para secar nitrilos, cetonas, steres y algunos alcoholes pero no para cidos, fenoles y otras
sustancias acdicas. Cuando se desea evitar medios fuertemente alcalinos se usa para
secar aminas en reemplazo de NaOH y KOH.
Hidrxido de sodio y potasio
Su uso est limitado al secado de aminas. Reacciona con cidos, fenoles, steres,
amidas y algunos solventes como CHCl3.
48
Hidrocarburos saturados y
aromticos y teres
Aldehidos
Cetonas
Bases Orgnicas
Acidos Orgnicos
Presin de vapor
mm Hg
149
70
234
80
355
85
434
90
526
95
634
100
760
49
Sntesis de propanona
Reaccin global:
3 CH3CHOHCH3 + 4 H2SO4 + K2Cr2O7 3 CH3COCH3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O
Hemirreacciones:
Cr2O72-
14 H+
CH3CHOHCH3
6 e-
CH3COCH3
2 Cr3+
+
2 H+
7 H2O
+
2e-
Equipo principal:
50
Sntesis de propanona
Mezcla sulfocrmica
Refrigeracin
Isopropanol, agua, plato poroso
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
51
Sntesis de propanona
Dentro de un tubo de ensayo que contenga 2 ml de la solucin de Benedict, aadir
de dos a tres gotas del compuesto carbonlico. Calentar la mezcla hasta ebullicin. Un
resultado positivo estar indicado por la formacin de un precipitado marrn-rojizo.
Repetir el ensayo sobre un aldehdo suministrado por la ctedra.
Ensayo del yodoformo. Determinacin de metilcarbonilo.
En un tubo de ensayo colocar 0.5 g de KI, 5 ml de agua y 2 o 3 gotas del compuesto
carbonlico. Agregar gota a gota una solucin de NaClO comercial, agitando continuamente
hasta no observar nueva formacin de precipitado.
52
a)
b)
c)
d)
a)
b)
c)
3- Se indican 4 cadenas laterales ramificadas y sus nombres correctos a-d. Asigne cada una
a quin corresponda.
a) 1-metilbutil
e)
b)
c)
f)
d)
g)
a)
d)
b)
c)
e)
53
f)
g)
B) 2-isopentilpropano
D) 5-etil-4-metilheptano
C) 3-metil-5-etil-7-isopropildodecano
E) 5-(2-etilbutil)-2,3-dimetilnonano
b)
c)
d)
a)
b)
f)
c)
d)
g)
e)
h)
i)
d)
b)
c)
d)
e)
f)
b) 1,6-octadieno c) 1,3-ciclohexadieno
d) 2,4,7-dodecatrieno
12- Nombrar
a)
d)
b)
CH2=CH2
e)
c)
f)
g)
54
A 4-hepten-2-ino
B
B 3-hepten-5-ino
2-octen-5-ino
A 1-octen-5,7-diino
A 2,5-decadien-8-ino
B 7-octen-1,3-diino
B 5,8-decadien-2-ino
a)
b)
e)
f)
c)
H2 C
d)
g)
h)
b)
d)
c)
e)
f)
g)
b)
2,4-ciclohexadienil
c) 2-ciclopentenil
17- Representar:
a) 4-alilciclopenteno
b) 7,7-dimetil-1,3,5-octatrieno
18- Nombrar:
a)
e)
b)
c)
f)
d)
g)
55
CH3
h)
i)
j)
Br
CH2CH3
k)
l)
m)
CH2CH2CH3
19- Representar:
a) pentilbenceno
b) 1,7-difenil-3-metilheptano
c) 2-secbutil-1-metil-4-(1propinil)benceno
d) m-(3-butenil)-ciclopropilbenceno
20- Nombrar:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
j)
h)
k)
l)
Bibliografia
Textos generales de Qumica Orgnica:
56
1.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
Cl
a)
b)
c)
Br
Br
Br
F
d)
e) Cl
Cl
f)
Cl
Br
g)
h)
i) CH3I
Cl
Br
2.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
a)
OH
b)
OH
c)
d)
OH
OH
HO
HO
e)
OH
f)
HO
OH
h)
g)
OH
OH
i)
OH
j)
OH
HO
OH
OH
3.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
a)
b)
c)
d)
57
e)
f)
4.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
a)
b)
NH2
NH2
NH2
d)
H2N
c)
NH2
H2N
e)
f)
g)
NH2
NH
H2N
H2N
h)
i)
N
j)
NH2
NH
NH
NH2
CH3
H3C
k)
+
N
l)
H3C
CH3
5.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
O
a)
b)
c)
d)
H
e)
f)
g)
h)
58
i)
j)
k)
6.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
O
a)
b)
c)
OH
OH
Cl
d)
Cl
e)
OH
OH
HO
f)
OH
OH
O
g)
h)
i)
j)
i)
Cl
Br
k)
m)
CH3
N
H3C
NH2
CH3
NH
b)
O
OH
c)
d)
H2N
Br
H2N
OH
OH
59
e)
f)
Cl
g)
CH3
NH
Cl
H
N
OH
O
h)
NH2
H3C
OH
i)
HO
j)
OH
Cl
c)
O
OH
OH
HO
Cl
H2N
Br
d)
OH
OH
H2N
OH
H2N
e)
f)
OH
OH
HO
g)
OH
Cl
O
OH
HO
h)
H3C
i)
j)
H
OH
Cl
O
Br
H3C
C
CO2H
k)
l)
CH HC
H2N
n)
F
O
NH2
C(CH3)3
H3C
H3C
o)
m)
C
H3C O
p)
CH3
OH
60
~ Curso 2015
Purificacin de lquidos
Temperatura / 0 C
Benceno
25
10
63
87.7
123
637
66
b) Tolueno (pe 110.6 OC) impurificado con 45 % de ter etlico (pe 35 OC).
c) Isopropanol (pe 82 OC) impurificado con 2 % de agua. (El isopropanol forma un azetropo
binario con agua 12% V/V de agua con un pe de 80 0C).
9.- Dibujar la curva terica de destilacin para un sistema formado por 300 ml de acetona
(pe 56 OC), 500 ml de isopropanol (pe 82 OC) y 1000 ml de agua (ver problema 8c).
10.- Cmo separara una mezcla de 100 ml de agua y 100 ml de n-hexano?.
11.- Una mezcla de etanol y agua (50% V/V) se destil con una buena columna de
fraccionamiento. Se obtuvieron dos fracciones principales: agua casi pura y una mezcla
etanol-agua (95:5). Explicar y dar los puntos de ebullicin de cada fraccin a 1atm.
12.- Conteste verdadero o falso. Si es falso escriba lo correcto.
a) La destilacin simple es un mtodo eficiente para separar metanol y agua pues no forman
azetropo.
b) Para separar en componentes puros, una mezcla de etanol-agua, que forma azetropo se
necesita una destilacin fraccionada.
c) Una mezcla de dos lquidos miscibles entre si de igual pe y que cumple la ley de Raoult
tiene un pe menor que el de los componentes puros.
d) Una mezcla ideal es aquella que no forma azetropo.
e) Urea, metanol y agua no se pueden separar por destilacin.
13.- La curva de destilacin experimental al fraccionar 500 ml de una muestra compuesta
por 69 ml de metanol y el resto de tolueno es la siguiente:
120
Temperatura (oC)
100
80
60
40
20
0
0
100
200
300
400
500
600
67
Componente
pe (0C)
% (V/V)
50
30
60
10
100
50
110
10
% (v/v)
pe (0C)
10
73
30
137
40
189
20
92
Se sabe que B y C forman azetropo de mxima (pe 205 OC) compuesto por 70 % V/V de B.
a) Esquematizar el equipo empleado. b) Realice un grfico de temperatura vs volumen de
destilado.
68
17.- Describa el mtodo de destilacin a P reducida, su utilidad y como define en este caso
el P de ebullicin de una sustancia.
18.- Conteste verdadero o falso. Si es falso escriba lo correcto.
a) Dos lquidos de igual pe normal nunca se pueden separar por destilacin.
b) Una solucin de dos lquidos que a una composicin particular forman un azetropo,
siempre produce por destilacin fraccionada para cualquier otra composicin inicial distinta a
la del azetropo y a la misma P externa, un componente puro.
c) El benceno hmedo se destila generalmente para purificarlo, ya que la cabeza de
destilacin contendr benceno puro (pe 80 OC). Azetropo benceno-agua: 69.4 OC y 91.1 %
(en peso) de benceno.
d) Al destilar una mezcla de dos lquidos usando columna fraccionadora, la temperatura
subi primero a 60 OC, luego baj a 40 OC y por ltimo subi a 100 OC.
19.- Dos lquidos miscibles A (pe 100 OC) y B (pe 150 OC) que presentan azetropo de
mxima a 160 OC para 70 % (p/p) de B. Sabiendo que se tienen 150 g de una mezcla que
contiene 80 % de B indicar:
a) Que cantidad de A puro se obtiene por destilacin fraccionada empleando una columna
ideal.
b) Que cantidad de B puro se obtiene por destilacin fraccionada empleando una columna
ideal.
c) Que cantidad de azetropo se obtiene por destilacin fraccionada empleando una
columna ideal.
20.- En que se basa la destilacin por arrastre con vapor y que condiciones debe cumplir
una sustancia para ser arrastrable por vapor de agua?
21.- a) El iodo-benceno destila en corriente de vapor a 98 oC. Cuantos g. de agua se
necesitan para arrastrar 1 g. de compuesto? Datos: a 98 oC la Pv del agua es 707.3 mm de
Hg.
b) Cuales de las siguientes sustancias son posibles de arrastrar con vapor de agua: ClNa,
clorobenceno, etanol, o-nitrofenol, p- nitrofenol, acetato de amonio, metilamina.
22.- a) Una muestra de clorobenceno es secada sobre SO4Mg anhidro y a continuacin se
destila directamente sin separar el desecante. Indique y explique las dificultades que
encuentra.
b) Se desea obtener acetonitrilo seco y se dispone de los siguientes desecantes: Cl2Ca,
SO4Mg, H2Ca, H2SO4 y P2O5. Indique cuales podran ser tiles en la purificacin del solvente
por destilacin fraccionada.
69
QUIMICA ORGNICA I
~ INGENIERIA QUMICA
Curso 2015
HIDROCARBUROS
Son aquellos compuestos que solo posen C e H en su estructura formando cadenas
de diversa longitud y tamao. El nombre de los hidrocarburos consta de tres partes; a) la
raz, que indica el esqueleto hidrocarbonado, b) la terminacin o sufijo, que indica el grado
de saturacin, y c) el prefijo, que diferencia las distintas estructuras isomricas. Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
penta: raz que seala el nmero de tomos que componen la cadena principal del
compuesto.
ano: sufijo que indica que el hidrocarburo es saturado.
n-: prefijo que indica que la cadena es lineal.
1. HIDROCARBUROS ALIFTICOS: Alcanos (hidrocarburos acclicos saturados).
- Para todos se utiliza la terminacin ano.
- Los cuatro primeros trminos de la serie homloga de los hidrocarburos saturados
normales (de cadena lineal) se designan con los nombres de:
70
metano
CH4
etano
CH3-CH3
propano
CH3-CH2-CH3
butano
CH3-CH2-CH2-CH3
- Para los hidrocarburos que tienen ms de cuatro tomos de carbono, se utilizan como
races los numerales griegos o latinos:
n
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
n
18
octadecano
19
nonadecano
20
icosano
21
menicosano
22
docosano
23
tricosano
24
tetracosano
25
pentacosano
26
hexacosano
27
heptacosano
28
octacosano
29
nonacosano
30
triacontano
dotriacontahectano
pentano
hexano
heptano
octano
nonano
decano
undecano
dodecano
tridecano
tetradecano
pentadecano
hexadecano
heptadecano
132
31
32
33
40
50
60
70
100
Hentriacontano
dotriacontano
tritriacontano
tetracontano
pentacontano
hexacontano
heptacontano
hectano
H3C
CH
H3C
CH
CH3
CH3
iso-hexano
iso-alcano
CH3
CH3
H3C
C
CH3
neo-alcano
H3C
CH2
CH3
CH3
neo-hexano
71
metano
metilo
Ejemplo:
1
2
CH2-CH3
radical etilo
CH2-CH3
Los prefijos sec- ( s-) y ter ( t-) pertenecientes al sistema semitrivial, indican que la
valencia libre (o el enlace covalente con el resto de la cadena) se halla en un carbono
secundario o terciario respectivamente.
Ejemplos:
:Estructura del radical
CH2-CH2-CH3
Nomenclatura
semitrivial
Nomenclatura sistemtica
n-propilo
propilo
CH3-CH -CH3
iso-propilo
CH2-CH2-CH2-CH3
n-butillo
butilo
iso-butilo (i-butilo)
2-metilpropilo
sec-butilo (s-butilo)
1-metilpropilo
ter-butilo (t-butilo)
dimetiletilo
CH2-CH-CH3
1-metiletilo
CH3
-CH -CH2-CH3
CH3
CH3
C-CH3
CH3
72
CH3
H3C
CH CH2 CH3
CH
CH2
HC
CH3
CH3
7
H3C
CH2
H3C
CH
HC
correcta
(3 ramificaciones)
CH
CH2
CH
CH
CH3 CH2
CH3
CH2 CH3
HC
CH3
incorrecta
(2 ramificaciones)
1
CH
CH
3
CH3 CH3
CH2
CH3
2,3,5-trimetil-4-propilheptano
ii) La cadena principal es aquella cuyas cadenas laterales tienen el menor ndice. Ejemplo:
7
H3C
6
CH2
CH
CH CH2
CH3
CH2
H3C
CH
CH
CH3
CH3
CH3
4-isobutil-2,5-dimetilheptano
73
H3C
CH3
CH3
CH2 CH CH2
CH
6
CH2
CH3
CH2
H2C
CH3
C
H3C CH2 CH CH2 HC
CH3
CH3
CH2 CH
CH2 CH
CH2 CH3
10
12
CH3
CH3
13
7,7-bis(2,4-dimetilhexil)-3-etil-5,9,11-trimetiltridecano
iv) La cadena principal es la que tiene las cadenas laterales menos ramificadas. Ej:
H3C
CH2
14
8
7
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH
H3C CH2
CH CH2 CH3
CH
CH2
1
CH3
6-(1-etilpropil)-7-(1-pentilhexil)tetradecano
numeracin correcta
1
CH3 3
CH3 5
CH3
numeracin incorrecta
CH3
H3C
CH2
CH
CH3
CH3
74
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C C
H3C CH CH CH CH3
CH3
2,3,4-trimetilpentano
2,2,4,4-tetrametilhexano
H3C CH2 CH
CH CH2 CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
CH3
CH3
4-etil-5-propiloctano
CH CH2 CH3
CH3
CH3
3-etil-4-metilhexano
Para el ordenamiento alfabtico se considera la inicial del nombre completo del radical, y no
la de prefijos que indican multiplicidad.
Ej.:
4-etil-2,3-dimetilhexano
CH3
CH3
CH CH CH CH2 CH3
CH3
CH2
CH3
CH3
CH3
4-dimetiletil-3-metilheptano
C
CH3
CH3
CH 2
CH3
C H2 CH 2 C H2 C H2 C C H2 CH2 CH CH3
CH 3
H 3 C CH2 C CH3
CH3
CH3
CH3
HC CH2 CH2 CH3
CH3
HC CH3
CH CH2 CH2 CH3
4-isopropil-5-propiloctano
2-hexeno
76
CH3-CH=CH-CH=CH-CH3
2,4-hexadieno
CH3-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH3
2,5-octadieno
etino (acetileno)
CH3-CC-CH3
2-butino
CH3-CC-CH2-CH2-CCH
1,5-heptadiino
1,3-hexadien-5-ino
CH3-CH=CH-CCH
3-penten-1-ino
HCC-CH=CH-CH=CH2
1,3-hexadien-5-ino
CH3-CH=CH-CCH
3-penten-1-ino
CH2=CH-CH2-CCH
1-penten-4-ino
CH3
H3C C CH2 CH2 CH CH2
CH3
5,5-dimetil-1-hexeno
H3C CH2 CH
CH3
CH C
CH2
CH
3-etil-4-metil-1-hexino
CH3
77
CH
CH2
CH2
3,4-dipropil-1,3-hexadien-5-ino
CH2
CH3
CH3
CH2=C-CH=CH2
hex-4-en-1-ino
En caso de que ambas secuencias numricas fueran iguales, el localizador mas bajo
se asigna siempre al doble enlace.
CH2=CH
etenilo o vinilo
CH2=CH-CH2
CH3
|1
CH2=C
2-propenilo o alilo
CH3-CH=CH
1-propenilo
CH3-CH=CH-CH2
2-butenilo
CH2=CH-CH=CH
1,3-butadienilo
HCC
etinilo
HCC-CH2
2-propinilo
HCC-CH=CH-CH2
2-penten-4-inilo
78
Los radicales bivalentes con valencias libres sobre el mismo tomo de carbono, se
nombran adicionando -ideno al nombre del radical monovalente. El radical =CH2 lleva el
nombre de metileno. Los radicales trivalentes con valencias libres sobre el mismo tomo de
carbono, se nombran adicionando -idino al nombre del radical monovalente.
CH
metilidino
CH3-CH=
etilideno
CH3-C
etilidino
(CH3)2-CH=
isopropilideno
Los radicales bivalentes con valencias libres sobre cada uno de los tomos de
carbono terminales de una cadena se nombran como:
-CH2- metileno
-CH2-CH2-
etileno
-CH2-CH2-CH2-
trimetileno
-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-
tetrametileno
pentametileno
H2C
CH2
ciclopropano
CH2
CH2
CH2
CH2
ciclobutano
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
ciclopentano
ciclopropano
ciclobutano
ciclopentano
ciclohexano
79
H
H
ciclopropilo
ciclopentilo
ciclohexilo
ciclobuteno
ciclooctino
ciclohexeno
H3C
H3C
CH 3
3-metilciclopenteno
1,3-ciclohexadieno
CH3
4-etil-5-metilciclohexeno
CH3
1,6-dimetilciclohexene
1,6-dimetilciclohexeno
3- HIDROCARBUROS AROMTICOS
Hidrocarburos derivados del benceno
La molcula del benceno (C6H6) se representa en forma abreviada de la siguiente
manera:
80
Nombre sistemtico
CH3
metilbenceno
tolueno
CH2-CH3
etilbenceno
------
CH=CH2
vinilbenceno
estireno
isopropilbenceno
cumeno
CH3
CH
CH3
Cuando hay dos sustituyentes, su posicin relativa puede indicarse numerando los
tomos de C del anillo, o utilizando los prefijos orto- , meta- y para-, segn se ejemplifica a
continuacin:
Nombre sistemtico
CH3
orto-dimetilbenceno
(o-dimetilbenceno)
CH3
1,2-dimetilbenceno
H3C
CH3
orto-xileno
(o-xileno)
meta-dimetilbenceno
meta-xileno
(m-dimetilbenceno)
(m-xileno)
1,3-dimetilbenceno
H3C
CH3
para-dimetilbenceno
para-xileno
(p-dimetilbenceno)
(p-xileno)
1,4-dimetilbenceno
Si hay tres o ms sustituyentes, se procura que a los tomos de C del anillo que
tienen sustituyentes se le asigne el conjunto de nmeros ms bajo.
Ej.:
81
Nombre sistemtico
1,3,5-trimetilbenceno
mesitileno
CH3
H3C
CH3
CH3
posibilidades de numeracin:
H3C
CH3
1 3 4
1 2 4
1 4 5
1 3 6
1 2 5
1 4 6
Se comparan las primeras cifras de todas las posibilidades: al ser (para este caso
particular) todas iguales (1 en todos los casos), no deciden, y se procede a estudiar las
segundas cifras (en el ejemplo dado no son iguales: 2, 3 y 4). Se selecciona el nmero
menor, pero an as quedan dos posibilidades, entre las que debe elegirse la correcta, para
esto pasa a considerarse la siguiente serie de cifras (la tercera), donde el menor nmero (4)
define, ya, al conjunto de nmeros ms bajos (1, 2, 4). El nombre correspondiente es: 1,2,4trimetilbenceno.
Ms ejemplos:
2-etil-1-metil-4-propilbenceno
4-etil-1-metil-2-propilbenceno
H3C
CH2-CH3
CH3-CH2-CH2
CH3
CH2
H3C
CH2-CH2-CH3
82
CH3
CH2
CH-CH3
H3C
metil
CH3
etil
metiletil
CH2-CH=CH2
propenil
Luego el nombre es:
2-etil-1-metil-3-metiletil-5-(2-propenil)benceno
(Pueden tambin usarse los nombres triviales aceptados de los radicales, en este
caso tendramos metil, etil, isopropil, alil; el nombre puede tambin ser 5-alil-2-etil-1isopropil-3-metilbenceno).
Finalmente, en el siguiente ejemplo:
El conjunto de nmeros ms bajo es (1, 2, 4, 5). A qu
radical corresponde el carbono-1? (Todos podran considerarse
estar sobre el C-1):
CH3
CH2
CH
CH3
dimetiletil
metil
H3C
metil
1-metilpropil
CH3
C
H3C
CH3
1-dimetiletil-2,5-dimetil-4(1-metilpropil)benceno
O, usando nombres triviales:
CH3
1,4-dimetil-2-sec-butil-5-ter-butilbenceno
7
6
5
naftaleno
8
2
1
2
3
10
antraceno
6
10
7
8
fenantreno
83
fenilo
Sistemtico
Trivial
2-metilfenilo
o-tolilo
CH3
(o-metilfenilo)
4-metilfenilo
CH3
p-tolilo
(p-metilfenilo)
CH3
2,3-dimetilfenilo
2,3-xililo
CH3
CH2
bencilo
Otros radicales: (en estos casos el tomo de C con la valencia libre lleva el nmero
de acuerdo a la numeracin propia del sistema cclico).
84
1-naftilo
-naftilo
2-naftilo
-naftilo
9-antranilo
1-fenantrilo
1,2-fenileno
o-fenileno
CH3
CH3
CH3
H3C
CH2-CH3
1-etil-3-metilbenceno
H CH2-CH3
4-etil-1,1-dimetilciclohexano
CH3
1,3,6-trimetilnaftaleno
85
CH3
CH-CH3
CH3
Otros ejemplos:
CH2-CH2-CH =CH
C
H
trifenilmetano
1,4-difenil-1-buteno
bifenilo
(nombre trivial reconocido)
CH3
CH2-CH-CH2
CH2-(CH2)12-CH3
1,3-diciclopentil-2-metilpropano
1-feniltetradecano
Sistemtico
Trivial
CH3-Cl
clorometano
(cloruro de metilo)
CH3-CH2Br
bromoetano
(bromuro de etilo)
CH3-CHBr2
1,1-dibromoetano
(bromuro de etilideno)
BrCH2-CH2Br
1,2-dibromoetano
(bromuro de etileno)
2-cloropropano
(cloruro de isopropilo)
CH3
CH Cl
CH3
86
CH3
2-cloro-2-metilpropano
(cloruro de terbutilo)
CH2=CH-CH2Cl
3-cloropropeno
(cloruro de alilo)
CH2=CHBr
bromoeteno
(bromuro de vinilo)
H3C C
Cl
CH3
H3C CH
CH CH3
Br
Cl
CF3-(CF2)8-CF3
3-bromo-4-cloro-2penteno
perfluorodecano
Cl
1,4-diclorobenceno o
p-diclorobenceno
Cl
Cl
Cl
Cl
1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano
Cl
Cl
Cl
Br
Br
5,5-dibromo-1,3-ciclopentadieno
87
CH3
1-cloro-4-metilbenceno
(p-clorotolueno)
Cl
CH2Cl
clorometilbenceno
(cloruro de bencilo)
2,6-diiodonaftaleno
I
nitrometano
H3C-NO2
NO2
nitrociclohexano
CH3
4-metil-5-nitrociclohexeno
NO2
O2N
CH3
CH2
CH2
1-nitro-3-propilbenceno
88
El grupo nitro, al igual que los halgenos, se considera siempre sustituyente, y por
ende, se incluye en los nombres siempre como prefijo, y como tal es ordenado
alfabticamente.
Ej.:
F
CH3
CH CH CH3
2-fluoro-3-nitrobutano
NO2
4- HIDROCARBUROS POLICCLICOS
Los casos ms frecuentes son:
a) Dos anillos de igual o distinto tamao unidos por un enlace simple C-C.
b) Dos anillos unidos por un tomo de carbono que le es comn (espiranos)
c) Varios anillos unidos por puentes.
1'
1'
1'
Cl
1,1'-biciclopropilo
1,1'-biciclopentilo
1,1'-biciclopropano
1,1'-biciclopentano
3'
CH3
1-cloro-3'-metil-1,1'biciclobutano
Ej.:
.
C H2
CH
C H2
C H2
C H2
CH
C H2
C H2
C H2
Para distinguir entre ismeros, se cuentan los tomos de C entre tomos cabeza de
puente, segn todos los caminos posibles. Dichos nmeros de tomos de carbono se
disponen de mayor a menor y, encerrados en corchetes, se intercalan entre biciclo y el
nombre del hidrocarburo de igual nmero de carbonos. El nombre correspondiente al
ejemplo anterior es: biciclo[3.3.1]nonano,
El sistema se numera comenzando en una cabeza de puente (que lleva el n 1), y
recorriendo la cadena ms larga hasta la otra cabeza de puente; se contina por la cadena
ms larga de las restantes, hasta llegar a la primer cabeza de puente (que lleva el C 1),
finalizando por la cadena de menor longitud:
1
CH2
CH
CH2
CH2
CH2
CH2
5
CH2
4
CH
CH2
Ejemplos:
CH
CH2
H 2C
CH2
CH
biciclo[3.1.0]hexano
CH2
biciclo[2.2.1]heptano
1
CH
H 2C
CH2
CH2
H 2C
CH2
CH
90
1
CH
HC
2
CH2
CH2
biciclo[4.2.0]oct-7-eno
HC
7
CH
H2C
CH
CH2
CH3
CH2
CH2
2-metilbiciclo[4.2.0]octano
H2 C
8
CH
1
CH
CH2
CH3
H2C
1
CH
2
CH2
CH
CH3
7-cloro-3-metilbiciclo[4.2.0]octano
7 HC
CH
CH2
CH3
Cl
91
QUMICA ORGNICA I
~ INGENIERA QUMICA
Curso 2015
GRUPOS FUNCIONALES
Se denomina funcin a un tomo, o grupo de tomos, que reemplaza uno o varios
tomos de hidrgeno en la molcula de un hidrocarburo, confiriendo a la sustancia
resultante propiedades caractersticas.
El grupo funcional no solamente proporciona un medio de clasificar compuestos en
funcin de sus propiedades qumicas, sino que sirve tambin como base para la
nomenclatura de los compuestos orgnicos.
Los grupos funcionales se forman con casi todos los elementos de la tabla peridica
pero los principales compuestos son aquellos que contienen O, N, halgenos, S y P y en
menor proporcin Si, B, Mg, As y Li. Un grupo especial de compuestos lo constituyen los
organometlicos.
ALCOHOLES
Contienen el grupo funcional -OH (hidroxilo). Se nombran sustituyendo la -o final del
nombre del hidrocarburo de igual esqueleto, por -ol (nomenclatura de sustitucin). Otra
forma es citar primero la funcin (alcohol) y luego el radical, terminndolo en -lico
(nomenclatura radicofuncional). Ambos sistemas son aprobados por I.U.P.A.C.
Ej.:
Nomenclatura sustitutiva
Nomenclatura radicofuncional
CH3OH
metanol
alcohol metlico
CH3CH2OH
etanol
alcohol etlico
CH3CH2CH2OH
1-propanol
alcohol proplico
2-propanol
alcohol isoproplico
1-butanol
alcohol butlico
CH3-CH-OH
CH3
CH3CH2CH2CH2OH
CH2=CH-CH2OH
Alcohol ter-butlico
(CH3)3COH
Etilenglicol
HOCH2CH2OH
Propilenglicol
CH3-CH(OH)-CH2OH
Glicerol
HOCH2-CH(OH)-CH2OH
92
Ej.:
H2C
CH3
H3C C
CH2
1 OH
OH CH3
H3C CH CH
CH CH3
OH
CH3
CH3
CH3
4,4-dimetil-2-hexanol
CH3
CH3
2,2,4-trimetilpentan-3-ol
5-metilciclohex-2-en-1-ol
Cuando otros grupos presentes tienen prioridad de citacin como grupo principal o
cuando se encuentra en una cadena lateral, el grupo hidroxilo se indica con el prefijo de
hidroxi:
H3C CH CH2 CH2 CH2 CHO
OH
CH2 OH
5-hidroxihexanal
2-hidroximetil-1,4-butanodiol
HO
HO
HO
4-(2-hidroxietil)heptano-1,5-diol
4-butilheptano-1,5-diol
OH
HO
HO
4-(2-hidroxietil)hexano-1,5-diol
La numeracin de la cadena principal se realiza buscando la combinacin de
localizadores mas baja posible para los grupos OH.
Los alcoholes en los cuales el hidrocarburo base contiene dobles y triples enlaces se
nombran agregando la terminacin ol al nombre del hidrocarburo insaturado que forma la
93
OH
OH
HO
trans-hex-2-en-5-in-1-ol
trans-pent-3-en-2-ol
OH
3-vinilpentano-1,5-diol
HO
3-vinilpentano-1,5-diol
OH
OH
2-propilbut-3-en-1-ol
OH
2-vinilpent-4-en-1-ol
Alcoholes aromticos
Son aquellos que contienen el grupo -CH2OH (hidroximetil) directamente unido a un
anillo aromtico:
2 CH2 OH
CH2 OH
fenilmetanol
(alcohol benclico)
2-naftilmetanol
FENOLES
Presentan el grupo -OH directamente unido a un anillo aromtico. Los fenoles ms
simples son:
OH
OH
OH
fenol
1-naftol -naftol
2-naftol -naftol
94
OH
pirocatecol
OH
OH
OH
HO
hidroquinona
OH
resorcinol
H3C
CH3
CH3
OH
O 2N
OH
2,3-dimetilfenol
OH
p-nitrofenol
1-metil-2-naftol
O Na
+
CH3O Na
metanoato de sodio
metxido de sodio
O Na
propanoato de sodio
propoxido de sodio
fenolato de potasio
fenxido de potasio
TERES
Su estructura deriva formalmente de un hidrocarburo, en que un tomo de H ha sido
reemplazado por un radical alquiloxi (alcoxi, RO-). As, su estructura general es R1-O-R2.
Pueden nombrarse
radicofuncional. Ejemplos:
utilizando
nomenclatura
sustitutiva
nomenclatura
metiloxietano
CH3-CH2-O-CH3
metoxietano (sustitutiva)
metil etil ter (radicofuncional)
ter metiletlico
95
metoxibenceno
fenil metil ter
CH3
ter etilfenlico
anisol (trivial)
Los politeres se nombran ms fcilmente por el sistema de reemplazo, que
considera al politer como derivado del hidrocarburo de la misma longitud y en le que se han
sustituido algunos grupos -CH2- por tomos de oxgeno, que se sealan con el prefijo oxa.
La cadena se numera incluyendo los oxgenos, de modo que a estos les corresponden los
localizadores ms bajos:
O
O
2,5,8,11-tetraoxatridecano
ALDEHIDOS
El trmino aldehdo se aplica a compuestos que contienen un tomo de oxgeno
unido por un enlace doble a un carbono primario; lo cual configura un grupo funcional al que
se llama formilo (-CHO):
R
C
H
Se nombran, similarmente a los alcoholes, haciendo terminar en -al el nombre del
hidrocarburo de igual esqueleto carbonado. Ejemplos:
H
O
metanal (formaldehdo)
etanal (acetaldehdo)
H
H3C
H
propanal (propionaldehdo)
H3C CH2
H3C
H3C
O
CH HC C
Br
2-bromo-3-metilbutanal
96
CH2=CH-CHO
CH2=CH2-CH2-CHO
propenal
(acrilaldehdo, acrolena)
3-butenal
3-ciclohexilpropanal
etanodial (glioxal)
OHC-CH2-CHO
propanodial (malonaldehdo)
OHC-CH2-CH2-CH2-CHO
pentanodial (glutaraldehdo)
1,2,4-butanotricarbaldehdo
(3-formilhexanodial)
O
El grupo aldehdo en un compuesto cclico, se nombra usando el prefijo formil
cuando est presente un grupo que tiene prioridad sobre l para ser citado como grupo
principal.
El nombre de un aldehdo, en el cual el grupo aldehdo est unido directamente a un
tomo de carbono que pertenece a un sistema cclico, se forma agregando el sufijo
carbaldehdo al nombre del sistema cclico:
H
O
ciclohexanocarbaldehdo
Para mono y dialdehdos ramificados, las normas de seleccin y numeracin de la
cadena principal son las que se han aplicado en alcoholes:
a. Si un monoaldehdo est ramificado con cadenas alifticas, la cadena principal es la mas
larga que contiene al grupo CHO.
b. Si hay un doble o un triple enlace en alguna ramificacin, la cadena principal es la que
contiene el grupo -CHO y el doble o triple enlace aunque dicha cadena no sea la ms larga.
c. En un dialdehdo, la cadena principal es la que contiene a los dos grupos -CHO en sus
extremos, aunque dicha cadena no sea la mas larga.
97
2
2-butilheptanal
3-propilpent-4-enal
2-alilbutanodial
2-alilsuccinaldehdo
CETONAS
Los compuestos que contienen un grupo carbonilo unido a dos tomos de carbono
reciben el nombre de cetonas:
O
R2
R1
Sustitutiva
Radicofuncional
Trivial
propanona
dimetil cetona
acetona
butanona
MEK
O
C
H3C
CH3
O
C
H3C CH2 CH3
O
H 3C
CH3
butanodiona
biacetilo
5,5-dimetil-2,4-hexanodiona
O
O
3-bromociclohexanona
Br
98
Acetilo
CH3-CO-
Benzolo
Ph-CO-
Acetonilo
CH3-CO-CH2-
Acetonilideno
CH3-CO-CH=
Fenacilo
C6H5-CO-CH2-
Fenacilideno
C6H5-CO-CH=
C6H5
O
COOH
O
C6H5
C6H5
1,3,5-tribenzoilbenceno
CH3
CH3
acido 2-(3-oxobutil)-1-naftoico
2-acetonil-1,4-naftoquinona
QUINONAS
Son las diona, tetronas, etc. cclicas que poseen el nmero mximo de dobles
enlaces no acumulados. Para nombrarlas se utilizan los sufijos quinonas, diquinonas
despus del nombre (a veces modificado) del hidrocarburo aromtico que constituye el
sistema cclico:
O
O
O
p-benzoquinona o-benzoquinona
O
1,4-naftoquinona
O
antraquinona
CIDOS CARBOXLICOS
Contienen, unidos a un carbono primario, un grupo hidroxilo y un tomo de oxgeno
(vinculado al C por un enlace doble). Resulta as el grupo funcional que recibe el nombre de
carboxilo.
O
R C
OH
99
O
H3C C OH
CH3-CH2-CH2-COOH
cido metanoico
cido frmico
cido etanoico
cido actico
cido butanoico
cido butrico
COOH
cido benzico
CH3-CH-CH3-CH2-COOH
cido 4-metilhexanoico
CH2-CH3
CH2=CH-CH2-CH2-COOH
cido 4-pentenoico
HOOC-COOH
cido etanodioico
cido oxlico
HOOC-CH2-COOH
cido propanodioico
cido malnico
HOOC-CH2-CH2-COOH
cido butanodioico
cido succnico
Los grupos carboxilo se designan por el prefijo carboxi cuando est presente un
grupo que tiene prioridad para ser citado como grupo principal y cuando se encuentra como
sustituyente.
CH2 COOH
HOOC CH2 CH2 CH2 CH CH2 COOH
cido 3-(carboximetil)heptanodioico
100
heptanolo
CO
heptanodiolo
OC
OC
CH CH2 CH
H3C
CO
CH CH3
2,3,5-hexanotricarbonilo
ciclohexanocarbonilo
O
HO
cido trans-hex-2-enodioico
OH
3
O
4
O
2
OH
cido pent-4-inoico
OH
cido 3-butilpent-4-enoico
cido ciclohexanocarboxlico
CIDOS SULFNICOS
Contienen el grupo funcional -SO3H unido a un tomo de carbono. Para su
nomenclatura se cita el nombre del hidrocarburo de igual esqueleto carbonado y a
continuacin el sufijo -sulfnico.
101
CH3-SO3H
cido metanosulfnico
cido bencenosulfnico
SO3Na
SALES
Las sales de cidos orgnicos se nombran reemplazando la terminacin -oico en el
nombre de estos, por -ato. Las sales se nombran citando primero el anin y luego el catin.
Ejemplos:
O
etanoato de sodio
H3C C O- Na +
(acetato de sodio)
O
CH2 C
- +
H3C
CH2 O K
SO3Na
butanoato de potasio
(butirato de potasio)
bencenosulfonato de sodio
Las sales cidas se nombran por el mismo camino que las sales neutras; la palabra
cido ( dicido, etc.) se coloca entre el nombre del anin y del catin:
HOOC-(CH2)5-COOK
ESTERES
Pueden considerarse como derivados de los cidos orgnicos al sustituirse el tomo
de H por un radical alquiloxi (alcoxi, R-O-).o ariloxi. Para nombrarlos se cambia el sufijo
oico -ico del nombre del cido relacionado por -ato de .... donde los puntos
suspensivos simbolizan el nombre del radical unido covalentemente al O del carboxilato.
Ejemplos:
O
H3C
CH3
etanoato de metilo
(acetato de metilo)
CH3
O
H
CH
CH3
metanoato de isopropilo
(formiato de isopropilo)
102
CH3
ciclohexanocarboxilato de metilo
O
COOCH3
CH3
CH
metilsuccinato de dimetilo
CH2
COOCH3
COOC 2H5
H2C
COONa
O CH3
cido 2-(metoxicarbonil)ciclohexanocarboxlico
O
COOH
O
C
H3C
CH2
cido 5-propanoiloxipentanoico
(CH2)4
COOH
ANHDRIDOS
Pueden considerarse derivados de la prdida de una molcula de agua entre dos
molculas de cido orgnico, o a partir de una molcula de un dicido.
En general, los anhdridos simtricos se nombran igual que el cido de partida,
cambiando la palabra cido por anhdrido. Ej.:
O
H3C
C
O
anhidrido actico
H2C
C
O
CH3
H2C
C
O
Ph
O
Ph
anhidrido benzoico
anhidrido succnico
103
CH2
CH3
O
O
anhidrido
1,2-ciclohexanocarboxlico
HALUROS DE ACILO
Se consideran formalmente derivados de la sustitucin del hidroxilo (OH) de un cido
orgnico por un tomo de halgeno. Con respecto al cido progenitor los haluros de acilo se
nombran colocando el nombre del correspondiente halogenuro antes del nombre del radical
acilo:
O
H3C
O
Cl
cloruro de acetilo
Br
Cl
cloruro de propanoilo
O
I
ioduro de
ciclohexano carbonilo
bromuro de benzoilo
O
H3C
Cl
O
cloruro de p-toluensulfonilo
Cuando est presente otro grupo que tiene prioridad sobre el haluro de acilo, para
ser citado como grupo principal o cuando el grupo haluro de acilo esta unido a una cadena
lateral, se usan los prefijos cloroformil, bromoformil, etc. Ejemplo:
COOCH 3
2-cloroformil-1-ciclohexanocarboxilato de metilo
COCl
LACTONAS
Son steres cclicos que pueden considerarse derivados de un hidroxicido, por
prdida intramolecular de agua entre el grupo hidroxilo alcohlico y el carboxilo.
104
CH
D-glucosa-1,4-lactona
HC
HC
OH
CH2 OH
O
5-pentanolido
H2C
CH2
CH2
CH2
CO
AMINAS
Formalmente son derivados del amonaco (NH3) por sustitucin de uno o ms
tomos de H por radicales hidrocarbonados. Se tienen as compuestos del tipo NH2R,
NHR1R2 y NR1R2R3 que se denominan aminas primarias, secundarias y terciarias
respectivamente.
Las aminas primarias NH2R se nombran agregando el sufijo ......amina al nombre
del radical R o al nombre del compuesto madre RH. El primer caso se prefiere para
compuestos simples mientras que el segundo se emplea en compuestos cclicos complejos:
NH2
NH2
O
NH2
CH3-CH2-NH2
etilamina
fenilamina
(anilina)
2,3-dihidro-1-benzofuran-2-amina
ciclohexilamina
Las aminas primarias y poliaminas que tienen todos los grupos amino unidos a una
cadena aliftica o directamente a un ncleo cclico, se nombran agregando el sufijo diamina,
triamina, etc. a; a) el nombre del compuesto madre o b) el nombre del radical monovalente:
H2N-CH2 -CH2-CH2-CH2-NH2
NH2
o-fenilendiamina
a) 1,4-butanodiamina o
b) tetrametilendiamina
NH2
105
N(CH2CH3)3
trietilamina
N,N-difenilamina
CH2
CH2
CH2
N
CH2
NH
CH3
CH3
N-metil-N-fenilamina
(N-metilanilina)
N,N-dimetil-N-pentilamina
NH
H3C
NH
CH2
NH
CH2
COOH
cido 3,5,7-triazaoctanoico
CH2
Si todos los grupos -NH2 estn situados sobre la cadena principal, tanto como para
localizar la cadena principal y numerarla como para nombrarla, se siguen los criterios vistos
para alcoholes empleando los sufijos -diamina, triamina, etc. Si algunos grupos -NH2 estn
en las cadenas laterales y otros sobre la cadena principal, estos ltimos son considerados
grupos principales y a los primeros se les da el carcter de sustituyentes aplicndoles el
sufijo amino:
NH2
H2N
NH2
2-metilbutano-1,4-diamina
NH2
5
3
H2N
hexano-1,3,5-triamina
NH2
H2N 1
5
H2N
4-(2-aminoetil)heptano-1,5diamina
106
IMINAS
Son compuestos que contienen el grupo >C=N-. Pueden nombrarse:
a) a partir del nombre del correspondiente compuesto agregando el sufijo imina o si existe
un grupo que tiene prioridad para ser citado como principal, por el prefijo imina.
b) citando el nombre del radical divalente R1R2C= como prefijo de amina:
CH3 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH=NH
a)1-hexanimina
b) hexilidenamina
NH
H3C
NH
CH2
NH
CH2
COOH
CH2
cido 3,5,7-triazaoctanoico
SALES DE AMONIO
+
CH3-NH3
in metilamonio
CH3-CH2-NH3
in etilamonio
+
CH3-NH3 Cl
cloruro de metilamonio
(tambin se emplea clorhidrato de metilamina)
+
CH3-CH2-NH3 HSO4
sulfato de hidrgeno y etilamonio
(sulfato cido de etilamonio)
CH2
H3C
CH3
+
NH2 I-
ioduro de N-etil-N-metilamonio
b) Si la sal deriva de una base cuyo nombre no termina en -amina (caso de algunas que
tienen nombres triviales), el nombre del catin se indica agregando inio. Los grupos
sustituyentes se citan como prefijos y el nombre del anin se coloca delante:
+
NH 3 Cl-
Cloruro de anilinio
AMIDAS
Los compuestos que contienen uno, dos o tres acilo unidos a un tomo de N llevan el
nombre genrico de amidas. Cuando solamente un grupo acilo est unido a un tomo de
N se denominan amidas primarias, con dos grupos acilo son amidas secundarias y con tres
terciarias. Las amidas derivadas de cidos carboxlicos se llaman carboxamidas, y la de
cidos sulfnicos sulfonamidas:
107
O
C
carboxamida
sulfonamida
NH2
NH2
Los nombres de las amidas primarias, en las que el grupo amino no est sustituido,
se derivan de los nombres sistemticos de los cidos correspondientes reemplazando la
terminacin -oico por el sufijo -amida, o bien reemplazando cido ......carboxlico por
..........carboxamida. Cuando se usan nombres triviales de cidos, los cuales terminan en
...ico, esta terminacin se reemplaza por ....amida:
O
O
O
C
H3C C
H3C CH2 C
NH2
NH2
NH2
propionamida
acetamida
benzamida
(o propanamida}
(de c. actico)
(de c. benzoico)
Los nombres de los radicales RCO-NH-, R1CO-NR2-, etc., formados por prdida de
un tomo de H del grupo amino (o de un NHR) de una amida, se derivan del nombre
sistemtico o semitrivial de la amida cambiando la terminacin amida por amido; Tales
nombres de radicales pueden usarse cuando el compuesto contiene tambin un grupo que
posee prioridad para ser citado como grupo principal. Alternativamente, los radicales se
designan como acilamino. Ejemplos:
HOOC
NH
CH3
cido 4-acetamido-1-ciclohexanocarboxlico
cido 4-acetilamino-1-ciclohexanocarboxlico
NH
CH3-CH2-CO-NH-CH3
N-metilpropanamida
CH3
N-fenilacetamida o
acetanilida
triacetilamina
O
CH2
H3C
CH3
CH2 C
C
CH2 CH NH
CH2
2
N-propanoilhexanamida
IMIDAS
Son amidas secundarias, es decir, tienen dos grupos acilo vinculados por un tomo
de nitrgeno. Cuando los grupos acilo son iguales se nombran como las amidas pero
sustituyendo el trmino -amida por -imida.
108
O
H3C
O
NH
CH3
acetimida o
N-acetilacetamida
NH
NH
O
1,2-ciclohexanodicarboximida
NH
O
succinimida
O
ftalimida
LACTAMAS
Son compuestos que contienen el grupo CO-NH- como parte de un sistema cclico.
Se nombran preferentemente como compuestos heterociclos pero tambin pueden
nombrarse agregando la terminacin lactama al nombre del hidrocarburo de igual nmero
de carbonos. Si el grupo funcional es C(OH)=N- la terminacin es lactima:
H
N
N
OH
4-butanolactima
4-butanolactama
NITRILOS
Los compuestos que contienen el grupo -C N (ciano) se denominan genricamente
nitrilos (nomenclatura sustitutiva) o cianuros (nomenclatura radicofuncional. Hay varios
sistemas vlidos para su nomenclatura:
a) Los compuestos R-CN en los cuales el grupo N reemplaza a tres tomos de hidrgeno
al final de la cadena principal de un hidrocarburo acclico se nombran agregando los sufijos
nitrilo o dinitrilo al nombre de ese hidrocarburo (nomenclatura sustitutiva).
6
5
4
3
2 1
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-C N
hexanonitrilo
La palabra nitrilo indica al tomo de C unido a l. La numeracin comienza el dicho
tomo de carbono,
b) Los compuestos R-CN cuando se consideran como derivados de cidos R-COOH cuyo
nombre sistemtico termina en ...carboxlico se nombran cambiando esa terminacin por
carbonitrilo.
109
CN
ciclohexanocarbonitrilo
c) Los nombres de los compuestos R-CN cuando se consideran como derivados de cido RCOOH que tienen nombres triviales se forman cambiando las terminaciones ...oico o
...ico por ...onitrilo y eliminando la palabra cido (nomenclatura trivial):
CH3-C N
CH3-CH2-C N
Acetonitrilo
propionitrilo
cianuro de etilo
H3C
O
3-cianobutanoato de metilo
C
CH3
CH2 O
HIDROXILAMINA
Es el compuesto H2N-OH. El reemplazo de tomos de H en esta molcula da lugar a
derivados N y O-sustituidos:
:
CH3-NH-OH
NH2-O-CH3
C6H5-NH-OH
N-metilhidroxilamina
O-metilhidroxilamina
N-fenilhidroxilamina
OXIMAS
Resultan como productos de condensacin entre la hidroxilamina y aldehdos o
cetonas. Se llaman genricamente aldoximas o cetoximas, segn el compuesto carbonlico
de que provienen. Su grupo caracterstico es:
R1
C
OH
N
R2
Pueden nombrarse:
OH
C
H
acetaldoxima u
oxima de acetaldehdo
N OH
ciclohexanonoxima u
oxima de la
ciclohexanona
110
COOH
cido 4-hidroxilimino-1-carboxlico
HO
HIDRAZINAS
Son compuestos orgnicos que pueden considerarse derivados de la hidrazina: (o
hidracina) H2N-NH2:
NH
NH
CH3
NH
NH
CH3-NH2-NH2
metilhidracina
N-fenil-N'-metilhidracina
1-fenil-2-metilhidracina
N,N'-difenilhidracina
Si el compuesto contiene tambin un grupo prioritario para ser citado como principal,
se usa el prefijo hidracino para indicar al grupo NH2-NH-:
TIOLES
Pueden considerarse derivados de los hidrocarburos al sustituir H por el grupo -SH
(mercapto). Tambin llamados mercaptanos. Segn la nomenclatura sustitutiva, sus
nombres se forman agregando el sufijo tiol al nombre del compuesto madre:
Ej.:
CH3CH2-SH
etanotiol
etil mercaptano
CH2=CH-CH2-SH
2-propen-1-tiol
2-propenil mercaptano
TIOTERES
Contienen dos radicales hidrocarbonados vinculados a travs de un tomo de azufre.
Su nomenclatura es anloga a la de los teres. Tambin se llaman sulfuros. Segn la
nomenclatura sustitutiva se nombran en forma anloga a los teres cambiando los prefijos
111
metil tioter
sulfuro de metilo
1-metiltiopropano
CH3-CH2-CH2-S-CH3
MOLCULAS POLIFUNCIONALES
El nombre de un compuesto orgnico se forma con dos tipos fundamentales de
datos:
a) Una descripcin del esqueleto bsico de tomos de carbono.
b) Una enumeracin de los grupos funcionales presentes.
Cuando en un compuesto hay varios tipos de funciones, se debe seleccionar la
principal. La I.U.P.A.C. ha establecido un orden convencional para dicha seleccin (ver tabla
adjunta).
El orden en que los grupos funcionales son citados en la tabla es de principalidad
decreciente; es decir que, de los grupos funcionales presentes en el compuesto, el ubicado
ms arriba en la lista es el principal, debiendo los dems ser considerados sustituyentes.
112
O
HO CH2 CH C CH3
OH
3,4-dihidroxi-2-butanona
O
O
H
cido 2-formilactico
C CH2 C OH
H3C CH
SH
cido 3-oxo-propanico
C N
2-mercaptopropanonitrilo
HO-HN
O
3-hidroxi-5-hidroxilaminobenzoato de etilo
C
O
C2H5
HO
COOH
cido o-hidroxibenzico
(cido saliclico)
OH
COOH
cido o-acetiloxibenzico
O
CH3
O
NH2
O
C
NH2
1-amino-6-metoxi-4-metiltionaftaleno-2-carboxamida
CH3 O
S
CH3
113
FORMULA
NOMBRE
FORMULA
acetamido (acetilamino)
CH3CONH-
benzoxi (benzoiloxi)
C6H5COO-
acetil
CH3CO-
bifenilil
C6H5C6H4-
acetimido (acetilimino)
CH3C(=NH)-
bifenileno
-C6H4C6H4-
acetoacetamido
CH3COCH2CONH-
butil
CH3(CH2)3-
acetoacetil
CH3COCH2CO-
iso-butil (3-metilpropil)
(CH3)2CHCH2-
acetonil
CH3COCH2-
sec-butil (1-metilpropil)
C2H5CH(CH3)-
acetonilideno
CH3COCH=
ter-butil (1,1-dimetiletil)
(CH3)3C-
acrilil
CH2=CHCO-
butoxi
C4H9O-
-OC(CH2)4CO-
CH3CH(NH2)CO-
sec-butoxi
C2H5CH(CH3)O-
-alanil
H2N(CH2)2CO-
ter-butoxi
(CH3)3CO-
alil (2-propenil)
CH2=CHCH2-
butiril
CH3(CH2)2CO-
alilideno (2-propenilideno)
CH2=CHCH2=
alofanoil
H2NCONHCO-
capril
CH3(CH2)6CO-
Bencilideno (benzal)
C6H5CH=
caproil
CH3(CH2)4CO-
carbamido
H2NCONH-
amidino (aminoiminometil)
H2NC(=NH)-
carbamil (aminocarbonil)
H2NCO-
amil (pentil)
CH3(CH2)4-
carbamoil (aminocarbonil)
H2NCO-
amino
H2N-
anilino (fenilamino)
C6H5NH-
carbonil
-C=O
anisidino
CH3OC6H4NH-
carboxi
HOOC-
anisil
CH3OC6H4CO-
ceto (oxo)
O=
antranoil (2-aminobenzoil)
2 -H2NC6H4CO-
cianamido (cianoamino)
NCNH2-
benzamido (benzoilamino)
C6H5CONH-
cianato
NCO-
azido
N3-
ciano
CN-
azino
=N-N=
cloroformil (clorocarbonil)
ClCO-
azo
-N=N-
cresil (hidroximetilfenil)
HO(CH3)C6H4-
arsino
AsH3-
crotil (2-butenil)
CH3CH=CHCH2-
azoxi
-N(O)N-
crotoxil
CH3CH=CHCO-
bencidril (difenilmetil)
(C6H5)2CH-
bencil
C6H5CH2-
bencilidino
C6H5CH
decanodioil
-OC(CH2)8CO-
bencimido (bencilimino)
C6H5C(=NH)-
diazo
N2=
benzoil
C6H5CO-
114
NOMBRE
diazoamino
nombre
FORMULA
FORMULA
-NHN=N-
fosfino
H3P-
imino
HN=
disulfinil
-S(O)S(O)-
iodoso
OI-
ditio
-SS-
isoamil (isopentil)
(CH3)2CH(CH2)2-
epoxi
-O-
isobutenil
(2-metil-1-propenil)
(CH3)2C=CH-
etenil o vinil
H2C=CH-
etiliden
CH3CH=
isobutil (3-metilpropil)
(CH3)2CHCH2-
etil
CH3CH2-
isobutilideno
(CH3)2CHCH=
etilen
-CH2-CH2-
etinil
HCC-
isobutiril
(CH3)2CHCO-
etoxi
CH3CH2O-
isobutoxi
(CH3)2CHCHO-
etiltio
CH3CH2S-
isocianato
OCN-
fenacil
C6H5COCH2-
isociano
NC-
fenacilideno
C6H5COCH=
isohexil
(CH3)2CH(CH2)3-
fenantril
(C14H9)-
isopentil
(CH3)2CH(CH2)2-
fenetil
C6H5CH2CH2-
isopentilideno
(CH3)2CHCH2CH=
fenil
C6H5-
isopropenil
H2C=C(CH3)-
fenileno
-C6H4-
isopropil
(CH3)2CH-
fenoxi
C6H5O-
isopropilideno
(CH3)2C=
fenilendioxi
-OC6H4O-
isopropoxi
(CH3)2CHO-
formamido (formilamino)
HCONH-
isotiocianato
SCN-
formil
HCO-
malonil
-OCCH2CO-
1,2-C6H4(CO-)2
mercapto
SH-
glicil (aminoaceril)
H2NCH2CO-
metalil
H2C=C(CH3)CH2-
glioxilil (oxoacetil)
HCOCO-
metil
CH3-
glicolil (hidroxiacetil)
HOCH2CO-
metilendioxi
-OCH2O-
hexametilen
-(CH2)6-
metilen o metiliden
H2C=
heptanoil
CH3(CH2)6CO-
metilidin
CH
hexanodioil
-OC(CH2)4CO-
metilol (hidroximetil)
OHCH2-
hidracino
H2NNH-
metiltio
CH3S-
hidrazo
-HNNH-
metoxi
CH3O-
etenil (vinil)
CH2=CH-
naftil
(C10H7)-
hidroperxido
HOO-
naftilideno
(C10H6)=
hidroxi
HO-
naftobencil
(C10H7)CH2-
hidroxamino
HONH-
naftoxi
(C10H7)O-
-CH2-
115
NOMBRE
FORMULA
NOMBRE
FORMULA
nitramino
O2NNH2-
terftalil
1,4-C6H4(CO-)2
neopentil
(CH3)3CCH2-
tetrametileno
-(CH2)4-
nitro
O2N-
tiobenzoil
C6H5CS-
nitrosamino
ONNH2-
tiocarbamil
H2NCS-
nitrosimino
ONNH=
tiocarbonil
-CS-
nitroso
ON-
tiocarboxi
HOCS-
oxalil
-OCCO-
tiocianato
NCS-
oxo (ceto)
O=
tiofenacil
C6H5CSCH2-
oxamido
H2NCOCONH-
tionil (sulfinil)
-SO-
tolil (metilfenil)
CH3C6H4-
pentil
CH3(CH2)4-
piridil
(C6H4N)-
tolileno (metilfenileno)
(CH3C6H3)=
pentametileno
-(CH2)5-
toluidino
CH3C6H4NH-
propargil (2.propinil)
HCCCH2-
toluil
CH3C6H4CO-
iso.propenil
(CH3)2C=
tosil [(4-metilfenil)sulfonil]
4-CH3C6H4SO2-
propenil
HC=CHCH2-
trifenilmetil (tritil)
(C6H5)3C-
piridino
C6H4N-
trimetileno
-CH2-CH2-CH2-
propil
CH3CH2CH2-
iso-propil
(CH3)2CH-
ureido
H2NCONH-
propilideno
CH3CH2CH=
vinil
H2C=CH-
propionil
CH3CH2CO-
vinilideno
H2C=C=
propoxi
CH3CH2CH2O-
xilil (dimetilfenil)
(CH3)2C6H3-
xilileno
-CH2C6H4CH2-
salicil (2-hidroxobenzoil)
2-HOC6H4CO-
selenil
HSe-
silil
H3Si-
succinil
-OCCH2CH2CO-
sulfamil
H2NSO-
sulfamino
HOSO2NH-
sulfeno
HOS-
sulfidril (mercapto)
HS-
sulfinil
OS=
sulfo
HO3S-
sulfonil
-O3S-
116
Frmula
RCOO
RSO3
Funcin
Sufijo si es
grupo principal
Prefijo si es
sustituyente
(grupo
secundario)
anin
ato de ...
catin
. de io
cido
orden: carboxlicos,
percidos,
tiocidos,
sulfnicos.
oico (carboxlico)
O
||
RCOH
onico (sulfnico)
CH3COOH
sulfo
CH3SO3H
anhdrido... oico
O
||
RCOR'
ster
alcoxicarbonil
O
||
RCX
haluros de cido
haluro de oilo
haluro de ..carbonilo
haloalcanoil
O
||
RCNH2
amida
amida
carboxamida
carbamoil
||
RCNHCR'
anhdrido ..carboxlico
imida
imida
cloruro de
tetraetilamonio
cido etanoico
anhdrido
+
(CH3)4N Cl
carboxi
O
O
||
||
RCOCR'
+
CH3COO Na
acetato de sodio
+
R'RNH
||
Ejemplo
CH3CH2CONH2
propanamida
O
O
||
||
CH3CNHCCH3
acetimida
CH3CN
RCN
nitrilo
nitrilo
ciano
etanonitrilo
cianuro de metilo
O
||
RCH
aldehdo
al
carbaldehdo
oxo
formil
CH3CH2CHO
O
||
RCR'
cetona
ona
oxo
ROH
alcohol
fenol
ol
hidroxi
RSH
tiol
tiol
sulfidril
mercapto
RNH2
amina
amina
amino
propanal
CH3COCH3
propanona
CH3CH2OH
etanol
CH3CH2CH2SH
propanotiol
CH3CH2NH2
etilamina
etanamina
117
CH3-CH2-CH=NH
propanimina
=NH
=NR
imina
imina
imino
ROR'
ter
oxa
RSR'
RS
sulfuro
sulfuro de
sulfanil
alquiltio
CH3OCH2CH3
C=C
doble enlace
eno
CC
triple enlace
ino
radical alquilo
il
metoxietano
etilmetilter
CH3SCH3
sulfuro de dimetilo
CH3CH=CH2
propeno
CH3CCH
propino
CH3
|
CH3CHCH3
metilpropano
Funcin
Prefijo si es
sustituyente
RCX
haluro
fluoro, cloro,
bromo, yodo
RNO2
nitro
nitro
RN3
azida
azido
=N2
diazo
diazo
NO
nitroso
nitroso
Ejemplo
CH3CH2Br
bromoetano
CH3CH2NO2
nitroetano
CH3CH2N3
azidoetano
CH2=N2
diazometano
PhNO
nitrosobenceno
118
QUIMICA ORGNICA I
~ INGENIERIA QUMICA
Curso 2015
1)
2) 6
5
4
5)
6)
HEPTALENO
7
8)
11)
12)
10)
4
6
13)
10
4
14)
8
6
FLUORANTRENO
15)
3
5
10
ANTRACENO (*)
10
5
7
1
2
2
1
FENANTRENO (*)
10
ACENAFTILENO
9
7
FENALENO
4
5
10
as-INDACENO
FLUORENO
7)
H H
2
1
AZULENO
s-INDACENO
3
5
NAFTALENO
4)
H
H
BIFENILENO
9)
3
6
INDENO
8
7
3) 7
PENTALENO
10
H H
ACEFENANTRILENO
16)
3
4
8
7
ACEANTRILENO
119
2
12
11
17)
8
18)
10
3
4
19) 8
5
7
6
CRISENO
PIRENO
11
4
6
10
5
9
12
10
TRIFENILENO
2
1
10
11
12
20)
8
12
2
7
10
NAFTACENO
14
21) 11
5 22) 12
11
13
5
6
7
10
9
PLEIADENO
8
PICENO
23)
3
2
12
11
8
10
12
24)
25)
10
13
14
1
2
3
7
PENTAFENO
10
8
13
11
12
14
PERILENO
11
26)
PENTACENO
TETRAFENILENO
2
3
27)
13
14
15
4 28) 11
16
5
12
12
10
14
15
16
1
2
3
10
9
11
13
HEXACENO
HEXAFENO
120
29)
11
14
12
30)
13
10
12
11
10
8
9
RUBICENO
5
6
CORONENO
3
4
18
31)
1
32)
17
16
15
14
12
15
6
7
12
10
11
HEPTAFENO
TRINAFTILENO
16
13
10
17
11
18
14
13
15
33)
13
14
15
16
17
18
1
2
11
3
9
16
14
34)
12
10
13
12
4
5
11
10
6
9
HEPTACENO
PIRANTRENO
13
14
1
2
12
35)
11
10
4
9
5
8
OVALENO
121
ArH
.
.
n=1
2n = 2
.
.. .
.
.. . . .
1 cara
n=2
2 caras
n=3
3 caras
2 tomos
2n = 4
4 tomos
2n = 6
6 tomos
..
.. .
.
.
... . .
. . .. . .
11
12
13
14
12
10
11
10
PENTACENO
13
14
15
16
1
2
3
HEXACENO
3) Los HC policclicos fusionados que no poseen nombre trivial y que son distintos a los 35
de la lista anterior, se nombran como derivados de ellos, eligiendo como HC base a aquel
que est ms al final de la lista mencionada. As, el siguiente HC se nombra como derivado
del ANTRACENO y se considera que tiene un benceno "adosado" a l como sustituyente:
(benzo)
antraceno
El siguiente compuesto se trata de un hexaceno que posee 2 bencenos y un naftaleno
fusionado a l:
sustituyentes
(nafto)
(benzo)
4) Los prefijos usados para nombrar estos sustituyentes condensados con el HC base son,
simplemente, los nombres de los propios hidrocarburos. Sin embargo, algunos de ellos se
usan con nombre abreviado:
BENZO (por benceno)
5) Tambin hay que indicar por donde est unido el sustituyente al HC base. Esto se efecta
asignando las letras a, b, c, etc a los lados o enlaces del sistema base (a
enlace 1,2 ), e
indicando luego, si es necesario, porqu tomos est unido el sustituyente a ese lado o
lados. En este ltimo caso, al escribir el nombre del compuesto hay que citar las
localizaciones de esos tomos a medida que se van "encontrando":
2
b
c 3
benzo[a]antraceno
123
a
b
n
2
3
1
- dibenzo[a,n]
- nafto{2,1-c]
4
5
dibenzo[a,n]nafto[2,1-c]hexaceno
3
a 2
b
a 2
b
fenantro[3,2-a]pentaceno
fenantro[1,2-a]pentaceno
COMPUESTO BASE
LETRAS
SUSTITUYENTES
NUMEROS
1
2
3
124
125
y
1
2
3
8
7
1
2
3
5
3
6
1,4-dihidronaftaleno
4
5
6,7-dihidro-5H-benzocicloheptano
Cuando hay eleccin, se otorgan los locantes ms bajos posibles a tomos de C a los
cuales se les han adicionado los hidrgenos:
3
5
CORRECTO
7
6
2
3
INCORRECTO
126
pentaceno
2-pentacenilo
10
2
3
8
4
7
1,4-naftileno
1,4-naftalenodiilo
5
6
2,7-fenantrileno
2,7-fenantrenodiilo
CH3
CH2CH3
CH2CH2CH2CH2CH2
1,5-difenilpentano
2-etil-1-metilnaftaleno
127
biciclopropilo
bifenilo
biciclopropano
Si hay eleccin para la numeracin se les dan los nmeros no primados al sistema que
posee el nmero menor para el punto de unin:
1' 1
1,2'-binaftilo
2'
1,2'-binaftaleno
5' 6'
1' 1
4'
2 3
4
3'
2'
ciclohexilbenceno
128
TABLA 1- Desplazamientos qumicos () de protones de metilos, metilenos y metinos de alcanos monosustituidos con
sustituyentes x en posicin
X
C
Halgeno
-C-N
-CH3, -CH2-CH=CH2
-CCH
-fenilo
-F
-Cl
-Br
-I
-OH
-O-alquilo
-O-C=C
-O-fenilo
-O-COCH3
-O-CO-CF3
-O-CO-fenilo
-O-SO2-fenilo
-NH2
-N-(alquilo)2
-N(CH3)-fenilo
-N(CH3)-CHO
+
-N (alquilo)3
-NHCOCH3
-NO2
-NCS
-SH
-S-alquilo
-S-S-alquilo
-SO2R
-SOCH3
-SCN
-CHO
-COCH3
-CO-fenilo
-COOH
-COOCH3
-CONH2
-COCl
-COBr
-COSH
-C=N-OH
-CN
CH3
0,86 0,91
1,71
1,80
2,35
4,27
3,06
2,69
2,16
3,39
3,24
3,50
3,73
3,67
4,10
3,88
3,70
2,47
2,19
2,91
2,88 y 2,97
3,33
2,71
4,29
3,37
2,00
2,09
2,30
2,80-3,00
2,50
2,61
2,20
2,09
2,55
2,08
2,01
2,02
2,80
2,70
2,40
1,90
1,98
CH2
1,25 1,33
2,00-2,30
2,10-2,16
2,59-2,63
4,36
3,47
3,35-3,37
3,16
3,49-3,59
3,27-3,37
3,70
3,86-3,98
3,98-4,05
4,30
4,25-4,37
3,94-4,07
2,61-2,74
2,50
3,40
3,18-3,21
4,28-4,37
3,64
2,44-2,46
2,43-2,49
2,63-2,67
2,94
2,98
2,42-2,46
2,32-2,47
2,86-2,92
2,31-2,36
2,22-2,28
2,19-2,23
2,29-2,35
CH
1,50
2,60
2,59
2,89
4,14
4,21
4,24
3,94
3,55
4,51
4,94
5,22
4,70
3,07
2,88
4,12
3,50
4,01
4,44
3,98
3,16
2,93
3,48
2,39
2,54
3,58
2,56
2,48
2,44
2,67
TABLA 2- Desplazamientos qumicos () de protones de metilos, metilenos y metinos de alcanos monosustituidos con
sustituyentes x en posicin y
CH3=0,9 + desplazamiento tabla
CH2=1,25 + desplazamiento tabla
CH =1,5 + desplazamiento tabla
X
C
Halgeno
-C-N
-C=CH2
-CCH
-fenilo
-F
-Cl
-Br
-I
-OH
-O-alquilo
-O-C=C
-O-fenilo
-O-COCH3
-O-CO-fenilo
-O-SO2-fenilo
-NH2
-N(CH3)-CHO
+
-N (alquilo)3
-NHCOCH3
-NO2
-NCS
-SH
-S-alquilo
-S-S-alquilo
-SO2R
-SCN
-CHO
-COCH3
-CO-fenilo
-COOH
-COOCH3
-CONH2
-CN
CH3 C
0,10 0,12
0,25 0,32
0,31 0,42
0,34 0,44
0,43 0,70
0,76 0,86
0,98 1,05
0,26 0,32
0,18 0,34
0,40
0,41 0,48
0,31 0,55
0,47 0,68
0,35 0,40
0,13 0,25
0,20 0,29
0,35
0,22 0,38
0,63 0,69
0,50
0,41 0,53
0,35 0,49
0,42 0,45
0,57
0,62
0,17 0,23
0,15 0,22
0,28 0,32
0,26 0,33
0,22 - 0,26
0,23 - 0,32
0,41 - 0,47
CH2 C X
0,05
0,25
0,40
0,17
0,56
0,64
0,63
0,28
0,30
0,45
0,31
0,51
0,35
0,18
0,30
0,76
0,32
0,34
0,46
0,42
0,31
0,47
0,43
0,40
0,43
0,46
CH C
0,02
0,24
0,43
-
CH3 C C
0,07
0,05
0,16
0,16
0,13
0,03
0,03
0,15
0,07
0,17
0,05
0,03
0,06
0,13
0,12
0,08
0,13
0,07
0,03
0,12
0,10
0,08
0,09
0,11
Br-
Br4,92
Cl-
Cl5,33
5,31
I-
I4,38
4,80
3,87
R2N-
R2N4,13
4,37
3,62
3,37
HO-
HO5,12
5,32
4,61
4,35
5,35
RO-
RO4,92
5,12
4,41
4,15
5,15
4,95
Ph-O-
Ph-O5,79
5,99
5,16
5,03
6,02
5,82
6,69
FCOO-
FCOO5,69
5,89
5,06
4,93
5,92
5,72
6,59
6,46
RS-
RS4,20
4,40
3,69
3,44
4,43
4,23
5,10
5,00
3,51
CH3-
CH33,72
3,41
2,85
2,44
3,53
3,23
3,93
4,04
2,43
1,17
C=C-
C=C3,88
4,08
3,62
3,20
4,13
3,91
4,78
4,68
3,14
2,02
2,87
C=C-
CC4,00
4,20
3,49
3,16
4,28
4,03
4,90
4,80
3,31
2,14
2,99
3,11
Ph-
Ph4,41
4,61
3,90
3,56
4,58
4,44
5,31
5,21
3,72
2,55
3,32
3,52
3,95
F3C-
F3C3,70
3,90
3,19
2,94
3,93
3,73
4,60
4,54
3,01
1,84
2,69
2,81
3,22
2,51
CN-
CN4,26
4,26
3,70
3,50
4,49
4,24
5,16
5,10
3,57
2,40
3,20
3,37
3,72
3,07
3,63
RCO-
RCO4,26
4,46
3,75
3,50
4,49
4,29
5,16
5,10
3,57
2,43
3,25
3,37
3,78
3,07
3,63
3,63
ROCO-
ROCO4,11
4,12
3,60
3,35
4,34
4,22
5,09
4,91
3,42
2,25
3,10
3,22
3,63
2,92
3,48
3,48
3,33
R2N-CO-
R2N-CO-
4,15
4,25
3,64
3,40
4,38
4,26
5,13
4,35
3,46
2,26
3,14
3,26
3,66
2,96
3,52
3,52
3,37
3,41
CHR R R = 1,50 + ai
1 2 3
Sustituyentes
ai
-alquilo
-C=C-CC-fenilo
Halgeno -Cl
-Br
-I
O
-OH
-O-Alquilo
-O-Fenilo
-OCO-Alquilo
-OCO-Fenilo
N
-NH2
-N(Alquilo)2
-NO2
S
-S-Alquilo
-CHO
-CO-Alquilo
O
-COOH
-COO-Alquilo
-CN
0.0
0.8
0.9
1.3
2.0
1.9
1.4
1.7
1.5
2.3
2.7
2.9
1.0
1.0
3.0
1.0
1.2
1.2
0.8
0.7
1.2
Grupo insaturado
CH2
no conjugado
4,6 5,0A
5,4 7,0A
5,0 5,7A
5,7 7,3A
6,5 8,3B
6,2 9,0B
1,7 2,7
2,7 3,4
9 10
9,6 10,2
7,9 8,1
7,9 8,4
H
C
Aromtico
Aromtico no bencenoide
Acetilnico
-CCH
O
H
Aldehdico
O
N
C
H
O
C
H
Referencias:
La posicin depende de los sustituyentes unidos a los carbonos etilnicos (vase Tabla 6)
B
La posicin depende de los sustituyentes unidos al anillo aromtico (vase Tabla 7, Tabla 8)
A
H
C
Zgem
0
0,45
0,69
1,05
0,70
0,66
0,64
0,58
0,71
0,69
1,00
1,24
0,47
1,38
1,60
1,65
1,54
1,08
1,07
1,14
Rtrans
Zcis
0
-0,22
-0,25
-0,29
0,11
0,32
-0,01
-0,10
-0,13
-0,08
-0,09
0,02
0,38
0,36
0,19
-0,40
0,18
0,45
0,81
C
Rgem
Ztrans
0
-0,28
-0,28
-0,32
-0,04
0,21
-0,02
-0,08
-0,22
-0,06
-0,23
-0,05
0,12
-0,07
-0,05
0,09
-1,02
0,13
0,55
0,88
*
El incremento alquilo anillo ha de emplearse cuando el sustituyente y el doble enlace forman parte de una estructura cclica
** El incremento C=C conjugado ha de emplearse cuando el doble enlace o el sustituyente del C=C est conjugado con otros sustituyentes
*** El incremento aromtico fijo ha de emplearse cuando el doble enlace conjugado con el aromtico es parte de un anillo, que est condensado (por ejemplo: 1,2-dihidronaftaleno)
CN
P
Sustituyente R
-OR ; R=aliftico
-OR ; R=insaturado
-OCOR
-NR ; R=aliftico
-NR ; R=insaturado
-NCOR
-SR
-SO2R
SCOR
-SCN
-SF
-CHO
-CO aislado
-CO conjugado*
-COOH aislado
-COOH conjugado*
-COOR aislado
-COOR conjugado*
-CONR2
-COCl
-CN
-PO(OCH2CH3)2
-OPO(OCH2CH3)2
Zgem
1,22
1,21
2,11
0,80
1,17
2,08
1,11
1,55
1,41
0,80
1,68
1,02
1,10
1,06
0,97
0,80
0,80
0,78
1,37
1,11
0,27
0,66
1,33
Zcis
-1,07
-0,60
-0,35
-1,25
-0,53
-0,57
-0,29
1,16
0,06
1,17
0,61
0,95
1,12
0,91
1,41
0,98
1,18
1,01
0,98
1,46
0,75
0,88
-0,34
* El incremento conjugado ha de emplearse cuando el doble enlace o el sustituyente est conjugado con otros sustituyentes.
Ztrans
-1,21
-1,00
-0,64
-1,21
-0,99
-0,72
-0,13
0,93
0,02
1,11
0,49
1,17
0,87
0,74
0,71
0,32
0,55
0,46
0,46
1,01
0,55
0,67
-0,66
Tabla 7- Influencia de un sustituyente sobre el desplazamiento qumico de los protones del anillo en el benceno
( en ppm relativas a tetrametilsilano)
H = 7,26 + Z i
i
Sustituyente X
-H
- CH3
-CH2CH3
-CH(CH3)2
-C(CH3)3
-CH3Cl
-CF3
C
-CCl3
-CH2OH
-CH=CH2
-CH=C-fenilo
-CCH
-CC-fenilo
-fenilo
-F
-Cl
Halgeno
-Br
-I
-OH
-OCH3
-OCH2CH3
O
-O-fenilo
-O-COCH3
-O-SO2-fenilo
-O-SO2-CH3
Z2
0
-0,20
-0,14
-0,13
0,02
0,00
0,32
0,64
-0,07
0,06
0,15
0,15
0,19
0,37
0,26
0,03
0,18
0,39
-0,56
-0,48
-0,46
-0,29
-0,25
-0,09
-0,05
Z3
0
-0,12
-0,06
-0,08
-0,08
0,00
0,14
0,13
-0,07
-0,03
-0,01
-0,02
0,02
0,20
0,00
-0,02
-0,08
-0,21
-0,12
-0,09
-0,10
-0,05
0,03
0,09
0,07
Z4
0
-0,22
-0,17
-0,18
-0,21
0,00
0,20
0,10
-0,07
-0,10
-0,16
-0,01
0,00
0,10
-0,20
-0,09
-0,04
0,00
-0,45
-0,44
-0,43
-0,23
-0,13
-0,08
-0,01
Sustituyente X
-NH2
-NHCH3
-N(CH3)2
-N+(CH3)3I-NHCOCH3
N
-N(CH3) COCH3
-NHNH2
-N=N-fenilo
-NO
-NO2
-SH
SCH3
S
-S-fenilo
-SO3CH3
-SO2Cl
-CHO
-COCH3
-COCH2CH3
-COC(CH3) 3
-CO-fenilo
O
-COOH
-COOCH3
-COOCH(CH3)2
-COO-fenilo
-CONH2
-COCl
-COBr
-CH=N-fenilo
-CN
-Si(CH3) 3
-PO(OCH3)2
Z2
-0,75
-0,80
-0,66
0,69
0,12
-0,16
-0,60
0,67
0,58
0,95
-0,08
-0,08
0,06
0,60
0,76
0,56
0,62
0,63
0,44
0,47
0,85
0,71
0,70
0,90
0,61
0,84
0,80
~0,6
0,36
0,22
0,48
Z3
-0,25
-0,22
-0,18
0,36
-0,07
0,05
-0,08
0,20
0,31
0,26
-0,16
-0,10
-0,09
0,26
0,35
0,22
0,14
0,13
0,05
0,13
0,18
0,11
0,09
0,17
0,10
0,22
0,21
~0,2
0,18
-0,02
0,16
Z4
-0,65
-0,68
-0,67
0,31
-0,28
-0,02
-0,55
0,20
0,37
0,38
-0,22
-0,24
-0,15
0,33
0,45
0,29
0,21
0,20
0,05
0,22
0,27
0,21
0,19
0,27
0,17
0,36
0,37
~0,2
0,28
-0,02
0,24
Ejemplos
La frmula permite calcular los valores aproximados de desplazamiento qumico de los
protones 1H en un benceno. Aunque los valores de la Tabla se dan para bencenos
monosustitudos, es posible estimar la valores de
para compuestos di y trisustitudos
sumando los valores de la tabla. Los clculos para bencenos meta y para sustituidos estn en
general de acuerdo a los valores reales encontrndose ms desviaciones para los bencenos
orto y trisustitudos. En este tipo de compuestos, las interacciones estricas causan que algunos
grupos tales como el carbonilo y nitro se desven del plano de la molcula con la consecuente
prdida de conjugacin.
Grupo funcional
OH
Alcoholes
R-OH
Fenoles
Ar-OH
Nitrofenoles
Imidas
O2N-C6H4-OH
RCOOH
ArCOOH
C=N-OH
C=C-OH
Alquilaminas RNH2 , R2NH
Arilaminas ArNH2 , ArNHR , Ar2NH
RNH3+ , R2NH2+ , R3NH+
+
+
+
ArNH3 , ArNH2 R , ArNH R2
RCONH2 , ArCONH2
RCONHR , ArCONHR
RCONHAr , ArCONHAr
RCONHCOR
Tioamidas
cidos carboxlicos
Oximas
Enoles (puente de hidrgeno)
Aminas
Sales de amonio
NH
Amidas
(ppm)
0,5 (monmero)
0,5 5,0 (asociado)
5,0 (monmero)
5,0 8,0 (asociado)
>9
10 13 (dmero)
7 10
15,5
0,5 4,0
2,5 5,0
~6,7
57
6 8,5
7,5 9,5
8 12
7,8 10
C
NH2
SH
Sulfonamidas
Tioles alifticos
Tioles aromticos
RSO2-NHR-SH
Ar-SH
~5
1-2
2-4
Grupo Funcional
CH3
CH2
CH
CH3
H3C
CH
H3C
Banda (cm-1)
Asignacin
2880-2975
aromat > 3000
C-H
C-H asim
C-H sim
1380 -1385
1365 - 1370
C-H sim
1385 1395
1365
C-H sim
CH3
H3C
C
CH3
CH 2
Olefinas
HC=CH
C=C no conjugada
C=C conjugada
R
R
R
H
H
H
R
H
R
H
R
H
H
H
R
R
H
Alquinos
HC
C
82030
9905
70030 (f)
97010 (f)
8905 (f)
3300-3310
2100-2200 (d)
3030-3080
CH
C
C
C
C-H
C=C
CH
C
H
Aromticos
3010 3095
1650
1600
720 750
H
H
monosustituido
Orto-disustituido
Meta-disustituido
Para-disustituido
690-710 (f)
730-770 (f)
735-770 (f)
680 725 (m)
750 810 (f)
860 900 (m)
800-860 (f)
Familia
Alcoholes y
fenoles
Eteres
Cetonas
Aldehidos
Grupo Funcional
OH libre
OH asociacin intramolecular
OH asociacin intermolecular
(dmero)
OH asociacin intermolecular
(polmero)
ROH primarios
ROH secundarios
ROH terciarios
Fenoles
ROH y Fenoles
C-O-C alifticos
=C-O-C aromticos
no saturado
C=O
C=C-C=O (,-no saturado)
X-C-C=O (-halocetonas)
4 miembros
Cclicas
5 miembros
6 miembros
H
C
Banda (cm-1)
3580 3670 (aguda)
3400 3600 (aguda)
3400 3500 (aguda)
1050
1100
1150
1180
1200 - 1400
1070 1150 (f)
1200 - 1270 (f)
1020 - 1070
1715
1685
1730
1770
1750
1715
2270 y 2820
Esteres
,-no saturado
-COOH (dmero)
Asociaciones intramoleculares
Carboxilato
-COOR
,-no saturado
todos
O-H
C-O
O-H
C-O asim
C=O
C=H
1725
C=O
1690
2500 - 3000
1710 (f)
930 (m)
1670
1550 - 1610
1735
1720
1050 y 1300 (2 bandas)
C=O
O-H
C=O
O-H fuera del plano
C=O
C=O
C=O
C=O
C-O sim y asim
1800
C=O
C=O
C-O
cidos
Asignacin
Haluros de cido
C
Anhidridos
C
O
Amidas
RCONH2 (primaria)
RCONHR (secundaria)
RCONRR (terciaria)
Cclicas (lactamas)
3440
1680
1530
1260
3300
1655
1550
1300
1650
1800
N-H
C=O (banda I)
NH (banda II)
C-N (banda III)
N-H
C=O (banda I)
NH (banda II)
C-N (banda III)
C=O
C=O
Familia
Aminas
Grupo Funcional
Todas
RNH2 y Ar-NH2 (primaria)
RNHR(secundaria)
Asociadas
Aminas primarias en fase liquida
Nitrilos
Nitrocompuestos
-NO2 alifticos
Aromticos
Referencias
Intensidad de las bandas: (d)= dbil; (m)= media; (f)=fuerte
=modo de tensin
= modo de deformacin
sim= simtrico
asim= asimtrico
Banda (cm-1)
1000-1200
3300-3500 (f)
1580-1650 (m-f)
3300 -3500 (d)
1550-1650 (d)
3100-3400 (m)
800-900 (banda ancha)
2240-2260 (d-m)
2215-2235 (f)
2220-2240 (m-f)
1560 (f)
1380 (f)
1530 (f)
1340
870
610
Asignacin
C-N
N-H (2 bandas)
N-H
N-H (1 banda)
N-H
N-H
N-H fuera del plano
C-N
NO asim
NO sim
NO asim
NO asim
CN
C-N-C