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Ingeniera Qumica

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Gua de trabajos
Prcticos
Ao 2015

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Autor: Jos A. Caram

Seguridad en el laboratorio. Confeccin de informes.

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Objetivos especficos: conocimientos de los principales elementos de seguridad y
primeros auxilios. Tener en cuenta muy especialmente que:

La seguridad en el laboratorio es responsabilidad de todos.


Es importante conocer los posibles peligros para prevenirlos y evitarlos.
De los primeros auxilios depende en gran medida la evolucin de un accidentado.

PRECAUCIONES EN EL LABORATORIO
Recomendaciones generales
En caso de accidente informar de inmediato al personal docente del laboratorio.
Nunca comer, beber, fumar o maquillarse en el laboratorio.
Recoger el cabello largo y usar guardapolvo.
Usar preferentemente calzado cerrado.
Conocer las normas mnimas de seguridad.
En caso de duda, consultar al personal docente del laboratorio.

Normas mnimas de seguridad


1)

Mantener limpio el sitio de trabajo. La presencia de sustancia txicas o corrosivas no


detectables a simple vista pueden ser peligrosas para la salud, adems de
contaminantes para el trabajo que se va a realizar.

2)

Usar anteojos de seguridad (en lo posible con defensas laterales) an cuando no se


est realizando una tarea peligrosa. La persona que est al lado o enfrente puede esta
realizando algo potencialmente peligroso.

3)

Al mezclar o calentar sustancias debe evitarse que la boca del recipiente est dirigida al
rostro propio o del compaero.

4)

Cuando deba desmenuzar o despegar sustancias del fondo de un recipiente de vidrio,


usar una esptula flexible (no varilla de vidrio) apoyando el recipiente sobre un
repasador sobre la mesa.

5)

Cuando deba introducir un tubo de vidrio en un tapn, tmelo cerca del mismo con un
repasador. No tome los tubos acodados del sitio doblado.

6)

Cuando deba cortar un tubo de vidrio, mrquelo primero con un lpiz de diamante y
luego crtelo tomando ambos extremos con el repasador.

7)

Use soportes que apoyen bien en la mesada de trabajo. Vigile continuamente los
aparatos con centro de gravedad alto.

8)

No caliente sistemas cerrados.

9)

Las recristalizaciones deben hacerse en un tubo, erlenmeyer o baln, nunca en un


vaso de precipitados, salvo que se lo indique especficamente.
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Seguridad en el laboratorio. Confeccin de informes.


10) Evitar que caigan papeles y material poroso, as como residuos del trabajo en las
piletas.
11) Cuidar de que las uniones esmeriladas estn limpias. Es conveniente cargar los
balones con un embudo o proteger el esmeril con papel satinado.
12) No fumar en el laboratorio.
13) Conocer la ubicacin y manejo del extinguidor de incendios ms cercano al sitio de
trabajo.
14) Manipular lquidos inflamables y/o txicos bajo campana o con mscara adecuada.
15) No trabajar con lquidos inflamables cerca de un mechero encendido.
16) Utilice para trabajar ropa cmoda y emplee un guardapolvo para proteccin de su
vestimenta. Tambin es importante el uso de guantes de ciruga descartables, debido a
la peligrosidad por contaminacin a travs de la piel. No usar calzado abierto (sandalias
u ojotas).
17) Los residuos txicos no deben arrojarse a las caeras. Se destinarn para su desecho
dos damajuanas: una para lquidos orgnicos (solventes o mezclas de reaccin) y otra
para residuos acuosos o slidos solubles en dicho medio.
18) Antes de tirar cualquier material es conveniente consultar al personal docente.

ACCIDENTES
Cortaduras: Lavar la herida con abundante agua. Si han quedado trozos de vidrio
(cortaduras ms frecuentes), retirarlos con cuidado y dejar salir un poco de sangre. Lavar y
desinfectar con agua oxigenada 10 vol. (o alcohol) y cubrir la herida con un apsito protector
(o vendas colocando previamente sulfatiazol en la zona afectada). No volver a trabajar sin
haber protegido la herida. Si mana abundante sangre puede deberse a un corte en una vena
o arteria. En tal caso aplicar un torniquete por encima de la herida y llamar a un mdico.

Quemaduras: sobre las quemaduras leves colocar ungentos grasos para quemaduras
(picrato de butesin, neocutn, cido pcrico, cicatul, etc). En caso de quemaduras graves se
lavan las heridas con pasta o solucin saturada de bicarbonato de sodio. No abrir las
ampollas que pudieran formarse.

Fuego en el laboratorio: no arrojar agua. Lo ms adecuado es el uso de extinguidores


de anhdrido carbnico (stos deben dirigirse primero al borde de la zona en llamas y luego
al centro) y arena. Cerrar las llaves de gas prximas y retirar los recipientes con solventes
inflamables.

Fuego en las ropas: no se debe correr. Arrojarse al suelo y girar sobre si mismo con lo
cual se consigue sofocar las llamas y proteger la cabeza. Ayudar al accidentado cubrindolo
con una manta o sacos (no usar telas de material sinttico para este fin).

Reactivos en llamas: apagar todos los mecheros prximos. Retirar material combustible
y solventes. Los fuegos menores en recipientes se pueden sofocar cubriendo los mismos
con una tela metlica con amianto, un vidrio de reloj o un cristalizador boca abajo. No usar
agua.

Agentes corrosivos sobre la piel: lo primero que debe hacerse en caso de


quemaduras con agentes qumicos es lavar con abundante agua, a menos que
especficamente se indique otra cosa. El paso siguiente ser segn se trate de:
Acidos (sulfrico, ntrico, clorhdrico, etc.): lavar con solucin saturada o pasta de
bicarbonato de sodio. Lavar nuevamente con agua y pasar glicerina o ungento para
quemaduras.

Seguridad en el laboratorio. Confeccin de informes.


Bases: lavar con cido actico 4% o cido brico y pasar glicerina o ungento para
quemaduras.
Nota: en general no es aconsejable el uso de ungento para quemaduras (salvo en los
casos indicados), pues favorecen la absorcin del agente qumico a travs de la piel.

Quemaduras con bromo: eliminar el bromo lavando con agua, luego tratar la
quemadura con solucin saturada de tiosulfato de sodio, lavar con agua y poner aceite
suavizante. Otro mtodo: lavar con abundante cantidad de ter de petrleo (Peb. 80 100
o
C), pasar glicerina sobre la zona afectada y poner picrato de butesin.

Quemaduras con fenol: lavar con agua, quitar lo que quede de fenol con glicerina o
etanol. No aplicar ungentos grasos.

Agentes corrosivos en los ojos: lavar la parte externa del ojo con abundante agua,
luego abrir el ojo y lavar primero con agua y despus, si se trata de cido, con una solucin
de bicarbonato de sodio al 1% y si se trata de un lcali con una solucin de cido brico al
1%. Puede ayudarse en los lavados con un vasito ocular.

Ingestin de sustancias txicas


Acidos: tomar mucha agua para diluirlo, luego tomar leche de magnesia y finalmente
leche. No tomar emticos.

Bases: tomar mucha agua para diluirla, luego tomar vinagre, jugo de limn o solucin de
cido ctrico y finalmente leche. No tomar emticos.

Sales de metales pesados: tomar leche o clara de huevo.


Compuestos de mercurio: tomar inmediatamente un emtico.
Emticos:
a) Una cucharada de mostaza en agua tibia (con consistencia de pasta)
b) Solucin de sulfato de Zinc tibia.
c) Soluciones de ClNa, bicarbonato de sodio (2 cucharadas en un vaso de agua tibia).

MATERIAL NECESARIO PARA EL LABORATORIO


Cuaderno de laboratorio
Esptula
Plato poroso
Tijera
Fsforos o encendedor
Peras de goma o propipetas
Repasador o trapo rejilla absorbente
Tapones de corcho y de goma de varias medidas
Tela adhesiva o lpiz marcador de tinta indeleble
Algodn
Frascos de distintos tamaos
Etanol

Seguridad en el laboratorio. Confeccin de informes.


Papel de filtro
Papel de aluminio
Anteojos de seguridad
Recipientes para efectuar las cromatografas en microplacas
Guantes de ciruga descartables.
ESPECIFICACIONES SOBRE LOS INFORMES DE LABORATORIO
El trabajo experimental desarrollado en el laboratorio deber ser informado en
forma escrita por el alumno en el espacio dentro de la gua de trabajos prcticos destinado a
las observaciones.
El informe es obligatorio y puede ser personal o grupal. El alumno lo entregar al
final de cada trabajo prctico.
El informe deber estar encabezado con el nombre de los alumnos que participaron
en la prctica, la comisin a la que pertenecen, ttulo de la prctica y fecha.
El informe deber ser breve. Tiene que contar con las ecuaciones que interpretan
las reacciones, las constantes fsicas que resultan de inters (pesos moleculares,
densidades, puntos de fusin y ebullicin, etc) de los reactivos y solventes a emplearse en
las experiencias y las cantidades realmente empleadas (que pueden diferir de las
enunciadas en las tcnicas correspondientes).
No debe transcribirse la tcnica, ya que sta figura en la gua de T. P. Se deber
describir los hechos experimentales en orden cronolgico, por ejemplo cambios de color de
las soluciones, aparicin de precipitados u otras fases, registro de los pH, temperaturas de
los baos y/o mezclas de reaccin, tiempos de reaccin, etc.
En los resultados se deber informar los reactivos limitantes, rendimientos de
reacciones y purificaciones, constantes fsicas y otras pruebas determinadas en los
productos, etc.
Deber incluirse asimismo los aspectos negativos del T. P. Aqu pueden incluirse
los errores cometidos en las experiencias, los errores propios del mtodo y la justificacin de
los mismos.
Los productos obtenidos se entregarn en recipientes de vidrio correctamente
cerrados y rotulados. En la etiqueta deber escribirse el nombre del compuesto, su peso, su
pureza, el nombre de los que realizaron la prctica y la fecha de entrega.

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin

QUMICA ORGNICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


TRABAJO PRCTICO Nro. 1
PURIFICACIN DE UNA MUESTRA SOLIDA POR RECRISTALIZACIN
FUNDAMENTOS

Aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos


Las sustancias orgnicas se pueden obtener en el laboratorio mediante dos caminos:
a) por sntesis que resultan de reacciones qumicas b) por aislamiento mediante extraccin a
partir de productos naturales (vegetales o animales).
A los productos obtenidos por el primer tipo de estudios, es decir, el sinttico, se le
aplicarn tcnicas de purificacin que se describirn seguidamente, con el objeto de
identificarlos o establecer su estructura, determinando sus constantes fsicas (punto de
fusin, de ebullicin, poder rotatorio, etc), sobre una muestra en el ms alto grado de
pureza.
El aislamiento a partir de muestras naturales implica el tratamiento de dichas
sustancias con determinados solventes, que permitan extraer las sustancias con un mayor o
menor grado de pureza, siendo usual someterlas a posteriores tratamientos para lograr su
purificacin.
Para la extraccin con disolventes, as como para el empleo de los mismos en la
purificacin de las sustancias obtenidas, se siguen las reglas que se basan en las analogas
estructurales existentes entre el tipo de sustancia que se quiere extraer y la estructura del
disolvente que se empleara para este fin. Este es un criterio general que se basa en
principio de que lo igual disuelve lo igual. Estas generalizaciones son solamente
aproximadas y no son regla absoluta, pues hay excepciones.

Solubilidad y estructura molecular


Uno de los factores principales que hay que tener en cuenta al considerar la
solubilidad de un soluto en un solvente dado, es la polaridad de ambos compuestos. Las
uniones interatmicas exhiben distintos grados de polaridad y la suma vectorial de estos
dipolos locales puede determinar que una molcula en la cual los centros de carga positiva y
negativa no coinciden, sea polar. La constante dielctrica es una buena indicacin de la
polaridad efectiva de un lquido, con respecto a su utilidad como solvente. Los lquidos con
alta constante dielctrica, son fuertemente polares, en tanto que aquellos que tienen baja
constante, son poco polares o carecen de polaridad. Los solventes fuertemente polares, tal
como el agua, disuelven solutos inicos (como el ClNa) o altamente polares, pero no solutos
de baja polaridad (como hidrocarburos). Por otra parte, los solventes poco polares no
disuelven eficazmente las sustancias inicas o muy polares, pero s solutos poco polares.
Un factor importante vinculado a la polaridad del solvente, es su capacidad para
formar uniones hidrgeno. En el caso del agua, metanol, etc, aparte de sus constantes
dielctricas altas, la posibilidad de formar unin hidrgeno, facilita la disolucin de aquellas
sustancias que tambin pueden participar en este tipo de unin.
En lo que respecta al solvente, deben considerarse el tipo de fuerzas que mantienen
unidas a las molculas en el estado lquido, su capacidad para actuar como dador o aceptor
de uniones hidrgeno, la magnitud de la constante dielctrica y el carcter cido o bsico del
mismo.
Desde el punto de vista de su polaridad, los disolventes pueden clasificarse en
polares y no polares, existiendo adems un grupo relativamente grande de polaridad

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin


intermedia. Entre los disolventes polares se tiene el agua, los alcoholes (ROH), la
dimetilformamida (DMF, HCON(CH3)2), dimetilsulfxido (DMSO, SO(CH3)2) y algunos cidos
de bajo peso molecular (frmico: HCOOH y actico: CH3COOH).
El empleo de cidos (y bases) como disolventes ya sea para extraer o para
recristalizar, debe encararse con cuidado debido a su reactividad qumica, pues el disolvente
debe ser qumicamente inerte, es decir que no debe haber peligro que reaccione con las
sustancias que se quieren extraer o purificar. En algunos casos esta reactividad de los
cidos y bases puede ser una ventaja para obtener determinadas sustancias.
La polaridad del agua y los alcoholes est vinculada a la presencia en la molcula del
grupo -OH. A medida que aumenta el peso molecular de los alcoholes, se observa
prcticamente una disminucin de la polaridad, lo que puede atribuirse a que en la molcula
la parte no polar, o sea la cadena hidrocarbonada, va preponderando y la influencia del
grupo -OH disminuye. Por ello el agua tiene una polaridad mxima y n-butanol mnima, en la
serie de los solventes hidroxilados normales ms usados.
Los disolventes polares disuelven o extraen fcilmente sustancias que poseen -OH
en sus estructuras. Por ejemplo, para extraer polisacridos de vegetales, usualmente se
hierve con agua el vegetal pulverizado. La solucin acuosa resultante contiene el
polisacrido el que se precipita de la misma mediante una disminucin de la polaridad del
medio por agregado de cantidades crecientes de etanol.
Los disolventes no polares poseen estructura de hidrocarburos, en los que no existen
grupos atmicos que confieran marcadamente una polaridad a la molcula. Entre estos
disolventes y en orden creciente de polaridad se tiene el ter de petrleo, tetracloruro de
carbono (CCl4).
Entre los disolventes de polaridad intermedia puede mencionarse el cloroformo
(CHCl3), ter etlico (CH3CH2-O-CH2CH3), acetona (CH3COCH3) y acetato de etilo
(CH3CH2COOCH2CH3).

Recristalizacin
Los componentes orgnicos obtenidos por sntesis o por aislamiento a partir de
sustancias naturales, no son puros ya que usualmente estn mezclados con menores
cantidades de otros productos (impurezas) que es necesario eliminar. Por lo tanto, los
productos brutos obtenidos deben someterse a repetidas purificaciones hasta llegar a las
constantes fsicas cuyo valor registrada la literatura (punto de fusin, de ebullicin, poder
rotatorio, etc.) o en el caso de sustancias no descriptas anteriormente, hasta constancia en
el valor de dicha/s propiedad/es y en la determinacin de su estructura.
La tendencia general, si la sustancia es slida, es la de buscar disolventes de los
cuales la sustancia recristalice pues la obtencin de una sustancia al estado cristalino, suele
ser el mejor mtodo para purificarla y describir sus propiedades. Esto no es rigurosamente
cierto en todos los casos, puesto que hay sustancias amorfas y an siruposas que dan
excelentes anlisis. Se describirn entonces los fundamentos en que se basan las tcnicas
de recristalizacin.
Para efectuar una recristalizacin el slido que va a ser purificado se disuelve en
caliente en el solvente adecuado a la temperatura de su punto de ebullicin (se debe evitar
la fusin de la muestra por falta de solvente), la mezcla caliente se filtra en el caso de que
no sea lmpida y con cantidades pequeas de carbn decolorante en caso de que sea
coloreada. Luego se enfra lentamente la solucin para que el slido cristalice. De esta
manera la mayor parte de la sustancia que interesa se separa y las impurezas quedan en
solucin (aguas madres).
Los cristales se separan por filtracin, se secan y se determinan sus constantes
fsicas.

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin


Esta tcnica descripta sumariamente, debe ejecutarse teniendo en cuenta diversos
factores para que realmente la cristalizacin sea eficaz. En general, una sola recristalizacin
no basta para obtener una sustancia aceptablemente pura, siendo necesarias usualmente
dos o ms y hasta cuatro o cinco en el caso de sustancias nuevas, a las que se le deben
hacer determinaciones cuantitativas de C, H, N, etc., de pesos moleculares, con el objeto de
determinar su frmula emprica y dems anlisis realizados con fines estructurales.

Eleccin y empleo del solvente


El criterio para elegir un solvente para recristalizacin no puede ser el mismo que
para efectuar una extraccin. En este ltimo caso debe procurarse una solubilidad mxima
de la sustancia a extraer en el solvente a elegir, an a temperatura ambiente. Por ejemplo, si
bien el agua es un solvente til para extraer sustancias que poseen gran nmero de grupos OH, tales como los azcares, como disolvente de recristalizacin de stas sustancias no es
el ms adecuado, debindose usar otros menos polares como son los alcoholes.
Los requisitos que debe reunir un solvente para que sea eficaz en una
recristalizacin son: a) elevado cociente entre su capacidad de disolucin del compuesto a
purificar a baja temperatura y a la temperatura de ebullicin; b) debe solubilizar muy bien las
impurezas que acompaan a la sustancia que se recristaliza o bien deben ser muy poco
solubles: c) debe ser un disolvente voltil, para poder eliminarse fcilmente por evaporacin;
d) debe ser qumicamente inerte respecto a la sustancia que se debe purificar.
Cuando dos o ms solventes resultan igualmente indicados para una recristalizacin,
se usar el de ms fcil purificacin, menor inflamabilidad y menor costo.
Si bien las generalizaciones antes descriptas en lo que se refiere a polaridad de
sustancias y disolventes sirven como criterio orientador, no pueden sustituir a la
determinacin experimental de la seleccin del disolvente ms adecuado. Esta
determinacin se efecta con unos pocos miligramos de muestra (10 - 20) en un tubo de
ensayos pequeos a la que se agrega gota a gota y calentando el disolvente que se
considere adecuado. Si el compuesto se disuelve (con ayuda de una varilla de vidrio para
agitar) a temperatura ambiente, el solvente no sirve para recristalizacin.
Si la sustancia no se disuelve en caliente, despus de agregar 1,5 - 2 ml, se
considerar poco soluble y se har un ensayo similar con otro solvente. Si se disuelve en
caliente, se enfriar el tubo y se comprobar si se produce cristalizacin (espontnea o
inducida por raspado con una varilla de vidrio) y en que proporcin. De no producirse la
cristalizacin se seguir buscando otro disolvente.
Puede ocurrir que queden partculas de impurezas sin disolver para lo cual se
procede a filtrar en caliente. Una vez cristalizada la sustancia al enfriar, se determinar su
punto de fusin para determinar si ha habido o no purificacin por comparacin con el punto
de fusin del producto inicial.
En estos ensayos es necesario tener en cuenta que la buena disolucin depende
adems de su solubilidad, de su tamao. Por ello es necesario usar la sustancia
preferentemente molida y agitar con una varilla de vidrio.
Cuando se trata de una sustancia conocida, se pueden consultar directamente sus
datos de solubilidad en los manuales correspondientes.
A menudo una sustancia es demasiado soluble en un disolvente y lo es muy poco en
otro, por lo que se usan ambos solventes conjuntamente siempre que ellos sean totalmente
miscibles entre s. La tcnica a seguir en estos casos es la de disolver la sustancia en
caliente en la mnima cantidad posible del solvente en el cual sea ms soluble y luego
agregar gota a gota al otro disolvente, agitando hasta ligera turbidez permanente.
Finalmente se agrega una ligera cantidad del primer solvente gota a gota hasta disolucin
total. Se enfra, se separan los cristales y se verifica mediante el punto de fusin si la
sustancia se ha purificado.

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin


Frecuentemente ocurre que al agregar el solvente en el que la sustancia es menos
soluble, el grado de sobresaturacin obtenido es demasiado alto y el precipitado es coloidal
o aceitoso. En estos casos la recristalizacin se har mediante el agregado lento del
solvente en el cual la sustancia es menos soluble y se enfra lentamente raspando las
paredes del recipiente con una varilla de vidrio.
Los alcoholes de bajo peso molecular son frecuentemente usados en combinacin
con un solvente no polar. Pares de solventes muy tiles son: alcohol-agua, ter-pentano,
cloroformo-hexano, benceno-ter de petrleo, etc.

Recristalizacin de un producto impuro


Despus de efectuados los ensayos de orientacin descriptos anteriormente, los
cuales adems permitirn determinar las cantidades aproximadas del solvente y de soluto a
utilizar, se colocar el total del producto bruto a recristalizar en un tubo de ensayos. Si la
cantidad de sustancia a recristalizar supera a la que cmodamente se pueda tratar en un
tubo de ensayos, se armar un aparato a reflujo (Fig.1) empleando un erlenmeyer o un
baln calentndose sobre tela metlica, o si el solvente es inflamable, en un bao de agua o
de siliconas.
Si el disolvente inflamable hierve por encima de 100 OC se debe emplear una manta
calefactora semiesfrica o una platina calefactora con un bao calefaccionante (Fig. 2), cuya
temperatura se regula elctricamente.
El disolvente se agrega al slido en pequeas cantidades por la parte superior de
refrigerante, retirando previamente el mechero y calentando unos minutos despus del
agregado.
Efectuando la disolucin en caliente de la sustancia, puede suceder que la solucin
sea clara pero con impurezas en suspensin. En este caso debe filtrarse en caliente para
impedir que los cristales engloben dichas impurezas. Puede suceder tambin que el lquido
est coloreado, entonces la filtracin en caliente se efectuar con previo agregado de
carbn activado decolorante en pequeas cantidades (2% como mximo de carbn respecto
al compuesto a decolorar). Es importante que la solucin no se encuentre sobrecalentada
antes del agregado del carbn por lo que generalmente se saca el recipiente del sistema de
calentamiento durante un breve lapso.
Los medios filtrantes son muy diversos, entre otros se puede mencionar: papel de
filtro, lana de vidrio, placas porosas (de porcelana o de vidrio), fibra de asbesto, etc.
El papel de filtro es uno de los medios ms usados y se consigue en el comercio con
distintos grados de porosidad para los diferentes tamaos de los cristales. Cuando se desea
obtener cristales sin vestigio de pelusas, conviene usar papel endurecido que tiene un
tratamiento especial y no desprende fibrillas celulsicas al transvasar los cristales con una
esptula.
La lana de vidrio es til en el caso de precipitados de grano grueso, suspendidos en
lquidos que puedan atacar el papel de filtro, como son los oxidantes enrgicos, los lcalis y
los cidos concentrados. Un uso anlogo tiene el asbesto o fibra de amianto que permite
filtrar cristales pequeos. Estos dos medios filtrantes generalmente se usan cuando lo que
interesa es el filtrado (fase lquida) ya que es muy difcil separar de ellos los cristales.
Las placas porosas de porcelana o vidrio, pueden ser de diferentes tipos de acuerdo
con el tamao de los poros. Son muy tiles dada su inercia a los reactivos qumicos. Sin
embargo no son adecuados para filtrar precipitados gelatinosos, pues como son usados con
succin, los poros se obturan. Adems, su limpieza no es rpida.
Las soluciones calientes pueden filtrarse por succin o gravitacin. En el primer caso
pude producirse una rpida evaporacin del solvente por accin del vaco, lo que ocasiona
un enfriamiento de la solucin lo cual suele provocar una prematura cristalizacin,

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin


especialmente en el embudo. Cuando se tiene este tipo de solucin, es conveniente agregar
una pequea cantidad de solvente antes de proceder al filtrado.
Es usual en este tipo de filtracin, separar las impurezas insolubles o clarificar la
solucin turbia mediante el pasaje a travs de una capa de tierras diatomeas (celite, filtrecel,
etc.) por succin. Para ello, sobre la placa perforada del embudo Buchner se coloca un
papel de filtro circular que no toque las paredes del embudo, es decir que no tenga pliegues
que impidan el buen cierre (Fig. 3).
Luego se aplica succin y se moja el papel con una pequea cantidad del solvente
que se est utilizando. Si se ha de filtrar en caliente, se puede volcar sobre el embudo as
preparado una suspensin de celite en el mismo solvente, al mismo tiempo que se hace
vaco. De esta manera se procurar formar un lecho de unos 2 mm de espesor. Antes de
que se seque el celite se filtrar la solucin en estudio, evitando as que se formen grietas
en el lecho, lo que disminuira su eficacia.
Si el volumen a filtrar en caliente es pequeo, esta operacin se realizar en un
embudo Hirsch (Fig. 4) teniendo la precaucin de que el pequeo redondel de papel de filtro
que se va a emplear, ajuste perfectamente sobre el fondo perforado y no se pliegue sobre
las paredes del embudo. Estos dispositivos se armarn sujetndolos a un soporte para
evitar que se puedan volcar.
En ciertas ocasiones, es conveniente agregar celite a la solucin caliente que se va a
filtrar, especialmente si esta contiene un insoluble coloidal. Una vez preparada la capa de
celite, la solucin caliente que contiene carbn y/o celite, se vuelca sobre el embudo
inmediatamente despus de aplicar succin. Una vez que se ha hecho pasar toda la
solucin se lava el recipiente original con un poco de solvente caliente y se lo pasa por la
capa filtrante.
En lo que respecta a la filtracin por gravitacin, es usual emplear papel de filtro
plegado, el cual acelera la filtracin por presentar mayor superficie. Para ello se emplea un
dispositivo (Fig. 6) teniendo la precaucin de que la parte superior del papel de filtro se
encuentre 5-10 mm por debajo del borde del embudo.
El papel plegado se prepara de la siguiente manera: primero se pliega por la mitad
(1-3) y luego en cuartos (2-4) y se abre (Fig. 6a). Luego el lado 2-1 se pliega sobre el 2-4 y
el 2-3 sobre el 2-4, tal que cuando est abierto se tienen nuevos pliegues 2-5 y 2-6. El
plegado se contina de la siguiente manera: 2-1 sobre 2-6 y 2-3 sobre 2-5, obtenindose los
nuevos pliegues 2-7 y 2-8 respectivamente (Fig. 6b). Luego se pliegan 2-3 sobre 2-6 (se
obtiene el 2-9) y2-1 sobre 2-5 (se obtiene el 2-10). La operacin final consiste en hacer un
pliegue en cada uno de los segmentos (8) de tal manera que un pliegue vaya hacia adentro,
el siguiente hacia fuera y as sucesivamente (Fig. 6d). El papel de filtro que como se indica
en la Fig. 6e.
A veces conviene calentar el embudo introducindolo en el cuello de un erlenmeyer y
reflujando el solvente a su alrededor (Fig. 5), de tal modo que en el momento de filtrar se lo
transfiere a la boca del recipiente limpio, en el cual se recibir el filtrado (Kitasato o tubo
Kitasato).
Mientras tiene lugar la filtracin, se va colocando la solucin en pequeas porciones
sobre el papel plegado y el volumen restante a filtrar se mantiene caliente hasta el final de la
filtracin.
El filtrado se puede volver a calentar hasta que se disuelvan todos los cristales que
pudieron haberse formado y de esta manera los que hubieran quedado pegados en las
paredes entran tambin en solucin. La solucin se cubre y se enfra para permitir la
cristalizacin.

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin

Recoleccin de cristales
Una vez que se ha efectuado la filtracin en caliente, se enfra la solucin al mismo
tiempo que se raspan las paredes internas del recipiente con una varilla de vidrio de punta
redondeada. Esta operacin que debe efectuarse suavemente, permite la formacin de
pequeas partculas de vidrio, que actuarn como ncleos de cristalizacin. El enfriamiento
de la solucin debe hacerse a una velocidad moderada para obtener cristales medianos.
Conviene evitar la formacin de cristales muy pequeos (por enfriamiento rpido) pues, en
conjunto, poseen una gran superficie de adsorcin, en la que quedan fijadas una mayor
cantidad de impurezas.
A veces la sustancia se separa de la solucin como un jarabe que cristaliza con
dificultad o no cristaliza. En estos casos es conveniente diluir un poco la solucin y dejarla
evaporar espontneamente a temperatura ambiente, raspando en cuanto comience a
enturbiarse. Es muy til sembrar la solucin con unos pocos cristales de la sustancia pura si
es que se poseen. No debe excluirse el enfriamiento en un bao de mezcla frigorfica de 10
a 15 OC, Cuando este mtodo fracasa se puede enfriar varios das en heladera o intentar
directamente una segunda recristalizacin del jarabe depositado en el fondo del recipiente
previa decantacin del lquido sobrenadante. No debe excluirse el cambio de disolvente o el
empleo de mezclas de los mismos. Finalmente, si alguno de estos mtodos no da el
resultado deseado, se puede intentar una purificacin previa por algn otro mtodo
(cromatografa, extraccin, etc.) o la preparacin de algn derivado sencillo a partir del cual
se pueda volver a obtener posteriormente, previa purificacin del mismo, la sustancia
primitiva.
Una vez producida la cristalizacin en fro se separan los cristales mediante filtracin
al vaco. Para cantidades grandes del producto se emplea un embudo Buchner del tamao
adecuado, mientras que para pequeas cantidades se usa un embudo Hirsch. Ambos se
preparan como se indic para la filtracin en caliente (Figs. 3 y 4); Obviamente, en este caso
no debe emplearse celite, debiendo estar la superficie del papel de filtro perfectamente
limpia, lisa y adherida a la placa perforada. Se vuelca a continuacin la suspensin de
cristales sobre el centro del papel con ayuda de una varilla de vidrio mientras se aplica
succin.
Frecuentemente parte de los cristales quedan en el recipiente, siendo conveniente
pasar una parte del lquido filtrado o lquidos madres al recipiente original para poder
trasvasar con su ayuda los cristales.
Luego los cristales deben lavarse con el objeto de eliminar los lquidos madres que
los impregnan, los cuales por secado, depositaran sobre la superficie de los cristales las
impurezas que llevan disueltas. El solvente de lavado es generalmente igual al empleado
para la recristalizacin y debe usarse la menor cantidad posible para evitar prdidas por
disolucin.
Para efectuar los lavados se interrumpe la succin y se humedecen los cristales que
se hallan en embudo con solvente fro. Con ayuda de una esptula o varilla de vidrio de
punta redondeada, se agita cuidadosamente para que el solvente impregne toda la masa
cristalina y lave los lquidos madres. Se aplica nuevamente succin y se ayuda al drenado
de los lquidos madres, presionando el precipitado con un tapn chato de vidrio o con una
esptula curva. Este lavado conviene repetirlo dos veces ms, a menos que se observe una
apreciable disolucin de los cristales en el lquido de lavado.
Finalmente los cristales se secan al aire adecuadamente, protegidos del polvo
ambiente, o bien en desecador al vaco sobre un desecante adecuado.

10

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin

PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD, ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
A) Pesar 1 g del material a recristalizar, (GUARDAR MUESTRA PARA DETERMINAR PF
EN EL TP N0 2).
B) Trasvasar usando un embudo para slidos la cantidad pesada a un Erlenmeyer con boca
esmerilada. Adaptar un refrigerante a reflujo en la boca del mismo (Fig.1). Agregar
inicialmente 2 veces el peso del material en ml del solvente de recristalizacin. Calentar el
recipiente hasta que el solvente entre en ebullicin. Si permanece slido no disuelto agregar
ms solvente en una segunda porcin de 2 veces el peso del material y a continuacin
porciones sucesivas de 2 veces el peso segn sea necesario hasta un mximo de 100
veces el peso, calentando a ebullicin despus de cada agregado. Interrumpiendo el
proceso al notar que la disolucin no progresa. Anotar el volumen de solvente agregado.
C) Si la solucin saturada caliente presenta coloracin que no tiene el slido que se est
purificando, se procede al tratamiento con carbn activado. Para esto, dejar enfriar la
solucin unos grados por debajo del punto de ebullicin de la misma, aadir carbn
activado, una punta de esptula (1-2 % del peso del material a purificar) calentando luego la
solucin a ebullicin suave durante 5 minutos. NOTA si la solucin saturada en caliente no
presenta coloracin o el color es propio del slido que se purifica pero contiene material
insoluble, se procede a la siguiente etapa.
D) Filtrar la solucin en caliente. Para esto en otro Erlenmeyer de capacidad adecuada,
colocar una cantidad de solvente suficiente para que todo el fondo del recipiente quede
cubierto. Colocar en la boca del Erlenmeyer el embudo que va a utilizar en el que ha
colocado previamente el papel de filtro plegado (Fig 5). Calentar a ebullicin el solvente
contenido en el Erlenmeyer durante 2-3 minutos. Una vez que todo el equipo (Erlenmeyer,
embudo, papel) est caliente, se comienza a filtrar con la ayuda de una varilla de vidrio
precalentada la solucin que se ha mantenido a ebullicin. La solucin lmpida as obtenida
se deja enfriar en reposo a temperatura ambiente. Una vez producida la recristalizacin, se
enfra a una temperatura compatible con la naturaleza del solvente. Si al enfriar a
temperatura ambiente no hubiera cristalizacin, inducir la misma raspando las paredes del
recipiente con una varilla de vidrio.
E) Filtrar los cristales obtenidos usando una trompa de agua, un kitasato y embudo Buchner
(filtracin por succin). Una vez que todos los cristales se han trasvasado al embudo y el
lquido ha drenado totalmente, suspender la succin, agregar una porcin del solvente de
recristalizacin enfriado a la misma temperatura que se haya enfriado la solucin.
Homogeneizar la suspensin con ayuda de una varilla para favorecer el contacto de los
cristales con el solvente y aplicar nuevamente succin. Repetir el proceso. Guardar los
licores madres.
F) Transferir los cristales a un recipiente adecuado (previamente tarado) tal como vidrio de
reloj o cpsula de Petri.
G) Secar los cristales en tambor de secado o en desecador (reduciendo la presin del
sistema), hasta peso constante. Nota: si la etapa de secado se realiza a temperatura
superior a 25 0C, dejar enfriar hasta temperatura ambiente en el desecador antes de pesar.
H) Una vez secados los cristales, tomar una muestra en capilar para determinar punto de
fusin en el TP 2.
I)

Calcular la eficiencia del proceso de recristalizacin.

11

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin


CUESTIONARIO
1- Detallar en orden las etapas a realizar al purificar un slido por recristalizacin, indicar el
objetivo seguido en cada una.
2- Por qu se debe disolver la muestra en caliente?
3- Que condiciones debe reunir un solvente para poder emplearse como solvente de
recristalizacin?
4- Por qu se debe medir la cantidad de solvente agregada?
5- Qu precauciones se deben tomar si el solvente es voltil?
6- Cmo acta el carbn activado?
7- Por qu el carbn activado se debe agregar en caliente?
8- Por qu es necesario que un slido est seco para determinar su pf?.
9- Si se dispone de una sustancia factible de ser purificada por recristalizacin y se conoce
el solvente adecuado. Cuntas recristalizaciones realiza?
10- Qu equipo usa en caso de disponer de una cantidad muy pequea de muestra?
11- Cmo induce la recristalizacin. Mencione 3 formas,
12- Al secar los cristales obtenidos que relacin debe existir entre el pf de los mismos y la
temperatura a la que se realiza el secado.
13- Puede realizar una recristalizacin si el punto de fusin del slido es menor que punto
de ebullicin del solvente empleado en la misma?
14- Puede emplearse el mtodo de recristalizacin si la muestra es lquida?
15- En la purificacin de un slido por recristalizacin en un disolvente. Qu es aconsejable
enfriar la solucin rpida o lentamente?
16- Un slido que es soluble en un determinado disolvente en fro, puede ser recristalizado
en dicho disolvente?, por qu?

Bibliografa

L. Fieser. "Experimentos en Qumica Orgnica". Ed. Revert, Barcelona (1967).

A. I. Vogel, "Practical Organic Chemistry", Ed. Longmans, London, cualquier edicin.

D. Pasto y C. R. Johnson Determinacin de estructuras orgnicas. Ed. Reverte, 1974.

12

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin

H2O

5
4

7
8

Fig. 1

10
1

7
8
9
10

Fig. 2

papel de
filtro

embudo
de Hirsch

embudo
Buchner

papel de
filtro
tubo
kitasato

succin

succin
frasco
kitasato

Fig. 3

tubo de
ensayo

tapn

Fig. 4

13

Purificacin de una muestra slida por recristalizacin

b
Fig. 6

7
8

8
6

10

Fig. 5

14

Determinacin del punto de fusin. Control de pureza e identificacin de un slido

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


TRABAJO PRCTICO No 2
DETERMINACIN DEL PUNTO DE FUSIN
CONTROL DE PUREZA E IDENTIFICACIN DE UN SLIDO

Fundamentos
El punto de fusin (pf) es una de las propiedades fsicas ms importantes para
identificar slidos cristalinos. Desde el punto de vista prctico se puede considerar que el pf
es la temperatura a la cual un slido, en contacto con el aire, se transforma bajo condiciones
de equilibrio, en un lquido.
Cuando una sustancia est pura, el rango de temperaturas entre las cuales se
produce su fusin es muy pequeo (usualmente 0.5 oC). Si es impura ese rango es muy
amplio y est por debajo del verdadero punto de fusin. Por ello las sucesivas purificaciones
de una sustancia orgnica pueden controlarse por su punto de fusin ya que cuanto ms
ntido y estrecho sea el rango de fusin, ms pura puede considerarse la sustancia.
Esta propiedad que tienen las impurezas de disminuir el pf real de un producto, se
puede emplear como criterio de identificacin (no de pureza) mediante el llamado punto de
fusin mezcla.
Si despus de varias recristalizaciones el pf de una sustancia se mantiene ntido y no
vara, puede razonablemente suponerse que dicha sustancia es pura. Si por ejemplo su pf
fuera 148 oC, se recurrir a continuacin a una tabla de compuestos orgnicos en las que se
suelen encontrar varias sustancias con pf anlogos. Si se mezcla la sustancia obtenida con
muestras puras de los distintos compuestos que poseen idnticos pf, slo mantendr la
constancia del pf (148 oC) en el caso de que se trate de la misma sustancia, pues las que
son diferentes actuarn como impurezas, al determinar los respectivos pf, y stos sern ms
bajos.
Puede haber excepciones al comportamiento descripto, por lo que el pf mezcla es
una buena demostracin y no una prueba concluyente de la identidad de sus dos
componentes. Estos ensayos se realizan empleando unos pocos mg de sustancia.
El mtodo ms usado para determinar el pf es el del tubo capilar cuya preparacin se
detalla en la parte experimental y para la cual se emplean tubos de vidrio neutro (los vidrios
alcalinos alteran el pf de las sustancias orgnicas) que previamente se ha lavado con agua
destilada y secado.
El tubo capilar se introduce en un bao de un lquido calefactor para el cual se suele
emplear aceite de siliconas (para temperaturas de hasta 400 oC), glicerina o vaselina lquida.
El pf de una mezcla puede presentar caractersticas que merecen mencionarse.
Generalmente se suele describir dentro de una zona de temperaturas que puede tener una
amplitud variable. Pero algunas sustancias puras suelen presentar ablandamientos previos a
temperaturas ms bajas que la de fusin propiamente dicha y en esos casos se indica de la
siguiente manera: pf: 115 oC (abl.), escurre a 142 oC. Algunas sustancias al fundir se
descomponen y ello se indica as: pf 234 oC (d.).
Una causa de error en la temperatura del pf reside en la dilatacin desigual de la
columna de mercurio a medida que se aleja de la zona caliente del bao. La temperatura de
fusin se suele corregir debido a la columna emergente. Esta correccin es aplicable a los pf

15

Determinacin del punto de fusin. Control de pureza e identificacin de un slido

altos. Se aplica la siguiente frmula:


C = 0.000158 (T-t)n
donde T: temperatura leda; t: temperatura media de la columna emergente (que se
determina con otro termmetro colocado en la parte media de la columna emergente); n:
nmero de grados de la columna emergente. 0.000158 es el coeficiente de dilatacin
aparente del Hg para temperaturas inferiores a 150 oC. Esta correccin a la temperatura
leda se suma y el pf se indica as: pf 221 oC (corr.).

Preparacin de tubos capilares


Los tubos capilares se preparan de la siguiente manera: se calienta un tubo de vidrio
blanco, limpio y de paredes finas de 6-8 mm de dimetro, o bien un tubo de ensayos rotando
el mismo en la llama de un mechero hasta que el vidrio de ablande. Entonces se lo retira del
fuego y se lo estira de modo que resulte un capilar de 1-2 mm de dimetro externo.
Una vez fro el tubo, se corta en trozos de 8-10 cm de largo y se cierra por un
extremo, colocndolo horizontalmente en la misma llama, cuidando de no formar un bulbo
de vidrio demasiado grueso. Los capilares preparados se guardan en un tubo de ensayos
limpio y cerrado.
Para el llenado de los tubos capilares se coloca una pequea porcin de la sustancia
seca en un vidrio de reloj o plato poroso y se pulveriza con la ayuda de una esptula,
formando finalmente un montculo. Se introduce en el mismo el extremo abierto del capilar y
el slido se hace bajar golpeando suavemente el extremo cerrado del tubo en la mesa,
permitiendo el mismo tiempo que se deslice el tubo en la mesa para impedir su ruptura. Este
proceso se repite hasta que se forme en el fondo del tubo una masa compacta de 2-3 cm de
altura.
La sustancia que queda adherida en al parte externa del capilar debe limpiarse para
impedir que arruine el bao en el cual se determinar el pf.

Determinacin del punto de fusin


El tubo capilar cargado se adosa al extremo inferior del termmetro de tal manera
que la sustancia dentro del capilar quede a la altura de la parte media del bulbo del
mercurio, (el cual previamente ha sido humedecido con el lquido del bao). El termmetro y
el capilar adherido se introducen en el bao cuidando que el bulbo quede en el centro de
ste y completamente sumergido.
Un aparato muy simple consiste en un baln de 100 ml de capacidad, de cuello largo,
lleno hasta las partes de lquido calefactor (se emplea comnmente un bao de siliconas
o glicerina para puntos de fusin relativamente altos). Otras variantes emplean un sistema
de dos tubos concntricos colocndose el termmetro con el capilar adosado a l en el tubo
interior. Ambos tubos se llenan con lquido calefactor. En el tubo de Thiele el calentamiento
se efecta en una rama lateral del tubo en le que se encuentra el termmetro con el capilar.
El calentamiento puede realizarse con mechero o bien emplear un aparato
especialmente diseado para determinar pf que cuenta con calentamiento regulable
elctricamente.
Una vez introducido el tubo capilar con la muestra se calienta rpidamente en una
primera determinacin con el objeto de establecer aproximadamente el pf y luego en una
segunda determinacin, con un nuevo capilar, se efecta un calentamiento rpido hasta
unos 20 oC por debajo del pf encontrado en la primera determinacin, siguiendo con una
velocidad de calentamiento de aproximadamente 2 a 5 oC/minuto, hasta que la sustancia
slida haya desaparecido totalmente.

16

Determinacin del punto de fusin. Control de pureza e identificacin de un slido

Otros mtodos se basan en el calentamiento de unos mg de nuestra colocados sobre


una platina calefactora. El aparato utilizado se denomina de Fischer-Johns y cuenta con un
termmetro contiguo a la platina. Esta es calentada elctricamente y la determinacin del pf
es visual a travs de una lupa.

1.- Nuez
2.- Agarradera
3.- Tubo capilar con la muestra.
4.- Soporte.
5.- Termmetro.
6.- Tubo de Thiele.

Tubo de Thiele

Aparato Fisher-Johns

17

Determinacin del punto de fusin. Control de pureza e identificacin de un slido

PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
Determinacin del punto de fusin por el mtodo del capilar. Criterio de
pureza.
El mtodo que se describe a continuacin se basa en el empleo de dos tubos concntricos
para el pf.
1) Cerrar uno de los extremos de 2 capilares a la llama.
2) Colocar sobre un vidrio de reloj una pequea cantidad del material que se va a
recristalizar y al que determinar el pf. Molerlo con ayuda de la esptula metlica.
3) Introducir los cristales en el capilar por compresin.
4) Hacer descender los cristales hasta el extremo cerrado del capilar (una cantidad
adecuada es aquella que permita tener dentro del capilar una altura de columna de 2 mm)
compactar la muestra dejando caer el capilar por el interior de un tubo hueco (d=12 mm) de
unos 50 cm de largo uno de cuyos extremos se apoya en la mesada.
5) Cerrar a la llama oxidante el extremo abierto del capilar
6) Repetir 2 a 5 con la muestra recristalizada y seca.
7) Adosar al termmetro uno de los 2 capilares con muestra impura, de modo que la
muestra contenida en el capilar quede a la del bulbo del termmetro.
8) Perforar y cortar un tapn para sostener el termmetro en el bao interno.
9) Cargar el bao externo con lquido calefactor hasta una altura de 4 cm y luego cargar el
interno hasta igualar los niveles de ambos baos.
10) Armar el aparato segn instrucciones.
11) Comenzar el calentamiento con llama pequea a una velocidad de 5 10 0C por minuto.
Hasta observar cambio de fase, anotando el valor de temperatura a la que ocurre este
cambio.
12 Se obtiene as un valor aproximado de pf

DETERMINACION DE pf
a) Dejar enfriar el bao y comenzar desde el tem 7 adosando al termmetro los capilares
con las distintas muestras a comparar (impura y recristalizada)
b) Construir una tabla con valores de temperatura del bao interno en funcin del tiempo
transcurrido desde el comienzo del calentamiento, inicindola 20 0C antes del pf previo.
Comenzar el calentamiento a 5 0C por minuto, cuando la temperatura del bao sea unos 15
0
C inferior al valor de pf previo disminuir la velocidad a 1 - 2 0C por minuto.
c) Observar la muestra contenida en el capilar anotando cualquier cambio observado.
Anotar las siguientes temperaturas:
temperatura de ablandamiento a la cual la columna de slido se contrae
temperatura a la que aparece la primera gota de lquido
temperatura correspondiente a la desaparicin de la ltima partcula de slido
El rango entre estos dos ltimos temperatura se toma como pf de la sustancia.

18

Determinacin del punto de fusin. Control de pureza e identificacin de un slido

Se debe recristalizar hasta alcanzar en 2 etapas sucesivas de purificacin un pf constante.


Nota: la determinacin del punto de fusin se puede realizar eventualmente con aparato
cuyo calentamiento es regulable elctricamente. En este caso consultar al personal docente
acerca del uso del equipo.

DETERMINACION DE PUNTO DE FUSION MEZCLA


Mtodo del capilar - Criterio de identificacin (no de identidad)
A) Una vez determinado el pf de la sustancia que recristaliz, determinar a partir de la tabla
provista por el ayudante, donde constan los datos de pf, color, etc., de diferentes sustancias
seleccione cuales de ellas usar como testigo (5 0C)
B) Cargar 3 capilares uno con la sustancia problema otro con el testigo y el ltimo con una
mezcla ntima (realizada en vidrio de reloj de cantidades aproximadamente iguales de
ambas sustancias).
C) Determinar el pf simultneo de las sustancias problema, testigo y mezcla teniendo en
cuenta las instrucciones dadas para la determinacin de pf.
D) Expresar los resultados finales obtenidos en el TP.

CUESTIONARIO
1- El capilar que va a usar en la determinacin de pf Debe necesariamente tener ambos
extremos cerrados? Vara la presin al determinar el pf?
2- Que equipos conoce para determinar el pf de un slido?
3- Qu efecto produce las impurezas solubles en el valor de pf de una sustancia. Y las
insolubles?
4- Que es un eutctico? Cmo la puede diferenciar de una sustancia pura?. Porqu sera un
problema en la determinacin de pf de un material?
5- Cmo se utiliza el pf simple como criterio de pureza? Indique si es suficiente el hecho de
que funda a temperatura constante.
6- Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de fusin?
7- Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para determinar un pf?
8- Qu objeto tiene el brazo lateral del tubo de Thie!e?
9- Es posible emplear el pf simple como criterio de pureza de una muestra cuya identidad es
desconocida?
10- Con qu criterio usa el pf mezcla? Puede identificar una sustancia por este mtodo?
Puede saber su identidad?
11- Cmo determina el pf de una sustancia que funde con descomposicin? Y de una que
sublima?.
12- Cmo determinara el punto de fusin de una sustancia que funde arriba de 400C?
13- Que otras constantes fsicas se utilizan como criterio de pureza de una sustancia
slida?.
14- Porque el rango de fusin de una sustancia impura suele ser ms amplio que el de una
pura?.

19

Determinacin del punto de fusin. Control de pureza e identificacin de un slido

15- Qu efecto ejercern las siguientes circunstancias sobre el punto de fusin observado y
el intervalo de fusin?
a) Colocar demasiada muestra en el tubo capilar.
b) El tubo de muestra no es capilar.
c) La existencia de un agujero pequeo en el fondo del tubo capilar que permita la entrada
en ste del lquido del bao.
16- El o-aminofenol funde a 174 oC cuando se determina en capilar cerrado. Sin embargo,
cuando el mismo se determina en capilar abierto sublima con descomposicin a 165 oC.
Explicar en base a un diagrama de fases P - T esta discordancia.
BIBLIOGRAFIA
Vogel: Practical Organic Chemistry
Wiberg: Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica
Brewstwr-Vanderwerf Mc Ewen: Curso prctico de Qumica Orgnica
Galagovtsky Kurman: Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio
Pasto y Johnson: Determinacin de estructuras orgnicas.

20

Purificacin de una muestra slida por sublimacin.

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


TRABAJO PRCTICO No 3
PURIFICACIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR SUBLIMACIN

Fundamentos
As como algunas sustancias slidas pueden fundir a temperatura definida y luego al
aumentar la temperatura ebullir, existen compuestos que en determinadas condiciones se
pasan directamente a la fase vapor sin fundir a una temperatura definida que depende de la
P externa. O tambin el vapor de estas sustancias puede pasar directamente, sin formacin
de intermediario lquido, al estado slido. Este ltimo proceso es llamado estrictamente
sublimacin. En la prctica se denomina tambin sublimacin cuando una sustancia en
fase vapor se enfra pasando directamente del vapor al slido.
En el diagrama de fases P T de una sustancia
pura, las curvas de equilibrio de coexistencia de las
P
fases se unen en el llamado punto triple (PT) en el cual
L
coexisten el lquido, el slido y el vapor. Si al vapor a
S
una presin P por debajo del punto triple se le
disminuye la temperatura, condensar directamente al
slido (sublimacin) y viceversa. Este proceso se
facilita si la P de vapor en el PT tiene un valor
T
comparable al de la P atmosfrica de manera que la
V
velocidad de vaporizacin es considerable. En estas
condiciones ser favorable realizar una purificacin de
un slido por sublimacin a P atmosfrica. Si el vapor
deposita sobre una superficie fra, la P debe
T
mantenerse constante y por debajo de la P del PT, el
proceso continuar hasta que el slido haya desaparecido quedando las impurezas que no
subliman en estas condiciones.
Si la P del PT de un slido es menor que la atmosfrica, el slido funde al calentarlo
muy rpido de manera que la presin de vapor pueda exceder la del PT. Esto puede ocurrir
si la sustancia se caliente en un espacio cerrado. En este caso la P de vapor aumenta y
cuando se alcanza el PT el slido funde sin sublimar.
La sublimacin puede ocurrir solo cuando la P parcial del vapor de la sustancia es
menor que la del PT. Las sustancias con bajas P de vapor en sus puntos de fusin pueden
sublimarse satisfactoriamente solo si se disminuye mucho la P aplicada. La dilucin con un
gas inerte mejora el rendimiento de la sublimacin pues disminuye la P parcial y tambin
enfra el vapor.

21

Purificacin de una muestra slida por sublimacin.

ESQUEMA DEL EQUIPO

H2O

Sistema de vaco

H2O

Termmetro

Bao de calentamiemto

Sustancia purificada

Sustancia a purificar

PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
A) Cargar 2 capilares con el producto impuro. Con uno de ellos determinar el pf previo
B) Colocar en el sublimador los cristales secos previamente molidos y pesados (~40 mg)
del slido a purificar
C) Conectar el sublimador a la lnea de vaco y establecer la presin de trabajo, que ser la
mnima que se logre con el sistema de vaco
D) Sumergir el sublimador con la muestra en el bao que se encuentra a temperatura
ambiente, observar el esquema adjunto y controlar que no sublime.
E) Comenzar a calentar (el bao se caliente a no ms de 20 0C por debajo del; valor de pf
determinado anteriormente). Cuando comience a sublimar mantener la temperatura y
continuar la operacin hasta que no se observen cambios en la masa de sublimado.
F) Levantar el sublimador del bao y dejar alcanzar la temperatura ambiente.
G) Restaurar lentamente la presin atmosfrica y desarmar con cuidado el sublimador
H) Raspar los cristales recogindolos en un recipiente tarado (cpsula de Petri). Realizar
esta operacin trabajando sobre una hoja de papel limpio
I) Pesar el producto obtenido y llenar un capilar con una porcin del producto como se
realiz en el correspondiente TP. Determinar simultneamente el pf de producto impuro
y producto sublimado.
J) Calcular la eficiencia del proceso.

22

Purificacin de una muestra slida por sublimacin.

CUESTIONARIO
1- En que casos es posible usar la sublimacin como mtodo de purificacin?
2- Indique la diferencia entre pf y punto triple. Realice un diagrama presin de vapor vs
temperatura indicando el significado de cada zona, lnea y punto.
3- Haga un cuadro comparativo que ponga de manifiesto las ventajas y desventajas de
recristalizacin y sublimacin como mtodos de purificar slidos.
4- Cmo determina experimentalmente las condiciones de trabajo en la sublimacin?
5- Cmo se puede controlar la pureza de un slido purificado por sublimacin?
6- Compare los siguientes resultados experimentales obtenidos de una muestra de identidad
desconocida y responda justificando las respuestas.
Muestra

Pf /0C

Muestra slida original A

90-108

Muestra una vez recristalizada B

115-118

Muestra recristalizada dos veces C

119-120

Muestra C sublimada D

119-120

i) La muestra A es pura?
ii) La muestra B es pura?
iii) La muestra C est pura despus de la 2da recristalizacin? Puede asegurarlo?
iv) La muestra D est pura?
7) Dibuje en el diagrama P-T el camino seguido experimentalmente cuando:
a) se purifica un slido por sublimacin a P atmosfrica.
b) se purifica un slido por sublimacin a P reducida.
8) Describa en que casos debe emplearse la sublimacin a P reducida.
9) Como puede reducir la presin parcial del vapor de un slido para poder purificarlo por
sublimacin? Mencione dos variantes experimentales.
10) Una sustancia (PM = 200) posee una presin de vapor cerca del punto triple de 0.1 mm
Hg el cual se encuentra adems a 200 oC. Es posible purificar esta sustancia por
sublimacin si se emplea un sublimador de unos 100 ml de volumen? Que inconvenientes
tendra?
Repetir la respuesta para otra sustancia de PM = 200 pero con una presin de vapor cerca
del punto triple de 200 mmHg y a 100 oC.
11) Que entiende por el proceso industrial denominado liofilizacin y como se relaciona con
la sublimacin?
Dibuje en el diagrama P-T el camino seguido experimentalmente en este proceso.
12) Cual considera que es el mejor mtodo para purificar un slido, sublimacin o
recristalizacin?

BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.

23

Separacin de los componentes de una mezcla slida.

QUIMICA ORGANICA I

~ INGENIERA QUIMICA

Curso 2015

TRABAJO PRCTICO No 4
SEPARACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA DE SLIDOS

Fundamentos
Un mtodo general de separacin de los componentes de una mezcla es la
extraccin con solventes ya sea inertes o activos. Se emplea para el aislamiento de
sustancias disueltas en soluciones o en mezclas slidas o tambin para remover impurezas
solubles en mezclas de compuestos. A este ltimo proceso se la denomina lavado. La
teora del proceso puede ilustrarse considerando la extraccin de un compuesto orgnico
desde una solucin con un solvente inmiscible en el solvente de la solucin. Si a un sistema
formado por dos fases lquidas inmiscibles o poco miscibles entre si, se agrega una tercera
sustancia soluble en ambas, dicha sustancia se distribuye entre las dos fases de manera
definida. Se demuestra experimentalmente que en el equilibrio, a temperatura constante, la
relacin de las concentraciones en las dos fases tiene un valor definido, independiente de la
cantidad real de la sustancia disuelta. Si CA y CB son las concentraciones de esta sustancia
en las capas A y B respectivamente, resulta:

CA
Kd
CB

(1)

Por lo tanto: la sustancia disuelta, independientemente de su cantidad total, se


distribuye entre las dos fases en una relacin de concentracin constante, a temperatura
constante. Este es el enunciado de la Ley de distribucin. La constante Kd se llama
coeficiente de distribucin o particin. Esta expresin es vlida cuando el estado molecular
de la sustancia es el mismo en ambos solventes. Una aproximacin grosera permite
considerar el coeficiente de distribucin como la relacin de las solubilidades del soluto en
los dos solventes inmiscibles entre s.
Los compuestos orgnicos son generalmente ms solubles en solventes orgnicos
que en agua de modo que pueden extraerse de sus soluciones acuosas, usando solventes
orgnicos no miscibles con el agua. Un cambio en el disolvente orgnico cambiar la
solubilidad en esta fase y por lo tanto se alterar el coeficiente de distribucin.
La solubilidad de una sustancia en solucin acuosa, puede disminuirse por la adicin
de sales neutras (ClNa, SO4Na2) (efecto salting-out) ayudando a la extraccin del compuesto
orgnico.
El coeficiente de distribucin para productos cidos o bsicos puede variarse
sustancialmente, variando el pH de una fase. Puede demostrarse que para los productos
cidos el coeficiente de distribucin entre dos fases, una de las cuales es la acuosa con una
+
concentracin de iones hidrgeno [H ] es:

ef

d
[ ]

(2)

Donde Kd es el coeficiente de distribucin entre la fase orgnica y el agua pura y KA


es la constante de ionizacin del cido. Esta aproximacin es la base para una separacin
sencilla de los cidos fuertes y los cidos dbiles por extraccin con bicarbonato de sodio en
solucin acuosa.

24

Separacin de los componentes de una mezcla slida.


La solubilidad de un producto en una fase puede incrementarse con la adicin de un
reactivo que sea capaz de formar un complejo estable y soluble en esa fase. Estos
complejos pueden ser posteriormente degradados y el producto deseado recuperado.
Sin embrago, en ocasiones no es posible conseguir un coeficiente de distribucin
adecuado por ninguno de los procedimientos anteriores. En estas situaciones conviene
llevar a cabo varias extracciones con pequeas cantidades de la fase extractora las que
sern ms eficientes que una sola extraccin utilizando el volumen total (suma de las
pequeas cantidades) de dicha fase.
Las extracciones continuas lquido-lquido son indispensables cuando se encuentran
coeficientes de particin particularmente desfavorables. Para la extraccin contnua de un
slido por un solvente caliente se usa habitualmente el aparato de extraccin Soxhlet en el
cual la sustancia slida se coloca en un cartucho poroso (generalmente de papel) que se
coloca dentro del tubo del Soxhlet.
La separacin de los componentes de una mezcla es una operacin habitual en
qumica orgnica. Para ello se hace uso de las distintas propiedades fsicas y qumicas de
las sustancias que componen dicha mezcla, tales como diferentes solubilidades,
volatilidades y comportamiento cromatogrfico.
Las observaciones preliminares que deben realizarse antes de intentar la separacin
de los componentes de una mezcla, pueden aportar indicios muy valiosos sobre como
proceder posteriormente. Resulta til probar la solubilidad en agua y en solventes orgnicos.
Conviene en estos casos observar si hay disolucin parcial y agregar ms solvente para
intentar conseguir la disolucin total. Si la mezcla es total o parcialmente soluble en agua,
conviene medir el pH de la solucin acuosa y ensayar si descompone una solucin acuosa
de bicarbonato de sodio. Tambin conviene probar la solubilidad de la mezcla en lcalis y en
cidos.
Frecuentemente, una mezcla de productos orgnicos, o una mezcla proveniente de
una reaccin, puede contener una mezcla de componentes cidos (fenoles, cidos
carboxlicos, cidos sulfnicos), bsicos (aminas, fosfinas) y neutros (alcoholes, nitrilos,
amidas, cetonas, etc.). Algunos de estos componentes pueden ser impurezas.
Para separar la mezcla se puede usar un procedimiento de extraccin por solventes
cuidadosamente planificado, usando reactivos cidos y bsicos, de pH controlado, que
reaccionan qumicamente con los componentes bsicos y cidos de la mezcla
respectivamente, formando sales, solubles en medio acuoso:
NaOH aq

R-CH2-COOH
soluble en solvente orgnico

OH

R-CH2-COO Na

H2O

ClH aq
soluble en fase acuosa
-

NaOH aq

O Na

H2O

ClH aq
soluble en solvente orgnico

soluble en fase acuosa

ClH aq

R-NH2
soluble en solvente orgnico

R-NH3 Cl
NaOH aq

soluble en fase acuosa


25

Separacin de los componentes de una mezcla slida.


Los cidos carboxlicos, son cidos ms fuertes que los fenoles y se obtiene con
ellos la misma transformacin, en solucin de CO3HNa. En cambio, los fenoles, no
reaccionan con este reactivo, por ser cidos ms dbiles, y por lo tanto, no son extrados a
la fase acuosa, al ser tratados con una solucin acuosa de CO3HNa.
Un procedimiento tpico, para mezclas insolubles en agua, ser el siguiente. La
mezcla de varios componentes orgnicos se disuelve en un solvente apropiado de bajo
punto de ebullicin, e inmiscible con agua (por ejemplo ter etlico, cloroformo, ter de
petrleo, etc.). La solucin obtenida, se trata en una ampolla de decantacin con porciones
sucesivas de NaOH acuoso 5%. Los componentes cidos y fenlicos son extrados de esta
manera a la fase acuosa alcalina. Dicha solucin se trata con cido sulfrico diluido hasta
reaccin dbilmente cida, y luego se agrega lentamente y con agitacin CO 3HNa, hasta
eliminar el exceso de cido y obtener un pH alcalino dbil. La extraccin de esta solucin,
con solvente orgnico, permitir separar de la solucin de CO3HNa los componentes
fenlicos y enlicos, si los hubiera, mientras que los cidos carboxlicos quedarn en la
solucin acuosa.
Un procedimiento alternativo es realizar la extraccin inicial con CO3HNa de manera
que los cidos fuertes insolubles en agua (cidos carboxlicos y sulfnicos) pasen a la fase
acuosa. El tratamiento posterior de la fase orgnica original con NaOH acuoso 5% permitir
el pasaje de los cidos ms dbiles a la fase acuosa.
El tratamiento de las soluciones acuosas, con solucin de SO4H2 o ClH diluidos
permitir que los componentes cidos que permanecan en solucin, puedan ser extrados
con solvente orgnico o precipitar directamente, debido a su neutralizacin.
La solucin orgnica original, puede ser tratada con solucin acuosa de ClH 5%. De
esta manera, los componentes bsicos, pasarn a la fase acuosa, y sern separados de la
fase orgnica original, en la cual quedarn los componentes neutros. Los componentes
bsicos, son recuperados de la fase acuosa, alcalinizando cuidadosamente la solucin por
agregado de solucin acuosa de NaOH, gota a gota, y con agitacin.
Es factible que aparezca un precipitado o un aceite. Ambos deben extraerse con el
solvente apropiado. O en casos ms favorables puede filtrarse el precipitado,
Todos los extractos orgnicos finales deben tratarse con agua hasta neutralidad,
secados con el desecante apropiado, y el solvente debe eliminarse por destilacin a P
reducida (o puede emplearse un rotaevaporador).

Extraccin con solvente inerte.


Cuando el coeficiente de distribucin es desfavorable para extraer un determinado
producto, es frecuente realizar varias extracciones sucesivas con una cantidad
predeterminada del solvente de extraccin. Sin embargo estas extracciones pueden llevarse
a cabo en una nica extraccin con un volumen equivalente a la suma de los volmenes
empleados en las extracciones sucesivas. Sorprendentemente los resultados obtenidos en
ambos casos son diferentes como se demuestra a continuacin.
Sea Kd el coeficiente de distribucin de un soluto entre dos fases lquidas y , C y
C las concentraciones del soluto en las fases respectivas. Si m0 es la masa del soluto
disuelta inicialmente en un volumen V de la fase y m1 la masa de soluto remanente en la
fase extrada con un volumen V resulta:

C
Kd =

=
C

m1 / V

(3)

(m0 - m1) / V

26

Separacin de los componentes de una mezcla slida.


Por lo que despus de una primera extraccin resulta una masa (m0 m1) disuelta en
un volumen V del solvente de extraccin . Reordenando la (3) resulta:

Kd V

m1 = m0

Kd V

(4)

+V

Realizando una nueva extraccin con el mismo volumen V se obtiene:

m2 / V

Kd =

(5)

(m1 - m2) / V
2

Kd V

Kd V

m2 = m1

Kd V

= m0
+V

(6)

Kd V

+V

Extrapolando para n extracciones con un volumen V se verifica que la masa de


soluto mn que queda sin extraer en la fase resulta ser:

Kd V
mn =

m0

(7)

Kd V

+V

Ahora bien, la extraccin descrita tambin puede realizarse con una nica extraccin
empleando un volumen (nV). En este caso la masa mx que permanece sin extraer en la
fase , siguiendo el mismo razonamiento resulta ser:

Kd V
mx = m0

(8)

Kd V

+ nV

Observando la ecuacin (7) y considerando que nV es constante, se deduce que la


cantidad de masa de soluto mn que queda en el solvente de partida ser menor si
aumenta el nmero de extracciones n y la consecuente disminucin del volumen de
extraccin V. Lo cual significa que la masa extrada luego de n extracciones con un
volumen dado es mayor que la extrada con una nica extraccin con un volumen igual al
total empleado en las n extracciones.
Si (Kd V) = a y (nV) = b son constantes y haciendo V = b/n resulta una ecuacin
del tipo;
n

mn

m0

an
=

(9)

an + b

27

Separacin de los componentes de una mezcla slida.


Cuyo lmite para n grande es:

mn
m0

(-b/a)
=

(-nV Kd V
(10)

Obtenindose de aqu el valor mximo de masa extrada para valores determinados


de volmenes y constantes de particin.

PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD, ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
A) Disolver la muestra problema (cido benzoico, p-diclorobenceno, -naftol) en 20 ml de
diclorometano.
B) Trasvasar la solucin a una ampolla de decantacin y extraer con una solucin acuosa
de NaHCO3 al 5 %. Realizar 3 extracciones con 10 ml cada vez comprobando pH
alcalino con papel indicador universal. Cmo determina experimentalmente cual es la
fase acuosa?
C) Decantar la fase acuosa alcalina en un Erlenmeyer y acidificar con HCl acuoso 3:1 hasta
pH cido.
D) Filtrar por succin, secar y comparar la naturaleza del insoluble con la del patrn
correspondiente.
E) Extraer la fase orgnica original presente en la ampolla con solucin acuosa de NaOH
2N Realizar 3 extracciones con 10 ml cada vez.
F) Decantar la fase acuosa alcalina y acidificar del mismo modo que en C
G) Filtrar el insoluble secar y pesar. Comparar contra un patrn.
H) Eliminar el solvente diclorometano.
I) Purificar cada una de las 3 sustancias, verificar su pureza e identificar vs testigos.

BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
Galagovtsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio.

CUESTIONARIO
1- Explique brevemente el fundamento de la extraccin.
2- Definir coeficiente de reparto o de particin. Cul es la expresin matemtica para el
coeficiente de particin? De que variables depende?
3- Qu diferencia existe entre extraccin y lavado?
4- Qu diferencia existe entre una extraccin con solvente inerte de una con solvente
activo? D ejemplos.
5- Teniendo una mezcla de un cido fuerte, un cido dbil y una base en solucin. Qu
compuesto extraer con: a) Solucin saturada de NaHCO3. b) Solucin de NaOH 5%. c)
Solucin de HCl 5%. Que compuesto/s queda en la fase acuosa?
6- Indique las ventajas del salado (salting out). D ejemplos en la extraccin desde
soluciones acuosas con solventes orgnicos.
7- Por qu se origina sobrepresin en el interior de la ampolla?

28

Separacin de los componentes de una mezcla slida.


8- Qu ventajas presenta la extraccin utilizando ter etlico respecto de tolueno? Cuales
son las desventajas?
9- En el TP puede usar acetona como solvente original en vez de diclorometano? Justificar
la respuesta. (Nota: los componentes de la mezcla son solubles en acetona).
10- En el caso de extracciones con solvente qumicamente activos se emplean soluciones
relativamente diluidas. Porque?.
11- Como puede variar la eficiencia de un proceso de extraccin si la misma se realiza en
caliente?.
12- Como puede separar una base fuerte de una base dbil disueltas en un solvente
orgnico?.
13- Explique luego de que tipo de extracciones es indispensable el uso de desecantes.

29

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

QUIMICA ORGANICA I

INGENIERIA QUIMICA

Curso 2015

TRABAJO PRCTICO NO 5
SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LQUIDOS
DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA

Fundamentos
Se llama destilacin al proceso por el cual el vapor de un lquido en ebullicin se
transfiere a una superficie fra donde se condensa transformndose en lquido que luego es
recogido. Este mtodo permite la purificacin, caracterizacin e identificacin de lquidos y
se emplea cuando se quieren separar lquidos voltiles de sustancias no voltiles, o bien
separar dos o ms lquidos siempre que sus respectivos puntos de ebullicin estn
suficientemente distanciados.
Todo aumento de temperatura que se provoque en la masa de un lquido produce un
aumento en la energa cintica de sus molculas y por lo tanto un aumento en su presin de
vapor, lo que se debe a la tendencia de las molculas a salir a la superficie del lquido,
siendo esta tendencia diferente para lquidos diferentes. Cuando la P de vapor alcanza la P
externa aplicada, el lquido hierve, y si es puro la temperatura se mantendr constante
durante toda la ebullicin. Esta temperatura se llama punto de ebullicin (pe). Si la P
externa es la atmosfrica es entonces el punto de ebullicin atmosfrico o normal. Por lo
tanto el pe de un lquido es una constante fsica que puede definirse como la temperatura a
la cual la P de vapor del lquido se equilibra con la P externa que soporta dicho lquido.
De esto se deduce que si se disminuye la P sobre la masa lquida haciendo vaco
dentro del aparato de destilacin, el pe disminuir. Esto es de suma utilidad dado la gran
sensibilidad a la temperatura que poseen la mayora de las sustancias orgnicas y se aplica
en la destilacin a P reducida.
La dependencia de la P de vapor Pv con la temperatura en su forma ms simple est
dada por la ecuacin de Clausius Clapeyron:

dP/dT = Hv/(Vg-Vl)T = Hv / TV

(1)

Hv = entalpa de vaporizacin, Vg volumen molar de vapor, Vl volumen molar del lquido.


Si Vg >> Vl y Vg = RT/P resulta:

dP/P = Hv dT/RT2
La integracin produce la relacin:

lnP = Hv / RT + cte

(2)

De donde se observa que la presin es una funcin exponencial de la temperatura.


El pe y la P de vapor correspondiente dependen de la masa de las molculas y de
las fuerzas atractivas que existen entre ellas. Para una serie homloga de molculas no
asociadas, el pe aumenta con el peso molecular. Si son molculas asociadas, se debe
suministrar energa adicional para pasar al estado de vapor. El pe disminuye al aumentar la
simetra de la molcula.

30

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

Destilacin de mezclas de lquidos miscibles


Para una solucin de dos lquidos A y B miscibles en todas las proporciones, la ley
de Dalton sobre las presiones parciales establece que la presin total de un gas es la suma
de las presiones parciales de sus componentes individuales a una temperatura dada.

P = P A + PB

(3)

La ley de Raoult establece que a una dada temperatura y presin, la presin parcial
de un compuesto en una solucin ideal es igual a la presin de vapor del compuesto puro
multiplicado por su fraccin molar en la fase lquida. Si PA es la presin de vapor de A puro
a una dada temperatura, y xA es la fraccin molar de A en el lquido, entonces la presin
parcial de A en la solucin es:

PA = xAPA

(4)

y lo mismo es vlido para el componente B:

PB = xBPB

(5)

por lo que resulta:

P = PA + PB = xAPA + xBPB = (1 - xB) PA + xBPB .= PA + (PB - PA ) xB

(6)

Por lo tanto a partir de leyes de Raoult y Dalton se concluye que la presin P total de
una mezcla liquida ideal a temperatura constante, es funcin de la presin de vapor de los
componentes puros y sus fracciones molares en la fase lquida. La representacin de la P
total del sistema en funcin de la composicin del mismo resulta ser por lo tanto una recta
de pendiente (PB - PA) (Fig. 1a).
La dependencia de la P total con la composicin de la fase vapor se obtiene
sabiendo que:

PA = yAP

PB = yBP

Donde yA e yB son las fracciones molares en la fase gaseosa. De esta manera


combinando las ecuaciones (3) y (6) se obtiene la expresin:

P=

PA + PB

(7)

PA - yA (PA - PB )
Cuyo grafico es una hiprbola (Figura 1 lnea punteada). Se establecen as tres
zonas en el grfico: la zona de existencia solo de la fase lquida a altas presiones, la zona
de existencia solo de la fase vapor a bajas presiones y la zona de coexistencia de ambas
fases. La composicin para una situacin particular se obtiene segn se muestra en la
Figura 1b.

31

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

PA

PA

PB

Presin total

Presin total

L+V

PB

Fig 1

Composicin

X =1
A
X =0

XA = 1
X =0

XA = 0
X =1

yi

xi
Composicin

XA = 0
X =1
B

Sin embargo la purificacin por destilacin se suele llevar a cabo a P constante por
ser menos complicados los dispositivos experimentales. Para obtener la dependencia de la
temperatura con la composicin se emplean las expresiones de Clausius Clayperon (2)
conjuntamente con las relaciones (3) a (7) dando por resultado expresiones complejas pero
que son las curvas representadas en la Fig. 2.

Temperatura

V
curva de composicin del "vapor"

tB

L+V

v2

l2

v1

t2
t1

l1

curva de ebullicin "lquido"

tA

XA = 1
XB = 0

v1

v2

L1

L2

Composicin

XA = 0
XB = 1

Figura 2
32

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


Sean 2 lquidos miscibles A y B, (A es el compuesto de menor punto de ebullicin,
pe) de composicin inicial L1. Cuando este sistema se calienta a P constante, la P de vapor
crecer hasta alcanzar la P atmosfrica en donde comenzara a ebullir a la temperatura t1.
En esta situacin se alcanza la curva del lquido en donde comienza a aparecer el vapor de
composicin v1 a la temperatura de ebullicin t1. Si este vapor es eliminado como lquido
condensado se obtiene el llamado destilado. Las primeras porciones de destilado sern
ms ricas en A, pero no ser A puro. La fraccin de la mezcla que queda en el baln se
enriquece por lo tanto en el componente menos voltil B. Si continua la destilacin ms
vapor es generado y la composicin del vapor (y luego del destilado) se desplaza de v1 a v2
mientras que el residuo pasa de L1 a L2. La temperatura se incrementa en este proceso de t1
a t2. Si en este momento el calentamiento es detenido, se obtienen dos fracciones: a) el
destilado que se ha enriquecido en el componente ms voltil respecto a la mezcla original y
cuya composicin es aproximadamente (v1 + v2)/2. b) el residuo de composicin L2 que se
ha enriquecido en el componente menos voltil.
Si en cambio la destilacin contina hasta el final, las ltimas porciones de destilado
sern ms ricas en B, pero tambin contendr algo de A. Aunque ocurre el enriquecimiento
en A y B en las primeras y ltimas porciones de destilado, respectivamente, nunca se
obtienen A o B puros. Esto es porque B tiene una apreciable presin de vapor Pv, an a
temperaturas inferiores a su pe.

P = PA + PB = xAPA + xBPB .
Al final destila ms B por menor PAB y mayor pe.
Al comienzo destila ms A por mayor PAB y menor pe.
Este tipo de destilacin llamada destilacin simple tiene por lo tanto el efecto de
producir una separacin parcial de A y B, y es claro que la destilacin repetida logra la casi
separacin de ambos componentes. Para este propsito, puede redestilarse cada fraccin
colectada entre lmites adecuados de temperatura y logrndose que en cada uno de estos
procesos la separacin de los componentes es mejorada.
En la prctica, es usual emplear una columna de fraccionamiento para reducir el
nmero de destilaciones necesarias para completar una separacin razonable de los dos
lquidos. Una columna de fraccionamiento se disea para suministrar una serie continua de
parciales condensaciones del vapor y parciales vaporizaciones del condensado y su efecto
es, realmente, similar a un nmero de destilaciones separadas. El efecto de una parcial
condensacin es evidente en la Figura 2. Si la temperatura del vapor se disminuye, este
ser parcialmente condensado, dando un lquido ms rico en B y un vapor ms rico en A. El
vapor que pasa por la columna contendr, por lo tanto, ms A que el vapor que abandona la
superficie del lquido en ebullicin. Similarmente el lquido que retorna al recipiente
contendr ms del componente menos voltil B.
Una columna de fraccionamiento consiste esencialmente en tubo vertical largo a
travs del cual pasa el vapor ascendente el que es parcialmente condensado. Este
condensado fluye hacia abajo de la columna y eventualmente retorna al recipiente. En el
interior de la columna el lquido que retorna se coloca en contacto ntimo con el vapor
ascendente producindose un intercambio de calor y materia por el cual el vapor se
enriquece en el componente ms voltil A a expensas del lquido en un intento de alcanzar
el equilibrio. Este proceso se repite a lo largo de la columna y a distintas temperaturas segn
la altura de la columna a que se realice. Por lo tanto cada proceso de
condensacin/evaporacin equivale a sucesivas destilaciones simples. Luego en la parte
superior de la columna (la ms enriquecida en el componente ms voltil) se efecta la
condensacin sin retorno al recipiente original. Las condiciones necesarias para una buena
separacin son: i) debera haber una relativamente gran cantidad de lquido que retorna
continuamente a travs de la columna; ii) perfecta mezcla del lquido y el vapor y iii) una
gran superficie activa de contacto entre el lquido y el vapor.
33

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

Equipamiento: destilacin simple


La tcnica de destilacin simple se aplica en el caso de una sustancia
fundamentalmente pura, para determinar su punto de ebullicin o cuando se trata de una
mezcla homognea que posee sustancias no voltiles disueltas. Se emplea el aparato de la
Figura 3.

termmetro

Fig. 3
cabezal
adaptador

refrigerante

alargadera
agua
bao
calefaccionante
agua

baln de
recoleccion

Cuando el lquido en el baln es calentado a ebullicin, los vapores se elevan, pasan


por el cuello del baln alcanzan el termmetro y por la tubuladura lateral el condensador,
algo del vapor se condensa en el cuello del baln y en la cabeza del termmetro. El bulbo
del termmetro se debe encontrar levemente por debajo o en el nivel de la tubuladura lateral
de forma de ser baado por los vapores del lquido que va a destilar. Si est por encima
habr error por defecto, los vapores no mojan el termmetro si est por debajo el error ser
por exceso, estar en contacto con vapores de mayor pe que no alcanzan la tubuladura
lateral y condensan.
El termmetro est sumergido en los vapores y el bulbo del termmetro tiene lquido
condensado en equilibrio con los vapores y el punto de ebullicin se puede determinar con
exactitud. Las partes ms importantes del equipo son:
Refrigerantes
El ms usado es el tipo Liebig. En el refrigerante se condensan los vapores debido a
la corriente de agua fra que asciende por la camisa. El sentido de circulacin del agua es tal
que la zona ms fra de la camisa est en contacto con los vapores de bajo pe que an no
condensan. Para lquidos que hierven entre 120 y 150 OC no se suelen usar refrigerantes
con agua corriente por el peligro de la rotura de este. Se procede en ese caso a la cerrada
de la entrada de agua. Si la temperatura de ebullicin es superior a 150 OC se utilizan
refrigerantes de aire (que bien puede ser el mismo refrigerante vaco).

34

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


Alargadera
Es la comunicacin entre el refrigerante y el colector. Cuando se destilan lquidos
higroscpicos las alargaderas poseen una salida con un ensanchamiento donde se adosa
un tubo con ensanche central donde se coloca el agente absorbedor.
Colector y balones de destilacin
Puede emplearse un Erlenmeyer o baln de base plana como recipiente de
destilacin. Nunca debe llenarse ms de 2/3 del volumen total. Es necesario agregar en fro
algn regulador de ebullicin. La velocidad de destilacin apropiada es 1 gota por seg. Las
impurezas voltiles son las que destilan primero a menor temperatura se colectan
separadamente (fraccin corazn). Luego se colecta la fraccin principal o corazn.
Generalmente la temperatura cae despus de destilar la fraccin principal lo cual se debe a
que no hay vapores suficientes para calentar el bulbo. No debe destilarse hasta llevar a seco
el baln puede ocurrir sobrecalentamiento y rotura del baln
Un compuesto puro exhibe un punto de ebullicin con un rango de 1-2 0C (no todos
los lquidos de punto de ebullicin constante son compuestos puros simples). El punto de
ebullicin se informa a una presin dada por ej. pe = 83.5-84.5 0C (752mm Hg). Esto es
porque el pe vara mucho con cambios en la presin. Ver Figuras 1 y 2.
Al comenzar la destilacin se calienta rpidamente y en las cercanas del pe se
calienta ms lentamente 1-2 gotas por seg. Casi todos los lquidos tienden a
sobrecalentarse (adquieren temperatura mayor al pe). Se encuentran en un estado
metaestable que se interrumpe peridicamente al formarse una gran burbuja de vapor, por
lo que suele decirse que hierve a saltos. Cuando esto sucede que el vapor est
sobrecalentado y el pe es mayor al real. El problema es que parte del lquido puede pasar al
destilado Esto se evita agregando regulador de ebullicin tal como trozos de plato poroso,
ya que el aire retenido en los poros forma ncleos de burbujas y el lquido hierve sin
sobresaltos. Si el lquido se enfra el plato poroso se inactiva por inundacin de los poros
con el lquido que se destila y hay que agregar nuevo regulador antes de comenzar un
nuevo calentamiento.
El calentamiento del baln se hace con bao calefactor, si se calienta con mechero el
baln debe estar sobre la tela de amianto.
Para destilar se calienta y recoge el destilado hasta que la temperatura permanece
constante 10 seg (fraccin cabeza) luego se cambia el colector y se recoge la fraccin que
alcanza una temperatura casi constante (T 2 0C) (fraccin corazn). Como residuo queda
la fraccin cola. La destilacin de cada fraccin se da por terminada cuando hay aumento de
temperatura y no hay destilado.
Cuando un lquido razonablemente puro es destilado, a temperatura crece
rpidamente al punto de ebullicin y cuando este valor es alcanzado no cambia ms de 1 0C
en el curso de la destilacin. Una cada significante es la seal que la destilacin del lquido
se ha completado.

Destilacin fraccionada
La tcnica de destilacin fraccionada (Figura 4) difiere de la destilacin simple en que
el vapor y el condensado de un lquido que hierve pasan por una columna fraccionadora
antes de ser condensados en el refrigerante. Cuando el vapor pasa por la columna, ste es
condensado y revaporizado continuamente. Cada revaporizacin del lquido condensado es
equivalente a una destilacin simple. Cada una de estas destilaciones lleva a un destilado
ms rico en el componente ms voltil. La destilacin fraccionada es una tcnica que
permite realizar una serie completa de destilaciones simples en una sola operacin.

35

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

Fig. 4

a)

b)
a)

Columnas de destilacin:
a) Columna de relleno sencilla.
b) Columna Vigreaux.

Eficiencia de una columna


La eficiencia de una columna depende de la longitud y el empaquetado. Para
columnas de igual longitud un aumento del rea de empaquetado y la conductividad trmica
aumenta la eficiencia. La eficiencia de la columna depende del establecimiento de las
condiciones de equilibrio entre el vapor ascendente y el lquido descendente. La eliminacin
por la parte superior de la columna del compuesto ms voltil debe ser tan lenta como sea
posible. Hay mayor eficiencia si se trabaja en condiciones adiabticas Otro factor que afecta
la eficiencia es la relacin de reflujo. La relacin de reflujo es la relacin de la cantidad de
material que refluja, es decir vapor que condensa y retorna por la columna y la cantidad de
material que sale como destilado. Ejemplo una relacin de reflujo de 15 significa que por
cada gr destilado 15 g de material retornan por la columna. Una alta relacin de reflujo
significa mayor eficiencia y mejor separacin pues el sistema est prximo al equilibrio. La
relacin de reflujo debera ser igual o mayor al nmero de platos tericos de la columna
fraccionadora.
La eficiencia de la columna se expresa en platos tericos, donde un plato terico se
define como una seccin de una columna de destilacin de longitud tal que el vapor alcanza
el equilibrio con el lquido es decir que el vapor que deja el plato tiene la misma
composicin que el vapor que entra en l y el vapor ascendiente desde el plato est en
equilibrio con el lquido descendiente de l. El nmero de platos tericos es el nmero de
procesos simples de evaporacin condensacin que se realizan en la columna
fraccionadora. La eficiencia se suele expresar como la altura equivalente del plato terico
que se obtiene dividiendo el nmero de platos tericos por la altura de la columna.
Ejemplos:

36

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

Nmero de
platos tericos

Diferencia en pe

100

35

10

20

50

100

Otro parmetro importante en una columna es el hold up que se refiere a la cantidad


de vapor condensado que permanece en el empaquetado, eso es la cantidad de lquido en
la columna durante la destilacin, no debera ser menor que el 10% de la cantidad inicial de
lquido. Si la cantidad de lquido a destilar es pequea la eleccin de una columna con bajo
hold up es lo que conviene aunque sea menos eficiente. Caractersticas de algunas
columnas:

Columna

Hold-up

Platos
tericos

Altura de
plato terico

Diferencia de
pe

Vigreaux

1.5

50

Helices
de vidrio

30

Esponja
metlica

30

La columna Vigreaux no tiene empaquetamiento, aunque el nmero de platos


tericos es bajo es muy verstil en trminos de capacidad. La columna Vigreaux consiste de
un tubo de vidrio con dentaduras alternadas en ngulo de 45 0 que aumentan la superficie y
permiten la redistribucin del lquido. Un tubo ordinario de 1 m de largo y 1 cm de dimetro
constituye 1 plato terico, mientras que el mismo tubo con empaquetamiento adecuado
constituye 20 o ms platos tericos. Por ejemplo, una mezcla de benceno - tolueno (pe =
30 0C) se separa con una columna de 20 platos tericos mientras que para compuestos con
pe = 3 0C se requiere una columna con 100 platos tericos.
Al iniciar una destilacin se debe comenzar a calentar lentamente. Cuando la
solucin hierva se debe observar un anillo de condensacin que se va elevando por la
columna fraccionadora. Si se calienta muy rpido no se alcanza una situacin de equilibrio
entre lquido y vapor y la separacin no es satisfactoria. Si se calienta el baln intensamente
antes que la columna fraccionadora est caliente por los vapores y condensado, la columna
puede inundarse. Este anegamiento se debe a la falta de equilibrio entre condensado y
vapor y puede ser debido a defectos de empaquetamiento. Se puede mejorar disminuyendo
la intensidad de la fuente de calor o aislando la columna para evitar condensacin.

37

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


Aislamiento trmico
An pequeas prdidas de calor pueden alterar considerablemente el delicado
equilibrio en columna eficiente, y casi una perfecta aislacin se requiere para la separacin
de componentes cuyos puntos de ebullicin difieren unos pocos grados. Tericamente la
mayor eficiencia se obtiene en condiciones adiabticas. Varios mtodos se emplean para
lograr el aislamiento trmico: uso de camisas plateadas al vaco, la aplicacin de calor para
balancear las prdidas o los recubrimientos con materiales aislantes.

Azetropos
Debido a ciertas interacciones moleculares, tales como puente de hidrgeno, muchas
mezclas binarias no siguen la ley de Raoult. Se producen las llamadas desviaciones de la
ley de Raoult. Estas pueden ser negativas si las presiones medidas son menores que las del
caso ideal o positivas en el caso contrario. En estos casos la dependencia de la P total con
la composicin no es una recta (Figura 1) sino una curva.
Si en la solucin las molculas diferentes se atraen con menos fuerza que las
iguales, se facilita el pasaje de las molculas a la fase vapor en comparacin con los
lquidos puros y se observan desviaciones positivas de la ley de Raoult. Ejemplo: etanolbenceno. En este caso, la presencia de benceno disminuye la extensin de los puentes de
hidrgeno entre las molculas de etanol, disminuyendo la atraccin entre ellas.
Inversamente, la intensificacin de la atraccin mutua de molculas diferentes en al
solucin (solvatacin, formacin de enlaces hidrgeno, formacin de un compuesto qumico)
dificulta el pasaje de las molculas a la fase vapor observndose desviaciones negativas de
la le de Raoult.

Temperatura

Muchos sistemas presentan grandes desviaciones de esta ley pudiendo observarse


en ellas mximos o mnimos en los puntos de ebullicin (Fig. 5):

tB

tA
t2
t1

Vapor

l2
l1

v2

v1

l'2

v'2

v'1
l'1

t'2
t'1

tAZ
luido

Fig. 5
XA = 1
XB = 0

L1 v2

v1

Laz

v'1 v'2 L'


1

Composicin

XA = 0
XB = 1

38

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


Un azetropo es una mezcla que destila a pe constante y con composicin
constante. Existen 2 tipos de azetropos i) de pe mnimo, es decir pe menor al de los
componentes puros (desviacin positiva de la ley de Raoult) en la destilacin primero lo
hace el azetropo y luego el compuesto en exceso y ii) de pe mximo es decir presenta
mayor pe que los componentes puros (desviacin negativa de la ley de Raoult). En la
destilacin destila a menor temperatura el componente en exceso y luego el azetropo.
En la Fig. 5 se muestra un diagrama de fases donde el azetropo tiene pe menor que
el de los componentes puros de la mezcla. Debido a esto el azetropo destila antes que los
componentes puros. El componente en exceso no destila como puro hasta que destile todo
el azetropo. Por ejemplo, si se parte de un lquido de composicin L1, se alcanzara el punto
l1 en donde el lquido comienza a ebullir a la temperatura t1. La composicin del vapor es
ahora v1. A medida que la ebullicin procede la temperatura pasa de t1 a t2, el vapor de v1 a
v2 y el lquido de l1 a l2. Si el destilado es redestilado, el vapor se aproxima a la composicin
del mnimo punto de ebullicin del sistema o sea la del azetropo Laz. De aqu que de la
destilacin fraccionada resultar un destilado de composicin Laz aunque el residuo final se
aproxime a A. Similarmente si se parte de un lquido de composicin L1, la destilacin
fraccionada producir un destilado de composicin Laz y un residuo que se aproxima a B.
La mezcla puede entonces separarse solo en el componente en exceso (ya sea A o B) y la
mezcla de mnimo punto de ebullicin.
Una mezcla azeotrpica se diferencia de una sustancia pura en que al variar la
presin vara la composicin. Frecuentemente se separan los componentes de una mezcla
azeotrpica agregando un tercer componente que altera la Pv del azetropo. Por ejemplo el
etanol (95.6 %) y el agua (4.4 %) forman azetropo de mnima pe = 78.15 OC. El benceno
forma un azetropo con el agua por lo que puede agregarse benceno para secar el etanol.
Otros ejemplos de azetropos son -bromotolueno (pe 183,5 0C) y n-octanol (pe 195 0C)
forman azetropo de pe 184,1 0C y la acetona (pe 560C) y cloroformo (pe 610C) forma
azetropo a 64,7 0C.

Destilacin a presin reducida (Fig. 6)


Cuando la presin sobre el lquido se reduce este hierve a menor temperatura. Se
usa para lquidos de alto pe o sensibles al calor. Para presiones prximas a la atmosfrica,
una cada de presin de 10 mm Hg baja el pe en 0.5 OC. A bajas presiones una disminucin
de la presin a la mitad disminuye la temperatura en 10 OC.
Debido a que el plato poroso no puede ser usado como regulador de ebullicin, se
usa un capilar muy fino para introducir una fina corriente de aire o un gas inerte (N2, CO2,
Ar).. Tambin se deben usar adaptadores para recolectar en vaco las distintas fracciones sin
detener la destilacin.
En general el vaco se obtiene con una bomba mecnica con lo que se logran
presiones menores que 20 mm Hg. La bomba mecnica debe protegerse por trampas para
prevenir el paso de vapores del destilado. La medida de presin se hace con un manmetro.

39

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

vlvula

lnea de
vaco

capilar

colectores

Fig. 6
4

4
8

3
2

9
1

1
1

7
8

3
2

9
1

1
0

Destilacin por arrastre con vapor.


Los lquidos de alto punto de ebullicin resultan de difcil purificacin por destilacin
simple o fraccionada ya que es usual que sufran descomposicin cuando se los somete a
altas temperaturas. Puede disminuirse la temperatura de destilacin aprovechando la
propiedad que tienen las mezclas de dos lquidos no miscibles, de destilar a menor
temperatura que la necesaria para hacerlo individualmente. Se trata, por lo tanto, de una
destilacin en fase heterognea.
Esta tcnica es un mtodo til para la separacin de materiales no voltiles de
sustancias insolubles en agua y que presentan cierta volatilidad. Se aplica esencialmente
cuando se trata de aislar una cantidad relativamente pequea de un producto arrastrable de
una masa de compuestos no voltiles. Por esta razn se lo emplea como mtodo de
separacin de productos naturales. De todas maneras el principio de separacin se aplica a
cualquier sistema de lquidos inmiscibles.
La destilacin por arrastre por vapor de agua puede ser directa (una mezcla de agua
y sustancia a destilar) o indirecta, es decir, cuando se inyecta una corriente de vapor de
agua que se genera en otro recipiente separado. En general se emplea este ltimo mtodo
cuando la cantidad necesaria de agua es demasiado grande para el recipiente que contiene
la muestra (ver ms adelante). Se logra adems evitar sobresaltos provocados por
precipitados o alquitranes que pueden contener algunas mezclas.
En una mezcla de dos lquidos no miscibles cada uno tiene, en condiciones ideales,
una P de vapor propia que no es influida por la presencia del otro. Un sistema de esta
naturaleza comenzar a hervir a una temperatura en la cual la suma de las P de vapor de
ambos componentes iguale a la P atmosfrica y en consecuencia la ebullicin de la mezcla
se producir a menor temperatura que aquella a la cual lo hara cualquiera de los
componentes puros. Por ejemplo, el clorobenceno puro hierve a 132 OC a 700 mmHg y el
agua lo hace a 100 OC a la misma presin. La mezcla de ambos sustancias hierve a 91 OC
a P normal. En el grfico de la Fig 7 se representan las curvas de la variacin de la P de
vapor en funcin de la temperatura para el agua, para el clorobenceno y la curva suma de
las anteriores que corresponde a la mezcla agua-clorobenceno.
40

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


En este grfico se puede observar que a los 91 OC la suma de las P parciales de los
componentes es independiente de su concentracin en la mezcla y que el punto de
ebullicin de la mezcla permanecer constante mientras ambos componentes estn
presentes.
La sustancia as arrastrada por el agua, al ser inmiscible en ella, se puede separa
fcilmente del destilado, mediante una ampolla de decantacin, y si es un slido insoluble,
se separar por filtracin.

P (mm)

Fig. 7
800
700

no
en
ce

ag

500

ua

me
z

cla

600

cl

or
ob

400
300
200
100

10

100

50

t (OC)

Para efectuar el arrastre se utiliza un aparato como el de la Fig. 8 empleando un


baln de 100 a 250 ml donde se coloca la muestra suspendida en agua. Cuando desde el
erlenmeyers se produce una corriente continua de vapor, por ebullicin del agua, se lo
conecta al baln, el cual es calentado suavemente con otro mechero, para acelerar el
arrastre y evitar la condensacin del vapor.

tubo de
seguridad

generador de
vapor

baln con la
muestra

Fig. 8
41

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


La destilacin por arrastre puede efectuarse con o sin el generador de vapor lo cual
depender de cada sistema particular. Efectivamente, la masa de un lquido (por ejemplo el
clorobenceno) arrastrada por la masa de otro (agua) puede calcularse como:

mW
mCl

PW M W

PCl MCl

Donde mCl y mW son las masas de clorobenceno y agua respectivamente, PCl y PW


las presiones de vapor a la temperatura de destilacin de la mezcla y M sus pesos
moleculares. Es claro que la cantidad de agua necesaria para arrastrar 1 g de un lquido
particular depender de cada caso. Si la relacin mW /mCl es muy pequea no es necesario
el uso de la caldera ya que se requiere poca masa de agua por masa de clorobenceno.
La destilacin por arrastre con vapor tambin se emplea con frecuencia para separar
aceites esenciales de tejidos vegetales. Los aceites esenciales son mezclas complejas de
hidrocarburos, terpenos, alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y
fenoles y se encuentran en hojas, cscaras o semillas de algunas plantas.
En el vegetal, los aceites esenciales estn almacenados en glndulas, conductos,
sacos, o simplemente reservorios dentro del vegetal, por lo que es conveniente desmenuzar
el material para exponer esos reservorios a la accin del vapor de agua.
Los aceites esenciales son productos naturales aplicados en diferentes industrias,
como son la farmacutica, alimenticia, en perfumera, entre otros usos. Actualmente, se
constituyen en productos alternativos para la elaboracin de biopesticidas o bioherbicidas.
La obtencin de los aceites esenciales es realizada comnmente por esta tcnica de
destilacin por arrastre con vapor (de agua mayoritariamente), en sus diferentes
modalidades. La pureza y el rendimiento del aceite esencial dependern de la tcnica que
se utilice para el aislamiento.

PARTE EXPERIMENTAL
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO

DESTILACION SIMPLE
Se destilar una mezcla acetona-agua (alrededor del 50 %) sabiendo que no forman
azetropo a P normal.
A) Armar el equipo que se muestra en la figura correspondiente (Fig. 2).
B) Cargar en el baln la mezcla lquida a destilar cuidando que el volumen no supere las
2/3 partes del mismo.
C) Colocar regulador de ebullicin (trozos de material poroso limpio o trozos de capilares
cerrados en un extremo).
D) Comenzar el calentamiento y recoger diferentes volmenes de destilado en una probeta
graduada. Los volmenes ledos sern ms pequeos cuando se note una mayor
variacin de la temperatura medida en el cabezal. (usualmente fracciones de mililitro). Si
la variacin de temperatura no es muy grande o se tiene una zona de plateau pueden
tomarse volmenes mayores.
H) Con los volmenes medidos a distintas temperaturas de destilacin hacer un grfico
temperatura vs volumen de destilado (llamado curva de destilacin).
42

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


Nota: Cuando se destila un lquido impuro suele llamarse cabeza de destilacin a la
fraccin que se colecta desde el comienzo hasta que la temperatura se estabiliza, mientras
que se llama cuerpo o corazn al volumen destilado mientras la temperatura permanece
constante y cola a la fraccin obtenida desde el momento en que la temperatura despus
de permanecer constante comienza a variar nuevamente. Estas consideraciones no son
aplicables cuando se separan mezclas de lquidos cuyos componentes estn en
concentraciones comparables.

BIBLIOGRAFA
Vogel Practical Organic Chemistry
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica
Galagovtsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio

CUESTIONARIO
1- Es posible realizar la purificacin de un lquido por destilacin simple?. De que depende la
eficiencia de la destilacin?
2- Cul es la funcin del plato poroso?
3- Qu funcin cumple la bochita de CaCl2
4- Qu entiende por sobrecalentamiento?. Porque se produce?. Cmo lo evita?
5- Explique cul es la posicin recomendada del termmetro.
6- Si por alguna causa interrumpe la destilacin y el contenido del baln se enfra, es
necesario agregar nuevo regulador de ebullicin? Justifique la respuesta.
7- Explique la siguiente observacin Nunca se debe agregar el regulador de ebullicin al
lquido una vez calentado.
8.- Cualitativamente, qu influencia ejercern cada una de las siguientes impurezas en los
puntos de ebullicin de una mezcla de acetona con:
a) Alcohol etlico (78.8 C) b) ter etlico (35 C) c) Azcar

DESTILACIN FRACCIONADA
Se destilar tambin una mezcla acetona-agua (alrededor del 50 %).
A) Armar el equipo que se muestra en la figura correspondiente.
B) Cargar en el baln la mezcla lquida a destilar cuidando que el volumen no supere las
2/3 partes del mismo.
C) Colocar regulador de ebullicin.
D) Comenzar el calentamiento regulndolo de modo de obtener una buena relacin de
reflujo Anotar temperatura de destilacin y volumen de destilado.
E) Cambiar el recipiente colector cuando la temperatura permanezca constante, repetir el
cambio cuando la misma comience a aumentar.
F) Anotar la temperatura (o rango de la misma) a la que se colect cada fraccin y medir el
volumen de cada una.
G) Suspender la destilacin cuando el baln esta casi seco. No llevar a sequedad total.
H) Construir un grfico de temperatura vs volumen destilado.
Se realizar la destilacin a una velocidad aproximada de 10 gotas por minuto. Se
compararn estos resultados con los obtenidos por destilacin simple.

BIBLIOGRAFIA
1. Vogel Practical Organic Chemistry
2. Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica
43

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


3. Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica
4. Galagovsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio

CUESTIONARIO
1234-

Principio en que se fundamenta el funcionamiento de la columna fraccionadota.


Cmo influye la velocidad de destilacin en la eficiencia de la separacin?
Por qu aisla la columna?
Explique porqu 2 sustancias de pe prximo no pueden separarse por destilacin simple
y s por destilacin fraccionada.
5- Como es la curva de destilacin ideal para una destilacin simple y para una
fraccionada? Porque en la prctica es algo diferente?.
6- De a cuerdo a su frmula estructural ordene los ismeros del pentano y hexano segn
su punto de ebullicin creciente.
7- Cmo pueden separarse dos sustancias que forman azetropo? Haga un diagrama de
composicin versus temperatura para dos sustancias que forman azetropo.
8- Una mezcla de etanol y agua (50%) se destil con una buena columna de
fraccionamiento. Se obtuvieron dos fracciones principales: agua casi pura y una mezcla
de etanol-agua (95:5). Explique el origen de los puntos de ebullicin de cada fraccin,
haciendo uso de tablas.
9- Una mezcla de 50 g de acetona (P.E. 56,2 C) y 50 g de ciclohexano (P.E. 81,4 C) se
destila con una buena columna de fraccionamiento. Se observa que primero destila una
fraccin de temperatura de ebullicin 53 C. Despus de haber destilado 75 g, la
temperatura aumenta rpidamente a 81C, donde se mantiene hasta el final.
Esquematice las curvas y explique los resultados obtenidos.
10- Conteste, justificando en cada caso su respuesta, si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas:
a) 2,2-dimetilbutano y n-hexano tienen el mismo punto de ebullicin.
b) iodobutano y bromobutano tienen el mismo punto de ebullicin.
c) Cuando se seca un solvente con sulfato de sodio anhidro, no es necesario retirar el
desecante del baln antes de destilar.
d) La destilacin a presin reducida de una mezcla azeotrpica a presin atmosfrica
permite separar los dos componentes puros.
e) En una destilacin a presin atmosfrica, el termmetro se debe colocar en el interior
del lquido.
f) Una mezcla etanol-agua se puede separar en sus componentes puros por destilacin
con una columna de fraccionamiento ideal.
g) El NaOH slido es un buen agente desecante para compuestos como anilina y
piridina. Puede utilizarse tambin para secar cido actico.

44

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

TRABAJO PRCTICO NO 6
SEPARACIN (AISLAMIENTO) DE SUSTANCIAS POR
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR DE AGUA
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO
Se emplear el mtodo de destilacin por arrastre de vapor de agua para aislar una
sustancia de un producto natural. Los sistemas a utilizar pueden ser: aislamiento de eugenol
del clavo de olor y aislamiento del limoneno de la cscara de naranja.
A) Armar el equipo que se muestra en la figura correspondiente. Solicitar instrucciones al
personal docente si para el sistema elegido es necesario utilizar el generador de vapor
(caldera) (de que depende?).
B) Colocar en la caldera agua destilada y plato poroso y en el baln la muestra a destilar.
C) Calentar la caldera hasta obtener un chorro continuo de vapor.
D) Conectar la caldera al baln.
E) En el caso en que no se emplee la caldera colocar la muestra (unos 10 g) completando
con agua hasta los 2/3 del recipiente.
F) Destilar hasta que no observe pasaje de gotas oleosas. Se puede tambin determinar en
qu momento se debe suspender la destilacin realizando alguna reaccin de
caracterizacin del producto que se desea aislar sobre una gota de destilado.
G) Trasvasar el contenido del colector a una ampolla de decantacin y separar la fase
acuosa. De ser necesario extraer con cloroformo restos del producto que pudiera haber
quedado disuelto o emulsionado en la fase acuosa.
H) Secar la fase orgnica con un desecante adecuado.
I) Separar el agente desecante por filtracin.
J) Separar el solvente por destilacin simple.
K) Realizar alguna reaccin de caracterizacin del producto obtenido.
Nota: el producto obtenido puede purificarse por destilacin a P reducida en el prximo
trabajo prctico.

BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
Galagovsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio.

CUESTIONARIO
1- Se necesita purificar un lquido de elevado pe que se descompone antes de llegar al
mismo. Puede utilizar una destilacin por arrastre con vapor de agua con este fin?
Justifique.
2- Luego de separar el agua por decantacin se agrega un agente desecante Qu
importancia tiene este paso con relacin al tratamiento posterior de la muestra?.
3- Si el agente desecante pertenece a la categora reversible justifique porqu es necesario
eliminarlo por filtracin como paso previo a su purificacin.
4- Por qu el pe del destilado por arrastre tiene menor pe que el de cada uno de los
componentes del destilado?
45

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


5- En la destilacin por arrastre con vapor de agua Es necesario colocar en la tubuladura
lateral de la alargadera un tubo conteniendo un agente absorbedor. Justificar la
respuesta.
6- Si usa CaO como agente desecante de un lquido orgnico, es necesario separarlo
previo a realizar una destilacin fraccionada del lquido orgnico? Justificar la respuesta.
7- Describa usos de la destilacin por arrastre en la industria.
8- El aislamiento de una sustancia por arrastre garantiza la pureza de la misma?.
9- Describir todas las etapas necesarias para lograr el aislamiento con mxima pureza de
un lquido particular de un producto natural que contiene adems sales, tejidos,
azcares, etc..
10- Es posible separar con un equipo por destilacin por arrastre una sustancia inmiscible en
agua a temperatura ambiente pero miscible en caliente?

46

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

TRABAJO PRCTICO NO 7
PURIFICACIN DE LIQUIDOS POR DESTILACIN A PRESIN
REDUCIDA
ANTES DE COMENZAR EL TP, CONSULTAR LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD ETC.) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZARA EN EL DESARROLLO DEL MISMO.
Se purificar una muestra de alto pe a P normal por destilacin a P reducida.
A) Se arma el equipo segn la Fig. 7.
B) Se introduce el lquido en el baln.
C) Se prende la bomba y se ajusta la presin
D) Se ajusta el capilar para regular la entrada de aire o gas inerte, si la sustancia se oxida
con el aire.
E) Se comienza el calentamiento teniendo en cuenta las consideraciones delineadas para la
destilacin fraccionada a P normal.
F) Se recogen dos fracciones principales: la fraccin cabeza (aproximadamente una cuarta
parte del volumen total) y la fraccin corazn. La fraccin cola ser la que quede en el baln.
Para recoger estas fracciones se emplearn los colectores adecuados que permitirn
recoger las fracciones sin interrumpir la destilacin ni variar la presin.
G) Una vez concluida la destilacin se desarma en orden inverso. La pinza se abre
totalmente para evitar que ingrese lquido al capilar y se hace entrar aire al equipo por la
llave correspondiente.
BIBLIOGRAFIA
Vogel Practical Organic Chemistry.
Wiberg Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica.
Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen Curso prctico de Qumica Orgnica.
Galagovsky Kurman Fundamentos Terico-prcticos del laboratorio.

CUESTIONARIO
1.- Que ventajas tiene el mtodo de destilacin a P reducida y cuando puede emplearse?
2.- Como puede estimar el pe de ebullicin de un compuesto a una P distinta de la
atmosfrica?
3.- Como podra regular la ebullicin?. Podra emplear plato poroso o capilares?
4.- Que conviene ms emplear un erlenmeyer o un baln como recipiente en una destilacin
a P reducida?
5.- Que rango de presin puede lograrse con una bomba de aceite, con una trompa de agua
y con una bomba de vapor de mercurio?
6.- Cmo funciona un manmetro de rama cerrada y como uno de rama abierta?
7.- Que aparatos conoce para fijar la presin en un equipo de destilacin?
8.- Cul es la relacin que existe entre la presin aplicada y la temperatura de ebullicin de
un lquido?
9.- Cite tres formas de conocer la presin a la que destila una sustancia.

47

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.

SECADO DE LIQUIDOS
AGENTES DESECANTES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Un buen desecante debe reunir las siguientes condiciones:
i) No reaccionar con la sustancia a secar.
ii) Tener eficacia, esto es eliminar agua completamente o casi completamente.
iii) Tener gran capacidad de secado, es decir eliminar gran cantidad de agua por unidad de
peso de desecante.
iv) Secar rpidamente.
v) Ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca. El desecante debe ser separado
por filtracin sobre todo cuando su accin desecante es debida a la formacin de hidratos
pues un posterior calentamiento (destilacin) podra provocar la devolucin del agua de
hidratacin al medio.
Cloruro de calcio anhidro
Tiene una alta capacidad de absorcin de agua forma CaCl2.6 H2O por debajo de 30
0
C pero su accin no es rpida. Debido al proceso industrial de separacin de Ca0\Cl2 el
producto contiene algo de Ca(OH)2 y cloruro bsico de calcio, por esto no es conveniente
para secar cidos. CaCl2 se combina con alcoholes, fenoles, aminocidos, aminas, amidas,
cetonas, y algunos aldehdos y steres por lo que no se usa con estos compuestos.
Sufato de magnesio
La forma ms efectiva es el monohidrato, la forma totalmente hidratada es el
heptahidrato. Es un desecante neutro eficiente, que puede ser usado con la mayora de los
compuestos incluidos los que no se pueden secar con CaCl2.
Sulfato de sodio anhidro
Es un desecante neutro, no es caro tiene alta capacidad de absorcin de agua.
Forma Na2SO4.10 H2O por debajo de 32.4 0C. Puede ser usado en la mayora de los casos,
pero su accin desecante es lenta. Es ineficiente para secar benceno o tolueno y no se
puede usar por encima de 32.4 0C, pues el heptahidrato comienza a liberar el agua
retenida.
Sulfato de calcio anhidro
Su accin desecante es extremadamente rpida y eficiente. Su desventaja es su
limitada capacidad de absorcin de agua pues se transforma en 2 CaSO4..H2O y debera
absorber tericamente solo el 6.6 % de su peso en H2O para retener su mxima eficiencia.
Se recomienda someter la solucin a un secado preliminar con MgSO4 o Na2SO4 antes de
usar este desecante.
Carbonato de potasio anhidro
Posee una eficiencia y capacidad de secado moderada, forma el dihidrato. Se usa
para secar nitrilos, cetonas, steres y algunos alcoholes pero no para cidos, fenoles y otras
sustancias acdicas. Cuando se desea evitar medios fuertemente alcalinos se usa para
secar aminas en reemplazo de NaOH y KOH.
Hidrxido de sodio y potasio
Su uso est limitado al secado de aminas. Reacciona con cidos, fenoles, steres,
amidas y algunos solventes como CHCl3.

48

Separacin y purificacin de lquidos destilacin simple y fraccionada.


Oxido de calcio (reversible)
Se usa para secar alcoholes de bajo PM. Debido a su alta alcalinidad no se usa con
compuestos acdicos o teres que puedan sufrir hidrlisis.
Pentxido de fsforo (irreversible)
Es un agente desecante eficiente y rpido pero difcil de manejar. Puede usarse para
hidrocarburos, haluros de alquilo, haluros de arilo, nitrilos pero no para alcoholes, cidos,
aminas, cetonas.
Hidruro de calcio (irreversible)
En general acta por reaccin qumica con el agua produciendo hidrgeno e
hidrxido de calcio. Su uso est limitado a compuestos neutros o bsicos.

AGENTES DESECANTES COMUNES PARA COMPUESTOS ORGANICOS


Alcoholes

K2CO3 anh, CaSO4 anh, MgSO4, CaO

Haluros de Alquilo y Arilo

CaCl2 anh, CaSO4 anh, MgSO4, P2O5

Hidrocarburos saturados y
aromticos y teres

CaCl2 anh, CaSO4 anh, P2O5

Aldehidos

Na2SO4 anh, CaSO4 anh, MgSO4

Cetonas

Na2SO4 anh , K2CO3 anh, CaSO4 anh,


MgSO4

Bases Orgnicas

NaOH, KOH, CaO, BaO

Acidos Orgnicos

Na2SO4 anh, CaSO4 anh, MgSO4

Presin de vapor de agua a distintas temperaturas


Temperatura OC
60

Presin de vapor
mm Hg
149

70

234

80

355

85

434

90

526

95

634

100

760

49

Sntesis de propanona

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


SNTESIS DE PROPANONA
Objetivos: ejemplificar a travs de la sntesis de una cetona una reaccin de oxidacin.
Caracterizacin e identificacin del producto obtenido.
IMPORTANTE: ANTES DE COMENZAR EL TP CONSULTE EN LOS CATLOGOS LAS
CARACTERSTICAS (TOXICIDAD, GRADO DE INFLAMABILIDAD, ETC) DE LOS
REACTIVOS QUE UTILIZAR EN EL DESARROLLO DEL TP.
Tcnica:
Colocar en un baln de 125 ml: 12.5 ml de isopropanol, 20 ml de agua y plato poroso.
Preparar por separado la mezcla sulfocrmica de la siguiente forma: Disolver en un
erlenmeyer de 250 ml, 18,6 g de K2Cr2O7 y 67 ml de agua, calentando si es necesario.
Agregar luego, lentamente con agitacin y enfriando externamente, 16 ml de H 2SO4
concentrado. No dejar cristalizar la solucin manteniendola tibia.
Ensamblar al baln con el alcohol un refrigerante que servir para realizar calentamiento
a reflujo y en su parte superior acoplar una ampolla de decantacin, con el robinete
cerrado (asegrese previamente que no haya prdidas en la ampolla). Calentar con
platina el baln con el alcohol hasta observar ebullicin y entonces colocar pequeas
porciones de la mezcla sulfocrmica caliente en la ampolla y abriendo el robinete
agregar rpidamente al baln evitando as taponamientos del robinete. La ebullicin de
la mezcla se mantiene ahora sin mechero solo por el agregado de la mezcla oxidante.
Una vez agregada la totalidad de la mezcla reemplazar el refrigerante y la ampolla por
un adaptador provisto de esmeriles que permita unir el baln de 125 ml al refrigerante y
proceder a aislar el producto por medio de una destilacin simple, calentando con
mechero hasta que una temperatura no mayor de 90 C.
Para purificar el producto, colocar el destilado del paso anterior en un baln agregando
plato poroso. Armar un equipo adecuado para realizar una destilacin fraccionada.
Calcular el rendimiento de la reaccin.
Realizar las reacciones de caracterizacin e identificacin indicadas por los docentes.

Reaccin global:
3 CH3CHOHCH3 + 4 H2SO4 + K2Cr2O7 3 CH3COCH3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O
Hemirreacciones:
Cr2O72-

14 H+

CH3CHOHCH3

6 e-

CH3COCH3

2 Cr3+
+

2 H+

7 H2O
+

2e-

Equipo principal:

50

Sntesis de propanona

Mezcla sulfocrmica

Refrigeracin
Isopropanol, agua, plato poroso

CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Cul es el mecanismo de la reaccin?


Qu precauciones debera tener en cuenta si oxida un alcohol primario?
Qu productos secundarios se pueden formar en la sntesis de propanona?
Como podra seguir el progreso de la reaccin por espectroscopa IR y por RMN?
Como puede diferenciar isopropanol de propanona por IR y por RMN?
Como puede caracterizar isopropanol y propanona por IR y por RMN?
Esquematice un procedimiento para sintetizar butanona, 2- y 3-pentanona.

PROPANONA II: Reacciones de caracterizacin e identificacin de aldehdos y


cetonas.
Sobre el compuesto carbonlico sintetizado realizar algunos de los siguientes ensayos
interpretando en cada caso la reaccin observada.

Diferenciacin de aldehdos y cetonas


Ensayo de Benedict
Preparacin del reactivo de Benedict
Disolver 86,5 g de citrato sdico hidratado y 50 g de carbonato de sodio en 350 ml de
agua. Aadir al mismo tiempo que se agita una solucin de 8.65 g de sulfato cprico en 50
ml de agua. Diluir la solucin resultante a 500 ml; filtrar si es necesario.
Ensayo

51

Sntesis de propanona
Dentro de un tubo de ensayo que contenga 2 ml de la solucin de Benedict, aadir
de dos a tres gotas del compuesto carbonlico. Calentar la mezcla hasta ebullicin. Un
resultado positivo estar indicado por la formacin de un precipitado marrn-rojizo.
Repetir el ensayo sobre un aldehdo suministrado por la ctedra.
Ensayo del yodoformo. Determinacin de metilcarbonilo.
En un tubo de ensayo colocar 0.5 g de KI, 5 ml de agua y 2 o 3 gotas del compuesto
carbonlico. Agregar gota a gota una solucin de NaClO comercial, agitando continuamente
hasta no observar nueva formacin de precipitado.

Preparacin de derivados slidos para identificacin.


Preparacin de la solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina
A 0.4 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina agregarle 2 ml de cido sulfrico concentrado y
luego, agitando magnticamente, agregarle 3 ml de agua. A la solucin tibia agregarle 10 ml
de etanol.
Preparacin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona
A la solucin antes preparada, se le agrega 0.5 ml del compuesto carbonlico. Luego
de 5 a 10 minutos se observa la formacin de un precipitado (si no se observa precipitado
calentar ligeramente). Se filtra el mismo y se lava con agua. El producto se recristaliza de
mezclas de etanol-agua. Secar y determinar el punto de fusin.
Buscar en las tablas adecuadas los puntos de fusin de las diferentes 2,4dinitrofenilhidrazonas y comparar con el obtenido en el laboratorio.
Preguntas orientativas
1. Escriba las ecuaciones correspondientes a cada ensayo
2. Qu clase de sustancias dan un resultado positivo en la reaccin del iodoformo?
3. Qu condiciones debe cumplir un derivado slido para ser usado en la identificacin de
una sustancia dada?
4. Cmo diferenciara la 2-pentanona del aldehdo pentlico empleando RMN? Es posible
diferenciarlos empleando espectroscopa infrarroja?
5. Que otros derivados pueden emplearse para caracterizar aldehdos y cetonas?
Bibliografa
1. Determinacin de Estructuras Orgnicas. Daniel J. Pasto y Carl R. Jonson.
2. Cualquier texto general de Qumica Orgnica.
3. Practical Organic Chemistry. Vogel.

52

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (primera parte)

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


SEMINARIO 1: NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (primera
parte)
1- Escriba la forma semidesarrollada de los siguientes compuestos y luego nmbrelos:

a)

b)

c)

d)

2- Escriba los nombres comunes

a)

b)

c)

3- Se indican 4 cadenas laterales ramificadas y sus nombres correctos a-d. Asigne cada una
a quin corresponda.

a) 1-metilbutil

b) 1,4-dimetilpentil c) 3-metilbutil d) 3-etilpentil

4- De los nombres comunes de los siguientes radicales:


a)

e)

b)

c)

f)

d)

g)

5- Nombre los siguientes compuestos segn las normas de nomenclatura IUPAC

a)

d)

b)

c)

e)

53

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (primera parte)

f)

g)

6- Dibuje la estructura de los siguientes compuestos que estn nombrados en forma


incorrecta. Nombrarlos segn normas de nomenclatura IUPAC.
A) 1-metilbutano

B) 2-isopentilpropano

D) 5-etil-4-metilheptano

C) 3-metil-5-etil-7-isopropildodecano

E) 5-(2-etilbutil)-2,3-dimetilnonano

7- Nombre los radicales cclicos:


a)

b)

c)

d)

8- Nombrar segn IUPAC

a)

b)

f)

c)

d)

g)

e)

h)

i)

9- Representar los siguientes compuestos


a) etilciclopropano b) 1,1-dimetil-4-propilciclohexano c) 5,7-diciclobutil-2-metildecano

d)

4,4-dimetil-1,1-biciclohexano e) biciclo[2.2.2]octano f) 1-etil-8,8-dimetil-biciclo[3.2.1]octano


10- Nombrar a los siguientes compuestos bicclicos:
a)

b)

c)

d)

e)

f)

11- Representar los hidrocarburos insaturados siguientes


a) 4-noneno

b) 1,6-octadieno c) 1,3-ciclohexadieno

d) 2,4,7-dodecatrieno

12- Nombrar
a)

d)

b)

CH2=CH2

e)

c)

f)

g)

54

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (primera parte)

13- De los nombres A y B, solo uno es correcto. Indique cul.


A 6-octen-3-ino

A 4-hepten-2-ino
B

B 3-hepten-5-ino

2-octen-5-ino

A 1-octen-5,7-diino

A 2,5-decadien-8-ino

B 7-octen-1,3-diino

B 5,8-decadien-2-ino

14- Nombre los radicales

a)

b)

e)

f)

c)

H2 C

d)

g)

h)

15- Nombre los siguientes compuestos


a)

b)

d)

c)

e)

f)

g)

16- Escribir los radicales.


a) 2-ciclopropenil

b)

2,4-ciclohexadienil

c) 2-ciclopentenil

17- Representar:
a) 4-alilciclopenteno

b) 7,7-dimetil-1,3,5-octatrieno

18- Nombrar:

a)

e)

b)

c)

f)

d)

g)

55

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (primera parte)

CH3

h)

i)

j)

Br

CH2CH3

k)

l)

m)

CH2CH2CH3

19- Representar:
a) pentilbenceno

b) 1,7-difenil-3-metilheptano

c) 2-secbutil-1-metil-4-(1propinil)benceno

d) m-(3-butenil)-ciclopropilbenceno
20- Nombrar:
a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

j)

h)

k)

l)

Bibliografia
Textos generales de Qumica Orgnica:

Morrison y Boyd. Qumica Orgnica.


Stretwieser: Qumica Orgnica.
Hart: Qumica Orgnica.
Noller: Qumica de los compuestos Orgnicos.
Allinger: Qumica Orgnica.
Solomons: Qumica Orgnica.
Handbook of Chemistry and Physics (Ediciones de no ms de 10 aos).

En todos los casos se recomienda emplear las ediciones ms actualizadas.

56

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (segunda parte)

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA ~ Curso 2015


SEMINARIO 2:

NOMENCLATURA II. Segunda parte: grupos funcionales.

1.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
Cl

a)

b)

c)

Br

Br
Br

F
d)

e) Cl

Cl

f)

Cl
Br

g)

h)

i) CH3I

Cl

Br

2.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
a)

OH

b)

OH

c)

d)

OH
OH

HO

HO

e)

OH

f)

HO
OH

h)

g)

OH

OH

i)

OH

j)

OH

HO

OH

OH

3.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
a)

b)

c)

d)

57

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (segunda parte)

e)

f)

4.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
a)

b)

NH2

NH2

NH2

d)

H2N

c)

NH2

H2N

e)

f)

g)

NH2

NH

H2N

H2N

h)

i)
N

j)

NH2

NH
NH

NH2

CH3

H3C

k)

+
N

l)

H3C

CH3

5.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
O

a)

b)

c)

d)
H

e)

f)

g)

h)

58

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (segunda parte)

i)

j)

k)

6.- Nombrar segn IUPAC e indicar a que familia de compuestos orgnicos pertenece cada
uno.
O

a)

b)

c)
OH

OH

Cl

d)

Cl

e)

OH

OH

HO

f)
OH

OH
O

g)

h)

i)

j)

i)

Cl

Br

k)

m)

CH3
N

H3C

NH2

CH3

NH

7.- Nombrar segn IUPAC


a)

b)

O
OH

c)

d)

H2N

Br

H2N
OH

OH

59

Seminario de NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS (segunda parte)


O

e)

f)

Cl

g)

CH3
NH

Cl

H
N

OH
O

h)

NH2

H3C

OH

i)

HO

j)

OH

8) Nombrar segn IUPAC.


a)
b)
OH
O

Cl

c)

O
OH

OH

HO

Cl

H2N

Br

d)

OH

OH

H2N

OH

H2N

e)

f)
OH

OH

HO

g)

OH

Cl
O

OH

HO

h)

H3C

i)

j)
H

OH
Cl
O

Br

H3C

C
CO2H

k)

l)

CH HC

H2N

n)

F
O

NH2

C(CH3)3

H3C

H3C

o)

m)
C

H3C O

p)

CH3

OH

60

Seminario de purificacin de lquidos

QUIMICA ORGANICA I ~ INGENIERIA QUIMICA


SEMINARIO IV:

~ Curso 2015

Purificacin de lquidos

1- Defina presin de vapor de un lquido. Cmo vara con la temperatura?


2.- Enuncie la ley de Raoult. Defina sistema ideal y no ideal de lquidos miscibles.
3.- a) Enuncie la ley de las presiones parciales de Dalton. Dibuje diagramas de P de vapor
vs composicin y de equilibrio lquido-vapor para sistemas binarios:
i) Ideales ii) Con desviacin positiva y con desviacin negativa de la ley de Raoult.
iii) Que formen azetropo de mxima en el punto de ebullicin.
iv) Que formen azetropo de mnima en el punto de ebullicin.
b) Indicar la Pv de tolueno puro a 87.70C si en una solucin formada por 2 moles de
benceno y 1 mol de tolueno las presiones parciales son:

Temperatura / 0 C

Presin parcial /mmHg


Tolueno

Benceno

25

10

63

87.7

123

637

c) Indique en un diagrama Pv vs composicin y temperatura vs composicin como vara el


punto de ebullicin del tolueno (110.6 OC) cuando se le agrega a) etanol (78.3 OC) b) 1,3
diisopropilbenceno (203.3 OC).
4.- Defina destilacin simple y destilacin fraccionada.
5.- Que es una columna fraccionadora y como funciona?.
6.- Que es una mezcla azeotrpica y que aplicaciones tiene? Es suficiente criterio que una
muestra desconocida destile a temperatura constante para asegurar que se trata de una
sustancia pura? Justificar la respuesta tanto si es positiva o como negativa. En este ltimo
caso proponga un procedimiento para verificar si la muestra est pura o no.
7.- El n-pentano (pe 36 OC) y el n-heptano (pe 98 OC) forman una solucin casi ideal. Dibuje
un diagrama cualitativo de las curvas de pe vs composicin para dichas sustancias. Con la
ayuda de este grfico indique que sucede cuando se calienta hasta ebullicin una mezcla
equimolecular de los componentes, los vapores se condensan y el condensado se redestila.
8.- Decidir si es posible purificar los siguientes lquidos por destilacin simple:
a) Acetona (pe 56 OC) impurificada con 50 % de agua.

66

Seminario de purificacin de lquidos

b) Tolueno (pe 110.6 OC) impurificado con 45 % de ter etlico (pe 35 OC).
c) Isopropanol (pe 82 OC) impurificado con 2 % de agua. (El isopropanol forma un azetropo
binario con agua 12% V/V de agua con un pe de 80 0C).
9.- Dibujar la curva terica de destilacin para un sistema formado por 300 ml de acetona
(pe 56 OC), 500 ml de isopropanol (pe 82 OC) y 1000 ml de agua (ver problema 8c).
10.- Cmo separara una mezcla de 100 ml de agua y 100 ml de n-hexano?.
11.- Una mezcla de etanol y agua (50% V/V) se destil con una buena columna de
fraccionamiento. Se obtuvieron dos fracciones principales: agua casi pura y una mezcla
etanol-agua (95:5). Explicar y dar los puntos de ebullicin de cada fraccin a 1atm.
12.- Conteste verdadero o falso. Si es falso escriba lo correcto.
a) La destilacin simple es un mtodo eficiente para separar metanol y agua pues no forman
azetropo.
b) Para separar en componentes puros, una mezcla de etanol-agua, que forma azetropo se
necesita una destilacin fraccionada.
c) Una mezcla de dos lquidos miscibles entre si de igual pe y que cumple la ley de Raoult
tiene un pe menor que el de los componentes puros.
d) Una mezcla ideal es aquella que no forma azetropo.
e) Urea, metanol y agua no se pueden separar por destilacin.
13.- La curva de destilacin experimental al fraccionar 500 ml de una muestra compuesta
por 69 ml de metanol y el resto de tolueno es la siguiente:

120

Temperatura (oC)

100
80
60
40
20
0
0

100

200

300

400

500

600

Volumen destilado (ml)

67

Seminario de purificacin de lquidos

Sealar las correspondientes fracciones que se obtienen indicando a que corresponden.


Dibujar la curva terica.
Datos: metanol pe 64.7 OC. Tolueno: pe 110.6 OC. El metanol y el tolueno son solubles
entre si y forman un azetropo de 69 % v/v de metanol con un pe de 63.8 OC.
14.- Sean 200 ml de una solucin de 4 componentes que se intentan separar por destilacin
fraccionada. Se sabe que A y B forman azetropo de mnima (pe 45 OC) compuesto por 75
% V/V de A. Las proporciones de los 4 componentes en la solucin y sus puntos de
ebullicin cuando estn puros se dan en la siguiente tabla:

Componente

pe (0C)

% (V/V)

50

30

60

10

100

50

110

10

Cul es la composicin de las distintas fracciones del destilado?


15.- El isopropanol forma un azetropo binario con agua 12 % V/V (pe 80 OC) y con benceno
y agua un azetropo ternario (pe 65 OC) de 7.3 % de agua y 73.3 % de benceno. Si se
necesita isopropanol anhidro: a) Cunto benceno debe agregar a 100 ml del azetropo
binario?. b) Cunto alcohol anhidro obtiene de 100 ml de azetropo binario?.
16.- Se desea purificar por destilacin fraccionada 4 sustancias presentes en 50 ml de una
muestra. Las proporciones de los 4 componentes en la solucin y sus puntos de ebullicin
cuando estn puros se dan en la siguiente tabla:
Sustancia

% (v/v)

pe (0C)

10

73

30

137

40

189

20

92

Se sabe que B y C forman azetropo de mxima (pe 205 OC) compuesto por 70 % V/V de B.
a) Esquematizar el equipo empleado. b) Realice un grfico de temperatura vs volumen de
destilado.

68

Seminario de purificacin de lquidos

17.- Describa el mtodo de destilacin a P reducida, su utilidad y como define en este caso
el P de ebullicin de una sustancia.
18.- Conteste verdadero o falso. Si es falso escriba lo correcto.
a) Dos lquidos de igual pe normal nunca se pueden separar por destilacin.
b) Una solucin de dos lquidos que a una composicin particular forman un azetropo,
siempre produce por destilacin fraccionada para cualquier otra composicin inicial distinta a
la del azetropo y a la misma P externa, un componente puro.
c) El benceno hmedo se destila generalmente para purificarlo, ya que la cabeza de
destilacin contendr benceno puro (pe 80 OC). Azetropo benceno-agua: 69.4 OC y 91.1 %
(en peso) de benceno.
d) Al destilar una mezcla de dos lquidos usando columna fraccionadora, la temperatura
subi primero a 60 OC, luego baj a 40 OC y por ltimo subi a 100 OC.
19.- Dos lquidos miscibles A (pe 100 OC) y B (pe 150 OC) que presentan azetropo de
mxima a 160 OC para 70 % (p/p) de B. Sabiendo que se tienen 150 g de una mezcla que
contiene 80 % de B indicar:
a) Que cantidad de A puro se obtiene por destilacin fraccionada empleando una columna
ideal.
b) Que cantidad de B puro se obtiene por destilacin fraccionada empleando una columna
ideal.
c) Que cantidad de azetropo se obtiene por destilacin fraccionada empleando una
columna ideal.
20.- En que se basa la destilacin por arrastre con vapor y que condiciones debe cumplir
una sustancia para ser arrastrable por vapor de agua?
21.- a) El iodo-benceno destila en corriente de vapor a 98 oC. Cuantos g. de agua se
necesitan para arrastrar 1 g. de compuesto? Datos: a 98 oC la Pv del agua es 707.3 mm de
Hg.
b) Cuales de las siguientes sustancias son posibles de arrastrar con vapor de agua: ClNa,
clorobenceno, etanol, o-nitrofenol, p- nitrofenol, acetato de amonio, metilamina.
22.- a) Una muestra de clorobenceno es secada sobre SO4Mg anhidro y a continuacin se
destila directamente sin separar el desecante. Indique y explique las dificultades que
encuentra.
b) Se desea obtener acetonitrilo seco y se dispone de los siguientes desecantes: Cl2Ca,
SO4Mg, H2Ca, H2SO4 y P2O5. Indique cuales podran ser tiles en la purificacin del solvente
por destilacin fraccionada.

69

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

QUIMICA ORGNICA I

~ INGENIERIA QUMICA

Curso 2015

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS: hidrocarburos.


Introduccin:
La designacin de los compuestos orgnicos puede hacerse utilizando alguno de los
siguientes sistemas:
a) Mediante nombres triviales o comunes, que expresen alguna propiedad
caracterstica (sabor, color, accin fisiolgica, etc.) o hagan referencia a la materia de la cual
se extrajo el compuesto.
b) Mediante nombres racionales, que proporcionan una idea de su constitucin
qumica y destaquen sus analogas estructurales.
La necesidad de una nomenclatura sistemtica, que exprese en forma clara,
conforme a normas precisas, el nombre y la estructura de los compuestos orgnicos, ha sido
motivo de preocupacin y revisiones permanentes a travs de numerosos congresos
internacionales que a tal efecto se han realizado en diversas oportunidades.
Las bases del actual sistema de nomenclatura fueron establecidas por una comisin
que se reuni en Ginebra en 1829. Posteriormente fue perfeccionado y ampliado por el
Comit de nomenclatura de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada, por lo que el
sistema adoptado se conoce como "Sistema I.U.P.A.C. (en ingls: International Union of
Pure and Applied Chemistry).
En las reglas aprobadas se ha tratado de introducir los menores cambios posibles a
la terminologa universalmente adoptada. El sistema tiene la necesaria flexibilidad como
para adaptar a las caractersticas idiomticas de cada pas, la forma precisa de las palabras,
de las terminaciones, etc.

HIDROCARBUROS
Son aquellos compuestos que solo posen C e H en su estructura formando cadenas
de diversa longitud y tamao. El nombre de los hidrocarburos consta de tres partes; a) la
raz, que indica el esqueleto hidrocarbonado, b) la terminacin o sufijo, que indica el grado
de saturacin, y c) el prefijo, que diferencia las distintas estructuras isomricas. Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

pentano (tambin llamado n-pentano)

penta: raz que seala el nmero de tomos que componen la cadena principal del
compuesto.
ano: sufijo que indica que el hidrocarburo es saturado.
n-: prefijo que indica que la cadena es lineal.
1. HIDROCARBUROS ALIFTICOS: Alcanos (hidrocarburos acclicos saturados).
- Para todos se utiliza la terminacin ano.
- Los cuatro primeros trminos de la serie homloga de los hidrocarburos saturados
normales (de cadena lineal) se designan con los nombres de:

70

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

metano

CH4

etano

CH3-CH3

propano

CH3-CH2-CH3

butano

CH3-CH2-CH2-CH3

- Para los hidrocarburos que tienen ms de cuatro tomos de carbono, se utilizan como
races los numerales griegos o latinos:
n
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

n
18
octadecano
19
nonadecano
20
icosano
21
menicosano
22
docosano
23
tricosano
24
tetracosano
25
pentacosano
26
hexacosano
27
heptacosano
28
octacosano
29
nonacosano
30
triacontano
dotriacontahectano

pentano
hexano
heptano
octano
nonano
decano
undecano
dodecano
tridecano
tetradecano
pentadecano
hexadecano
heptadecano
132

31
32
33
40
50
60
70
100

Hentriacontano
dotriacontano
tritriacontano
tetracontano
pentacontano
hexacontano
heptacontano
hectano

donde n es el nmero de tomos de carbono.


En el ejemplo dado anteriormente (C5H12), el prefijo n- sirve para diferenciar el
pentano de cadena lineal, de los otros hidrocarburos de 5 tomos de carbono dispuesto en
forma diferente. Este prefijo, al igual que otros que se utilizan para identificar a los otros
ismeros, corresponden a la llamada nomenclatura semitrivial, de la cual rescataremos los
prefijos iso, y neo que se usan de la siguiente manera:

H3C

CH

H3C

CH
CH3

CH3

iso-hexano

iso-alcano

CH3

CH3
H3C

C
CH3

neo-alcano

CH2 CH2 CH3

H3C

CH2

CH3

CH3
neo-hexano
71

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Radicales alquilo de hidrocarburos acclicos saturados:


Los radicales monovalentes derivados de los alcanos por eliminacin de un tomo
de hidrgeno- se nombran reemplazando la terminacin ano por ilo.
Ejemplo:

metano

metilo

El tomo de carbono que tiene la valencia libre (o el que se enlaza covalentemente


con el resto de la cadena) se numera como 1 (uno):

Ejemplo:

1
2
CH2-CH3

radical etilo

Los radicales tambin se suelen representar como:

CH2-CH3

Los prefijos sec- ( s-) y ter ( t-) pertenecientes al sistema semitrivial, indican que la
valencia libre (o el enlace covalente con el resto de la cadena) se halla en un carbono
secundario o terciario respectivamente.
Ejemplos:
:Estructura del radical

CH2-CH2-CH3

Nomenclatura
semitrivial

Nomenclatura sistemtica

n-propilo

propilo

CH3-CH -CH3

iso-propilo

CH2-CH2-CH2-CH3

n-butillo

butilo

iso-butilo (i-butilo)

2-metilpropilo

sec-butilo (s-butilo)

1-metilpropilo

ter-butilo (t-butilo)

dimetiletilo

CH2-CH-CH3

1-metiletilo

CH3
-CH -CH2-CH3
CH3

CH3

C-CH3
CH3

72

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Tanto la nomenclatura sistemtica, como la semitrivial hasta aqu expuesta,


pertenecen al sistema IUPAC.

Hidrocarburos acclicos saturados ramificados (o sustituidos)


Se considera a los hidrocarburos de cadena ramificada, como derivados de los
hidrocarburos de cadena normal. Como consecuencia de ello, para su nomenclatura se
procede de la siguiente manera:
a. Se elige la cadena ms larga como cadena principal, que fijar la raz del nombre.
b. En la posibilidad de seleccionar dos o ms cadenas de igual longitud en un
hidrocarburo acclico no saturado ramificado, se elige la cadena principal de acuerdo a los
siguientes criterios:
i) La cadena principal es la que tiene mayor nmero de cadenas laterales (mayor
nmero de ramificaciones) o sea la de mayor grado de sustitucin. Ejemplo:
CH3

CH3
H3C

CH CH2 CH3

CH

CH2

HC

CH3

CH3

7
H3C

CH2

H3C

CH
HC

correcta
(3 ramificaciones)

CH

CH2

CH

CH

CH3 CH2

CH3

CH2 CH3

HC
CH3

incorrecta
(2 ramificaciones)

1
CH
CH
3

CH3 CH3

CH2
CH3

2,3,5-trimetil-4-propilheptano

ii) La cadena principal es aquella cuyas cadenas laterales tienen el menor ndice. Ejemplo:

7
H3C

6
CH2

CH

CH CH2

CH3

CH2

H3C

CH

CH

CH3

CH3
CH3
4-isobutil-2,5-dimetilheptano

73

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

iii) La cadena principal es la que contiene el mayor nmero de tomos de carbono en


la cadena lateral de menor locacin. Ejemplo:

H3C

CH3

CH3

CH2 CH CH2

CH

6
CH2

CH3

CH2

H2C

CH3

CH2 CH CH2 CH CH2 CH3

C
H3C CH2 CH CH2 HC

CH3

CH3

CH2 CH

CH2 CH

CH2 CH3

10

12

CH3

CH3

13

7,7-bis(2,4-dimetilhexil)-3-etil-5,9,11-trimetiltridecano

iv) La cadena principal es la que tiene las cadenas laterales menos ramificadas. Ej:

H3C

CH2

14
8
7
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH
H3C CH2

CH2 CH2 CH2 CH

CH CH2 CH3
CH

CH2 CH2 CH2

CH2

1
CH3

CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

6-(1-etilpropil)-7-(1-pentilhexil)tetradecano

c. La cadena ms larga seleccionada se numera desde un extremo a otro con nmeros


arbigos, dando el menor nmero posible a los tomos de carbono que llevan las
ramificaciones o cadenas laterales. Cuando se comparan trmino a trmino, series de
posibles locantes de igual nmero de trminos, se elige como principal aquella que contiene
el menor nmero en la primera diferencia. Esta regla se aplica independientemente de la
naturaleza de los sustituyentes. En el siguiente ejemplo se visualiza esto:

numeracin correcta
1

CH3 3

CH3 5

CH3

CH CH2 CH CH2 CH3

nombre correcto: 2,4-dimetilhexano

numeracin incorrecta

CH3
H3C

CH2

CH
CH3

CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3


2,7,8-trimetildecano
(no 3,4,9-trimetildecano)

CH3

74

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Los nombre de las ramificaciones o cadenas laterales se unen (como prefijos)


directamente al nombre del hidrocarburo original, como una sola palabra y no por separado
(por ejemplo: metilpentano y no metil pentano; etilhexano y no etil hexano).
Los nmeros preceden a los grupos sustituyentes, y la separacin entre nmero y
letra se efecta colocando un guin, en caso de que haya dos o ms nmeros seguidos se
separan entre s mediante una coma (por ej.: 2,4-dimetilpentano).
En caso que haya dos o ms sustituciones iguales, se utiliza un prefijo multiplicador
(di, tri, tetra, etc.) que indica las veces que se hallan repetidas. Adems debe anotarse la
posicin en que se encuentra sobre la cadena principal: si las sustituciones estn sobre un
mismo tomo de carbono los nmeros se repiten.
Ej:.

CH3

CH3

CH3

CH3

CH2 C CH2 CH3


CH3
CH3

H3C C

H3C CH CH CH CH3
CH3
2,3,4-trimetilpentano

2,2,4,4-tetrametilhexano

En el caso de encontrarse distintas cadenas laterales o sustituciones, la designacin


puede hacerse por orden alfabtico (etil, metil, propil, etc). (La asignacin por complejidad
empleada antiguamente ha sido abandonada al presente).
Ej.:

H3C CH2 CH

CH CH2 CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH3

CH3

CH3
4-etil-5-propiloctano

En caso de duda en la asignacin del C-1 se da el menor nmero al sustituyente que


se nombre primero. Ej.:
H3C CH2 CH
CH2

CH CH2 CH3
CH3

CH3

3-etil-4-metilhexano

Para el ordenamiento alfabtico se considera la inicial del nombre completo del radical, y no
la de prefijos que indican multiplicidad.
Ej.:

4-etil-2,3-dimetilhexano

CH3
CH3

CH CH CH CH2 CH3
CH3

CH2

Indica multiplicidad, por lo tanto se


alfabetiza por la m de metil

CH3
CH3
CH3

4-dimetiletil-3-metilheptano

CH2 CH CH CH2 CH2 CH3


CH3

C
CH3

CH3

Forma parte del nombre del radical


(dimetiletil), por lo tanto se usa la d
para el orden alfabtico.
75

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

La presencia de sustituyentes ramificados idnticos, cada uno sustituido en la misma


forma, puede indicarse con el prefijo de multiplicidad apropiado: bis, tris, tetraquis,
pentaquis, etc
El nombre completo de los sustituyentes ramificados puede colocarse entre
parntesis, o de otra manera, indicarse las posiciones de las ramificaciones en los
sustituyentes, mediante nmeros primados. Ejemplo:
C H3
H3 C
H3 C

CH 2

CH3

C H2 CH 2 C H2 C H2 C C H2 CH2 CH CH3
CH 3

H 3 C CH2 C CH3
CH3

5,5-bis(1,1-dimetilpropil)-2-metildecano (uso de parntesis y orden alfabtico)


5,5-bis-1,1'-dimetilpropil-2-metildecano (uso de nmeros primados y orden alfabtico)
En aquellos casos en que los nombres de radicales complejos estn compuestos por
idnticas palabras, se nombra prioritariamente el radical que contiene el menor ndice en el
primer punto de diferencia:

CH3

CH3
HC CH2 CH2 CH3

H3C CH2 HC CH2


H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
6-(1-metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano
Si dos o ms cadenas laterales estn en posiciones equivalentes, el carbono 1 de la
cadena principal se elige de tal manera que el nmero ms bajo corresponda a la cadena
lateral que se nombra primero siguiendo el orden alfabtico. Ejemplo:

H3C CH2 CH2


H3C CH2 CH2 CH

CH3
HC CH3
CH CH2 CH2 CH3
4-isopropil-5-propiloctano

ALQUENOS (Hidrocarburos acclicos no saturados con doble ligadura)


Los alquenos, tambin llamados hidrocarburos etilnicos u olefinas, se nombran
reemplazando la terminacin -ano del correspondiente hidrocarburo acclico no saturado,
por la terminacin -eno. Si hay ms de un doble enlace, se nombran con las terminaciones
dieno, trieno, etc. La cadena se numera dando el menor nmero al doble enlace.
Ej.:
CH3-CH2-CH2-CH=CH-CH3

2-hexeno

76

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

CH3-CH=CH-CH=CH-CH3

2,4-hexadieno

CH3-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH3

2,5-octadieno

ALQUINOS (Hidrocarburos acclicos no saturados con triple enlace)


Se nombran reemplazando la terminacin -ano del correspondiente hidrocarburo
saturado por la terminacin -ino. Si hay ms de un triple enlace, se nombran con las
terminaciones diino, triino, etc. La cadena se numera dando el menor nmero a la triple
ligadura.
Ej.:
HCCH

etino (acetileno)

CH3-CC-CH3

2-butino

CH3-CC-CH2-CH2-CCH

1,5-heptadiino

Los hidrocarburos acclicos no saturados, no ramificados, que contienen doble y


triple enlace se nombran utilizando las terminaciones enino, dienino, trienino, endiino, etc.
Los enlaces mltiples reciben los nmeros ms bajos posibles; cuando doble y triple
enlace tienen igual posibilidad de numeracin, el menor nmero se asigna al doble enlace.
Ej.:
HCC-CH=CH-CH=CH2

1,3-hexadien-5-ino

CH3-CH=CH-CCH

3-penten-1-ino

HCC-CH=CH-CH=CH2

1,3-hexadien-5-ino

CH3-CH=CH-CCH

3-penten-1-ino

CH2=CH-CH2-CCH

1-penten-4-ino

Hidrocarburos acclicos no saturados ramificados


Los hidrocarburos acclicos no saturados, ramificados o sustituidos, se nombran
tomando como cadena principal a la que posee mayor cantidad de insaturaciones (dobles o
triples enlaces). Si hay ms de un a cadena que cumple con al funcin anterior, las
prioridades se establecen de acuerdo a: i) se elige la que contiene mayor nmero de tomos
de carbono. ii) si existe igual nmero de tomos de carbono, se elige como principal la que
contiene el mayor nmero de dobles ligaduras.
En general, se siguen las mismas normas que se aplican para nombrar alcanos
ramificados; y en cuanto a la numeracin de la cadena, se asignan los nmeros ms bajos a
las insaturaciones. Ej.:

CH3
H3C C CH2 CH2 CH CH2
CH3
5,5-dimetil-1-hexeno
H3C CH2 CH
CH3

CH C
CH2

CH
3-etil-4-metil-1-hexino

CH3
77

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

CH2 CH2 CH3


HC C

CH

CH2

CH2
3,4-dipropil-1,3-hexadien-5-ino

CH2
CH3

CH3

Se mantiene el nombre de isopreno para el metil-1,3-butadieno:

CH2=C-CH=CH2

La cadena se numera de forma que a los dobles y triples enlaces (indistintamente)


les correspondan los localizadores ms bajos posibles. Ej:
HCC-CH2-CH=CH2-CH3

hex-4-en-1-ino

En caso de que ambas secuencias numricas fueran iguales, el localizador mas bajo
se asigna siempre al doble enlace.

Radicales derivados de hidrocarburos acclicos no saturados


Los radicales monovalentes derivados de alquenos (por eliminacin de un tomo de
H) se nombran reemplazando la terminacin -eno del hidrocarburo por -enilo. Si existe ms
de un doble enlace, la terminacin es -dienilo, -trienilo, etc., segn el caso.
Los radicales monovalentes derivados de alquinos se nombran con al terminacin inilo (o -diinilo, -triinilo, etc.).
Cuando sea necesario, debe indicarse la ubicacin de los enlaces mltiples en los
radicales.
El tomo de C del radical, que lleva la valencia libre, se numera siempre como 1
(uno).
Ej.:

CH2=CH

etenilo o vinilo

CH2=CH-CH2
CH3
|1
CH2=C

2-propenilo o alilo

metiletenilo o 1-metilvinilo o isopropenilo


1

CH3-CH=CH

1-propenilo

CH3-CH=CH-CH2

2-butenilo

CH2=CH-CH=CH

1,3-butadienilo

HCC

etinilo

HCC-CH2

2-propinilo

HCC-CH=CH-CH2

2-penten-4-inilo

78

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Los radicales bivalentes con valencias libres sobre el mismo tomo de carbono, se
nombran adicionando -ideno al nombre del radical monovalente. El radical =CH2 lleva el
nombre de metileno. Los radicales trivalentes con valencias libres sobre el mismo tomo de
carbono, se nombran adicionando -idino al nombre del radical monovalente.
CH
metilidino
CH3-CH=

etilideno

CH3-C

etilidino

(CH3)2-CH=

isopropilideno

Los radicales bivalentes con valencias libres sobre cada uno de los tomos de
carbono terminales de una cadena se nombran como:
-CH2- metileno
-CH2-CH2-

etileno

-CH2-CH2-CH2-

trimetileno

-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-

tetrametileno
pentametileno

2- HIDROCARBUROS CICLICOS: cicloalcanos, cicloalquenos, etc.


Los hidrocarburos saturados monocclicos (cicloalcanos) llevan los nombres de los
hidrocarburos acclicos saturados (alcanos), precedidos por el prefijo ciclo-.
Ej,:
CH2

H2C
CH2

ciclopropano

CH2

CH2

CH2

CH2

ciclobutano

CH2
CH2
CH2

CH2
CH2

ciclopentano

Es habitual representar a estos compuestos cclicos, abreviadamente, mediante


figuras geomtricas, omitiendo los smbolos de los tomos de C y de H, entendiendo que
cada vrtice (o ngulo interno) representa un tomo de carbono.

ciclopropano

ciclobutano

ciclopentano

ciclohexano

Los radicales monovalentes derivados de los cicloalcanos se nombran anlogamente


a los radicales alquilo.

79

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

H
H

ciclopropilo

ciclopentilo

ciclohexilo

El nombre de los cicloalquenos, se forma de manera anloga al de los cicloalcanos;


se procede en forma similar para nombrar a los cicloalquinos, cicloalcadienos, etc.
Se numeran de forma que los dobles y triples enlaces tengan los localizadores ms
bajos, aplicando las normas anteriores. Si existen sustituyentes, los localizadores 1 y 2 son
para el doble o triple enlace y despus se intenta que a los sustituyentes les correspondan
los localizadores ms bajos posibles. Ej.:

ciclobuteno

ciclooctino

ciclohexeno

H3C

H3C

CH 3
3-metilciclopenteno

1,3-ciclohexadieno

CH3
4-etil-5-metilciclohexeno

CH3
1,6-dimetilciclohexene
1,6-dimetilciclohexeno

Se utiliza el nombre de benceno para el 1,3,5-hexatrieno. Dada la importancia de


este hidrocarburo y de sus derivados, se consideran en un grupo aparte, bajo la
denominacin de hidrocarburos bencnicos o aromticos.

3- HIDROCARBUROS AROMTICOS
Hidrocarburos derivados del benceno
La molcula del benceno (C6H6) se representa en forma abreviada de la siguiente
manera:

Los sustituyentes que puedan existir en un anillo bencnico se nombran como


radicales (prefijos) anteponindolos a la palabra benceno.

80

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Nombre sistemtico

Nombre trivial (comn)

CH3

metilbenceno

tolueno

CH2-CH3

etilbenceno

------

CH=CH2

vinilbenceno

estireno

isopropilbenceno

cumeno

CH3
CH
CH3

Cuando hay dos sustituyentes, su posicin relativa puede indicarse numerando los
tomos de C del anillo, o utilizando los prefijos orto- , meta- y para-, segn se ejemplifica a
continuacin:

Nombre sistemtico
CH3

orto-dimetilbenceno
(o-dimetilbenceno)

CH3

1,2-dimetilbenceno
H3C

Nombre trivial (comn)

CH3

orto-xileno
(o-xileno)

meta-dimetilbenceno

meta-xileno

(m-dimetilbenceno)

(m-xileno)

1,3-dimetilbenceno

H3C

CH3

para-dimetilbenceno

para-xileno

(p-dimetilbenceno)

(p-xileno)

1,4-dimetilbenceno

Si hay tres o ms sustituyentes, se procura que a los tomos de C del anillo que
tienen sustituyentes se le asigne el conjunto de nmeros ms bajo.
Ej.:

81

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Nombre sistemtico

Nombre trivial (comn)

1,3,5-trimetilbenceno

mesitileno

CH3

H3C

CH3
CH3

posibilidades de numeracin:

H3C
CH3

1 3 4

1 2 4

1 4 5

1 3 6

1 2 5

1 4 6

Se comparan las primeras cifras de todas las posibilidades: al ser (para este caso
particular) todas iguales (1 en todos los casos), no deciden, y se procede a estudiar las
segundas cifras (en el ejemplo dado no son iguales: 2, 3 y 4). Se selecciona el nmero
menor, pero an as quedan dos posibilidades, entre las que debe elegirse la correcta, para
esto pasa a considerarse la siguiente serie de cifras (la tercera), donde el menor nmero (4)
define, ya, al conjunto de nmeros ms bajos (1, 2, 4). El nombre correspondiente es: 1,2,4trimetilbenceno.
Ms ejemplos:

2-etil-1-metil-4-propilbenceno

4-etil-1-metil-2-propilbenceno

H3C

CH2-CH3

CH3-CH2-CH2

CH3
CH2
H3C

CH2-CH2-CH3

Como puede constatarse fcilmente, el conjunto de


nmeros ms bajos es (1, 2, 3), pero el nmero 1 puede ser
asignado a cualquiera de los tomos de C vecinos al que
tiene el etilo.Cul es la opcin correcta?
Se ordenan alfabticamente los nombres de los radicales
que podran recibir el n 1, y ste se asigna al grupo que se
nombra primero.
Nombre correcto: 2-etil-1-metil-3-propilbenceno

82

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Conjunto de nmeros ms bajo: (1, 2, 3, 5).

CH3

Nuevamente debe decidirse a que grupo asignar el n 1.

CH2

Al proceder como en el ejemplo anterior tendremos:

CH-CH3

H3C

metil

CH3

etil
metiletil

CH2-CH=CH2

propenil
Luego el nombre es:

2-etil-1-metil-3-metiletil-5-(2-propenil)benceno

(Pueden tambin usarse los nombres triviales aceptados de los radicales, en este
caso tendramos metil, etil, isopropil, alil; el nombre puede tambin ser 5-alil-2-etil-1isopropil-3-metilbenceno).
Finalmente, en el siguiente ejemplo:
El conjunto de nmeros ms bajo es (1, 2, 4, 5). A qu
radical corresponde el carbono-1? (Todos podran considerarse
estar sobre el C-1):

CH3
CH2
CH

CH3

dimetiletil
metil

H3C

metil
1-metilpropil

CH3
C

H3C

As, el nombre es:

CH3

1-dimetiletil-2,5-dimetil-4(1-metilpropil)benceno
O, usando nombres triviales:

CH3

1,4-dimetil-2-sec-butil-5-ter-butilbenceno

Hidrocarburos aromticos polinucleados, con ncleos fusionados


Llamamos ncleos fusionados a aquellos que tienen en comn dos tomos de C
vecinos entre s, y el enlace entre dichos tomos de C. Los hidrocarburos ms simples de
esta clase (con sus correspondientes sistemas de numeracin) son:
3
4
8

7
6
5

naftaleno

8
2

1
2
3

10

antraceno

6
10

7
8

fenantreno

83

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Las posiciones 1, 4, 5 y 8 son equivalentes; tambin los son entre s las 2, 3, 6 y 7; y


las 9 y 10.

Radicales derivados de hidrocarburos aromticos


Aquel originado al separar de la molcula de benceno un tomo de H, se llama fenilo:

fenilo

Los radicales fenilo sustituidos se nombran anlogamente a los bencenos


sustituidos, pero teniendo en cuenta que siempre el C-1 del radical es el que lleva la
valencia libre.

Sistemtico

Trivial

2-metilfenilo

o-tolilo

CH3

(o-metilfenilo)

4-metilfenilo

CH3

p-tolilo

(p-metilfenilo)

CH3

2,3-dimetilfenilo

2,3-xililo

CH3

CH2

bencilo

Otros radicales: (en estos casos el tomo de C con la valencia libre lleva el nmero
de acuerdo a la numeracin propia del sistema cclico).

84

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

1-naftilo

-naftilo

2-naftilo

-naftilo

9-antranilo

1-fenantrilo

1,2-fenileno

o-fenileno

Hidrocarburos cclicos ramificados


En general, los hidrocarburos constituidos por ciclos y cadena acclicas se nombran
tomando como sistema principal a la porcin (ciclo o cadena) ms sustituida; a veces a la
porcin ms grande. se trata de obtener el nombre ms sencillo, o ms apropiado
qumicamente.
H3C

CH3

CH3
CH3

H3C

CH2-CH3

1-etil-3-metilbenceno

H CH2-CH3

4-etil-1,1-dimetilciclohexano

CH3

1,3,6-trimetilnaftaleno

Los hidrocarburos que contengan varias cadenas laterales unidas a un ciclo se


nombran generalmente como derivados del compuesto cclico. Los compuestos con varios
radicales cclicos unidos a una misma cadena se nombran como derivados de la cadena
aliftica. Siempre que se conozca nombre trivial reconocido (por IUPAC), debe usarse, para
simplificar los nombres. Por ejemplo:

85

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

CH3

mentano (nombre trivial reconocido).


1-isopropil-4-metilciclohexano o
1-metil-4-metiletilciclohexano

CH-CH3
CH3

Otros ejemplos:

CH2-CH2-CH =CH

C
H

trifenilmetano

1,4-difenil-1-buteno

bifenilo
(nombre trivial reconocido)

CH3

CH2-CH-CH2

CH2-(CH2)12-CH3

1,3-diciclopentil-2-metilpropano

1-feniltetradecano

Derivados halogenados de hidrocarburos


Los tomos de halgeno se consideran sustituyentes del esqueleto carbonado. El
orden de prioridad entre los halgenos es el orden alfabtico (bromo, cloro, fluoro, iodo).

Sistemtico

Trivial

CH3-Cl

clorometano

(cloruro de metilo)

CH3-CH2Br

bromoetano

(bromuro de etilo)

CH3-CHBr2

1,1-dibromoetano

(bromuro de etilideno)

BrCH2-CH2Br

1,2-dibromoetano

(bromuro de etileno)

2-cloropropano

(cloruro de isopropilo)

CH3
CH Cl
CH3

86

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

CH3

2-cloro-2-metilpropano

(cloruro de terbutilo)

CH2=CH-CH2Cl

3-cloropropeno

(cloruro de alilo)

CH2=CHBr

bromoeteno

(bromuro de vinilo)

H3C C

Cl

CH3

H3C CH

CH CH3

Br

Cl

CF3-(CF2)8-CF3

3-bromo-4-cloro-2penteno

perfluorodecano

Los nombres citados en primer trmino corresponden al sistema de nomenclatura


de sustitucin o sustitutiva, en que los grupos sustituyentes se nombran como prefijos del
nombre de la cadena (es el sistema que estamos estudiando en profundidad); los nombres
entre parntesis, tambin permitidos por IUPAC, corresponden a la llamada nomenclatura
radicofuncional, en que se discrimina en cada molcula uno o ms radicales y una funcin
o grupo caracterstico, por ejemplo: bromuro (grupo caracterstico) de metilo (radical).

Cl

1,4-diclorobenceno o
p-diclorobenceno
Cl
Cl
Cl

Cl

1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano
Cl

Cl

(conocido tambin como


hexaclorociclohexano o 666)

Cl
Br

Br

5,5-dibromo-1,3-ciclopentadieno

87

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

CH3

1-cloro-4-metilbenceno
(p-clorotolueno)
Cl

CH2Cl

clorometilbenceno
(cloruro de bencilo)

2,6-diiodonaftaleno
I

Derivados nitrados de hidrocarburos


Son aquellos que poseen uno o ms grupos nitro (-NO2) como sustituyentes del
esqueleto carbonado. Estos compuestos se nombran anteponiendo el prefijo nitro- al
nombre del sistema principal (cadena o anillo).

nitrometano

H3C-NO2
NO2

nitrociclohexano

CH3

4-metil-5-nitrociclohexeno
NO2
O2N

CH3

CH2
CH2

1-nitro-3-propilbenceno

88

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

El grupo nitro, al igual que los halgenos, se considera siempre sustituyente, y por
ende, se incluye en los nombres siempre como prefijo, y como tal es ordenado
alfabticamente.
Ej.:
F
CH3

CH CH CH3

2-fluoro-3-nitrobutano

NO2

4- HIDROCARBUROS POLICCLICOS
Los casos ms frecuentes son:
a) Dos anillos de igual o distinto tamao unidos por un enlace simple C-C.
b) Dos anillos unidos por un tomo de carbono que le es comn (espiranos)
c) Varios anillos unidos por puentes.

a) Dos anillos unidos por enlaces sencillos C-C.


El caso ms simple es aquel en el cual los dos anillos son iguales. Para nombrarlos
se asignan los localizadores 1 y 1 a los carbonos de unin y se numeran los dos anillos en
forma independiente (uno de ellos con primas). Para formar el nombre, se antepone el
prefijo bi al nombre del anillo

1'

1'

1'
Cl

1,1'-biciclopropilo

1,1'-biciclopentilo

1,1'-biciclopropano

1,1'-biciclopentano

3'

CH3

1-cloro-3'-metil-1,1'biciclobutano

En el caso en que los anillos no sean iguales, el modo de nombrar el compuesto es


prcticamente el mismo que el empleado con los alcanos de cadena abierta, tomando el
anillo de mayor tamao como sistema principal y el otro como radical.

c) Varios anillos unidos por puentes.


Son aquellos hidrocarburos cclicos en los que entre dos carbonos no contiguos del
anillo existe un enlace, un tomo o una cadena que los une y hace de puente. Este tipo de
compuestos se clasifican segn el nmero de anillos, como bicclicos, tricclicos,
tetracclicos, etc.
Hidrocarburos bicclicos: son aquellos formados por dos anillos que contienen dos
o ms tomos en comn. Se nombran anteponiendo la palabra biciclo al nombre del
hidrocarburo que contiene el mismo nmero total de tomos de carbono.
Puente: Reciben este nombre las cadenas que cortan al mayor de los ciclos que pueden
visualizarse.
Cabeza de puente: Reciben este nombre los tomos de carbono mediante los cuales un
puente se una al ciclo mayor.
89

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Ej.:
.

C H2

CH

C H2

C H2

C H2

CH

C H2

Los carbonos terciarios son


en este ejemplo cabeza de
puente

C H2

C H2

Para distinguir entre ismeros, se cuentan los tomos de C entre tomos cabeza de
puente, segn todos los caminos posibles. Dichos nmeros de tomos de carbono se
disponen de mayor a menor y, encerrados en corchetes, se intercalan entre biciclo y el
nombre del hidrocarburo de igual nmero de carbonos. El nombre correspondiente al
ejemplo anterior es: biciclo[3.3.1]nonano,
El sistema se numera comenzando en una cabeza de puente (que lleva el n 1), y
recorriendo la cadena ms larga hasta la otra cabeza de puente; se contina por la cadena
ms larga de las restantes, hasta llegar a la primer cabeza de puente (que lleva el C 1),
finalizando por la cadena de menor longitud:
1

CH2

CH

CH2

CH2

CH2

CH2
5

CH2
4

CH

CH2

Ejemplos:

CH

CH2

H 2C

CH2
CH

biciclo[3.1.0]hexano

CH2

biciclo[2.2.1]heptano

1
CH
H 2C

CH2
CH2

H 2C

CH2
CH

El cual se representa usualmente mediante esta


frmula en perspectiva.

90

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos.

Biciclos insaturados o con sustituyentes


La eleccin del tomo cabeza de puente C-1 se hace de tal modo que a las
insaturaciones les correspondan los nmeros menores.
Si no hubiese insaturaciones que decidan la numeracin, se da el menor nmero a
los sustituyentes.
Ej.:

1
CH

HC

2
CH2

CH2

biciclo[4.2.0]oct-7-eno
HC
7

CH

H2C

CH

CH2

CH3

CH2

CH2

2-metilbiciclo[4.2.0]octano

H2 C
8

CH
1

CH

CH2

CH3

H2C

1
CH

2
CH2

CH

CH3

7-cloro-3-metilbiciclo[4.2.0]octano
7 HC

CH

CH2

CH3

Cl

91

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

QUMICA ORGNICA I

~ INGENIERA QUMICA

Curso 2015

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Segunda parte.

GRUPOS FUNCIONALES
Se denomina funcin a un tomo, o grupo de tomos, que reemplaza uno o varios
tomos de hidrgeno en la molcula de un hidrocarburo, confiriendo a la sustancia
resultante propiedades caractersticas.
El grupo funcional no solamente proporciona un medio de clasificar compuestos en
funcin de sus propiedades qumicas, sino que sirve tambin como base para la
nomenclatura de los compuestos orgnicos.
Los grupos funcionales se forman con casi todos los elementos de la tabla peridica
pero los principales compuestos son aquellos que contienen O, N, halgenos, S y P y en
menor proporcin Si, B, Mg, As y Li. Un grupo especial de compuestos lo constituyen los
organometlicos.

ALCOHOLES
Contienen el grupo funcional -OH (hidroxilo). Se nombran sustituyendo la -o final del
nombre del hidrocarburo de igual esqueleto, por -ol (nomenclatura de sustitucin). Otra
forma es citar primero la funcin (alcohol) y luego el radical, terminndolo en -lico
(nomenclatura radicofuncional). Ambos sistemas son aprobados por I.U.P.A.C.
Ej.:
Nomenclatura sustitutiva

Nomenclatura radicofuncional

CH3OH

metanol

alcohol metlico

CH3CH2OH

etanol

alcohol etlico

CH3CH2CH2OH

1-propanol

alcohol proplico

2-propanol

alcohol isoproplico

1-butanol

alcohol butlico

CH3-CH-OH
CH3
CH3CH2CH2CH2OH

El sistema de sustitucin resulta ms idneo para compuestos ms complejos. Los


siguientes nombres triviales se retienen:
Alcohol allico

CH2=CH-CH2OH

Alcohol ter-butlico

(CH3)3COH

Etilenglicol

HOCH2CH2OH

Propilenglicol

CH3-CH(OH)-CH2OH

Glicerol

HOCH2-CH(OH)-CH2OH

92

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

Alcoholes alifticos ramificados


El carbono 1 de la cadena principal es el que da el menor nmero a la funcin -OH, o
a las insaturaciones, o a los sustituyentes (en ese orden).

Ej.:

H2C

CH3

H3C C

CH2

1 OH

OH CH3
H3C CH CH

CH CH3
OH

CH3

CH3

CH3

4,4-dimetil-2-hexanol

CH3

CH3

2,2,4-trimetilpentan-3-ol

5-metilciclohex-2-en-1-ol

Cuando otros grupos presentes tienen prioridad de citacin como grupo principal o
cuando se encuentra en una cadena lateral, el grupo hidroxilo se indica con el prefijo de
hidroxi:
H3C CH CH2 CH2 CH2 CHO

HO CH2 CH2 CH CH2 OH

OH

CH2 OH

5-hidroxihexanal

2-hidroximetil-1,4-butanodiol

Los alcoholes que contienen dos o ms grupos OH se incorporan los trminos


numricos diol, triol, etc.
La cadena principal se localiza aplicando de modo sucesivo los siguientes criterios:
a. La cadena principal es la que contiene mayor nmero de grupos hidroxilo.
b. Si existe ms de una que cumple el criterio anterior la cadena principal es la ms
larga.
c. Si existe mas de una que cumple el criterio anterior, se elige como principal la que
asigna localizadores ms bajos a los grupos OH.
Ejemplos:
OH
HO

HO

HO

HO

4-(2-hidroxietil)heptano-1,5-diol

4-butilheptano-1,5-diol

OH
HO
HO

4-(2-hidroxietil)hexano-1,5-diol
La numeracin de la cadena principal se realiza buscando la combinacin de
localizadores mas baja posible para los grupos OH.
Los alcoholes en los cuales el hidrocarburo base contiene dobles y triples enlaces se
nombran agregando la terminacin ol al nombre del hidrocarburo insaturado que forma la

93

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


cadena principal. Para la numeracin, al grupo hidroxilo se le da prioridad (localizador ms
bajo) sobre la doble o triple ligadura:
Ejemplos:

OH

OH
HO

trans-hex-2-en-5-in-1-ol

trans-pent-3-en-2-ol

OH

3-vinilpentano-1,5-diol

La cadena principal se localiza aplicando de modo sucesivo los siguientes criterios:


a. La cadena principal es la que contiene mayor nmero de grupos hidroxilo.
b. Si existe ms de una que cumple el criterio anterior la cadena principal es que tiene
mayor nmero de dobles y triples enlaces.
c. Si no fuera posible la eleccin por el criterio anterior, se elige la mas larga.
Ejemplos:

HO

3-vinilpentano-1,5-diol

OH

OH

2-propilbut-3-en-1-ol

OH

2-vinilpent-4-en-1-ol

Alcoholes aromticos
Son aquellos que contienen el grupo -CH2OH (hidroximetil) directamente unido a un
anillo aromtico:

2 CH2 OH

CH2 OH
fenilmetanol
(alcohol benclico)

2-naftilmetanol

FENOLES
Presentan el grupo -OH directamente unido a un anillo aromtico. Los fenoles ms
simples son:

OH

OH

OH
fenol

1-naftol -naftol

2-naftol -naftol

94

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

OH
pirocatecol

OH

OH

OH

HO
hidroquinona

OH
resorcinol

Sus derivados se nombran respecto del fenol simple correspondiente. Al numerar el


anillo bencnico, a los grupos OH debe corresponderles el localizador o combinacin de
localizadores mas bajo. De esta manera, la numeracin de los hidroxilos determina la de los
dems sustituyentes.

H3C

CH3

CH3

OH

O 2N

OH
2,3-dimetilfenol

OH
p-nitrofenol

1-metil-2-naftol

En el ejemplo de la derecha el sustituyente lleva menor nmero que la funcin;


aunque slo se debe a que el naftaleno tiene numeracin fija, como se estudi antes.

ANIONES Y SALES DE ALCOHOLES Y FENOLES


Los aniones derivados de alcoholes y fenoles por prdida del hidrgeno cido, se
nombran cambiando la terminacin ol por -olato. Si el nombre del grupo RO- est
abreviado el nombre del anin se forma cambiando la terminacin oxi por -xido.
Ejemplos:
- +

O Na

+
CH3O Na
metanoato de sodio
metxido de sodio

O Na

propanoato de sodio
propoxido de sodio

fenolato de potasio
fenxido de potasio

TERES
Su estructura deriva formalmente de un hidrocarburo, en que un tomo de H ha sido
reemplazado por un radical alquiloxi (alcoxi, RO-). As, su estructura general es R1-O-R2.
Pueden nombrarse
radicofuncional. Ejemplos:

utilizando

nomenclatura

sustitutiva

nomenclatura

metiloxietano
CH3-CH2-O-CH3

metoxietano (sustitutiva)
metil etil ter (radicofuncional)
ter metiletlico

95

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


metoximetano
CH3-O-CH3

dimetil ter (o metil ter)


ter metlico

metoxibenceno
fenil metil ter

CH3

ter etilfenlico
anisol (trivial)
Los politeres se nombran ms fcilmente por el sistema de reemplazo, que
considera al politer como derivado del hidrocarburo de la misma longitud y en le que se han
sustituido algunos grupos -CH2- por tomos de oxgeno, que se sealan con el prefijo oxa.
La cadena se numera incluyendo los oxgenos, de modo que a estos les corresponden los
localizadores ms bajos:

O
O

2,5,8,11-tetraoxatridecano

ALDEHIDOS
El trmino aldehdo se aplica a compuestos que contienen un tomo de oxgeno
unido por un enlace doble a un carbono primario; lo cual configura un grupo funcional al que
se llama formilo (-CHO):

R
C

H
Se nombran, similarmente a los alcoholes, haciendo terminar en -al el nombre del
hidrocarburo de igual esqueleto carbonado. Ejemplos:
H
O

metanal (formaldehdo)

etanal (acetaldehdo)

H
H3C
H

propanal (propionaldehdo)

H3C CH2

H3C
H3C

O
CH HC C
Br

2-bromo-3-metilbutanal

96

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


En molculas de aldehdos acclicos, el C-1 es el del grupo formilo.
H

CH2=CH-CHO

CH2=CH2-CH2-CHO

propenal
(acrilaldehdo, acrolena)

3-butenal

3-ciclohexilpropanal

Los dialdehdos simples se nombran agregando la terminacin dial al nombre del


hidrocarburo que contiene igual nmero de tomos de carbono o por su nombre comn (si lo
tienen):
OHC-CHO

etanodial (glioxal)

OHC-CH2-CHO

propanodial (malonaldehdo)

OHC-CH2-CH2-CH2-CHO

pentanodial (glutaraldehdo)

El nombre de un polialdehdo acclico, en el cual ms de dos grupos aldehdos estn


unidos a una cadena no ramificada, se forma agregando los sufijos tricarbaldedo,
tetracarbaldehdo, etc. (suele a veces aparecer como tri o tetracarboxaldehdo), al nombre
de la cadena ms larga que contenga el mayor numero de grupos aldehdo. El nombre y la
numeracin de la cadena principal no incluyen a los grupos aldehdos. La numeracin se
realiza siguiendo los principios generales para no saturaciones y sustituyentes.
Alternativamente, el nombre puede formarse agregando el prefijo formil al nombre del
dialdehdo al cual se incorpora:

1,2,4-butanotricarbaldehdo

(3-formilhexanodial)

O
El grupo aldehdo en un compuesto cclico, se nombra usando el prefijo formil
cuando est presente un grupo que tiene prioridad sobre l para ser citado como grupo
principal.
El nombre de un aldehdo, en el cual el grupo aldehdo est unido directamente a un
tomo de carbono que pertenece a un sistema cclico, se forma agregando el sufijo
carbaldehdo al nombre del sistema cclico:

H
O
ciclohexanocarbaldehdo
Para mono y dialdehdos ramificados, las normas de seleccin y numeracin de la
cadena principal son las que se han aplicado en alcoholes:
a. Si un monoaldehdo est ramificado con cadenas alifticas, la cadena principal es la mas
larga que contiene al grupo CHO.
b. Si hay un doble o un triple enlace en alguna ramificacin, la cadena principal es la que
contiene el grupo -CHO y el doble o triple enlace aunque dicha cadena no sea la ms larga.
c. En un dialdehdo, la cadena principal es la que contiene a los dos grupos -CHO en sus
extremos, aunque dicha cadena no sea la mas larga.

97

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


Una vez seleccionada la cadena principal se numera comenzando por el grupo
-CHO. En los dialdehdos a las insaturaciones y/o sustituyentes les debe corresponder la
combinacin de localizadores ms baja posible. Ejemplos:

2
2-butilheptanal

3-propilpent-4-enal

2-alilbutanodial
2-alilsuccinaldehdo

CETONAS
Los compuestos que contienen un grupo carbonilo unido a dos tomos de carbono
reciben el nombre de cetonas:
O

R2

R1

Sus nombres sistemticos se pueden construir de dos maneras:

a) Utilizando nomenclatura sustitutiva: el nombre del hidrocarburo de igual esqueleto


carbonado se hace finalizar en -ona, indicando con un nmero la posicin del carbonilo
en la cadena principal.
b) Segn la nomenclatura radicofuncional: se citan los nombres de los dos radicales nicos
al carbonilo, y luego la palabra cetona (como palabras separadas). Ejemplos:
Frmula

Sustitutiva

Radicofuncional

Trivial

propanona

dimetil cetona

acetona

butanona

metil etil cetona

MEK

O
C

H3C

CH3

O
C
H3C CH2 CH3

O
H 3C

CH3

butanodiona

biacetilo

5,5-dimetil-2,4-hexanodiona

O
O

3-bromociclohexanona
Br

98

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


En presencia de un grupo que tiene prioridad sobre el carbonilo para ser nombrado
como grupo principal, o cuando todos los grupos carbonilos no pueden indicarse en el
nombre de clase funcional de una cetona, la presencia de carbonilos se indica por los
prefijos oxo, dioxo, etc. o por el nombre del radical que contiene carbonilo. Tales
radicales son: a) radicales acilo (acetilo, benzolo, etc.); b) radicales oxo-sustituidos; c)
ciertos radicales que se indican por nombres triviales. Ejemplos:
Nombres triviales de radicales:

Acetilo

CH3-CO-

Benzolo

Ph-CO-

Acetonilo

CH3-CO-CH2-

Acetonilideno

CH3-CO-CH=

Fenacilo

C6H5-CO-CH2-

Fenacilideno

C6H5-CO-CH=

C6H5

O
COOH

O
C6H5

C6H5

1,3,5-tribenzoilbenceno

CH3

CH3

acido 2-(3-oxobutil)-1-naftoico

2-acetonil-1,4-naftoquinona

QUINONAS
Son las diona, tetronas, etc. cclicas que poseen el nmero mximo de dobles
enlaces no acumulados. Para nombrarlas se utilizan los sufijos quinonas, diquinonas
despus del nombre (a veces modificado) del hidrocarburo aromtico que constituye el
sistema cclico:
O
O

O
p-benzoquinona o-benzoquinona

O
1,4-naftoquinona

O
antraquinona

CIDOS CARBOXLICOS
Contienen, unidos a un carbono primario, un grupo hidroxilo y un tomo de oxgeno
(vinculado al C por un enlace doble). Resulta as el grupo funcional que recibe el nombre de
carboxilo.
O
R C
OH

99

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


Para su nomenclatura se usa el sufijo -oico en vez de la -o final del nombre del
hidrocarburo de igual esqueleto (si ste es acclico). Cuando el grupo carboxilo es el grupo
principal, la numeracin se realiza de manera de darle el menor nmero posible,
independientemente de la numeracin del compuesto madre. Alternativamente, el nombre
puede formarse por el mtodo sustitutivo, usando las palabras cido ....... carboxlico. En
este caso en la numeracin de la cadena aliftica no debe incluirse al carbono del carboxilo.
Ejemplos:
O
H C OH

O
H3C C OH

CH3-CH2-CH2-COOH

cido metanoico

cido frmico

cido etanoico

cido actico

cido butanoico

cido butrico

COOH
cido benzico

CH3-CH-CH3-CH2-COOH

cido 4-metilhexanoico

CH2-CH3
CH2=CH-CH2-CH2-COOH

cido 4-pentenoico

HOOC-COOH

cido etanodioico

cido oxlico

HOOC-CH2-COOH

cido propanodioico

cido malnico

HOOC-CH2-CH2-COOH

cido butanodioico

cido succnico

H3C CH CH CH2 CH2 C O


OH

cido 4-hexenoico cido 3-penteno-1-carboxlico

Los grupos carboxilo se designan por el prefijo carboxi cuando est presente un
grupo que tiene prioridad para ser citado como grupo principal y cuando se encuentra como
sustituyente.

CH2 COOH
HOOC CH2 CH2 CH2 CH CH2 COOH
cido 3-(carboximetil)heptanodioico

100

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


El nombre de los radicales acilo, univalentes o bivalentes formados por extraccin de
hidroxilos de todos los grupos carboxilos, se deriva del nombre del correspondiente cido
cambiando la terminacin oico por olo. Si el nombre del cido se forma con la
terminacin carboxlo, el nombre del radical obtenido por extraccin de hidroxilos de todos
los grupos carboxilos se forma cambiando la terminacin carboxilo por carbonilo.
Ejemplos:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CO

OC CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CO

heptanolo

CO

heptanodiolo

OC

OC

CH CH2 CH

H3C

CO

CH CH3

2,3,5-hexanotricarbonilo

ciclohexanocarbonilo

Si el cido carboxlico es lineal y la cadena contiene dobles o triples enlaces el


nombre se forma teniendo en cuenta que el grupo principal es el --COOH que determina la
numeracin del resto de la cadena y al que se debe dar el localizador mas bajo. En el caso
de cidos dicarboxlicos se empieza a numerar por el extremo que proporcione los
localizadores ms bajos posibles a las insaturaciones:

O
HO

cido trans-hex-2-enodioico
OH
3

Para el caso de cidos acclicos ramificados las normas de seleccin de la cadena


principal son las mismas que para el caso de alcoholes y aldehdos:

O
4

O
2

OH

cido pent-4-inoico

OH

cido 3-butilpent-4-enoico

El nombre de un cido, en el cual el grupo cido est unido directamente a un tomo


de carbono que pertenece a un sistema cclico, se forma agregando el sufijo carboxlico al
nombre del sistema cclico:
O
OH

cido ciclohexanocarboxlico

CIDOS SULFNICOS
Contienen el grupo funcional -SO3H unido a un tomo de carbono. Para su
nomenclatura se cita el nombre del hidrocarburo de igual esqueleto carbonado y a
continuacin el sufijo -sulfnico.

101

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

CH3-SO3H

cido metanosulfnico

cido bencenosulfnico

SO3Na

SALES
Las sales de cidos orgnicos se nombran reemplazando la terminacin -oico en el
nombre de estos, por -ato. Las sales se nombran citando primero el anin y luego el catin.
Ejemplos:
O

etanoato de sodio

H3C C O- Na +

(acetato de sodio)

O
CH2 C
- +
H3C
CH2 O K

SO3Na

butanoato de potasio
(butirato de potasio)

bencenosulfonato de sodio

Las sales cidas se nombran por el mismo camino que las sales neutras; la palabra
cido ( dicido, etc.) se coloca entre el nombre del anin y del catin:
HOOC-(CH2)5-COOK

heptanoadipato cido de potasio

ESTERES
Pueden considerarse como derivados de los cidos orgnicos al sustituirse el tomo
de H por un radical alquiloxi (alcoxi, R-O-).o ariloxi. Para nombrarlos se cambia el sufijo
oico -ico del nombre del cido relacionado por -ato de .... donde los puntos
suspensivos simbolizan el nombre del radical unido covalentemente al O del carboxilato.
Ejemplos:
O
H3C

CH3

etanoato de metilo

(acetato de metilo)

CH3
O
H

CH
CH3

metanoato de isopropilo
(formiato de isopropilo)

102

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

CH3

ciclohexanocarboxilato de metilo

O
COOCH3
CH3

CH

metilsuccinato de dimetilo

CH2

COOCH3

Los steres cidos de cidos carboxlicos y sus sales, se nombran anlogamente a


los steres neutros, pero los componentes citan en el orden: anin, cido, radical alquilo o
arilo, catin:
H2C

COOC 2H5

H2C

COONa

succinato de etilo y sodio

Los steres en compuestos del tipo R1-CO-OR2 se nombran :


a) usando el prefijo alcoxicaorbonil o aroloxicarbonil para el grupo -CO-OR2, cuando el
radical R1 contiene un sustituyente con prioridad para ser nombrado como grupo principal:

O CH3
cido 2-(metoxicarbonil)ciclohexanocarboxlico

O
COOH

b) usando el prefijo aciloxi para el grupo R1-CO-O- cuando el radical R2 contiene un


sustituyente con prioridad para ser nombrado como grupo principal:

O
C

H3C
CH2

cido 5-propanoiloxipentanoico
(CH2)4
COOH

ANHDRIDOS
Pueden considerarse derivados de la prdida de una molcula de agua entre dos
molculas de cido orgnico, o a partir de una molcula de un dicido.
En general, los anhdridos simtricos se nombran igual que el cido de partida,
cambiando la palabra cido por anhdrido. Ej.:
O

H3C

C
O

anhidrido actico

H2C

C
O

CH3

H2C

C
O

Ph

O
Ph
anhidrido benzoico

anhidrido succnico

103

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


Cuando un anhdrido contiene dos radicales acilo iguales se le denomina simple o
simtrico; si los radicales acilo son distintos se llama anhdrido mixto.
Para nombrar un anhdrido mixto se citan los nombres de los dos cidos involucrados
en orden alfabtico:
O
H3C

anhidrido actico propinico

CH2

CH3

Los anhdridos cclicos de cidos policarboxlicos, aunque poseen una estructura


heterocclica se nombran preferentemente como anhdridos agregando los locantes
necesarios:

O
O

anhidrido
1,2-ciclohexanocarboxlico

HALUROS DE ACILO
Se consideran formalmente derivados de la sustitucin del hidroxilo (OH) de un cido
orgnico por un tomo de halgeno. Con respecto al cido progenitor los haluros de acilo se
nombran colocando el nombre del correspondiente halogenuro antes del nombre del radical
acilo:

O
H3C

O
Cl

cloruro de acetilo

Br

Cl
cloruro de propanoilo
O
I

ioduro de
ciclohexano carbonilo

bromuro de benzoilo

O
H3C

Cl

O
cloruro de p-toluensulfonilo

Cuando est presente otro grupo que tiene prioridad sobre el haluro de acilo, para
ser citado como grupo principal o cuando el grupo haluro de acilo esta unido a una cadena
lateral, se usan los prefijos cloroformil, bromoformil, etc. Ejemplo:
COOCH 3
2-cloroformil-1-ciclohexanocarboxilato de metilo
COCl

LACTONAS
Son steres cclicos que pueden considerarse derivados de un hidroxicido, por
prdida intramolecular de agua entre el grupo hidroxilo alcohlico y el carboxilo.

104

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


Cuando el hidroxicido progenitor tiene un nombre trivial, la lactona se designa
sustituyendo cido .......ico por .....-olactona en el nombre del hidroxicido. Se agregan
los locantes necesarios dando al grupo carbonilo el menor numero posible. Si deben citarse
los locantes para ambos grupos (hidroxilo y carbonilo) el que corresponde al carbonilo se
coloca primero: Ejemplo:
O C
HC OH
HO

CH

D-glucosa-1,4-lactona

HC
HC

OH

CH2 OH

Las lactonas formadas a partir de cidos alifticos se nombran agregando la


terminacin -olido al nombre del hidrocarburo con igual nmero de tomos de carbono en
su cadena principal. Se agregan los nmeros que indican en que posicin se cierra el anillo.
Ej.:

O
5-pentanolido
H2C

CH2

CH2

CH2

CO

AMINAS
Formalmente son derivados del amonaco (NH3) por sustitucin de uno o ms
tomos de H por radicales hidrocarbonados. Se tienen as compuestos del tipo NH2R,
NHR1R2 y NR1R2R3 que se denominan aminas primarias, secundarias y terciarias
respectivamente.
Las aminas primarias NH2R se nombran agregando el sufijo ......amina al nombre
del radical R o al nombre del compuesto madre RH. El primer caso se prefiere para
compuestos simples mientras que el segundo se emplea en compuestos cclicos complejos:

NH2

NH2

O
NH2

CH3-CH2-NH2
etilamina

fenilamina
(anilina)

2,3-dihidro-1-benzofuran-2-amina

ciclohexilamina

Las aminas primarias y poliaminas que tienen todos los grupos amino unidos a una
cadena aliftica o directamente a un ncleo cclico, se nombran agregando el sufijo diamina,
triamina, etc. a; a) el nombre del compuesto madre o b) el nombre del radical monovalente:
H2N-CH2 -CH2-CH2-CH2-NH2

NH2
o-fenilendiamina

a) 1,4-butanodiamina o
b) tetrametilendiamina

NH2

105

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


Las aminas secundarias y terciarias simtricas, NHR2 y NR3 se nombran agregando
al nombre del radical el prefijo di o tri respectivamente y el sufijo amina:
NH

N(CH2CH3)3
trietilamina
N,N-difenilamina

(La N indica que los radicales se encuentran unidos al N y no a otro tomo);


Las aminas secundarias y terciarias no simtricas, NHR1R2, NR1R2R3 y N(R1)2R2 si
no son complejas, se nombran como productos N-sustituidos de aminas primarias. La amina
que se considera como fundamental es aquella cuyo radical R tiene mayor prioridad
aplicndole los criterios de eleccin de la cadena principal:
CH3
H3C

CH2

CH2
CH2

N
CH2

NH
CH3

CH3

N-metil-N-fenilamina
(N-metilanilina)

N,N-dimetil-N-pentilamina

Alternativamente, se pueden nombrar citando los sustituyentes R1, R2, R3 en orden


alfabtico seguido de la palabra amina. Puede emplearse parntesis para delimitar cuales
son los sustituyentes del nitrgeno:
N-etil-N-metilbutilamina
butil(etil)metilamina

Las poliaminas primarias complejas se designan usando la nomenclatura de


reemplazo:

NH
H3C

NH
CH2

NH
CH2

COOH
cido 3,5,7-triazaoctanoico

CH2

Si todos los grupos -NH2 estn situados sobre la cadena principal, tanto como para
localizar la cadena principal y numerarla como para nombrarla, se siguen los criterios vistos
para alcoholes empleando los sufijos -diamina, triamina, etc. Si algunos grupos -NH2 estn
en las cadenas laterales y otros sobre la cadena principal, estos ltimos son considerados
grupos principales y a los primeros se les da el carcter de sustituyentes aplicndoles el
sufijo amino:
NH2

H2N
NH2
2-metilbutano-1,4-diamina

NH2

5
3
H2N
hexano-1,3,5-triamina

NH2

H2N 1

5
H2N

4-(2-aminoetil)heptano-1,5diamina

106

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

IMINAS
Son compuestos que contienen el grupo >C=N-. Pueden nombrarse:
a) a partir del nombre del correspondiente compuesto agregando el sufijo imina o si existe
un grupo que tiene prioridad para ser citado como principal, por el prefijo imina.
b) citando el nombre del radical divalente R1R2C= como prefijo de amina:
CH3 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH=NH

a)1-hexanimina

b) hexilidenamina

Los compuestos R1R2C=NR3 llevan el nombre de clase azometinas. Cuando el


nombre del tomo de nitrgeno est sustituido, esa clase de compuestos tienen el nombre
genrico de bases de Schiff.

NH
H3C

NH
CH2

NH
CH2

COOH
CH2

cido 3,5,7-triazaoctanoico

SALES DE AMONIO
+

Formalmente derivan del in NH4+ (amonio). Y poseen la estructura general R4N X


(donde los R pueden ser iguales o distintos). Se pueden nombrar por los siguientes
mtodos:
a) como una sal o hidrxido de amonio sustituido. Los nombres de los radicales
sustituyentes preceden a la palabra amonio y se colocan luego del nombre del anin:
+

CH3-NH3
in metilamonio

CH3-CH2-NH3
in etilamonio

+
CH3-NH3 Cl
cloruro de metilamonio
(tambin se emplea clorhidrato de metilamina)

+
CH3-CH2-NH3 HSO4
sulfato de hidrgeno y etilamonio
(sulfato cido de etilamonio)

CH2
H3C

CH3

+
NH2 I-

ioduro de N-etil-N-metilamonio

b) Si la sal deriva de una base cuyo nombre no termina en -amina (caso de algunas que
tienen nombres triviales), el nombre del catin se indica agregando inio. Los grupos
sustituyentes se citan como prefijos y el nombre del anin se coloca delante:
+
NH 3 Cl-

Cloruro de anilinio

AMIDAS
Los compuestos que contienen uno, dos o tres acilo unidos a un tomo de N llevan el
nombre genrico de amidas. Cuando solamente un grupo acilo est unido a un tomo de
N se denominan amidas primarias, con dos grupos acilo son amidas secundarias y con tres
terciarias. Las amidas derivadas de cidos carboxlicos se llaman carboxamidas, y la de
cidos sulfnicos sulfonamidas:

107

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

O
C

carboxamida

sulfonamida

NH2

NH2

Los nombres de las amidas primarias, en las que el grupo amino no est sustituido,
se derivan de los nombres sistemticos de los cidos correspondientes reemplazando la
terminacin -oico por el sufijo -amida, o bien reemplazando cido ......carboxlico por
..........carboxamida. Cuando se usan nombres triviales de cidos, los cuales terminan en
...ico, esta terminacin se reemplaza por ....amida:
O
O
O
C
H3C C
H3C CH2 C
NH2
NH2
NH2
propionamida
acetamida
benzamida
(o propanamida}
(de c. actico)
(de c. benzoico)
Los nombres de los radicales RCO-NH-, R1CO-NR2-, etc., formados por prdida de
un tomo de H del grupo amino (o de un NHR) de una amida, se derivan del nombre
sistemtico o semitrivial de la amida cambiando la terminacin amida por amido; Tales
nombres de radicales pueden usarse cuando el compuesto contiene tambin un grupo que
posee prioridad para ser citado como grupo principal. Alternativamente, los radicales se
designan como acilamino. Ejemplos:
HOOC

NH

CH3

cido 4-acetamido-1-ciclohexanocarboxlico
cido 4-acetilamino-1-ciclohexanocarboxlico

Las amidas primarias N-sustituidas R1CO-NHR2 y R1CO-NR2R3 se nombran como


amidas N-sustituidas citando como prefijos a los sustituyentes R2 y R3:

NH

CH3-CH2-CO-NH-CH3

N-metilpropanamida

CH3

N-fenilacetamida o
acetanilida

Los compuestos simtricos HN(COR)2 y N(COR)3 se nombran como di y


triacilaminas respectivamente:
(CH3CO)3N

triacetilamina

Los compuestos no simtricos R1CO-NH-CO-R2 y R1CO-N(CO-R2)-CO-R3 se


designan como N-acilderivados de la amina ms compleja:

O
CH2
H3C

CH3
CH2 C
C
CH2 CH NH
CH2
2

N-propanoilhexanamida

IMIDAS
Son amidas secundarias, es decir, tienen dos grupos acilo vinculados por un tomo
de nitrgeno. Cuando los grupos acilo son iguales se nombran como las amidas pero
sustituyendo el trmino -amida por -imida.

108

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

O
H3C

O
NH

CH3

acetimida o
N-acetilacetamida

Las imidas de cidos dicarboxlicos se nombran reemplazando el sufijo


correspondiente al nombre del cido por -carboxamida. En el caso de nombres triviales
se reemplaza el sufijo -ico en el cido por -imida.
O

NH

NH

O
1,2-ciclohexanodicarboximida

NH

O
succinimida

O
ftalimida

LACTAMAS
Son compuestos que contienen el grupo CO-NH- como parte de un sistema cclico.
Se nombran preferentemente como compuestos heterociclos pero tambin pueden
nombrarse agregando la terminacin lactama al nombre del hidrocarburo de igual nmero
de carbonos. Si el grupo funcional es C(OH)=N- la terminacin es lactima:
H
N

N
OH

4-butanolactima

4-butanolactama

NITRILOS
Los compuestos que contienen el grupo -C N (ciano) se denominan genricamente
nitrilos (nomenclatura sustitutiva) o cianuros (nomenclatura radicofuncional. Hay varios
sistemas vlidos para su nomenclatura:
a) Los compuestos R-CN en los cuales el grupo N reemplaza a tres tomos de hidrgeno
al final de la cadena principal de un hidrocarburo acclico se nombran agregando los sufijos
nitrilo o dinitrilo al nombre de ese hidrocarburo (nomenclatura sustitutiva).
6
5
4
3
2 1
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-C N
hexanonitrilo
La palabra nitrilo indica al tomo de C unido a l. La numeracin comienza el dicho
tomo de carbono,
b) Los compuestos R-CN cuando se consideran como derivados de cidos R-COOH cuyo
nombre sistemtico termina en ...carboxlico se nombran cambiando esa terminacin por
carbonitrilo.

109

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

CN

ciclohexanocarbonitrilo

c) Los nombres de los compuestos R-CN cuando se consideran como derivados de cido RCOOH que tienen nombres triviales se forman cambiando las terminaciones ...oico o
...ico por ...onitrilo y eliminando la palabra cido (nomenclatura trivial):
CH3-C N

CH3-CH2-C N

Acetonitrilo

propionitrilo

d) Segn la nomenclatura radicofuncional, los compuestos R-CN se nombran anteponiendo


al nombre del radical R la palabra cianuro:
CH3-CH2-C N

cianuro de etilo

Cuando el compuesto contiene tambin un grupo que tiene prioridad sobre el


para ser citado como grupo principal, el grupo CN se llama con el prefijo ciano:
CN
CH

H3C

O
3-cianobutanoato de metilo

C
CH3
CH2 O

HIDROXILAMINA
Es el compuesto H2N-OH. El reemplazo de tomos de H en esta molcula da lugar a
derivados N y O-sustituidos:
:

CH3-NH-OH

NH2-O-CH3

C6H5-NH-OH

N-metilhidroxilamina

O-metilhidroxilamina

N-fenilhidroxilamina

OXIMAS
Resultan como productos de condensacin entre la hidroxilamina y aldehdos o
cetonas. Se llaman genricamente aldoximas o cetoximas, segn el compuesto carbonlico
de que provienen. Su grupo caracterstico es:

R1
C

OH
N

R2
Pueden nombrarse:

a) Colocando la palabra -oxima como sufijo al nombre del aldehdo o cetona.


b) Citando las palabras oxima de antes del nombre del aldehdo o cetona de que derivan.
H3C

OH
C

H
acetaldoxima u
oxima de acetaldehdo

N OH
ciclohexanonoxima u
oxima de la
ciclohexanona

110

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.

Si el compuesto contiene tambin un grupo prioritario sobre el carbonilo para ser


citado como principal, se usa el prefijo hidroxilimino para indicar al grupo =N-OH:
N

COOH

cido 4-hidroxilimino-1-carboxlico

HO

HIDRAZINAS
Son compuestos orgnicos que pueden considerarse derivados de la hidrazina: (o
hidracina) H2N-NH2:

NH

NH

CH3

NH
NH

CH3-NH2-NH2
metilhidracina

N-fenil-N'-metilhidracina
1-fenil-2-metilhidracina

N,N'-difenilhidracina

Si el compuesto contiene tambin un grupo prioritario para ser citado como principal,
se usa el prefijo hidracino para indicar al grupo NH2-NH-:

TIOLES
Pueden considerarse derivados de los hidrocarburos al sustituir H por el grupo -SH
(mercapto). Tambin llamados mercaptanos. Segn la nomenclatura sustitutiva, sus
nombres se forman agregando el sufijo tiol al nombre del compuesto madre:
Ej.:
CH3CH2-SH

etanotiol
etil mercaptano

CH2=CH-CH2-SH

2-propen-1-tiol
2-propenil mercaptano

Cuando el grupo SH no es principal se usa el prefijo mercapto, colocado delante


del nombre madre, para indicar dicho grupo:
SH
cido 2-mercaptociclohexanocarboxilico
COOH

TIOTERES
Contienen dos radicales hidrocarbonados vinculados a travs de un tomo de azufre.
Su nomenclatura es anloga a la de los teres. Tambin se llaman sulfuros. Segn la
nomenclatura sustitutiva se nombran en forma anloga a los teres cambiando los prefijos

111

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


alquiloxi o ariloxi por:alquiltio o ariltio. En la nomenclatura radicofuncional se usa la
palabra sulfuro en lugar de ter.
Ejemplos:
metiltiometano
CH3-S-CH3

metil tioter
sulfuro de metilo
1-metiltiopropano

CH3-CH2-CH2-S-CH3

metil propil tioter


sulfuro de metilo y propilo (o metilpropilsulfuro)

MOLCULAS POLIFUNCIONALES
El nombre de un compuesto orgnico se forma con dos tipos fundamentales de
datos:
a) Una descripcin del esqueleto bsico de tomos de carbono.
b) Una enumeracin de los grupos funcionales presentes.
Cuando en un compuesto hay varios tipos de funciones, se debe seleccionar la
principal. La I.U.P.A.C. ha establecido un orden convencional para dicha seleccin (ver tabla
adjunta).
El orden en que los grupos funcionales son citados en la tabla es de principalidad
decreciente; es decir que, de los grupos funcionales presentes en el compuesto, el ubicado
ms arriba en la lista es el principal, debiendo los dems ser considerados sustituyentes.

Eleccin de la cadena principal y su numeracin


El esquema operativo es muy similar al seguido al nombrar los compuestos con una
sola funcin; podra resumirse en:
1. El sistema principal es el que contiene al grupo funcional principal.

2. Entre varios sistemas equivalentes, es principal el que tiene ms grupos principales.


3. Cuando el criterio 2 no alcance para decidir, se elige el sistema con ms enlaces
mltiples.
4. Cuando haya dos o ms sistemas (cadenas, anillos) en las condiciones anteriores, se
selecciona el ms extenso.
5. Si en un sistema formado por cadenas y ciclos hay grupos principales en ambos, la
porcin principal ser la que tenga ms grupos principales; si an as no alcanza a
decidir, es principal el sistema qumicamente ms relevante.
6. Para numerar el sistema seleccionado, se asignan los nmeros ms bajos posibles a:
los grupos principales
los enlaces mltiples (si hay que optar, a dobles enlaces)
los sustituyentes
(en ese orden)

112

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: grupos funcionales.


Ejemplos. :

funcin principal: cetona (-ona)

O
HO CH2 CH C CH3
OH
3,4-dihidroxi-2-butanona

sistema principal: butano


sustituyente: hidroxi (hay dos: dihidroxi)

O
O
H

cido 2-formilactico

C CH2 C OH

H3C CH
SH

cido 3-oxo-propanico

C N
2-mercaptopropanonitrilo

HO-HN
O
3-hidroxi-5-hidroxilaminobenzoato de etilo

C
O

C2H5

HO
COOH
cido o-hidroxibenzico
(cido saliclico)

OH

COOH

cido o-acetiloxibenzico
O

(cido acetilsaliclico, aspirina )

CH3

O
NH2

O
C

NH2

1-amino-6-metoxi-4-metiltionaftaleno-2-carboxamida

CH3 O
S
CH3

113

Nombre de los radicales y cadenas laterales.

NOMBRE DE LOS RADICALES Y CADENAS LATERALES


NOMBRE

FORMULA

NOMBRE

FORMULA

acetamido (acetilamino)

CH3CONH-

benzoxi (benzoiloxi)

C6H5COO-

acetil

CH3CO-

bifenilil

C6H5C6H4-

acetimido (acetilimino)

CH3C(=NH)-

bifenileno

-C6H4C6H4-

acetoacetamido

CH3COCH2CONH-

butil

CH3(CH2)3-

acetoacetil

CH3COCH2CO-

iso-butil (3-metilpropil)

(CH3)2CHCH2-

acetonil

CH3COCH2-

sec-butil (1-metilpropil)

C2H5CH(CH3)-

acetonilideno

CH3COCH=

ter-butil (1,1-dimetiletil)

(CH3)3C-

acrilil

CH2=CHCO-

butoxi

C4H9O-

adipil (de cido adpico)

-OC(CH2)4CO-

alanil (de alanina)

CH3CH(NH2)CO-

sec-butoxi

C2H5CH(CH3)O-

-alanil

H2N(CH2)2CO-

ter-butoxi

(CH3)3CO-

alil (2-propenil)

CH2=CHCH2-

butiril

CH3(CH2)2CO-

alilideno (2-propenilideno)

CH2=CHCH2=

alofanoil

H2NCONHCO-

capril

CH3(CH2)6CO-

Bencilideno (benzal)

C6H5CH=

caproil

CH3(CH2)4CO-

carbamido

H2NCONH-

amidino (aminoiminometil)

H2NC(=NH)-

carbamil (aminocarbonil)

H2NCO-

amil (pentil)

CH3(CH2)4-

carbamoil (aminocarbonil)

H2NCO-

amino

H2N-

carbazoil (hidracinocarbonil) H2NNHCO-

anilino (fenilamino)

C6H5NH-

carbonil

-C=O

anisidino

CH3OC6H4NH-

carboxi

HOOC-

anisil

CH3OC6H4CO-

ceto (oxo)

O=

antranoil (2-aminobenzoil)

2 -H2NC6H4CO-

cianamido (cianoamino)

NCNH2-

benzamido (benzoilamino)

C6H5CONH-

cianato

NCO-

azido

N3-

ciano

CN-

azino

=N-N=

cloroformil (clorocarbonil)

ClCO-

azo

-N=N-

cresil (hidroximetilfenil)

HO(CH3)C6H4-

arsino

AsH3-

crotil (2-butenil)

CH3CH=CHCH2-

azoxi

-N(O)N-

crotoxil

CH3CH=CHCO-

bencidril (difenilmetil)

(C6H5)2CH-

bencil

C6H5CH2-

bencilidino

C6H5CH

decanodioil

-OC(CH2)8CO-

bencimido (bencilimino)

C6H5C(=NH)-

diazo

N2=

benzoil

C6H5CO-

114

Nombre de los radicales y cadenas laterales.

NOMBRE
diazoamino

nombre

FORMULA

FORMULA

-NHN=N-

fosfino

H3P-

imino

HN=

disulfinil

-S(O)S(O)-

iodoso

OI-

ditio

-SS-

isoamil (isopentil)

(CH3)2CH(CH2)2-

epoxi

-O-

isobutenil
(2-metil-1-propenil)

(CH3)2C=CH-

etenil o vinil

H2C=CH-

etiliden

CH3CH=

isobutil (3-metilpropil)

(CH3)2CHCH2-

etil

CH3CH2-

isobutilideno

(CH3)2CHCH=

etilen

-CH2-CH2-

etinil

HCC-

isobutiril

(CH3)2CHCO-

etoxi

CH3CH2O-

isobutoxi

(CH3)2CHCHO-

etiltio

CH3CH2S-

isocianato

OCN-

fenacil

C6H5COCH2-

isociano

NC-

fenacilideno

C6H5COCH=

isohexil

(CH3)2CH(CH2)3-

fenantril

(C14H9)-

isopentil

(CH3)2CH(CH2)2-

fenetil

C6H5CH2CH2-

isopentilideno

(CH3)2CHCH2CH=

fenil

C6H5-

isopropenil

H2C=C(CH3)-

fenileno

-C6H4-

isopropil

(CH3)2CH-

fenoxi

C6H5O-

isopropilideno

(CH3)2C=

fenilendioxi

-OC6H4O-

isopropoxi

(CH3)2CHO-

formamido (formilamino)

HCONH-

isotiocianato

SCN-

formil

HCO-

malonil

-OCCH2CO-

ftalil (del cido ftlico)

1,2-C6H4(CO-)2

mercapto

SH-

glicil (aminoaceril)

H2NCH2CO-

metalil

H2C=C(CH3)CH2-

glioxilil (oxoacetil)

HCOCO-

metil

CH3-

glicolil (hidroxiacetil)

HOCH2CO-

metilendioxi

-OCH2O-

hexametilen

-(CH2)6-

metilen o metiliden

H2C=

heptanoil

CH3(CH2)6CO-

metilidin

CH

hexanodioil

-OC(CH2)4CO-

metilol (hidroximetil)

OHCH2-

hidracino

H2NNH-

metiltio

CH3S-

hidrazo

-HNNH-

metoxi

CH3O-

etenil (vinil)

CH2=CH-

naftil

(C10H7)-

hidroperxido

HOO-

naftilideno

(C10H6)=

hidroxi

HO-

naftobencil

(C10H7)CH2-

hidroxamino

HONH-

naftoxi

(C10H7)O-

-CH2-

115

Nombre de los radicales y cadenas laterales.

NOMBRE

FORMULA

NOMBRE

FORMULA

nitramino

O2NNH2-

terftalil

1,4-C6H4(CO-)2

neopentil

(CH3)3CCH2-

tetrametileno

-(CH2)4-

nitro

O2N-

tiobenzoil

C6H5CS-

nitrosamino

ONNH2-

tiocarbamil

H2NCS-

nitrosimino

ONNH=

tiocarbonil

-CS-

nitroso

ON-

tiocarboxi

HOCS-

oxalil

-OCCO-

tiocianato

NCS-

oxo (ceto)

O=

tiofenacil

C6H5CSCH2-

oxamido

H2NCOCONH-

tionil (sulfinil)

-SO-

tolil (metilfenil)

CH3C6H4-

pentil

CH3(CH2)4-

piridil

(C6H4N)-

tolileno (metilfenileno)

(CH3C6H3)=

pentametileno

-(CH2)5-

toluidino

CH3C6H4NH-

propargil (2.propinil)

HCCCH2-

toluil

CH3C6H4CO-

iso.propenil

(CH3)2C=

tosil [(4-metilfenil)sulfonil]

4-CH3C6H4SO2-

propenil

HC=CHCH2-

trifenilmetil (tritil)

(C6H5)3C-

piridino

C6H4N-

trimetileno

-CH2-CH2-CH2-

propil

CH3CH2CH2-

iso-propil

(CH3)2CH-

ureido

H2NCONH-

propilideno

CH3CH2CH=

vinil

H2C=CH-

propionil

CH3CH2CO-

vinilideno

H2C=C=

propoxi

CH3CH2CH2O-

xilil (dimetilfenil)

(CH3)2C6H3-

xilileno

-CH2C6H4CH2-

salicil (2-hidroxobenzoil)

2-HOC6H4CO-

selenil

HSe-

silil

H3Si-

succinil

-OCCH2CH2CO-

sulfamil

H2NSO-

sulfamino

HOSO2NH-

sulfeno

HOS-

sulfidril (mercapto)

HS-

sulfinil

OS=

sulfo

HO3S-

sulfonil

-O3S-

116

Tabla de preferencia de los grupos funcionales.

TABLA DE PREFERENCIA DE LOS GRUPOS FUNCIONALES

Frmula

RCOO
RSO3

Funcin

Sufijo si es
grupo principal

Prefijo si es
sustituyente
(grupo
secundario)

anin

ato de ...

catin

. de io

cido
orden: carboxlicos,
percidos,
tiocidos,
sulfnicos.

oico (carboxlico)

O
||
RCOH

onico (sulfnico)

CH3COOH

sulfo

CH3SO3H

anhdrido... oico

O
||
RCOR'

ster

oato de ... ilo


-carboxilato de

alcoxicarbonil

O
||
RCX

haluros de cido

haluro de oilo
haluro de ..carbonilo

haloalcanoil

O
||
RCNH2

amida

amida
carboxamida

carbamoil

||

RCNHCR'

anhdrido ..carboxlico

imida

imida

cloruro de
tetraetilamonio
cido etanoico

anhdrido

+
(CH3)4N Cl

carboxi

O
O
||
||
RCOCR'

+
CH3COO Na
acetato de sodio

+
R'RNH

||

Ejemplo

cido metil sulfnico


O
O
||
||
Ph COCPh
anhdrido benzoico
CH3COOCH3
etanoato de metilo
PhCOCl
cloruro de benzoilo

CH3CH2CONH2
propanamida
O
O
||
||
CH3CNHCCH3
acetimida
CH3CN

RCN

nitrilo

nitrilo

ciano

etanonitrilo
cianuro de metilo

O
||
RCH

aldehdo

al
carbaldehdo

oxo
formil

CH3CH2CHO

O
||
RCR'

cetona

ona

oxo

ROH

alcohol
fenol

ol

hidroxi

RSH

tiol

tiol

sulfidril
mercapto

RNH2

amina

amina

amino

propanal
CH3COCH3
propanona
CH3CH2OH
etanol
CH3CH2CH2SH
propanotiol
CH3CH2NH2
etilamina
etanamina

117

Tabla de preferencia de los grupos funcionales.

CH3-CH2-CH=NH
propanimina

=NH
=NR

imina

imina

imino

ROR'

ter

oxi ... ano


il ...ileter

oxa

RSR'
RS

sulfuro

sulfuro de

sulfanil
alquiltio

CH3OCH2CH3

C=C

doble enlace

eno

CC

triple enlace

ino

radical alquilo

il

metoxietano
etilmetilter
CH3SCH3
sulfuro de dimetilo
CH3CH=CH2
propeno
CH3CCH
propino
CH3
|
CH3CHCH3
metilpropano

GRUPOS SUBORDINADOS SIN PRIORIDAD ALGUNA.


Frmula

Funcin

Prefijo si es
sustituyente

RCX

haluro

fluoro, cloro,
bromo, yodo

RNO2

nitro

nitro

RN3

azida

azido

=N2

diazo

diazo

NO

nitroso

nitroso

Ejemplo
CH3CH2Br
bromoetano
CH3CH2NO2
nitroetano
CH3CH2N3
azidoetano
CH2=N2
diazometano
PhNO
nitrosobenceno

118

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

QUIMICA ORGNICA I

~ INGENIERIA QUMICA

Curso 2015

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS: hidrocarburos.


HIDROCARBUROS POLICICLICOS CONDENSADOS
Nombres triviales y semitriviales (reglas IUPAC).
6

1)

2) 6

5
4

5)

6)

HEPTALENO

7
8)

11)

12)

10)

4
6

13)

10
4

14)

8
6

FLUORANTRENO

15)

3
5

10

ANTRACENO (*)

10

5
7

1
2

2
1

FENANTRENO (*)

10

ACENAFTILENO

9
7

FENALENO

4
5

10

as-INDACENO

FLUORENO

7)

H H

2
1

AZULENO

s-INDACENO

3
5

NAFTALENO

4)

H
H

BIFENILENO

9)

3
6

INDENO

8
7

3) 7

PENTALENO

10

H H

ACEFENANTRILENO

16)

3
4

8
7

ACEANTRILENO

119

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

2
12

11

17)

8
18)

10

3
4

19) 8

5
7

6
CRISENO

PIRENO

11

4
6

10

5
9

12

10

TRIFENILENO

2
1
10

11

12

20)
8

12

2
7

10

NAFTACENO

14

21) 11

5 22) 12
11

13
5
6
7

10
9

PLEIADENO

8
PICENO

23)

3
2

12

11

8
10

12

24)

25)

10

13

14

1
2

3
7

PENTAFENO

10
8

13

11

12

14

PERILENO

11

26)

PENTACENO

TETRAFENILENO

2
3

27)

13

14

15

4 28) 11

16
5

12

12

10

14

15

16

1
2
3

10
9

11

13

HEXACENO

HEXAFENO

120

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

29)

11

14

12

30)

13

10

12

11

10

8
9

RUBICENO

5
6

CORONENO

3
4

18

31)

1
32)

17

16
15

14

12

15

6
7

12
10

11

HEPTAFENO

TRINAFTILENO

16

13

10

17

11

18
14

13

15

33)
13

14

15

16

17

18

1
2

11

3
9

16

14

34)

12
10

13

12

4
5

11

10

6
9

HEPTACENO

PIRANTRENO

13

14

1
2

12

35)

11

10

4
9

5
8

OVALENO

(*) Excepcin a la nomenclatura sistemtica.

121

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS AROMATICOS


POLICICLICOS FUSIONADOS
Definiciones:
Areno (ArH): nombre genrico de los hidrocarburos aromticos mono y policclicos.
Arilo (Ar-): nombre genrico de los radicales derivados de los arenos.
Monocclicos (benceno)
Policclicos no fusionados (bifenilo)

ArH

Policclicos fusionados - ortofusionados


- orto y perifusionados.

Sistemas policclicos ortofusionados: son aquellos en los cuales 2 anillos poseen 2 y


slo 2 tomos de C en comn. Poseen n caras y 2n tomos en comn. Ejemplos:

.
.
n=1
2n = 2

.
.. .

.
.. . . .

1 cara

n=2

2 caras

n=3

3 caras

2 tomos

2n = 4

4 tomos

2n = 6

6 tomos

Sistemas policclicos orto- y perifusionados: son aquellos que poseen n caras en


comn y menos de 2n tomos en comn. Cada anillo del sistema contiene 2 y slo 2 tomos
en comn con cada uno de los restantes anillos. Ejemplos:

..
.. .
.

.
... . .
. . .. . .

HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS FUSIONADOS


1) Los nombres de los HC aromticos policclicos fusionados con el mximo nmero de
dobles enlaces no acumulados terminan en el sufijo "eno". Se retienen los nombres triviales
y semitriviales del HC que figuran en la tabla adjunta.
2) Los nombres de los HC que contienen 5 o ms anillos bencnicos fusionados en un
ordenamiento lineal se forman con un prefijo numrico que indica la cantidad de anillos,
seguido del sufijo "aceno":
122

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

11

12

13

14

12

10

11

10

PENTACENO

13

14

15

16

1
2
3

HEXACENO

3) Los HC policclicos fusionados que no poseen nombre trivial y que son distintos a los 35
de la lista anterior, se nombran como derivados de ellos, eligiendo como HC base a aquel
que est ms al final de la lista mencionada. As, el siguiente HC se nombra como derivado
del ANTRACENO y se considera que tiene un benceno "adosado" a l como sustituyente:

(benzo)

antraceno
El siguiente compuesto se trata de un hexaceno que posee 2 bencenos y un naftaleno
fusionado a l:

sustituyentes
(nafto)

(benzo)

4) Los prefijos usados para nombrar estos sustituyentes condensados con el HC base son,
simplemente, los nombres de los propios hidrocarburos. Sin embargo, algunos de ellos se
usan con nombre abreviado:
BENZO (por benceno)

NAFTO (por naftaleno)

FENANTRO (por fenantreno)

ANTRA (por antraceno)

5) Tambin hay que indicar por donde est unido el sustituyente al HC base. Esto se efecta
asignando las letras a, b, c, etc a los lados o enlaces del sistema base (a
enlace 1,2 ), e
indicando luego, si es necesario, porqu tomos est unido el sustituyente a ese lado o
lados. En este ltimo caso, al escribir el nombre del compuesto hay que citar las
localizaciones de esos tomos a medida que se van "encontrando":

2
b
c 3

benzo[a]antraceno
123

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

a
b
n

2
3

1
- dibenzo[a,n]

- nafto{2,1-c]

4
5

dibenzo[a,n]nafto[2,1-c]hexaceno

3
a 2
b

a 2
b

fenantro[3,2-a]pentaceno

fenantro[1,2-a]pentaceno

COMPUESTO BASE

LETRAS

SUSTITUYENTES

NUMEROS

Sustituyentes[nmero - letras]compuesto base


6) Reglas de numeracin: para indicar la posicin de un sustituyente que pudiera haber
sobre un HC policclico condensado es necesario numerar los tomos de C del sistema.
Aunque los hidrocarburos que tienen nombre comn aceptado ya aparecen numerados en la
tabla, es necesario usar ciertas reglas, cuyos puntos ms importantes son:
i) El primer punto es la orientacin que debe darse al policiclo cuando se lo dibuja. Los
"hexgonos" deben dibujarse con el vrtice hacia arriba" y no tumbados. Para el caso del
PIRANTRENO, en principio son vlidas las figuras 1,3 y 5, las otras no:

1
2
3
124

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

La eleccin entre las figuras 1,3 y 5 se resuelve con ayuda de un sistema de


coordenadas cartesianas, imaginando que la molcula del HC se acerca por la parte positiva
del eje "y" hasta que el mayor nmero posible de anillos quede seleccionados por el eje de
las
abscisas, al tiempo que el lado vertical interior del hexgono de la izquierda se
hace coincidir con el eje "y":

Se toma como orientacin correcta aquella en la que el sistema policclico contiene:


a) Un nmero mayor de anillos en la lnea horizontal o eje x.
b) Un nmero mayor de anillos en el cuadrante superior derecho.
c) Un nmero menor de anillos en el cuadrante inferior izquierdo.
Segn a) se descarta 3 y segn b) 1 es la correcta.
ii) Una vez elegida la orientacin correcta, se procede a numerar el policiclo en el sentido de
las agujas del reloj, comenzando por el anillo ms arriba y ms a la derecha, pero omitiendo
los tomos que son comunes a dos o ms anillos. A los tomos comunes
a 2 o 3
anillos, si hay necesidad de mencionarlos se les da el nmero del tomo anterior aadiendo
letras del abecedario y asignando los tomos interiores al final y siguiendo el nmero mayor
(si hay posibilidad de eleccin se sigue el sentido horario):

125

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.

y
1
2
3

Nota: la numeracin de un HC policclico, ni coincide, ni debe estar relacionada con la


numeracin de sus componentes considerados individualmente.
7) HIDROCARBUROS CONDENSADOS PARCIALMENTE SATURADOS: Los nombres
de los HC policclicos fusionados, con menos que el nmero mximo de dobles enlaces no
acumulativos se forman con el prefijo "dihidro", "trihidro", "tetrahidro", etc. y para indicar
hidrogenacin completa con "perhidro" seguida por el nombre del correspondiente HC no
hidrogenado.
Cuando hay una eleccin para el "H" usadas para indicar el hidrgeno, se asigna el locante
ms bajo posible:

8
7

1
2

3
5

3
6

1,4-dihidronaftaleno

4
5
6,7-dihidro-5H-benzocicloheptano

Hay excepciones, pues ciertos nombres se retienen:


H H
INDENO

Cuando hay eleccin, se otorgan los locantes ms bajos posibles a tomos de C a los
cuales se les han adicionado los hidrgenos:

3
5

CORRECTO

7
6

2
3

INCORRECTO

126

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.


8) RADICALES DERIVADOS DE LOS HC POLICICLICOS FUSIONADOS:
Para los radicales derivados de los HC policclicos fusionados se retiene la
numeracin del HC. Al punto o los puntos de unin se les dan los nmeros ms bajos
posibles siempre que sea consistente con la numeracin fija del HC.
Los radicales univalentes de hidrocarburos policclicos fusionados con nombres que
terminan en "eno" formados por eliminacin de un tomo de H de un anillo aromtico o
alicclico se nombran en principio cambiando la terminacin "ENO" por "ENILO":

pentaceno

2-pentacenilo

Los radicales bivalentes derivados de HC policclicos fusionados formados por


eliminacin de un tomo de H de dos C distantes, se nombran cambiando la terminacin
"ILO" del nombre del radical univalente por la terminacin "ILENO" o agregando "DIILO" al
nombre del sistema de anillos. Los radicales multivalentes, derivados de modo similar, se
nombran agregando "TRIILO", "TETRAILO", etc. al nombre del sistema de anillos:

10

2
3

8
4

7
1,4-naftileno
1,4-naftalenodiilo

5
6

2,7-fenantrileno
2,7-fenantrenodiilo

9) HIDROCARBUROS CICLICOS CON CADENA LATERALES:


Los HC cclicos ms complejos formados por ncleos cclicos y cadenas alifticas se
nombran de acuerdo a uno de los dos mtodos dados a continuacin:
a) Se coloca el nombre del radical de la cadena aliftica delante del nombre del HC
cclico.
b) El nombre del radical correspondiente al HC cclico delante del nombre del HC aliftico.
La eleccin entre estos dos mtodos se hace de acuerdo a los principios siguientes:
a) El mximo nmero de sustituciones dentro de una nica unidad estructural.
b) Tratamiento de la unidad estructural menor como un sustituyente de la unidad mayor.

CH3
CH2CH3

CH2CH2CH2CH2CH2

1,5-difenilpentano

2-etil-1-metilnaftaleno
127

Nomenclatura de los compuestos orgnicos: hidrocarburos policclicos condensados.


Se emplean nombres triviales reconocidos de radicales compuestos si conducen a una
simplificacin del nombre.

HIDROCARBUROS POLICICLICOS NO FUSIONADOS


1) Cuando los ciclos intervinientes son iguales la nomenclatura puede darse de dos formas:
a) Colocando el prefijo "bi" antes del nombre del radical correspondiente.
b) Anteponiendo "bi" al nombre del HC correspondiente (para sistemas unido por un
simple enlace).
La numeracin es propia del HC o radical, usndose nmeros primados y sin primar:

biciclopropilo

bifenilo

biciclopropano

Si hay eleccin para la numeracin se les dan los nmeros no primados al sistema que
posee el nmero menor para el punto de unin:

1' 1

1,2'-binaftilo

2'

1,2'-binaftaleno

2) Si ambos sistemas hidrocarbonados idnticos poseen el mismo punto de unin y poseen


sustituyentes en posiciones diferentes, se da prioridad al menor locante para el anillo no
primado.
3) Si los sistemas estn formados por ciclos distintos se nombran eligiendo uno de los
anillos del sistema como componente base y considerando al otro anillo como sustituyente
del componente base. El componente base se elige:
a) Sistema que contiene el mayor nmero de anillos.
b) Sistema que contiene el anillo mayor.
c) Sistema con el menor grado de saturacin.
Los sustituyentes se ordenan alfabticamente.
Al componente base se le dan los nmeros sin primar y a los sustituyentes primados.

5' 6'
1' 1

4'

2 3
4

3'

2'

ciclohexilbenceno

128

TABLA 1- Desplazamientos qumicos () de protones de metilos, metilenos y metinos de alcanos monosustituidos con
sustituyentes x en posicin

X
C

Halgeno

-C-N

-CH3, -CH2-CH=CH2
-CCH
-fenilo
-F
-Cl
-Br
-I
-OH
-O-alquilo
-O-C=C
-O-fenilo
-O-COCH3
-O-CO-CF3
-O-CO-fenilo
-O-SO2-fenilo
-NH2
-N-(alquilo)2
-N(CH3)-fenilo
-N(CH3)-CHO
+
-N (alquilo)3
-NHCOCH3
-NO2
-NCS
-SH
-S-alquilo
-S-S-alquilo
-SO2R
-SOCH3
-SCN
-CHO
-COCH3
-CO-fenilo
-COOH
-COOCH3
-CONH2
-COCl
-COBr
-COSH
-C=N-OH
-CN

CH3

0,86 0,91
1,71
1,80
2,35
4,27
3,06
2,69
2,16
3,39
3,24
3,50
3,73
3,67
4,10
3,88
3,70
2,47
2,19
2,91
2,88 y 2,97
3,33
2,71
4,29
3,37
2,00
2,09
2,30
2,80-3,00
2,50
2,61
2,20
2,09
2,55
2,08
2,01
2,02
2,80
2,70
2,40
1,90
1,98

CH2

1,25 1,33
2,00-2,30
2,10-2,16
2,59-2,63
4,36
3,47
3,35-3,37
3,16
3,49-3,59
3,27-3,37
3,70
3,86-3,98
3,98-4,05
4,30
4,25-4,37
3,94-4,07
2,61-2,74
2,50
3,40
3,18-3,21
4,28-4,37
3,64
2,44-2,46
2,43-2,49
2,63-2,67
2,94
2,98
2,42-2,46
2,32-2,47
2,86-2,92
2,31-2,36
2,22-2,28
2,19-2,23
2,29-2,35

CH
1,50
2,60
2,59
2,89
4,14
4,21
4,24
3,94
3,55
4,51
4,94
5,22
4,70
3,07
2,88
4,12
3,50
4,01
4,44
3,98
3,16
2,93
3,48
2,39
2,54
3,58
2,56
2,48
2,44
2,67

TABLA 2- Desplazamientos qumicos () de protones de metilos, metilenos y metinos de alcanos monosustituidos con
sustituyentes x en posicin y
CH3=0,9 + desplazamiento tabla
CH2=1,25 + desplazamiento tabla
CH =1,5 + desplazamiento tabla

X
C

Halgeno

-C-N

-C=CH2
-CCH
-fenilo
-F
-Cl
-Br
-I
-OH
-O-alquilo
-O-C=C
-O-fenilo
-O-COCH3
-O-CO-fenilo
-O-SO2-fenilo
-NH2
-N(CH3)-CHO
+
-N (alquilo)3
-NHCOCH3
-NO2
-NCS
-SH
-S-alquilo
-S-S-alquilo
-SO2R
-SCN
-CHO
-COCH3
-CO-fenilo
-COOH
-COOCH3
-CONH2
-CN

CH3 C

0,10 0,12
0,25 0,32
0,31 0,42
0,34 0,44
0,43 0,70
0,76 0,86
0,98 1,05
0,26 0,32
0,18 0,34
0,40
0,41 0,48
0,31 0,55
0,47 0,68
0,35 0,40
0,13 0,25
0,20 0,29
0,35
0,22 0,38
0,63 0,69
0,50
0,41 0,53
0,35 0,49
0,42 0,45
0,57
0,62
0,17 0,23
0,15 0,22
0,28 0,32
0,26 0,33
0,22 - 0,26
0,23 - 0,32
0,41 - 0,47

CH2 C X
0,05
0,25
0,40
0,17
0,56
0,64
0,63
0,28
0,30
0,45
0,31
0,51
0,35
0,18
0,30
0,76
0,32
0,34
0,46
0,42
0,31
0,47
0,43
0,40
0,43
0,46

CH C
0,02
0,24
0,43
-

CH3 C C
0,07
0,05
0,16
0,16
0,13
0,03
0,03
0,15
0,07
0,17
0,05
0,03
0,06
0,13
0,12
0,08
0,13
0,07
0,03
0,12
0,10
0,08
0,09
0,11

Tabla 3- Valores de desplazamientos qumicos () de protones de metilenos disustituidos X-CH2-Y

Br-

Br4,92
Cl-

Cl5,33
5,31
I-

I4,38
4,80
3,87
R2N-

R2N4,13
4,37
3,62
3,37
HO-

HO5,12
5,32
4,61
4,35
5,35
RO-

RO4,92
5,12
4,41
4,15
5,15
4,95
Ph-O-

Ph-O5,79
5,99
5,16
5,03
6,02
5,82
6,69
FCOO-

FCOO5,69
5,89
5,06
4,93
5,92
5,72
6,59
6,46
RS-

RS4,20
4,40
3,69
3,44
4,43
4,23
5,10
5,00
3,51
CH3-

CH33,72
3,41
2,85
2,44
3,53
3,23
3,93
4,04
2,43
1,17
C=C-

C=C3,88
4,08
3,62
3,20
4,13
3,91
4,78
4,68
3,14
2,02
2,87
C=C-

CC4,00
4,20
3,49
3,16
4,28
4,03
4,90
4,80
3,31
2,14
2,99
3,11
Ph-

Ph4,41
4,61
3,90
3,56
4,58
4,44
5,31
5,21
3,72
2,55
3,32
3,52
3,95
F3C-

F3C3,70
3,90
3,19
2,94
3,93
3,73
4,60
4,54
3,01
1,84
2,69
2,81
3,22
2,51
CN-

CN4,26
4,26
3,70
3,50
4,49
4,24
5,16
5,10
3,57
2,40
3,20
3,37
3,72
3,07
3,63
RCO-

RCO4,26
4,46
3,75
3,50
4,49
4,29
5,16
5,10
3,57
2,43
3,25
3,37
3,78
3,07
3,63
3,63
ROCO-

ROCO4,11
4,12
3,60
3,35
4,34
4,22
5,09
4,91
3,42
2,25
3,10
3,22
3,63
2,92
3,48
3,48
3,33
R2N-CO-

R2N-CO-

4,15
4,25
3,64
3,40
4,38
4,26
5,13
4,35
3,46
2,26
3,14
3,26
3,66
2,96
3,52
3,52
3,37
3,41

Tabla 4- Estimacin de los corrimientos qumicos en alcanos con varios sustituyentes


( en ppm relativas a tetrametilsilano)
3

CHR R R = 1,50 + ai
1 2 3

Sustituyentes

ai

-alquilo
-C=C-CC-fenilo
Halgeno -Cl
-Br
-I
O
-OH
-O-Alquilo
-O-Fenilo
-OCO-Alquilo
-OCO-Fenilo
N
-NH2
-N(Alquilo)2
-NO2
S
-S-Alquilo
-CHO
-CO-Alquilo
O
-COOH
-COO-Alquilo
-CN

0.0
0.8
0.9
1.3
2.0
1.9
1.4
1.7
1.5
2.3
2.7
2.9
1.0
1.0
3.0
1.0
1.2
1.2
0.8
0.7
1.2

Tabla 5- Desplazamientos qumicos () de protones unidos a centros de insaturacin.

Grupo insaturado

CH2

no conjugado

conjugado con otro


grupo insaturado

4,6 5,0A

5,4 7,0A

5,0 5,7A

5,7 7,3A

6,5 8,3B

6,2 9,0B

1,7 2,7

2,7 3,4

9 10

9,6 10,2

7,9 8,1

7,9 8,4

H
C

Aromtico
Aromtico no bencenoide
Acetilnico

-CCH

O
H

Aldehdico

O
N

C
H
O

C
H

Referencias:
La posicin depende de los sustituyentes unidos a los carbonos etilnicos (vase Tabla 6)
B
La posicin depende de los sustituyentes unidos al anillo aromtico (vase Tabla 7, Tabla 8)
A

Tabla 6- Estimacin del desplazamiento qumico para protones en un doble enlace.


( en ppm relativas a tetrametilsilano)
Rcis

H
C

C =CH = 5,25 + Z gem + Z cis + Z trans


Sustituyente R
-H
-Alquilo
-Alquilo-anillo*
-CH2-aromtico
-CH2X ; X=F, Cl, Br
-CHF2
-CH2O
-CH2N
C
-CH2S
-CH2CO ; -CH2CN
-C=C aislado
-C=C conjugado**
-CC
-Aromtico con libre giro
-Aromtico fijo***
-Aromtico o-sustituido
-F
-cl
Halgeno
-Br
-I

Zgem
0
0,45
0,69
1,05
0,70
0,66
0,64
0,58
0,71
0,69
1,00
1,24
0,47
1,38
1,60
1,65
1,54
1,08
1,07
1,14

Rtrans

Zcis
0
-0,22
-0,25
-0,29
0,11
0,32
-0,01
-0,10
-0,13
-0,08
-0,09
0,02
0,38
0,36
0,19
-0,40
0,18
0,45
0,81

C
Rgem

Ztrans
0
-0,28
-0,28
-0,32
-0,04
0,21
-0,02
-0,08
-0,22
-0,06
-0,23
-0,05
0,12
-0,07
-0,05
0,09
-1,02
0,13
0,55
0,88

*
El incremento alquilo anillo ha de emplearse cuando el sustituyente y el doble enlace forman parte de una estructura cclica
** El incremento C=C conjugado ha de emplearse cuando el doble enlace o el sustituyente del C=C est conjugado con otros sustituyentes
*** El incremento aromtico fijo ha de emplearse cuando el doble enlace conjugado con el aromtico es parte de un anillo, que est condensado (por ejemplo: 1,2-dihidronaftaleno)

CN
P

Sustituyente R
-OR ; R=aliftico
-OR ; R=insaturado
-OCOR
-NR ; R=aliftico
-NR ; R=insaturado
-NCOR
-SR
-SO2R
SCOR
-SCN
-SF
-CHO
-CO aislado
-CO conjugado*
-COOH aislado
-COOH conjugado*
-COOR aislado
-COOR conjugado*
-CONR2
-COCl
-CN
-PO(OCH2CH3)2
-OPO(OCH2CH3)2

Zgem
1,22
1,21
2,11
0,80
1,17
2,08
1,11
1,55
1,41
0,80
1,68
1,02
1,10
1,06
0,97
0,80
0,80
0,78
1,37
1,11
0,27
0,66
1,33

Zcis
-1,07
-0,60
-0,35
-1,25
-0,53
-0,57
-0,29
1,16
0,06
1,17
0,61
0,95
1,12
0,91
1,41
0,98
1,18
1,01
0,98
1,46
0,75
0,88
-0,34

* El incremento conjugado ha de emplearse cuando el doble enlace o el sustituyente est conjugado con otros sustituyentes.

Ztrans
-1,21
-1,00
-0,64
-1,21
-0,99
-0,72
-0,13
0,93
0,02
1,11
0,49
1,17
0,87
0,74
0,71
0,32
0,55
0,46
0,46
1,01
0,55
0,67
-0,66

Tabla 7- Influencia de un sustituyente sobre el desplazamiento qumico de los protones del anillo en el benceno
( en ppm relativas a tetrametilsilano)

H = 7,26 + Z i
i

Sustituyente X
-H
- CH3
-CH2CH3
-CH(CH3)2
-C(CH3)3
-CH3Cl
-CF3
C
-CCl3
-CH2OH
-CH=CH2
-CH=C-fenilo
-CCH
-CC-fenilo
-fenilo
-F
-Cl
Halgeno
-Br
-I
-OH
-OCH3
-OCH2CH3
O
-O-fenilo
-O-COCH3
-O-SO2-fenilo
-O-SO2-CH3

Z2
0
-0,20
-0,14
-0,13
0,02
0,00
0,32
0,64
-0,07
0,06
0,15
0,15
0,19
0,37
0,26
0,03
0,18
0,39
-0,56
-0,48
-0,46
-0,29
-0,25
-0,09
-0,05

Z3
0
-0,12
-0,06
-0,08
-0,08
0,00
0,14
0,13
-0,07
-0,03
-0,01
-0,02
0,02
0,20
0,00
-0,02
-0,08
-0,21
-0,12
-0,09
-0,10
-0,05
0,03
0,09
0,07

Z4
0
-0,22
-0,17
-0,18
-0,21
0,00
0,20
0,10
-0,07
-0,10
-0,16
-0,01
0,00
0,10
-0,20
-0,09
-0,04
0,00
-0,45
-0,44
-0,43
-0,23
-0,13
-0,08
-0,01

Sustituyente X
-NH2
-NHCH3
-N(CH3)2
-N+(CH3)3I-NHCOCH3
N
-N(CH3) COCH3
-NHNH2
-N=N-fenilo
-NO
-NO2
-SH
SCH3
S
-S-fenilo
-SO3CH3
-SO2Cl
-CHO
-COCH3
-COCH2CH3
-COC(CH3) 3
-CO-fenilo
O
-COOH
-COOCH3
-COOCH(CH3)2
-COO-fenilo
-CONH2
-COCl
-COBr
-CH=N-fenilo
-CN
-Si(CH3) 3
-PO(OCH3)2

Z2
-0,75
-0,80
-0,66
0,69
0,12
-0,16
-0,60
0,67
0,58
0,95
-0,08
-0,08
0,06
0,60
0,76
0,56
0,62
0,63
0,44
0,47
0,85
0,71
0,70
0,90
0,61
0,84
0,80
~0,6
0,36
0,22
0,48

Z3
-0,25
-0,22
-0,18
0,36
-0,07
0,05
-0,08
0,20
0,31
0,26
-0,16
-0,10
-0,09
0,26
0,35
0,22
0,14
0,13
0,05
0,13
0,18
0,11
0,09
0,17
0,10
0,22
0,21
~0,2
0,18
-0,02
0,16

Z4
-0,65
-0,68
-0,67
0,31
-0,28
-0,02
-0,55
0,20
0,37
0,38
-0,22
-0,24
-0,15
0,33
0,45
0,29
0,21
0,20
0,05
0,22
0,27
0,21
0,19
0,27
0,17
0,36
0,37
~0,2
0,28
-0,02
0,24

Ejemplos
La frmula permite calcular los valores aproximados de desplazamiento qumico de los
protones 1H en un benceno. Aunque los valores de la Tabla se dan para bencenos
monosustitudos, es posible estimar la valores de
para compuestos di y trisustitudos
sumando los valores de la tabla. Los clculos para bencenos meta y para sustituidos estn en
general de acuerdo a los valores reales encontrndose ms desviaciones para los bencenos
orto y trisustitudos. En este tipo de compuestos, las interacciones estricas causan que algunos
grupos tales como el carbonilo y nitro se desven del plano de la molcula con la consecuente
prdida de conjugacin.

Tabla 10- Desplazamientos qumicos () de protones unidos a oxgeno, nitrgeno y azufre.

Grupo funcional

OH

Alcoholes

R-OH

Fenoles

Ar-OH

Nitrofenoles

Imidas

O2N-C6H4-OH
RCOOH
ArCOOH
C=N-OH
C=C-OH
Alquilaminas RNH2 , R2NH
Arilaminas ArNH2 , ArNHR , Ar2NH
RNH3+ , R2NH2+ , R3NH+
+
+
+
ArNH3 , ArNH2 R , ArNH R2
RCONH2 , ArCONH2
RCONHR , ArCONHR
RCONHAr , ArCONHAr
RCONHCOR

Tioamidas

cidos carboxlicos
Oximas
Enoles (puente de hidrgeno)
Aminas
Sales de amonio

NH

Amidas

(ppm)
0,5 (monmero)
0,5 5,0 (asociado)
5,0 (monmero)
5,0 8,0 (asociado)
>9
10 13 (dmero)
7 10
15,5
0,5 4,0
2,5 5,0
~6,7
57
6 8,5
7,5 9,5
8 12

7,8 10

C
NH2

SH

Sulfonamidas
Tioles alifticos
Tioles aromticos

RSO2-NHR-SH
Ar-SH

~5
1-2
2-4

Tabla complementaria de Espectroscopa Infrarroja


Familia
Alcanos

Grupo Funcional
CH3
CH2
CH
CH3
H3C
CH
H3C

Banda (cm-1)

Asignacin

2880-2975
aromat > 3000

C-H

1435 1470 (m)


1370 1385 (f)

C-H asim
C-H sim

1380 -1385
1365 - 1370

C-H sim

1385 1395
1365

C-H sim

CH3
H3C

C
CH3

CH 2

Olefinas

HC=CH
C=C no conjugada
C=C conjugada
R

R
R

H
H

H
R

H
R

H
R

H
H

H
R

R
H

Alquinos

HC
C

82030

C-H fuera del plano

9905

C-H fuera del plano

70030 (f)

C-H fuera del plano

97010 (f)

C-H fuera del plano

8905 (f)

C-H fuera del plano

3300-3310
2100-2200 (d)
3030-3080

CH
C
C
C

C-H

1600 (1580) y 1500 (1450)

C=C

CH
C
H

Aromticos

3010 3095
1650
1600

C-H sim en el plano para


n4
C-H
C=C
C=C

720 750

H
H

monosustituido
Orto-disustituido
Meta-disustituido
Para-disustituido

690-710 (f)
730-770 (f)
735-770 (f)
680 725 (m)
750 810 (f)
860 900 (m)
800-860 (f)

C-H fuera del plano


C-H fuera del plano
C-H fuera del plano
C-H fuera del plano

Familia
Alcoholes y
fenoles

Eteres

Cetonas

Aldehidos

Grupo Funcional
OH libre
OH asociacin intramolecular
OH asociacin intermolecular
(dmero)
OH asociacin intermolecular
(polmero)
ROH primarios
ROH secundarios
ROH terciarios
Fenoles
ROH y Fenoles
C-O-C alifticos
=C-O-C aromticos
no saturado
C=O
C=C-C=O (,-no saturado)
X-C-C=O (-halocetonas)
4 miembros
Cclicas
5 miembros
6 miembros
H
C

Banda (cm-1)
3580 3670 (aguda)
3400 3600 (aguda)
3400 3500 (aguda)

1050
1100
1150
1180
1200 - 1400
1070 1150 (f)
1200 - 1270 (f)
1020 - 1070
1715
1685
1730
1770
1750
1715
2270 y 2820

Esteres

,-no saturado
-COOH (dmero)

Asociaciones intramoleculares
Carboxilato
-COOR
,-no saturado
todos

O-H

3200 3400 (ancha)

C-O
O-H
C-O asim

C=O

C=H

1725

C=O

1690
2500 - 3000
1710 (f)
930 (m)
1670
1550 - 1610
1735
1720
1050 y 1300 (2 bandas)

C=O
O-H
C=O
O-H fuera del plano
C=O
C=O
C=O
C=O
C-O sim y asim

1800

C=O

1820 y 1760 (2 bandas)


1050 1300 (f) (1 2 bandas)
libre
asociada
3500-3400
3050-3200
1690
1650
1600
1640
1400
1420

C=O
C-O

cidos

Asignacin

Haluros de cido
C

Anhidridos

C
O

Amidas
RCONH2 (primaria)

RCONHR (secundaria)

RCONRR (terciaria)
Cclicas (lactamas)

3440
1680
1530
1260

3300
1655
1550
1300
1650
1800

N-H
C=O (banda I)
NH (banda II)
C-N (banda III)
N-H
C=O (banda I)
NH (banda II)
C-N (banda III)
C=O
C=O

Familia
Aminas

Grupo Funcional
Todas
RNH2 y Ar-NH2 (primaria)
RNHR(secundaria)
Asociadas
Aminas primarias en fase liquida

Nitrilos

Nitrocompuestos

-NO2 alifticos
Aromticos

Referencias
Intensidad de las bandas: (d)= dbil; (m)= media; (f)=fuerte
=modo de tensin
= modo de deformacin
sim= simtrico
asim= asimtrico

Banda (cm-1)
1000-1200
3300-3500 (f)
1580-1650 (m-f)
3300 -3500 (d)
1550-1650 (d)
3100-3400 (m)
800-900 (banda ancha)
2240-2260 (d-m)
2215-2235 (f)
2220-2240 (m-f)
1560 (f)
1380 (f)
1530 (f)
1340
870
610

Asignacin
C-N
N-H (2 bandas)
N-H
N-H (1 banda)
N-H
N-H
N-H fuera del plano
C-N
NO asim
NO sim
NO asim
NO asim
CN
C-N-C