VOLUMETRAS

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

VOLUMETRA:
Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin
perfectamente conocida que reacciona estequiometricament
on el analito contenido en la muestra disuelta.
Los clculos son siempre estequiomtricos.
Nomenclatura
Reaccin volumtrica: Reaccin qumica sobre la
que se basa
el mtodo.
*Agente valorante: Sustancia en disolucin de
concentracin
conocida (estndar). Se coloca en la bureta.
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza
o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin

Fundamento:
1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y
estequiomtrica.
2. El volumen de la disolucin de analito
(sustancia a valorar)
debe de ser fcilmente manejable .
3. El valorante se adiciona progresivamente de
forma que Tcnicas volumtricas
su consumo se monitoriza fcilmente.( Vc
ElNc=VcNx)
agente valorante se dispone en una bureta
El analito se dispone junto con el indicador en el matra
volumtrico ( Erlenmeyer).

Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional

Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso conocid
valorante y se valora el exceso por retroceso.
3

INSTRUMENTACIN
Material volumtrico:
Pipetas: sirven para medir el volumen de
muestra
Bureta: contiene el agente valorante y mide
su consumo
Matraces: sirven para preparar disoluciones
de concentracin conocida
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
reaccin volumtrica

Instrumentacin volumtrica
bureta

soporte bureta
matraz Erlenmeyer

agitador magntico

Material Volumtrico
GRADUADO
pipeta
graduada
MATERIAL DISEADO
PARA DESCARGAR
(Lquidos)

probeta
graduada
matraz
Erlenmeyer

MATERIAL DISEADO
PARA CONTENER

vaso de
precipitados

AFORADO
pipeta
Aforada o
volumetrica
bureta

matraz
Aforado= balon
Volumtrico.

MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO

pipeta graduada

probeta

matraz
Erlenmeyer

vaso de
precipitados

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO

pipeta aforada
bureta

pipeta automtica

matraz aforado

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

Definiciones importantes
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de
agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente
Punto final: punto experimental en el que se detecta
el punto de equivalencia.

Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o

detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volum

Caractersticas de la reaccin volumtrica

R + X

RX
Selectiva

Estequiomtric
a
Rpida
Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)
Punto final detectable
Estos

requisitos son comunes a cualquier mtodo qum

10

Clasificacin de las volumetras

1.
2.
3.
4.

Volumetras
Volumetras
Volumetras
Volumetras

cido-base (protolticas)
de precipitacin
REDOX
de complejacin (complexometras,
quelatometras)

Requisitos de la reaccin volumtrica:

1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados
SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
11

UNOS EJEMPLOS
HAc + OH-

Ac- + H2O (Acido Base)

Mg2+ + Y4-

MgY2- ( precipitacin)

Fe2+ + Ce4+

Fe3+ + Ce3+ ( Redox)

Ag+ + Cl-

AgCl(s) ( Complexometria)
12

Caractersticas comunes de las volumetras

1 Es preciso disponer de estndares del agente valorante.

2 Es preciso disponer de un sistema indicador del punto fin

qumico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin:

representacin grfica de la variacin de concentracin
de la sustancia valorada (analito) con las cantidades
crecientes (volumen) de agente valorante c = f(v) o
% (valoracin) = f(v)
Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E
* A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volu

13

VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE

CONCEPTO DE EQUILIBRIO CIDO-BASE

El estudio de los equilibrios cido-base constituye el fundamento de
las valoraciones cido-base o volumetras de neutralizacin.
CONCEPTO DE CIDOS Y BASES

cido
Base

Especie que puede producir un protn transformndose en una base

(carcter protognico)
Especie capaz de aceptar un protn transformndose en un cido
(carcter protoflico)

BASE + H3O +

ACIDO + H2O
Ka =

BASE H3O+
ACIDO

BASE + H2O
Kb =

ACIDO OH-

Ka = cte. de acidez
El cido y la base son mutuamente
dependientes en este equilibrio:
SISTEMA CONJUGADO

ACIDO + OH-

BASE
Kb = cte. de basicidad

CIDO/BASE

PAR CONJUGADO

 Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reaccin se

produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS CIDO-BASE

Una REACCIN CIDO-BASE consiste en la transferencia de un protn de un

sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2

BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el ms

frecuente es el agua:

HCl + H2O

Cl- + H3O+

HAc + H2O

Ac- + H3O+

H2O + NH3

OH- + NH4+

El catin H3O+
(in hidronio)

es el cido conjugado de la base H2O

El anin OH
es la base conjugada del cido H2O
(in hidrxido o hidroxilo)

Sal

Producto de reaccin de un cido con una base.

Ejemplos:
Sal de cido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de cido fuerte y base dbil:

NH4Cl

Sal de cido dbil y base fuerte:

NaAc

Sal de cido dbil y base dbil:

NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolucin acuosa se disocian completamente:

NaAc
c
NH4Cl

Na+ + Ac
c

NH4+ + Cl

Una vez disociada el catin o el anin de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac + H2O
NH4+ + H2O

HAc + OH

Kb

NH4OH + H3O+ Ka

El agua tiene carcter ANFIPRTICO, puede comportarse como cido y como base:
cido
frente a
bases

H 2O

Base
frente a
cidos

Reaccin de autoprotlisis

H 2 O + H2 O
(cido 1)

(base 2)

H3O+ + OH
(cido 2)

CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA

PRODUCTO INICO DEL AGUA

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 C

(base 1)

KW =

H3O+ OH

pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la T

En agua pura:

H3O+ = OH = Kw = 10 7 M

Concepto y escala de pH
Segn la IUPAC:
El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protn

Srensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O+

pOH = - log OH
H3O+ = 10 - pH

OH = 10 -pOH

pH + pOH = pKW
Escala de pH
pH disolucin
1,00 M en H3O+
CIDO

Escala de 14 unidades a 25 C
7

NEUTRO

pH disolucin
1,00 M en OHBSICO

Bicarbonato sdico
Lago Ontario
Orina humana

ALCALINO

Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate

Leja

pH medio del agua de lluvia

Toronto, febrero 1979

Amoniaco

Manzanas

Lechada de magnesia

Zumo de limn

Agua de mar

CIDO

Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6
pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia ms cida registrada en USA
cido de una batera

pH de varias sustancias

FUERZA DE
DE CIDOS
CIDOS YY BASES
BASES
FUERZA

FUERZA
FUERZA

La facilidad de un cido para ceder un protn

y la de una base para aceptarlo

Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: cidos o bases FUERTES
PARCIALMENTE: cidos o bases DBILES

Ka o Kb
Ka o Kb

finita

Ejemplos:
cido
cido
fuerte
fuerte

Cede fcilmente un protn

Base
Base
fuerte
fuerte

Acepta fcilmente un protn

NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2

cido
cido
dbil
dbil

Cede con dificultad un protn

CH3COOH, H2CO3, HCN, HF

Base
Base
dbil
dbil

Acepta un protn con dificultad

HCl, HClO4, HNO3, H2SO4

NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl

Relacin
Relacin entre
entre KKaa yy KKbbde
de un
un par
par cido-base
cido-base conjugado
conjugado
HA+ H2O
A- + H2O

Ka . Kb =

A-

A + H3O+

Ka =
Kb =

HA + OH

H3 O+
HA

Ka . Kb = KW

OH-

HA
A-

A-

H3 O+
HA
OH-

HA
A-

= H3O+

pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb

Cuanto ms fuerte es un cido, ms
dbil es su base conjugada y viceversa

. OH-

= KW

En el caso de un cido diprtico:

H2O + H2A
HA- + H2O
2 H2O

HA- + H2O
A= + H2O
2 H2O

HA + H3O+

Ka 1

H2A + OH

Kb 2

H3O+ + OH

KW

A= + H 3 O+

Ka1 . Kb2 = KW

Ka 2

HA- + OH

Kb 1

H3O+ + OH

KW

Ka2 . Kb1 = KW

VOLUMETRIAS
DE
PRECIPITACION

Introduccin
El fundamento es una reaccin de precipitacin:
Analito + valorante (agente precipitante)

Precipitado

A diferencia de las gravimetras, el precipitado normalmente

no se aisla y se contina adicionando el agente valorante hasta que
se alcanza el P.E. El volumen de agente valorante consumido
se relaciona con la concentracin de analito.
Curva de valoracin
p(analito)

*En abscisas se representa el

volumen de agente precipitante
En ordenadas se prefiere usar
pX = -log(analito) que hace ms
perceptible el cambio en el P.E.

VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN

Analito

Agente precipitante

Formacin del
compuesto
insoluble

REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN

1- Formacin de un precipitado insoluble
X- + Ag+

AgX

2- Precipitacin rpida, no deben formarse disoluciones

sobresaturadas
3- Estequiometra definida (ausencia de
coprecipitacin)
4- Disponer de medios adecuados para la deteccin del
punto equivalente (indicadores punto final)

Ejemplos

Sustancia a valorar:

Argentometras
-

X + Ag

Cl-

K
AgX

BrI-

De menor importancia:

Determinacin de ion mercurioso

Determinacin de sulfato
Determinacin de fosfato
Determinacin de zinc

SCNMtodos de:
Mhor y Volhard

Constante de reaccin
A menor Kps

mayor K

1
KPS
mayor salto

Ejemplo:

VALORACIONES DE HALUROS CON PLATA

X- + Ag + AgX(s)

Deteccin del punto final

Existen distintas formas de poner de manifiesto el P.F. de una volumetra de precipitacin

Fundamento:
Debe de haber algn procedimiento que detecte la disminucin de la
concentracin del analito o el incremento de la correspondiente al
agente precipitante en en el P.E.

Clasificacin de los indicadores:

1. Qumicos ( mtodos de Mohr y Volhard)
2. Potenciomtricos
3. De adsorcin (mtodo de Fajans)
Indicadores qumicos:
Son agentes qumicos que hacen perceptible
el P.F. porque participan en un equilibrio
competitivo* con el analito o agente valorante
en las proximidades del P.E.
*Equilibrio de doble precipitacin o complejacin

Deteccin potenciomtrica
Fundamento
Se utiliza un electrodo selectivo de iones
que responde selectivamente a cambios de
concentracin de alguno de los iones implicados
en la valoracin y capaz de agudizar el cambio
operativo en el P.E.
E = f (pC)
Ejemplo :
Electrodo selectivo de Ag+ *
E medido = constante + 0.059 log [Ag+]
E medido = constante + 0.059 log KPS/[Cl-]

*responde directamente a la plata e indirectamente al cloruro

Ventajas: La curva de valoracin se puede registrar de forma autmatica
Responden muy bien a saltos cuantitativos de concentracin

Mtodos de determinacin de haluros (cloruros)

Mtodo de Mohr: usa un anin precipitante competitivo

Mtodo de Volhard: usa un complejante que compite con el valorante
Mtodo de Fajans: usa un indicador de adsorcin
Reaccin volumtrica : Cl- + Ag+

AgCl(s)

(argentometra)

Mtodo de Mhor: Utiliza pequeas cantidades (gotas) de anin cromato

en el medio.
Fundamento: Las diferentes solubilidades y colores de
los precipitados que se forman.
color blanco

P.F.
El

es ms soluble.

En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]

Momento en el que se inicia la precipitacin del cromato!!!!!

color rojo

Mtodo de Mohr
Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formacin de
dicromato ( no forma precipitado con la Ag).
Bastan pequeas concentraciones de indicador(en la prctica 2.5x10-3M.)
Se debe de realizar una valoracin del blanco, con el fin de observar el momento
de formacin del precipitado de cromato de plata (rojo)
Mtodo de Volhard
Fundamento:

*Mtodo indirecto que consiste en aadir un exceso conocido

de nitrato de plata.
*Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora
por retroceso con tiocianato potsico en presencia de
Fe3+ ( indicador).
*El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato.
El complejo ( rojo) de Fe, slo se formar cuando toda la plata
haya precipitado (exceso de tiocianato)

MTODO DE VOLHARD (I)

Valorante : Disolucin de SCNAplicacin

a- Determinacin directa de Ag+.

b- Valoracin por retroceso de Cl-, Br- y I-.
a- Determinacin directa de Ag+.
Reaccin de valoracin:
SCN- + Ag+

AgSCN

Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

Reaccin con el indicador:

SCN- + Fe+3

FeSCN+2

K = 138

MTODO DE VOLHARD (II)

Fuentes de error

* AgSCN adsorbe Ag+ en su superficie, puede darse un

punto final prematuro, para evitarlo se debe agitar
vigorosamente.

* [SCN-] P.F. > [SCN-] P.E., exceso de SCN-

se

sobrevalora Ag+
Interferencias

* Hg+2 reacciona con SCN-.

* Altas concentraciones de Ni+2, Co+2, Cu+2 que colorean
la solucin.

MTODO DE VOLHARD (III)

b- Determinacin por retroceso de Cl-, Br- y I-.

Reacciones
-

Cl + Ag

Kps AgCl = 1.78 x 10-10

AgCl

SCN- + Ag+

AgSCN

Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

SCN- + Fe+3

FeSCN+2

K = 138

Inconveniente: ocurre desplazamientos de equilibrio:

K
SCN- + AgCl
K =

Kps AgCl
Kps AgSCN

AgSCN + Cl=

1.78 x 10-10
1.00 x 10

-12

= 178

MTODO DE FAJANS (I)

Indicador : Colorante orgnico que produce un cambio de
color sobre el precipitado, al formar parte de la capa inica
secundaria (contrainica).

Precipitado
Capa inica primaria
Capa inica secundaria

Las volumetras de precipitacin adquieren especial importancia:

1 En procedimientos directos e indirectos de determinacin de haluros

2 Algunos de esos mtodos adquieren la categora de mtodos estndar
3 En principio este tipo de volumetras permite el anlisis simultneo
de mezclas de haluros.

VOLUMETRAS DE OXIDO
REDUCCIN

Ejemplo: Comprobar que la reaccin de

formacin de hierro: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe
+ 3 CO2 es una reaccin redox. Indicar

Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
los E.O. de todos los elementos antes y
E.O.:
+3 2
+2 2
0
+4 2
despus de la reaccin
Reduccin:
Reduccin El Fe disminuye su E.O. de +3 a
0 luego se reduce (cada tomo de Fe
captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a
+4 luego se oxida (en este caso pasa de
compartir 2e con el O a compartir los 4
electrones).

41

Estudio sistemtico de las reacciones

REDOX
Con independencia del montaje experimental, cualquier reaccin
REDOX, es el resultado de acoplar dos semirreaciones o procesos

OX1 + neRED2
nRED2 + mOx1

REd 1

Ce4+ + 1e-

OX2 + me-

Fe2+

m RED1 + n Ox2

Ce4+ + Fe2+

Ce3+
Fe3+ + 1eFe3+ + Ce3+

La fuerza del desplazamiento de esos equilibrios viene dada

por el POTENCIAL REDOX de cada semirreaccin!

Reacciones REDOX en anlisis qumico

1 Se usan mucho para preparar muestras y ajustar los estados de oxidacin
del analito o destruir matrices, eliminar interferencias..etc
2 En volumetras REDOX
Volumetras REDOX
Utilizan una reaccin REDOX en la que el agente valorante
es un oxidante (oxidimetras) aunque en ocasiones puede
ser una sustancia reductora (reductimetras)
Indicadores
Pueden ser potenciomtricos, o sustancias con
propiedades REDOX que ponen de manifiesto
el P.F. o bien inducen a cambios de coloracin especficos
Curvas de valoracin
Expresan variaciones del potencial en funcin
de la concentracin de agente valorante.

OXIDIMETRAS
Permanganato-KMnO4

Dicromato potsico-K2Cr2O7

E= 1.51 V
No es patrn primario
Se estandariza con oxalato
Sus disoluciones son inestables (MnO2)
Sirve de autoindicador (violeta/incolora)

E = 1.44 V (medio cido)

Es patrn primario
Forma disoluciones muy estables
Usa difenilaminosulfonato de bario
(indicador)

Yodo- I2 (I3-)
Reactivo muy inestable, poco soluble en agua, al menos que se adicione I- :
I2 + I- = I3 (YODIMETRAS)

oxidacin del yoduro en exceso

Como indicador se usa el complejo de almidn desde el principio
(uso indirecto)
No es patrn y se debe estandarizar con As O
Las disoluciones son inestables debido a la

Reductimetras
Se usan menos frecuentemente.
Fe2+ ( sal de Mhor: Fe(NH4)(SO4)2.6H2O)
El aire oxida las disoluciones, por lo que se necesita valorarlas frecuentemente
con dicromato.
Se utiliza un medio de sulfrico 2M
Valoracin indirecta con yoduro (I-)
El yoduro no se puede usar directamente, ya que sus disoluciones amarillas se
oxidan con facilidad al aire. Por esta razn se suele aadir al analito (oxidante)
un exceso del reductor y el I2 generado se valora por retroceso con tiosulfato
sdico. (Yodometras)

El tiosulfato no es patrn primario y se estandariza con KIO3 +KI

(descomposicin en medio
cido)

El I3- sirve para estandarizar el tiosulfato

Otras Aplicaciones Analticas

Los agentes redox se usan tambin en la preparacin de muestras
( oxidacion o reduccin de alguno de sus componentes)
Reduccin de muestras

muestra

metal reductor
Reductor de Walden

La presencia del cido es esencial

para evitar contaminar la muestra
con Ag+ ( precipitndola).
Es menos vigoroso que el de Jones

Reductor de Jones

La amalgama evita el
desprendimiento de H2:

La reduccin permite asegurar un slo estado ms bajo de oxidacin de la muestra

REQUISITOS DE LA REACCIN
PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX
1) Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)
2) Selectiva
3) Estequiometria definida
4) Rpida
5) Deteccin de la equivalencia

AGENTES VALORANTES MAS USADOS

Reactivos oxidantes

Reactivos reductores

KmO4
K2Cr2O7
Ce(SO4)4
I2
KIO3
KBrO3

Na2S2O3
IFe2+

CURVAS DE VALORACIN REDOX

Ejemplo:
Valoracin de 20 ml solucin ferrosa
aproximadamente 0.0400 M con solucin crica 0.1000 M
en medio H2SO4 1M
Reaccin de valoracin

4+

2+

Ce + Fe

3+

3+

Ce + Fe

solucin valorante
de Ce4+ 0.1000 M

20.00 mL de solucin
ferrosa aprox 0.0400 M

CURVA DE VALORACIN REDOX

Determinacin del Punto de Equivalencia
El potencial que se alcanza en el P.E. es funcin de una serie de
concentraciones implicadas
(caso general)
(caso particular)

Expresin vlida que solo se cumple si las concentraciones

involucradas sean exclusivamente:
Caso particular

Otros ejemplos

Esto justifica que

se trabaje en disolucin
cida 1 M y muy diluida
(E depende slo de [Cr3+])

zona buffer

P.E

Las reacciones redox son muy importantes en mbitos tan diferenciados como:
1 Tecnolgico : produccin de energa elctrica, electrolisis..etc
2. Naturaleza: oxidaciones y reducciones que tienen lugar en la atmsfera,
en las aguas naturales, sntesis de productos naturales ...etc
3. En el laboratorio de anlisis: preparacin y ataque de muestras, anlisis
volumtrico, potenciomtrico..etc
La forma mejor de estudiar y sistematizar el estudio de este tipo de reacciones,
pasa por la definicin y aplicacin de conceptos tales como:
1 Potencial REDOX y su dependencia de las concentraciones
2 Comparacin de potenciales de sistemas REDOX enfrentados
(semirreaciones)

INDICADORES
*Son sustancias qumicas que ponen de manifiesto mediante algn
tipo de cambio visible (color) el punto final de la valoracin en las
proximidades del P.E. (INDICADORES QUMICOS).
*Tcnicas instrumentales que permiten seguir el cambio de un reactivo
en el transcurso de la valoracin (ESPECTROFOTOMETRA, POTENCIOMETRA, AMPEROMETRA. etc)

FUNDAMENTO:

Analito +

valorante

(1)

P.E.

*Reaccionan con el agente valorante,

produciendo el cambio sensible.

* Algn reactivo posee una propiedad

Indicador(I) + valorante
Producto de I caracterstica ( elctrica: E, pticaColor A
color B
espectroscpica: Absorbancia) que
(2)
experimenta un cambio brusco en e
(1) : reaccin completa
( entorno del P.E).
(2) : reaccin incompleta
Introduccin a los mtodos
volumtricos de anlisis

58

incoloro

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

59

INDICADORES REDOX
Son de tres tipos: 1) generales: cambian de color conforme al potencial
de la celda (poseen propiedades REDOX)
2) especficos: reaccionan de forma especfica con alguna
especie que interviene en la reaccin REDOX.
3) potenciomtricos (miden el potencial durante la valoracin)
Indicadores generales
color A

El cambio perceptible
tiene lugar a partir
de una relacion:

La dependencia de n
es clara:

color B

Ejemplos
1 Sal frrica de la 1-10 ortofenantrolina:

2 cido difenilaminosulfnico
(til en la valoracin de Fe con dicromato)

vara secuencialmente
su color con el pH:

Indicadores especficos
Son agentes qumicos que actan de forma especfica sobre
alguna especie qumica involucrada en la reaccin volumtrica
Ejemplo El I2 es un producto que aparece frecuentemente en gran
nmero de valoraciones oxidimtricas y reductimtricas y que
puede ser detectado con el indicador de almidn

*
almidn + I3 -

complejo azul

Esto permite realizar volumetras con yodo, pese a su escaso

poder oxidante. El indicador es rpido y sensible a la aparicin
de I2. Se puede usar el complejo (mtodo indirecto).
* I + I2

I3 -

Estndares o patrones

Propiedades ideales de un estndar primario

Son materiales de elevadsima pureza

Son estables al aire y en disolucin
No son higroscpicos
Relativamente baratos
Pesos moleculares elevados
Solubles en el medio de la valoracin
Reaccionan rpida, selectiva y estequiomtrica
mente con el analito o agente valorante
Pocas sustancias renen todos esos requisitos!
Introduccin a los mtodos
volumtricos de anlisis

64

Estndares secundarios

Cuando no se encuentra un material de referencia

de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso
utilizar como agente valorante un segundo material de
referencia. (estndar secundario)

Este segundo material, cuya disolucin no presenta

una concentracin fija y constante, precisa de una
valoracin con un patrn primario (estandarizacin)

Conclusin:
En todo mtodo volumtrico es posible
encontrar el agente valorante ms adecuado
de uno u otro tipo.

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

65

Preparacin de disoluciones

DISOLUCIN PATRN PRIMARIO

Tomar una masa exactamente conocida del soluto (slido patrn primario) y disolverlo
en un volumen determinado conocido con exactitud (en un matraz aforado)

DISOLUCIN PATRN SECUNDARIO

Pesar una masa aproximada del soluto,
disolverlo en un volumen tambin
aproximado y determinar la concentracin de la disolucin resultante por valoracin
utilizando un patrn primario.

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

66

Clculos volumtricos
Son siempre sencillos y requieren:
El buen uso y manejo de concentraciones anliticas
El conocimiento de la estequiometra de la reaccin
volumtrica en la que se sustenta el mtodo.
*Establecer adecuados balances de masas

Formas habituales de expresar la concentracin

Molaridad
Normalidad

gr/L
gr/mL

ppm (mg/L)
ppb (g/L)

Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos

precisos, son simples y al final persiguen determinar
la cantidad de analito en funcin del volumen de valorante
consumido en la reaccin volumtrica.
Introduccin a los mtodos
volumtricos de anlisis

67

Factor de valoracin (f)

*El factor de valoracin establece la equivalencia

entre el volumen de valorante consumido y la cantidad de
sustancia que se est valorando.

*En anlisis rutinarios volumtricos dicho factor

es importante por que permite simplificar mucho los
clculos finales y facilita un procedimiento rpido
para calcularla cantidad de analito en la muestra.

La expresin mas frecuente de f es:

f = mg analito/mL valorante consumido

Introduccin a los mtodos
volumtricos de anlisis

68

Procedimiento general de clculos volumtricos

Datos necesarios:
* peso o volumen de muestra disuelta
* concentracin del valorante
* volumen consumido hasta el P.F.

La estequiometra de la reaccin volumtrica

permite determinar la cantidad de analito
presente en la muestra

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

69

Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos

Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin

volumtrica y al tipo de indicador.

Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo
mayoritarios (10-2M).
Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen
y al buen uso de clculos ( son bastante exactos).
Precisin: es buena ( 2%)
*Estos mtodos se requieren con frecuencia en la
estandarizacin de patrones y el calibrado de
instrumentos analticos.
*Algunos de ellos ( mtodo de Kjeldhal..etc) forman
parte del arsenal analtico de mtodos propuestos
por el protocolo internacional de normas de anlisis
qumico.

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

70

Ejemplo
Valoracin de 100.00 mL de una disolucin 0.01 M de I- y 0.01 M de Brcon Ag NO3 0.01 M
Kps AgI = 8.31 x 10-17

Kps AgBr =
pAg

5.25 x 10-13
Precipita AgI

16

12

P.E. AgI

pAg = 10.10

comienza a precipitar AgBr

P.E. AgBr

pAg = 6.20

100

200

Volumen AgNO3( mL)