ECUACION DE ESTADO Y CORRELACIONES DE ESTADOS 

CORRESPONDIENTE A SISTEMAS PVT 

La mayoría de las ecuaciones de estado contiene los parámetros de acuerdo a la 
variabilidad, en materiales puros estos son cantidades específicas de sustancias, 
dependientes de la temperatura cuyos valores numéricos varían de un material a 
otro. En el caso de mezclas, los parámetros pueden depender también de la 
composición. 

V = V (T , P ; a (T , x ), b (T , x ),... ) 

P = P (T , V ; a (T , x ), b (T , x ),... ) 

Las ecuaciones de estado PVT comúnmente se clasifican como explícitas 
respecto al volumen 

V = V (T , P , x ) 
o como explícitas respecto a la presión 

P =  P (T 
  , V , x ) 
El factor de compresibilidad Z frecuentemente se utiliza como variable 
dependiente en las ecuaciones  de estado de la fase fluida. Por definición 
tenemos: 

PV 
Z = 
RT 

V 
lim  = lim  Z = 1 
P ¾¾®
  0 RT / P  P ¾¾® 0 

ECUACIONES DE ESTADO VIRIALES 

= 1 + B ´ P + C ´ P 2 + D ´ P 3  + ... 

Z………………………………………………………….(5.21)  
 Z =1 + B r + C r 2 + D r 3  + ...  …....................(5.22) 

En la forma en que se encuentra la serie de densidad, los coeficientes que 
normalmente se reportan y tabulan son los que en general se consideran “los 
coeficientes viriales”. 

Para la ecuación de viral (5.22) en función de P se tiene:

P = RT (r + B r 2 + C r 3  + D r 4  + .... ) 

Sustituyendo en la ecuación (5.21)

Z =1 + B ' RT (r + B r 2 + C r 3  + D r 4  + .... )

2 
(
+ C ' (RT ) r + B r 2  + C r 3  + D r 4  + ...  )2 

3 
( ) 
3 
+ D ' (RT ) r + B r 2  + C r 3  + D r 4  + ...  + ... 
y, al agrupar los coeficientes, se tiene

[ 2
] [ 2 
] 
Z = 1 + (B ' RT )r + B B ' RT  + C ' (RT ) r 2  + CB ' RT  + 2 BC ' (RT ) + D `( RT ) 3  r 3  + ... 

La comparación de término a término con la ecuación (5.22) da los resultados 
deseados. En general, el coeficiente k­esimo de uno de los desarrollos viriales 
dependerá de los primeros k coeficientes del otro. Observe que los resultados son 
estrictamente validos solo cuando se comparan las dos series infinitas.

B  C - B 2  D + 2 B 3  - 3 B C 

B' = C ' = D ' =
RT  (RT )2  (R T ) 2 
Considere una función de Y de varias variables X1, X2, X3,…….y el desarrollo 
formal de la serie de Taylor de Y en potencias de X1  en torno de X1  = 0 es : 

¥
n  1  æ ¶ n  Y  ö
Y = å K n  X 1  donde  K n  º lim  çç ÷
n  ÷
n = 0  n ! X 1 ¾¾® 0 è ¶ X 1  ø x  , x  ,... 
2  3 
Por tanto, los coeficientes viriales de la serie de presion se definen como: 

æ ¶ Z ö 1  æ ¶ 2  Z ö
B' = lim çç ÷ C ' º lim çç 2  ÷÷ ... 
P ®0  ¶ P ÷ 2 P ®0 è ¶ P  øT , x 
è øT , x 
y los coeficientes de la serie de densidad, como: 

æ ¶ Z ö 1  æ ¶ 2  Z  ö
B º lim çç ÷ C º lim çç 2  ÷÷ ... 
r ® 0  ¶ r ÷ 2 r ® 0 è ¶ r øT , x 
è øT , x 
El procedimento para el cálculo de los coeficientes viriales de la serie de la 
densidad a partir de los datos PVT que evite la difenciacion numérica de los datos 
a densidad cero es como sigue:

Y1 º (Z -1) / r = B + C r + D r 2  + ..... por lo tanto 

B = lim Y1 
r ® 0 

Con B determinada, el procedimiento puede extenderse, haciendo Y2  º (Y1  - B) / r 

. 
Al sustituir a  Y1 , por el desarrollo viral y al considerar el límite de densidad cero, 
se obtiene: 

C  = lim Y2 
r ® 0 

Aun cuando este “procedimiento Y ” en principio puede extenderse 
indefinidamente, por los datos PVT reales (no obstante son reducidos) rara vez 
proporcionan valores significativos para los coeficientes viriales después del 
tercero. Si los datos son de extensión limitada o de precisión o exactitud marginal, 
aun signo de C puede ser ambiguo, particularmente si el nivel de temperatura es 
bajo.
 Grafica  y 1  / cm3  * mol - 1 vs r / 10 -5 mol * cm -3 

Grafica  y 2  / cm6  * mol - 2 vs r / 10 -5 mol * cm -3 

ECUACIONES DE ESTADO EMPIRICAS 

La predicción y correlación de las propiedades volumétricas de los fluidos a altas 
densidades y en la región liquida son logradas con ecuaciones de estado 
empíricas, mas amplias. De la gran cantidad de ecuaciones propuestas, se trata 
aquí las más simples en su mayoría las ecuaciones cúbicas en volumen o 
densidad. 
La clase general más simple de ecuaciones de estado capaz de acomodar estas 
características comprende expresiones polinomiales en función del volumen, de 
estas, las muestras reales mas simples son cúbicas. La  ecuación de estado 
cúbica general puede escribirse en forma PVT como:
 RT  q (V -h )
P  =  -
V - b  (V - b )(V 2 + d V + e )

o en forma Z r T 

1 q (1 -hr ) r
Z =  -
(
1 - b r RT (1 - b r ) 1 + dr + er 2  ) 

Ecuación de Van der  Waals 

Así la ecuación mas simple es la ecuación de Van der  Waals 

RT  a 
P= - (5.42) 
V - b  V 2 

1  a r
Z =  - (5.43) 
1 - b r RT 
El calculo de la evaluación de los terminos a y b de la ecuación de van der Waals 
son: 

­  Método del Máximo maximorum ( método diferencial) 
­  Método de estado cúbico ( diferencia de cubos) 

Método del Máximo maximorum
æ ¶ P  ö
çç ÷÷ = 0  (5.46) 
è ¶ V  ø T  ; cr 

æ ¶  2 P  ö
çç 2 
÷÷ = 0  (5.47) 
è ¶ V  ø T  ; cr 

Por la ecuación (5.42)

æ ¶ P ö - RT C  2 a 

çç ÷÷ = 2 
+ 3 
= 0 
è ¶ V  øT ;er  (V C  - b )  V C 

æ ¶ 2 P ö 2 RT C  6 a 

çç ÷
2  ÷
= 3 
- 4 
= 0 
è ¶ V  øT ; er  (V C  - b )  V C 
Donde  T C  y  V C  son la temperatura crítica y el volumen crítico. La solución de 
estas ecuaciones para a y b da: 

9 1 
a  = RT C V C  b = V C  (5.48) 
8  3 
Con a y b dadas por la ecuación (5.48), la (5.42) origina; 

3 RT C 
PC   = (5.49) 
8  V C 
La ecuación (5.49) permite rescribir la (5.48) en función de  P C  y  V C  o en función de 
T C  y  PC   . De este modo, se obtienen como alternativas de la ecuación (5.48):
 1 
a  = 3 P C V C 2 b = V C  (5.50) 
3 
27  R 2T C 2  1  RT C 
a  = b = (5.51) 
64  P C  8  P C 

Método de estado cúbico 

Cuando se aplica a una ecuación de estado cúbica, se requiere que la ecuación 
tenga tres raíces iguales para el volumen en el estado critico, o sea que la 
3
ecuación de estado tiene que tener la forma de (V - V C  )  = 0 

La ecuación de van de Waals se puede expresar como ecuación de  3 er  grado:

æ a  ö
ç p +  2 ÷ . (V  - b )  = R . T 
è V  ø

a  ab 
p . V  -  p . b + - = R . T 
V  V 2

  3  -  p . b . V 2  + aV  - a . b = R . T . V 2 

p .V 

3  a 2  a . b  RTV 2 

V  - b .V  + . V - =
p  p  P 

æ R . T  ö a  a . b 
V 3 - V 2 . çç b + ÷÷ + V - = 0 
è p  ø p  p 
Puede tener 

a)  Una solución real y dos imaginarias conjugadas, correspondientes 
a cualquier   punto en la rama de gas o líquido. 
b)  Tres soluciones reales diferentes, correspondientes a la zona de 
vapor – húmedo. 
c)  Una solución real triple, correspondiente al punto crítico K
 3
En el punto crítico debe cumplirse (V - V c )  = 0 , siendo  V c  la solución de la 
ecuación en este punto. 

2  3 
V 3 - 3 V 2 . V c  + 3 V . V c  -V c  = 0 
Comparando ambas ecuaciones  tenemos 

æ R .T c  ö
Para V 2 
çç b + ÷÷ = -3 V c  …………………….. (1) 
è p c  ø

a
Para V 
  c 2 
= 3V  ……….………….. (2) 
p c 

a . b 
Y finalmente 
- = - V c 3  …………………….. (3) 
p c 

Remplazando (3) en (2) 

a . b  3  V 
= V c  = 3 V c 2 b ® V c  = 3 b ® b = c  …………… (4) 
p c  3 
de (2) tenemos

a  = 3V c 2 P c  ………………………………………………………. (5) 
Remplazando (4) en (1) 

æ   c  ö
R .T  æ V  R . T c  ö R . T c  V 
çç b + ÷÷ = 3 V c  ® çç c  + ÷÷ = 3 V c  ® = 3 V c  - c 
è p c  ø è 3  p c  ø p c  3 
 R .T c  V  8 V  3 
= 3 V c  - c  = c  ® P c V c  = RT c 
p c  3  3  8 
Finalmente 

P c V c  3
Z c  =  = ……………………………………………….  (6) 
RT c  8 
de (6) despejando Pc y remplazando en (5) 

3 RT c  2 æ 3 RT c  ö 9 
. 
Pc   = ® a = 3 V c  çç ÷÷ ® a = RT c V c 
8 V c  è 8 V c  ø 8 
y así se pueden obtener todas las relaciones de las constantes a y b con los 
valores críticos del gas en cuestión. 

Ecuación generalizada de Van der Waals 

También denominada  ecuación de estado de van der Waals en las coordenadas 
reducidas 

Definiendo las variables reducidas 

T  P  V 
Tr  º P r  º V r  º
T C  P C  V C 
Cuando se combinan las ecuaciones (5.42),(5.48) y (5.49), se logra:

RT  8 9  RT C V C  RT C  é T  T C  9 

8 
ù
P =  - = ê - 2  ú
V -
V C  V 2 
V 
C  ë (V  V 
C  ) - 1 
3  (V  V  )
C  û
3 
De la que,
 8T 
  r  3 
Pr  = - 2 
3 V r  -1  V r 
De la ecuación de van de Waals también se puede obtener relaciones tales como 

RT  a 
P =  - 2 
V - b  V 

1  a r
Z =  -
1 - b r RT 

b r a r æ ¶Z  ö a r

Z -1 = - ç ÷ = 2 
1 - b r RT  è ¶T  ø r , x RT 
G R a r
= - + Z  -1 - ln (1 - b r )Z 
RT  RT 
H R  a r
=- + Z -1 
RT  RT 
S R 
= ln (1 - b r )Z 
R 

La ecuación de estado de van der Waals es la ecuación de estado cúbica 
prototipo, deducida por van der Waals en base a argumentos moleculares, le 
permitió ganar el premio Nóbel de física en 1910. Dada su simplicidad, 
proporciona una descripción cualitativa notablemente fiel del comportamiento PVT 
de fluidos reales. Sin embargo, por lo general, no es adecuada para trabajos 
numéricos precisos y ha sido suplantada en el caso de aplicaciones cuantitativas 
por otras ecuaciones cúbicas. 

Aproximaciones de la ecuación de van der Waals a las ecuaciones viriales 

De la ecuación de de VDW.
 RT  a  æ a  ö
P =  - 2  ® ç P + 2  ÷(V - b ) = RT 
V - b  V  è V  ø
Factorizando PV 

æ a  öæ b ö
PVç1 +  2  ÷ç
1 - ÷ = RT 
è PV  øè V  ø
Despejando PV

æ ö æ ö
ç ÷ ç ÷
RT  æ PV  ö 1 
PV  = ç ÷ ® Z  = ç ÷=ç ÷
çæ a  öæ b ö ÷ è RT  ø ç æ a  öæ b ö ÷
ç ç1 + 2  ÷ç
1 - ÷ ÷ ç ç1 + 2  ÷ç
1 - ÷ ÷
èè PV  øè V  øø èè PV  øè V  ø ø
Aproximando los términos del denominador

æ PV  ö æ a  öæ b ö
Z  = ç =
÷ ç 1 
- 2  ÷ç
1 + ÷
è RT  ø è PV  øè V  ø

a  b  ab 
Z = 1 - + -
PV 2  V  PV 3 
Truncando la ecuación a 2 términos tenemos

a  b  æ a  öæ 1 ö æ a  öæ P  ö
Z  = 1 - + = 1 
+ ç b - ÷ç ÷ = 1 
+ ç b - ÷ç ÷
PV 2  V  è PV  øè V  ø è RT øè RT ø
Se pueden simular tres casos : 

æ a  ö
a) Cuando  ç b -  ÷=0
è RT ø
Entonces Z=1 (gas ideal)
 a  a 
b= ® T  =
RT  Rb 
Como de las relaciones (5.48)  de a y b de la ecuación de van der Waals se tiene

9 9  27  a  27 
a  = RT C V C  ® RT C  (3 b ) ® RT C b ® = T 
8  8  8  Rb  8  C 
Por lo tanto se define la temperatura de Boyle (Tb) como 

a  27
Tb   =  = T 
Rb  8  C 

Z 

Z=1 

P 

a 
b) Cuando  b >>>>
RT 
 æ a  öæ P  ö æ P  ö æ b  ö
Z = 1 + ç b - ÷ç ÷ » 1 + ç ÷b = 1 + ç ÷ P 
è RT øè RT ø è RT  ø è RT  ø
Para este caso se puede ver la relación directa del predominio del volumen del 
gas, ya que el factor b relaciona este parámetro y que además esta representada 
por una recta de pendiente positiva (+). 

Z 

Z = 1  ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ 

P 
a 
c) Cuando  b <<<< 
RT 
æ a  öæ P  ö æ a  öæ P  ö æ a  ö
Z = 1 + ç b - ÷ç ÷ » 1 + ç - ÷ç ÷ = 1 - ç 2  2  ÷ P 
è RT øè RT ø è RT øè RT  ø è R  T  ø
De igual manera que el caso anterior se puede concluir la relación directa con la 
constante a que me indica que a estas condiciones predomina las fuerzas 
intermoleculares entre moléculas del fluido, y que representa una recta de 
pendiente negativa (­) en un grafico Z vs. P 

Z 

­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ ­ Z = 1

 P 

Curva genérica de Z vs. P 

Ecuación de Redlich/Kwong. 

RT  a 
P= - 1 / 2  (5.44)
V - b  T  V ( V  + b ) 
1  ap 
Z =  -
1 - bp  RT 3 / 2  (1 + bp )  (5.45) 

Para el cálculo de las constes  a y b de de esta ecuación se utilizan las ecuaciones 
3
críticas restrictivas (5.45), aplicando a la ecuación cúbica  se tiene (V - V C  )  = 0  , o: 

V 3 - 3 V c V 2  + 3 V c 2 V -V c 3  = 0  (1) 

En el estado crítico, la ecuación de Redlich/Kwong (5.44) en la forma desarrollada, 
es: 

RT  æ bRT c  a  ö ab 

V 3 -  c  V 2  - çç b 2  + - ÷
1 / 2  ÷
V  - 1 / 2 
= 0  (2)
P c  è P 
c  P T 
c  c  ø P T 
c  c 
La comparación de los coeficientes semejantes (1) y  (2) da lugar a tres 
ecuaciones que relacionan las cinco cantidades  a ,  b , c , P C , V C  y T C 

RTc  
= 3V c  (3) 
P c 

bRT c  a 
b 2  + - = - 3V 
  2 
c  (4) 
P c  P c T c 1 / 2 

ab 3 
= V 
c 
P c T c 1 / 2  (5) 

De acuerdo con (3) 

1 RT c 
Vc   = (6) 
3  P c 
y así, por (5), 

1  R 3 T c 3 . 5 
a= (7) 
27  bP c 2 
La sustitución de (6) y (7) en (4) origina, al reordenar, la ecuación cúbica 

Ù 3 Ù 2 
1 Ù 1 
b  + b  + b - = 0  (8) 
3  27 
Ù Ù 
En donde  b = bP c  / RT c  es una b  reducida. La ecuación (8) tiene una raíz real, 
dada por:

Ù æ 2 1 / 3  -1 ö

b = çç ÷÷
è 3  ø
Por consiguiente: 

æ 2 1 / 3  -1 ö RT c  RT 

b = çç ÷÷ » 0 . 08664  c  (9) 
è 3  ø P c  P c 
Y la sustitución de (9) en (7) da: 

3 
æ 21 / 3  +1 ö R 2 T c 2 . 5  R 2 T c 2 . 5 
a  = çç ÷÷ » 0 . 42748 
è 3  ø P c  P c 
Notes que la ecuación implica Zc = 1/3  para todas las sustancias, una predicción 
que es tanto cuantitativo como cualitativo incorrecto. 

Ejemplo de aplicación 

Calcule Z para el dióxido de carbono gaseoso a 100°C y 40.53 bar (40 atm). Con 
este objeto utilice: 
La ecuación de estado de van der Waals con los parámetros determinados a partir 
de 
a)  Tc y Vc 
b)  Tc y Pc 
c)  Vc y Pc 
d)  Ec. Generalizada. 
e)  Ec. truncadas a dos términos. 
También utiliza la ecuación de Pitzer como punto de comparación con ecuaciones 
generalizadas de otro tipo. 

Dato: Zexperimental  = 0.9012 

Las propiedades criticas para el  CO 2  se dan en tablas la cual tenemos 

T c  = 304. 2 K , P c  = 73 . 8 bar  y V c  = 94 . 0 cm 3 . mol -1 

a)  De acuerdo con (5.48)

a = 9 8  RT cV c  = 9 8  (83. 14 )(304 . 2 )(94 . 0 ) = 2 . 675 * 10 6  cm 6 . bar . mol -2 

b  = 1 3 V c = 1 3  (94. 0 ) = 31 . 33 cm 3 . mol -1 

De la ecuación de van der Waals tenemos 

RT  a 
P= -
V - b  V 2 
Despejando 

RT 
V =  + b 
a 
P + 2 
V 
Inicializando con un valor Vc = 94.0cm 3  tenemos los siguientes valores 

La solución mediante iteración da Z=0.9245, de la cual 
r = P / ZRT = 1 . 413 X 10 -13 mol . cm 3 

b)  De acuerdo con (5.51) 

27 R 2 T 2 
a =  = 3 . 657 * 10 6  cm 6 . bar . mol - 2 
64  P c 

1 RT c 
b =  = 42 . 84 cm 3 . mol -1 
8  P c 

Si se procede como el inciso a), se encuentra  V = 684.77 cm 3  Z = 0.8946 y 

r  = 1 . 460 X 10 -3 mol . cm 3 

a = 3P cV c  = 3 (73 . 8 )(94 . 0 2 ) =1 . 956 * 10 6  cm 6 . bar . mol -2 

2 
c)

b  = 1 3 V c  = 1 3  (94. 0 ) = 31 . 33 cm 3 . mol -1 

Se tiene un  V = 790.264 cm 3  y un Z = 1.0324 

c)  Ec. generalizada de VDW 

8T 
  r  3 
Pr  = - 2 
3 V r  -1  V r 
Calculo de las propiedades reducidas 

T  P  V 
Tr  =  P r  = V r  =
T C  P C  V C 

373. 15  40 . 53 
Tr  =  = 1 . 227  P r  = = 0 . 549 
304 . 2  73 . 8 
Despejando la Ecuación generalizada
æ ö
ç ÷
1 ç 8 T r 
V r  =  + 1 ÷
3 ç P  + 3  ÷
ç r  V  ÷
è r  ø
Iterando obtenemos Vr = 5.326 

Como  V  =V r   * V c  = 5 . 326 * 94 . 0 = 500 . 6 cm 3 / mol 

Y un Z = 0.654 

e) Ecuación truncada a dos términos tenemos (para Tc y Vc de datos)

æ a  öæ P  ö
Z  = 1 + ç b - ÷ç ÷
è RT øè RT ø

æ 2 . 675 * 10 6  öæ 40 . 53  ö
Z  = 1 + çç 31 . 33 - ÷÷ç ÷
è 83 
. 
14  * 
373  . 
15  øè 83 
. 
14 *  373  . 
15 ø

Z = 1. 0717 
Para ecuaciones mas reducidas
 æ b  ö æ 31 . 33  ö
Z  = 1 + ç ÷ P = 1 + ç ÷ * 40 . 53 
è RT  ø è 83 
. 
14 *  373  . 
15 ø

Z = 1. 040 
Para la ecuación en función de a se tiene

6 
æ a  ö 2 . 675 * 10  * 40 . 73 
Z  = 1 - ç 2  2  ÷ P = 1 -
è R  T  ø (83 . 14 * 373 . 15 ) 2 
Z = 0. 887 
Calculo usando la ecuación de Pitzer (de tablas se obtiene el factor acentrico 
w = 0. 225 ) 

373. 15 
Tr   =  = 1 . 226 
304 . 2 

40 . 53 
Pr =  = 0 . 549 
73 . 8 

0 . 422 
Bº = 0 . 083 - = -0 . 2216 
1 . 226 1. 6 

0 . 172 
B¢ = 0 . 139 - = 0 . 0659 
1 . 226 4. 2 

BPc 
= B º +W B ¢ = -0 . 2216 + 0 . 0659 * 0 . 225 = -0 . 2189 
RTc 

æ BPc ö Pr 
Z  = 1 + ç ÷ = 1 + (- 0 . 2189 )(0 . 549 1 . 226 ) = 0 . 9019 
è RTc ø Tr 
 ECUACION DE VAN DER WAALS 

PARAMETROS UTILIZADOS  Z  ERROR 
Tc y Vc  0.9245  2.59% 
Tc y Pc  0.8946  ­0.73% 
Vc y Pc  1.0324  14.56% 
Ec Generalizada  0.6540  ­27.43% 
Ec Truncada a 2 Términos  1.0717  18.92% 
Ec Truncada a 1 Términos (b)  1.0400  15.40% 
Ec Truncada a 1 Términos (a)  0.8870  ­1.58% 
Ec Pitzer  0.9019  0.08%

ECUACIONES DE ESTADO GENERALIZADAS 

Gráficas de L.C. Nelson y E.F. Obert

V  V 
Vri  = = = Z  Tr 
V ci  (RTc  Pc )  Pr 

Ejemplo: Calcular el volumen molar del vapor de alcohol etílico a 154ºC y 6.8 atm
Tc  = 243. 2 º C 
Pc  = 63 . 0 atm 
Tr  = (154 + 273 ) (243 + 273 ) = 0 . 827 
Pr  = 6 . 8  63 . 0 = 0 . 108 

De la figura 3­2
Z = 0 . 920 
V  = ZRT  p = (0 . 920 )(82 . 07 )(427 )  6 . 8 = 4740 cm 3  mol - gr 

V experimental = 4780  cm3  mol - gr 

Ejemplo: Un reactor tiene un volumen de 1213 Litros, debe contener 45.400gr de 
vapor de alcohol a 227ºC 
¿Cuál será la presión dentro del reactor? 
 V  = (1213 )(1 . 000 )(46 . 1 ) (45 , 400 ) = 1240 cm 3 mol - gr 

Tr  = (227 + 273 ) (243 + 273 ) = 0 . 969 

V ri  =
V 
=
(1240 )(63 . 0 ) = 1 . 85 
RTc  Pc  (82 . 06 )(516 ) 

De la figura 3­2
Z  = 0. 820 
P r   = 0 . 430 
P  = (0 . 430 )(63 . 0 ) = (0 . 82 )(82 . 06 )(500 ) 1240 = 27 . 1 atm 

P experimental = 27.2 atm 

Ejemplo: Calcular el factor de compresibilidad para el dióxido de carbono gaseoso 
a 100ºC y 40.53 bar, a 
partir de: 

a)  VDW (Tc, Vc) 
b)  VDW (Tc, Pc) 
c)  VDW (Vc, Pc) 
d)  WDW (C.G.) 
e)  Pitzer 

Z experimental = 0.9012 

Solución: 

Condiciones criticas : Tc=304.2ºK , Pc=73.8 atm , Vc=94  cm 3 .mol - 1 , W=0.225 

a)  VDW (Tc, Vc)

9  9 
a= RTcVc = (83 . 14 )(304 . 2 )(94 . 0 ) = 2 . 675 ´ 10 6 cm 6 . bar . mol - 2 
8  8 
1  1 
b = Vc  = (94 . 0 ) = 31 . 33 cm 3 mol -1 
3  3 
z  = 0 . 9245  ( 2 . 58 %) 
 b) VDW (Tc, Pc) 

27  R 2Tc 2 
a = = 3 . 657 ´ 10 6 cm 6 . bar . mol - 2 
64  Pc 
1  RTc 
b = = 42 . 84 cm 3 . mol -1 
8  Pc 
z  = 0 . 8946  (0.73%) 

c) VDW (Tc, Vc) 

a = 3 PcVc 2 = 1 . 956 ´ 10 6 cm 6 . bar . mol - 2 

1 
b = Vc  = 31 . 33 cm 3 . mol -1 
3 
z  = 1 . 0324  ( 6 . 36 %) 

d) VDW (C.G.) 
Vr  = 5. 33 
Z  = 0 . 654  ( 27 . 30 %) 

e) Pitzer 
Tr  = 1. 226 
Pr  = 0 . 549 
B º = -0 . 2216 
B ¢ = +0 . 0659 

BPc 
= -0 . 2067 
RTc 

Z  = 0 . 90174 ( 0 . 68 %) 

Ejemplo: Calcular los % de error en el factor de compresibilidad del vapor de agua 
a 100 KPa y 125ºC 
aplicando: 

a)  VDW (Pc,Tc) 
b)  VDW (Pc,Vc) 
c)  RK 
d)  Pitzer 

Solución: 

VDW (Pc,Tc) 

Condiciones Críticas para el agua
 Tc  = 647 . 3 º K 
Pc  = 221 . 2 bar 
Vc = 57.1 cc . mol - 1
W  = 0.344 

27 R 2 Tc 2  (27 )(83 . 14 )2 (647 . 3 )2 
a = = = 5 . 5236 ´ 10 6 cm 6 . bar . mol - 2 
64 Pc  221 . 2 
RTc  (83 . 14 )(647 . 3 )
b = = = 30 . 41 cm 3 . mol -1 
8 Pc  (8 )(221 . 2 )
V  = 32952 cm 3 . mol -1 
Pv  (1 )(32952 )
Z  = = = 0 . 9958 
Rt  (83 . 14 )(398 ) 

Datos experimentales (Tablas de vapor):
P = 100 KPa = 1 bar 
T  = 125 º C 
V  = 1816 . 7 cm 3 . gr - 1  = 32700 . 6 cm 3 . mol -1 

Z  =
(1 )(32700 . 6 ) = 0 . 9882 
(83 . 14 )(398 ) 
% error = 0.76% 

b) VDW (Pc,Vc) 
Vc  57 . 1 
b =  = = 19 . 033 cm 3 . mol -1 
3 3 
a = 3 PcVc  = (3 )(221 . 2 )(57 . 1 )2  = 2 . 163 ´ 10 6 cm 6 . bar . mol - 2 
2

V  = 33043 cm 3 . mol -1 

Z  =
(1 )(33043 ) = 0 . 9985 
(83 . 14 )(398 ) 

% error = 1% 

a)  Redlich – Kwong

a = 0. 4278 
R 2 Tc 2 . 5 
= 0 . 4278 
(83 . 14 )2 (647 . 3 ) 2 . 5  = 1 , 425 ´ 10 8 
Pc  221 . 2 

RTc 
b = 0 . 0867  = 0 . 867 
(83 . 14 )(647 . 3 ) = 21 . 093 
Pc  221 . 2 
3  
-1 
V  = 32700 cm  . mol 

Z  =
(1 )(32700 ) = 0 . 9941 
(83 . 14 )(398 ) 
 % error = 0.597% 

b)  Pitzer 
Tc  = 647. 3 º K ,  T  = 125 º C  = 398 º K 
Tr = 0 . 615 
Pc  = 221 . 2 bar ,  P  = 1 bar 
Pr  = 0 . 0045 
B º = 0 . 083 - 0 . 422  Tr 1. 6  = -0 . 8356 
B ¢ = 0 . 139 - 0 . 172  Tr 4 . 2  = -1 . 1861 
BPc 
= B º +W B ¢ = -0 . 8356 - (1 . 1861 )(0 . 344 ) = -1 . 2436 
RTc 
Z  = 1 +
BPc  Pr 
= = 1 + (- 1 . 2436 )
(0 . 0045 ) = 0 . 9909 
RTc  Tr  (0 . 615 ) 

% error = 0.27%