Del Anlisis Qumico a la Qumica Analtica

Los procedimientos de Anlisis Qumico en todo el mundo se compilan en manuales que

los describen minuciosamente, de manera que puedan ser reproducidos
satisfactoriamente si se siguen al pie de la letra. Esta imperiosa necesidad para la
estandarizacin de los procedimientos que permiten el control de calidad de productos y
procesos llev ya a principios del siglo xx a la falsa apreciacin de que el Anlisis
Qumico no es ms que un rea de servicio para otras ramas de la Qumica, tales como
la Qumica Orgnica, la Qumica Inorgnica y la Fisicoqumica.
Sin embargo, el desarrollo de nuevos procedimientos de Anlisis Qumico requiere de la
aplicacin de los fundamentos fisicoqumicos que determinan el cauce y la puesta a
punto de esos procedimientos. As, la Qumica Analtica rene el cuerpo de
conocimientos, tcnicas y mtodos que permiten la instrumentacin y la interpretacin de
los procedimientos analticos ya existentes y el desarrollo de los nuevos procedimientos.
Curiosamente en la actualidad se puede decir que la Qumica Analtica es posiblemente
el rea ms interdisciplinaria de la Qumica, ya que los problemas de anlisis qumico
generalmente proceden de otros campos, tales como la farmacia, la industria, la
manufactura, la medicina y el control ambiental.
El quehacer del moderno profesional de la Qumica Analtica se enfoca no a
resolver el problema de una muestra, sino el problema que la muestra representa.
El Anlisis Qumico se entiende como el conjunto de procedimientos que permiten la
determinacin de la composicin qumica cualitativa, cuantitativa y estructural de un
sistema.
El Anlisis de los Procesos Fisicoqumicos debe entenderse como los estudios,
procedimientos, mtodos y modelos que permiten el diseo de los otros tipos de anlisis,
as como la interpretacin de los resultados obtenidos y la prediccin de los resultados
por obtener.
El Anlisis Instrumental es el conjunto de tcnicas y mtodos para realizar los
procedimientos de la Qumica Analtica mediante el uso de instrumentos.
El Anlisis Quimiomtrico o aplicacin de la Quimiometra a las medidas y
procedimientos de la Qumica Analtica es el conjunto de mtodos matemticos para el
procesamiento de la informacin qumica que se encuentra al realizar el Anlisis
Qumico, el Anlisis de los Procesos Fisicoqumicos y el Anlisis Instrumental.
Tal vez el investigador cientfico ms famoso y productivo en aproximarse a este enfoque
y a esta visin revolucionaria de la Qumica Analtica fue Izaac Mauritz Kolthoff, aunque
quien ms defendi la incorporacin del Anlisis de los Procesos Fisicoqumicos a la
Qumica Analtica fue Gaston Charlot.

El futuro de la investigacin cientfica en Qumica Analtica en Mxico

La investigacin cientfica en Qumica Analtica en el Pas tiene que darse naturalmente
en el desarrollo de nuevos mtodos analticos y su aplicacin, como se hace en todo el
mundo.
Sin embargo, hay grupos mexicanos que han realizado estudios en donde se proponen
nuevas metodologas para la prediccin e interpretacin del comportamiento qumico del
sistema. Tal vez el mejor ejemplo de esta afirmacin sea la propuesta y desarrollo del
Mtodo de Especies y Equilibrios Generalizados [6-13]. Este mtodo, desarrollado por un
grupo de investigacin mexicano, combina el mtodo del profesor G. Charlot para el
estudio de soluciones de dos componentes con el concepto de constante condicional del
profesor Anders Ringbom. Con esta combinacin es posible extender los beneficios del
mtodo del profesor G. Charlot al estudio de sistemas multicomponentes y
multirreaccionantes, prcticamente mediante una generalizacin de los mismos
algoritmos que l dise para sistemas ms simples. Las representaciones grficas e
interpretaciones de las mismas han sido aplicadas por diferentes grupos mexicanos para
explicar diferentes procesos, tales como el depsito electroqumico de metales y xidos
de elementos metlicos, formacin de precursores para catalizadores, procesos de
separacin, especiacin de sistemas y movilidad de especies en aguas naturales, entre
otros.
Varios de los grupos mexicanos de investigacin en Qumica Analtica exploran las
posibilidades de resolver problemas de la Qumica Aplicada y la Qumica Industrial con las
metodologas propias del Anlisis de los Procesos Fisicoqumicos, siguiendo de esta manera
el camino trazado por el profesor G. Charlot. Se espera que esta orientacin contine y se
extienda, porque nuestro Pas es de los pocos lugares en el mundo donde estos estudios se
consideran parte de la Qumica Analtica contempornea, y porque este enfoque promete
contribuir con aportaciones relevantes a la comprensin de sistemas complejos que involucran
materia suave o blanda, como las pastas y los materiales composite.
Aplicaciones de la Qumica Analtica:
Analisis de calidad en productos y materias primas
Desarrollo de productos
Desarrollo y optimizacin de procesos
Estudios de importancia ecolgica
Problemas con implicaciones de tipo legal.
La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e
instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la
materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte
prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la
composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de aplicacin del Anlisis
Qumicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias primas
y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de anlisis aseguran las
especificaciones de calidad de las mercancas; en el campo mdico los anlisis clnicos
facilitan el diagnostico de enfermedades.

Es interesante realizar una definicin de trminos ligados al anlisis:

Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis.
Analito: Especie qumica que se analiza.
Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito.
Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra.
Anlisis: Estudio de una muestra para determinar sus composicin o naturaleza qumica.
Dentro de la Qumica Analtica tambin pueden diferenciarse diversas reas segn la
informacin que se desea obtener. As, la Qumica Analtica Cualitativa se centra en
identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Qumica Analtica
Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin.

Introduccin a la Qumica Analtica

o

Qu es la Qumica Analtica ?

La Qumica Analtica es la rama de la Qumica que est relacionada con la

separacin y anlisis de las sustancias qumicas.

Estudia el conjunto de principios, leyes, y tcnicas necesarias para la

determinacin de la composicin qumica de cualquier muestra, tanto natural como
artificial.

Incluye el anlisis cualitativo y el anlisis cuantitativo.

o
o

Qu es el anlisis cualitativo ?

El anlisis qumico cualitativo responde a la pregunta de qu? est presente

en una muestra.

El anlisis cualitativo indica la presencia o ausencia de algunos elementos,

iones o molculas.

Qu es el anlisis cuantitativo ?

El anlisis qumico cuantitativo responde a la pregunta de cunto? est

presente en una muestra.

El anlisis cuantitativo provee de datos que consideran la composicin

qumica de la materia. Es por esto que se le considera el anlisis ms importante.

Los datos obtenidos pueden ser muy detallados, incompletos o generales, de

all que el anlisis puede ser parcial o total.

Dnde se usa la qumica analtica?

Para relacionar las propiedades qumicas y fsicas.

Ej. eficiencia de un catalizador, propiedades de un metal,etc.

Control de calidad.

Ej. El agua potable.

Determinar la cantidad de un constituyente valioso.

Ej. La cantidad de oro en un mineral.

Diagnstico.

Investigacin :

Ej. Estudios de corrosin,procesos de extraccin,etc.

Qu mtodos son utilizados en el anlisis cuantitativo?

Gravimtricos

Volumtricos

Absorcin de energa radiante

Emisin de energa radiante

Anlisis Gaseoso

Elctrico

Inorgnico

Tipos de anlisis segn la naturaleza de la muestra y de los analitos

Segn el tamao de la muestra inicial que se somete al proceso analtico, puede clasificarse
el anlisis en cuatro tipos: 0.0001 g, 0,01 g, 0.1 g. Ultramicro anlisis, Micro anlisis, Semimicro anlisis y Macro anlisis
ETAPAS DE UN ANLISIS CUANTITATIVO
Obtencin de una muestra representativa Medicin de la propiedad del analito, Eliminacin de
Interferentes Disolucin de la muestra, Preparacin de la Muestra Eleccin del Mtodo,
Clculo de los resultados, y Evaluacin confiabilidad de los resultados.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS CUANTITATIVOS DE ANLISIS

o

Resultados se calculan a partir de 2 mediciones:

Masa de muestra

Volumen de muestra

Se clasifican de acuerdo con la naturaleza de la medicin en:

MTODO GRAVIMTRICO

o
o
o
o
o
o
o
o

Determinacin de la masa del analito o compuesto que est qumicamente

relacionado
MTODO VOLUMTRICO
Medicin de volumen de una solucin que contiene suficiente reactivo para
reaccionar completamente con el analito.
MTODOS ELECTROANALTICOS
Medicin de propiedades elctricas como: potencial, corriente, resistencia y
cantidad de carga
MTODOS ESPECTROSCPICOS
Medicin de la interaccin de la radiacin electromagntica con los tomos o
molculas del analito, o la radiacin producida por los analitos.
MTODOS DIVERSOS

Medicin de propiedades como la relacin masa-carga, calor de reaccin,

velocidades de reaccin, ndice de refraccin, conductividad trmica, etc.

1. TCNICAS DE MUESTREO
o

A) MUESTREO DE SLIDOS

Material Homogneo: Tomar muestra suficiente para poder efectuar las

determinaciones requeridas y para conservar una parte ( contramuestra) con la que se
pueda comprobar algn dato.

Material Heterogneo: El tamao de la muestra depender de la cantidad de

dicho material y de la variacin del tamao de sus partculas, nmero de masas
individuales, tamao de partculas

B) MUESTREO DE LQUIDOS

Lquido Homogneo: Cualquier porcin es representativa.

Emulsiones y suspensiones: Agitar perfectamente antes de tomar la muestra.

o
o
o
o

Lquidos que circulan en tuberas: Se recomienda dejar correr suficiente

lquido antes de tomar la muestra y aplicar mtodo intermitente.
C) MUESTREO DE GASES
Se emplean pipetas especiales. Se debe hacer un vaco aproximado de 1 mm
de Hg para evitar la contaminacin del gas con aire.
Despus se llena el recipiente dejando una presin superior a la atmosfrica.

2.

MTODOS DE MUESTREO
o

En movimiento

En banda transportadora

Sacar porciones de un determinado n de material para formar la muestra

Muestra sin orden o plan prefijado exclusivo de material homogneo .

Confiable

Barato

3.

4.

ERRORES DURANTE EL MUESTREO

o

Contaminacin

Oxidacin

Cambios en la humedad

Prdida de partculas voltiles o de poco peso

CAUSAS QUE PROVOCAN VARIACIN EN LA COMPOSICIN DE LA MUESTRA

DESPUS DE COLECTADA
o

Cambios internos

Reaccin con el aire

Interaccin de la muestra con el recipiente

Ejemplo: recipientes de vidrio provocan reacciones de intercambio inico en la

superficie del vidrio

5.

CONCEPTOS EN LA OPERACIN DE MUESTREO

o
o
o
o

LOTE
Material completo del que se toman las muestras.A menudo estn formados
por unidades muestreales.
MUESTRA BRUTA
Muestra que se toma del lote para el anlisis o almacenamiento. Debe ser
representativa del lote. Su eleccin es crtica para un anlisis vlido

MUESTRA DE LABORATORIO

Tiene la misma composicin de la muestra bruta, pero de menor tamao.

MUESTRA ANALTICA

o
o

Misma composicin de la muestra de laboratorio, pero ha sido sometida a un

proceso previo a su anlisis, generalmente molienda y pulverizado.
PORCIONES DE PRUEBA (O ALCUOTAS)

Pequeas porciones de la muestra de laboratorio que se toman para realizar

anlisis individuales.

Todos los resultados dependen de la medicin final de una X propiedad fsica

del analito, la cual debe variar de manera conocida y reproducible con la concentracin
del analito.

A menudo la propiedad fsica es directamente proporcional a la concentracin

C A = kX

o
o

Los mtodos gravimtricos y coulombimtricos son los nicos mtodos en los

que se requiere la etapa de calibracin
Al proceso de determinar k se le denomina calibracin

MEDICIN Y CALIBRACIN
o

Dichos clculos se apoyan en:

Datos experimentales sin procesar obtenidos en la etapa de medicin.

En la estequiometra de la reaccin qumica particular

Factores instrumentales

CLCULOS DE RESULTADOS
o

Los resultados analticos son completos cuando se ha estimado su

confiabilidad.

El analista debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre asociada al

clculo de resultados.

La incertidumbre es el parmetro que caracteriza el intervalo de valores dentro

del cual se espera que est el valor de la cantidad que se mide.

EVALUACIN DE RESULTADOS Y ESTIMADO DE CONFIABILIDAD

Medida final que debe ser una verdadera indicacin del punto final.

Es el aspecto menos difcil del anlisis:medicin final,clculos y resultados.

Entrega de resultados debe involucrar exactitud y precisin.

Exactitud Error relativo

Precisin Desviacin estndar

TRMINO DEL ANLISIS

Buena precisin Buena exactitud, Buena precisin Mala exactitud, Mala precisin Mala
exactitud, Mala precisin Buena exactitud
ETAPAS DEL ANLISIS QUMICO.
En la qumica analtica, la realizacin de la experiencia est precedida por una serie de pasos,
que deben ser realizados concienzudamente, ya que son muy elaborados, tanto o mas que la
medicin en si. Aunque no se puede tomar como una camisa de fuerza, la realizacin de un
anlisis qumico conlleva los siguientes pasos:
1.

Eleccin del mtodo de anlisis.

2.

Toma de la muestra

3.

Preparacin de la muestra.

4.

Medicin de la muestra.

5.

Disolucin de la muestra.

6.

Eliminacin de Interferencias

7.

Medicin del Analito (Anlisis en si)

8.

Clculos

9.

Anlisis e Interpretacin de los Resultados.

& Eleccin del mtodo de anlisis.

La eleccin del mtodo a usar es potestad del analista, este debe tener en cuenta varios
factores, como la cantidad de muestra que se le va a suministrar, el equipo y reactivos

disponibles para realizar la medicin, la exactitud con que se necesita el anlisis, tiempo
disponible, entre otros factores.

& Toma de la Muestra.

La muestra que llegue a las manos del analista, debe ser representativa de la totalidad del
producto o poblacin. Cuanto mas pulverizado u homogeneizado este el producto, mas
fcil ser obtener una muestra. Cuando se trabaja con gases o lquidos, el grado de
homogeneidad molecular asegura que una muestra muy pequea es representativa de
una gran cantidad de material.
Contrario a lo anterior, el trabajo con materiales slidos y heterogneos, como muestras de
material particulado, de diferentes dimetros, hace de la toma de muestra un
procedimiento difcil, ya que lo que se lleve al laboratorio debe representar el total del
material. Incluso existen normas internacionales para la toma de muestras, y su
tratamiento, la ASTM (American Society for Testing Materials) regula estas estndares , as
pues, un cliente puede exigir que las pruebas de una producto se hagan bajo estas
directrices, de lo contrario dar como no validos los resultados.
& Preparacin de la Muestra
Si la muestra es un slido, se debe someter a un tratamiento previo, como pulverizarse
para reducir el tamao de sus partculas y lograr homogeneidad. Tambin se puede
eliminar la humedad de la muestra para que esta no tenga inferencia en los resultados.

& Medicin de la Muestra.

Se refiere a cuantificar la cantidad de materia disponible para anlisis, en las unidades

mas convenientes; masa, volumen o numero.

& Disolucin de la muestra.

La mayora de los anlisis qumicos se realiza va fase hmeda, debido a que de esta
forma las reacciones qumicas son mas rpidas y completas, el solvente utilizado debe
disolver toda la muestra, preferiblemente se usa agua a menos que la muestra sea
insoluble en ella.

& Eliminacin de Interferencias

Algunas veces al disolverse la muestra, algunos residuos no lo hacen con el solvente

utilizado, estos residuos dificultan la medida directa del analito, es decir, constituyen
interferencias, aqu surge la necesidad de eliminarlos de forma conveniente; ya sea por
filtracin , decantacin u otros mtodos.
Adems, existen muy pocas propiedades qumicas que sean exclusivas de una especia
qumica, as que, se hace necesario desarrollar esquemas en los cuales las reacciones
utilizadas, sirvan para aislar la especie de inters del resto.

& Medicin del Analito (Anlisis en si)

Comprende una parte crucial de anlisis ya que es el procedimiento usado en si, aqu se
lleva a la practica el mtodo elegido, sea este Gravimetrico, Volumtrico o Fsico-qumico.

& Clculos

La realizacin de la parte experimental, arroja una serie de datos, estos deben ser
procesados de una manera correcta y con el margen de exactitud permitido.

& Anlisis e Interpretacin de los Resultados.

Una vez obtenidos los resultados del anlisis, el experimentador debe detenerse para
analizar y corroborar la veracidad de los resultados, con el fin de tener la seguridad que
dichos datos estn acordes con el comportamiento esperado o postulado, adems puede
ser necesario aplicar criterios estadsticos para interpretar la informacin.

Mtodos de anlisis
Mtodos clsicos, que se basaban en propiedades qumicas del analito. Se
incluyen las gravimetras, las volumetras y los mtodos de anlisis cualitativo clsico.
Mtodos instrumentales, basados en propiedades qumico-fsicas. La clasificacin
de los mtodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide
(espectroscpicos, electroanalticos, trmicos...).
Mtodos de separacin. Se incluyen en este grupo los mtodos cuya finalidad es
la separacin de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las medidas

Metodologa del proceso analtico

La Qumica Analtica alcanza sus objetivos mediante una metodologa que se
fundamenta en la aplicacin del mtodo cientfico. Desde un punto de vista formal, esta
metodologa es comn a todas las ciencias experimentales y sigue el proceso mostrado
en la figura:

Particular de la Qumica Analtica es la metodologa del Anlisis Qumico, que puede

resumirse en un proceso analtico general consistente en un conjunto de
procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analtico. En la
figura se esquematiza este proceso:

La definicin del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de anlisis

que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la eleccin del
mtodo analtico, aspecto clave para una resolucin adecuada del problema. Una vez
elegido el mtodo, se procede a su ejecucin. Posteriormente, se pasa a valorar los
resultados obtenidos para establecer si el problema ha sido resuelto de forma
satisfactoria. Si no es as, se debera reiniciar el proceso analtico y replantear el
problema. El desarrollo prctico del mtodo analtico consta de tres etapas:

Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos

subetapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del material a
analizar. En la segunda, se lleva a cabo una transformacin de la muestra o parte de la
misma, de forma que la especie o especies qumicas de inters pasen a una forma
medible inequvocamente. Esta transformacin, de ser necesaria, podra requerir
etapas de separacin de sustancias interferentes y etapas de reaccin qu&icute;mica
que hagan ms sensible y especfica la medicin de la seal debida al analito.
En la etapa de adquisicin de datos tiene cada vez ms importancia la
instrumentacin analtica. El proceso de medida instrumental bsico puede separarse
en tres etapas: la generacin de un flujo de energa, la interaccin de este flujo con la
muestra y la medicin y procesado de la seal procedente de la muestra.
Por ltimo, la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado matemtico
de los datos para obtener unos resultados que den el valor ms probable de la
informacin buscada, as como la incertidumbre que la acompaa.

Caractersticas de calidad de los mtodos analticos

Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia
certificado. En ausencia de exactitud se tiene error sistemtico.
Precisin: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Refleja el
efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analtico.

Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeas diferencias de

concentracin del analito. Se evala mediante la sensibilidad de calibracin, que es la
pendiente de la curva de calibracin a la concentracin de inters.
Lmite de deteccin: Concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual
al blanco ms tres veces la desviacin estndar del blanco.
Intervalo dinmico: Intervalo de concentraciones entre el lmite de cuantificacin
(LOQ) y el lmite de linealidad (LOL).
Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras
especies contenidas en la matriz.
Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un
anlisis.
Adems, habr que considerar otro tipo de parmetros asociados y de gran importancia
prctica como son la rapidez, costo, seguridad del proceso, peligrosidad de los
residuos, etc.
Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del mtodo analtico es participar
en programas de intercomparacin con otros laboratorios. En ellos, un organismo
independiente evala los resultados, tanto en exactitud como en precisin, sobre
muestras enviadas a los laboratorios participantes. Los resultados de la
intercomparacin permiten corregir los errores de funcionamiento del mtodo analtico
y, una vez comprobada la calidad del mismo, obtener la homologacin del laboratorio
para realizar los anlisis. La homologacin requiere la puesta en marcha de un
programa de garanta de calidad, que permita controlar el funcionamiento global del
laboratorio.
Trazabilidad de los resultados analticos
La calidad de los resultados analticos exige que estos sean trazables, esto es que
puedan relacionarse directamente con las unidades patrones del sistema internacional
de medida (amperio, kilogramo, mol, metro y segundo). La trazabilidad exige una
cadena ininterrumpida de comparaciones que une el resultado obtenido con los
estndares del sistema internacional y que, en anlisis qumico, pasa por las
sustancias de referencia, los patrones qumicos tipo primario y secundario, los
estndares fsicos, los pesos atmicos, etc. El concepto de trazabilidad se aplica tanto
al resultado de un anlisis, como a una medida cualquiera, al instrumento con el que se
obtiene, el mtodo que se aplica y el laboratorio mismo. Cuando un resultado es
trazable implica que ha sido obtenido en un laboratorio trazable, aplicando instrumentos
trazables y un mtodo trazable. En un mtodo absoluto como la gravimetra la cadena
de trazabilidad es corta:

Muestra---precipitado---masas atmicas----mol, Kg
En un mtodo relativo como una volumetra la cadena es ms larga:
Muestra---patrn secundario---patrn primario---masas atmicas----mol, Kg
Muestreo
Es la actividad por la cual se toman ciertas muestras de una poblacin de elementos de los
cuales vamos a tomar ciertos criterios de decisin, el muestreo es importante porque a travs
de l podemos hacer anlisis de situaciones de una empresa o de algn campo de la
sociedad.
1. Poblacin: Es aquel conjunto de individuos o elementos que podemos observar, medir una
caracterstica o atributo. Ejemplos de poblacin:
* El conjunto de todos los estudiantes de una Universidad.
* El conjunto de personas fumadoras de una regin.
2- Muestreo: Se refiere al procedimiento empleado para obtener una o ms muestras de una
poblacin. Este se realiza una vez que se ha establecido un marco muestral representativo de
la poblacin, luego se procede a la seleccin de los elementos de la muestra aunque hay
muchos diseos de la muestra.
Al tomar varias muestras de una poblacin, las estadsticas que calculamos para cada
muestra no necesariamente son iguales, lo ms probable es que varen de una muestra a
otra.
3- Estadstico: Son los datos o medidas que se obtienen sobre una muestra y por lo tanto
una estimacin de los parmetros.
4- Parmetro: Son las medidas o datos que se obtienen sobre la distribucin de
probabilidades de la poblacin, tales como: la media, la varianza, la proporcin, etc.
5- Error: Es la diferencia entre un estadstico y su parmetro correspondiente. Es una medida
de la variabilidad de las estimaciones de muestras repetidas en torno al valor de la poblacin,
nos da una nocin clara de hasta dnde y con qu probabilidad una estimacin basada en
una muestra se aleja del valor que se hubiera obtenido por medio de un censo completo.
Siempre se comete un error, pero la naturaleza de la investigacin nos indicar hasta qu
medida podemos cometerlo (los resultados se someten a error muestral e intervalos de
confianza que varan muestra a muestra). Vara segn se calcule al principio o al final. Un
estadstico ser ms preciso en cuanto y tanto su error es ms pequeo. Se puede decir que
es la desviacin de la distribucin muestral de un estadstico y su fiabilidad.
Usos del Muestreo.
El Muestreo es utilizado en diversos campos:
1- Poltica: Las muestras de las opiniones de los votantes se usan para que los candidatos
midan la opinin pblica y el apoyo en las elecciones.

2- Educacin: Las muestras de las calificaciones de los exmenes de estudiantes se usan

para determinar la eficiencia de una tcnica o programa de enseanza.
3- Industria: La muestras de los productos de una lnea de ensamble sirve para controlar la
calidad.
4- Medicina: Las muestras de medidas de azcar en la sangre de pacientes diabticos
prueban la eficacia de una tcnica o de un frmaco nuevo.
5- Agricultura: Las muestras del maz cosechado en una parcela proyectan en la produccin
los efectos de un fertilizante nuevo.
6- Gobierno: Una muestra de opiniones de los votantes se usara para determinar los criterios
del pblico sobre cuestiones relacionadas con el bienestar y la seguridad nacional.
Mtodos de Muestreo Probabilsticos:
1- Muestreo Aleatorio Simple: Es la forma ms comn de obtener una muestra en la
seleccin al azar, es decir, cada uno de los individuos de una poblacin tiene la misma
posibilidad de ser elegido. Si no se cumple este requisito, se dice que la muestra es viciada.
Para tener la seguridad de que la muestra aleatoria no es viciada, debe emplearse para su
constitucin una tabla de nmeros aleatorios. Este procedimiento, atractivo por su simpleza,
tiene poca o nula utilidad prctica cuando la poblacin que estamos manejando es muy
grande. Ejemplo:
Supongamos que nos interesa elegir una muestra aleatoria de 5 estudiantes en un grupo de
estadstica de 20 alumnos. 20C5 da el nmero total de formas de elegir una muestra no
ordenada y este resultado es 15,504 maneras diferentes de tomar la muestra. Si listamos las
15,504 en trozos separados de papel, una tarea tremenda, luego los colocamos en un
recipiente y despus los revolvemos, entonces podremos tener una muestra aleatoria de 5 si
seleccionamos un trozo de papel con cinco nombres. Un procedimiento ms simple para
elegir una muestra aleatoria sera escribir cada uno de los 20 nombres en pedazos separados
de papel, colocarlos en un recipiente, revolverlos y despus extraer cinco papeles al mismo
tiempo.
Otro mtodo parea obtener una muestra aleatoria de 5 estudiantes en un grupo de 20 utiliza
una tabla de nmeros aleatorios. Se puede construir la tabla usando una calculadora o una
computadora. Tambin se puede prescindir de estas y hacer la tabla escribiendo diez dgitos
del 0 al 9 en tiras de papel, las colocamos en un recipiente y los revolvemos, de ah, la
primera tira seleccionada determina el primer nmero de la tabla, se regresa al recipiente y
despus de revolver otra vez se selecciona la seguida tira que determina el segundo nmero
de la tabla; el proceso contina hasta obtener una tabla de dgitos aleatorios con tantos
nmeros como se desee.
Hay muchas situaciones en las cuales el muestreo aleatorio simple es poco prctico,
imposible o no deseado; aunque sera deseable usar muestras aleatorias simples para las
encuestas nacionales de opinin sobre productos o sobre elecciones presidenciales, sera
muy costoso o tardado.
2- Muestreo Aleatorio Sistemtico: Es una tcnica de muestreo que requiere de una
seleccin aleatoria inicial de observaciones seguida de otra seleccin de observaciones
obtenida usando algn sistema o regla. Ejemplo:

Para obtener una muestra de suscriptores telefnicos en una ciudad grande, puede obtenerse
primero una muestra aleatoria de los nmeros de las pginas del directorio telefnico; al elegir
el vigsimo nombre de cada pgina obtendramos un muestreo sistemtico, tambin podemos
escoger un nombre de la primera pgina del directorio y despus seleccionar cada nombre del
lugar nmero cien a partir del ya seleccionado. Por ejemplo, podramos seleccionar un
nmero al azar entre los primeros 100; supongamos que el elegido es el 40, entonces
seleccionamos los nombres del directorio que corresponden a los nmeros 40, 140, 240, 340
y as sucesivamente.
3- Muestreo Aleatorio Estratificado: Una muestra es estratificada cuando los elementos de
la muestra son proporcionales a su presencia en la poblacin. La presencia de un elemento
en un estrato excluye su presencia en otro. Para este tipo de muestreo, se divide a la
poblacin en varios grupos o estratos con el fin de dar representatividad a los distintos
factores que integran el universo de estudio. Para la seleccin de los elementos o unidades
representantes, se utiliza el mtodo de muestreo aleatorio.
En sntesis, requiere de separar a la poblacin segn grupos llamados estratos, y de elegir
despus una muestra aleatoria simple en cada estrato. La informacin de las muestras
aleatorias simples de cada estrato constituira entonces una muestra global. Ejemplo:
Supongamos que nos interesa obtener una muestra de las opiniones de los profesores de una
gran universidad. Puede ser difcil obtener una muestra con todos los profesores, as que
supongamos que elegimos una muestra aleatoria de cada colegio, o departamento
acadmico; los estratos vendran a ser los colegios, o departamentos acadmicos.
4- Muestreo Aleatorio por rea o Conglomerado: Requiere de elegir una muestra aleatoria
simple de unidades heterogneas entre s de la poblacin llamadas conglomerados. Cada
elemento de la poblacin pertenece exactamente a un conglomerado, y los elementos dentro
de cada conglomerado son usualmente heterogneos o dismiles. Ejemplo:
Supongamos que una compaa de servicio de televisin por cable est pensando en abrir
una sucursal en una ciudad grande; la compaa planea realizar un estudio para determinar el
porcentaje de familias que utilizaran sus servicios, como no es prctico preguntar en cada
casa, la empresa decide seleccionar una parte de la ciudad al azar, la cual forma un
conglomerado.
En el muestreo por conglomerados, stos se forman para representar, tan fielmente como sea
posible, a toda la poblacin; entonces se usa una muestra aleatoria simple de conglomerados
para estudiarla. Los estudios de instituciones sociales como iglesias, hospitales, escuelas y
prisiones se realizan, generalmente, con base en el muestreo por conglomerados.
La Precisin: Se refiere a la identidad o por lo menos a la similitud entre dos o ms
mediciones de la misma cantidad. En cierto grado, la precisin est relacionada con la
estabilidad de la tcnica del experimentador, que puede necesitar ms mejoras de las que l
cree. Sin embargo, dependiendo de la naturaleza de la medicin particular que se est
considerando, puede aparecer una falta de precisin debido a un control defectuoso de
temperatura, a una pieza de vidrio astillada, corrodas o flojas en los instrumentos utilizados.
La Exactitud: Se refiere a la cercana a su valor verdadero de las mediciones obtenidas. Para
un procedimiento dado, la exactitud se estima llevando a cabo mediciones fsicas o qumicas
de un patrn conocido. Por ejemplo, si una investigacin depende de una titulacin con una

solucin normalizada de lcali, es conveniente comprobar la confiabilidad de este reactivo de

tiempo en tiempo, titulando una cantidad conocida o determinada gravimtricamente de una
sal de un cido.