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Fisicoquimica Aplicada
Fisicoquimica Aplicada
APLICADA
FUNDAMENTACIN
EXPERIMENTAL
Este documento es un compendio de
prcticas de fisicoqumica reunidas para la
ayuda en los cursos experimentales de
fisicoqumica en carreras afines a la qumica.
Se encontraran totalmente descrita la
prctica asi como su fundamentacin
terica.
Jorge Eliecer Alba Mendoza,
Melvin Aroldo Durn Rincon,
Hoover Albeiro Valencia Snchez.
UNIVERSIDAD TECNOLGICA
DE PEREIRA
Febre de 2008
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CONTENIDO
CONTENIDO ................................................................................................. 2
INTRODUCCIN ......................................................................................... 5
I TERMOQUMICA ..................................................................................... 7
EXPERIMENTO 1: CALOR DE DISOLUCIN Y NEUTRALIZACIN 8
EXPERIMENTO 2: CALOR DE COMBUSTIN ..................................... 29
EXPERIMENTO 3: DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD
CALORFICA DE LOS LQUIDOS ........................................................... 38
EXPERIMENTO 4: ENTALPA DE VAPORIZACIN ........................... 43
EXPERIMENTO 5: PRESIN DE VAPOR .............................................. 53
EXPERIMENTO 6: DETERMINACIN DEL CALOR DE
SUBLIMACIN DEL YODO MEDIANTE UN MTODO PTICO ...... 58
II EQUILIBRIO ......................................................................................... 65
EXPERIMENTO 7: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO DE UNA REACCIN POR EL MTODO
ESPECTROFOTOMTRICO. ..................................................................... 66
EXPERIMENTO 8: ANLISIS DE MEZCLAS BINARIAS ................... 79
(COMPONENTES VOLTILES) ............................................................... 79
EXPERIMENTO 9: DESTILACIN FRACCIONADA ........................... 91
EXPERIMENTO 10: DISTRIBUCIN DE UN SOLUTO ENTRE
LIQUIDOS NO MISCIBLES .................................................................... 100
EXPERIMENTO 11: DEPENDENCIA DE LA SOLUBILIDAD DE UN
SLIDO CON LA TEMPERATURA ......................................................... 109
EXPERIMENTO 12: EQUILIBRIO SLIDO-LIQUIDO .................... 116
EXPERIMENTO 13: ESTUDIO DEL EQUILIBRIO DE FASES:
SISTEMA DE TRES COMPONENTES ................................................... 126
III QUMICA DE SUPERFICIES ....................................................... 139
EXPERIMENTO 14: ADSORCIN DESDE UNA SOLUCION ......... 140
EXPERIMENTO 15: DETERMINACIN DE LA TENSIN
SUPERFICIAL POR EL MTODO DEL PESO DE LA GOTA ............. 148
IV FENMENOS DE TRANSPORTE Y ELECTROQUIMICA ..... 165
EXPERIMENTO 16: DETERMINACIN DE LA VISCOSIDAD DE
LOS LQUIDOS .......................................................................................... 166
EXPERIMENTO 17: ELECTROQUMICA ............................................. 178
EXPERIMENTO 18: DETERMINACIN DE NMEROS DE
TRANSPORTE POR EL MTODO DE HITTORF. ................................ 190
EXPERIMENTO 19: NUMERO DE TRANSPORTE POR EL MTODO
DE FRONTERA MOVIL ............................................................................. 199
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EXPERIMENTO 20: ENTROPA Y ENERGA LIBRE DE MEZCLAS
....................................................................................................................... 206
EXPERIMENTO 21: POTENCIALES DE ELECTRODO ..................... 214
V CINTICA QUMICA ......................................................................... 223
EXPERIMENTO 22: CINTICA DE UNA REACCIN HOMOGNEA
POR VOLUMETRA .................................................................................... 224
EXPERIMENTO 23: CINTICA DE LA REACCIN DE UN ESTER
CON EL ION HIDROXILO ....................................................................... 246
EXPERIMENTO 24: CINTICA DE LA REACCIN DE
YODINACIN DE LA ACETONA ............................................................ 254
EXPERIMENTO 25: CINTICA FOTOQUMICA................................ 262
EXPERIMENTO 26: CINTICA ENZIMTICA: INVERSIN DE LA
SACAROSA ................................................................................................. 274
BIBLIOGRAFA ....................................................................................... 297
ANEXOS ..................................................................................................... 299
INDICE ....................................................................................................... 307
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INTRODUCCIN
El contenido de este libro comprende prcticas
relacionadas con material de discusin en los cursos
tericos de fisicoqumica dictados en pregrado.
Comprende las reas de termodinmica, soluciones,
qumica de superficies, electroqumica, equilibrios de
fases y cintica fsica (fenmenos de trasporte) y
qumica.
La experimentacin en Fisicoqumica es un elemento
esencial
en
los
currculos
de
carreras
de
profesionalizacin en Qumica. Entender los principios
bsicos de la Fisicoqumica es esencial para la
dilucidacin de los problemas relacionados con los
sistemas biolgicos, ecolgicos e industriales en
general.
El papel principal de la experimentacin en
Fisicoqumica es presentar argumentos cuantitativos
fundamentales para establecer, interpretar y extender
las tcnicas industriales e investigativas de la
Qumica.
Brindar al estudiante entendimiento
profundo que sirve como enlace entre la "Qumica
Acadmica" (Qumica Pura) y la Qumica Industrial
(Qumica Aplicada). Este entendimiento bsico es
necesario para tomar decisiones racionales sobre
procesos productivos.
En resumen, Fisicoqumica es un curso central en la
medida en que interrelaciona varios aspectos de la
Qumica, la Fsica, la Matemtica y la Ingeniera.
Adems es el saber central hacia el cual miran todas
las reas de la qumica.
Este libro tiene como propsito fundamental
desarrollar en el estudiante destrezas y habilidades
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tales que le permita continuar con su proceso de
formacin en lo que al trabajo de laboratorio respecta.
Este libro est dirigido a estudiantes de Qumica,
Ingeniera Qumica, Licenciaturas de Qumica, y para
su mejor compresin se ha dividido en cinco reas o
captulos que son: Termoqumica, Equilibrio Qumico,
Qumica de Superficies, Fenmenos de transporte y
electroqumica y Cintica Qumica.
Cada una de estas reas, adems de sus aspectos
tericos apoyados con figuras y tratamiento
matemtico de los respectivos fenmenos analizados,
se soporta con su respectiva parte experimental, con
lo cual se persigue una mejor
comprensin y
asimilacin de los fundamentos de la Fisicoqumica,
para su aplicacin tanto en la industria, como en la
investigacin.
Como complemento se han introducido un anexo de
fundamentos de tratamiento estadsticos de datos y
algunas tablas que se considera de importancia en la
compresin del material descrito.
Con base en lo anterior, los autores esperan haber
cumplido con el objetivo trazado, y que este trabajo
sirva para divulgar en forma sencilla y practica los
fundamentos de una ciencia tan importante y de tanta
aplicacin como la fisicoqumica.
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I
TERMOQUMICA
EXPERIMENTOS
1. Calor de disolucin y Neutralizacin
2. Calor de Combustin
3. Determinacin de la Capacidad Calorfica de los
Lquidos.
4. Entalpa de Vaporizacin
5. Presin de Vapor
6. Determinacin del Calor de Sublimacin del Yodo
Mediante un Mtodo ptico
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EXPERIMENTO 1: CALOR DE
DISOLUCIN y
NEUTRALIZACIN
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Describir los elementos que constituyen un
calormetro adiabtico.
Definir
las
propiedades
termodinmicas
involucradas en la presente prctica y sus
aplicaciones.
Determinar los calores diferenciales e integrales
de solucin de un soluto slido o lquido en un
solvente especfico.
Medir las entalpas de neutralizacin de varias
reacciones y compararlas.
Los calores de solucin son un factor importante que
se debe tener en cuenta en los balances de energa de
los diferentes procesos industriales, tales como:
cristalizacin, en la industria productora de cidos
(H2SO4, HCl, HNO3, sales, etc.)
2. ASPECTOS TERICOS
Cuando vertemos azcar en el caf y agitamos el
lquido, estamos reparando una disolucin, una
mezcla homognea de varias sustancias.
Si en lugar de leche y azcar usamos agua y sal,
tambin nos referimos a una disolucin. Imaginemos
que en medio vaso de agua, aadimos media
cucharada de sal y agitamos. El resultado es que la
sal se disuelve y desaparece.
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Parece como si slo hubiese agua en el vaso, sin
embargo su sabor salado nos indica que contiene sal.
La sal, que es la sustancia que se disuelve se
denomina soluto, mientras que el agua, que es la
sustancia en la que se dispersa se llama disolvente.
El conjunto de agua y sal recibe el nombre de
disolucin o solucin.
En general, es fcil distinguir entre soluto y disolvente
ya que el primero est en menor proporcin. A la
cantidad de soluto disuelto en una determinada
cantidad
de
disolvente
se
le
denomina
concentracin.
Puesto que la cantidad de sal (soluto) en el agua
(disolvente) es poca, decimos que la disolucin es
diluida. Si echamos una cucharada ms de sal y
volvemos a agitar, la disolucin se dice que est
concentrada, porque hay mucha cantidad de soluto.
Si volvemos a echar otras dos cucharadas de sal, por
ms que agitemos queda un resto en el fondo del
vaso sin disolverse. La disolucin est ahora
saturada. La concentracin de esa disolucin
saturada es la solubilidad de la sal. Al calentar el
agua, veremos que se disuelve ms cantidad, lo que
quiere decir que la solubilidad vara con la
temperatura. Normalmente los slidos, como la sal,
el azcar o el bicarbonato aumentan su solubilidad
con la temperatura, mientras que los gases, como el
dixido de carbono o el oxgeno, la disminuyen.
Solubilidad y Calor
Cuando se disuelve NaOH en agua, se desprende
energa en forma de calor. En general, todo proceso
de disolucin lleva asociado un valor de energa
(calor) que puede liberarse en el proceso,
ocasionando un aumento de la temperatura. Tambin
podra absorberse; en este caso provocara una
disminucin. Cuando la disolucin tiene lugar en
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condiciones de presin constante, a esa energa
absorbida o liberada, se la denomina calor de
disolucin o entalpa de disolucin,
Durante el proceso, el sistema absorbe energa (calor)
se dice que es endotrmico y viene caracterizado por
un valor de H disolucion positivo. Cuando la energa se
libera, el proceso es exotrmico y el signo de
H disolucion es negativo. En la prctica del laboratorio, la
mayora de los cambios de estados se efectan a
presin atmosfrica constante, la cual corresponde a
la presin del sistema y es igual, a la masa de la
columna de aire que flota sobre la parte superior del
sistema y mantiene la presin a un valor constante
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica:
dU Q pdV Q dU pdV
Q U P(V )
(1)
H U PV
H U P(V )
(2)
(3)
P g i n a | 11
La ecuacin (3) tiene una aplicacin inmediata en la
vaporizacin de un lquido a temperatura y presin
constantes. El calor transferido desde el entorno es el
calor de vaporizacin Q P y como la transformacin se
realiza a presin constante entonces:
QP H VAP .
Anlogamente el calor de fusin de un slido es el
aumento de la entalpa en la fusin:
QP H FUS .
Para un cambio infinitesimal en el estado de un
sistema, la ecuacin (3) toma la forma:
dH Q p
(4)
dH
es una
(5)
H
dQ p
dT
T p
(7)
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Relaciona el calor transferido desde el entorno con el
aumento de temperatura del sistema. Ahora, la razn
dQ p / dT es Cp, la capacidad calorfica del sistema a
presin constante:
Cp
dT
T p
dQ p
(8)
H
Identifica la derivada parcial
con Cp.
T p
Cuando la capacidad calorfica Cp de la sustancia es
grande, la transferencia de una cantidad dada de calor
al sistema, lleva solo a una pequea elevacin de la
temperatura T (el sistema tiene una gran capacidad
para el calor); sin embargo cuando Cp es pequea, la
misma cantidad de calor puede conllevar a un
aumento mayor de temperatura, por ejemplo el agua
tiene una gran capacidad calorfica, se necesita mucho
calor para calentarla.
El estudio cuantitativo de los efectos trmicos que
acompaan a la solucin de un soluto en un disolvente
puro o en una solucin ha sido sistematizado
mediante la introduccin de los conceptos de calores
integrales y diferenciales de solucin.
El
calor
integral
de
solucin
H int egral
una
P g i n a | 13
Para una solucin de concentracin dada, el calor
diferencial de solucin del soluto H 2 y del solvente
H 1 , es el calor desprendido o absorbido cuando se
agrega un mol de soluto solvente a una gran masa
de solucin de concentracin dada, tal que la cantidad
de soluto solvente aadido no altera la
concentracin de manera apreciable.
Mezcla homognea y solucin en lquidos son dos
nociones cuya diferencia es difcil de establecer, tanto
ms que en ambos casos la compenetracin de las
sustancias llega hasta las mismas molculas. El
concepto de solucin se define como un sistema
disperso en el cual entre las molculas de la fase
dispersa y las molculas del disolvente o medio
dispersivo, existe una conexin de naturaleza ms
ntima que la debida a procesos fsicos que son las
mezclas homogneas, tratndose en muchos casos de
verdaderas acciones qumicas como son los solvatos.
Unas pocas sustancias se disuelven en el agua con
absorcin de calor, pero la mayora de los slidos,
lquidos y gases se disuelven en el agua con
desprendimiento de calor.
La importancia de la atraccin del soluto por el
solvente, en el proceso de solucin, se puede tomar
como ejemplo la disolucin del cloruro de sodio en
agua. En la fase cristalina del cloruro de sodio, los
iones positivos de sodio y los negativos del cloro se
atraen fuertemente unos a otros. La energa requerida
para separarlos es tan grande, que solventes no
polares como el benceno o el tetracloruro de carbono,
no disuelven la sal de sodio. Pero un solvente como el
agua, que posee una constante dielctrica alta y un
momento dipolar grande, tiene una fuerte atraccin
por los iones sodio y cloruro, y los solvata
destruyendo el enrejado cristalino de la sal, con el
respectivo desprendimiento de gran cantidad de calor.
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calor diferencial de disolucin para el solvente H 1 es
-0.875 Kcal./mol. Esto para una disolucin de 1 mol
de HCl en 4 moles de agua.
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Posee un termmetro de precisin (0.1C) con
pantalla digital y agitador magntico.
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO
AGITADOR
TERMMETRO
DISOLUCIN
CMARA DE VACI
Figura 1.
Calormetro de laboratorio
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Calormetro
Termmetro digital con divisiones de
0.1C
Pipeta graduada de 10 mL
Pipeta aforada de 100 mL
Cronometro
Agua destilada
Plancha de calentamiento
Varilla de vidrio
Probeta de 200 mL
cido sulfrico concentrado
cido clorhdrico concentrado
NaOH slido en lentejas
200 mL de solucin acuosa de NaOH 1 M.
300 mL de solucin acuosa de HCl 1 M.
3.2
PARTE OPERATIVA
EN
AGUA
DEL
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neutralizacin se desprende energa. Parte se invierte
en aumentar la temperatura de la disolucin (que es
lo que se mide en el experimento), sin embargo otra
porcin sirve para aumentar la pared interna del
calormetro y la de cualquier otro dispositivo que est
en su interior.
Para conocer la porcin de energa absorbida por el
mismo sistema calorimtrico, se calcula el equivalente
en agua K. Para ello se tiene una cantidad de agua en
el calormetro a temperatura ambiente, luego se
aade agua al calormetro a una temperatura
moderada alta y se mide la disminucin de la
temperatura. Evidentemente, al igual que ocurra con
el caf, el agua se enfra porque cede parte de su
energa a la pared interna y al agua que ya contena el
calormetro. Con la medida de la variacin de
temperatura del agua, podemos calcular el calor que
sta cede (Q1). Como el sistema est cerrado, el calor
cedido por el agua coincide con el tomado por el
sistema (Q2).
El calor cedido por el agua caliente es -Q1 (el signo
indica prdida de energa):
- Q1 = - m c (tf - ti);
Donde:
m = Masa de agua caliente introducida en el
calormetro.
c = Calor especfico del agua.
ti = Temperatura inicial del agua (instantes antes de
verterla en el calormetro).
tf = Temperatura final del agua = temperatura final
del sistema.
El calor absorbido por el sistema calorimtrico es
+Q2, (el signo indica ganancia de energa):
+Q2 = + K (tf - t0);
Donde
K = Equivalente en agua del calormetro.
t0 = Temperatura inicial del calormetro.
P g i n a | 19
tf = Temperatura final del sistema calorimtrico =
temperatura final del agua.
Ahora bien, como el calor perdido por el agua lo toma
el sistema calorimtrico, tendremos:
- Q1 = + Q2 + Q3
- m c (tf - ti) = + K (tf - t0)
De donde, para el agua se aproxima
calora/g C:
c=1
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Tabla 2. Toma de datos valor de K
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QSolucion mS CS t f t i
Donde,
ms= masa de la solucin final ( agua + NaOH).
Cs= calor especifico de la solucin. Aproximar al
dato del agua pura.
tf = temperatura final de la solucin.
ti= temperatura inicial de la disolucin.
El calor absorbido por el sistema calorimtrico
se calcula de la siguiente manera:
Qcalorimetro K t f t 0
Donde:
K = equivalente en agua del calormetro.
t0 = ti= temperatura inicial del calormetro o de la
disolucin.
tf = temperatura final de la disolucin.
La suma de estas ecuaciones nos da el calor
desprendido en el proceso, por lo tanto:
Qdisolucion mS CS t f t i K t f t 0
Resumiendo y aproximando las temperaturas
podemos expresar la ecuacin como:
Qdisolucion (mS CS K ) t f t i
P g i n a | 22
Vaciar el calormetro, llenarlo con agua de llave
y dejarlo atemperar por 3 minutos, lavarlo y
secarlo.
Repetir el procedimiento para una disolucin
acuosa utilizando el mismo volumen de agua
200 mL y con 4 g de NaOH. En este caso se
procede de manera igual al ya descrito.
Comparar con los datos de literatura.
Segunda prctica: soluto lquido (H2SO4 concentrado)
En esta practica se produce de la misma forma que
con el NaOH, las formulas a utilizar son las misma que
en la practica anterior.
Realizar las siguientes experiencias: cada una es
independiente de la siguiente, por lo tanto se debe
lavar, atemperar y secar el calormetro en cada
ensayo.
Ensayo 1. Volumen de
volumen de H2SO4 5 mL
Ensayo 2. Volumen de
volumen de H2SO4 5 mL
Ensayo 3. Volumen de
volumen de H2SO4 5 mL
Ensayo 4. Volumen de
volumen de H2SO4 5 mL
Ensayo 5. Volumen de
volumen de H2SO4 5 mL
agua 100 mL ,
agua 150 mL ,
agua 200 mL ,
agua 250 mL ,
agua 300 mL ,
P g i n a | 23
MEDIDA
DE
LA
NEUTRALIZACIN
ENTALPA
DE
H Cl Na OH Cl Na H 2 O
Eliminando trminos semejantes queda la reaccin
global,
H OH H 2 O
Que significa que las propiedades cidas quedan
neutralizadas por las de la base, generando un
producto neutro que es el agua. A este tipo de
reacciones
se
las
denomina
reacciones
de
neutralizacin, y al calor generado en ellas, calor o
entalpa de neutralizacin. Esta afirmacin se extiende
a todas las reacciones en las que un cido fuerte (da
lo mismo cual), reaccione con una base fuerte (da lo
mismo cual). En todas ellas, el producto de la reaccin
es agua, por lo tanto, en todas estas reacciones el
calor o entalpa de neutralizacin es el mismo, es
decir, el que corresponde a la reaccin de formacin
de agua a partir de sus iones, o sea (-13360
caloras/mol).
Entonces, el calor producido en la reaccin de
neutralizacin se invierte en, (a) elevar la
temperatura de la solucin, y (b) elevar la
temperatura del sistema calorimtrico.
P g i n a | 24
El calor necesario para elevar la temperatura inicial de
la solucin (cido ms base) hasta la temperatura
final del proceso ser:
t t
QS m S C S t S a b
2
Donde:
Qs = Calor tomado por la solucin.
ms = Masa de la solucin (disolucin de cido +
disolucin de base).
Cs = Calor especfico de la solucin.
ta = Temperatura inicial del cido.
tb = Temperatura inicial de la base.
tf = Temperatura final del proceso.
t0 = Temperatura inicial del calormetro
El calor tomado por el sistema (calormetro) viene
expresado por la ecuacin:
QC K t f t 0
La suma de esta ecuacin y la anterior nos dar el
valor del calor desprendido en la reaccin de
neutralizacin (QD):
t t
QD mS C S t f a b K (t f t 0 )
2
QN
QD
Numero de moles de agua formadas
P g i n a | 25
Procedimiento experimental
Tome la temperatura media del contenido de una de
las soluciones a mezclar en el calormetro, dejando
reposar el termmetro en el vaso durante unos dos
minutos. Anote esta temperatura (t0) en la tabla 3.
Coloque el termmetro en la tapa del calormetro de
forma que al tapar ste con las soluciones
reaccionantes en su interior, el bulbo quede
sumergido en la solucin.
En esta operacin se invertir el menor tiempo
posible:
Vierta en el calormetro la otra solucin rpidamente
(200 mL de solucin de HCl 1 M y 150 mL de solucin
de NaOH 1M), tpelo y ponga en marcha el
cronmetro.
Tome la temperatura del sistema cada quince
segundos, hasta que se estabilice el termmetro,
agitando
la
solucin
suavemente.
Anote
las
temperaturas en la tabla 3.
Finalmente debe comprobar el carcter cido o bsico
de la disolucin resultante. Para ello aada una gota
de azul de bromotimol sobre el contenido del
calormetro. Este dato es necesario para calcular el
calor de neutralizacin.
Antelo en la tabla 3. Si la solucin tiene carcter
cido, los moles neutralizados son los de base que
intervinieron en la reaccin. Si por el contrario la
solucin tiene carcter bsico, los moles neutralizados
sern los correspondientes a los de cido empleado.
P g i n a | 26
Tabla 3. Toma de datos calor de neutralizacin.
P g i n a | 27
agregado instantneo del soluto). La diferencia de
temperatura de inters est dada por el salto BC. El
tramo CD corresponde a la temperatura final del
sistema, que se mantiene constante si el calormetro
es perfectamente adiabtico.
En la prctica, sin embargo, pueden obtenerse curvas
algo distorsionadas respecto de la ideal, como se
muestra a continuacin:
Figura 3
Figura 4
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4. CLCULOS
Con base en los datos anteriores, determinar:
Calor de disolucin integral.
Graficar la variacin del calor de disolucin en
funcin de la relacin moles del solvente/moles
soluto.
Calcular el calor de neutralizacin para el
sistema seleccionado. Hallar el margen de error
con relacin al dato bibliogrfico.
P g i n a | 29
EXPERIMENTO 2: CALOR DE
COMBUSTIN
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Describir los elementos que constituyen una
bomba calorimtrica adiabtica.
Definir
las
propiedades
termodinmicas
involucradas en la presente prctica y sus
aplicaciones.
Determinar
la
capacidad
calorfica
del
calormetro.
Determinar el calor de combustin y de
formacin de la sustancia problema (orgnica).
2. ASPECTOS TERICOS
En una reaccin de combustin, el material que va a
ser analizado, se quema en una atmsfera de oxgeno
puro y en exceso, para asegurar una combustin
total. Si es una sustancia orgnica que contiene solo
C, H y O (como es el caso), los productos de la
combustin son H2O y CO2:
y z
y
P g i n a | 30
y z
y
ser:
H QEnf QR H 0 QR H QR p (4)
Donde QR es el calor de reaccin (combustin), el
aumento de entalpa del sistema resultante de la
reaccin qumica (combustin).
Al considerar la reaccin de formacin de un
compuesto, se define como aquella que tiene un mol
del compuesto y solo uno, como producto y como
reactivos solo aparecen los elementos en sus estados
ms estables de agregacin. El aumento de entalpa
de tal reaccin es el calor de formacin o entalpa
de formacin del compuesto H formac. . Es decir que el
cambio de entalpa, es igual a la entalpa final del
sistema, menos la entalpa inicial del sistema, pues la
entalpa es una funcin de estado. Se debe tener
presente adems, que la suma de las entalpas de los
elementos que componen los reactivos, es igual a la
suma de las entalpas de los elementos que componen
los productos, es decir que entre el calor de reaccin
y el calor de formacin de un compuesto tenemos la
siguiente relacin:
P g i n a | 31
QV U
(6)
H U ( p final p inic. )V
(7)
n prod. RT
n R RT
y p final
V
V
(8)
Reemplazando en (7):
H U nRT
(9)
P g i n a | 32
balances de energa de los diferentes procesos
industriales, obtencin de productos, en procesos de
combustin, diseo de reactores, entre otros.
3. PROCEDIMIENTO
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO
P g i n a | 33
MATERIALES Y REACTIVOS
Reactivos:
cido benzico
Muestra problema (algodn, sacarosa,
naftaleno, antraceno)
Alambre de hierro (ferroniquel)
Oxigeno puro (cilindro 2000 psi)
Materiales:
Prensa empastilladora
Calormetro
Vaso de precipitado de 2 L.
Esptula
Tijeras
Cinta
Termmetro calorimtrico de
precisin.
Balanza analtica.
3.2 PARTE OPERATIVA
Se debe calcular la capacidad calorfica del
sistema. Para tal fin se utiliza la siguiente
relacin:
CCal.
(q AB .m AB ) (q Fe .mFe )
T
(10)
P g i n a | 34
Preparacin de la muestra:
Se adicionan en el calormetro 2 L de agua
y se agita constantemente.
Se pesa aproximadamente 0.8 g de cido
benzoico en la balanza analtica. Un peso
de combustible que libere ms de 10000
caloras, puede daar la bomba.
Se cortan aproximadamente unos 13 cm
de alambre de ignicin y se pesa en la
balanza analtica.
Se prepara una pastilla con la masa de
cido benzoico pesada, atravesando la
pastilla con el alambre de hierro de
ignicin, utilizando la prensa pastilladora.
Las pastillas no deben ser muy duras,
pues la sustancia saltara al quemarse y la
combustin sera incompleta. El polvo
debe prensarse con una fuerza suficiente,
para que la pastilla no se deforme al
manipularse.
Una vez preparada la pastilla vuelve y se
pesa, manejndola con pinzas, no se debe
tocar con los dedos.
Se coloca la pastilla as preparada en el
crisol de la cabeza de la bomba, uniendo
los terminales de los electrodos con el
alambre de ignicin. Se debe tener la
precaucin de limpiar los terminales
de los electrodos (para tal fin utilizar
una solucin diluida de cido ntrico,
aadiendo unas gotas del cido en el
punto donde se va a hacer contacto
entre el alambre de ignicin y el
terminal del electrodo. Comprobar la
continuidad de corriente, con un
tester.
P g i n a | 35
P g i n a | 36
qcomb. Ccalrim. .T
(11)
(12)
P g i n a | 37
q muestra
3.3
Ccalorim. .T q Fe .mFe
mmuesttra.
(13)
REGISTRO DE DATOS.
mAB
mFe
mprob.
Tfinal
t [s]
T [K]
=
=
=
=
[g]
[g]
[g]
[K]
t [s]
T [K]
4. CLCULOS.
Con base en los datos obtenidos calcular:
La capacidad calorfica del calormetro Ccalorim.
El calor de combustin de la muestra. qcomb.muestra
El cambio de energa interna del proceso.
El cambio de entalpa de formacin estndar de
la muestra, utilic datos tericos necesarios.
El cambio de entalpa de combustin.
Graficar la temperatura en funcin del tiempo y
calcular el T, para cada caso.
El porcentaje de error para el calor de
combustin de la muestra.
P g i n a | 38
EXPERIMENTO 3:
DETERMINACIN DE LA
CAPACIDAD CALORFICA DE
LOS LQUIDOS
1. OBJETIVO
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinar la capacidad calorfica de un lquido
a partir de una grfica de temperatura versus
tiempo construida para el calentamiento del
lquido por una resistencia.
2. ASPECTOS TERICOS.
Si se transmite calor a un lquido la energa de esta
aumenta en la misma cantidad suministrada por el
calor transmitido. La razn entre el aumento de
energa y el aumento de temperatura del sistema se
define como la capacidad calorfica. El aumento de la
energa del lquido se traduce en un aumento de la
energa cintica y esto implica realmente un trabajo
elctrico en el seno del lquido para contrarrestar las
fuerzas atractivas entre sus molculas.
En un lquido las molculas estn separadas unas de
otras por distancias de la misma magnitud que el
dimetro molecular, el volumen ocupado por un
lquido es prcticamente el mismo que el ocupado por
las molculas mismas. A estas distancias tan
pequeas, el efecto de las fuerzas intermoleculares es
muy acentuado, y adems los coeficientes de
P g i n a | 39
expansin trmica para los lquidos son muy
pequeos, de manera que el cambio en volumen es
muy pequeo al aumentar la temperatura en un
grado; en consecuencia el trabajo producido por la
expansin es pequeo y se requiere poca energa para
el pequeo aumento en la separacin de las
molculas. Casi todo el calor transferido desde el
entorno se transforma en aumento de la energa de
movimiento catico y se manifiesta como un aumento
de la temperatura casi de la misma magnitud que en
un proceso de volumen constante.
Matemticamente se define la capacidad calorfica a
presin constante como:
H
CP
T P
(1)
U
CV
T V
(2)
P g i n a | 40
se romper. Los valores tabulados de capacidades
calorficas de lquidos o slidos son valores de CP.
Si un lquido se calienta adiabticamente con una
resistencia conectada a una fuente de potencia, la
energa suministrada por esta es VIt (o I2Rt) donde V
es el voltaje, I la corriente y t el tiempo de
calentamiento. Esta energa es ganada por todo el
sistema, consistente de: el calormetro de capacidad
calorfica C y el lquido de capacidad calorfica C. Se
puede relacionar entonces la energa elctrica
suministrada por la fuente, con la ganada por el
sistema por la ecuacin:
VIt C C T cons tan te
(3)
P g i n a | 41
dT
IV
dt mc C
(4)
IV
mc C
(6)
P g i n a | 42
MATERIALES Y REACTIVOS
-
1 Cronmetro
1 Fuente de voltaje
1 Calormetro
1 Termmetro
1 Agitador magntico
1 Resistencia
2 Cables para conexin
Agua destilada, etanol o acetona
4. CLCULOS
Determinar la capacidad calorfica del calormetro.
Construya una grfica de temperatura vs tiempo.
Calcule la pendiente.
Calcule la capacidad calorfica del lquido empleado.
P g i n a | 43
EXPERIMENTO 4: ENTALPA
DE VAPORIZACIN
1. OBJETIVOS.
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Definir
las
propiedades
termodinmicas
involucradas en la presente prctica y sus
aplicaciones.
Determinar el calor de vaporizacin de una
sustancia.
2. ASPECTOS TERICOS
Para un sistema en equilibrio, el potencial qumico de
cada constituyente debe ser el mismo en cada parte
del sistema. Si hay varias fases presentes el potencial
qumico de cada sustancia, debe tener el mismo valor
en cada fase en la cual aparece la sustancia. Para un
sistema de un solo componente, o mezcla de
composicin fija, la ecuacin fundamental para la
energa de Gibbs, G, tenemos:
dG SdT Vdp
(1)
n
Donde es el potencial qumico de la sustancia,
recordando
que,
la
sustancia
fluye
espontneamente de una regin de potencial
qumico alto a una de potencial bajo, entonces de la
ecuacin (1) se obtiene:
P g i n a | 44
d S dT V dP
(3)
S y
T p
(5)
V
p T
(4)
T p
es negativa, es decir la grafica de la ecuacin (4) es
una curva con una pendiente negativa. Para las tres
fases de una sustancia simple, tenemos:
S slido
T p
S gaseoso
T p
S lquido
T p
(6)
P g i n a | 45
P g i n a | 46
d d
(9)
d S dT V dP y d S dT V dP
(10)
Por consiguiente:
S dT V dP = S dT V dP
Reordenando:
(11)
P g i n a | 47
( S S ) dT (V V )dp
(12)
dT V
dp S
o bien
dT V
dp S
(13)
S S S =
H vap.
T
(14)
V Vgas Vlquido
(15)
dT V
(16)
P g i n a | 48
El cambio de entalpa en el proceso de vaporizacin y
su correspondiente temperatura de ebullicin, est
explicado en la energa que es necesaria para vencer
las fuerzas de cohesin molecular de los lquidos, para
su paso al estado gaseoso, es decir:
(17)
S vapor. 90 J / K .mol
(18)
(19)
P g i n a | 49
P g i n a | 50
(mximo 15 V), cuyo producto d la potencia
calculada.
Esperar a que el sistema llegue a ebullicin y
recoger el condensado resultante en un
erlenmeyer, hasta que la velocidad de
recoleccin
sea
constante.
Anotar
el
amperaje y el voltaje.
Una vez logrado lo anterior, se cambia el
erlenmeyer por otro, previamente pesado en
una balanza analtica, y se cronometra el
proceso, hasta que se hallan recogido
aproximadamente 15 mL de la sustancia
problema. Evitar la prdida de vapores si la
sustancia es muy voltil. Pesar el condensado
recogido en una balanza analtica. Se tomas los
valores, V1, A1 y t1.
Repetir el ensayo anterior con la misma
sustancia, cronometrando el mismo tiempo
utilizado en el primer ensayo, pero
disminuyendo o aumentando un 30% la
potencia aplicada en la fuente. Se toman los
valores V2, A2 y t1.
Para el balance energtico del proceso, se tienen las
siguientes partes: el calor, suministrado por la fuente
se calcula utilizando la siguiente ecuacin:
V .I .t
(20)
qelct .
[cal .]
4.18
Donde:
V = voltaje aplicado [voltios]
I = Cantidad de corriente [amperios]
t = tiempo [s].
El calor de vaporizacin de la sustancia es igual a:
qvap. n A .H vap. A
(21)
Donde:
nA = numero de moles de la sustancia A, [mol]
P g i n a | 51
q prdidas c.t ,
(22)
Donde:
c = flujo de calor al ambiente (entorno),[cal/s]
t = tiempo [s].
Teniendo en cuenta, las ecuaciones anteriores
podemos definir el balance energtico global:
(23)
V .I .t
n A .H vap. A
c.t
4.18
(24)
Por consiguiente:
H vap. A
PM A (V1 .I 1 V2 .I 2 ).t
4.18(m A1 m A2 )
calorias
mol
(25)
Donde.
mA1 = masa de A recogida en la primera medicin.
mA2 = masa de A recogida en la segunda medicin.
PMA = Peso molecular de A [g/mol].
3.4 REGISTRO DE DATOS.
Sustancia A
.
Sustancia B
P g i n a | 52
ENSAYO 1
Sust.
Mas
a1
[g]
V1
[vol
t.]
A1
[amp]
ENSAYO 2
t1
[s]
Masa
2
[g]
V2
[volt]
A2
[amp]
t1
[s]
H vap.
[cal/mol]
A
B
4. CLCULOS.
Con base en los datos obtenidos calcular:
La entalpa de vaporizacin de las sustancias
problemas.
El porcentaje de error con relacin al dato
bibliogrfico.
La entropa de vaporizacin para ambas
sustancias.
La relacin de la regla de Trouton para ambas
sustancias y su porcentaje de error.
P g i n a | 53
EXPERIMENTO 5: PRESIN
DE VAPOR
1. OBJETIVOS.
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Definir
las
propiedades
termodinmicas
involucradas en la presente prctica y sus
aplicaciones.
Determinar las temperaturas de ebullicin para
diferentes presiones a las sustancias problemas
dadas por el profesor.
Calcular analtica y grficamente la entalpa de
vaporizacin de cada sustancia.
Calcular la respectiva entropa de vaporizacin.
Calcular la regla de Trouton y ver si se cumple.
Calcular el porcentaje de error, respecto al dato
bibliogrfico.
2. ASPECTOS TEORICOS.
Como se recordara en la prctica No 4, la mayora de
los cambios de estado en el trabajo de laboratorio se
efectan a presin atmosfrica constante. La presin
de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el
lquido est en equilibrio con su vapor. Este equilibrio
es dinmico; as, el nmero de molculas de lquido
que se evaporan, es igual al nmero de molculas de
vapor que se condensan.
La presin de vapor aumenta cuando la temperatura
aumenta, al llegar a una temperatura crtica (Tcrtica),
en la cual el lquido no existe .El punto de ebullicin
normal de un lquido (Teb.), es la temperatura a la cual
la presin de vapor del lquido es igual a 1 atmsfera.
P g i n a | 54
(1)
donde:
H vaop. es el calor de vaporizacin de la sustancia
[J/mol] o [cal/mol].
V es el cambio de volumen durante el proceso de
vaporizacin por mol.
La ecuacin 1 permite calcular, cada uno de los
parmetros referidos, conociendo los dems. Por lo
tanto para calcular la entalpa de vaporizacin es
necesario conocer los volmenes molares del vapor y
del lquido en condiciones de equilibrio, situacin difcil
de conocer. Por lo tanto, es necesario simplificar la
ecuacin (1), con las siguientes suposiciones:
P.V RT
H vapor. no depende de la temperatura.
d ln p H vapor.
dT
RT 2
(2)
P g i n a | 55
ln p
H 1
B
R T
log p
H 1
B
2.303.R T
(3)
(3)
H
2.303.R
(4)
H vapor. 1 1
p2
p1
2.303.R T2 T1
(5)
m (
H vapor.
R
(6)
m (
H vapor.
2,303.R
Donde:
H vapor. Entalpa de vaporizacin [cal/mol].
(6)
P g i n a | 56
R = 1.9989 [cal/mol.K]
3. PROCEDIMIENTO
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
Equipo
P g i n a | 57
Verificar la hermeticidad del sistema.
Aadir la sustancia problema al baln de
destilacin.
Fijar la presin (vaco) segn el solvente a
utilizar y hallar la respectiva temperatura de
ebullicin. Para hallar esta temperatura, se debe
observar la condensacin de los vapores del
lquido en la columna vigreaux del sistema, as
mismo establecer el valor donde la temperatura
se mantiene constante.
Mediante el sistema de regulacin del vaco se
fija la siguiente presin (vaco) y se determina
la correspondiente temperatura de ebullicin, de
la misma manera anterior. Este procedimiento
se sigue hasta realizar todos los ensayos
propuestos.
3.3 REGISTRO DE DATOS.
Presin
[mm Hg]
T [K]
Log p
1/T
4. CLCULOS
Con base en los datos anteriores, determinar:
Graficar la variacin de la temperatura en
funcin de la presin, p vs T.
Basado en la grfica de log p vs 1/T
determinar la pendiente y calcular la entalpa de
vaporizacin de cada sustancia.
P g i n a | 58
EXPERIMENTO 6:
DETERMINACIN DEL CALOR
DE SUBLIMACIN DEL YODO
MEDIANTE UN MTODO
PTICO
1. OBJETIVOS
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Aplicar
los
fundamentos
fisicoqumicos
relacionados con la presin de vapor y
temperatura
para
calcular
el
calor
de
sublimacin del yodo.
Introducir al estudiante
sensores pticos.
en
el
trabajo
con
2. ASPECTOS TERICOS.
Muchas determinaciones de variables fisicoqumicas se
realizan mediante el mtodo colorim trico. Este
mtodo se basa en la absorbancia o transmitancia de
la luz por la sustancia a investigar. Su fundamento
terico es la ley unificada de Bouguer-Lambert-Beer, o
ms comnmente la ley de Beer. Esta ley establece la
relacin entre la intensidad de luz monocromtica que
incide en la solucin I0, la intensidad de luz que
emerge despus de atravesar la solucin I, la longitud
de paso de la radiacin b y la concentracin c; la
expresin matemtica es:
I
(1)
Log 0 bc
I
P g i n a | 59
V Vb m log I
(2)
V0 Vb m log I 0
(3)
(4)
P g i n a | 60
V0 V
m
V0 > V
(5)
V0 V
bc
de
donde:
c
V0 V
(6)
mb
RT V0 V
mb
(7)
P K T V0 V
(8)
log P
H s
log K
2,303RT
(9)
P g i n a | 61
y combinndola con la ecuacin (8), se llega a:
log T V0 V
H s
K
log
2,303RT
K
(10)
P g i n a | 62
temperatura. Las medidas se repiten aumentando la
temperatura de equilibrio del sistema unos 5 grados
hasta llegar a 70C. En cada caso es necesario
esperar suficiente tiempo, aproximadamente 15
minutos, para alcanzar un buen equilibrio trmico,
pues la cristalizacin del yodo en las paredes de la
celda obstaculiza el paso de la luz o su llegada al
detector.
La velocidad de calentamiento de la resistencia se
debe controlar a razn de 1C cada 5 minutos. Se
toma la lectura del detector y la temperatura del bao
cada 2 grados.
Se
puede
usar
como
detector
una
celda
fotoconductora en lugar de una celda fotovoltaica, en
este caso el detector exhibe una resistencia R que
depende de la iluminacin I en la relacin R=KIm en
donde K es una constante y el exponente m es un
nmero negativo generalmente entre -0.4 y -3.0. El
estudiante que trabaje con celda fotoconductora debe
rehacer el tratamiento matemtico hecho con la celda
fotovoltaica pero utilizando la relacin entre R e I de
la celda fotoconductora.
P g i n a | 63
EQUIPOS Y REACTIVOS
1. Cristales de Yodo
2. Fuente de poder
3. Bombillo con filamento de tungsteno
4. Fotocelda o celda fotoconductora
5. Celda colorimtrica construida
6. Termmetro de 0-110C
7. Multmetro digital
8. Cables Caimn-Caimn
10. Agitador magntico y magneto
11. Resistencia
4. CLCULOS Y RESULTADOS
Si se ha trabajado con una celda fotovoltaica como
detector:
1. Identifique el voltaje medido sin vapor de yodo
como V0.
P g i n a | 64
2. En cada caso calcule 1/T y logT(V0-V). T es la
temperatura absoluta.
3. Grafique logT(V0-V) contra 1/T.
4. Calcule H de sublimacin del yodo segn la
ecuacin (10).
Si se ha trabajado usando como detector una celda
fotoconductora, la respuesta del detector ser la
resistencia y no el voltaje. En este caso el estudiante
debe derivar las relaciones correspondientes.
P g i n a | 65
II
EQUILIBRIO
EXPERIMENTOS
7. Determinacin de la Constante de Equilibrio de una
Reaccin por el Mtodo Espectrofotomtrico.
8. Anlisis de Mezclas Binarias (Componentes
Voltiles)
9. Destilacin Fraccionada
10. Distribucin de un Soluto Entre Lquidos no
Miscibles
11. Dependencia de la Solubilidad de un Slido con la
Temperatura.
12. Equilibrio Slido Lquido.
13. Estudio del Equilibrio de Fases: Sistema de Tres
Componentes
P g i n a | 66
EXPERIMENTO 7:
DETERMINACIN DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
DE UNA REACCIN POR EL
MTODO
ESPECTROFOTOMTRICO.
1. OBJETIVOS.
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinar la constante de equilibrio de una
reaccin, hallando las concentraciones de las
especies en equilibrio.
Aplicar la espectrometra visible al estudio del
equilibrio inico de un indicador cido-base.
2. ASPECTOS TERICOS.
La constante de equilibrio es una expresin adoptada
para denotar la tendencia de los reaccionantes a
convertirse en productos. En general si se tiene una
reaccin planteada como:
aA bB cC dD
(1)
C D
(2)
K
Aa Bb
La presente prctica ilustra un mtodo importante
para el estudio del equilibrio qumico en solucin. El
P g i n a | 67
mtodo utiliza diferencias en las propiedades de
absorcin luminosa de los reactivos y productos, y en
especial es adecuado para sistemas en los que no se
puede aplicar los mtodos clsicos del anlisis qumico
para hallar las concentraciones de las diversas
especies.
El espectro de absorcin ptica, es decir, el porcentaje
de luz transmitida como una funcin de la longitud de
onda, ha sido estudiada extensamente en las
asignaturas anteriores. La absorcin est asociada con
el color de las soluciones, la constante de equilibrio
para una reaccin se determina a partir de un estudio
de la dependencia de la concentracin sobre la
intensidad de una banda de absorcin en el espectro
de la solucin.
Si un haz de luz blanca pasa a travs de una celda de
vidrio que ha sido llenada con un lquido, la radiacin
emergente es de menor intensidad que la radiacin
que entra. Esta prdida se debe fundamentalmente a
las reflexiones en la superficie y a la difusin
provocada por las partculas en suspensin que se
encuentran en el fluido; en cambio en los lquidos
claros, el fenmeno ocurre debido a la absorcin de la
energa radiante por el lquido. El color aparente de
las soluciones es siempre el complementario del color
absorbido. De modo que una solucin que absorba en
la regin azul, aparecer como morada, etc.
En los mtodos analticos no solo se usa la absorcin
en la regin del espectro visible sino que tambin son
aplicables a las regiones de UV e IR. La absorcin de
radiacin visible o UV se asocia a transmisiones en
los estados electrnicos, mientras que la
absorcin en el IR produce transmisiones entre
estados vibracionales.
Para el profesional en qumica, la importancia de las
soluciones coloreadas descansa en el hecho de que la
P g i n a | 68
radiacin absorbida es caracterstica del compuesto
que absorbe. El trmino generalmente empleado en
los anlisis qumicos basados en la medida de la
absorcin de la radiacin es el de absorciometra. El
trmino debe aplicarse solamente en relacin con la
regin del espectro visible. La especficamente al uso
del espectrofotmetro.
El tratamiento cuantitativo de la absorcin de la
energa radiante por la materia depende del principio
conocido como Ley de Beer-Lambert , cuyo enunciado
es el siguiente: La intensidad del haz incidente
disminuye exponencialmente con un aumento en el
recorrido a travs del medio absorbente y con el
aumento en la concentracin de las especies
absorbentes . Su expresin matemtica es como
sigue:
A log
Io
( E )(l )(C )
I
(3)
Donde: A Absorbancia.
Io Intensidad radiante que entra en la
celda.
I Intensidad radiante que sale de la celda.
E Absortividad o coeficiente de extincin.
C Concentracin de la especie absorbente.
l Espesor de la celda.
Cuando la concentracin C se expresa en moles/litro,
l en centmetros, la absortividad tendr unidades de
Litro
La
absorbancia
es
una
magnitud
mol cm .
adimensional.
Como los indicadores cido-base son compuestos
dbilmente cidos o bsicos, estn sujetos a un
equilibrio. Las concentraciones de la forma inica
P g i n a | 69
se somete el indicador.
En el caso particular y a modo de ejemplo, se
estudiar la sustancia Rojo de Metilo en solucin
acuosa, en donde se presenta una reaccin de
disociacin en equilibrio que se puede resumir de la
siguiente manera; en solucin acuosa cida el rojo de
metilo existe en la forma estructural resonante de
color rojo, la cual se puede representar de forma
simplificada como HMR . Ahora en medio bsico se
pierde un protn y cambia la estructura produciendo
una especie amarilla que puede representarse en
forma simplificada como MR . El rojo de metilo tiene
un rango de viraje situado entre el intervalo de pH de
(4.4 a 6.2).
(4)
MR H
Kd
Para
(5)
HMR
hallar
Kd
se
debe
determinar
las
concentraciones de estas especies en equilibrio. Se
proceder de la siguiente manera, con la solucin
problema (pH 5):
P g i n a | 70
P g i n a | 71
P g i n a | 72
E MR ( )
2
A2
l MR
Luego
se
procede
igual
con
la
la
la
la
1
la
Solucin de indicador pH = 1
E HMR( 1 )
E HMR( 2 )
Solucin de indicador pH = 9
E MR ( )
E MR (
2)
P g i n a | 73
longitud de onda correspondiente, como se muestra a
continuacin:
1
A1
Solucin de indicador pH = 5
Muestra problema
Asolprob( 1 )
pH ( conocido)
Asolprob( 2 )
pH ( conocido)
AHMR( 1 )
pH ( conocido)
AHMR( 2 )
pH ( conocido)
2
A2
(6)
AMR ( )
1
pH ( conocido)
(7)
AMR (
2)
pH ( conocido)
Asolprob( 1 )
pH ( conocido)
)l MR
2)
pH ( conocido)
(8)
(9)
P g i n a | 74
Kd
MR
HMR
MR H
HMR
(10)
3. PROCEDIMIENTO
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO, MATERIALES Y REACTIVOS
Espectrofotmetro y 3 celdas
Potencimetro
4. matraces aforados de 25 mL
2. matraces aforados de 100 mL
2. matraces aforados de 50 mL
2. pipetas graduadas de 10 mL
50 mL solucin NaOH 0.1 M
50 mL solucin HCL 0.1 M
Las sustancias problema asignadas por el
profesor. Solucin preparada de indicador de
concentracin 0.1 g/100mL.
3.2 PARTE OPERATIVA.
Preparacin de las soluciones a pH 1, 9 y 5
Solucin estndar
Se toma 1.5 mL de la solucin de indicador
dada, y se lleva a un baln aforado de 25 mL al
que se le agrega 10 mL de etanol al 95% y se
enrasa con agua destilada. Anotar la nueva
concentracin del indicador en esta solucin.
P g i n a | 75
Tabla 3.
Indicador
Rojo de metilo
fenolftaleina
Verde
de
bromocresol
Naranja de metilo
Azul de bromofenol
Intervalo de
viraje (pH)
Color de
HMR
Color de
4.2-6.2
8-10
3.8-5.9
rojo
incoloro
amarillo
amarillo
Rojo violeta
azul
3.1-4.4
6.2-7.6
rosa
amarillo
amarillo
azul
MR
P g i n a | 76
Tabla 3.
Concentracin de indicador (M)
1)
Solucin bsica de indicador (pH 9)
Solucin cida de indicador (pH
1 =
2 =
las
4. CLCULOS.
Calculo de absortividades de las soluciones acida
y bsica
P g i n a | 77
Conocida las absorbancias y las concentraciones
de las soluciones cida y bsica, se procede a
hallar las absortividades de las especies del
indicador rojo de metilo E HMR( 1 ) , E HMR ( 2 ) , E MR ( )
1
numeral 2.2.
Los valores hallados de las absortividades se
anotan en la Tabla 6.
Solucin de indicador pH = 1
Solucin de indicador pH = 9
Tabla 6.
1
E HMR( 1 ) =
E MR ( ) =
1
2
E HMR( 2 ) =
E MR (
2)
P g i n a | 78
Realizar una descripcin de cada una de las
soluciones especificando el color y pH.
Hallar el valor de la constante de equilibrio
experimental y compararla con el valor terico
reportado para el indicador seleccionado en la
prctica.
P g i n a | 79
EXPERIMENTO 8: ANLISIS
DE MEZCLAS BINARIAS
(COMPONENTES VOLTILES)
1. OBJETIVOS.
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Definir
las
propiedades
termodinmicas
involucradas en la presente prctica y sus
aplicaciones.
Determinar las temperaturas de ebullicin para
diferentes composiciones de las sustancias
problemas.
Graficar el diagrama temperatura de ebullicin
vs composicin con base en el componente ms
voltil (Teb. Vs Xms vol, Yms vol.).
Graficar la curva de equilibrio lquido vapor para
el componente ms voltil.
Hacer la curva de calibracin del sistema
asignado:
ndice
de
refraccin
vs
composicin molar de las sustancias.
2. ASPECTOS TERICOS.
La ecuacin fundamental:
dG SdT Vdp
(1)
P g i n a | 80
dG
G
dp
dG
dT
T p
dp T
Comparando estas dos ecuaciones:
(2)
S
T p
(3)
dG
V
dp T
(4)
0
dG Vdp G G Vdp
p
(5)
o bien:
p
G G 0 (T ) Vdp
p
(6)
P g i n a | 81
Donde G 0 es la energa de Gibbs de la sustancia a una
atmsfera de presin, la energa de Gibbs estndar,
que es una funcin de la temperatura.
Para fases gaseosas, el volumen depende de la
presin, y con un comportamiento ideal del gas, la
ecuacin (6) se transforma en:
p
nRT
G G 0 (T )
dp
RT ln 0
0 p
n
n
p
p
p
G G 0 (T )
Recordando que
obtenemos:
0 (T ) RT ln
(7)
G
, entonces de la ecuacin (7)
n
p
p0
(8)
i. puro i.mezcla
(9)
Por lo tanto:
i i0 (T ) RT ln pi
(10)
Donde:
p i : es la presin parcial del componente i en la
mezcla.
i0 (T ) : es el potencial qumico del componente puro a
una atmsfera de presin y a la temperatura T.
P g i n a | 82
Ahora bien, la presin parcial del componente i, sta
dado por la expresin:
p i xi . p
(11)
i i0 (T ) RT ln p RT ln xi
(12)
i i0 pura (T , p) RT ln xi
(13)
* A (l ) * A ( g ) A 0 (T ) RT ln
p *A
p0
(14)
A (l ) A ( g ) A 0 (T ) RT ln
pA
p0
(15)
P g i n a | 83
Combinando las dos ltimas ecuaciones:
A (l ) *A (l ) RT ln
pA
p*
(16)
p A x A . p *A
(17)
P g i n a | 84
solvente,
la
presin
de
vapor
viene
dada
adecuadamente por la ecuacin (17), en la vecindad
de x 1 , ver figura 2.
p A x A. p *A y
p B x B p B*
(17)
P g i n a | 85
p p B* ( p *A p B* ).x A
(18)
yA
pA
p
yB
pB
p
(19)
yA
x A . p *A
p B* ( p *A p B* ).x A
y yB 1 y A
(20)
P g i n a | 86
p *A . p B*
p *A ( p B* p *A ). y A
(21)
P g i n a | 87
molar de B. Si una mezcla lquida de composicin Xo
se calienta hasta una temperatura to la composicin
de la primera burbuja de vapor que se desprende
vendr dada por Yo. Como este vapor es ms rico en
el constituyente A que la mezcla de partida, el lquido
remanente se har ms rico en el constituyente B, y
siendo ste el menos voltil, el punto de ebullicin del
remanente lquido se elevar.
Si se contina la ebullicin sin dejar escapar vapor y
manteniendo la presin constante, la composicin del
lquido pasar, por ejemplo, de Xo hasta X1 y la del
vapor de Yo a Y1. A la temperatura t1, la totalidad
del vapor desprendido durante el calentamiento
tendr la misma composicin Xo que el lquido
original. Es decir que a t1 todo el lquido de partida se
habr convertido en vapor: X1 ser entonces la
composicin de la ltima gota de lquido que vaporiza.
Las posibles composiciones de equilibrio del vapor
estn comprendidas entre la del que est en equilibrio
con el lquido inicial (Yo) y la composicin igual a la
del lquido inicial (Y1 = Xo). El primer caso
corresponde a una cantidad infinitesimal de lquido
convertido en vapor cuya temperatura de equilibrio to
es denominada punto de burbuja. El segundo caso
corresponde al pasaje de todo el lquido inicial a la
fase vapor cuya temperatura de equilibrio t1 es
conocida como temperatura de roco, ya que si se
realiza el proceso inverso, es decir si se enfra una
mezcla gaseosa de composicin y1 , t1 ser la
temperatura en que aparece la primer gota de lquido.
3. PROCEDIMIENTO
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO
P g i n a | 88
P g i n a | 89
MATERIALES Y REACTIVOS
o
o
o
o
o
o
o
o
P g i n a | 90
sea una curva de calibracin para la
composicin (fraccin molar) vs ndice de
refraccin; as como hallando la fraccin molar
de la mezcla basndose en los datos de las
tablas densidad-temperatura-%masa de las
soluciones etanol agua.
3.3 REGISTRO DE DATOS.
Mezclas
Xetanol
Liquido
dliquido
Teb
Yetanol
Vapor
dvapor
agua
0
etanol
1
4. CLCULOS
Con base en los datos anteriores, determinar:
Hacer la grfica de punto de ebullicincomposicin.
Graficar la curva de equilibrio lquido-vapor del
sistema.
Hacer la curva de calibracin del sistema.
ndice de refraccin vs fraccin molar, densidad
vs fraccin molar.
P g i n a | 91
EXPERIMENTO 9:
DESTILACIN FRACCIONADA
1. OBJETIVOS.
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Definir
las
propiedades
termodinmicas
involucradas en la presente prctica y sus
aplicaciones.
Determinar el nmero de platos tericos en la
separacin de la mezcla asignada.
2. ASPECTOS TERICOS.
El trmino destilacin emplea algunas veces para
designar aquellos procesos en los que se evaporiza
alguno de los componentes de una mezcla, por
ejemplo, destilacin de agua. Sin embargo, esta
denominacin se aplica correctamente a aquellas
operaciones en las que la vaporizacin de una
mezcla, produce una fase de vapor que contiene
uno de los constituyentes en mayor cantidad y
se desea recuperar uno o ms constituyentes en
estado casi puro. As, la separacin de una mezcla
de agua y etanol en sus componentes es una
destilacin, mientras que la separacin de una
salmuera en sal y agua es una evaporacin.
La exigencia bsica para la separacin de los
componentes de una mezcla por destilacin es que la
composicin del vapor sea diferente a la composicin
del lquido el cual se encuentra en equilibrio. Si la
composicin del vapor es la misma que la del lquido,
el proceso de destilacin se puede llevar a cabo
P g i n a | 92
rompiendo ese punto de iguales composiciones.
Tericamente, la destilacin nunca producir la
separacin de un componente ciento por ciento puro,
pero si en un alto grado de pureza.
Los datos bsicos de cualquier destilacin son el
equilibrio entre las fases lquida y vapor del
sistema que se est separando, y el diagrama punto
de ebullicin-composicin.
P g i n a | 93
es ms rico en el componente ms voltil (A), tal
como lo sugiere el sentido comn. El diagrama
permite establecer, tanto la composicin del vapor en
el punto de ebullicin (a2), como el punto de
ebullicin
mismo,
o
sea
la
temperatura
correspondiente a la lnea de unin (a2 , a2 ).
En un experimento de destilacin el vapor es extrado
y condensado. Si el vapor del ltimo ejemplo es
extrado y condensado completamente, la primera
cada proporciona entonces una muestra de lquido de
composicin a3, ms rico en el componente ms
voltil que la muestra original. Adems el lquido
restante es ms rico en el componente menos voltil
y, por lo tanto el punto de ebullicin se desplaza hacia
valores mayores.
La destilacin fraccionada repite el ciclo de
ebullicin y condensacin varias veces.
Si el
condensado del ltimo ejemplo (de composicin a2,
pero ahora enfriado a la composicin a3) se recalienta
hierve a la temperatura T4 y da un vapor de
composicin a4, que es an ms rico en el
componente ms voltil. Este vapor es extrado y la
primera gota condensa en un lquido de composicin
a5 y el proceso vuelve a empezar. Repitiendo el
proceso se llega a un condensado que al final ser
virtualmente el componente ms voltil puro. Para
una mejor separacin, parte del componente ms
voltil se devuelve a la columna en forma de reflujo y
se define como:
La descripcin anterior se aplica a muchas de las
mezclas reales y las curvas punto de ebullicincomposicin se asemejan mucho a las de la figura 1,
sobre todo cuando la tendencia de las mezclas es a un
comportamiento ideal.
Las desviaciones de la idealidad, generan algunas
consecuencias en la destilacin. En la figura No 2,
P g i n a | 94
consideremos un punto de composicin a, el vapor
tiene la a misma composicin del lquido y, por tanto,
la destilacin tiene lugar sin ningn cambio adicional
de la composicin; la mezcla se llama mezcla
azeotrpica. Cuando se alcanza este punto la
destilacin no puede separar los lquidos, ya que el
condensado tiene la misma composicin de el lquido.
En el ciclo de fraccionamiento la composicin del
vapor se desplaza hacia la composicin azeotrpica,
pero es imposible concentrarlo ms a las condiciones
normales.
P g i n a | 95
P g i n a | 96
3. PROCEDIMIENTO
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO
P g i n a | 97
MATERIALES Y REACTIVOS
o
o
o
o
o
o
o
o
o
P g i n a | 98
una curva de calibracin (recta) determinando
solamente los ndices de refraccin del agua y
del etanol puros. Usando dicha curva se
determina la composicin de la fase vapor (o su
condensado) y de la fase lquida, a partir de
medidas de ndice de refraccin.
Otra medida indirecta es la de la densidad de la
solucin, por lo que se debe tener las tablas de
densidad, temperatura y % en masa. Al medir la
densidad y la temperatura se calcula el % en
masa, que luego se lleva a fraccin molar. As se
obtiene la composicin de las muestras del
destilado y del residuo
Tomar muestras cada 10 mL del residuo y del
destilado, para su anlisis.
Lo anterior se hace hasta que se alcance el
punto azeotrpico de la muestra si lo hay o
hasta que el ndice de refraccin del vapor sea
constante.
3.3 REGISTRO DE DATOS.
1
muestras
4
5
residuo
vapor
Temp. Ebullicin oC
Concentracin
destilado(Xd)
Concentracin Residuo
(Yr)
4. CLCULOS
Con base en la grfica equilibrio lquido-vapor,
calcular el nmero de platos tericos. Esta se
construye con datos tericos tomados de la
literatura.
P g i n a | 99
Determinar la composicin del azetropo y su
temperatura. Comparar este valor experimental
con el reportado en la bibliografa.
Determinar la AETP de la columna.
P g i n a | 100
EXPERIMENTO 10:
DISTRIBUCIN DE UN
SOLUTO ENTRE LIQUIDOS
NO MISCIBLES
1. OBJETIVOS.
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Estudiar el equilibrio de distribucin de un
soluto entre dos solventes no miscibles y su
estado de asociacin en cada fase.
Estudiar la eficiencia de un proceso de
extracciones sucesivas.
Determinar la constante de distribucin de un
soluto entre lquidos no miscibles.
Plantear los ensayos y mediciones pertinentes.
2. ASPECTOS TEORICOS.
Cuando dos fases liquidas se hallan mutuamente en
equilibrio, una sustancia disuelta (soluto) se
distribuir entre las dos, segn un equilibrio definido,
el cual se expresa por medio de la relacin de las
concentraciones del soluto en los dos solventes.
A condiciones de equilibrio y bajas concentraciones, la
distribucin de un soluto B entre dos solventes A
y C cumple la ley de distribucin de Nernst:
KC
A
Donde :
BC
BA
(1)
P g i n a | 101
KC =
constante
de
distribucin,
particin
BC
BA
KC
A
BC
BnA
(2)
P g i n a | 102
constante de distribucin, semejando a la ecuacin de
lnea recta, as obtenemos que:
LogBC nLogBA LogK C
(3)
Al graficar
vs LogBA se puede hallar los
LogBC
valores de la pendiente que corresponde a n el
grado de asociacin, y el intercepto con el eje que
corresponde al valor de LogK C .
A
Bn C
BA
(4)
LogBC
1
1
LogBA LogK C
n
n
A
(5)
Al graficar
vs LogBA se puede hallar los
LogBC
valores de la pendiente que corresponde a 1/n el
grado de asociacin y el intercepto con el eje que
1
LogK C .
corresponde al valor de
n
A
C. De la ley de distribucin de Nernst se deduce que
es ms eficiente la extraccin con varias porciones de
solvente que una sola del mismo volumen total. De
P g i n a | 103
esta ley se puede derivar una formula generalizada
que dar la cantidad de soluto que permanece sin
extraer en el solvente C despus de un numero
determinado de operaciones de extraccin con un
volumen dado de solvente A.
Si un volumen Vc de solvente C contiene una
cantidad inicial de soluto Xo y a este se le realizan
extracciones con un volumen VA de solvente A,
podemos calcular la cantidad de soluto Xn que
permanece en el volumen Vc despus de realizarle
n extracciones con un volumen de solvente A.
Utilizaremos la siguiente ecuacin, la demostracin de
esta ecuacin es exclusiva de los estudiantes a si
como su aplicacin segn el caso:
KVC
Xn Xo
KVC V A
(6)
P g i n a | 104
Graficar LogBC
vs LogBA . hallar la
constante de distribucin y el grado de
asociacin n.
Discutir los resultados.
Extracciones sucesivas
A un volumen de solvente C con una
concentracin conocida de soluto, se somete
a tres extracciones con volmenes iguales del
solvente A.
Se analizan las concentraciones de los tres
volmenes obtenidos del solvente A,
sumando los volmenes y hallando la
cantidad de soluto que se logro extraer. Este
valor se compara con el obtenido realizando
una sola extraccin con un volumen de A
igual a tres veces el volumen utilizado en las
extracciones anteriores.
Analizar y sacar conclusiones comparando
estos valores con el obtenido tericamente de
la ecuacin (6), para tres extracciones.
EQUIPO, MATERIALES Y REACTIVOS
5. Embudos de separacin de 100 mL
3. Matraces aforados de 100 mL
4. Erlenmeyer de 50 ml y 100 mL
2. Probeta de 25 mL
2. Pipeta volumtrica de 5 y 10 mL
5. Soporte, aros y pinzas
1. Bureta de 25 mL
1. Termmetro
Las sustancias problema asignadas
profesor.
por
el
P g i n a | 105
3.1 PARTE OPERATIVA.
Se dar el procedimiento para el sistema cido
actico entre agua y ter etlico. Las
determinaciones de la cantidad de soluto en
cada una de las fases se realiza por titulacin,
generalmente con hidrxido de sodio 0.5 N, el
indicador utilizado es fenoftaleina.
Tomamos cido actico 1N, como solucin
concentrada.
Depositar en los correspondientes embudos de
separacin (rotulados 1 al 4) 24 mL, 12 mL, 6
mL y 3 mL de esta solucin de cido actico 1N.
Luego a cada embudo se le agrega agua
necesaria hasta completar un volumen final de
24 mL. Tener presente que se cambia la
concentracin inicial de las soluciones.
A los anteriores embudos de separacin se les
agrega ahora 24 mL de ter etlico.
Agitar los embudos aproximadamente 20
minutos para asegurar equilibrio, abrir la llave
peridicamente para eliminar la presin que
pueden hacer saltar la tapa.
Dejar reposar los embudos para obtener las dos
fases completamente definidas que faciliten su
separacin.
Pasar cada una de las capas inferiores de los
embudos rotulados desde el 1 al 4, a
erlenmeyers pequeos debidamente rotulados,
evitar dejar pasar parte de la capa superior.
Titular todas las capas superiores e inferiores
por duplicado, tomando alcuotas de 5 mL.
Observar que en la fases acuosa la tonalidad al
titularse toma un color rosado caracterstico,
anotar el volumen de titulante; pero al titular la
fase orgnica esta no cambia de color, sino que
en el fondo se forma una solucin acuosa que
poco a poco comienza a cambiar hasta llegar a
una tonalidad rosada en la que se observa el
P g i n a | 106
punto final de titulacin. Anotar los valores de
los volmenes de titulante utilizado.
En el embudo rotulado como No 5, se realiza el
ejercicio de extracciones sucesivas. A este se
aaden 24 ml de solucin de cido actico 1N y
se agregan 8 ml de ter etlico. Agitar durante
20 minutos y dejar reposar para observar la
formacin de las dos capas.
Con cuidado
separar la capa inferior y llevarla a otro embudo
de separacin (embudo No. 6). La capa superior
(orgnica) se lleva a un Erlenmeyer rotulado
como fase orgnica extraccin sucesiva.
Nuevamente agregar 8 ml de ter etlico al
embudo No. 6, agitar y dejar reposar. Igual
como en el ensayo anterior con cuidado separar
la capa inferior y depositarla en un nuevo
embudo de separacin (embudo no. 7). La capa
superior
(orgnica)
se
lleva
al
mismo
erlenmeyer rotulado como fase orgnica
extraccin sucesiva donde ya exista un
volumen anterior. Repetir el procedimiento
nuevamente con otros 8 ml de ter etlico una
extraccin ms. Al final tomamos la fase acuosa
y la llevamos a un Erlenmeyer rotulado fase
acuosa Extraccin sucesiva. De la misma
manera en el Erlenmeyer fase orgnica
extraccin sucesiva se renen las tres capas
superiores de las extracciones. Titular el
contenido de los dos erlenmeyers y analizar los
resultados. Comparar con los valores obtenidos
en el ensayo del embudo No. 1, y con los
valores calculados con la ecuacin No. 6.
P g i n a | 107
P g i n a | 108
3.2 REGISTRO DE DATOS.
Tabla 1.
Embudo
Fase acuosa
(Vc ml)
Fase orgnica
(VA ml)
1
2
3
4
5
Tabla 2.
Embudo
fase acuosa
Volumen
alcuota
Volumen
titulante
Molaridad
Soluto
[B]c
Fase orgnica
Log[B]c
Volumen
alcuota
Volumen
titulante
Molaridad
Soluto
[B]A
Log[B]A
1
2
3
4
4. CLCULOS
Determinar las concentraciones del soluto en
cada capa de las extracciones.
Graficar y concluir sobre los valores de K y n
hallados para el sistema.
Determinar y concluir sobre los datos de la
extraccin nica y de las extracciones sucesivas.
Comparar los datos tericos y experimentales.
P g i n a | 109
EXPERIMENTO 11:
DEPENDENCIA DE LA
SOLUBILIDAD DE UN SLIDO
CON LA TEMPERATURA
1. OBJETIVOS
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
La presente prctica tiene como objetivo
estudiar el equilibrio slido-lquido y calcular el
calor diferencial de solucin.
2. INTRODUCCIN
Cuando una solucin est saturada con relacin a un
soluto existe un equilibrio, el cual puede plantearse
con la siguiente igualdad de potenciales qumicos para
el soluto:
2 T , P, X 2 2 solido T , P
(1)
2 T , P, X 2 2 T , P RT ln X 2
En la expresin (2)
estndar del soluto.
(2)
2 es el potencial qumico
P g i n a | 110
ln X
2solido
(3)
RT
RT 2
RT 2
T P
(4)
T
H
2m
T
T
P
que no es mas que la ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
La interpretacin del H m es constante sobre un
pequeo rango de temperatura se puede obtener la
siguiente ecuacin:
H m
ln X
1
R
(5)
1/T sea H m .
R
Si se toma como estado estndar del soluto en la fase
lquida, el soluto lquido puro a la temperatura y
presin del sistema y no como se hizo anteriormente,
es decir, al soluto en una solucin hipottica con una
concentracin igual a 1 pero con el comportamiento
P g i n a | 111
de solucin infinitamente diluida, entonces la ecuacin
(4) se convierte en:
H m l H m s H m fusin
ln X
T
RT 2
RT 2
P
(6)
Ps XPl
(7)
ln Ps
T
ln Pl ln X
T
T
(8)
P g i n a | 112
T
RT 2
RT 2
RT 2
(9)
H fusion
(10)
1 1
T T f
T
R ln B X B H m
C P ,m
ln
T
T
T f
f T
(11)
En esta expresin B es el coeficiente de actividad de
B, T f es la temperatura de fusin normal de B puro,
C P C P l T , P C P s T , P
P g i n a | 113
cuando el comportamiento de la solucin es ideal y el
trmino con CP puede despreciarse cuando la
disolucin no esta muy por debajo del punto de fusin
del soluto, asi obtenemos:
1 1
R ln X H m
T
f T
(12)
P g i n a | 114
debajo de los 28C necesitando de esta manera hielo.
Es recomendable que la velocidad del enfriamiento no
sea muy grande (no ms de un grado cada tres
minutos).
EQUIPO Y REACTIVOS
-
P g i n a | 115
4. CLCULOS
Calcule la solubilidad del cido benzoico en trminos
de su fraccin molar. Se puede asumir que la
densidad de las soluciones es de 1.0 g/cm3. Grafique
la solubilidad del cido benzoico contra la
temperatura. Grafique el logaritmo natural de la
solubilidad contra el recproco de la temperatura
absoluta. Obtenga la pendiente de la curva y calcule el
calor diferencial de solucin del soluto en el solvente.
En un anlisis debe tener muy claro la definicin de
calor diferencial de solucin. As, para la solucin de B
(soluto) en A, tenemos.
H m
H dif , B H m, B H m , B
n B T , P ,n A
P g i n a | 116
EXPERIMENTO 12:
EQUILIBRIO SLIDOLIQUIDO
1. OBJETIVO
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinar el diagrama de temperaturacomposicin
para
un
sistema
de
dos
componentes en equilibrio slido-lquido.
2. ASPECTOS TERICOS.
Para sistemas de dos componentes a determinada
presin
y
un
intervalo
de
temperaturas
correspondiente a la formacin de una o ms fases
slidas, el comportamiento ms sencillo lo presentan
aquellos sistemas para los que los lquidos son
totalmente miscibles entre si y para que las nicas
fases slidas que se pueden presentar son las formas
cristalinas puras de los dos componentes.
El sistema benceno-naftaleno es un ejemplo de este
tipo de sistemas. La similitud en sus estructuras los
hace completamente miscibles en fase lquida. El
diagrama se presenta en la siguiente grfica:
La lnea horizontal AB es la temperatura por debajo de
la cual no puede existir fase lquida. El punto E se
conoce como punto EUTECTICO y en el coexisten las
tres fases, lquido, naftaleno puro y benceno puro.
Aplicando la regla de las fases en este punto se tiene:
P g i n a | 117
F=CP+2
(1)
C = N de componentes = 2
P = N de fases = 3
F = grados de libertad
(2)
P g i n a | 118
cuando los dos componentes son parcialmente
solubles en la fase slida, por ejemplo el sistema
plata-cobre. Aparecen entonces nuevas regiones en el
diagrama correspondiente a Ag slido con Cu disuelto
y a Cu slido con Ag disuelto. Otra variacin se
presenta cuando los dos componentes muestran cierta
afinidad uno con el otro dando lugar a la formacin de
un compuesto en la fase slida. La formacin de estos
compuestos aparece con frecuencia en la formacin
de los hidratos.
Para estudiar estos sistemas de dos componentes en
el equilibrio slido-lquido se sigue el procedimiento
del anlisis trmico. El sistema se mantiene a presin
constante y se observa la temperatura del cambio de
fase durante el calentamiento o enfriamiento. Si se
sigue el procedimiento de enfriamiento, se deja
enfriar una muestra y su temperatura se registra en
funcin del tiempo. En una transicin de fase, se
transfiere calor y la rapidez de enfriamiento se
retarda,
mantenindose
la
temperatura
aproximadamente constante como lo muestra la figura
2.
La temperatura de la transicin es obvia y puede
utilizarse para obtener los puntos del diagrama
composicin-temperatura.
Este
mtodo
es
particularmente til para transiciones slido-slido
donde por simple inspeccin visual de la muestra no
puede determinarse la temperatura de la transicin de
fase.
En la prctica los estacionamientos de temperatura no
son tan obvios como lo muestra la figura 2.
Curvas de enfriamiento tpicas para una mezcla de
dos lquidos A y B se presenta en la figura 3.
P g i n a | 119
P g i n a | 120
P g i n a | 121
haciendo uso de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y
la figura 4. Para el equilibrio slido-vapor (ver lnea
del slido figura 4).
ln
PX H msub 1 1
PA
R TA T
(3)
Pl
H mV
PA
R
1 1
TA T
(4)
PX
X A 1 X B
Pl
(5)
P
H V
PX
P
ln X ln l ln 1 X B
PA
Pl
PA
R
1 1
TA T
(6)
P g i n a | 122
H sub H V
R
ln 1 X B
H f
RT AT
1 1
TA T
(7)
T f ; T f TA T
(8)
RT A2
RT A2
ln 1 X B TA
H A
H A
X2
X B B .....
2
(9)
RTB2
RTB2
T TB
ln X B TB
H B
H B
1 X B
...... (10)
1 X B
2
P g i n a | 123
P g i n a | 124
termmetro en la mezcla. Se deja enfriar en un bao
de agua con agitacin permanente y registrando datos
de temperatura y tiempo cada 30 segundos. El
procedimiento se repite para cada una de las mezclas
y tambin para los componentes puros.
Si el sistema que se est empleando es lquido a
temperatura ambiente, se introduce el termmetro y
el agitador en el tubo de ensayo y este se coloca en
un bao de hielo. Si los puntos de fusin son muy
bajos se debe emplear un bao refrigerante.
MATERIALES Y REACTIVOS
-
4. CLCULOS
Construya una grfica de enfriamiento para cada una
de las mezclas y de los compuestos puros. Determine
de ellas las temperaturas correspondientes a la
transicin de fase y al punto eutctico.
Construya una grfica de temperatura versus fraccin
molar con los datos obtenidos en las curvas
anteriores.
Calcule los H de fusin de los compuestos A y B a
partir de la pendiente de las curvas deL inverso de la
temperatura
versus
logaritmo
natural
de
la
composicin para cada componente.
P g i n a | 125
Con los H calculados o los reportados en la literatura
y con las ecuaciones (9) y (10) trace las curvas
ideales. Compare el punto eutctico de la curva
experimental con la terica.
P g i n a | 126
F CP2
donde: F = grados de libertad
C = numero de componentes
P = fases involucradas.
P g i n a | 127
Esta ecuacin se utiliza cuando el sistema en
equilibrio esta influenciado por la temperatura, la
presin y la concentracin.
Si el experimento se realiza a presin y temperatura
constante la ecuacin se reduce a:
F CP
Ahora el clculo de los grados de libertad para un
sistema de tres componentes, a presin y
temperatura constante cuando se forman dos fases
liquidas en equilibrio, con un soluto soluble en los dos
lquidos, entonces la ecuacin de fases se reduce a la
siguiente forma:
F 3 2 1
Esto significa que solo es necesario especificar la
concentracin de un componente para determinar el
estado del sistema, ya que las otras composiciones las
podemos averiguar utilizando el diagrama triangular
de fases.
Se han propuesto varios esquemas para representar
diagramas de equilibrio de tres componentes. Uno de
ellos es el triangulo equiltero sugerido por stokes y
Roozeboom. En este mtodo cada vrtice del triangulo
representa
el
100%
de
un
componente
(representando un componente puro). Como ejemplo
observemos el sistema cido actico, agua y
triclorometano (cloroformo).
El cido actico y el agua son dos especies totalmente
miscibles entre si. Es decir, con independencia de las
proporciones empleadas, el resultado de mezclar
estos dos componentes es siempre una disolucin
homognea. Lo mismo ocurre con el sistema formado
por el cido actico y el triclorometano (cloroformo).
Cualquiera que sean las proporciones empleadas,
P g i n a | 128
estos dos componentes son totalmente miscibles y por
tanto forman una disolucin homognea.
La condicin para que dos especies sean totalmente
miscibles es que sus molculas tengan naturalezas
similares. Siendo as, el nuevo sistema formado por
una disolucin, en las que las molculas de una
especie estn rodeadas por las de la otra, esta
favorecido
termodinmicamente
frente
a
la
permanencia de los dos sistemas iniciales por
separado.
El sistema formado por agua y triclorometano es
totalmente
diferente.
Estos
componentes
son
prcticamente inmiscibles, lo que quiere decir que
cuando se mezclan no se disuelven el uno en el otro
(ver Figura 1). La naturaleza de sus molculas es muy
distinta y se repelen. Como resultado los dos lquidos
se mantienen separados formando dos fases
diferentes. Es decir, termodinmicamente resulta ms
estable mantener los dos sistemas por separado que
constituir un hipottico nuevo sistema en el que las
molculas de una especie estn rodeadas por las de la
otra.
P g i n a | 129
Supongamos que a una mezcla bifsica formada por
agua y triclorometano se le aade un poco de cido
actico. Como el cido actico es soluble en ambas
especies, se disuelve en las dos fases. Estas
permanecen inmiscibles, sin embargo se ha dado un
cambio cualitativo importante. Ahora las fases no
estn constituidas por componentes puros, sino que
ambas son disoluciones de dos componentes que
contienen uno en comn, el cido actico, en
concentraciones muy pequeas.
Si continuamos aadiendo cido actico, las fases se
van haciendo cada vez mas concentradas en este
componente. A nivel molecular, en la fase inicial
formada por triclorometano, cada vez existen ms
molculas de esta especie rodeadas por las de cido
actico. Algo similar ocurre en la fase acuosa donde
los iones acetato se distribuyen entre molculas de
agua.
Alcanzada una concentracin lmite de cido actico,
el sistema sufre un cambio sustancial y pasa de ser
bifsico, a estar constituido por una sola fase (ver
figura 2). Este hecho se explica porque las molculas
de triclorometano y las de agua, se mantiene alejadas
entre si, separadas por una extensa regin de iones
acetato.
El
nuevo
sistema
constituye
una
configuracin termodinmicamente ms estable que la
presentada por ambas disoluciones por separado.
Si se representan en un diagrama triangular, en
trminos de porcentaje en masa las concentraciones
de los tres componentes correspondientes al instante
en el que el sistema se transforma en una sola fase,
se obtiene la curva de solubilidad o binodal (ver
Figura 3). En esta el rea que queda por debajo de
esta curva representa a todas las mezclas de estos
tres componentes, que dan lugar a dos fases. El rea
que queda por encima, representa por lo tanto, las
P g i n a | 130
proporciones que una vez mezcladas dan sistemas
homogneos con una sola fase.
P g i n a | 131
P g i n a | 132
sobre las proporciones de los componentes cuya
mezcla da lugar a dos fases diferentes. Una de las
fases es rica en agua por lo que se denomina fase
acuosa. La otra es rica en triclorometano y se
denomina
fase
orgnica.
Ambas
fases
son
transparentes, sin embargo, en un sistema bifsico,
se observa la existencia de una frontera fsica que las
mantiene separadas, una sobre la otra. La densidad
del agua a 20C es de aproximadamente 1 g/mL
mientras que la del triclorometano es de 1.48 g/mL.
Con esta informacin se observa la posicin de las dos
fases, donde la ms pesada se sita en la capa
inferior y la ms liviana en la superior.
Imagine que mezcla las proporciones dadas por el
punto K de la figura 5. . Como est incluida dentro
del rea limitada por la curva de solubilidad, esta
mezcla origina dos fases. La fase situada en la zona
superior es rica en agua pero contiene tambin
triclorometano y cido actico, su composicin esta
dado por el punto K*. La fase inferior es rica en
triclorometano, pero contiene tambin agua y cido
actico, su composicin viene dada por el punto *K.
Los puntos *K y K*, se sitan en los extremos de
una recta que pasa por el punto K . Esta lnea se
denomina Lnea de Reparto o de Unin. Las lneas de
reparto se obtienen experimentalmente y no existe
una metodologa terica, a partir de la cual, se
puedan calcular. Todo punto de la regin que queda
por debajo de la curva de solubilidad, da lugar a una
lnea de reparto. Estas no tienen por que ser paralelas
entre si ni a la base del triangulo, la inclinacin de
esta lnea indica la mayor concentracin del cido
actico en la fase acuosa que en la fase orgnica, en
este caso.
P g i n a | 133
3. PROCEDIMIENTO
3.1 PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO, MATERIALES Y REACTIVOS
5. Erlenmeyer de 100 mL con tapn
1. Erlenmeyer sin tapn de 100 mL
3. Embudo de decantacin de 50 mL
2. Probeta de 25 mL
2. Pipeta graduadas de 5 y 10 mL
5. Soporte, aros y pinzas
3. Bureta de 25 mL
Las sustancias problema asignadas por
profesor.
el
P g i n a | 134
Embudo
1
Embudo
2
P g i n a | 135
Tape ambos embudos, agtelos durante 10
minutos y djelos reposar otros 15 minutos.
Con el embudo 1, se calcular la lnea de
reparto 1, y con el embudo 2 la lnea de reparto
2.
Entretanto, disponga de una solucin de NaOH
1 N y fenolftaleina como indicador.
Separe las capas de los embudos, operando del
siguiente modo. Abra la llave del embudo No 1 y
vierta el contenido de la capa inferior en un
erlenmeyer, teniendo cuidado de cerrar la llave
antes de acceder a la interfase. Deseche la
regin inmediatamente anterior y posterior a la
interfase. La fase superior virtala en otro
erlenmeyer rotulado.
Proceda de la misma manera con el embudo No
2, rotulando los erlenmeyer que en este proceso
se utilicen. No vaya a confundir los erlenmeyer
de los embudos 1 y2.
Lleve 5 mL de cada capa, a un erlenmeyer
pesado de 50 mL, determine el peso exacto
de la alcuota y antelo. Titule con la solucin
de NaOH, usando fenolftaleina como indicador.
anote los volmenes consumidos de esta.
3.3 REGISTRO DE DATOS.
Tabla 1.
Composicin de las muestras preparadas para la curva de
solubilidad.
muestra
1
2
3
4
5
Densidad
triclorometano
(d:
)
Volumen
triclorometano
(mL)
Densidad Ac.
Actico
(d:
)
Volumen Ac.
Actico
(mL)
Densidad Agua
(d:
)
Volumen agua
(mL)
P g i n a | 136
Tabla 2.
Composicin en peso al aparecer la turbidez en cada una de las
muestras
muestra
Gramos triclorometano
(g)
Gramos de Ac.
Actico
(g)
Gramos de
agua
(g)
1
2
3
4
5
Tabla 3
Porcentaje en peso de los componentes en cada muestra
muestra
% triclorometano
% Ac. Actico
% agua
1
2
3
4
5
Tabla 4.
Recopilacin de datos de las lneas de reparto o unin
Muestra
capa
embudo
1
embudo
2
Inferior
Superior
Inferior
superior
Peso de la
alcuota en
Gramos
Volumen
NaOH
gastados
(mL)
Gramos
Ac. Actico
en la alcuota
% en peso
de
Ac. Actico en cada
capa
4. CLCULOS
Sabiendo que cada equivalente de NaOH
consume un equivalente de cido actico de la
muestra, realice los clculos pertinentes para
obtener el nmero de gramos de cido actico
en cada capa, as como los porcentajes en peso
de este componente. Anote los resultados en la
tabla 4.
P g i n a | 137
Usando los datos de la tabla 1. realice los
clculos que sean necesarios para completar las
tablas 2 y 3.
Con los datos de la tabla 3. represente en el
diagrama triangular los puntos de la curva de
solubilidad.
Con los datos de la tabla 4. trace en el mismo
diagrama,
las
rectas
de
reparto
correspondientes a las muestras de los embudos
1 y 2.
P g i n a | 138
P g i n a | 139
III
QUMICA DE
SUPERFICIES
EXPERIMENTOS
14. adsorcin desde una Solucin.
15. Determinacin de la Tensin Superficial por el
Mtodo del Peso de la Gota.
P g i n a | 140
EXPERIMENTO 14:
ADSORCIN DESDE UNA
SOLUCION
1. OBJETIVO
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Estudiar la adsorcin del cido oxlico y el azul
de metileno por carbn activado desde una
solucin acuosa para determinar las ecuaciones
y las constantes de Langmuir y Freundlich.
2. INTRODUCCIN
Muchos casos de adsorcin de sustancias disueltas en
slidos pueden ser formulados por la ecuacin
propuesta para la isoterma de adsorcin por
Langmuir:
x
ac
m l bc
(1)
P g i n a | 141
determinar el grado de adsorcin en cada caso.
Obviamente, la cantidad adsorbida en cada caso es
proporcional a la concentracin.
La curva de adsorcin se grafica con estos datos.
La ecuacin para la isoterma de adsorcin puede ser
escrita de la forma
c
l b
c
x a a
m
(2)
propuesta por
(3)
x
n log c log k
m
(4)
P g i n a | 142
La ecuacin de reaccin en la titulacin de este
experimento es:
1
0
50
2
10
40
3
20
30
4
30
20
5
40
10
6
45
5
P g i n a | 143
Cuando el equilibrio se ha alcanzado se drena una
bureta, se lava y se purga con una pequea porcin
de KMnO4 y se llena con esta misma solucin.
PRECAUCIN: El permanganato de potasio es un
oxidante muy fuerte y puede quemar la piel y la ropa.
Lave con abundante agua si entra en contacto con la
piel.
Cuando el equilibrio se alcanza, filtre cada solucin y
recoja en un beacker seco y a temperatura ambiente.
Pipetear 10 mL del filtrado de las soluciones 1, 2 y 3;
20 mL de la solucin 4 y 40 mL de las soluciones 5 y
6.
Titular las seis muestras al igual que 10 mL de la
solucin de cido oxlico como blanco. Siga los pasos
que se enuncian a continuacin:
1. Adicione 10 mL de cido sulfrico 2 M a la
muestra.
2. Coloque la muestra en la plancha de
calentamiento y agite.
3. Caliente hasta cerca de los 80 C despus de
agregar una pequea porcin de KMnO4. Cuando
la solucin este a la temperatura se puede
proceder a la titulacin. Titule hasta la primera
formacin de un color rosado permanente.
4. Tabule todas las lecturas.
5. Tenga cuidado con las soluciones 5 y 6, son las
que requieren mucho menos KMnO4 para
alcanzar el punto final.
MATERIALES
P g i n a | 144
4. CLCULOS
Construya una tabla como se indica.
Muestra
Concen
Inicial
Concen
final
Log c
Dif en concen
g
H2C2O4
adsorbido
x/
m
Log
x/m
1
2
3
4
5
6
m
g carbon activado
c/x/
m
P g i n a | 145
concentrac ion
c
xm
x m
final
P g i n a | 146
Nmero del frasco
Volumen Agua (mL)
Volumen de AM
1
0
50
2
10
40
3
20
30
4
30
20
5
40
10
6
45
5
Concen
Inicial
Concen
Final
Log c
Dif en concen
g
AM
adsorbido
x/
m
Log
x/m
1
2
3
4
5
6
x g azul de metileno
m
g carbon activado
c/x
/m
P g i n a | 147
concentrac ion
c
xm
x m
final
P g i n a | 148
EXPERIMENTO 15:
DETERMINACIN DE LA
TENSIN SUPERFICIAL
POR EL MTODO DEL PESO
DE LA GOTA
1. OBJETIVO
El objetivo de la presente prctica es que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinar las tensiones superficiales del etanol
y de agua adems de una solucin con una
elevada concentracin de un electrolito fuerte
(NaCl), as como realizar una medida de la
disminucin en la tensin superficial del agua
cuando se le aade como soluto un detergente
comercial (mezcla de tensoactivos aninicos y
no inicos) y un tensoactivo aninico como el
dodecilbencenosulfonato sdico.
2. ASPECTOS TERICOS.
Quin no ha invertido algunos minutos de su vida en
observar cmo el agua se acumula en el extremo de
un grifo, formando gotas que caen sucesivamente?.
Inicialmente,
puede
observarse
una
pequea
superficie ovalada. Despus, a medida que el agua se
acumula, esta superficie va tomando forma esfrica y
finalmente cae.
Se observa que las gotas siempre caen cuando
alcanzan un determinado volumen. Es decir, no caen a
veces gotas pequeas y luego gotas grandes. Si el
P g i n a | 149
flujo de agua se mantiene constante, es un hecho que
las gotas desprendidas tienen siempre el mismo
tamao.
Si en vez de agua, el grifo diera alcohol, la gotas se
desprenderan antes y su volumen sera notablemente
ms pequeo.
La explicacin que justifica el hecho de que lquidos
diferentes generen gotas de distinto tamao, reside
en la misma explicacin que justifica que algunos
insectos puedan caminar sobre la superficie del
agua. La misma que argumenta el uso de servilletas
de papel como absorbente, y la que igualmente
explica porqu la sabia accede desde las races hasta
las hojas y porqu el detergente sirve para lavar.
La explicacin de todos estos fenmenos reside en
una propiedad que tienen todas las sustancias que
presentan un lmite en su extensin, una frontera que
la separe de otra fase diferente. Esta propiedad se
denomina Tensin Superficial.
Analicemos la estructura microscpica de la gota de
agua. En ella podemos distinguir entre el volumen que
constituye su interior y la superficie que delimita su
forma. En el agua, al igual que ocurre en todos los
lquidos, las molculas establecen interacciones
atractivas que las mantienen cohesionadas. De hecho
si no existiesen estas fuerzas, nuestro sistema no
sera lquido sino gaseoso. Estaramos hablando de un
gas ideal.
En el interior, una molcula de agua est rodeada de
otras de su misma especie. Como se ilustra en la
figura 1, las interacciones se distribuyen en todas las
direcciones sin existir ninguna privilegiada. Sin
embargo en la interfase que limita la gota y la separa
del aire, la situacin es diferente. Una molcula de
agua que ocupe cualquier posicin de esta superficie,
P g i n a | 150
no tiene a otras sobre ella, lo que significa que no
est sometida a interacciones con otras molculas de
agua, ms all de la interfase.
En consecuencia se da una asimetra en la distribucin
de interacciones y la aparicin de una fuerza
resultante neta que apunta hacia el interior de la gota.
Figura 1
En trminos de estabilidad, una molcula de agua se
encuentra en una situacin mucho ms favorable
cuando se encuentra en el interior que cuando se
encuentra en la interfase. Esto es as porque debido a
la fuerza resultante que apunta hacia el interior, el
acceso de molculas internas hacia la superficie
corresponde con un proceso energticamente costoso.
Y es que para vencer esta fuerza, el sistema debe
consumir parte de su energa interna en realizar el
trabajo necesario para llevarla hasta all.
Evidentemente si acceden un nmero determinado de
molculas hasta la superficie, sta se vera
incrementada. El trabajo necesario dW, para
incrementar en dA la superficie de la gota se calcula
como,
dW dA
Donde,
P g i n a | 151
2
m
m
m2
N
J
Es decir, 1 2 equivale a 1 . En estas unidades, las
m
m
tensiones superficiales de la mayor parte de los
lquidos son del orden de las centsimas o las
N
milsimas. Por ello, en vez de emplear , se utiliza el
m
mN
submltiplo
, que se lee como mili-newton por
m
metro. Segn estas unidades, la tensin superficial se
puede expresar como fuerza por unidad de longitud.
Veamos porqu.
Imagine que disponemos de dos globos exactamente
iguales y que lo inflamos hasta alcanzar volmenes
diferentes. Evidentemente el globo de mayor volumen
soporta una tensin superior a la del otro. Ahora
imagine que nos disponemos a efectuar un corte de
igual longitud en sus superficies.
Cmo sern la fuerzas de cohesin que deberamos
aplicar en ambos globos a lo largo de la longitud del
corte, para que las superficies no se separen?.
Lgicamente ser mayor en el globo de mayor
volumen, puesto que la tensin a la que est sometida
su superficie, es superior a del globo ms pequeo. En
P g i n a | 152
este ejemplo queda reflejado cmo la tensin
superficial puede medirse en unidades de fuerza por
longitud.
Volviendo a la gotas, cmo se justifica en trminos
de tensin superficial, que las gotas de alcohol que se
desprenden del grifo, sean ms pequeas que las de
agua?. Hemos afirmado que en todos los lquidos
existen interacciones moleculares o inicas que los
mantienen cohesionados. Estas fuerzas son de
magnitud diferente para cada lquido y en el caso del
agua, son sustancialmente elevadas en relacin con
las de otros lquidos, ya que en su seno se establecen
unas
interacciones
relativamente
intensas
denominadas puentes de hidrgeno.
En el alcohol, las interacciones moleculares son
bastante menos intensas y como consecuencia la
tensin superficial tambin es relativamente pequea
en relacin con la del agua. A medida que la gota
acumula lquido, sobre ella se aprecian dos fuerzas
verticales de sentido opuesto. Por un lado el peso
(mg) que apuntando al centro de la tierra trata que la
gota caiga. Por otra parte la tensin superficial, que al
igual que la superficie del globo, mantiene
cohesionado el contenido de la gota. Esta fuerza que
apunta en sentido contrario al peso, est aplicada a lo
largo de la curva cerrada de contacto entre la gota y
el grifo, y corresponde a la tensin superficial (vase
figura 2).
Como el agua tiene una tensin superficial
relativamente elevada, la masa de agua necesaria
para que el peso de la gota supere en una cantidad
infinitesimal a la tensin superficial, es relativamente
grande. Sin embargo, la cantidad de masa de alcohol
requerida para que el peso de la gota supere su
tensin superficial es menor. Por ello, en el momento
en que se desprenden, las gotas de agua son de
mayor volumen que las de alcohol.
P g i n a | 153
F
m g
m g
V g
L 2 r 2 r
2 r
(1)
P g i n a | 154
Figura 2
La parte superior de la gota en formacin,
corresponde con un cuello cilndrico, mecnicamente
poco estable. Debido a la existencia de este cuello, se
observa que slo se desprende de la gota en
formacin una pequea porcin, pudiendo quedar
hasta un 40% del lquido adherido al capilar para
entrar a formar parte de la siguiente gota. Para
compensar este efecto se incorpora la funcin . Su
valor depende de la relacin entre el radio externo del
capilar y la raz cbica del volumen real de la gota
r
desprendida ( 1 / 3 ) y sus valores pueden calcularse
V
por la expresin emprica de Harkins y Brown
(apndice 1).
Tensoactivos
Se dice que una sustancia es un agente tensoactivo o
surfactante cuando da lugar a un descenso
significativo en la tensin superficial de un lquido. Los
tensoactivos ms efectivos (jabones, detergentes y
colorantes), presentan en su estructura molecular,
una parte hidroflica y otra hidrfoba.
Generalmente, la parte hidroflica es un grupo inico,
ya que los iones suelen presentar una fuerte afinidad
por el agua, motivada por su atraccin electrosttica
hacia sus dipolos. La parte hidrfoba suele consistir en
una larga cadena hidrocarbonada, una estructura muy
parecida a la de las grasas y parafinas, hacia las que
P g i n a | 155
experimenta atraccin. Se clasifican en aninicos,
catinicos y no inicos segn la carga de la parte
hidroflica. En la siguiente tabla se pueden ver algunos
ejemplos de las tres clases.
P g i n a | 156
La primera gota debe formarse lentamente y
despreciarse sta y las siguientes, hasta obtener un
rgimen estacionario de cada.
Metodologa del proceso
Calibracin de las buretas con agua purificada.
expresin,
d agua
Donde,
(30.0658 7.48 10 3 T )
30
(2)
P g i n a | 157
rbureta(1)
P g i n a | 158
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y
rbureta()
/V1/3 , y
rbureta() .
Determinacin de la tensin
disolucin de NaCl 1M.
superficial
de
una
rbureta()
/V1/3 y
rbureta() .
P g i n a | 159
Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 ml.
rbureta()
/V1/3
rbureta() .
rbureta()
/V1/3
rbureta() .
P g i n a | 160
MATERIAL Y REACTIVOS
2 Vasos de precipitados de 100 ml.
2 Vasos de precipitados de 250 ml.
3 Matraces Erlenmeyer de 100 ml.
1 Matraz aforado de 100 ml.
1 Picnmetro.
2 Buretas de 25 ml.
1 Probeta de 100 ml.
1 Varilla de vidrio.
10 g Detergente comercial (jabn lquido)
30 mL de etanol absoluto.
30 mL de solucin de NaCl al 10% en peso.
Agua destilada.
10 g de dodecilbencenosulfonato sdico.
4. CLCULOS:
Realice las operaciones necesarias para calcular r
Bureta ( ) / V1/3, f y g para cada una de las
determinaciones
y
antelas
en
las
tablas
correspondientes, expresando los datos de tensin
mN
superficial en
.
m
r
Funcin de ajuste entre 0.3 1 / 3 1.2 (en lnea
V
continua en la figura): se puede calcular por medio
de la ecuacin siguiente,
r
V 1/ 3
P g i n a | 161
FUNCIN DE AJUSTE DE HARKINS Y BROWN
P g i n a | 162
Vuelva a pesar y calcule por diferencia la masa de
P g i n a | 163
P g i n a | 164
P g i n a | 165
IV
FENMENOS DE
TRANSPORTE Y
ELECTROQUIMICA
EXPERIMENTOS.
16. Determinacin de la Viscosidad de los Lquidos.
17. Electroqumica.
18. Determinacin del Nmero de Transporte por el
Mtodo de Hittorf
19. Determinacin del Nmero de Transporte por el
Mtodo de Frontera Mvil.
20. Entropa y Energa Libre de Mezclas.
21. Potenciales de Electrodo.
P g i n a | 166
EXPERIMENTO 16:
DETERMINACIN DE LA
VISCOSIDAD DE LOS
LQUIDOS
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinacin de la viscosidad de un liquido a
una temperatura determinada.
Determinacin del efecto de la temperatura
sobre la viscosidad de los lquidos.
Para la consecucin de estos objetivos se utilizar un
viscosmetro de Ostwald.
2. ASPECTOS TEORICOS.
2.1 CONCEPTOS GENERALES
Una propiedad general de un fluido (lquido o gas) es
que a la aplicacin de una fuerza tangencial que
produce un flujo en el mismo, se le opone una fuerza
proporcional al gradiente en la velocidad de flujo. Este
fenmeno se conoce como viscosidad. Consideremos
dos placas paralelas de rea A separadas por una
distancia D como se indica en la figura. Es
conveniente imaginar que D es pequea en
comparacin con cualquier dimensin de las placas
para evitar el efecto de borde. Entre las placas hay
sustancia fluida uniforme. Si una de las placas se deja
en reposo mientras la otra se mueve con velocidad
uniforme vo en una direccin paralela a su propio
plano, en condiciones ideales el fluido sufre un
P g i n a | 167
movimiento deslizante puro y se crea un gradiente de
velocidad de flujo de magnitud vo/D en el mismo.
P g i n a | 168
La constante de proporcionalidad se llama
coeficiente de viscosidad del fluido, o sencillamente la
viscosidad del mismo. La unidad de la viscosidad en el
dina s
sistema c.g.s. es el poise, equivalente a una
.
cm 2
Las viscosidades de los lquidos comunes son del
orden de un centipoise (cP); a 20 C, la viscosidad del
agua es 1.0 cP; la del ter etlico es 0.23 cP, y la de
glicerina de 830 cP (8,3 poises). La viscosidad del
asfalto a la temperatura ambiente es del orden de
1010 poises, y la viscosidad del vidrio (que es un
lquido sobreenfriado) es 10 elevado a una potencia
muchas veces mayor. Las viscosidades de los gases
son del orden de 100 a 200 P. La viscosidad de los
lquidos y de los slidos blandos disminuye con el
aumento de la temperatura, en tanto que la de los
gases aumenta al aumentar la temperatura. Las
viscosidades de todas las sustancias son virtualmente
independientes de la presin a las presiones
ordinarias, pero cambian a presiones muy elevadas y
en los gases tambin a presiones muy bajas.
Viscosmetro de Ostwald
El mtodo ms sencillo para medir viscosidades es
mediante un viscosmetro de Ostwald (vase Figura).
En este tipo de viscosmetros son generalmente
construidos en vidrio, se determina la viscosidad de
un lquido midiendo el tiempo de flujo (t) de un
volumen dado (V) del lquido en un tubo capilar bajo
la influencia de la gravedad. Para un fluido
virtualmente incompresible, como un lquido, este
flujo est gobernado por la ley de Poiseuille de la
forma:
dV ( p1 p2 ) r 4
Q
dt
8 L
P g i n a | 169
Donde: dV/dt es la velocidad de flujo del lquido a lo
largo de un tubo cilndrico, de radio r y de longitud L,
y (p1 p2) es la diferencia de presiones entre los dos
extremos del tubo. Dado que (p1 p2) es
proporcional a la densidad del lquido en estudio, se
puede demostrar que para un volumen total dado de
un lquido:
.
V ( r 4 )P
,
t
8 L
Donde es la viscosidad del fluido
Q
( r 4 P)t
,
8 V L
K* t
P g i n a | 170
La viscosidad cinemtica del fluido se calcula por la
relacin
K* t
Termstato.
Viscosmetro de Ostwald.
Cronmetro.
P g i n a | 171
Erlenmayers.
Pipetas volumtricas.
Solucin de Sacarosa (azcar) al 10% en
peso.
Etanol absoluto.
Propanol puro.
Agua destilada.
Solucin de NaCl al 10% en peso
EQUIPO
Viscosmetro de Ostwald (flujo reverso) ver
Figura
Constantes del viscosmetro Cannon- Fenske
No 100
Temperatura
Bulbo C
Bulbo D
2
C
mm
mm 2
,
, (cSt/s)
s2
s2
(cSt/s)
40C
0.01345
0.01073,
100C
0.01354
0.01081
Las constantes del viscosmetro para otras
temperaturas se obtienen por interpolacin o
extrapolacin.
mm 2
Para obtener la viscosidad cinemtica en
s
centistokes (cSt), multiplique el tiempo de flujo
en segundos por la constante del viscosmetro.
Para obtener la viscosidad dinmica en
centipoise (cP), multiplique la viscosidad
cinemtica hallada anteriormente
por
la
densidad del liquido (g/mL).
El viscosmetro a utilizar es de flujo reverso
como se aprecia en la Figura. Se observa todas
sus partes de manera detallada.
P g i n a | 172
P g i n a | 173
Pase aproximadamente 20 mL del lquido a analizar
P g i n a | 174
4. CLCULOS
Llene las tablas con los datos obtenidos en los
ensayos previos.
Liquido problema
Temperatura
del bao
termostatado
C
Constante
de
viscosidad (
) para el
bulbo C
mm
s2
Constante de
viscosidad (
K * ) para el
Densidad de
la solucin
(g/mL)
bulbo D
mm 2
s2
Solucin
de
sacarosa al 10%
Etanol absoluto
Propanol
absoluto
Agua destilada
Solucin de NaCl
al 10%
P g i n a | 175
Ensayo
Bulbo C
t Tiempo de flujo
(segundos)
Bulbo D
t Tiempo de flujo
(segundos)
1
2
3
tprom-C=
BULBO
tprom (seg)
Constante
de
viscosidad
tprom-D=
Viscosidad
cinemtica
(cSt)
(K )
C
D
Densidad
de la
solucin
(g/mL)
Viscosidad
dinmica
(cP)
tprom-C=
tprom-D=
etanol absoluto
Ensayo
Bulbo C
t Tiempo de flujo
(segundos)
Bulbo D
t Tiempo de flujo
(segundos)
1
2
3
tprom-C=
BULBO
tprom (seg)
Constante
de
viscosidad
*
(K )
C
D
tprom-D=
Viscosidad
cinemtica
(cSt)
Densidad
de la
solucin
(g/mL)
Viscosidad
dinmica
(cP)
tprom-C=
tprom-D=
propanol absoluto
P g i n a | 176
Ensayo
Bulbo C
t Tiempo de flujo
(segundos)
Bulbo D
t Tiempo de flujo
(segundos)
1
2
3
tprom-C=
BULBO
tprom (seg)
Constante
de
viscosidad
tprom-D=
Viscosidad
cinemtica
(cSt)
(K )
C
D
Densidad
de la
solucin
(g/mL)
Viscosidad
dinmica
(cP)
tprom-C=
tprom-D=
Bulbo C
t Tiempo de flujo
(segundos)
Bulbo D
t Tiempo de flujo
(segundos)
1
2
3
tprom-C=
BULBO
tprom (seg)
Constante
de
viscosidad
tprom-D=
Viscosidad
cinemtica
(cSt)
(K )
C
D
Densidad
de la
solucin
(g/mL)
Viscosidad
dinmica
(cP)
tprom-C=
tprom-D=
Bulbo C
t Tiempo de flujo
(segundos)
Bulbo D
t Tiempo de flujo
(segundos)
1
2
3
tprom-C=
tprom-D=
P g i n a | 177
BULBO
tprom (seg)
Constante
de
viscosidad
*
(K )
C
D
tprom-C=
tprom-D=
Viscosidad
cinemtica
(cSt)
Densidad
de la
solucin
(g/mL)
Viscosidad
dinmica
(cP)
P g i n a | 178
EXPERIMENTO 17:
ELECTROQUMICA
1. OBJETIVO
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
llevar a cabo un estudio comparativo del poder
oxidante de distintos pares redox, a travs de
la construccin de pilas galvnicas preparadas a
partir de distintos pares redox, o semiceldas.
Construir una escala de potenciales normales a
partir
de
los
datos
obtenidos
experimentalmente.
Estudiar un proceso electroltico que nos
permitir aplicar las leyes de Faraday.
2. ASPECTOS TERICOS
El
concepto
de
Electroqumica
implica
transformaciones que requieren la presencia de
electrodos. Dos electrodos sumergidos en un
electrolito y unidos exactamente por un conductor
metlico forman lo que se conoce como celda
electroqumica. Si en la celda ocurre una reaccin
qumica que da lugar a una corriente elctrica, se
llama pila o celda galvnica. Si por el contrario, una
corriente externa da lugar a una reaccin qumica,
entonces se llama celda o cuba electroltica.
Puesto que la Electroqumica trata de reacciones
qumicas que dan lugar a una corriente elctrica o el
fenmeno inverso, su estudio podr hacerse, como el
de las reacciones qumicas ordinarias, desde dos
puntos de vista diferentes, uno el termodinmico y
otro el cintico. Las celdas galvnicas que dan lugar a
P g i n a | 179
una diferencia de potencial de equilibrio podrn ser
estudiadas con ayuda de la termodinmica; en
cambio, en las celdas electrolticas el proceso que
ocurre es irreversible debido al paso de corriente por
la celda, lo que hace que su estudio no pueda hacerse
sobre una base termodinmica y habr que recurrir a
las leyes cinticas.
2.1 CELDAS GALVNICAS
En el estudio de las celdas galvnicas hay dos cosas a
determinar, una la fuerza electromotriz de la celda, y
otra la reaccin responsable de tal fuerza
electromotriz. Consideremos una celda Daniell. Como
se indica en la figura, esta consta de un electrodo de
cinc sumergido en una disolucin de ZnSO4 y otro de
cobre sumergido en una disolucin de CuSO4.
P g i n a | 180
existe una diferencia de potencial entre los dos
electrodos. La reaccin que da lugar a esta fuerza
electromotriz es:
P g i n a | 181
obtiene la (1), que es la reaccin de la celda, que da
lugar a una fuerza electromotriz. La fuerza
electromotriz de una celda galvnica se define como:
P g i n a | 182
Como el trabajo elctrico coincide con el trabajo
necesario para trasladar un cierto nmero de
electrones de un electrodo a otro, al trasladar n moles
de electrones, trasladamos n.F culombios de carga y
por ello el trabajo elctrico ser:
P g i n a | 183
E = fuerza electromotriz
E = fuerza electromotriz estandar, es decir,
fuerza electromotriz de la celda medida en
condiciones estandar (con disoluciones de
concentracin inica 1 M)
T = temperatura absoluto
F = valor de Faraday
N = moles de electrones intercambiados
Q = cociente de concentraciones en la reaccin
redox
R = constante universal de los gases
Si se trabaja a T = 298 K, entonces
P g i n a | 184
productos cuya energa qumica es superior a la de los
reactivos.
Las leyes de Faraday rigen los fenmenos de
electrlisis, trmino que se aplica para describir los
procesos de conversin de energa elctrica en
energa qumica.
1. La masa de una sustancia liberada es
directamente proporcional a la cantidad de
electricidad (o bien, a la intensidad de corriente,
I, y al tiempo que circula, t).
2. Las masas de diferentes sustancias, liberadas
por la misma cantidad de electricidad, son
directamente proporcionales a los pesos
equivalentes de las mismas.
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un
equivalente (o equivalente-gramo) de cualquier
sustancia se ha determinado experimentalmente,
resultando ser 9.648456*104 96500 C, que recibe el
nombre de Faraday (se representa por F).
Teniendo en cuenta el valor numrico del Faraday, las
dos leyes de Faraday se pueden reunir en la siguiente
expresin:
o bien,
P g i n a | 185
t, el tiempo que sta circula en segundos; y Peq el
peso equivalente de la sustancia.
4. PROCEDIMIENTO
MATERIALES
1 Electrodo de cobre
1 Electrodo de Zinc
2 Electrodos de grafito
4 Matraces Aforados de 100 mL, con boca esmerilada
y tapn de plstico
3 Trozos de Hilo de cobre de 25 cm
1 Hoja de papel filtro
1 Frasco lavador
Papel de lija
1 Soporte con 2 nueces y 2 pinzas
1 Bureta de 50 mL
1 Matraz de 500 mL
1 Pipeta de 5 mL
1 Trozo de cable de lnea elctrica de cobre
1 Trozo de cobre de 12 gramos
1 Fuente de alimentacin de 12 V a 4 A
Sulfato de cobre
Sulfato de cinc
Yodo
Ioduro de potasio
Sulfato ferroso
Nitrato frrico
Cloruro de sodio
Acetona
A. Preparacin de soluciones: Para esta prctica se
necesitan las siguientes disoluciones:
100
100
100
100
mL
mL
mL
mL
de
de
de
de
disolucin
disolucin
disolucin
disolucin
de
de
de
de
CuSO4 0,1 M
ZnSO4 0,1 M
I2 0,1 M
KI 0,1 M
P g i n a | 186
100 mL de disolucin de Fe(NO3)3 0,1 M
100 mL de disolucin de FeSO4 0,1 M
Disolucin de NaCl
B. Preparacin de las semiceldas.
Semicelda Cu2+/Cu: Una barra u hoja de Cu limpio
(previamente lijado) se introduce en unos 20 mL de
disolucin de CuSO4 0,1 M contenido en un vaso de
precipitado de 100 mL.
Semicelda Zn2+/Zn: Una barra u hoja de Zn limpio
(previamente lijado) se introduce en unos 20 mL de
disolucin de ZnSO4 0,1 M contenido en un vaso de
precipitado de 100 mL.
Semicelda I2/2I-: En un vaso de precipitado de 100
mL se introduce una mezcla de 10 mL, medidos con
pipeta, de disolucin de I2 0,1 M y 10 mL de
disolucin de KI 0,1 M. Tambin se introduce un
electrodo limpio de grafito.
Semicelda Fe3+/Fe2+: En un vaso de precipitado de
100 mL se introduce una mezcla de 10 mL, medidos
con pipeta, de disolucin de Fe(NO3)3 0,1 M y 10 mL
de disolucin de FeSO4 0,1 M. Tambin se introduce
un electrodo limpio de grafito.
C. Montaje de las celdas.
Cada una de las celdas, o pilas, se prepara uniendo un
par de semiceldas por un puente salino. El puente
salino se prepara humedeciendo una tira de papel de
filtro en una disolucin de NaCl, e introduciendo cada
extremo en una de las semiceldas. Una vez hecho
esto, puede medirse la diferencia de potencial entre
los electrodos, uniendo estos mediante un hilo
conductor que estar conectado a un voltmetro.
D. Estudio de las celdas.
P g i n a | 187
P g i n a | 188
Preparar 500 mL de disolucin de cido sulfrico 0,1
M. Virtase esta disolucin en un vaso de 1000 mL.
Disponer una bureta invertida con su extremo bien
sumergido en la disolucin. Introducir un trozo de
cable de hilo de cobre, con unos 8 cm de metal
expuesto, por el extremo sumergido de la bureta,
cuidando que no quede ningn trozo de Cu expuesto
que no est dentro de la misma. Este cable actuar
como ctodo en el proceso de electrlisis.
Tomar un trozo de cobre de unos 12 gramos que
actuar como nodo y pesarlo exactamente en la
balanza (son necesarias al menos 3 cifras decimales).
A continuacin, sumergirlo en la disolucin de cido
sulfrico.
Con la fuente de corriente apagada, conectar el borne
positivo al nodo, y el negativo al ctodo, cuidando
que las pinzas que sirven para efectuar la conexin no
estn en contacto con el lquido. Succionar a travs de
la llave de la bureta y llenarla.
P g i n a | 189
Conectar la fuente elctrica anotando la hora de
comienzo del experimento. Comenzar a observarse
un desprendimiento de burbujas del ctodo, y
progresivamente, la disolucin tomar un tono celeste
propio de la especie Cu(H2O)62+.
Al cabo de cierto tiempo, entre 5 y 10 min, la bureta
se habr llenado de gas. Detener el experimento
desconectando la fuente, anotando el tiempo
transcurrido desde su inicio. Determinar exactamente
el volumen de gas recogido. Anotar igualmente la
presin atmosfrica y la temperatura de la disolucin.
Dicho volumen de gas debe corregirse teniendo en
cuenta la presin de vapor de agua sobre la disolucin
de cido sulfrico 0,1 M.
Desconectar el trozo de cobre que ha actuado como
nodo, enjuagarlo con acetona y pesarlo. Determinar
la prdida de peso que experimento durante la
electrlisis.
4. CLCULOS
Formular las semireacciones que han tenido lugar en
cada electrodo y la reaccin global asociada al proceso
de electrlisis. Determinar la intensidad media de la
corriente a lo largo de este proceso. Escribir la celda
segn el sistema IUPAC.
P g i n a | 190
EXPERIMENTO 18:
DETERMINACIN DE
NMEROS DE TRANSPORTE
POR EL MTODO DE
HITTORF.
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinar los nmeros de transporte del in
hidrnio y del in nitrato para la electrolisis de
una disolucin de cido ntrico 0.1 M.
2. ASPECTOS TERICOS.
2.1 CONCEPTOS GENERALES
En una disolucin de un electrolito en el seno de un
campo elctrico (como en el experimento de
electrolisis de cido ntrico diluido) tanto los cationes
como los aniones contribuyen al transporte de carga
(q), es decir, a la corriente elctrica en el seno de la
disolucin. Los nmeros de transporte (tambin
llamados ndices de transporte o nmeros de
transferencia) t+ y t- caracterizan la participacin de
cada tipo de in en la corriente elctrica (I+, I-) y en
el transporte de carga (q+, q-), respectivamente.
Los nmeros de transporte se definen como:
I
q
u
I I q q u u
(1)
P g i n a | 191
I
q
u
I I q q u u
(2)
t t 1
(3)
P g i n a | 192
2) Durante la electrolisis de 6 equivalentes:
FUENTE
3) Despus de la electrolisis:
FUENTE
P g i n a | 193
una acumulacin de iones nitrato y de iones hidronio
(cido ntrico) en el compartimiento andico y un
defecto equivalente en el compartimiento catdico.
Las cantidades de cationes (n+), aniones (n-) y
electrolito (n) en las regiones del ctodo (C) y del
nodo (A) cambian durante la electrolisis segn:
nC nC n C
nA nA n A
q
F
q
F
(4)
(5)
F (n A n C )
2
(6)
P g i n a | 194
En los electrodos del coulombmetro se producen las
semirreacciones:
zF (m C m A )
q
2M
(7)
Donde:
z = 2, nmero de carga de la reaccin en el
coulombmetro de cobre.
M = 63.54 g/mol, peso atmico del cobre.
mC, mA : Cambios de masa del ctodo y del nodo
de cobre despus de la electrolisis.
F = constante de Faraday [96500 coulombios/seg]
Combinando las ecuaciones 6 y 7 con las definiciones
de los nmeros de transporte (ecuaciones 1-3)
podemos calcular el nmero de transporte del anin:
M (n A n C )
(8)
t
z (m C m A )
El nmero de transporte del catin se halla
diferencia
t 1 t
de la
P g i n a | 195
4 Cables de conexin
Multmetro digital
Aparato de Hittorf
Termmetro
Cronmetro
2 Electrodos de platino o barra de grafito
2 Conectores de electrodos de barra
2 Electrodos de lmina de cobre
Soporte de electrodos de lmina
2 Soportes de pie con mordazas
2 Buretas (10 mL y 50 mL)
1 Erlenmeyer 250 mL
3 Pipetas (1 mL, 10 mL, 50 mL)
2 Erlenmeyer de 100 mL
1 Matraz aforado de 250 mL
3 Vasos de precipitado (100 mL, 250 mL)
2 Matraces aforados de 1L
1 Embudo
1 Balon aforado de 250mL.
1 Frasco lavador
cido ntrico 0.1M
Solucin para coulombimetro
Hidrxido de sdio (0.1 M)
Fenolftalena
Preparar las disoluciones siguientes:
100 mL de NaOH 0.1 M.
50 mL de HNO3 0.1 M.
250 mL de H2SO4 (0,05M)/CuSO4(0.5M) solucin para
el coulombmetro.
-Realizar el siguiente montaje:
P g i n a | 196
Ctodo
nodo
nodo de
cobre
Ctodo de
cobre
P g i n a | 197
4. CLCULOS.
Valoracin de la solucin de HNO3
P g i n a | 198
1 litro
C
ninicial
( Molaridad )(mililitros de disolucion )
1000 mililitros
Para halla el nmero de moles de cido ntrico al final,
se utilizan los datos obtenidos de la titilacin de la
disolucin catdica con hidrxido de sodio, como se
expresa
en
la
siguiente
formula:
1 litro
1000 mililitros
t 1 t
P g i n a | 199
S tA CN A
(1)
J c arg as S CN A z e
(2)
P g i n a | 200
de cargas positivas es por definicin la carga positiva
que atraviesa la unidad de rea en la unidad de
tiempo. La carga viene dada en culombios. La carga
por unidad de tiempo es la intensidad de corriente I.
La intensidad de corriente por unidad de rea es la
densidad de corriente.
De esta manera la ecuacin (2) tambin puede
escribirse como:
J c arg as S CN A z e
I
A
(3)
(4)
I S Cz F A
(5)
I S C z FA
(6)
I total I I I
(7)
P g i n a | 201
I
I
; t
I
I
Reemplazando
numerador y
obtenemos:
t
(5) en (8)
denominador
CS z F At
It
(8)
y multiplicando
por el tiempo
el
t,
(9)
Cx z FA
It
(10)
Cx z FA
It
(11)
P g i n a | 202
arriba a la velocidad aproximada que llevan los
cationes en la solucin superior. Por tanto la distancia
que se mueve hacia arriba del lmite da x+ para el
catin M y puede utilizarse la ecuacin (10) para
calcular el nmero de transferencia de este catin en
solucin. Cuando el electrodo ms bajo se hace
negativo, el electrolito superior se convierte en el
electrolito indicador y la superficie de separacin se
mueve hacia abajo a la velocidad aproximada que
llevan los cationes en la solucin inferior. Se puede
utilizar la ecuacin (10) para calcular t+ para los iones
positivos en la solucin inferior (los iones M, si la
solucin inferior es MX).
3. PROCEDIMIENTO
Se monta el aparato de la figura 1. Como generador
de corriente se usa una fuente de corriente constante
o una fuente de poder variable (DC). La celda
electroltica es un tubo de vidrio delgado de unos 15 a
20 cm de longitud.
Los electrodos, nodo y ctodo, se hacen de alambre
de cobre. El electrolito de estudio es cido clorhdrico
0.3 M coloreado con una pizca de verde de malaquita.
Tambin puede probarse con azul de bromotimol o
azul de bromofenol al 5% en volumen). Los electrodos
se limpian con cido ntrico (1:1) y se enjuagan con
agua destilada. Se llena el tubo de tal manera que
quede completamente llena y libre de burbujas desde
el electrodo inferior (nodo) hasta el electrodo
superior (ctodo). Es necesario que haya continuidad
del lquido en el aparato, de lo contrario no se
garantizara el flujo constante de electricidad.
Se conectan los electrodos a la fuente de corriente
constante como indica la figura. La corriente debe ser
constante sin variaciones.
P g i n a | 203
Se registra el tiempo en que la frontera pasa por cada
divisin. Se da por terminada la operacin despus de
unos cuarenta minutos de tomar datos, cuando sea
imposible mantener la corriente constante o cuando
se salga de la escala graduada. Despus de terminado
el experimento se desconecta el circuito.
Opcionalmente puede realizarse el experimento por
NaCl en lugar de HCl. Se recomienda usar NaCl 0.2 M
ligeramente alcalino y coloreado con azul de
bromotimol.
P g i n a | 204
EQUIPOS Y REACTIVOS
-
(para
los
P g i n a | 205
-
Miliampermetro
Fuente de corriente constante con un valor
entre 4 a 10 mA (en su defecto puede usarse
una fuente de poder variable de unos 100 VCD)
Baln aforado de 100 mL
Acido clorhdrico 0.3 M
Acido ntrico (1:1)
Verde de malaquita.
4. CLCULOS
Se calcula en amperios la intensidad de corriente I
que pasa por la celda. Se hace una grfica del
desplazamiento de la frontera en dm3 contra tiempo
en segundos. Se calcula la grfica dV/dt. Se encuentra
el nmero de transferencia del in H+ mediante la
ecuacin (12) teniendo en cuenta que x+ A da un
volumen, por lo cual la mencionada expresin puede
escribirse como:
C z F dV
I
dt
(12)
P g i n a | 206
EXPERIMENTO 20:
ENTROPA Y ENERGA LIBRE
DE MEZCLAS
1. OBJETIVO
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Determinar electroquimicamente el cambio en
la energa libre de mezcla, Gmezcla, y
compararla
con
la
calculada
por
termodinmica.
2. ASPECTOS TERICOS.
Tanto la termodinmica clsica como la estadstica
predicen que en la formacin de una disolucin ideal
el cambio de energa libre de mezcla, GM, viene dado
por la expresin.
GM RT ni ln X i
(1)
(2)
P g i n a | 207
La ecuacin (2) permite el clculo terico para la
energa libre de mezcla el cual puede confrontarse con
el resultado experimental. La aplicacin de la ecuacin
(2) implica un comportamiento ideal de la solucin.
El cambio de energa libre se define como al mximo
trabajo util que puede realizar el sistema o en otras
palabras al trabajo mximo por encima del trabajo de
expansin que se obtiene en una transformacin.
G Wmax
Si quiere apreciarse el G en el laboratorio, la
transformacin debe realizarse en un dispositivo que
permita la produccin de trabajo, por ejemplo una
celda electroqumica.
Si se tiene la celda:
Pt M n1 , M 2 n2 M n2 , M 2 n1 Pt
(3)
M 2 n1 M n1 M 2 n2 M n2
(4)
G nFE
o
(5)
P g i n a | 208
FE
n
(6)
d G
dC
(7)
P g i n a | 209
lo cual implica que las concentraciones de las especies
inicas no varan, es necesario tambin tener en cada
semicelda una especie oxidada y una reducida para
que la ecuacin de Nernst quede definida. Por lo tanto
los datos experimentales deben obtenerse con la
presencia de las especies oxidadas y reducidas en
ambas semiceldas y adems las concentraciones
deben ser cambiadas por el experimentador. El
siguiente diagrama describe los pasos del proceso de
mezclado que estamos considerando.
P g i n a | 210
(8)
(9)
d G
1 d G
dC
F dn
(10)
2 RT
F
d ln n1
d ln 1 n1
ln n1 1 n1
ln 1 n1 (11)
n1
dn1
dn1
2 RT 1 n1
ln
F
n1
(12)
P g i n a | 211
Se preparan soluciones 0.10 M de K3Fe(CN)6 y
K4Fe(CN)6. Se preparan mezclas para las dos
semiceldas de tal forma que en una haya n1 moles por
litro de K4Fe(CN)6 y (0.10-n1) de la otra solucin
(Figura 2). La otra semicelda tendr una relacin
opuesta. Se sugieren las siguientes relaciones en la
concentracin de iones Fe+2/Fe+3: 99/1, 19/1, 9/1,
8/2, 7/3, 6/4, 13/12. Lo importante es variar la
relacin desde 99/1 hasta 1/1. Se conectan las dos
semiceldas con el puente salino y se lee el potencial a
temperatura constante de 30C (figura 3).
P g i n a | 212
4. CALCULOS
-
P g i n a | 213
-
G2 F *
ninicial
Edn *
P g i n a | 214
EXPERIMENTO 21:
POTENCIALES DE
ELECTRODO
1. OBJETIVOS
El objetivo de la presente prctica es, que el
estudiante una vez realizada y analizada, estar en
capacidad de:
Comprender el significado de un potencial de
electrodo.
Medir un potencial electrodo a partir de uno de
referencia.
Calcular los potenciales de electrodo por el
mtodo grfico y comparar con los datos
tericos.
2. ASPECTOS TERICOS
En un equilibrio representado por
M 2 ze M
(1)
M M ze
2
(2)
i i
Para cualquier especie i
(3)
P g i n a | 215
i io, RT ln ai
(4)
i i,
(5)
0 0, FM
(6)
i i
(7)
M M
(8)
(9)
M Z zF S
0 0 F M
(10)
P g i n a | 216
M M z 0 zF S M
(11)
S 0 M S
1
G
M Z z 0 M
zF
zF
de
(12)
potencial
i i RT ln ai
se
(13)
0
S
z 0 M
zF
RT
ln a M Z
zF
(14)
aM Z 1, entonces 0
As pues:
M
S 0
M z 0 M
z
zF
Lo que conduce a:
G
zF
(15)
P g i n a | 217
S 0 M S 0
RT
ln a M z
zF
(16)
(17)
P g i n a | 218
Podemos considerar, simplemente, que entre los
lquidos no hay diferencia de potencial es decir que
S S
0 . Adems si no hay paso de corriente el
potencial ledo es un potencial en condiciones de
circuito abierto o de equilibrio. Bajo estas condiciones
tenemos que la ecuacin 17 se convierte en:
V0 M S M S M M
Recordando que
(18)
S , tenemos.
V0 M S M S M M
(19)
V0
S M
S M
V0 = potencial electrdico
electrdico del nodo.
del
(20)
ctodo-potencial
Los
trminos
(-)
se
llaman
potenciales
electrdicos. Puede verse que un potencial electrdico
no solamente lleva la diferencia de potencial metalsolucin, , sino tambin parte de una diferencia de
potencial metal-metal, . En la prctica los
potenciales electrdicos son relativos, es decir, se
miden con relacin a una interfase de referencia.
Desde 1953 la IUPAC escogi el potencial del
electrodo normal de hidrgeno como cero, es decir
ref
S ref 0
P g i n a | 219
igual al potencial electrdico relativo del electrodo de
trabajo con relacin al electrodo normal de hidrgeno.
Los potenciales electrdicos relativos se escriben con
una E. Si M es el metal de referencia la ecuacin
(20) puede escribirse como:
ref
V0 E Eref Ecatodo Eanodo
(21)
E E
RT
ln a M z
zF
(22)
P g i n a | 220
P g i n a | 221
concentrada. Se debe anotar el signo que corresponde
al electrodo de trabajo.
MATERIALES Y RECTIVOS
-
4. CLCULOS
1. Para la celda trabajada escribir una ecuacin
para el potencial de celda que tenga en cuenta
todos los saltos de potencial involucrados en la
medida.
2. Hacer una representacin diagramtica de la
celda usando la doble barra para significar que
no tendr en cuenta el potencial de unin
lquida.
3. Escribir las ecuaciones de las reacciones
andicas y catdicas.
4. Use el mtodo grfico utilizando la aproximacin
de Debye-Huckel. Se le recomienda sustituir +
por en sus clculos.
5. Usando la relacin anterior encuentre E0 de su
electrodo de trabajo. Busque, si lo necesita, los
potenciales de su electrodo de referencia en la
literatura.
P g i n a | 222
COEFICIENTES DE ACTIVIDAD MEDIOS A 25C
Electrolito
Concentracin
0.001
0.01 M
0.1 M
Cloruro de cadmio
0.524
0.228
Sulfato de cobre
0.40
0.16
Nitrato de plomo
0.69
0.37
Nitrato de plata
0.90
0.731
Sulfato de zinc
0.387
0.150
M
0.819
0.69
0.89
0.95
0.700
P g i n a | 223
V
CINTICA QUMICA
EXPERIMENTOS
22. Cintica de una Reaccin Homognea por
Volumetra.
23. Cintica de la Reaccin de un Ester con el In
Hidroxilo.
24. Cintica de la Reaccin de Yodinacin de la
Acetona.
25. Cintica Fotoqumica.
26. Catlisis Enzimtica: Inversin de la Sacarosa.
P g i n a | 224
P g i n a | 225
ejemplo,
la
reaccin:
dX
dt
VY
dY
dt
P g i n a | 226
d C
dt
VD
d D
dt
siendo
VC VD
Ahora
teniendo
en
cuenta
los
coeficientes
estequiomtricos de la reaccin y refiriendo las
velocidades a estos, entonces se obtiene:
VC
1 d C
c dt
VD
1 d D
; Donde VC VD
d dt
VC
1 d C
1 d D
1 d A
1 d B
VD
V A
VB
c dt
d dt
a dt
b dt
P g i n a | 227
dY
K A B
dt
P g i n a | 228
La velocidad de reaccin puede expresarse en
trminos de la disminucin de la concentracin de
cualquier reactivo o en trminos del aumento de
cualquier producto, por tanto es importante
especificar cual especie se toma para la expresin de
la velocidad. En este caso tomaremos para expresar la
velocidad a la especie A. Las expresiones matemticas
diferenciales
e
integradas
entre
lmites
de
concentracin A0 a tiempo cero, y A a cualquier
tiempo. Si como unidad de concentracin se elige
moles/litro, y como unidad de tiempo el segundo,
tendremos que las unidades de K en una reaccin de
orden cero, primer, segundo, tercero y n se
presentan en la Tabla 1.
El orden de una reaccin es una magnitud
estrictamente
experimental
que
depende
exclusivamente de la forma en que la velocidad se
relacione con la concentracin. El trmino Orden no
debe de confundirse con el de molecularidad, ya que
este ultimo se refiere al nmero de molculas que
intervienen en una reaccin elemental. As en una
reaccin genrica la molecularidad seria a+b y este
valor puede coincidir con el de la suma + , pero
ello no tiene por que cumplirse siempre.
Reacciones de orden cero 0
Para una reaccin de orden cero la velocidad es
independiente de las concentraciones de los reactivos:
d A
0
VA
K A
dt
Separando variables:
Integrando:
d A K dt
A0
A K dt
P g i n a | 229
Ecuacin integrada:
A0 A K t
A A0 K t
A K t A0
d A
K A
dt
Siendo A
Ordenando:
d A
K dt
A
Integrando:
d A
A A 0 Kdt
0
A
Resolviendo:
lnA lnA0 K t 0 Kt
La ecuacin queda:
lnA Kt lnA0
P g i n a | 230
La concentracin de la sustancia A disminuye
exponencialmente con el tiempo. Si se representa los
datos experimentales en una grafica lnA vs t , se
obtiene una lnea recta y se puede considerar que la
reaccin es de primer orden. A continuacin se
presenta un ejemplo de la grafica antes mencionada.
Integrando:
d A
A2
A
d A
A0
Resolviendo:
1 1
1
K t 0
1 A A0
K dt
Kdt
0
P g i n a | 231
1
1
A A0
Kt
La ecuacin queda:
1
1
Kt
A
A0
1
vs t se observa que forma una lnea
A
recta, donde la pendiente es la constante de
velocidad. Un ejemplo se presenta en la siguiente
grfica a continuacin:
Al graficar
Ordenando:
d A
3
K A
dt
d A
A3
K dt
P g i n a | 232
A
Integrando:
A0
Resolviendo
d A
3
Kdt
0
1 1
1
K t 0
2 A2 A02
, o sea
2 1 2 2 Kt
A A
0
La ecuacin queda:
2 Kt
A02
P g i n a | 233
Forma
Diferencial
Forma Integrada
Unidades de
la Constante
d A
0
K A A A K t
0
dt
d A
K A lnA lnA K t
0
dt
K (seg ) 1
d A
2
K A 1 1 K t
A A
dt
0
d A
3
K A 1 1 2 K t
A2 A2
dt
(mol )
(litros )(seg )
(litros )
(mol)(seg )
(litros ) 2
(mol) 2 ( seg )
1 1
d A
(litros ) n 1
n
Kt
K A n 1 n 1 (n 1)K
(mol) 1 n ( seg )
dt
A A0
ENERGA DE ACTIVACIN
Al analizar los cambios en energa potencial y en
energa cintica que experimentan un par de
molculas al chocar en la fase gaseosa encontramos
los siguientes factores.
1. Segn las molculas se aproximan una a la otra
empiezan a sentir la repulsin entre las nubes
electrnicas y entonces la rapidez de movimiento
disminuye,
reduciendo
la
energa
cintica
y
aumentando la energa potencial debido a la
repulsin. Si las molculas inicialmente no se estn
moviendo rpidamente cuando entran en esta
colisin, las molculas se detendrn y se invertir la
direccin de movimiento antes de que ocurra una
compenetracin
considerable
de
las
nubes
electrnicas. As que las molculas con energa
cintica baja al acercarse rebotan sin llegar a
reaccionar.
P g i n a | 234
2. Por otra parte, si las molculas que se mueven
rpidamente pueden vencer las fuerzas de repulsin y
penetrar las nubes electrnicas y formar nuevos
enlaces y as formar productos. Al compenetrarse las
nubes electrnicas aumenta considerablemente la
energa potencial del sistema. As que un choque ser
efectivo si las molculas que chocan tienen una
rapidez relativa alta.
3. Al formarse los productos y estos separarse, la
energa potencial disminuye, aumentando la rapidez
de separacin de los mismos.
Resumen: Solamente las molculas que se mueven
rpidamente
(alta
energa
cintica)
pueden
reaccionar. De hecho, para reaccionar las molculas
que estn envueltas en el choque deben tener cierto
valor mnimo de energa cintica que pueda
transformarse en energa potencial. La energa
mnima que deben terne las molculas para que el
choque sea efectivo se conoce como la Energa De
Activacin de reaccin.
Ejemplo: Para la reaccin:
P g i n a | 235
P g i n a | 236
P g i n a | 237
Donde:
A es el factor de frecuencia de choques asociado a
nmero de choques/segundo y al orientacin de las
molculas.
e-Ea/RT fraccin de molculas con energas iguales o
mayores a Ea.
Ea = energa de activacin
R= constante de los gases ideales
Esta ecuacin se utiliza para determinar la energa de
activacin usando la variacin de la constante
especfica de rapidez (k) como funcin de
temperatura. Usando solo dos temperaturas:
P g i n a | 238
P g i n a | 239
500 mL de solucin de tiosulfato sdico
(Na2S2O3) 0.01 N
100 mL de una solucin indicadora de almidn
PARTE OPERATIVA
Preparacin de la solucin de almidn
Pesar un gramo de almidn soluble y hacer una
pasta con unas gotas de agua destilada. Poner a
hervir 80 mL de agua destilada y cuando este
hirviendo verter la pasta de almidn sobre el
agua hirviendo. Dejar enfriar y completar a 100
mL con agua.
Preparacin de solucin de tiosulfato
sdico 0.01 N
Pesar 2.482 g de Na2S2O3, disolverlo en un
Beaker de 100 mL con una pequea cantidad de
agua destilada, pasar la solucin as obtenida a
un baln de 100 mL y enrasar con agua.
De la solucin anterior tomar 50 mL y pasarla a
un baln aforado de 500 mL y se aade agua
destilada hasta enrase. Aqu se obtiene entonces
una solucin de 500 mL de Na2S2O3 0.01 N
Preparacin de solucin de 500 mL de
K2Cr2O7 0.01 M
De la manera ms cuidadosa posible pesar y
trasladar
cuantitativamente
el
K2Cr2O7
necesario, a un vaso de precipitado de 100 mL y
disolver con solucin HCl 4 M, verter a un baln
aforado de 500 mL y enrasar con la solucin de
HCl 4 M.
Preparacin de solucin KI 3% masa
Calcular el peso de KI necesario para la
preparacin de 50 mL de solucin al 3% en
masa con agua destilada.
P g i n a | 240
DESARROLLO DE LA PRCTICA
Cintica de la oxidacin del alcohol etlico
Trasvasar a dos balones aforados de 200 mL la
solucin de K2Cr2O7 0.01 M. Rotular como
muestra 1 y 2 respectivamente.
Tomar el baln aforado de 200 mL rotulado
como muestra 1, y mantenerlo a temperatura
ambiente. Anotar la temperatura.
Tomar el baln aforado de 200 mL rotulado
como muestra 2, y mantenerlo a 40C en un
bao termostatado.
Estas son las temperaturas a las que vamos a
hacer el estudio de la cintica.
El procedimiento tanto para hallar la cintica a
temperatura
ambiente
como
para
la
temperatura de 40C es el mismo.
Se indicar a continuacin el estudio de la
cintica a temperatura ambiente y se espera
que s realice a la par, la de la temperatura a
40C.
Titulacin del blanco concentracin a tiempo
cero
De la solucin acida de cromato 0.01 M
remanente en el baln aforado de 500 mL tomar
10 mL y pasarla a un erlenmeyer de 125 mL.
Aadirle 5 mL de solucin acuosa de KI 3%
masa, el cual reduce el HCrO4 a Cr3+
y
liberando el yodo, que es la base de los clculos.
Observar la ecuacin.
2 HCrO4 6 I 14 H 3I 2 2Cr 3 8H 2 O
(naranja).............................(rojizo verde)
P g i n a | 241
0.5 mL de solucin indicadora de almidn.
Continuar la titulacin con tiosulfato de sodio
hasta una coloracin azul verdosa plida como
punto final. La reaccin que se presenta aqu es
la siguiente:
I 2 2S 2 O32 2I S 4 O62
Anotar el volumen de tiosulfato de sodio total
(sumar los volmenes gastado antes y despus
de haber agregado el almidn), este ser
entonces el necesario para reducir 10 mL de la
solucin de HCrO4 . Con base en las reacciones y
la titulacin puede determinarse con precisin la
concentracin de HCrO4 , esta corresponde a la
concentracin inicial (tiempo cero) o de partida
de la reaccin.
Cintica de la oxidacin del alcohol etlico a
temperatura ambiente
Tomar la solucin cida de cromato de potasio
que se tiene en el baln aforado de 200 mL que
esta a temperatura ambiente. Adicionar 2 mL
del alcohol etanol absoluto, agitar e iniciar
inmediatamente la medicin del tiempo con el
cronometro. Al adicionar el alcohol comienza la
reaccin de oxidacin cuyas caractersticas
permiten hacer seguimiento al estudio de la
cintica. La reaccin que se presenta se muestra
a continuacin:
P g i n a | 242
V K HCrO4
CH CH OH H
Donde
, , representan los rdenes de la
reaccin con respecto al oxidante, al alcohol y al
cido, respectivamente. Las condiciones de la
reaccin son tales que las concentraciones del
alcohol y el cido son mucho mayores que las
del oxidante. Bajo esta observacin, la variacin
en la concentracin del cido y del alcohol se
asume constante. Por lo que la ecuacin de la
velocidad de reaccin se puede expresar como:
V K HCrO4
Basta con conocer la concentracin del cromato
en cada instante para hallar K y .
Se tomarn 10 lecturas de concentracin del
cromato con respecto al tiempo. El proceso se
muestra en el siguiente diagrama:
P g i n a | 243
Se procede a repetir titulaciones de alcuotas de
10 mL de la solucin preparada con etanol, cada
8 minutos durante un mnimo de 80 minutos. El
tiempo exacto para la medicin de la
concentracin, se determina en el momento
preciso de la adicin de los 5 mL de KI 3%
masa. Para mayor rapidez conviene tener una
bureta con la solucin de KI.
Tabla 1.
Tiempo (min)
Vol de Alcuota
(mL)
10
8
16
10
10
24
10
32
40
10
10
48
56
10
10
64
10
72
80
10
10
volmenes
tiempo de
(t=O min)
saber
la
HCrO V3VM
Na2 S 2O3
alicuota
P g i n a | 244
Donde:
sabiendo el volumen gastado (V) y la
concentracin de tiosulfato (M) utilizado; as
mismo el volumen de la alcuota tomada de la
solucin reaccionante, se puede conocer la
concentracin del cromato.
Estos datos se
llevan a la siguiente tabla:
Tabla 2.
HCrO
Tiempo
(minutos)
(mol/L)
0
8
16
24
32
40
48
56
64
72
80
HCrO
Tabla 3.
(mol/L)
Temperatura ambiente
HCrO
(mol/L)
Temperatura 40C
P g i n a | 245
PROCESAMIENTO DE DATOS
Determine el orden de la reaccin respecto al
oxidante, para esto grafique HCrO4 vs tiempo,
1
vs tiempo, ln HCrO4 vs tiempo, y
HCrO4
1
vs tiempo. La variable tiempo ubquela
2
HCrO4
en la escala de las abscisas. Analice las
diferentes curvas y obtenga el orden de la
reaccin con aquella que se ajuste mejor a una
recta.
Llene la tabla siguiente para los dos ensayos a
diferentes temperaturas.
Determine las constantes de velocidad para los
ensayos a temperatura ambiente y a 40C. Esto
se logra basndose en la ecuacin de la lnea
recta hallada anteriormente para las dos
temperaturas.
Halle la energa de activacin con los valores de
las constantes de velocidad y las temperaturas.
Tabla 4.
Temperatura ambiente
Tiemp
o
(min)
0
8
16
24
32
40
48
56
64
72
80
Temperatura 40C
1
1
HCrO4 HCrO4
HCrO lnHCrO
HCrO lnHCrO
2
HCrO
HCrO
2
4
P g i n a | 246
RCOO- + C2H5OH
(1)
Calcular la constante cintica de la reaccin a
dos temperaturas.
Hallar la energa de activacin de la reaccin.
Proponer un mecanismo para la reaccin basado
en la ecuacin cintica encontrada.
2. ASPECTOS TERICOS
En el supuesto de que la reaccin entre el ester y el
hidrxido de sodio sea de segundo orden, presenta
una ecuacin integrada de la forma.
ln
ba x
k 2 a b t
ab x
(2)
P g i n a | 247
Si a=b no se cumple la ecuacin (2) y es necesario
aplicar la ecuacin (3)
x
k 2 at
ax
(3)
ln k 2
E a RT 2
T V
(4)
l
RA
(5)
K
C
(6)
P g i n a | 248
m i i i
(7)
mC
1000
mC
C C C C i i i
1
R l
l
l
l
1000
1000
1000
1000
A
A
A
A
como C C C C en general i C Ci entonces.
1
iCi i
R l
1000
A
(8)
P g i n a | 249
pues no reacciona. De esta manera la aplicacin de la
ecuacin (8) a la reaccin (1), produce.
1
b x OH xCH3COO b Na
l
1000
A
(9)
1
1 x OH CH3COO
l
R0 Rt
1000
A
1
1 L OH CH3COO
l
R0 RL
1000
A
(10)
(11)
L 1 1
R0 R L
(12)
P g i n a | 250
pues R se refiere al valor de la resistencia cuando el
sistema ha llegado al equilibrio. Como la reaccin (1)
se encuentra muy desplazada a la derecha R est
muy prxima a RL. RL puede obtenerse midiendo la
resistencia de una mezcla de NaOH y RCOONa a
concentraciones iguales que las que tendran en la
mezcla reaccionante de la ecuacin (1) en el supuesto
caso de que esta se hubiera completado (no hubiera
quedado en equilibrio). R0 es la resistencia inicial, la
cual puede estimarse midiendo la resistencia de una
solucin de NaOH a la concentracin que tendra
inicialmente la mezcla reaccionante. La relacin R0/RL
tambin puede calcularse mediante la ecuacin (9),
que se reduce a.
R0 b L OH LCH3COO b Na
RL
bOH Na
(13)
R0 Rt k at
2
1
1
Rt RL
(14)
Rt RL k 2 at R0 Rt
(15)
P g i n a | 251
3. PROCEDIMIENTO
1. Preparar soluciones acuosas 0,10 M de NaOH y de
un ester. El ester debe prepararse el da que se va a
usar pues hay reaccin lenta con el agua. El hidrxido
de sodio debe estandarizarse. El ester puede ser
acetato de etilo.
2. En un vaso de unos 2 cm de dimetro por 30 cm de
largo (puede ser una probeta de 100 mL) tome 25,0
mL del ester e introdzcalos al termostato. Tome
tambin 25,0 mL de hidrxido de sodio en un
erlenmeyer de unos 125 mL, llvelos al termostato
junto con el ester, a la temperatura de trabajo (25C).
Espere el equilibrio trmico. Una vez logrado este,
vierte el NaOH en el ester poniendo a marchar el
cronmetro cuando se haya vertido la mitad de NaOH
introduzca la celda de conductividad. Mida Rt a
intervalos de varios minutos, hasta que Rt vare muy
lentamente.
3. Determine R0 mediante la medicin de la
resistencia de una solucin de hidrxido de sodio (sin
el ester) con una concentracin igual a la
concentracin de la mezcla reactiva. R0 tambin
puede determinarse de una grfica de Rt contra t
extrapolando a t = 0. Determine RL midiendo la
resistencia de una mezcla de hidrxido de sodio y la
sal del ester con concentraciones iguales a las que
tendra en la mezcla reactiva en caso de haberse
completado la reaccin. Puede optarse tambin por
medir la resistencia despus de unas 12 horas, y
asumir RL = R.
4. Repita todo el procedimiento haciendo la mezcla de
hidrxido de sodio y el ester de tal manera que la
concentracin de la base sea dos veces la
concentracin del ester o sea b = 2. Use la misma
temperatura anterior.
P g i n a | 252
5. Repita el procedimiento de tal manera que a = 2b,
a la misma temperatura anterior.
6. Repita el procedimiento a 35C para el caso a = b
(primer caso).
MATERIALES Y REACTIVOS
-
1 Probeta de 100 mL
2 Balones aforados de 250,0 mL
1 Termmetro de 0 110C
3 Balones aforados de 100 mL
1 Termostato
1 Cronmetro o reloj de mano
Pipetas volumtricas de 25, 10 y 5 mL
1 Bureta de 50 mL
1 Conductmetro
1 Erlenmeyer de 125 mL
2 Pinzas con nuez
2 Soportes
Hidrxido de sodio 0,10 M (estandarizado)
Biftalato acido de potasio para estandarizar el
hidrxido.
Acetato de sodio, Hidrxido de sodio slido,
ester (puede ser acetato de etilo, acetoacetato
de etilo, acetato de metilo, acetato de
isopropilo, etc.)
4. CLCULOS
1. Para cada caso calcule la constante de velocidad de
reaccin asumiendo que la reaccin es de segundo
orden. Use el mtodo grfico.
2. Con las grficas anteriores concluya acerca del
verdadero orden de velocidad de reaccin.
3. Con los datos a 35C obtenga la constante de
velocidad de reaccin. Use esta constante de
P g i n a | 253
velocidad y la obtenida a 25C para calcular la energa
de activacin.
4. Proponga un mecanismo de reaccin.
P g i n a | 254
P g i n a | 255
2. Se lleva a cabo la reaccin en fase gaseosa o en
disolucin?
3. Pueden analizarse fcilmente los reactivos o los
productos?
4. Hay alguna propiedad fsica del sistema por
ejemplo conductividad elctrica, rotacin ptica,
absorbancia o viscosidad que cambie durante la
reaccin?
5. Es gas al menos uno de los productos de reaccin?
La velocidad de una reaccin qumica es muy sensible
a los cambios de temperatura. Normalmente es
necesario llevar a cabo los experimentos cinticos en
un matraz sumergido en un bao termosttico cuya
temperatura no vare ms de 1C. Un cronmetro es
suficiente seguro para medir tiempos de reaccin,
aunque a menudo es difcil poner en marcha el reloj
exactamente en el tiempo cero. Para reacciones en
soluc in, se mezclan los reactivos lo ms
rpidamente posible. La mezcla debe ser rpida en
comparacin con el tiempo de vida media de la
reaccin.
Los matraces de reaccin de vidrio son usualmente
satisfactorios ya que esta superficie es inerte a la
mayora de los productos qumicos de laboratorio.
Los mtodos que se emplean en el laboratorio para
seguir la cintica de una reaccin son variados:
mtodos que implican la extraccin de una muestra
para anlisis y mtodos en los que se analiza la
mezcla de reaccin o una propiedad fsica de ella in
situ, es decir continuamente.
El anlisis qumico de porciones de la mezcla de
reaccin en funcin del tiempo es posible para algunas
reacciones. El anlisis debe realizarse de tal manera
P g i n a | 256
que la reaccin no se produzca de modo apreciable
durante la ejecucin del mismo. Una reaccin puede
ser detenida en un instante particular alterando el
sistema por un mtodo apropiado. Esto se llama
suprimir la reaccin. Algunos procedimientos para
frenar la reaccin se basan en el hecho de que la
velocidad generalmente disminuye si la temperatura
decrece. La velocidad de algunas reacciones en
disolucin puede ser disminuida enormemente
diluyendo a un volumen diez veces mayor con
disolvente frio. Si la velocidad de reaccin es
suficientemente pequea y tiene un coeficiente de
temperatura bastante grande es posible detener es
posible detener la reaccin por simple enfriamiento en
un bao de hielo sin diluir la solucin.
Una vez tomada la muestra se analiza uno o varios de
los reactivos o productos por un mtodo adecuado. El
procedimiento se repite a diferentes tiempos de
reaccin.
Para analizar las muestras existen varias tcnicas por
ejemplo,
valoracin,
cromatografa
de
gases,
espectroscopia o espectrometra de masas.
Para la reaccin de yodinacin de la acetona, se
emplea el mtodo de valoracin. La reaccin se
verifica de acuerdo a la ecuacin qumica:
CH3COCH3 + I2
CH3COOCH2I
H+ + I- (1)
P g i n a | 257
H3C
CH3
H+
H3C
CH2
O
OH
Forma enlica
Forma cetnica
(2)
CH2
H3C
CH2I
I2
OH
H+ + I-
(3)
dC
k CH 3COCH 3 H
dt
(4)
dC
k Co x CoH x
dt
(5)
P g i n a | 258
La ecuacin (4) implica que la reaccin es de primer
orden respecto a la acetona y de primer orden
respecto al H+, o sea el orden total es 2. Adems es
una reaccin autocataltica que depende de la
concentracin de catalizador.
La ecuacin (5) se expresa en trminos de la variacin
o disminucin de la concentracin de la acetona, de
ah el signo negativo. Puede tambin expresarse en
trminos del aumento de x o sea de la cantidad que
reacciona y la ecuacin es entonces:
dx
k C0 x CoH x
dt
(6)
Separando variables
dx
kdt
C0 x C0 H x
(7)
C0 C0 H x
2.303
log
t C0 C0 H
C0 H C0 x
(8)
P g i n a | 259
debajo del enrase de los 250,0 mL. Despus de 20
minutos se aade al sistema reaccionante 1,5 g (2
mL) de acetona pura. La acetona debe mezclarse
rpidamente y este es el inicio del tiempo de reaccin
o sea que se acciona el cronmetro en este momento.
Se completa con agua destilada hasta la marca de
250,0 mL y se tapa el matraz para evitar el escape de
acetona.
Se agita cuidadosamente y se saca una muestra de
25,0 mL con una pipeta, y se vierte rpidamente en el
matraz de valoracin que contiene 25,0 mL de
NaHCO3 0,1 M. El tiempo de sacado de la muestra
debe registrarse. Se adiciona adems al matraz de
valoracin, cuatro gotas de solucin de almidn al 4%
y se titula el I2 con tiosulfato 0,02 N de acuerdo a.
I2 + 2S2O32-
2I- + S4O62-
(9)
P g i n a | 260
MATERIALES Y REACTIVOS
-
4. CALCULOS
1. Construya una grfica de Vt de tiosulfato versus t
(eje x). Para calcular V0 o sea el volumen de tiosulfato
que gastara la mezcla reaccionante inicial, antes de
adicionar la acetona, extrapole al tiempo cero.
2. Calcule x para cada uno de los tiempos de sacado
de muestra. Tenga en cuenta, segn la ecuacin 1,
que el decrecimiento en la concentracin de acetona
es igual al del yodo, o sea:
VM
VM
x I 2 0 I 2 t 0
t
M V0 Vt
2 * 25
2 * 25
50
Vt es el volumen de tiosulfato en el tiempo t.
3. Calcule la constante k.
5. Con base en la ecuacin de Arrhenius:
k Ae
Ea
RT
P g i n a | 261
Calcule A y Ea, tomando los datos de diferentes
temperaturas. Para esto se usa la ecuacin (11)
modificada.
ln
E 1 1
k2
a
k1
R T2 T1
(11)
P g i n a | 262
P g i n a | 263
mismo tiempo, elctrica y magntica. Por ello, a todas
ellas se las denomina de forma genrica, radiaciones
electromagnticas.
Una onda electromagntica se puede representar
mediante la ilustracin esquemtica de la figura 1, en
la que se observa un trazado repetitivo, que presenta
crestas que se distribuyen en el plano, manteniendo
una distancia constante.
P g i n a | 264
E h
(1)
P g i n a | 265
El amplio margen de radiaciones que abarca desde la
regin
ultravioleta
hasta
los
rayos
gamma,
corresponde con el extremo ms energtico y por lo
tanto, con el conjunto de radiaciones mas peligrosas
para el hombre. Su empleo requiere grandes medidas
de seguridad, entre otras cosas porque adems, su
presencia no puede ser detectada por el ojo humano.
Por el contrario las radiaciones incluidas en el
intervalo que comprende desde la regin del infrarrojo
hasta las ondas de radio, siendo tambin invisibles al
ojo humano, son menos energticas y por lo tanto
menos peligrosas, encontrando aplicabilidad en tareas
cotidianas que no requieren altos niveles de
seguridad.
En la zona central del espectro se encuentra una
estrecha franja limitada aproximadamente entre 300
nm y 700 nm. Las longitudes de onda incluidas en
este intervalo son las que puede detectar el ojo
humano y por ello integran la regin visible. En la
zona de 300 nm, lindando con la regin del
ultravioleta encontramos el color violeta, mientras que
en la zona de 700 nm, junto a la regin del infrarrojo,
se encuentra el color rojo. En trminos cotidianos, las
radiaciones incluidas en ese intervalo se denominan
luz.
Emisores de Luz
El emisor de luz ms conocido es el sol. En la figura 3
se proporciona el espectro medido una maana de
diciembre que muestra la intensidad de la radiacin
en relacin con su longitud de onda, expresada en
nm.
Se observa que luz que nos llega del sol comprende
radiacin entre 636 y 780 nm, siendo minoritaria la
intensidad de la radiacin comprendida entre 350 nm
y 630 nm. Si hubisemos realizado el espectro fuera
P g i n a | 266
de la atmsfera terrestre habramos medido una
mayor intensidad en la regin de longitudes de onda
corta, lo que significa, que el manto atmosfrico
absorbe parte de las radiaciones que provienen del
sol.
P g i n a | 267
Reacciones fotoqumicas
La fotoqumica es el estudio de las reacciones
qumicas producidas por la luz. La absorcin de un
fotn de luz de suficiente energa (vease expresin 1),
puede promocionar una molcula a un estado
electrnico excitado, donde ser ms probable
originar una reaccin qumica que en el estado
electrnico fundamental.
En esta prctica evaluaremos la reaccin de
fotodegradacin de un colorante denominado verde
brillante. Su composicin es muy parecida a la de
compuestos orgnicos que constituyen vertidos
txicos sobre los ros y ocanos de nuestro planeta. El
estudio de fotodegradacin de este compuesto nos
puede aportar informacin sobre la posibilidad de
desarrollo de una va barata de eliminacin de
residuos.
Esta sustancia se fotodegrada por absorcin de
radiacin en el ultravioleta cercano, por ello se
irradiar una disolucin preparada con esta especie
con una lmpara que emite en esa regin del
espectro.
El color de las cosas
Si un rayo de luz llega a un objeto pueden ocurrir tres
cosas:
P g i n a | 268
a. La luz atraviesa el material
b. La luz es absorbida por el material
c. La luz rebota en la superficie del material
La apariencia de una sustancia y el hecho de que sea
visible, dependen de la proporcin en que se den cada
uno de estos tres procesos.
Supongamos que nuestra fuente de luz en una
bombilla de filamento incandescente y que colocamos
un objeto slido entre esta y el observador.
Los materiales opacos como la madera no transmiten
la luz, de modo que nos es posible percibir la luz que
pasa a travs y que irradia la bombilla. La luz les llega
o bien absorbida o bien reflejada, aunque por lo
general, ocurren ambas cosas al mismo tiempo.
Si al menos una parte de la luz que llega al material lo
atraviesa, el objeto es transparente o traslcido. Los
materiales transparentes que transmiten casi toda la
luz que reciben, independientemente de su longitud
de onda, aparecen como incoloros, pero si las
sustancias transmiten algunas longitudes de onda,
pero absorben otras, se ven coloreadas. Un trozo de
vidrio estaado puede, por ejemplo, absorber todas
las luces verdes y azules que reciba. Slo la luz
restante, de color rojo, se transmite hasta la vista, y
el cristal se ve rojo.
El espectrofotmetro
Para medir las variaciones que pueden tener lugar en
la disolucin de verde brillante por accin fotoqumica,
emplearemos el espectrofotmetro. Este aparato
dispone de una fuente de iluminacin que atraviesa
una cubeta de espesor l, en cuyo interior tendremos la
disolucin a evaluar.
P g i n a | 269
Con este dispositivo se puede medir la transmitancia
de la muestra (T), como la razn entre la intensidad
transmitida por la muestra a una longitud de onda
dada y la intensidad que accede a la muestra,
correspondiente a esa longitud de onda.
T I 1 / I 0
(2)
A logI 0 I 1 cl
donde,
(3)
(4)
P g i n a | 270
A partir de aqu podemos desarrollar en trminos
tericos, una relacin entre la concentracin de la
especie VB y el tiempo transcurrido de reaccin (t).
V k VB ;
d VB
d VB
k VB ;
kdt;
VB
dt
d VB t
kdt; lnVB lnVB 0 kt
VB 0 VB 0
VB
(5)
ln AVB ln AVB0 k t
(6)
3. PROCEDIMIENTO
Preparar 100 mL de disolucin de concentracin
2.5*10-5 M de verde brillante.
P g i n a | 271
P g i n a | 272
1 Matraz de 100 mL
2 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Reactor fotoqumico
1 Cronmetro
Cubetas de espectrofotmetro
1 Pipeta pasteur
TiO2
Verde brillante
4. CLCULOS
Rellene los datos que faltan en la tabla 1
Represente los datos de absorbancia frente al
tiempo en la grfica 2, completando las
referencias numricas del eje de ordenadas.
Represente los datos de ln AVB frente al
tiempo en la grfica 3, completando las
referencias numricas del eje de ordenadas.
Realice un anlisis de regresin lineal a los
datos representados en la figura 3. Anote la
ordenada en el origen, la pendiente de la
recta y el coeficiente de regresin en la tabal
4.
P g i n a | 273
P g i n a | 274
P g i n a | 275
de la cintica de la inversin de la sacarosa. Un
mecanismo simple de reaccin por el cual una enzima
convierte un reactante S, usualmente llamado un
sustrato, en un producto P es
k1
E+S
ES
k-1
k2
ES
k-2
(1)
E+P
(2)
d P
k 2 ES
dt
(3)
P g i n a | 276
ES. Se asume que d(ES)/dt, la velocidad de cambio de
ES es muy pequea comparada con la velocidad de
formacin y destruccin de ES. Por esto obtenemos
d ES
k1 E S k 1 ES k 2 ES 0
dt
(4)
lo cual nos da
ES
k1 E S E S
k 1 k 2
Km
(5)
E 0 E ES
(6)
k 2 E 0 S
K m S
(7)
P g i n a | 277
P g i n a | 278
En este experimento, usted medir la velocidad inicial
r0 como una funcin de (E)0 y (S)0. La manera ms
prctica de analizar los datos es graficar los resultados
de un modo que debera obtener una relacin de lnea
recta. La ecuacin (7) puede ser reescrita en dos
formas tiles:
L-B:
Km
1
1
1
r0 k 2 E 0 k 2 E 0 S 0
(8)
E-H:
k E 0
r0
r
2
0
S 0
Km
Km
(9)
d P
d S
k H H S
dt
dt
(10)
P g i n a | 279
a 0.5 M. Las cuales son encontradas para dar valores
apropiados a la velocidad. De otra manera, la
velocidad catalizada por enzima ser estudiada en una
solucin buffer que mantenga (H+) en 10-5, lo cual
efectivamente elimina la catlisis cida durante el
experimento.
Energa de activacin. La constante de velocidad es
frecuentemente representada por una ecuacin de
Arrhenius,
k Ae Ea / RT
(11)
P g i n a | 280
CH2OH
O
CH2OHO
OH
OH
H2O
O
OH
CH2OH
OH
OH
SACAROSA
CH2OH
O
CH2OH
+
OH
OH
OH
OH
GLUCOSA
OH
OH
CH2OH
OH
FRUCTOSA
(12)
Para este ejemplo del mecanismo simple de MichaelisMenten, realizamos la hiptesis de la formacin de un
complejo intermedio ES entre una molcula de
sacarosa y una molcula de invertaza. Este complejo
reacciona entonces con una molcula de agua para
producir el producto P1 y P2 y regenerar una molcula
de la enzima libre. As la velocidad de formacin del
producto es dada por
r
d P1 d P2
k 2 H 2 O ES
dt
dt
(13)
P g i n a | 281
constante k2 y la ecuacin (13) queda idntica a la
ecuacin (3).
Una de las ms llamativas consecuencias de la
hidrlisis de la sacarosa es un gran cambio en la
rotacin ptica de la solucin cuando la sacarosa es
progresivamente convertida a glucosa y fructosa. Esta
conversin actualmente produce un cambio en la
direccin en la cual el plano de polarizacin de la luz
es rotado por la solucin y es originado a partir de
esta inversin de donde se deriva el nombre de esta
enzima. La inversin de la sacarosa en presencia de
levadura fue descubierta muy temprano en 1832 por
Persoz; y Michaelis-Menten usando el extracto de
enzima de levadura en su estudio clsico del complejo
enzima-sustrato, en el cual el curso de la reaccin fue
monitoreada por la observacin del cambio en la
rotacin ptica.
En el presente experimento, usaremos algo bastante
sencillo, aunque igualmente preciso, en la manera de
seguir el progreso de la reaccin. Este mtodo se
puede usar tanto en la fabricacin de glucosa y
fructosa como todos los otros monosacridos que son
agentes reductores. La sacarosa a partir de la cual se
forman no es un azcar reductor. As cualquier
medicin de la capacidad de reduccin de una mezcla
de reaccin, en efecto, es una medicin del alcance de
la conversin de sacarosa a glucosa y fructosa en la
mezcla de reaccin. En este experimento usaremos un
reactivo que es el anin del cido 3,5-dinitrosalicilico
que tiene la capacidad de reduccin de varias mezclas
de reaccin. A partir de la forma oxidada y reducida
de este reactivo que posee una diferencia significativa
en el espectro de absorcin visible, y midiendo la
absorbancia a una longitud de onda de 540 nm
podremos medir el alcance ocurrido en la hidrlisis.
En el procedimiento que usaremos, primero se
prepara un sistema de reaccin particular que
P g i n a | 282
contiene una cantidad apropiada de sacarosa, enzima
y solucin buffer. Esta mezcla es hidrolizada para
algunos tiempos especificados y luego apagada o
inhibida por la adicin de hidrxido de sodio
(contenido en el reactivo adicionado de 3,5dinitrosalicilato). La solucin es calentada para
revelar el color producido por el reactivo en la
presencia de la actividad reductora en la solucin y la
intensidad
del
color
se
determina
con
un
espectrofotmetro. Despus de hacer una calibracin,
la lectura espectrofotomtrica directamente establece
el nmero de moles de fructosa y glucosa presentes
en la solucin. Entonces, conociendo el tiempo de
duracin para que ocurra la reaccin, podremos
establecer la velocidad media en la cual la sacarosa
fue convertida a glucosa y fructosa.
4. PROCEDIMIENTO
Haga los ensayos con un minuto de diferencia mnimo.
Los ensayos deben ser llevados a cabo a temperatura
ambiente.
El procedimiento estndar que va a ser usado es el
siguiente.
1. Pipetear dentro de un tubo de ensayo limpio en el
orden dado la cantidad apropiada de solucin de
enzima, agua destilada, solucin buffer y solucin de
sacarosa. Agite el tubo de ensayo vigorosamente
antes e inmediatamente despus de la adicin de la
sacarosa.
2. Inicie a contar el tiempo cuando la solucin de
sacarosa es adicionada y el tubo agitado para mezclar
los reactivos. Deje que la reaccin ocurra por
exactamente 5.0 min o a otro periodo de tiempo
especificado en un ensayo particular.
P g i n a | 283
3. En el fin del periodo asignado, apague o inhiba la
reaccin por la adicin de 2.0 mL de reactivo
dinitrosalicilato (que contiene NaOH como agente
apagador o inhibidor), y de nuevo agite el tubo
vigorosamente para mezclar los reactivos.
4. Inmersa el tubo de ensayo en agua caliente por 5
min; cubra vagamente con parafilm para prevenir el
escape de vapor de agua.
5. Enfri el tubo de reaccin sostenindolo inclinado y
dejando correr agua del grifo por fuera del tubo.
6. Diluya la solucin con 15.0 mL de agua destilada
medidos
con
una
pipeta
graduada.
Tape
ajustadamente y sacuda el tubo para asegurar la
mezcla.
7. Usando el espectrofotmetro, determine la
absorbancia de la solucin a 540 nm con agua
destilada. Lea cuidadosamente las instrucciones de
operacin del instrumento que va a usar.
Actividad
Enzimtica.
Realice
procedimiento
estndar descrito anteriormente usando 1.0 mL de
solucin de enzima, 0.5 mL de agua destilada, 0.5 mL
de buffer y 1.0 mL de solucin da sacarosa 0.3 M. La
absorbancia observada debera caer en el rango de
0.6 a 0.9. Si es mayor a 0.9, diluya con agua estril.
Si la absorbancia es menor que 0.6, la solucin de
enzima es muy dbil y debe prepararse una nueva
solucin.
A. Correr el blanco. Nuestra primera preocupacin
es estabilizar que el reactivo dinitrosalicilato no de un
ensayo
apreciable
en
ausencia
de
azcares
reductores. Para estabilizar este punto, se debera
examinar sistemticamente el resultado de la accin
del reactivo en cada una de las sustancias presentes
en la mezcla de reaccin. Las soluciones que van a ser
P g i n a | 284
examinadas se dan en la tabla 1. Al correr el ensayo
A0, adicione la enzima, agua y buffer; luego adicione
2.0 mL del reactivo dinitrosalicilato antes de adicionar
1.0 mL de la solucin de sacarosa. Contine con el
procedimiento estndar en el paso 4. En la siguiente
tabla y en las tablas subsecuentes, un asterisco (*) se
coloca antes del volumen de sacarosa para recordar la
adicin del reactivo dinitrosalicilato antes de adicionar
la sacarosa. Correr A0 constituye tambin el llamado
tiempo cero para un blanco. La solucin de sacarosa
es adicionada solamente despus del reactivo que
debera completamente detener la reaccin enzimtica
y constituir un blanco particularmente sensible. Al
correr A1 a A3, mezcle los reactivos indicados, espere
5.0 min y entonces contine con el procedimiento
estndar en el paso 3. Ninguno de los blancos corridos
deber revelar una mayor absorbancia que 0.05 a 540
nm.
Tabla 1.
Ensayo
A0
A1
A2
A3
Enzima, mL
1.0
0.0
0.0
1.0
Agua, mL
0.5
2.5
1.5
1.5
Buffer, mL
0.5
0.5
0.5
0.5
Sacarosa 0.3M, mL
*1.0
0.0
1.0
0.0
P g i n a | 285
dar color significante. Las absorbancias obtenidas en
los ensayos B1 a B5 pueden ser entonces atribuidas a
la accin del reactivo en la GFS. Estos datos sern
usados para construir una curva de calibracin para el
espectrofotmetro.
Tabla 2.
Ensayo
B1
B2
B3
B4
B5
Enzima,
mL
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
Agua,
mL
1.1
0.8
0.5
0.3
0.0
Buffer,
mL
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
Sacarosa 0.3M,
mL
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
GFS,
mL
0.4
0.7
1.0
1.2
1.5
Enzima,
mL
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
Agua,
mL
1.3
1.3
1.3
1.3
1.3
1.3
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
Buffer,
mL
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
Sacarosa,
mL
*1.0(0.3M)
1.0(0.3M)
1.0(0.3M)
1.0(0.3M)
1.0(0.3M)
1.0(0.3M)
*1.0(0.03M)
1.0(0.03M)
1.0(0.03M)
1.0(0.03M)
1.0(0.03M)
1.0(0.03M)
Tiempo,
min
0
1
3
5
10
20
0
1
3
5
10
20
P g i n a | 286
solucin de sacarosa es adicionada y deje que la
reaccin proceda hasta precisamente el tiempo
indicado en cada caso. Luego contine con el
procedimiento estndar en el paso 3.
E. Dependencia de la velocidad inicial con la
concentracin de sustrato. Prepare a partir de la
solucin stock de sacarosa 0.3 M, 10 mL de solucin
de sacarosa 0.03 M. Tenga cuidado de usar la solucin
de sacarosa indicada para cada caso, proceda con
todos
los
ensayos
siguientes
utilizando
el
procedimiento estndar y un tiempo de 5.0 min
excepto en el ensayo E0, el cual es un blanco a
tiempo cero. Este bloque de ensayos ser analizado
para obtener k2 y K.
Tabla 4.
Ensayo
E0
E1
E2
E3
E4
E5
E6
Enzima, mL
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
Agua, mL
0.5
0.5
1.3
0.5
1.0
1.3
1.4
Buffer, mL
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
Sacarosa, mL
*1.0(0.3M)
1.0(0.3M)
0.2(0.3M)
1.0(0.03M)
0.5(0.03M)
0.2(0.03M)
0.1(0.03M)
P g i n a | 287
destilada. As el volumen final es como de 20 mL.
Mida la absorbancia de la solucin a 540 nm.
Un bloque de concentraciones sugeridas con las cuales
este experimento puede llevarse a cabo est dado en
la tabla 5. El ensayo F0 es un blanco, el cual permitir
ver cuanta hidrlisis se da en ausencia de cualquier
catlisis.
Tabla 5.
Ensayo
F0
F1
F2
F3
F4
Sacarosa 0.3M, mL
2.0
1.0
1.0
2.0
2.0
Agua, mL
2.0
2.0
1.0
1.0
0.0
HCl 1M, mL
0.0
1.0
2.0
1.0
2.0
P g i n a | 288
Finalmente, escoja desde que ensayos F un paquete
de concentraciones inciales dan una velocidad de
reaccin moderada. Luego lleve a cabo un estudio de
la dependencia de la temperatura de la velocidad
catalizada por cido entre el rango de 0 a 50 C. Es
conveniente hacer estas mediciones, llamadas
ensayos H, en las mismas temperaturas y a los
mismos tiempos que los ensayos G.
Precauciones. Para obtener resultados con xito de
estos experimentos, tenga cuidado de la tcnica
volumtrica y manejar juicioso los reactivos
requeridos. Los siguientes puntos deben ser
resaltados.
1. Las pipetas, especialmente las usadas en los
dispensadores de enzima, deben ser lavadas
cuidadosamente y enjuagadas completamente con
agua destilada hervida. Cuando se use por primera
vez cualquier pipeta, enjuguela con una pequea
porcin de la solucin a ser usada y este seguro de
que la pipeta drenar todo. Si es posible, siempre use
la misma pipeta para una solucin dada; es
imperativo que las pipetas usadas para dispensar la
enzima nunca sean usadas en otra solucin. Las
pipetas necesarias son:
Dos pipetas volumtricas de 1.0 mL usadas para
dispensar las cantidades estndar de sacarosa y
solucin de enzima.
Dos pipetas graduadas de 2.0 mL, usadas para
dispensar las cantidades no estndares de sacarosa y
de solucin de enzima.
Una
pipeta
volumtrica
de
exclusivamente para dispensar
dinitrosalicilato.
2
el
mL,
usada
reactivo de
P g i n a | 289
Una
pipeta
volumtrica
de
5
mL,
usada
exclusivamente para dispensar el NaOH requerido en
las partes F y H del experimento.
Una pipeta graduada de 1 mL, usada para dispensar
la solucin buffer y agua destilada en el paso 1 del
procedimiento.
Una pipeta graduada de 25 mL, usada para la dilucin
en el paso 6.
2. La enzima, una protena, es altamente susceptible
al ataque por microorganismos. Todos los recipientes
que entren en contacto con la enzima deben ser
lavados y enjuagados muy cuidadosamente. Coloque
cerca de 50 mL de la solucin de la enzima en un
erlenmeyer con tapn y guarde este frasco fresco con
hielo durante el experimento. Cualquier dilucin de la
solucin stock de la enzima debe ser hecha con agua
fresca que ha sido previamente esterilizada por
ebullicin.
3. La solucin de sacarosa es tambin susceptible al
ataque de microorganismos. En esta instancia, es
suficiente usar una solucin fresca preparada cada
da.
Soluciones. Una variedad de comentarios se darn
acerca de la preparacin de las soluciones requeridas.
Como se dijo antes, una nueva solucin de sacarosa
debe prepararse cada da. La solucin de enzima debe
ser preparada y monitoreada durante el avance. Otras
soluciones pueden ser hechas para que estn
disponibles para los estudiantes o pueden ser
preparadas por ellos mismos, dependiendo de la
poltica del instructor. Una lista completa de todas las
soluciones se da en la seccin de materiales.
Solucin de la enzima. La invertaza en polvo
obtenida de la levadura esta disponible por muchas
P g i n a | 290
casas de suplementos bioqumicos, tales como Sigma
Chemical. Una solucin estril de invertaza debe ser
preparada con gran cuidado. Todos los aparatos
usados para fabricar esta solucin deben ser
esterilizados antes de usar. Ms de 1 L de agua
destilada se hierve por 10 min, cubierta con papel
aluminio y enfriada en un bao de hielo. Luego
adicione la cantidad precisamente pesada de invertaza
(aproximadamente 5-10 mg) al agua en un frasco de
un litro y marcarla apropiadamente. La solucin de
enzima debe ser guardada en un sitio oscuro y fresco
todo el tiempo. La concentracin correcta de invertaza
es muy sensible a la actividad especfica de la enzima
como atrapador; es necesario llevar a cabo un
procedimiento estndar y ajustar la solucin a una
apropiada concentracin final.
Reactivo reductor del azcar. Este reactivo es
hecho por la mezcla de dos soluciones: una solucin
de cerca de 25.0 g de cido 3,5-dinitrosalicilico en
1000 mL de NaOH 1 M caliente y la otra de 750 g de
tartrato potasio de sodio, NaKC4H4O4.4H2O, en 750
mL de agua destilada caliente. Estas soluciones son
mezcladas lentamente y diluidas a un volumen total
de 2500 mL con agua destilada caliente.
Solucin estndar de glucosa-fructosa (GFS).
Cada equipo necesitar 100 mL de esta solucin. Pese
exactamente 0.090 g de glucosa y 0.090 g de
fructosa, disuelva ambos slidos en agua destilada
contenida en un frasco volumtrico de 100 mL y
mrquelo. Note que la fructosa es un poco
higroscpica; puede ser necesario llevarla en un
desecador si la humedad es alta.
Buffer acetato. Un buffer apropiado con pH 4.8 a 5.0
puede prepararse por la disolucin de 4.10 g de
acetato de sodio en 1000 mL de agua destilada y
luego adicionar 2.65 mL de cido actico glacial.
P g i n a | 291
Investigaciones opcionales. Un nmero de
investigaciones opcionales pueden llevarse a cabo en
este sistema. Tres sugeridas son las siguientes.
1. Confirme la dependencia de primer orden de la
velocidad con la concentracin inicial de enzima (E)0.
Un bloque de ensayos recomendados basados en el
uso de la solucin stock de sacarosa 0.3 M se da en la
tabla 6. Cada ensayo en la serie I permite proceder
para el tiempo estndar de 5.0 min excepto el ensayo
I0, el cual es el blanco al tiempo cero.
Tabla 6.
Ensayo
I0
I1
I2
I3
I4
I5
Enzima, mL
1.0
1.5
1.0
0.5
0.2
0.1
Agua, mL
0.5
0.0
0.5
1.0
1.3
1.4
Buffer, mL
0.5
0.0
0.5
0.5
0.5
0.5
Sacarosa 0.3 M, mL
*1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
P g i n a | 292
HCl 1 M; Solucin estndar de glucosa-fructosa;
sacarosa.
Dos pipetas de 1 mL volumtricas; Una pipeta
volumtrica de 2 mL; una pipeta volumtrica de 5 mL;
Una pipeta graduada de 1 mL; dos pipetas graduadas
de 2 mL; una pipeta graduada de 25 mL; pera de
succin; erlenmeyer con tapn; frasco volumtrico,
beackers, tubos de ensayo.
Bao
de
agua
caliente;
cronmetro,
espectrofotmetro; bao termostatado de 0 a 50C.
5. CALCULOS
Un programa de hoja de clculo ser til para realizar
una regresin lineal para realizar el siguiente anlisis.
Primero para convertir la absorbancia observada A en
el producto de concentracin deseado (P) en la mezcla
de reaccin, debe hacerse una calibracin usando los
resultados de los ensayos A2 y B1 a B5. De acuerdo a
la ley de Lambert-Beer, comnmente llamada ley de
Beer.
I
A log 0 cd
I
(14)
P g i n a | 293
Esto obviamente proviene de la estequiometra de la
ecuacin (12) que n1 = n2 = x, donde x es el numero
de moles de sacarosa hidrolizada. As c es
proporcional a x y podemos rescribir la ecuacin (14)
como
A x
(15)
x
A
V V
(16)
P g i n a | 294
actividad especfica de una enzima es funcin de la
pureza de la enzima. Como la protena inactiva es
removida desde la preparacin, la actividad especfica
crecer. Cuando la actividad especfica no puede ser
incrementada por un mtodo de purificacin, con una
preparacin de enzima homognea podra ser lograda:
pero prueba de esta dependencia sobre otros criterios.
La composicin qumica exacta de la invertaza an es
desconocida, pero su masa molar ha sido estimada en
100 000 g mol-1. Combinando estos datos con su
actividad especfica calculada, estime el nmero de
rotacin de la enzima.
A partir de los datos de los ensayos C1 a C20 y D1 a
D20, calcule x, el nmero de moles de sacarosa
hidrolizada en cada intervalo de tiempo. Si la reaccin
de fue de orden cero para la sacarosa, entonces
podramos esperar que (x/0.003) = k0t, donde
x/0.003 es la concentracin de las especies de
productos en mol L-1. Prepare una grfica de los
resultados obtenidos en estas dos series de ensayos,
graficando x versus t e indique si los datos son
consistentes con la hiptesis de que la reaccin es de
orden cero para la sacarosa. Note que, incluso si la
reaccin empieza a ser como de orden cero para la
sacarosa, esta no puede continuar indefinidamente.
Ciertamente, esperamos que la reaccin de inversin
llegue a ser de primer orden para la sacarosa cuando
(S) sea suficientemente pequea.
Si la reaccin fue de primer orden para la sacarosa,
entonces permitiendo a como el numero de moles de
sacarosa
originalmente
presentes,
deberamos
encontrar que lna a x k1t . Prepare una grfica de
los resultados obtenidos en las anteriores dos series
de ensayos, grafique loga a x versus t e indique si
sus datos son consistentes con la hiptesis de que la
reaccin es de primer orden para la sacarosa.
P g i n a | 295
Muestre que la velocidad media sobre los primeros 5
minutos de reaccin provee una aproximacin
aceptable a la velocidad inicial real r0 por estimacin
del porcentaje de error asociado con esta
aproximacin.
Si el ensayo opcional I1 a I5 fue hecho, determine la
dependencia
de
la
velocidad
inicial
con
la
concentracin inicial de la enzima (E)0.
Usando los datos de los ensayos E, prepare una
grafica de Lineweaver-Burk de 1/r0 versus 1/(S)0 y
una grafica Eadie-Hofstee de r0/(S)0 versus r0.
Determine los valores a temperatura ambiente de
k2(E)0 y Km a partir de ambas grficas. Usando la
masa molar nominal de 100 000 g mol-1 para la
invertaza, calcule (E)0 en mol L-1 y obtenga el valor de
k2 en unidades claramente declaradas.
De los datos de la parte F, estime la constante de
velocidad kH para la reaccin catalizada por cido.
Tambin calcule el nmero de rotacin para la
reaccin catalizada por cido, el nmero de molculas
de sacarosa hidrolizada por segundo por ion de
hidrgeno presente. Note que la ecuacin (10) predice
que este nmero de rotacin depende de (S). Sus
datos lo confirman?
De los datos de la parte G, determine la velocidad
inicial r0 para cada temperatura y grafique log r0
versus 1/T. A partir de la pendiente de la lnea,
determine la energa de activacin Ea desde
d log r0
Ea
2.303R
d 1
T
(17)
P g i n a | 296
P g i n a | 297
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P g i n a | 299
ANEXOS
PROPIEDADES TERMODINMICAS
P g i n a | 300
POTENCIALES DE ELECTRODO
Potencial E, V A
25C
Sistema
Semirreaccin
Li + / Li
Li + 1e-
Li
-3.045
K +/ K
K ++ 1e
-2.925
Cs +/Cs
Cs ++ 1e-
Cs
-2.923
Ba2+ / Ba
Ba2+ + 2e-
Ba
-2.90
Sr2 + Sr
Sr 2++ 2e-
Sr
-2.89
Ca2 + /Ca
Ca 2++ 2e
Ca
-2.87
Na + / Na
Na ++ 1e-
Na
-2.714
Mg 2+ / Mg
Mg 2++ 2e-
Mg
-2.37
Al 3+ / Al
Al 3+ + 3e-
Al
-1.66
Mn2+ / Mn
Mn 2+ + 2e-
Mn
-1.18
Cr 2+ / Cr
Cr 2+ + 2e-
Cr
-0.913
V 3+ / V
V3++ 3e-
-0.876
Zn 2+ / Zn
Zn 2++ 2e-
Zn
-0.762
Cr 3+ / Cr
Cr 3++ 3e-
Cr
-0.74
Fe 2+ / Fe
Fe 2+ 2e-
Fe
-0.99
Cd 2+ / Cd
Cd 2+ 2e-
Cd
-0.402
In 3+ / In
In 3+ + 3e-
In
-0.342
Co 2+ / Co
Co 2+ 2e-
Co
-0.277
Ni 2+ / Ni
Ni 2+ + 2e-
Ni
-0.250
Sn 2+ / Sn
Sn 2++ 2e-
Sn
-0.136
Pb 2+ / Pb
Pb 2+ + 2e-
Pb
-0.126
Fe 3+ / Fe
Fe 3+ + 3e-
Fe
-0.036
H+/H2
2H + + 2e-
H2
0.000
Cu 2+ / Cu
Cu 2++ 2e-
Cu
0.337
Hg 2+ / Hg
Hg 2+ + 2e-
2 Hg
0.789
Ag 2+ / Ag
Ag 2+ + 1e-
Ag
0.799
Hg 2+ / Hg
Hg 2+ + 2e-
Hg
0.857
Pd 2+ Pd
Pd 2+ + 2e-
Pd
0.987
Pt 2+ / Pt
Pt 2+ + 2e-
Pt
1.19
Au 3+ / Au
Au 2+ + 3e-
Au
1.500
P g i n a | 301
TRATAMIENTO ESTADSTICO
DE DATOS
1. ASPECTOS TERICOS
1.1 TRATAMIENTO ESTADSTICO DE DATOS
En un juego de n mediciones de un mismo dato X, el
valor numrico promedio M, es una aproximacin
al verdadero valor.
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica:
(1)
( X 1 X 2 ....... X N )
n
di X i M
de
las
(d1 d 2 ......d n )
n
(d 2 d 22 .....d n2
FM 1
n(n 1)
1/ 2
P g i n a | 302
Los datos cuyo di sea mayor que 3FM se consideran
anormales y se desechan y se calcula el valor
promedio corregido MC, las nuevas desviaciones y
el error cuadrtico medio corregido FMc. Este Mc ser
el valor mas probable de la medicin y FMc su error
absoluto.
El porcentaje de error relativo de la experiencia ser
(5)
%E R
FMc
Mc
% E RR
100( Mc V R )
VR
operaciones
experimentales
ET E12 E 22 ...E n2
P g i n a | 303
sola operacin de transferencia), aforo y agitacin,
error de trabajar con alcuotas, error de lecturas
instrumentales, etc.
1.2.2
m
(r ) 2 h
ET 2 2 (2 * 3) 2 5 2
1.2.3
1/ 2
= 8%
P g i n a | 304
2.
EVALUACIN
ESTADSTICA
DE
LAS
CARACTERSTICAS DE UN MATERIAL GRANULAR
2.1
RESUMEN.
partculas.
VR: Volumen realmente ocupada por las partculas.
VT: Volumen total o volumen aparente, VT = VL +
VR.
R: Densidad real = m/VR.
ap.: Densidad aparente o a granel = m/VT.
%: porcentaje de volumen libre o porosidad:
% = 100(VT-VR)/VT = 100(1- ap/R)
P g i n a | 305
dimetro. Con las ecuaciones 1 a 5 aplicadas a cada
variable se calculan los respectivos valores promedio,
corregido y el error relativo. Con los promedios de
masa y volumen se calculan la densidad media real y
la aparente y con las relaciones de la tabla No 1 se
estima el error de los resultados. Alternativamente, se
puede calcular la densidad, m/V, con el par de datos
de cada juego, se hace le tratamiento a los seis
resultados de la densidad y se calcula la densidad
promedio y su error. A partir del volumen real
promedio de cada partcula se calcula el dimetro
equivalentes medio (suponga las partculas esfricas)
y se calcula el dimetro promedio medido.
2.2
MATERIALES Y EQUIPO.
PARTE OPERATIVA.
DE
DATOS
P g i n a | 306
Tabla No 2:
Grupo i
m i, g
1
2
3
n
VR,i, mL
Mi/VR,i
Li, mm
P g i n a | 307
INDICE
-
-A
-BBalances de energa, 7,
31
Banda de absorcin, 66
Bao termosttico, 254
Bomba calorimtrica, 28,
30, 31
Buffer, 278, 281, 282, 283,
286, 288, 289, 290
Butanol, 48, 55
P g i n a | 308
Calor de neutralizacin,
23, 24, 25, 27
Calor de reaccin, 28, 29,
30, 234
Calor de sublimacin, 2,
57
Calor de vaporizacin, 10
Calor diferencial, 12, 13,
108, 111, 114
Calor especifico, 20
Calor molar de fusin,
110, 121
Calores de solucin, 7
Calores diferenciales de
disolucin, 13, 14
Calores integrales, 11, 13
Calormetro, 7, 14, 15, 16,
17, 18, 19, 20, 21, 22, 23,
24, 25, 26, 28, 32, 33, 34,
35, 36, 39, 40, 41
Capacidad calorfica, 11,
28, 32, 36, 37, 38, 39, 40,
41, 111
Capilar, 152, 153, 167, 169,
172
Carbn activado, 139,
141, 144, 145
Catlisis enzimtica, 273,
274, 278
Ctodo, 179, 187, 188, 190,
191, 192, 193, 195, 196,
197, 198, 201, 215, 216
Celda colorimtrica, 60
Celda de Daniell, 178
Celda electroltica., 177
Celda electroqumica,
177, 206, 207
Celda fotoconductora,
61, 62, 63
Celda fotovoltaica, 58, 61,
62
P g i n a | 309
Constante de
proporcionalidad, 167,
226
Constante de velocidad,
223, 230, 231, 245, 251,
253, 274, 276, 278, 279,
294
Constante de velocidad
de reaccin, 226
Constantes de Langmuir
y Freundlich., 139
Corriente elctrica, 177,
178, 189
Coulombmetro, 192, 193,
194, 195, 196
Cristalizacin, 7, 61
Curva de equilibrio
lquido vapor, 78
-DDestilacin fraccionada,
2, 90
Detector ptico, 58
Diagrama triangular,
125, 126, 128, 129, 130,
136
Diferencia de potencial,
178, 179, 182, 185, 186,
214, 215, 216, 218
Diseo de reactores, 31,
224
Disolvente, 8, 11, 12, 58,
226, 255
-E-
Ecuacin de Arrhenius,
236, 259, 278
Ecuacin de Clausius y
Clapeyron, 53
Ecuacin de ClausiusClapeyron, 59, 120
Ecuacin de GibbsHelmholtz, 109
Ecuacin de Nernst, 181,
182, 207, 209, 215, 217
Ecuacin de velocidad,
229
Electrodo de cinc, 178
Electrodo de cobre, 184
Electrodo de referencia,
217, 218, 219
Electrodo normal de
hidrgeno, 216, 217, 218
Electrodos de grafito,
184, 211
Electrolisis, 189, 190, 191,
192, 193, 195, 196, 197,
200
Electrolito, 147, 177, 189,
190, 192, 195, 197, 198,
200, 201
Emisor de luz, 264
Endotrmico, 9
Energa, 8, 9, 12, 15, 16, 17,
23, 30, 36, 37, 38, 39, 42,
47, 50, 58, 66, 67, 78, 79,
80, 149, 180, 183, 205, 206,
207, 223, 232, 233, 234,
235, 236, 237, 244, 245,
246, 252, 263, 266, 273,
278, 294
Energa de activacin,
234, 278
Energa libre de Gibbs,
79
Energa qumica, 183
Energa umbral, 278
P g i n a | 310
Enolizacin de la
acetona, 255, 256
Entalpa, 2, 9, 19, 22, 42
Entalpa de combustin,
36
Entalpa de disolucin, 9,
19, 26
Entalpa de formacin,
29, 30, 36
Entalpa de
neutralizacin, 22
Entalpa molar de
solucin, 13
Entalpas de
neutralizacin, 7
Entropa, 43, 46, 47, 51, 52,
79
Enzima de levadura, 278,
280
Enzimaticamente, 273
Equilibrio de fases de
tres componentes, 125
Equilibrio lquido-vapor,
85, 89, 93, 94, 97, 120
Equilibrio slido-lquido,
108, 115, 117, 120
Equilibrio trmico, 61,
112, 250
Equivalente en agua, 16
Especies inicas, 207
Especies oxidadas, 208
Espectro visible, 66, 67
Espectrofotmetro, 67,
69, 74, 75, 144, 267, 270,
271, 281, 282, 284, 291
Espontneamente, 42,
180
Exotrmico, 9
Expansin trmica, 38
P g i n a | 311
-HHidroflica, 153
Hidrfoba, 153
Hidrlisis no Enzimtica,
285
Homogeneizacin, 26
-IIndicadores cido-base,
67
Indice de refraccin, 78,
89, 96, 97
Inmiscibles, 127, 128
Intensidad de corriente,
183, 195, 199, 204
Intensidad radiante, 67
Interfase, 134, 148, 149,
180, 214, 215, 216
Inversin de la
sacarosa, 273, 274, 277,
280
Invertaza, 273, 278, 279,
288, 290, 293, 294
Iones hidrgeno, 255,
256, 273
Isopropanol, 48, 55
Isoterma de adsorcin
por Langmuir, 139
-LLa ecuacin de
Clapeyron, 46
Ley de Beer, 57, 58, 291
Ley de Beer-Lambert,
67, 70
Ley de Dalton, 84
Ley de distribucin de
Nernst, 99, 101
Ley de Poiseuille, 167
Ley de Raoult, 82, 83, 84,
110, 120
Ley unificada de
Bouguer-LambertBeer, 57
Leyes de Faraday, 177,
183
Line Weaver-Burk, 277
Lnea de operacin, 94
Lneas de reparto, 130
Longitud de onda, 58, 66,
69, 70, 72, 74, 75, 144, 262,
263, 264, 267, 268, 270,
280, 291
Luz monocromtica, 57
Luz transmitida, 66, 291
P g i n a | 312
Mezcla homognea, 12
Mezclas Binarias, 64
Michaelis y Menten, 273,
274
Movilidades inicas, 190
Multmetro digital, 62,
194
-OOnda electromagntica,
262
Orden cero, 227, 228, 276,
293
Orden de la reaccin,
223, 226, 231, 244
-PPermanganato de
potasio, 142
P g i n a | 313
-R-
-S-
Radiacin de
microondas, 261
Radiacin emergente, 66
Radiaciones
electromagnticas,
262, 263
Rapidez de
enfriamiento, 117, 119
Reaccin autocataltica,
257
Reaccin de enolizacin,
256
Reaccin de
neutralizacin, 22, 23
Reaccin elemental, 227
Reaccin qumica, 29,
177, 223, 253, 254, 266
Reacciones de
neutralizacin, 15, 22
Reacciones
fotoqumicas, 266
Reactivo
dinitrosalicilato, 282,
284, 285, 286, 291
Reactor fotoqumico, 271
Recipiente adiabtico, 14
Refractmetro, 88, 96
Regin del ultravioleta,
264, 265
Regin ultravioleta, 264
Regla de Trouton, 47, 51,
52
Restato, 60
Resistencia, 41, 62
-TTemperatura de
ebullicin, 44, 47, 56, 78,
96
P g i n a | 314
Temperatura de fusin,
44, 111, 120, 121, 122
Tensin Superficial, 138,
148
Tensiones superficiales,
147, 150, 154
Tensoactivo aninico,
147
Teora de Colisiones, 236
Tercera ley de la
termodinmica, 43
Terminales, 33, 180
Trabajo elctrico, 37, 180,
181, 207
Transmitancia, 57, 268
Triangulo equiltero, 126
Triclorometano, 126, 127,
128, 131, 132, 133, 134,
135
-YYodinacin de la
acetona, 253, 255