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Cromatografia Ionica
Cromatografia Ionica
TEORA
Historia
1903: Mikhail Smionovitch Tswett (1872-1919)
Muesta
Eluyente
Fase
inmvil
Sustancias
Definicin
sustancias.
Presencia de dos fases: inmvil y mvil.
cuantitativos.
Clasificacin
Cromatografa
lquida
Fase normal
Fase Reversa
Volumen molecular
cromatografa
Inica
Cromatografa
gasosa
Clasificacin
HPLC
Eluyente
Mezcla de solventes
IC
Solucin inica
Cambiador del
eluyente
Sales
Capilares
Metal
Deteccin
(UV-Vis)
Conductividad
Compuestos
Orgnicos
Inorgnicos
Interaccin
Adsorcin y disolucin
Solventes o
compuestos orgnicos
PEEK / PTFE
Cambio inico
El camino de la muestra
1 - Eluyente
2 - Bomba
3 - Inyetor
4 - Muestra
5 - Columna
6 - Detector
El camino de la muestra
Eluyente
Bomba de
alta presin
Inyector
Columna
Supresor
Detector
Fase mvil
Composicin:
-Solucin acuosa adicionado de sales y/o
solvente orgnico y/o modificadores
orgnicos
-Aniones: Mezcla con carbonato y
bicarbonato de sodio (concentracin en
mMol/L)
-Cationes : cido oxlico (concentracin en
mMol/L)
bajo ruido = alta sensibilidad = menos muestra = vida da la columna = bajo precio del anlisis
Inyector
Fill
Inject
Columna de Proteccin
Funcin:
- Evitar la contaminacin da columna aumentar a durabilidad
Material
- Mismo material da columna analtica (columna de proteccin), o otros
materiales diferente, como C18, (columna de guarda)
Supresor
Funcin:
- Reduce conductividad - eluyent
Eluyente:
Na+
+ HCO3
+ H+
- Na+
Muestra:
H2CO3
H2O + CO2
+ H+
Na+ + Cl-
H+ + Cl-
- Na+
Supresor
(Na2CO3 - eluyente)
Columna
NaF, Na2CO3,
NaCl, Na2SO4
con supresin
Supresor
HF, H2CO3,
HCl, H2SO4
Condutividad
sin supresin
Cl
La resina es la misma, lo
que cambia es el flujo del
proceso (supresin,
regeneracin o limpieza)
NO2
Br NO
3
HPO4
SO42
Supresor de CO2
- reduce el pico de inyeccin
- background reducido bajo de 2S/cm
- implementado al sistema compacto o
modular
- elimina CO2 residual despus de la
supresin qumica
- limites de deteccin reducidos
del MSM
CO2
sale
H2 O
Supresor de CO2
Metrosep A Supp 5 250
2
Chlorite
2.0
Bromate
2.0
Chloride
2.0
Carbonate
Bromide
2.0
Chlorate
2.0
Nitrate
2.0
Phosphate
2.0
10
Sulfate
2.0
Detectores
- Registran cambio de propiedades fsicas, en flujo, que los
iones generan en el eluyente o cambio de propiedades
qumicas de los iones.
Conductividad
Amperomtrico fijo o pulsado
UV-VIS
Conductividad
Ejemplos de compuestos determinados por conductividad:
- Aniones: F-, Cl-, ClO2-, Br -, BrO3-, NO2-, NO3-, SO4-2,
HPO42, C2O4-2, I-, SCN- y otros...
- cidos orgnicos: Acetato, formiato y otros...
- Cationes: Na+, NH4+, K+, Ca+2, Mg+2, Ba+2, Sr+2, Fe+2,
Mn+2, Co+2, Zn+2 y otros.....
Amperomtrico
UV/VIS
Detector ptico:
UV: 190 400 nm, VIS: 400 900 nm
Ejemplos de compuestos determinados por UV/VIS:
UV-Vis: CrO4-2, Br-, BrO3-, NO2-, NO3-, Cu+2, Mn+2, Co+2, Fe+2,
Zn+2, Cd+2, Ni+2
Recomendaciones previas
Se necesitan algn tipo de atencin a:
Obtencin de resultados seguros (fiables)
Reducir el mantenimiento
Aumentar la vida til.
Recomendaciones previas
Agua:
Para preparar los eluyentes y regenerantes, diluir las muestras y el lavado de
cristaleria, es necesario el uso de agua de alta pureza:
Recomendaciones previas
Reactivos :
Recomendacines preliminares
Vidrarieria y ambiente de trabajo :
Se recomienda utilizar el equipo em un ambiente de trabajo limpio para la
preparacin de patrones / muestras, porque un contaminante en el aire,
Preparacin de muestras
Preparacin de muestras
Preparacin de muestras
con
cartuchos
especiales
para
la
de la muestra.
Automatizacin
Inyecin
Automatizacin
Manual
Automatizacin
Ultrafiltracin
Dialisis
Pre-concentracin
Eliminacin de Matriz
Neutralizacin
Calibracin
Dilucin
PILS
Automatizacin
Ultra filtracin: remocin de particulas
Ultra filtracin
Ultra filtracin
Jugo de fruta
Metrosep A supp 4
3 Cloruro
4141
4 Nitrato
102
5 Fosfato
577
6 Sulfato
842
ppm
Dilucin 1:100, Membrana
0.15 m, Celulosa
Automatizacin
Dilisis: Matriz compleja com alto contenido de materia orgnica
Dilisis
Dialisis
Leche
Metrosep Dual 1 - 150
1 Cloruro
938
2 Nitrato
n.q.
3 Fosfato
n.q.
4 Sulfato
103
ppm
diluicin1:5, membrana
0.2m, Acetato de celulosa
Dialisis
Aceite de corte
Metrosep Dual 2
1 Cloruro
74,7
2 Nitrito
20,5
3 Nitrato
23,9
4 Fosfato
25,2
5 Sulfato
192,7
ppm
Pre-concentracin/ Calibracin
Pr-concentracin/ Calibracin
100 ppt
Eliminacin de matriz
Eliminacin de matriz
Isopropanol
Metrosep A supp 5-150
1 Fluoruro
2 Acetato
3 Cloruro
4 Nitrato
5 Sulfato
12
Neutralizacin de matriz
Neutralizacin de matriz
30 % NaOH
Metrosep A supp 5-150
1 Fluoruro
2 Cloruro
3 Nitrato
4 Fosfato
5 Sulfato
A: Con neutralizacin de
matriz
B: Sin neutralizacin de
matriz
Dilucin y dialisis
PILS
Particle Into Liquid Sampler
Aniones
A Supp 5 100
3.2 mM Na2CO3
1.0 mM NaHCO3
48
Loop Parcial
EPOD
Eluent Preparation On Demand
Preparacin del eluyente por demanda
Preparacin de eluyentes con control
automatizado del nivel.
Proteccin contra la perda de eluyentes e
soluciones.
Uso universal.
Instalacin y configuracin simple.
Se utiliza para todo tipo de eluyente.
Cromatgrama
mV
Escala del
detector
Pico
700
600
500
2
400
300
200
6
100
0
ch3
0
Volumen muerto
10
11
12
Lnea de fondo
Integracin
13
min
Tiempo de
analice
Aplicaciones
Segmentos
Aguas (potable, rios, lluvia, mar, agua ultra pura);
Escuelas y universidades
Efluentes industriales y aguas residuales;
Petroqumico;
Bebidas (leche, vino, vodka, cerveza, agua mineral, jugos);
Alimentos (chocolates, extractos vegetales, mayonesa);
Productos farmacuticos (micronutrientes, solucin de hemodilisis);
Concentrados (H2O2 30%, NaOH 50%, HCl 18mol/L);
Disolventes orgnicos polar (alcohol etlico, isoproplico, acetona);
Fertilizantes y aditivos;
Papel y Celulosa.
Normas EN ISO :
10304 1...4
Qualidad de agua
15061
Petroqumica
cidos Orgnicos
Aniones
Cationes y Aminas
Cianuro e Sulfuro
Fenoles
mV
180 0
1
160 0
140 0
120 0
on
g/L
Cloruro
600
Carbonato
400
Bromuro
0,501
Sulfato
0,012
100 0
61,3
800
200
3
2
0
ch2
0
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
min
cidos orgnicos
mV
cidos Orgnicos
14
12
10
on
mg/L
Lactato
128,72
Formiato
Acetato
150,07
Proprionato
440,09
CO3
Butirato
8
1
6
4
3
7
15 16
17 18
ch2
0
10
11 12
13 14
1,518
min
55,295
Biocombustibles
Aniones en Biodiesel
Metrosep A Supp 5- 150
1 Cl
1,1
2 Br
1,3
3 NO3
0,3
4 SO42
2,0
ppm
Biocombustibles
Cloruro y Sulfato en Alcohol (NBR 10894)
Metrosep Dual 1 70
1 Cloruro
0,178
4 Nitrato
0,068
5 Sulfato
1,787
ppm
Metales Alcalinos
Los mtodos pticos se utilizan con frecuencia para determinar los
metales de los Grupos I y II. Para analisis de amonio, se usa un metodo
adicional con inyeccin en flujo.
Con el sistema de IC Metrohm, se puede analizar los cationes mono y
bivalentes, y el ion amonio em uma sola analisis.
Cationes bivalentes
Nucleosil 5 SA
Maca
mV
2
80
on
60
40
3
20
4
1
ch2
0 1
10
11
12
13
5
14
15
16
min
Eluyente:
Ac oxlico/etilenodiamina/acet/Ac.Ascrbico : 3.5/2.5mM
/5%/3mM
[ppm]
Hierro
7.518
Calcio
3651.4
Magnesio
1389.0
Estroncio
NQ
Bario
155.79
Nitrito
10
Bromuro
20
Nitrato
20
ppb
Laboratorios de analisis
Aniones y oxihaletos
Cianuro, Sulfuro e fenoles
Glifosato Perclorato
Aminas (Salud Ocupacional,NIOSH, OSHA)
Pharma carbohidratos , aminocidos
MCA, DCA, EDTA e NTA
Oxihaletos
La EPA requiere el anlisis de oxihaletos. Ellos son formados por los
productos de oxidacin o se originan (raramente) a partir de fuentes
naturales.
Los iones de mayor insters son:
clorito
bromato
clorato
dicloroacetato (DCA) como estndar interno
Oxihaletos - Efluentes
A Supp 5 250 + Guard
F
mV
Efluente de Refinerias
18
on
Cl
16
S u lfa to
F o sfa to
N itra to
C lo ra to
Br
10
D CA
12
N itrito
C lo rito
B ro m a to
14
11
2
8
0ch21 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 min
[ppb]
Fluoruro
198
Clorito
199
Bromato
199
Cloruro
193
Nitrito
205
Bromuro
198
Clorato
201
DCA
Nitrato
194
12
Fosfato
202
13
Sulfato
200
1000
Sulfuro
A Supp10
5.0
Sulfe to
nA
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
Cell
1.0
0
min
on
mg/L
Injeo
Sulfuro
0,2
Fenoles em Efluentes
Limites de deteccin 0,1ppb
mV
10
6
ch1
4
Fenol
1.00
ppb
min
mV
Patrn, Deteccin-UV
250
200
EDTA
150
100
50
ch4
0
10
11
12
min
on
mg/L
NTA
0,1
EDTA
0,05
Glifosato
Glifosato
mV
Glifosato
30
25
20
15
10
MSM
ppb
5
2
0
Na2CO3 + NaHCO3
ch1
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 min
80
gua
78
sulfide 0. 490
74
cyanide 0.460
76
72
70 ch3
68
66
0
min
No
on
ppb
Sulfuro
0.49
Cianuro
0.46
Perclorato
Agua para gaseosa (Cola)
Metrosep Dual 2
1
Perclorato
5.0 ppb
C lO4
mV
-0.07
-0.08
-0.09
-0.10
-0.11
-0.12
-0.13
Na2CO3: 9 mmmol/L
Dual 2
10
11
12
13
14
15
16
17
18
min
uS/cm
Metrosep C2 - 150
Dietalonamina
5.0 ppb
3
6
D ietalon amin a
-555.5
-556.0
-556.5
-557.0
Cond
0 1
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
min
Qumica
Industria de Cigarrillos: control de nitrgeno.
Aniones (NO2 NO3 CN) Cationes (NH4)
Qumica
Industria de baos galvnicos: control del composicin
-Cromo, cidos orgnicos, sulfonados, tioureia.
Acero: Analise de aniones + Selenita + Selenato.
Cationes, Aniones, Carbonato, Perclorato,
Silicato en processo de productos qumicos
Industria de Radiadores efluente e agua del proceso.
TIOURIA 1.010
Baos Galvnicos
mAU
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
-0.2
Abs.1
min
Baos Galvnicos
uS/cm
5.0
Loop 250 nL
4.5
No
on
ppm
3.5
SiF6
3,236
3.0
MSA
0.501
Sulfato
2,069
Cromato
210,5
4.0
2.5
1
2.0
1.5
2
1.0
Cond
0
10
11
12
13
14
15
min
Acero
mV
600
Selenito
500
400
300
8
No
on
ppm
6,304
Cl
2683
NO2
0,191
Br
25,430
NO3
83,875
PO4
10,718
Selenito
SO4
200
100
12
0
ch1
0
10
11
12
min
ND
2782
Azcares Redutores
USINAS
Metrosep Carb 150
Glico se
nA
6000
Glicosa
40
Frutosa
39
Sacarosa
40
ppm
5500
5000
4500
4000
Frutose
3500
Sac aro se
3000
2500
2000
1500
1000
500
Cell
0
0
10
11
min
Aniones e Pirofosfato
uS/cm
22
Cloruro
<0.1
Nitrato
96,872
18
Fosfato
243,75
16
Sulfato
1,693
14
Pirofosfato
104,140
12
NO3
20
Pir
10
Cond
SO4
PO4
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
min
cidos Orgnicos
Produtos Qumicos
uS/cm
5 ppm
Tartrico
5 ppm
Adpico
5 ppm
Acetato
5 ppm
Adipico
Acetato
Glutrico
Tartarico
Glutarico
1
Cond
0
10
min
Farmacutico
Cationes en multivitamina.
Cationes en multivitaminas
Nucleosil
Padro
N
on
mg/L
Niquel
1,00
Zinc
1,00
Cobalto
1,00
Hierro
5,00
Calcio
2,00
Magnesio
2,00
Aminocidos
nA
11.0
Metrosep C2-100
10.5
10.0
on
Tryptophan
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
Tirosina
1,1
Triptofano
0,5
7.0
Tyrosine
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0 Cell
0
[ppm]
min
Carbohidratos
ppm
Inositol
5.00
Arabitol
10.00
Sorbitol
10.00
Fucosa
10.00
Arabinosa
10.00
Glucosa
10.00
Xylosa
10.00
Fructosa
10.00
Lactosa
10.00
10
Sucrosa
10.00
106.1
2 Potasio
2.13
3 Calcio
2.45
4 Magnesio
0.79
ppm
cido tartrico/cido
dipicolnico; 4.0/1.0
mmol/L
Zn y K en crema dental
C2-150
on
mg/L
Zn
8,466
24,71
Aminocidos Libres
Aminocido
Abreviao
Ponto Isoltrico
Aspartic acid
asp
2,98
Glutamic acid
glu
3,08
Cysteine
cys
5,02
Tyrosine
tyr
5,63
Glutamine
gln
5,65
Serine
ser
5,68
Tryptophan
trp
5,88
Phenylalanine
phe
5,91
Isoleucine
ile
6,04
Leucine
leu
6,04
Alanine
ala
6,11
Threonine
thr
6,53
Histidine
his
7,64
Lysine
lys
9,47
Aminocidos
nA
11.0
Metrosep C2-100
10.5
10.0
on
Tryptophan
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
Tirosina
1,1
Triptofano
0,5
7.0
Tyrosine
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0 Cell
0
[ppm]
min
Aminocidos
Metrosep Amino Acids 1 - 100/4.0
Metrosep Amino Acids 1 - 100/4.0
1 Aspartic acid
0.5 mM
2 Threonine
0.5 mM
3 Serine
0.5 mM
4 Glutamine
0.5 mM
5 Asparagine
0.5 mM
7 Proline
5.0 mM
8 Glycine
0.2 mM
9 Alanine
0.5 mM
10 Valine
0.5 mM
68
min
Aminocidos
Metrosep Amino Acids 1 - 100/4.0
Metrosep Amino Acids 1 - 100/4.0
11 Methionine
0.5 mM
12 Isileucine
0.5 mM
13 Leucine
0.5 mM
14 Tyrosine
0.5 mM
15 Phenylanaline
0.5 mM
16 Tryptophane
0.5 mM
17 Histidine
0.2 mM
18 Lysine
0.5 mM
20 Arginine
0.5 mM
19 Amonio
68
min
Alimentos y Bebidas
Industria de Bebidas: cervezas, licores, jugos, leche
Gaseosas, vinos, agua mineral, bebidas funcionales.
Fosfato
Industria de bebidas
uS/cm
A Supp 5
4 minutos
50
45
40
on
mg/L
PO4
525
SO4
30
35
Sulfato
30
25
2
20
Cond
0
min
7 / 3 mmol/L
Na2CO3 / NaHCO3
Industria de bebidas
Br en NaCl
A Supp 5
205 nm
mAU
60
50
40
30
Analito
[ug/kg]
Bromuro
101
20 Abs.1
10
min
3 / 1 mmol/L
Na2CO3 / NaHCO3
Industria de bebidas
Vino Classificacin
cidos Orgnicos
on
mg/L
Citrato
50
Tartarato
Malato
220
Succinato
560
Lactato
130
Formiato
NQ
11
Acetato
510
12
Carbonato
NQ
13
Butirato
NQ
1110
A Supp10 100
on
mg/L
Sulfito
78,5
Sulfato
291,6
Na2CO3 / NaHCO3
HSO3- <--> SO2
Aminas Biognicas
C2 150
mV
140
120
100
on
mg/L
80
Putrescina
0,25
60
Cadaverina
0,25
Histamina
0,25
40
20
0
ch1
0
10
11
12
13
14
15
16
17
18
min
Carbonato
Agua mineral, Vinos, Sales y jabn en polvo
Metrosep Organic Acids
1
Carbonato
289.58
ppm
H2O; Cond.
Carbohidratos
Leche, Caf, T, Azcares y Chocolate
Metrosep Carb 1 250
ppm Leite
13
Glicerina
52
Inositol
35
Glicerina
28
Xilitol
21
Arabitol
Arabinosa
51
Mannosa
47
10
Glucosa
53
11
Lactosa
35625
Educacin
Dual 2 - Tetrationato
1
S2O3 (-2)
S4O6(-2)
mV
35
10
10
ppm
30
25
Tetrationato 30.000
20
15
10
0
ch1
0
10
11
12
13
14
15
16
17
18
min
Fluoruro
1,173
Cloruro
Bromuro
1,239
Nitrato
0,679
10,870
0,857
Sulfato
1,123
ppm
80
60
40
20
Fosfato
100
Na2CO3 / NaHCO3
120
fosfato 0.857
ni tra to 0.679
A Supp 5 - 150
cl oreto 10.870
mV
0
ch1
0
1
10
11
12
13
14
15
16
min
Otros segmentos
Ambiental
Mineria y Energa
Papel e Celulosa
Forense
Automotor
Fertilizante
Papel e Celulosa
Agua de proceso de la industria de papel
uS/cm
Ion
[ppm]
Cloruro
38.83
Bromuro
0.34
Nitrato
0.01
Sulfito
1.54
Sulfato
Oxalato
Tiosulfato
2
2
Cond
0
2
3 45
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
min
146.4
2.12
12.74
Papel e Celulosa
rhamnose
nA
2500
mannose
glucose
galactose
2000
500
Ce ll
0
2
10
12
14
16
18
maltose
1000
sucrose
fructose
lactose
1500
20
22
24
26
28
30
min
Ambiental
Alcantarilla
Metrosep A Supp 5-250
mV
600
1
on
[ppm]
Clorito
59.08
Nitrito
0.04
Nitrato
189.0
Fosfato
5.59
Sulfato
73.53
500
400
300
200
4
100
2
ch2
1
3 4
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26min
Ambiental
Aluminio
Metrosep C2 - 250
1 Alumnio
A luminio 10.000
mAU
120
10 ppb
110
100
90
80
70
60
50
PCR
40
30
20
10
0
Abs.1
-10
0
min
c. Galacturni 21.913
140
120
cidos
c. Glucurnico 1.317
nA
100
80
60
40
20
Cell
0
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42 min
[%]
Glucnico
Glicose-1fosfato
1,2
Galacurnico
1,83
Glucurnico
0,11
Anlises rpido
Patrn
Metrosep Dual 4 25
1 Cl
10.00
2 ClO3
10.00
3 HPO42
10.00
4 SO42
10.00
ppm
p-CN- fenol; 12.0 mmol/L,
pH 7.5, 2.5 mL/min
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