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Mtodos de Calibrado

Dra. Mara Anglica Snchez Palacios


Se presenta una descripcin matemtica y grfica de los
mtodos de calibrado utilizados en un anlisis qumico.

Facultad de Ciencias
Departamento de
Qumica
Mrida - Venezuela

INTRODUCCIN

CALIBRACIN SENCILLA CON ESTNDARES EXTERNOS

CALIBRACIN CON ADICIN DE ESTNDARES

CALIBRACIN DEL BLANCO

13

CALIBRACIN CON ESTNDAR INTERNO

14

PARMETROS DE CALIDAD DE UN MTODO DE ANLISIS

16

BIBLIOGRAFA

18

Por: Mara A. Snchez P. Mrida - Venezuela

Introduccin
En la aplicacin de un mtodo de anlisis qumico, se llevan a cabo una serie de pasos
consecutivos con la finalidad de obtener la informacin necesaria. Entre estos se tiene: el
muestreo con el objetivo de realizar una seleccin adecuada de la muestra de manera que
sea representativa del problema planteado, el tratamiento de la muestra (llevar la muestra a
un estado adecuado para el anlisis Ejm., disolver un slido), medicin de la seal analtica
de la respuesta instrumental debida al analito, tratamiento de los datos experimentales, y
por ltimo la obtencin del resultado.
Especficamente en esta gua se discuten los diferentes mtodos de calibrado que se utilizan
una vez que se tiene la seal analtica, ya que las concentraciones qumicas de especies de
inters, se obtienen a travs de medidas indirectas que se basan en mediciones directas con
calibracin. El trmino calibracin, se refiere a la determinacin de la relacin entre la
concentracin del analito contenido en un estndar y la respuesta debido a la presencia del
analito por la tcnica de medida.
Por otra parte, los estndares qumicos usados para la calibracin de una metodologa de un
anlisis qumico son en general, sustancias puras, mezclas, disoluciones, gases, aleaciones
sustancias biolgicas. Estos estndares tambin son utilizados para determinar factores de
recuperacin del mtodo.
Los mtodos de calibracin se pueden dividir en dos tipos principales: los que utilizan
estndares externos y los que utilizan estndares aadidos a la muestra.
Un estndar externo se analiza separadamente de la muestra desconocida y una serie de
tales estndares, contiene distintas concentraciones conocidas del analito, junto a la matriz
la cual es similar idntica a la de la muestra. En cuanto a los estndares aadidos, se
requiere agregar una cantidad conocida del estndar a cada muestra que se analiza.
Idealmente, la seal analtica debera representar solo la contribucin del analito, sin
embargo, cuando los componentes de la matriz afectan por exceso defecto la respuesta
instrumental del analito, estamos en presencia de un efecto de matriz.
Los resultados de un anlisis qumico, pueden verse afectados por la presencia de efectos de
matriz por errores inherentes al mtodo en estos casos, se requiere la utilizacin de
mtodos de calibracin que permitan minimizar y/o eliminar estos inconvenientes. Para la
realizacin de un anlisis en el que se presente este tipo de problemas, los mtodos de
calibracin sugeridos son la adicin de estndar y de estndar interno. A continuacin se
discute cada uno de los mtodos de calibracin reportados en la literatura.

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Calibracin sencilla con estndares externos


Este mtodo de anlisis se aplica en la determinacin de un analito, en el cual los
componentes de la matriz de la muestra como tambin los reactivos usados en la
preparacin de la misma no interfieren en el anlisis, es decir no se tiene un efecto de la
matriz en la seal medida.
Tambin se puede emplear en condiciones tales que la contribucin de los interferentes,
sobre las medidas se mantiene constante, con lo cual se puede realizar la oportuna
correccin del error determinado por el interferente.
Los estndares de calibrado seleccionados deben aproximarse tanto en la concentracin del
analito como en su composicin de los diferentes componentes qumicos, presentes en la
matriz de la muestra. Este requerimiento es aplicado en todos los mtodos de calibracin
propuestos.
Ejemplo 1: Se tienen tres muestras de agua potable A, B y C de 10 mL cada una, en la cual se
debe cuantificar la cantidad de cobre presente por absorcin atmica. Para ello, la muestra
es filtrada, acidificada con cido ntrico y se diluye a un volumen final de 25 mL.
Posteriormente, se mide la respuesta instrumental de cada muestra de agua.
Adicionalmente, se prepara una serie de patrones de Cu en agua destilada y deionizada que
tambin se acidifica y se mide su respuesta instrumental junto con una solucin blanco
(solucin que no contiene analito). Los resultados obtenidos se presentan en la tabla 1.
Tabla 1. Resultados obtenidos con una serie de estndares de Cu y la solucin blanco.
Cu (mg/L)

Respuesta instrumental

0
1
2
3
4
5
6
7

0,001
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7

Una vez que se calibra el instrumento, utilizando los estndares y aplicando el mismo
procedimiento, se miden las muestras de agua y se registran los resultados que se presentan
en la tabla 2.

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Tabla 2. Resultados del anlisis de las muestras de agua.


Muestra

Respuesta instrumental

A
B
C

0,39
0,45
0,41

Tanto los resultados obtenidos de las seales medidas correspondientes a las soluciones
estndares como a las muestras, deben corregirse utilizando la medida del blanco. Luego se
procede a realizar el anlisis estadstico de la data experimental y la grfica correspondiente.
A partir de la grfica 1, se observa que la relacin entre la respuesta instrumental y la
concentracin de los estndares de cobre, muestran una relacin lineal indicativo de que la
respuesta instrumental es directamente proporcional a la concentracin. Por ello, es posible
relacionar la respuesta del instrumento con el contenido de Cu en las muestras de agua, y la
cual puede expresarse por la ecuacin (1) :
Seal analtica (y) = constante x concentracinestndares + SealBlanco (Ec.1)
Por mnimos cuadrados se obtiene:
Constante = 0,1 seal analtica/concentracin
Intercepto=5,5 E-17 seal analtica
Sustituyendo estos valores en la Ec.1 se obtiene
Seal (y) = 0,1 x concentracin de Cu (mg/L) + 5,5E-17, la cual se utiliza para determinar las
concentraciones de Cu en las muestras de agua potable analizadas, y que se presentan en la
tabla 3.

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Seal Analtica

0.8
y = 0,1x + 5,5E-17
R = 1

0.6

0.4

0.2

0
0

Concentracin de Cu (mg/L)
Figura 1. Curva de calibracin sencilla para cobre.

Tabla 3. Resultados del anlisis de las muestras de agua en concentracin**.


Nmero muestra

Cu (mg/L)

A
B
C

9,75
11,25
10,25

**Obtenidos aplicando el factor de dilucin, al cual se someti inicialmente las muestras de


agua.

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Calibracin con adicin de estndares


La preparacin de estndares que reproduzcan la composicin de la muestra es muy
complicada cuando se trata del anlisis de muestras complejas (suelos, minerales, sangre
completa, orina, etc.) ya que en este tipo de muestras, usualmente, los componentes de la
matriz afectan las medidas de la seal analtica ya sea por exceso o por defecto. Por ello, es
imposible compensar un blanco distinto de cero.
Con el objetivo de minimizar los efectos de la matriz, se utiliza el mtodo de adicin de
estndar el cual consiste en la adicin de un volumen fijo de la muestra, a las soluciones
estndares diluyendo a un volumen final constante. Posteriormente, se procede a
determinar la seal de los estndares as como de una muestra preparada de la misma forma,
en ausencia de estndar aadido. En cada solucin, las seales son afectadas de manera
similar por los interferentes de la matriz.
En general, con este mtodo se obtienen intervalos lineales de concentracin de trabajo muy
estrechos (menos de un orden de magnitud) originados por los complicados efectos
qumicos de los componentes de la matriz. Este mtodo no elimina las interferencias, solo
las compensa ya que se obtienen todas las seales analticas bajo las mismas condiciones.
El procedimiento que se lleva a cabo para la aplicacin de este mtodo, consiste en la
seleccin de alcuotas de un volumen fijo de muestra (VM) a las cuales se les aaden
volmenes variables de un estndar (V S) de concentracin conocida (CS) diluyendo a un
volumen final fijo (VT).
Existen varios procedimientos matemticos, que pueden aplicarse para el tratamiento de los
resultados obtenidos cuando se aplica el mtodo de adicin de estndar y que se describirn
a continuacin.

Si se cumple una relacin lineal entre la seal analtica y el volumen del estndar aadido
(VS), se tiene para la muestra (SM) sin adicin de estndar que:
(Ec.2)
Donde: k corresponde a una constante de la curva de calibrado y CM a la concentracin del
analito en la muestra.
Por otra parte, para una alcuota de muestra con adicin de estndar la seal total (SM+S)
viene dada por la siguiente expresin:
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(Ec.3)
A partir de la Ec.3 una grfica de la SealM+S en funcin de VS es una lnea recta con pendiente
e intercepto igual a:

Al dividir la expresin del intercepto entre la expresin de la pendiente, se obtiene la


ecuacin 4, a partir de la cual se determina la concentracin del analito en la muestra. Para la
deduccin de esta expresin ya se considero el factor de dilucin. As que C M corresponde en
este caso a la concentracin de la muestra directamente.
(Ec.4)

Tambin se puede graficar la seal analtica en funcin de la concentracin del estndar


aadido para el cual la relacin matemtica, para una alcuota de la muestra sin adicin de
estndar es:
(Ec. 5)
Mientras que para una alcuota de la muestra con estndar aadido la relacin matemtica
que se cumple es:
(Ec.6)
En este caso de la Ec. 6 se tiene que:

A partir del cociente del intercepto entre la pendiente se obtiene la Ec.7 y de la que se puede
determinar la concentracin de la muestra:
(Ec.7)
En este caso la CM que se obtiene con la Ec.7 corresponde a la muestra diluida, ya que todos
los estndares con lo que se realiza la curva de calibrado fueron medidos en el volumen final
de dilucin. Siendo necesario considerar el factor de dilucin para obtener el valor real de CM.

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(Ec. 8)

Adicionalmente, cuando se tiene un gran nmero de muestras para analizar, es posible


realizar la determinacin usando solo dos soluciones, una que corresponde a la muestra sin
adicin de estndar y otra con adicin de estndar. Es necesario indicar que previo a la
aplicacin de este tipo de calibrado, se debe investigar el intervalo de linealidad del
mtodo de anlisis de tal manera, que los resultados estn dentro del rango de linealidad.
En este caso se pueden seguir dos procedimientos experimentales, en el primero la muestra
problema a la cual se le mide la respuesta instrumental en ausencia de estndar esta en un
volumen total que solo corresponde al volumen de muestra (VM). Luego se le agrega a la
solucin de la muestra un volumen de solucin estndar (V S) de concentracin conocida (Cs)
de tal forma que el volumen final (V f) en la muestra con adicin de estndar corresponde a la
suma de Vs+ VM. Las expresiones matemticas en este caso vienen dadas por las ecuaciones
siguientes:
(Ec. 9) Para muestra
(Ec. 10) Para la muestra en presencia del estndar aadido
Donde CMf=CMi*VM/Vf y Csf=Cs*Vs/Vf
Dividiendo la ecuacin 9 entre la ecuacin 10, reordenando, multiplicando y dividiendo por
ST, finalmente se obtiene:
(Ec. 11)

Un segundo procedimiento que ser puede llevar a cabo, implica la dilucin de la muestra en
ausencia de estndar y la muestra en presencia del estndar a un volumen final constante
(VT). Las expresiones matemticas que relacionan la seal con la concentracin vienen dadas
en este caso por las Ec. 2 y 3.
Dividiendo la ecuacin 3 entre la ecuacin 2, reordenando, multiplicando y dividiendo por S M,
finalmente se obtiene:
(Ec.12)

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Por otra parte, se puede graficar la respuesta instrumental en funcin de la concentracin


del salpicado, para el cual la relacin matemtica para una alcuota de la muestra con
adicin de estndar viene dada por la Ec. 3, multiplicando y dividiendo esta ecuacin por el
volumen de muestra (VM) se obtiene:

(Ec. 13)

Donde,

, sustituyendo esta expresin en la Ec. 13 se tiene:

(Ec. 14)
A partir de la Ec. 14 se obtiene que:

A partir del cociente del intercepto entre la pendiente se obtiene la Ec.15 y de la que se
determina directamente, la concentracin de la muestra:
(Ec.15)
Ejemplo 2: Para la determinacin de aluminio en muestras de agua de ro, se utiliz el
mtodo de adicin de estndar. En todos los casos se empleo un volumen de muestra de 10
mL a las cuales se les adiciono una solucin patrn (S) de aluminio 0,15 mM. Por ltimo, todas
las soluciones se diluyeron a un volumen final de 25 mL, y se obtuvieron los resultados
presentados en la tabla 4.

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Tabla 4. Resultados obtenidos para la determinacin de aluminio en agua de rio.


Solucin

Seal analtica

Cs x10-5, M

Csalpicadox10-5, M

5,0
10,1
15,1
20,0

0
1,2
2,2
3,6

0
3
6
9

Muestra
Muestra + 2 mL de S
Muestra + 4 mL de S
Muestra + 6 mL de S

Determine la concentracin de Al en la muestra a partir de:


a) Una grfica de la seal, en funcin de la concentracin del estndar.
b) Una grfica de la seal, en funcin del volumen del estndar aadido.
c) Una grafica de la seal, en funcin de la concentracin del salpicado.

Tabla 5. Resultados estadsticos de la regresin lineal para cada tipo de grfico.


Tipo Grfica
Seal f(Cs)
Seal f(Vs)
Seal f(Csalpicado)

pendiente

intercepto

Coeficiente de correlacin
(R2)

416.666 Seal/M
2,5 Seal/M
166.666 Seal/M

5,05 Seal
5,05 Seal
5,05 Seal

0,999
0,999
0,999

Solucin:
a) Aplicando la Ec.(8) se obtiene que C M=3,03E-5 M.
b) A partir de la Ec. (4) se obtiene que C M=3,03E-5 M.
c) Empleando la Ec. (13) se obtiene que C M=3,03E-5 M.

En la figura 2 se muestra la curva de calibracin con adicin de estndar, donde se grfica la


seal analtica respuesta instrumental en funcin de la concentracin del estndar aadido
de aluminio. A partir de esta grfica, se observa que extrapolando hasta el punto en el cual
la lnea de tendencia corta en el eje x, se obtiene la concentracin del analito en la muestra
problema. En este caso CM es 1,21E-5 M y aplicando el factor de dilucin se obtiene que
CM=3,03E-5 M.

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20

Seal Analtica

15
y=416.666x +5,05
R2=0,999

10

5
CM
-1.3

0
-0.3

0.7

1.7

2.7

3.7

Concentracin del estndar aadido de Al xE-5,M


Figura 2. Curva de calibracin con adicin de estndar para aluminio.

Tambin se puede realizar la curva de calibrado con adicin de estndar sobre una nica
alcuota de muestra, a la cual se van aadiendo progresivamente, volmenes variables del
estndar, y luego de cada adicin de estndar se realiza la medida de la seal.
En este caso para la muestra sin adicin de estndar, la relacin de la seal analtica con la
concentracin puede expresarse por la Ec.5, mientras que para la muestra con adicin de
estndar:
(Ec.16)

Donde, V0 es el volumen inicial de la muestra y V es el volumen final luego de cada adicin de


estndar. Despejando k en la Ec.5 sustituyndola en la Ec.16 y multiplicando a ambos lados de
la ecuacin resultante por V/V0 finalmente se obtiene:

(Ec.17)

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A partir de una grfica de la SealM+S* V/Vo versus Cs(Vs/V0) se obtiene una lnea recta con:

Ejemplo 3: Al reaccionar el perxido de hidrgeno con el luminol, se observa que la


intensidad de quimioluminiscencia del luminol es proporcional a su concentracin inicial. Para
determinar la concentracin del luminol en una muestra, se preparo una curva de adicin de
estndar a volumen variable, con un volumen inicial de muestra de 25 mL, y utilizando una
solucin patrn de luminol 0,525 M se obtuvieron los resultados presentados a continuacin:
Vs, L

Seal analtica

Cs, M (Si V=cte)

Seal*V/V0

Cs*Vs/V0

0
100
200
300
400

102
185
250
325
415

0,0000
0,0021
0,0042
0,0062
0,0083

102,00
185,74
252,00
328,90
421,64

0,0000
0,0021
0,0042
0,0063
0,0084

Determine la concentracin de luminol en la muestra problema asumiendo:


a) Volumen constante e igual a 25 mL.
b) Volumen variable.

Tabla 6. Resultados estadsticos de la regresin lineal para cada tipo de grfico.


Tipo Grfica
Seal f(Cs)
Seal*V/V0 f(Cs*Vs/V0)

pendiente
36.476,19 Seal/M
37.259,05 Seal/M

intercepto

Coeficiente de
correlacin (R2)

102,2 Seal
101,6 Seal

0,999
0,999

Solucin:
a) Aplicando la Ec. 7 se obtiene que C M=0,00280 M.
b) Usando la definicin de pendiente de la Ec. 17 se obtiene que CM=0,00274 M.

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Calibracin del blanco


Se ha propuesto en la literatura que cuando se utiliza la curva de calibrado con adicin de
estndar, es conveniente la realizacin de una curva de calibrado para el blanco, en la cual
estn incluidos todos los reactivos y la solucin patrn a diferentes concentraciones, excepto
la muestra. La finalidad de este tipo de calibrado es comprobar la contribucin real de los
reactivos a la seal del analito. En este caso el intercepto en el eje x, corresponde al
contenido de analito en los reactivos. Posteriormente, se deben comparar los parmetros
estadsticos de la curva de regresin de calibrado del blanco, con los obtenidos de la curva de
regresin de adicin de estndar y corregir la concentracin del analito en la muestra,
usando el blanco medido.

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Respuesta Instrumental

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y= 1,07 x + 0,40 CM=b/m=0,37


Curva blanco
Curva adicin estndar y=1,77 x + 1,29 C =b/m=0,73
M

10
8

6
4

CM=0,36 unidades
concentracin

2
0
-1.5

-0.5

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

Concentracin analito
Figura 3. Comparacin de la curva de calibracin con adicin de estndar y la curva para el
blanco.

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Calibracin con estndar interno


La calibracin con estndar patrn interno se utiliza para compensar errores aleatorios y
sistemticos como interferencias no espectrales de componentes de la matriz, fluctuaciones
debidas del mtodo y errores instrumentales .Entre estas se tiene; variacin de la velocidad
de nebulizacin, del tamao de gota, fluctuaciones de las presiones gaseosas, de la
viscosidad y tensin superficial. Se aplica este mtodo en tcnicas instrumentales que
permitan la determinacin multielemental.
Se selecciona como estndar interno, una sustancia diferente del analito que presente
propiedades similares a las del analito, tal que ambos sean afectados similarmente durante el
anlisis. Tambin puede seleccionarse un componente mayoritario que este presente en la
muestra, y el cual se adiciona a los patrones a elevada concentracin para considerarse
constante. La matriz debe estar libre de estndar interno. El paso ms importante en este
mtodo, es la seleccin adecuada del estndar interno.
Considerando que se determina la intensidad de emisin de una analito (I A) y un patrn
interno (IP) a concentraciones determinadas (CA y CP) y conocidos los valores de energa
necesaria para que transcurra la transicin electrnica respectiva ( EA y EP) al medir la
relacin de intensidades IA/IP; s se cumple que EPEA el segundo trmino de la Ec. 18 tiende
a uno y la relacin de intensidades es independiente de la temperatura.
(Ec.18)
= constante de proporcionalidad.

La aplicacin de este mtodo consiste en realizar medidas simultneas de la respuesta del


instrumento al analito y al estndar interno. El estndar interno, se aade en una cantidad
conocida y constante a la muestra, y a los estndares del analito. En la grfica de calibrado se
representa la relacin Seal analito/Seal de estndar interno en funcin de la concentracin
del analito en los estndares. De esta manera la respuesta del instrumento o la seal analtica
es independiente, de la fluctuacin debida al mtodo de anlisis. Para la muestra la relacin
entre la seal (SealM) y la concentracin (CM) viene dada por:
(Ec. 19)
Similarmente, para el estndar interno se tiene:
(Ec. 20)
Dividiendo la Ec.19 entre la Ec 20 se obtiene:
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(Ec. 21)
Donde, f corresponde al factor de respuesta f=kM/kEI este debe ser constante en un
determinado intervalo de concentracin. Adems, f tambin viene dado por el producto de la
pendiente de la curva de calibrado por la concentracin del patrn interno, cuando se grfica
la relacin de las seales versus la concentracin del estndar. Mientras que si se grfica la
relacin de las seales versus la relacin de las concentraciones, la pendiente es
directamente el factor de respuesta. Re-escribiendo la Ec. 21 en trminos de los estndares
del analito (CS, SealS), se tiene la expresin que describe la curva de calibrado, dada por:
(Ec. 22)

Ejemplo 4: En la determinacin de benceno (C6H6) por cromatografa usando como detector


la espectroscopia de masa, se utilizo el benceno deuterado (C6D6) como patrn interno,
ambos salen casi al mismo tiempo y se obtuvieron los resultados siguientes:
Solucin

(C6H6), ppm

(C6D6), ppm

Seal (C6H6)

Seal (C6D6)

1
2
3

1,0
5,0
10,0

10,0
10,0
10,0

304
3520
3025

2992
6145
2819

a) Determine el factor de respuesta del mtodo.


Solucin:
Utilizando la Ec. 21 se obtiene que el factor de respuesta promedio f=1,08. Tambin aplicando
mnimos cuadrados se obtiene que la pendiente de la figura 4, es 0,108 y multiplicando por la
concentracin del patrn interno se tiene que el factor de respuesta es 1,08.

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Seal C10H8/Seal C10D8

1.2

y=0,108x + 0,009

0.9

0.6

0.3

0
0

12

Naftaleno, ppm
Figura 4. Curva de calibracin de estndar interno.

Parmetros de calidad de un mtodo de anlisis

Precisin: indica la concordancia o reproducibilidad entre datos obtenidos de la misma


forma, mide el error aleatorio o indeterminado de un anlisis. Estadsticamente, la precisin
de un mtodo se describe mediante trminos como; la desviacin estndar absoluta (s),
desviacin estndar relativa (RSD) y la varianza (s2).
Exactitud: describe la veracidad de un resultado experimental y requiere el anlisis de un
material estndar de referencia para comprobar la exactitud de un mtodo. De esta forma se
cuantifica el error sistemtico o determinado. Se mide estadsticamente mediante el error
absoluto o el error relativo.
Sensibilidad del mtodo (m): indica la capacidad de un mtodo de anlisis para discriminar
entre pequeas variaciones de concentracin del analito. Para la evaluacin de este
parmetro, se determina la pendiente de la curva de calibracin siendo muy importante la
precisin del mtodo. Entre dos mtodos de anlisis que presenten igual pendiente, el ms
sensible es aquel que presente la mayor precisin de los datos obtenidos.
Lmite de deteccin (LOD): se refiere a la mnima concentracin de analito que se puede
detectar para un nivel de confianza dado, mediante la aplicacin de un mtodo de anlisis.
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Matemticamente, se define como el cociente de tres veces la desviacin estndar de la


medida del blanco ( b) entre la pendiente (m) de la curva de calibracin.

Lmite de cuantificacin (LOQ): indica la mnima concentracin de analito con que se puede
realizar medidas precisas. Matemticamente, se define como el cociente de diez veces la
desviacin estndar de la medida del blanco ( b) entre la pendiente (m) de la curva de
calibracin.

Lmite de respuesta lineal (LOL): se refiere a la concentracin de analito a partir de la cual la


curva de calibracin no presenta un comportamiento lineal con respecto a la seal analtica.
Intervalo de linealidad: seala el intervalo til de trabajo de un mtodo analtico y el cual va
desde el lmite de cuantificacin al lmite de respuesta lineal.
Masa caracterstica (m0): corresponde a la masa o concentracin de analito que presenta
una absorcin del 1% lo que equivale a una absorbancia de 0,0044. Este parmetro permite
comparar la sensibilidad para un elemento medido bajo determinadas condiciones.
Selectividad: muestra el grado de ausencia de interferencias debido a otras especies
presentes en la matriz de la muestra. Se cuantifica mediante la obtencin de la sensibilidad
del mtodo frente al analito (mA) y al interferente (mB). La seal total (S) viene dada por la
expresin:

Donde, CA y CB corresponde a la concentracin del analito y del interferente,


respectivamente y Sbl es la seal del blanco. De esta manera se define el coeficiente de
selectividad de B con respecto a A como:

El coeficiente de selectividad es una medida de la respuesta relativa del mtodo para la


especie B cuando se compara con A.

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Bibliografa
D. A. Skoog y J. L. Leary, "Anlisis Instrumental", 4ta Edicin, McGraw-Hill, Espaa
1993.
D. Skoog, D. West, J. Holler y S. Crouch, Fundamentos de Qumica Analtica, 8ta
Edicin, Thomson Mxico, 2005.
B. Welz, Atomic Absorption Spectrometry, 2da Edicin, VCH, Alemania, 1985.
D. C. Harris, Anlisis qumico cuantitativo, 6ta Edicin, Reverte, Espaa 2007.
Galen W. Ewing, Instrumental methods of chemical analysis, 2da Edicin, McGrawHill, New York, 1960.

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