Problemas Resueltos de Quimica Analitica

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.
2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de

componentes triturados y se tratan con 50.0 ml de sosa 0.1155 M,
calentando a ebullicin durante 10 minutos. A continuacin el exceso
de sosa se valora con 11.5 ml HCl 0.2100 M Cul es la riqueza de la
muestra en . acetilsaliclico (En adelante usar H2Ac)?
Reaccin: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- -->
--> HO-C6H4-COO- + CH3-COODe la reaccin se deduce que:
(mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo
50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11.5 * 0.2100
mg H2Ac = 303 mg
% H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 %
2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta
50.0 ml. A continuacin se trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se
valora por retroceso con HCl 0.605 M, necesitndose 25 ml para
alcanzar el punto final de la fenolftlena. a) Cual es la acidez del
vinagre expresada como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que
ste es el nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la
disolucin en el punto de equivalencia de la valoracin? (Usar Ac
como abreviatura del radical CH3-COO-)
a) Reacciones:
HAc + OH- --> Ac- + H2O
H+ + (OH-exceso) -->H2O
Por tanto:
(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)
mmol H+ = (mmol OH-exceso)
Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo
13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605
mg HAc = 318 mg
% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %
b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de
OH- quedndo en la disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto
se le aaden a los 50 ml iniciales un volmen de V2 = 13.5 + 2.5 =
16 ml. La disolucin contendr:
mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:

[OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aqu:
pH = 8.9
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste
en una disolucin de SO3 en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH
0.2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra analizada era de
0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la muestra y b)
el volmen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido
sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.
a) El trixido de azufre se transforma en
. sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que
contiene inicialmente la muestra:
SO3 + H2O --> H2SO4
Reaccin de valoracin:
H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O
Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada:
mmol NaOH = 2 mmol H2SO4
27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4
3.4 * 98 = 333 mg H2SO4
% H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 %
El 6% corresponde al cido formado a partir del SO3 y agua.
Como SO3 <>H2SO4
mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg
mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3
mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg
333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80
mg SO3 = 84.4 mg
% SO3 = 26.9 %
mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg
% H2SO4(muestra) = 73.2 %
b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a:
0.10 * 0.5000 mg SO3
proporcionando un . sulfrico de:
mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg
H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4
luego * 0.2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.0 mnl NaOH
2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido
de potasio de frmula emprica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de
una disolucin de sosa 0.0987 M, cuyo exceso consume 6.4 ml de .
sulfrico 0.1100 M en su valoracin por retroceso. Calcular: a) la
pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el
porcentaje de potasio en dicha muestra.
a) Disociacin de la sal:
KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6Reaccin con la base:
HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-)
Valoracin por retroceso:
H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O
mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4
45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100)
mg KHC4H4O6 = 570 mg
% KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 %
El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser:
(570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 %
2.46. Se transform el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral
en trixido de azufre, el cual fue absorbido sobre 40.0 ml de una
disolucin de NaOH 0.1250 M. El exceso de sosa consumi para su

valoracin 22.0 ml de una disolucin de . clorhdrico equivalente a
otra de 0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la
muestra.
mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+
40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH
mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 =
0.181 mmol HCl/ml
mg S = 16.3 mg
%S = 6.5 %

2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica
se aplic el siguiente procedimiento: 0.7500 g de muestra se
sometieron a combustin en corriente de oxgeno, formndose
dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se recogieron sobre
una disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en
H2SO4. Si en la valoracin de este cido se consumieron 5.3 ml de
una disolucin de NaOH 0.0365 M, calcular el porcentaje de azufre en
la muestra.
Reacciones del procedimiento:
S + O2 --> SO2 (SO3)
SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4
Reacciones de valoracin:
H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2 H2O
Reaccin estequiomtrica:
S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4
mmol OH- = 2 * mg S/Pat S
5.3 * 0.0365 = 2 * mg S/32
mg S = 3.1 mg
% S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41%
2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido
de calcio e impurezas inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g

de muestra en 100 ml de .clorhdrico (en exceso), determinndose
dicho exceso por valoracin con una disolucin de NaOH 0.275 M, de
la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del cido y de la
base son tales que 2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el
porcentaje de CaO y Ca en la muestra.
La Reaccin del cido sobre el xido de calcio es
CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O
mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275
2 * MClH = 1 * 0.275
MCLH = 0.1375 mol/l
mg CaO = 289 mg
% CaO = 88.9 %
mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg
% Ca = 63.7
2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de
calcio y magnesio. Para proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se
disolvieron en 50.0 ml de . clorhdrico 0.2500 M, y el exceso de cido
se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la normalizacin de 25.0 ml de
la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico 0.1002 M,
calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.
La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es:
H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O
2 * mol H2Ph = mmol OH2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M
M = 0.1082 mol/l
La reaccin de disolucin de ambos xidos en el cido transcurre
segn:
MO + 2H+ --> M2+ + H2O
MO <> 2 H+ <> 2OHmmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OHSe cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y
sustituyendo datos, masas y pesos moleculares y despejando:
50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082

mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg
2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa
3.000 g mediante el mtodo de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el
amoniaco sobre 50.0 ml de una disolucin de . clorhdrico 0.1210 M,
valorndose el exceso de cido con otra disolucin de NaOH 0.1540
M, de la que se gastaron 32.2 ml
Calcular a) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra.
b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6.38, qu
cantidad de protenas contiene la masa de muestra analizada?.
a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la
nica diferencia de que se recoge el amonaco destilado en cido
fuerte en exceso para valorar ste con sosa.
En la valoracin por retroceso del exceso de cido con sosa, tenemos:
mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH
50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540
mg N = 15.3 mg
% N = 0.0153 * 100/3.0000
b) % Protenas en la leche
0.51 * 6.38 = 3.25%
En la muestra de 3.0000 g habr pues:
g prot tot = 0.0975 g
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso
mximo del mismo que debe tomarse para que, una vez tratado por
el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco formado sobre .
brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico 0.0320 M en la
valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Las reacciones que tienen lugar son:
a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+
b) Destilacin: NH4+ -- OH- --> NH3
NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2-
c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2

Y las relaciones estequiomtricas:
H+ <> BO2- <> NH3 <> N
por lo que deducimos:
mmol HCl = mg N/Pat N
Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que
suponen en mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl
equivalentes 1.60 * 14 = 22.4 mg N
22.4 * 5.70 = 128 mg de Protena
Por tanto la masa de muestra necesaria ser como mximo de
m = 0.128/0.028 = 4.571 g
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos
de las siguientes sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La
valoracin de una alcuota con NaOH 0.450 M usando fenolftlena
requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el mismo volmen
de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu
componentes estn presentes en la alcuota valorada?
Las mezclas binarias posibles son:
a) HCl + H3PO4
b) H3PO4 + NaH2PO4
c) NaNH2PO4 + Na2HPO4
De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo
podra usarse la fenolftalena, pues el naranja ya estara virado.
Calculamos el gasto de sosa en la 1 alcuota para mezcla b)
V sosa = 2 * V1 + V2
Gasto V1 para las reacciones
H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y
H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O
y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O

Calculamos el gasto de sosa en la 2 alcuota
Vsosa = V1
Reaccin:
H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
Como V1 = 16.4 ml, el volmen consumido hasta viraje de la
fenolftlena debera ser mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede
tratarse de esta mezcla b).
En el caso de la mezcla a) Para la 1 alcuota el gasto de sosa sera
Vsosa = V1 + 2 * V2
Para las reacciones
V1 en H+ + OH- --> H2O
V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O
Para la 2 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + V2
Para las reacciones
V1 en H+ + OH- --> H2O
V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendra:
V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml
De dnde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml
Para calcular las concentraciones se plantea en la 2 valoracin:
mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4
(V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4
16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98
Adems V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4
11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98
De dnde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg
2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato

sdicos e impurezas inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven
en agua y se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 12.3 ml hasta
viraje de la fenolftalena.
Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se
elimina el CO2 por burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La
disolucin resultante se valora con HCl 0.1176 M, consumindose
14.6 ml hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los porcentajes de
las dos sales en la muestra.
En la primera valoracin:
CO3(2-) + H+ -->HCO3mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
12.3 * 0.1176 = mg Na2CO3/106
mg Na2CO3 = 153 mg
% Na2CO3 = 153 * 100/481.7 = 31.8%
Las reacciones de transformacin a CO2 son:
CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O
HCO3- + H+ -->CO2 + H2O
A partir del carbonato sdico se forman:
153/106 = 1.44 mmol CO2
Y el total de CO2 ser:
mmol CO2 = 1.44 + mg NHCO3/84
Al reaccionar con NaOH:
CO2 + 2OH- --> CO3 + H2O
(mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso)
Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato
formado:
mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-)
y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2
mmol H+ = (mmol OH-tot) - mmol CO2 = (mmol OH-tot) - 1.44 - mg
NaHCO3/84
mg NaHCO3 = 126 mg
% NaHCO3 = 1216 * 100/481.7 = 26.2%

2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH,
Na2CO3 y/o NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora
con HCl 0.500 M. Con fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la
disolucin se vuelve incolora despus de la adicin de 32.0 ml de
cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren
7.5 ml ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la
composicin de la mezcla?
Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el
mismo volmen de valorante hasta el viraje con cualquiera de los
indicadores. Para el bicarbonato slo se requirira de un indicador.
Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requirira mayor
volmen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por
tanto, la nica posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOHNa2CO3.
En la primera parte de la valoracin:
OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3Por tnto:
mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-)
V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3
32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106
En la segunda prte de la valoracin:
H+ +HCO3- --> H2CO3
mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-)
V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106
mg Na2CO3 = 398 mg
% Na2CO3 = 0.398 * 100/1.000 = 39.8%
Sustituyendo:
mg mg NaOH = 492 mg
% NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0%
2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el

pH en los puntos de la curva de valoracin que corresponden a la
adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y 90.0 ml.
La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de
NH3
La reaccin de valoracin es:
NH3 + H+ --> NH4+
Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la
hidrlisis bsica del amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8
[OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1
Para V = 25. ml
moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+
formado. Volmen final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin contiene una mezcla reguladora
NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por:
pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4
Para V = 50 ml
HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+
formados
NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volmen
vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:
pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6
Para V = 62.5 ml
HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3,
formndose una cantidad equivalente de NH4+ en un volmen Vf =
50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el punto de equivalencia, en
el que el pH viene dado por la disociacin cida del NH4+ a un
concentracin
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M
[H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^-6 M y por tanto
pH = 5.2
Para V = 75.0 ml
HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y
quedando un exceso de 7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un
volmen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene dado por la
concentracin de protones en exceso:
[H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0

Para V = 90.0 ml
HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 6.25 = 2.75 mmol en un volmen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml.
[H+] = -log (2.75/140) = 1.7
2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sdico en agua y la
disolucin se lleva a pH 7.0. Calcular qu volmen de sosa 1M ser
necesario aadir para preparar, a partir de la anterior, 250 ml de una
disolucin de pH 11.5.
Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico
pK1 = 2.2; pK2 = 7.0; pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial
a pH 7.0, contiene una mezcla equimolar de las especies H2AsO4- y
HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber formarse una nueva
mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo que
ser necesario aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las
especies neutralizadas.
Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el
peso molecular de la sal Na3AsO4, Pm = 207.9:
520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4
A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4- y 1.25 mmol
de HAsO4(2-). Para llegar a formar una disolucin que contenga 1.25
mmol de HAsO4(2-) y 1.25 mmol de AsO4(3-). ser necesario
neutralizar los dos protones del H2AsO4-, segn la reaccin:
H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O
por lo que:
mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol
Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir:
V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml
Despus de aadir este volmen, la disolucin se llevar a 250 ml,
enrasando con agua.
2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber
aadir a 200 mmol de HCl para obtener un litro de disolucin
reguladora de pH 10.5?
b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta

disolucin para que su pH vare como mximo +/- 0.1 unidades?
a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiamina
(a partir de ahora En) son:
H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y
HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9
Por lo que a pH = 10.5 se tendr el regulador HEn+/En,
cumplindose:
10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde:
0.6 = log [En]/[HEn+]
10^0.6 = [En]/[HEn+]
[En]] = 4.0 * [HEn+]
Al aadir En a 200 mol de HCl se producir la reaccin:
H+ + En --> HEn+
Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol
de HEn+. Si se sigue aadiendo En a la disolucin, se obtendr la
mezcla deseada. La relacin de concentraciones calculada
anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse como
moles, ya que el volmen de la disolucin final es el mismo. Entonces
se cumplir:
mmol En = 4 * mmol HEn+
mmol En = 4 * 200 = 800
mmol En tot = 200 + 800 = 1000
Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un
litro de disolucin. Ya que el peso molecular es 60.0, la masa de En es
de 60.0 g.
b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero
aumento del pH. Para amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la
disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6, cumplindose:
pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+]
0.7 = log [En]/[HEn+]
10^7 = [En]/[HEn+]
[En] 5.0 * [HEn+]
La concentracin total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M
Resolviendo el sistema obtenemos:
[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83
Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de
especie disociada y formados a expensas de la base aadida, por
tanto la cantidad de base que admite dicha disolucin ser de 30
mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.

Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir
una ligera disminucin del pH. Para que sea como mximo de -0.1
unidad, la disolucin deber llegar a pH = 10.4, cumplindose:
pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+]
0.5 = log [En]/[HEn+]
10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]
Como la concentracin total de En es
Ctot = [HEn+] + [En] = 1M
Resolviendo el sistema, se obtiene:
[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M
Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de
especie protonada. Como stos se han formado a expensas del cido
aadido, la cantidad de cido que admite dicha disolucin ser de 40
mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.
Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado
por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena.
Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

06/Dic/2006 12:41 GMT+1
Perfil Privado Web Fotolog
bobquim
Administrador del foro
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#3
RE: Problemas de Qumica analtica resueltos
3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para
determinar ambos iones se valoran 20.0 ml de muestra con EDTA
0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro de eriocromo
T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul.

Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin,
observndose la aparicin de un precipitado y liberndose una
cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolucin
patrn de Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg = 24.3
Pat Zn = 65.4
a) Justificar el procedimiento seguido y
b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada.
a) Las reacciones que tienen lugar son:
Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET
Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg
complejado cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la
constante de la reaccin de desplazamiento:
K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por
[Mg2+]/[Mg2+] obtenemos:
K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^-8.2 = 10^0.4
Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin
se asegura aadiendo un fuerte exceso de NaF, tal como indica el
procedimiento.
b) En la primera valoracin:
mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+
mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+
22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn
18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando:
Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg
3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un
mtodo indirecto. Para ello se toman 0.4782 g de muestra, se
disuelven en cido ntrico y se aade un exceso de nitrato de plomo.
A continuacin, el sulfato de plomo formado se separa por filtracin,
se lava y se disuelve en 25.0 ml de una disolucin amoniacal de EDTA
de la que 2.5 ml equivalen a 16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de
EDTA se valora con una disolucin de Zn(II) 0.0986 M,
consumindosen 7,4 ml. Calcular el porcentaje de SO4(2-) en la
muestra. Datos: Pm SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4
SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip)

PbSO4 (precip) +Y4- --> PbY2- + SO4(2-) + Y4- (exceso)
Y en la valoracin:
YY4- (eceso) +Zn2+ --> ZnY4Es un valoracin por retroceso y se cumple que:
mmol Y4- (total) = mmol Pb2+ + mmol Zn2+ =
mgSO4(2-)/Pm SO2(2-) + VZn2+ * MZn2+
Para calcular la concentracin de la disolucin de EDTA se sabe que:
mmol Y4- = mmol Zn2+
2.5 *MY4- = mgZn/Pt Zn = 16.2/65.4
MH2Y2- = 0.0991 mol/l y sustituyendo:
25.0 * 0.0991 = mg SO4(2-)/96 + 7.4 * 0.0986
y despejando mg SO4(2-) = 168 mg
pasando a porcentaje:
%SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 %
3.18. Para determinar la composicin de una disolucin de Bi(III) y
Pb(II) se aplic el siguiente procedimiento:
Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se
valor con EDTA 0.050 M hasta viraje del naranja de xilenol,
consumindose 24.5 ml. A continuacin, la disolucin obtenida se
llev a pH 5.0 y se sigui adicionando EDTA 0.050 M hasta completar
la valoracin, gastndose 42.0 ml en total.
a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se
valoran en cada uno de los pasos.
b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en
50.0 ml de disolucin.
a) A ph=1.7:
alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.3[H+]^2 +
10^19.8[H+]^3 + 10^21.7[H+]^4 = 10^15.1
alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12.7[OH-] + 10^15.8[OH-]^2 +
10^35.2[OH-]^3 = 10^3.5
alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.8[OH-] + 10^10.9[OH-]^2 + +
10^14.6[OH-]^3 ~= 1
log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2

log K'subPbY2- = 18.0 - 15.1 - 0 = 2.9
Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie
valorada es el Bi(III).
A ph 5.0:
alfasubY4-(H+) = 10^7.3;
alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7;
alfsubPb2+(OH-) ~= 1;
log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8
log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7
A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II).
b) A pH=1.7 (Pat Bi = 209; Pat Pb = 207)
mmol EDTA = mmol Bi(III)
24.5 * 0.050 = mgBi/209
mgBi = 256 mg Bi/50.0 ml
A pH=5.0
mmol EDTA = mmol Pb(II)
(42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207
mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml
3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran
100 ml de muestra con una disolucin de EDTA de la que se sabe que
1.0 ml de la misma equivalen a 5.0 ml de una disolucin de Mg2+
preparada disolviendo 0.600 g/l de MgCl2. Sabiendo que el volmen
de valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de
9.6 ml, Expresar el resultado de la dureza obtenida como partes por
milln de CaCO3.
Calculamos la concentracin de la disolucin de Mg2+, aplicando Pm
MgCl2 = 95.3; Pm CaCO3 = 100.0
MMg2+ = 0.600/95.3 = 0.0063 mol/l
Para la concentracin de la disolucin de EDTA conocemos la relacin
mmol EDTA = mmol Mg2+ y
mmol EDTA = mmol CaCO3
1.0 * M(EDTA) = 5.0 * 0.0063
despejando:
M(EDTA) = 9.6 * 0.0315 = mg CaCO3/100
obtenindosen:
30.2 mg/100 ml de CaCO3
302 mg/l de CaCO3
303 ppm de CaCO3
3.16. Se prepar un disolucin mercrica disolviendo 1.250 g de HgO
en cido ntrico y diluyendo hasta 250 ml. A continuacin, esta
disolucin se emple para determinar las impurezas de NCl en una
muestra de NaNO3. Si se consumieron 25.5 ml de Hg2+ en la
valoracin de 1.580 g de muestra, empleando nitroprusiato sdico
como indicador, y 0.2 ml de la misma disolucin en el ensayo en
blanco, Cul es el porcentaje de NaCl en dicha muestra?
Pm NaCl = 58.5; Pm HgO = 216.6
La reaccin de valoracin es:
Hg2+ + 2Cl- --> HgCl2
por lo que deducimos la relacin mmol Cl-/2 mmol Hg2+
NCl/58.5.5 = 2*(25.5 - 0.2) * MHg2+
de dnde
MHg2+ = (1.2500/216.6)/0.250 = 0.0231 mol/l Hg2+
y pasando a porcentaje:
%NaCl = 0.0684*100/1.580 = 4.3%
3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para
ello se aadi amoniaco en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una
disolucin de cianuro que contena 8,147 mg/ml de KCN.
Seguidamente, el exceso de CN- se hzo reaccionar en presencia de
KI, con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta
aparicin de turbidez. Calcular los gramos de nquel contenidos en la
disolucin analizada.
Ni2+ + 4NH3 --> Ni(NH3)4(2-)
Ni(NH3)4(2-) + 4CN- --> Ni(CN)4(2-) + 4NH3
Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-)

I- + Ag+ --> AgI (precip.)
mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+
Pm. KCN = 65.0 Pt.Ni =58.7
52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni
3.14. El porcentaje de cobre de una muestra de latn es del 45.0%.
Cuando se disuelven 0.120 g de la misma y se valoran con una
disolucin patrn de KCN, se consumen 18.6 ml hasta desaparicin
del color azul del complejo de cobre en medio amoniacal. Cuntos
gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de dicha disolucin patrn si
se valorran por el mtodo de Liebig?
El latn analizado contiene 0.120 * 0.45 = 0.054 g Cu
La reaccin de valoracin de cobre II con cianuro se realiza en la
relacin
2Cu(NH3)4(2-)/7CN- por tanto:
mmol CN- = 7/2 mmol Cu
18.6 * M = 7/2 * (0.054 * 10^3/108) despejando
M = 0.160 mol/l KCN
En la valoracin de la plata la relacin es
mmol CN- = 2 mmol Ag+, por tanto:
1.0 * 0.160 = 2 * (Ag+ * 10^3/108) despejando
Ag+ = 0.0086 g Ag+ = 8.6 mg

06/Dic/2006 12:42 GMT+1
bobquim
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#4
4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de
oxidacin mediante el cual su contenido en sacarina es transformado
en sulfato, que posteriormente es precipitado con bario. Si la masa de
este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en
la muestra de sidra
La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario
segn las reacciones siguientes y relaciones estequiomtricas:
C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-)
SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.)
moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4
moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^5
g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 =
0.0175 g
% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175%
4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24
H2O, que contiene slo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se
precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez filtrado, el precipitado se
calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los
porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinolena C9H7NO, segn la
reaccin:
Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+
Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se
puede calcular el contenido de aluminio en la muestra.
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =
= 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g
% Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73%
Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje

tendremos en cuenta la reaccin estequiomtrica:
2 moles Al/4 moles S
moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254
moles S = 2* moles Al = 2* 0.0002154 = 0.004308
g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g
% S = 0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 %
4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra

de 0.6750 g se disuelve en cido y se separa el silicio en forma de
SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la disolucin
cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como
Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g.
En esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio
con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato,
obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin.
El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 =
= 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g
% Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =
= 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g
% Al = 0.2849 * 100/0.6750 = 42.21%
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 *
24.31/222.56 = 0.3702 g
% Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84%
4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de
nitratos. Se toman 0.9996 g y se disuelven en 250.0 ml. Una alcuota
de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de

0.2201 g. La disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando
un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el
amonio y, tras tratatamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio,
se obtiene un precipitado.
Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del
11.20%?
Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muesta?.
Primero se procede a precipitar el SO4Ba:

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)
Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede
calcular el peso de bario presente en la alcuota as:
g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 =
= 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g
Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo:
gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:
%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%
Al evaporar a sequedad la disolucin resultante, tras separar el
precipitado de BaSO4, queda un residuo de 0.1987 g constituido por
las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el % de sodio en la
muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4 presente en el
residuo:
gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g
En la alcuota de 100.0 ml habr:
g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g
Los pesos de sulfatos sdico y potsico sern:
g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) =
= 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g
g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g

g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609 * (2 *
39.10)/174.26 = 0.0273 g
Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su
porcentaje:
g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g
%K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%
En la alcuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un
precipitado de KB(C6H5)4:
Si en 100 ml haba 0.0273 g de K tendremos:
g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 =
0.250 g
4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en

medio cido, y a continuacin, se aade un exceso de disolucin de
molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo de
fosfomolibdato amnico. El precipitado se disuelve y, tras el
tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de molibdato de
plomo, cuya masa es de 0.1203 g. Calcular el procentaje de fsforo
en la muestra, expresando el resultado como P2O5.
Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio cido
mediante la reaccin:
PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <-->
<--> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O
La reaccin da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio .
ntrico diludo y tras calentar a 300C se forma el precipitado
PMo12O40. As pues la reaccin al precipitar como molibdato de
plomo transcurre en la relacin:
PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4
ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)

g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4)
g PbO5 = 0.1203 * 141.95/(24 * 367.13) = 0.1203 * 0.01611 =
0.001938 g
% P2O5 = 0.001938 g * 100/1.5832 = 0.1224 %
4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza
termogravimtricamente. Despus de calcinacin hasta formacin de
carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del precipitado es de
0.5776 g y, tras calcinacin a xidos de calcio y magnesio, su masa
es de 0.3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en la muestra.
El tratamiento trmico de la muestra de oxalatos da lugar a una
mezcla de CaCO3 y MgO de acuerdo con las reacciones:
CaC2O4 (precip.) --Q--> CaCO3 (precip.) + CO (gas)
MgC2O4 (precip.) --Q--> MgO (precip.) + CO (gas) + CO2 (gas)
La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego
g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g
y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos:
g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.9/56.8
y sustituyendo:
g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g
Al proseguir la calcinacin:
CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas)
Y al final se tiene una mezcla de xidos de calcio y magnesio de masa
0.3407 g.
g CaO + g MgO = 0.3407
Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos
incgnitas que resolvemos:
g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g

g Cao + g MgO = 0.3407 g
CaO = 0.3018 g
MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g

Gravimetras
4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza,
previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y, posteriormente
calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de
este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la
muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma

trmicamente en carbonato:
Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)
CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)
La relacin molar es
moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3
g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3
Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat
Ca/PmCaCO3 = 0.4004.
g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 =
g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g
%Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%
4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza,
previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y, posteriormente
calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de
este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la
muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma
trmicamente en carbonato:
Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)
CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)
La relacin molar es
moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3
g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3

Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat
Ca/PmCaCO3 = 0.4004.
g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 =
g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g
%Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%
por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena

06/Dic/2006 12:50 GMT+1
bobquim
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#5
4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se
sabe est contaminada con cianuro sdico, y que contiene pequeas
cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para ello se pesa 1.000
g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650
M hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue la adicin
de AgNO3, gastndose 47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo,
empleando K2CrO4 como indicador.
Calcular:
a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como
porcentaje de KCN y
b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje
de KCl.
a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig,
transcurriendo la reaccin as:
2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)

Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se
produce una turbidez permanente de dicianoargentato (I) de plata:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)
En el punto de equivalencia se cumple la relacin:
2 mmoles Ag+ = mmoles CN2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN
15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN
% KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 %
b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de
disolucin de nitrato de plata, seguida de la de cloruro de plata,
originando el primer exceso de in plata un precip. rojo anaranjado de
Ag2CrO4, que indica el final de la valoracin segn el mtodo de Mohr
y las siguientes reacciones y equivalencias:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Clmmol Cl- = 0.2890
mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg
% KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %
4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3,
se elimina el H2S y la disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una
alcuota de 25.0 ml de sta se valora con una disolucin de
ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La
concentracin de la disolucin valorante fue previamente
determinada pesando 0.0490 g de Zn metlico, disolvindolos en
H2SO4 diludo y valorando seguidamente la disolucin de
ferrocianuro, que gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de
cinc en la blenda.
La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de
acuerdo con la reaccin ajustada:
3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:

2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
Calcularemos primero la concentracin de la solucin valorante de
ferrocianuro, la cual se determina mediante la misma reaccin. Por
tanto, a partir de los datos del problema se tiene:
2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles
mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V
0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando
MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l
Conocida la concentracin del valorante, se determina la cantidad de
cinc en la muestra problema.
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413
mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles
Ahora calculamos la masa de ZnS en la alcuota de 25.0 ml:
mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS
En el volmen total de 250 ml habr 994 mg de ZnS y el porcentaje
de sulfuro de cinc en la blenda ser:
%ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%

4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en
agua y se lleva a un volmen de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se
valora con Ag+ 0.1250 M, consumindose 24.5 ml. Calcular el
porcentaje de MgCl2 en la muestra.
Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin
patrn de Ag+:
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
mmoles Cl- = mmoles Ag+
mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles
Para el volmen total de 250 ml, tendremos:

mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles
Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales,
NCl y MgCl2. Por tanto, teniendo en cuenta la estequiometra de las
sales se debe cumplir que:
mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2
mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22
Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros,
tendremos:
163.0 = mg NaCl + mg MgCl2
Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para
calcular las masas de ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido:
mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg;
% MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8%
4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de
cloruros de sodio y potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml
de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de
Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es
el porcentaje de potasio en el feldespato?
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de

cloruros. Para ello se agregar una cantidad conocida de AgNO3. El
exceso de sal de plata que no ha reaccionado con el cloruro se
valorar con una solucin patrn de SCN- y se producirn las
siguientes reaccciones:
Cl- + Ag+ <--> AgCl(precip.) + Ag+(exceso)
Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.)
Las relaciones estequiomtricas que se deducen de las reacciones
son:
mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot
mmol Ag+(exceso) = mmol SCNmmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl
Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con
dos incgnitas citadas:
35.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200

mmol Cl- =3.48
mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56
255.8 mg = mg NaCl + mg KCl
mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg
mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg
% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 %
4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se
disuelve en a. ntrico y se valora con KSCN 0.0214 M, consumindose
47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la moneda.
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la
plata. La reaccin y sus relaciones estequiomtricas sern:
Ag+ + SCN- <--> AgSCN(precip.)
mmoles Ag+ = mmoles SCNAplicando:
mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles
mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg
% Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %

4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato
potsico 8.00 * 10^-2 M con Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los
puntos ms significativos, trazar la curva de valoracin
correspondiente.
Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volmen de
valorante aadido de la disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante
la reaccin:
Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)
En el punto inicial, antes de aadir el valorante, tenemos:
pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10
En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de

equivalencia, la concentracin de SCN- se calcula a partir de:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)
Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentracin de in tiocianato
procedente de la disolucin parcial del preecipitado de CuSCN.
La concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN
puede despreciarse frente a la [SCN-]novalo hasta aproximarse al
punto de equivalencia.
La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+
aadidos, restndoles los mmoles de Cu+ aadidos y dividiendo el
resultado por el volmen total en ml de la disolucin.
Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 *
(8.00 * 10^-2) -20.0 * (4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22
Tras aadir 50.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo =
(mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml =
[50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y
pSCN = -log[SCN-] =1.70
Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si
sigue siendo despreciable la solubilidad del CuSCN, resolviendo la
ecuacin de segundo grado y despejando [SCN-]tot:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot
[SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-]tot =
2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57
En el punto de equivalencia al aadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se
obtiene del producto de solubilidad del CuSCN (precip.) calculando:
[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)=
2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70
Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn

aportado por el exceso de valorante y se calcular as:
[SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso
Para 105 ml Cu+ tendremos:
[SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) =
= 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5
Tabla 1. Datos curva valoracin (x,y)
Vaad[SCN-]novalo pSCN-Vaad[SCN-]novalo
pSCN
10
6.00 *10^-2
1.22
--- 95
-----2.86
20
4.57 *10^2
1.34
--- 99
-----3.57
30
3.50 *10^-2
1.46
--- 100 2.00 *10^-7
6.70
40
2.67 *10^-2
1.57
--- 105 3.09 * 10^-11
10.5
50
2.00 *10^-2
1.70
--- 110 1.59 * 10^-11
10.8
60
----1.84 --- 120
11.1
70
---2.00 --- 130
11.2
80
----2.21 --- 140
11.3
90
----2.54 --- 150
11.4
por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena

07/Dic/2006 18:34 GMT+1
bobquim
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#6
4.31. Un mtodo para la determinacin del in Co(2+) consiste en
aadir a la disolucin problema un exceso conocido de SCN-, en
presencia de piridina, C5H5N, para que se produzca
Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el precip. y se valora el exceso

de SCN-. Calcular la concentracin de Co(2+) en la disolucin, si 25.0
ml se tratan con 3 ml de piridina y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se
filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alcuota de 50.0 ml y
se aade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la
adicin de unas gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M
hasta aparicin de color rojo.
El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su
precipitacin en presencia de piridina con un exceso de disolucin de
SCN-, basada en la reaccin:
Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.)
El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolucin
de AgNO3, precipitando AgSCN. Por ltimo la cantidad de Ag+
sobrante se valora con la disolucin patrn de SCN- por el mtodo de
Volhard.
(mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453
Sustituyendo arriba:
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453
(mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 = 0.152
Estos valores se refieren a una alcuota de 50 ml, por lo que ahora los
referiremos a los 250 ml totales:
(mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760
(mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132 = 2.83
(mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07
Por la estequiometra de la reaccin:
2 * mmol Co(2+) = mmol SCN2 * mmol Co(2+) = 2.07
mmol Co(2+) = 1.04
4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal
de Mohr, contaminada con impurezas inertes, se requiere un volmen
de disolucin de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en ml, es igual al
porcentaje de hierro en la muestra. Cul es el peso de la muestra?.
El sulfato se va a determinar mediante una volumetra de
precipitacin basada en la reaccin:
Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-)
La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la frmula
Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O que es un sulfato ferroso amnico
hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de sulfato y
uno de hierro.
mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe
Por tanto calculamos los moles gastados en la valoracin del sulfato:
mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2-)
V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85
V ml = mg Fe * 100/mg muestra
mg Fe* 100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85
mg muestra = 558.5
4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en
disolucin y requiere 14.6 ml de AgNO3 0.100 M hasta aparicin de
una tenue turbidez. A otra muestra idntica se le aaden 52.5 ml de
AgNO3 0.100 M, necesitndosen a continuacin 8.25 ml de KSCN
0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard. El
precipitado total obtenido se trata hasta descomposicin de todos los
precipitados, a excepcin del de AgBr. La disolucin resultante se
valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1
ml. Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.
En la primera muestra se lleva a cabo una determinacin de cianuro
de acuerdo con el mtodo de Liebig, mediante la reaccin:
Ag+ + 2CN- <--> Ag(CN-)2 (precip.)
2 * mmoles Ag+ = mmoles CN1 * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CNA la segunda muestra, idntica a la primera, se aade suficiente
cantidad de AgNO3 para que precipiten las sales de plata como AgCN,
AgSCN y AgBr, quedando un exceso de Ag+ que se valora con SCNpor el mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol
Ag+exceso)
Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de

SCN- 0.0920 M. Por tanto:
(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759
La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CNsegn se ha valorado previamente y sustituyendo :
52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759
Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de
SCN- 0.0920 M, tenemos:
mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60
Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de
AgCN y AgSCN, tendremos:
mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCNmmol SCN- = 0.680
Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de
arriba:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol
Ag+exceso)
52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759
52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759
mmol Br = 0.891
Y por ltimo calculamos las masas de las sales:
mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg
mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg
4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT,
di-(p-clorofenil)-tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante
se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml
de una disolucin de AgNO3.
En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-.
Para determinar la concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan
0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el mtodo
de Mohr con la disolucin de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la misma.
Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de
Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida.
Para calcular la concentracin de la disolucin de AgNO3, sabemos:
mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl
21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44

M(Ag+) = 0.0980 mol/l
Para calcular la concentracin de la disolucin de SCN-, sabemos:
mmol Ag+ = mmol SCN19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN-)
M(SCN-) = 0.109
La mineralizacin de la muestra produce iones de Cl- procedentes del
DDT, que reaccionan con los de Ag+ aadidos y el exceso se valora
con SCNmmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN10.0 * 0.0980 = mmol Cl- + 3.75 * 0.109
mmol Cl- = 0.571
Como cada molcula de DDT contiene 5 tomos de cloro nos permite
deducir los mmoles de DDT
mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114
Estos clculos corresponden a una alcuota de 25 ml y referidos a la
muestra de 100.0 ml sern:
(mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456
mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162
% DDT = 162 * 100/2288.6 = 7.08%
4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina
por el procedimiento siguiente: se toman 5.00 mg de dicho
compuesto y se someten a un proceso de oxidacin que segn la
conversin total del S a SO3 el cual se recoge en una disolucin de
H2O2, formndose H2SO4; a continuacin se procede a valorar esta
disolucin con Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como
indicador de absorcin, gastndose 1.53 ml de dicho valorante. Si
10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60 ml de la disolucin de
Ba(ClO4)2 para su valoracin, calcular el % de S en la muestra.
La determinacin de azufre en la muestra problema, un compuesto
orgnico, se lleva a cabo transformndolo previamente en sulfato y
procediendo seguidamente a su valoracin con una sal de bario, bajo
la siguiente reaccin:
SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.)
El punto final se detecta con un indicador de absorcin, que acta por
un principio semejante al del mtodo de Fajans.
Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados
y stos a los de bario aadidos en el punto de equivalencia de la
valoracin
mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2-
Para conocer la concentracin de la disolucin de Ba(ClO4)2

utilizamos el dato del enunciado:
10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2
mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+
0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+)
M(Ba2+) = 0.0121 mol/l
Conocida la concentracin de Ba2+, ya podemos conocer el
contenido de azufre en la muestra problema:
mmol S = mmol SO4(2-)
mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121
mmol S = 0.0185
mg S = 0.0185 * 32.064 = 0.593
% S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9%
por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena.
.

Editado por bobquim, Jueves, 7 de Diciembre de 2006, 18:47
07/Dic/2006 18:40 GMT+1
bobquim
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#7
Ms problemas resueltos de Qumica Anlitica cuantitativa.
Agradecemos al autor Harris de dnde hemos tomado y adaptado los
problemas y la teora:
Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert

2001
E1.21.- Se hace un anlisis de glucosa en sangre antes y despus de
una comida, resultando antes/despus = 80 mg glu./100 mg y 120
mg glu/100 mg sangre. Calcular la concentracin de glucosa em
Moles. Glucosa C6H12O6 180 g/mol
Solucin:
180g/mol=0.80/x mol ==> x mol = 0.80/180 = 0.004 moles y
180g/mol=1.20/x mol ==> x mol = 1.20/180 = 0.007 moles
Desarrollar un mtodo de anlisis de estimulantes en chocolate negro

(sin leche), cafena y teobromina principalmente.
Teobromina C7H8N4O2, 3,7-dimetilxantina o 3,7-dihidro-3,7-dimetil1H-purina-2,6-diona, de la familia de las metilxantinas, anillo
bencnico con anillo pentagonal en dos de los carbonos unidos por
enlace doble (dos N con enlace simple, uno de ellos con rama metil y
el restante con doble enlace a CH), otro C con rama metil, otro grupo
CO, otro NH y por ltimo otro C=O). Un diurtico, relajante de la
musculatura lisa, estimulante cardiaco y vasodilatador.
Cafena C8H10N4O2 es C9H9N3O2, 1,3,7-trimetilxantina
3,7-diidro-1,3,7-trimetil-1H-purina-2,6-diona,
misma estructura en el anillo pentagonal y cambio del grupo NH por
un CH3. Estimula el sistema nervioso central.
El porcentaje de grasa y azcar oscila segn el fabricante. Hemos
elegido uno de 33% de grasa y 47% de azcar, siendo el resto cacao.
Consultando la bibliografa en Chemical Abstracts hemos encontrado
un mtodo que utiliza cromatografa de lquidos de alta presin
(HPLC).
Preparacin de la muestra para su anlisis qumico:
Preparamos una muestra patrn con cantidades conocidas de
teobramina y cafena, sin manteca grasa y seguimos el mismo
procedimiento que el analito.
Pesamos una cantidad de chocolate, la troceamos y congelamos en
frigorfico, junto con el mortero y su maza, para as poderla moler sin
que se apelmace. Las partculas de chocolate van a un tubo de
centrfuga tarado previamente de 15 ml y se pesa. Luego se separa la
grasa que interferira en el proceso final, vertiendo en el tubo 10 ml
de un disolvente orgnico (ter de petrleo), se cierra el tubo con su
tapn y se agita vigiorosamente para disolver la grasa, los
estimulantes que queremos analizar son insolubles en grasa por lo
que los encontraremos en el fondo del tubo una vez centrifugado. El
lquido que sobrenada se decanta y se desecha. Se vuelve a repeti
dos veces ms el proceso de extracin con disolvente. El disolvente
residual se elimana calentando el tubo de centrfuga en un vaso con

agua hirviendo (bao mara). Luego se pesar en fro y la diferencia
con el peso inicial ser el peso de estimulantes desengrasados que
reciben el nombre de analitos. transferiremos todo el contenido en
suspensin a un erlenmeyer tarado de 50 ml y procederemos a
disolver los analitos con agua, si quedase algo de analito se lavar
con agua destilada y se agitar y calentar, pasndolo al erlenmeyer
y completndolo con agua hasta 30 ml y pesndolo nuevamente (el
peso total ser de unos 33.3 g, luego nuestros estimulantes pesan
ahora 3.3 g). El matraz se calienta ahora al bao mara hirviente para
extraer los estimulantes.
Ahora antes de inyectar en una columna cromatogrfica, deberemos
purificar la muestra para eliminar las partculas slidas que
obstruiran la columna, lo haremos mediante nueva centrifugacin y
filtracin del lquido sobrenadante a travs de una membrana
filttrante de tamao de poro 0.45 micrmetros (0.45*10^-6m). Si el
lquido an queda turbio se repetir la centrifugacin y filtracin.
El anlisis cromatogrfico:
Preparamos muestras para la curva de calibrado de 10, 25, 50 y 100
microgramos de analito/g disolucin.
Vamos a usar una columna de slice de 4.6 mm diam. * 150 mm long,
recubierta de molculas de hidrocarburo unidas por enlaces
covalentes (Hypersil ODS 5 micras. Inyectaremos 20 microlitros
(20*10^-6 l) y se eluye a una velocidad de 1.0 ml/min mediante una
disolucin preparada conteniendo 79 ml de agua, 20 ml de etanol y
1ml de cido actico. Al ser ms soluble la cafena que la teobromina
en el medio de hidrocarburo, queda retenida aqulla en su superficie,
mientras que la teobromina sale antes por el final de la columna. El
detector de UV a 254 nanmetros detecta su salida al absorber
radiacin y disminuir la seal que llega al detector. El cromatograma
presenta unos pequeos picos entre 0.5; 2 min y 4 min de azcares
que no deseamos identificar, uno muy alto entre 3 y 3.5 min
identificado como el de teobromina de unos 13 cm de altura y cuya
area del pico corresponde a una concentracin de 36.9
microgramos/gy otro entre el min 7 y 8 correspondiente a la cafena y
de altura 0.8/13
Para la teobramina los resultados dan una desviacin standar de
0.002, menor que el 1% de la media y por tanto una medida muy
reproducible.
En un chocolate blanco se encuentran nfimas cantidades de
estimulantes (2% sobre los negros). La desviacin standar da 0.007
tan grande como la media 0.010, indicando que la medida no es muy
reproducible.
Tabla de resultados finales:
gramos analito/100 g chocolate
Chocolate negro
blanco
Teobramina 0.392+-0.002 0.010+-0.007
Cafena 0.050+-0.003 0.0009+-0.0014
Segn otros estudios Chocolate negro puro 450 g de teobramina en
30 gramos (?) y diez veces ms que el de con leche.
http://ojodistante.blogspot.com/2008_01_01_archive.html
Otros productos conteniendo cafena:

Alimento,Cafena mg/consumicin),onzas/consumicin (onza=28.35
g)
Caf normal,106-164,5
Caf descafeinado,2-5,5
T,21-50,5
Batido de 2-8,6cacao,
Chocolate puro,35,1
chocolate dulce,20,1
chocolate con leche,6,1
Refrescos con cafena,36-57,12
Guaran, superior en teobramina y cafeina que todos los citados.
Una taza de caf tiene como media 70 mg. de cafena, y la de t unos
100 mg.
E1.2.- El agua de mar contiene normalmente 2.7 g de sal comn

(cloruro sdico) por 100 ml de agua y es 0.054 M en MgCl2 (cloruro de
magnesio). Cal es la molaridad de esta disolucin salina en NaCl y
cuntos g/l contiene en MgCl2 y en 25 ml?.
Solucin:
Datos: NaCl: 58.44 g/mol y MgCl2: 95.20 g/mol. 100 ml = 0.100 l; 25
ml = 0.025 l.
2.7 g/58.44 g/mol =0.046 mol
Molaridad(NaCl) = mol NaCl/1 litro = 0.046 mol/0.100 l = 0.46 M
gramos/l MgCl2 = (0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro = 5.1408 g/l
gramos/25 ml MgCl2 = ((0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro) * 0.025
l = 0.13 g
E1.3.- Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso y

1.19 g/ml de densidad. Hcl 36.46 g/mol.
Solucin:
1.19 g/ml * 1000 ml = 1190 g
g/l HCl = 1190 g/l * 0.370 g HCl/disolu = 440 g HCl/l
molaridad HCl: mol HCl/l disolucin = (440 g HCl/L) /(36.46 g HCl/mol)
= 12.1 ml mol/l = 12.1 M
Para calcular la molalidad sabemos que 100 g de disolucin
contienen 37.0 g de HCl que son 1.015 moles y el resto es el

disolvente (agua) 100.0 - 37.0 = 63.0 g de agua = 0.063 kg de agua.
Molalidad = mol HCl/kg disolvente= 1.015 mol HCl/0.053 kg agua =
16.1 moles/Kg = 16.1 Ml 16.1 m
E1.4.- Se han encontrado 34 ppb del alcano de tomos de Carbono

impar C29H60 en el agua de una lluvia de verano en Hannover
Alemania, procedente de la sintetizacin de plantas. Hallar la
molaridad de dicho alcano. 408.8 g/mol
Solucin:
34 ppb/l = 34 * 10 ^-6 g/l = 34 ng/ml
Molaridad C29H60 = 34 * 10^-6 g/l/ 408.8 g/mol = 8.3 * 10 ^-8 M =
83 nM u 83 nanomoles/litro
E1.5.- Cuntos moles de CuSO4.5H2O deben de disolverse en un

matraz de 500 ml para preparar una disolucin 8.00 mM de Cu=.
249.69 g/mol.
Solucin:
Una disolucin 8.00 mM contiene 8.00 *10^-3 moles/l. Luego se
necesitan disolver la mitad de moles para prepara 500 ml.
8.00 * 10^-3 mol/l * 0.500/l = 4.00 * 10^-3 mol CuSO4.5H20
Psando a gramos 4.00 * 10 ^-3 mol * 249.69 g/mol = 0.999 g y agua
hasta enrasar a los 500 ml
E1.6.- El clorhidrico concentrado que se usa en laboratorio tiene una

molaridad de 12.1 M. Cuntos ml de este reactivo se tomarn para
prepara una solucin de HCl 0.100 M?
Solucin:
Mconc*Vconc = Mdil *Vdikl
12.1 M * x ml =0.100 M * 1000 ml => x= 8.26 ml
E1.7.- La densidad del hidrxido amnico concentrado es 0.899 g/ml

y contiene un 28.0% en peso de NH3 Qu volmen de reactivo
debemos de diluir hasta 500 ml para prepara NH3 0.250 M?.
La reaccin que tiene lugar al disolver NH3 en agua es:
NH3 + H2O <==> NH4+ + OHSolucin:

Molaridad NH3 = (899 g disol./l * 0.280 g NH3/g disol)/(17.03
gNH3/mol NH3) = 14.8 M
Mconc * V conc = M dil *V dil => 14.8 mol/l *Vconc = 0.250 mol/l
*0.500 l => Vconc = 8.45 *10^-3 l = 8,45 ml
E1.8.- a) Detallar un procedimiento para analizar gravimtricamente

el contenido en Hierro de una pastilla de un suplemento diettico que
contiene fumarato de Hierro (II) FeC4H2O4 y un aglomerante
insoluble en medio cido.
b) Determinar cuantas pastillas se tienen que procesar para que
obtengamos un calcinado de al menos 0.250 g de Fe2O3.
Solucin:
Proponemos hacer un anlisis gravimtrico, pesando la pastilla y
diluyndola con 150 ml de HCl 0.1 M, el Fe2+ de la disolucin lo
filtraremos y el lquido se oxidar a Fe3+ con agua oxigenada
(perxido de hidrgeno) en exceso y posterior precipitacin a xido
frrico hidratado en forma de gel al tratar el Fe2O3 con hidrxido
amnico y luego se proceder a otro filtrado y lavado con papel de
filtro sin cenizas y a una calcinacin en horn0o mufla a 9001C,
pesando el producto resultante. Datos: H2O2 34.01 g/mol; Fe2O3
159.69 g/mol
FeC4H2O4 (Fumarato ferroso) + 2H+ --> Fe2+ + C4O4H4 (cido
fumrico en sol. acuosa)
2 Fe+2 + H2O2 + H2+ --> 2Fe3+ +2H2=
Fe3+ + 3OH- + (x-1)H2= --> FeOOH.xH2O(s) -- (900C)--> Fe2O3(s)
Resultados:
relacin Fe2O3/2Fe = 1/2
mol Fe2O3 = 0.250 g/159.69 g/mol = 1.57 * 10^-3 mol
1.57 * 10^-3 mol * 2 mol Fe/mol Fe2O3 = 3.14 * 10^-3 mol Fe
3.14 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g Fe/mol FE = 0.175 g Fe
Se necesitan 0.175/(0.015 g Fe/pastilla)= 11.7 (Tomar 12) pastillas
como mnimo para obtener un calcinado de 0.250 g de Fe2O3.
0.15 mg Fe/pastilla 0.21 mg Fe2O3 por cada pastilla
En 0.250 g de Fe2O3 hay 0.175 g Fe
Ahora calculamos el volmen mnimo necesario de H2O2 al 3% (10

volmenes) para la reaccin 2Fe2+ 1H2O2 --> 2Fe3+ ...
12 pastillas * 15 mg Fe Fe/pastilla = 180 mg Fe2+ 0.180 g Fe2+/mol
Fe2+ = 3.22 * 10^-2 mol Fe2+
3.22 mo * 10^-3 mol Fe2+* 1mo, H2O2/2 mol Fe2+ = 1.61 * 10^-3
mol H2O2
Si usamos un exceso del 50% necesitamos 1.5 veces el volmen
calculado de H2O2:
1,50 * 1.61 * 10^-3 mol H2O2 = 2.42 * 10^-3 mol H2O2
2.42 * 10^-3 mol H2O2 *34.'01 g/mol = 0.0822 g H2O2 puro.
0.0822 g H2O2 puro /0.03 g H2O2/g disol = 2.74 g de H2O2 3%
Calculo hidrxido amnico necesario:
Relacin mol NH3/mol NH4OH =1/1
Se precisan 0.0150 moles NH3 para producir suficientes OHSi partisemos de NH3 6.00 M y ussemos un 100% de exceso de OHnecesitaramos:
2* 0.150 mol NH3 = 0.030 mol NH3
0.030 mol NH3 /6.00 mol MH3/l = 5.00 * 10^-3 l = 5.00 ml NH3 6M
La masa final de xido frrico tras la calcinacin pes 0.277 g por lo
tanto el contenido medio en Hierro de una pastilla ser para la
relacin 2 moles Fe/1 mol Fe2O3:
0.277 g/159.69 g/mol = 1.73 * 1'^-3 mol Fe2O3
1.73 * 1'^-3 mol Fe2O3 * 2 mol Fe/1mol Fe2O3 = 3.47 * 10^-3 mol Fe
3.47 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g/Fe/mol Fe = 0.194 g Fe totales
0.194 g Fe/12 = 0.016 g Fe 16.1 mg Fe por pastilla
E.5.2.- El contenido en Na+ de un suero di una seal de 4.27 mV en

un anlisis por emisin atmica. A continuacin se aadieron 5.00 ml
de NaCl 2.08 M a 95.0 ml de suero. Este suero enriquecidodi una
seal de 7.98 mV. Hallar la concentracin original de Na+ en el suero.
Solucin:
Aplicaremos la ecuacin de adicin de un patrn:
[x]i/([s]f+[x]f)=Ix/(Is+x)
conc.analito.diso.Ini/conc.analito + patron.diso.Fin =
Seal.ini/seal.fin
Vi = 5.00 ml Vf=5.00 +95.0 ml = 100.0 ml Vi/Vf es el factor de
dilucin.
Vi/Vf * 2.08 M = 0.104 M
moles NaCl aadidos = 0.0500 l * 2.08 M = 0.0104 mol
concentracin final de NaCl = 0.0104 mol/0.100 L = 0.104 M
[Na+]/([0.104M]+[0.950*[Na+]i)= 4.27 mV/7.98 mV ==>
[Na+]i = 0.113 M
E5.3.- En una experiencia preliminar, una disolucin que contiene X

0.0837 M y S 0.066 M di como reas de pico Ax =423 y As = 347,
respectivamente. Para analizar 10.0 ml de una muestra desconocida
se aadieron 10 ml de S 0.146 M, y la mezcla se diluy a 25.0 ml en
un matrraz volumtrico. stra mezcla di un cromatograma con dos
picos separados a 4 y 5 min, respectivamente con valores Ax=553 y
As=582. Hallar la concentracin de X en la muestra desconocida.
Solucin:
Calcularemos el factor de respuesta =
Area seal analito/conc.analito =
F * (Area seal patrn/conc.patrn)
Ax/[x]=F*(As/][s]), [x] y [s] cponc. tras la mezcla.
423=/0.0837 = F*(347/0.066) ==> F= 0.970
En mezcla muestra desconocida ms estandar [s] =
conc.ini*Factordilucin [s] =0.146M *(10.0/25.0) = 0.0584 M
553/[x] =0.970*(582/0.0584) == [x]= 0.0572 M
x se diluy de 10.0 a 25.0 al prepara la mezcla con s, xini = (25.0/10)
*0.0572 M = 0.146 M
E6.1.- La contante de equilibrio para la reaccin H2O <==> H+ +

OH- se llama Kw =[H+][OH-] y su valor es kw=1.0 * 10^-14 a 25C.
Dado kwNH3 = 1.8 *10^-5 para la reaccin NH3(ac) + H2O <==>
NH4+ + OH- calcular la constante de equilibrio para la reaccin NH4+
<==>NH3(ac) + H+
Solucin:
La tercera reaccin la podemos obtener inviertiendo la segunda y
sumndole la primera:
H2O <==> H+ + OH- K1=Kw
NH4+ + OH <==> NH3(ac) + H2O K2 = 1/KNH3

---------------------------------------NH4+
<==> H+ + NH3+(ac) K3 = Kw*(1/KNH3)= 5.6 *10^-10
E7.2.- Valoracin de mezclas

Una mezcla que pesa 1.372 g y que contiene sales carbonato y
bicarbonato sdicos, consume 29.11 ml de HCl 0.7344 M ensu
valoracin completa. Datos: 105.99 g/mol Carbonato y 84.01 mol/g
Bicarbonato. Hallar masa y porcentaje de cada componente en la
mezcla.
Solucin:
Reaccin:
Na2CO3 + 2HCl --> 2NaCl(aq) +H2O + CO2
NaHCO3 +HCl --> NaCl(aq) + H2O +CO2
x =gramos CO3Na2 y (1.372-x) g NaHCO3
CO3Na2; NaHCO3; HCl
g;x g; (1.372-x) g;-moles;x g/105.99 g/mol; (1.372-x) g/84.01 g/mol
moles consum;--;--;0.02911 l * 0.7344 mol/l= 0.02138 mol
2 mol Na2CO3 + mol NaHCO3 = 0.02138 mol
2(x(105.99)+(1.372-x)/84.01=0.02138
x= 0.724 g NaCO3;
(1,372-x) = (1.372-0.724) = 0.648 g; 52.77%
Peso total:0.724g + 0.648 g = 1.372 g 47.23%
E7.3.- Anlisis de Nitrgeno en protinas, leche, cereales y harinas,

entre otros.
El slido se digiere (se descompone y disuelve) por la accin del cido
sulfrico conc (98%) en ebullicin , transformando el N2 contenido en
sal amnica y el resto de componentes orgnicos son oxidados a CO2
y agua. Como catalizador se agregan compuestos de mercurio, cobre
y selenio y se eleva el p.e. (punto de ebullicin) del cido a 338C al
agregar K2SO4 y un calentador por inmerrsin elctrica, durante 5
min y destilando el producto resultante. Otros procedimientos usan
agua inyectada por bomba de presin para alcanzar la reaccin. La
digestin se lleva a cabo en matraces de cuello alto especficos
(digestores Kjeldahl) para evitar salpicaduras cidas. Posteriormente
se alcaliniza la disolucin amnica y se arrastra el amoniaco formado
con corriente de vapor a un matraz conteniendo una cantidad
conocida de HCl. El exceso no reaccionado de cido se valora con
NaOH para determinar el HCl consumido por el NH3 fundido.
Neutral. NH4+ + OH- --> NH3(g) + H2O
Destil.y Absorcin: NH3 + H+ --> NH4+
Valor. H+(exceso) +OH- --> H2=
Una `protena contiene 16.2 % de N2. Se digiere una alcuota de una

disolucin de protena de 0.500 ml y el destilado se recoge por
absorcin en 10.0 ml de HCl 0.02140M. El HCl en exceso consume
3.26 ml de NaOH 0.0988M en su valoracin. Hallar la concentracin
de las protena en la muestra original en mg/ml.
Solucin:
HCl ini 10.0 ml * 0.02140 mmol/mol= 0.2140 mmol
NaOH consumido en valorac. con HCl exceso 3.26 ml * 0.0198
mmol/ml= 0.0645 mmol
Dif. 0.2140 - 0.0645 = 0.1495 mmol que coincidir con el NH3
producido en reaccin y recogido por absorcin en HCl.
1 mol N2 produce 1 mol NH3
0.1495 mmol NH3 y 0.1495 mmol N2 en la protena
0.1495 mmol * 14.00674 mg N/mmol = 2.093 mg N2
Como la protena contiene 16.2 % de N2
2.093 mg N2/(0.162 mg N/mg prot) = 12.9 mg prot ==>
12.9 mg ptrot/0.500 ml = 25.9 mg/ml prot
E7.4.- Curvas de valoracin por precipitacin.

En una reaccin con precipitacin representamos grficamente la
variacin de la concentracin de uno de los reactivos a medida que se
aade el valorante.
px = -log(10) [x]
Se valoran 25.0 ml de un Yoduro I- 0.1000 M con Ag+ 0.050M
I- + Ag+ <--> AgI(pp)
La variacin de la concentracin de I- se mide con un electrodo.
Sabemos que el Xps =[Ag+][I-] = 8.3 * 10^-17 en la reaccin citada.
Como K=1/Kps = 1.2 *10^-16 es grande el equilibrio se desplaza a la
dcha. Cada alcuota de Ag+ reacciona completamente con I- dejando
muy poco Ag+ en disolucin. En el p.e (punto de equivalencia) hay un
aumento repentino de [Ag+] al consumirse todo el I-, luego seguimos
valorando aadiendo Ag+. Queremos calcular el volmen Ve de
valorante Ag+ consumido hasta el p.e.
Solucin:
La reaccin transcurre mol a mol: 1 mol Ag+/1 mol I- luego:
(0.025 l * 0.10 mol/l I-)/mol I- = Ve * 0.050 Mol/l Ag+==> Ve = 0.050 l
= 50 ml
Ve se puede deducir tambien, teniendo en cuenta que [>Ag+] =[I-]/2.
25 ml de I- necesitan 50 ml de Ag+
La cuerva de valoracin tiene 3 zonas: antes/en/despues del p.e.
Fase 1: Tras aadir 10.0 ml Ag+ hay m oles de I- que de Ag+. Todo el
Ag+ se consumido para formar AgI(s), la reaccin es completa y una
nfima parte de AgI se redisuelve.
[Ag+] = Kps/[I-]
I- libre corresponde al I- no precipitado por los 10.o ml de Ag+ . Idebido a disolucin del IAg es despresciable.
El [I-] no precipitado y que queda en la disolucin ser:
moles I- = moles I- ini - moles ag+= 0.025 l * 0.10 mol/l - (0.010

l*0.050 mol/l) = 0.002 mol IEl valorante ahora es 25.0 + 10.0 ml = 0.035 l, calculamos [I-]1 =
0.0200 mol I/0.035 l = 0.05714 M
[Ag+] = Kps/[I-] = 8.3 * 10^-17/0.05714 = 1.4 * 10^-15M
p[Ag+] = -log[Ag+] = log(1.4*10^-15)= 14.84
Un mtodo ms directo sabiendo que Ve = 50 ml Cuando aadimos
10.00 ml Ag+ llevamos compoletados 10/50= 1/5 de la reaccin.
Quedan sin reaccionar 4/5 de I- [I-]=(4/5) [I-]noreacc
luego como se ha pasado de 25 ini a 35 con estos 10 ml aadidos:
[I-] =[I-ini]*25/35; [I-]1 = (4.0/5.0)* 0.10M *(25/35) = 0.05714 M que
coincide con la dada arriba.
E.Calcular pAg+ cuando VAg+/mol ini = 49.00 ml
Ve = 50.00 ml
[I- reac]= 49.0/50.0=
[I- sinreac]= 1.0/50.0=
Vol tot = 25.0 ml + 49.0 ml = 74.0 ml
[I-]2= (1.00/50.0)*0.10M *(25.0/74.0) = 6.76 * 10^-4 M
[Ag+]= Kps/[I-]2 = 1.2*10^-13M
pAg+ = -log[Ag+] =12.91
[ag+]=0 comparada con [I-sinreac] aunque la reaccin se haya
completado en un 98%.
Fase 2: En el p.e. Se ha aadido Ag+ en exceso pra reaccionar con I- .
Todo el IAg precipita y se redisuelve algo [Ag+]=[I-]
como [Ag+][I-] = Kps
x*x = 8.3*10^-17 ==> x= 9.1*10^-9
pAg+ = -log(x) = -log(9.1*10^-9) = 8.04
Fase 3: Tras p.e. [Ag+] es la que se aada a partir de ahora, ya que la
anterior ha precipitado como IAg. Vtot= 77 ml.
calculamos cuando hayamos aadido 2 ml de exceso de Ag+
VAg+=52.0 ml mol Ag+ = 0.02 l * 0.050 mol/l Ag+ = 0.000100 mol
[Ag+] = 0.000100 ml * 0.077 l = 1.30 *10^-3 M
pAg+ =-log(1.30*10^-3) = 2.89
Por clculo directo y ms rpido:
Ag+ en bureta 0.050 M y 2 ml de sta se han diludo a (25.0 + 52.0
ml) 77 ml
[Ag+] = 0.05 M *22/77= 1.30 * 10^-3M
En general [Ag+] = 0.05 *Ve/(50+Ve)
La curva pAg+ en Eje Y/VAg ml en Eje X, nos da una s invertida con
tres ramas arriba y hacia la izda para I- 0.1M, 0.01M y 0.001M entre 0
y 50 ml y abajo y dcha de I- 0.001M, 0.01M y 0.1M entre 50-70 ml
Interpretar la curva de valoracin siguiente:

Se han valorado 25 ml de un haluro 0.10M con Ag+ 0.050M, en la
curva se ha obtenido tres ramas arriba izda con valores pAg+ I-(15,0),
Br-(11.2,0) y Cl-(8.8,0) y abajo y dcha entre 50-70 ml una rama que
tiende a X. Se conocen KspI-= 8.3 * 10^-17 KspBr- = 5.0*10^-13 y
KspCl-= 1.8 * 10^-10.

10/May/2008 13:28 GMT+1
bobquim
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#8
2001
Efecto del in comn
Vertemos en dos tubos de ensayo hasta 1/3 de su volmen total una
disolucin saturada de KCl sin exceso de slido. La solubilidad del KCl
es 3.7M, o su KPs=[K+][Cl-]= 3.7 * 3.7 = 13.7
A continuacin se aade un volmen igual de HCl 6M a uno de los
tubos y de 12 M al otro. Slo se precipita el in Cl- en uno de ellos.
Calculamos la concentracin de K+ y Cl- en cada tubo tras esta
segunda adicin y calculamos el cociente de reaccin Q=[K+][Cl-]
para cada tubo.
Un problema resuelto de in comn:
Disolvemos cloruro mercurioso Hg2Cl2 en agua hasta saturacin (con
slido no disuelto en exceso) y calculamos:
Hg2Cl2(s) <==> Hg22+ + 2Cl- su Kps = [Hg2=][Cl]^2 =1.2 *10^-18
Cini s
0 0
Cfin s
x 2x
[Hg2=][Cl]^2 = x*(2x)^2 =1.2 *10^-18
4x^3 =1.2*10^-18==> x = 6.7 *10^-7M de [Hg2 2+]
Para [Cl-] = 2*6.7*10^-7 M = 13.4 * 10^-7 M
Si se deja una solucin acuosa en contacto con un exceso de Hg2Cl2,
el slido se disuelve hasta que se cumpla que [Hg2=][Cl]^2 =Kps. A
partir de ese momento , la cantidad de slido sin disolver permanece
constante. Si se mezclan ambos iones, cuando el producto de
concentraciones supere a Kps precipitar Hg2Cl2. Tengamos en
cuenta que en una disolucin saturada de CaSO4, la concentracin

tiotal de Ca es 15 a 19 mM, mientras que la de Ca2+ es de slo 9 mM
por poca disociacin de la sal.
Si aadimos a la solucin de Hg2 2+ y Cl- una segunda fuente de Clhasta saturacin del Hg2Cl2+, por ejemplo NaCl 0.039 M y
calculemos la nueva [Hg2 2+]
Hg2Cl2+(s) <==> Hg2 2+ + 2Clcini s
0 0.030
cfin s
x 2x+0.030
ciniCl- es la del cloruro sdico que se disocia totalmente en Na+ y Cl-.
La cfin de Cl depende de NaCl y Hg2Cl2.
[Hg2 2+][Cl-]^2 =x* (2x +0.030)^2 =Kps
En el anterior ejemplo x=6.7 *10^-7M pequeo en comparacin con
0.030M. Segn el Principio de Le Chatelier del efecto del in comn,
una sal ser menos soluble si ya existen alguno de sus iones en la
disolucin. Para este segundo caso x ser muy inferior a 6.7 *10^-7,
por desplazamiento a la izda de la reacin al aadir ms Cl-,
disolvindose menos Hg2 2+ que sin adicin.
Segn lo dicho, 2x<0.030, por tanto mignoramos 2x frente a 0.030,
simplificando mla ecuacin:
x*0.030^2=Kps =1.2*10^-18
==> x= 1.3*10^-15 ya que (2x=2.6*10^-15)<0.030
Sin Cl- la solubilidad del Hg2 2+ era 6.7*10^-15 y con Cl- se reduce a
1.3 *10^-15
Por ltimo calculamos la concentracin mxima de Cl- en equilibrio de
una disolucin para que [Hg2 2+] se mantenga muy prxima a 1.0 *
10^-9M
cini s 1.0* 10^-9 0
cfin s 1.0* 10^-9 x
[Hg2 2+][Cl-]^2 = Kps
1.0 * 10^-9 * x^2 =1.2 * 10^-18
x =[Cl= 3.5 * 10^-5 M
[Kh2 2+] = 1.0 * 10^-9M
[Cl-]max = 3.5 * 10^-5
H2O <==> H+ + OHKw(25C) =[H+][OH-]

Kw = 1.0 * 10^-14 = x * x ==> x = 1.0 * 10^-7
[H+] = 1.0 * 10^-7
[OH-] = 1.0 * 10^-7
log Kw = log[H+] + log[OH-]

-log Kw = -log[H+] - log[OH-]
14 = pH+pOH
pH = -log[H+]
[H+]=10^-pH
[OH-]=10^-pOH
Para agua (a 25C) siendo [H+] = 1.0 * 10^-7
pH= -log[H+]= -log( 1.0 * 10^-7) = 7.00
pOH = 14-pH = 14-7 = 7
Si pH =3.58 pOH = 14.00 -3.58=10.42 y [OH-]= 10^-10.42 =3.8
*10^11M
E6.4.- Calcular [OH-] si [H+] = 1.0 * 10^-3M
Kw(25C) =[H+][OH-]=1.0 * 10^-3 * [OH-] = 1.0 * 10^-14
[OH-] = 1.0 * 10^-14 /1.0 * 10^-3 = 1.0 * 10^-11M
Los haluros de Hidrgeno (HCl, Br, HI) son cidos fuertes mientras que
el HF se comporta como un cido dbil.
Siendo X Cl, Br o I
HX(ac) + H2O --> H3O+ + X- es una reaccin completa con total
disociacin del cido.
Mientras tanto el HF cede completamente su protn al agua
HF(aq) --> H3O- + F- (iones hidronio y fluoruro)
Pero los F- forman con el H+ un enlace muy fuerte, el H3O- se une
fuertemente al F- por un puebte de H+, formando un par inico H3O+
+ F- <==> F- ...H3O+ (par inico)
Al disolver un mol de HCl (ac.fuete)en agua, se crea un mol de H3O+
libre . Pero si se disuelve un mol de HF (ac.dbil) se forman muy
pocos H3O+ libres
E27.3.- Precipitados:
Para determinar el contenido en Ni de un acero, se disuelve la
aleacin en HCl 12 M, y se neutraliza en presencia de in citrato, que
mantiene al Fe en disolucin. La disolucin ligeramente bsica se
calienta, y se aade dimetilglioxima (DMG), para precipitar
cuantitativamente el complejo rojo Ni-DMG. Se filtra el producto, sde
lava con agua fra, y se seca a 110C.
Si se sabe que el contenido de Ni es aproximadamente d e un 3% en
p., y se desea 1.0 g de muestra de acero.
a) Calcular el volmen el volmen de disolucin alcohlica de DMG al
1% en p. (d=0.79 g/ml) que se debe usar, para tener un exceso de
50% de DMG en el anlisis.
b) Si 1.1634 g de acero origin 0.179 g de precipitado. Cul es el %
de Ni en el acero?
Solucin:
a)
Dado que el contenido de Ni es alrededor de 3%, 1.o g de acero
contendr alrededor de 0.03 g de Ni, que corresponde a
0.03 g Ni/58.69 g Ni/mol = 5.11 * 10^-4 mol Ni
Esta cantidad de metal precisa segn la relacin 1 mol Ni2+/2 mol
DMG:
2*(5.11 * 10^-4 mol Ni)*(116.2 g DMG/mol Ni) = 0.119 g DMG
Para que haya un exceso del 50% de DMG pondremos 1.5 * 0.119 g =
0.178 g DMG, la cual est contenida en la disolucin:
0.178 g DMG/(0.010 g DNG/g disol.) = 17.8 g disol. y ocupar un
volmen de 17.8 g disol./0.79 g disol./ml = 23 ml
b) Por cada mol de Ni en el acero se forma un mol de precipitado. por
tanto:
0.1795 g Ni(DMG)2/(288.91 g Ni(DMG)2/mol Ni(DGM)2 = 6.213 * 10^4 mol Ni(DNG)2 y en la alecin habr de Ni:
(6.213 *10^-4 mol Ni)*(58.69 g/molNi) = 0.03646 g Ni en aleacin.
% en p del Ni: 0.03646 g Ni*100/(1.1634 g acero)= 3.134%
De forma ms sencilla habramos llegado al mismo resultado si
sabamos que 1 mol de Ni son 58.69 g y que proporcionan un mol de
producto formado que son 288.91 g. Llamando xNi a la masa del Ni
en la muestra, tendramos:
g Ni analizado/g producto formado = xNi/0.1795 = 58.69/288.91;
de donde obtenemos xNi = 0.03446 g
E27.4.- Una mezcla de complejos de Al y Mg tratada con 8hidroxiquinoleina (Q a partir de ahora) pes 1.0843 g. Cuando se
calcin en un horno en contacto con el aire , la mezcla se
descompuso, originando un residuo de Al2O3 y MgO de 0.1344 g.
Hallar el porcentaje en peso de Al(C9H6NO)3 en la mezcla original.
Datos: AlQ3 459.441 g/mol MgQ2 312.611 g/mol Al2O3 101.961 g/mol
MgO 40.304 g/mol
Reaccin abreviada AlQ3 + MgQ2 --calor --> Al2O3 + MgO
Solucin:
gramos, moles
x = g AlQ3 x g/459.441 g/mol
y = g MgQ2 y g/312.611 g/mol
x + y = 1.0843 g
moles Al2O3 =0.5 * x g/459.441 g/mol
moles MgO = moles Mg = y g/312.611 g/mol
Como masa g = mol *g/mol, sustituyendo en x + y ...
(0.5 * x g/459.441 g/mol) * 101.961 g/mol + (y g/312.611 g/mol) *
40.304 g/mol = 0.1344 g
Sustutuyendo y = 1.0843 -x en esta ecuacin:
(0.5 * x g/459.441 g/mol) * 101.961 g/mol + ((1.0843
-x)/312.611))*40.304 = 0.1344 g
x = 0.3003 g que representan el 27.70% de la mezcla original

y = 1.0843 - 0.3003 = 0.784 el 72.3 restante.
E23.1.- Proceso de Extracin por disolvente

Se utiliza este procedimiento para separar u analitro de otros que
interferiran en su anlisis o para aislarlo o concentrarlo. Como
disolventes se utilizan ter dietlico, tolueno, hexano (inmiscibles en
agua y menos densos) o cloroformo, diclorometano y tetracloruro de
carbono (ms densos que el agua). Tambien se usan los alcoholes
como disolventes. Se preferir el Tri CHCl3 al percloretileno CCl4 por
ser menos txico y hexano y tolueno al benceno.
El soluto A tiene un coeficiente de reparto de 3 entre el tolueno y el
agua (en la fase de tolueno hay 3 veces ms que en la fase acuosa).
Supongamos que se extraen 100 ml de una disolucin acuosa de A
0.010M con tolueno. a) Qu fraccin de A queda en la fase acuosa si
se hace una extracin con 500 ml y b) Si se hacen 5 extraciones con
100 ml cada una?
Solucin:
a) Llamando fase1 al agua y fase 2 al tolueno y aplicando a la fracin
en fase1 tras la extracin con 500 ml q=V1/(V1+KV2), la fraccin
restante en la fase acuosa ser: q1=100/(100+3*500) = 0.062 (aprox
6%)
b) Con 5 extraciones de 100 ml la fracin restante ser q2= (100/
(100*3*100))^5 = 0.00098 (aprox. 0.1%)
Comprobamos que es ms eficaz hacer varias extraciones sucesivas
con pequeo volmen de soluto que una sola con la misma cantidad
total.
E23.2.- Influencia del pH en la extracin con disolvente.

Supongamos que el coeficiente de reparto B de una amina es k=30 y
la constante de disociacin cida de BH+ es Ka=1.0 *10^-9,. Si se
extren 50 ml de disolucin acuosa de la amina 0.010 M con 100 ml de
disolvente Cual ser la concentracin final que queda en la fase
acuosa a a) pH =10.0 y b) pH= 8.00?
Solucin:
a) A pH=10.0 D=K*Ka/(Ka+[H+]) = (3.0*1.0*10^-9)/(1.0*10^9+1.0*10^-6)
Si usamos D en lugar de K en la ecuacin q=V1/(V1+D*V2)= 50/
(50+2.73*100) =0.15 ==> 15% queda en fase acuosa (15% de 0.010
M = 0.0015 M)
b) A pH=8.00 D =(3*1.0*10^-9)/(1.0*10^-9+1.0*10^-8) = 0.273
q=50/(50+0.273*100) = 0.65 ==> 65% queda en fase acuosa.
La mejor extracin se efecta a mayor en este caso pH=10
E23.3.- Se inyecta en un cromatgrafo de gases una mezcla de

benceno, tolueno y metano. El metano da un pico intenso a los 42 s,
mientras que el benceno se eluye a 251 s y el tolueno lo hace a 333
s. Hallar los tiempos de retencin ajustados y los factores de cada
soluto. Asimismo, hallar las retenciones relativas de los dos solutos.
Solucin:
Tiempos de retencin ajustados; Factores de capacidad
tr =tr-tm; k= (tr-tm)/tm;
benceno: tr = 251 - 42 = 209 s; (251-42)/42 = 5.0
tolueno: tr = 333 - 42 = 291 s; (333-42)/42 = 6.9
Retenciones relativas (mayor que 1):
alfa= tr(tol)/tr(ben) = (333-42)/(251-42) = 1.39
E23.4.- Gravimetra de precipitacin.

Un volmen de 10.0 ml de una disolucin que contiene Cl- se trata
con exceso de AgNo3, formndose un precipitado pp de AgCl de
0.4368 g. Cul era la molaridad del Cl- en la muestra problema? AgCl
143.321 g/mol
Solucin:
En 0.4638 g AgCl hay 0.4638 gAgCl/(143.321 g AgCl/mol AgCl) =
3.048 * 10^-3 mol AgCl. La relacin AgCl/Cl- =1/1
Por tanto en la muestra inicial:
Molaridad Cl- = 3.048 * 10^-3 mol AgCl/0.010 l = 0.3048 M
Calcular el pH y pOH de una solucin de KOH 0.10 M y de otra de 1.0
*10-8 M
Solucin:
a) Al ser una base fuerte se disocia totalmente
[H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/0.10 = 1.0 * 10^-13
pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-13) = 13.00
pOH = 14-pH = 14-13 = 1
b)
[H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/1.0*10^-8 = 1.0 * 10^-6
pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-6) = 6.00
pOH = 14-pH = 14-6 = 8
Comprobamos teniendo en cuenta el equilibrio:
Para [OH-] = 1.0 * 10-8
x=[H+]
x*(1.0 * 10^-8+x) =10^-14
x^2 + (10^-8)x -(10^-14)=0
x = 9.6*10^-8 M y -1.1 *10^-7 (que rechazamos)
[H+] = 9.6*10^-8
pH = 7.02 y no pH=6 como habamos supuesto antes.
En concentraciones pequeas entre 10^-6 y 10^-8 el pH es prximo a
7.
[OH-],[H+],pH
E-3,E-11,11
E-4,E-10,10
E-5,-9,9
E-6,-8,7.2
E-7,-7,7
E-,-9,7.02

10/May/2008 13:49 GMT+1
bobquim
Mensajes: 1.056
Desde: 19/Dic/2003
#9
2001
2001
Valoracin de Base fuerte con cido fuerte (o al revs), aadiendo

BrH 0.1M para 50 ml KOH0.020M
Tabla:
ml HBr,[OH-]sinreac,[H+]exceso,pH
Va,M,M,pH
Ver Excel
Tras aadir los primeros 10.0 ml de HBr, a los 50 ml de KOH, la
valoracin se ha completado al llegar al punto de equivalencia (pe) a
un pH=7.
La valoracin transcurre en tres fases con clculos distintos:
Fase 1: Antes del pe.
Tras adicin de 3 ml de Hbr (3/10 del total), [OH]sinreac =7/10,
[OH-]restante = 10^-3/10, vol ini OH y factor dilucin = 50/(50+3)
[OH-] = (10^-3/10)(0.020M)(50/(50+3)) = 0.0132M
[H+] = Kw/[OH-] = 10^-14/0.0132 =7.5 * 10^-13 ==> pH = 12.12
Fase 2: En el pe. (Slo en el caso de cido fuerte/base fuerte.
El H+ que hay es el suficiente para reaccionar con todo el OH-, segn
la reaccin H2O <==> H+ + OHKw = x^2= 1*10^-7 M ==> pH=7
Fase 3: Tras pasar el pe.
Se aade un exceso de HBr a disolucin, por ejemplo calculamos a
10.50 ml HBr
[H+] = 0.10 M * 0.50/(50+10.50) = 8.26 *10^-4 M ==> pH = 3.08
Va= 10.50 ml y el exceso Va-Vb = 10.50 - 10.00 = 0.50 ml
Hay un salto de pH en la grfica con un valor mximo de la pendiente
dpH/DVa y un punto de inflexin ya que la segunda derivada es 0.
Valoracin de ciso dbil con base fuerte (o al revs), aadiendo a 50
ml de un cido dbil 0.02 M, como el MES 2-(N-morfolinetanosulfnico) con Ka=6.15, una base fuerte como el NaOH 0.1M.
El mes est formado por un ciclo hexagonal con un Carbono unido a
un Oxgeno y en el vrtice opuesto el radical NHCH2CH2SO3 en
adelante HA que con OH- reacciona para dar otro compuesto con el
mismo anillo pero sin el H (en adelante A-) y agua
HA +OH- ==> A- + H2O
Fase 1: Antes del pe.
Aplicando la frmula de equivalencia VN=VN Vb ml * 0.10 M = 50 *
0.02, luego Vb= 10 ml y como K =1/Kb = 1/Kw/Na =
7.1 * 10^-7
Antes de aadir base HA 0.02 M pKa =6.15 Ka = 10^-6.15
HA <==> H+ + AF-x x x
x^2 /(0.02-x) = Ka ==> x = 1.19 *10^-4 ==> pH = 3.93
Fase 2: Al inicio de aadir base hasta un poco antes del pe HA sin reac
y A- han formado un tampn regulador. Apolicaremos para los
clculos la Henderson-Hasselbalch conocido [A-]/[HA]
Tras la adicin de 3 ml de OH- Ve=10 ml, es la suficiente para
reacionar con los 3/10 del HA.
-- HA + OH- <==>A- + H2O
CantrelIni HA=1, 1, 3/10, --, -Cantrelatfin ,7/10, --, 3/10, -Ahora ya podemos calcular el pH, conocido [A-]/[HA], pH = pKa +log
[A-]/[HA] = 6.15 + log ((3/10)/(7/10)) = 5.78
En la grfica se nos presenta un punto singular ml valorante = 0.5 Ve
-- HA + OH- <==>A- + H2O
CantrelIni 1, 1/2, --, -Cantrelatfin 1/2, --, 1/2, -pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa Vval = 1/2 *Ve pH =pKa Buscamos
pH en el que Vb =0.5*Ve
Fase 3: En Pe Todo el HA se ha consumido en obtener A-, Sera como
una disolucin de A- en agua, como una base dbil, su pH ser mayor
que 7. El VNaOH es el suficiente para consumir todo el HA
HA + OH- --> A- + H2O Kb=KW/Ka
CantrelIni 1, 1, --, -Cantrelatfin --, --, 1, -A- + H2= <==> HA +OH
F-x, --,x,x,
pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa
Vval = 1/2 *Ve pH = pKa
Kb=Kw/Ka
La [A-] no es igual a [HA]ini =0.020 M ya que se ha diludo con NaOH
desde la bureta.
F(VolTotalDisol.) = [HA] + Factordilucin
F = 0.020 M *(50/(50.0+10.0))=0.0167 M
x^2/(F-x) =Kb =Kw/Ka =1.43 * 10^-8 ==> x = 1.54 *10^-5 M
pH = -log[H] = -log(Kw/x) = 9.18
El pe en este caso de ciso dbil con base fuerte es mayor de 7, ya
que el cido se convierte en su base conjugada en el pe.
Fase 4: Despus del pe
Aadimos ahora NaOH a una disolucin bsica que contiene A-, el pH
depende del [OH-] en exceso en la mdisolucin.
Para Vb = 10.10 ml
[OH-]exceso = 0.100 M*(0.10/(50.0+10.00) = 1.66 *10^-4 M ==> pH
= -log(Kw/[OH-] = 10.22
Observamos que al dibujar la curva de valoracin, la mxima
capacidad tampn se da en pH =pKa y Vb=0.5Ve con pendiente
(dpH/dVb) mnima. Adems la curva depende de la Kdisociacin cida
HA y de la conc. de los reactivos. Al hacerse ms dbil HA o al
disminuir las conc. de analito y valorante, la inflexin cerca de pe
disminuye tambien y se hace ms difusa el ver el pe. Esto ocurre
tanto en cidos como en bases dbiles.
12.3.- Valoracin de base dbil con cido fuerte.
Todo lo contrario que la valoracin AcDebil/BaseFuerte

B + H+ -->BH+
Al aadir todo el cido la reaccin es completa. Se presentan cuatro
fases:
Fase 1: Antes de aadir cido, la disolucin contiene base dbil B en
agua. El p Hviene dado por la hidrlisis y Kb
B + H2O <= Kb=> BH+ + OHF-x x x
Fase 2: Entre el punto minicial y el pe hay una mezcla B y BH+ que es
un tampn. El pH se calcula con pH = pKa (BH+) + log ([B]/[BH+]). Al
aumentar Va por adicin de cido se llega al punto msingular
Va=0.5Ve y pH = pKa (para BH+). Por la curva de valoracin se
determinan pKa y pKb.
Fase 3: En el pe B se ha transformado en BH+, un cido dbil. El pH
se calcula con la reaccin de disociacin cida de BH+ y Ka =Kw/Kb.
BH+ <==> B + H+
F-x x x
[BH+] ahora es algo menor por haberse diludo y la disolucin es
cida. Su pH es inferior a 7.
fase 4: Despus del pe.
El pH depende del exceso de cido fuerte despreciando la
contribucin del cido dbil.
La curva de valoracin tiene estos valores:
Ver EXcel
Valoracin de 25.0 ml de piridina 0.08364 M con HCl 0.1607 M

Piridina es un anillo heagonal bencnico con un H sustituido por un N
y su Kb es 1.69 * 10^-9
Pir + H+ --> AcPir .. Anillo con NH
mmoles HVl = mmoles piridina
Ve ml HCl * 0.1067 M = 25.00 ml * 0.08364 M ; ==> Ve = 19.60 ml
Ahora queremos hallar el pH cuando Va = 4,63 ml
Solucin:
Parte de pir se ha neutralizado y forma un tampon pir-ion pir. fraccin
de pir valorada = 4.63/19.60 = 0.236
fraccin pir queda = (19.60-4.63)/19.60 = 0.764
pKa = -log(Kw/Kb = 5.23
pH = pKa+ log [B]/[BH+] =5.23 + log(0.764/0.236) = 5.74
E27.5.- Combustin
Un compuesto pesa 5.714 g y produjo 14.414 mg de CO2 y 2.529 mg
H2O en su combustin. Hallar % en peso de C y H en la muestra.
Solucin:
Un mol CO2 contiene un mol de C, y un mol de agua contiene 2
moles de H
moles C en muestra = moles CO2 producidos= 14.414 * 10^-3 g
CO2/44.010 g/mol CO2 = 3.275 * 10^-4 mol
Mas aC en muestra = (3.275 * 10^-4 mol C)*(12.011 g/mol C = 3.934

mg C
% C en muestra = 3.934 mg C * 100/5.714 mg muestra = 68.84%
moles H en muestra = 2 moles * 2.529 * 10^-3 g H2O/18.0152 g/mol
H2= 2.808 * 10^-4 mol
masa H en muestra = 2.808 *10^-4 mol H *1.0079 g/mol H = 2.830 *
10^-4 g
% H = 0.283 mh H * 100/5.714 mg muestra = 4.952%
Equipos automticos de Anlisis por combustin (Leco)

Un instrumento para analizar gases producidos en la combustin de
minerales y aceros, identifica y cuantifica C, H, N, S en una nica
oepracin.
Se pesan con precisin 2 mg de muetra se sella en una cpsula de Sn
o Plata . El analizador se purga con gas Helio puro (libre de O2, H2O y
CO2) para arrastrar los gases de anteriores procesos. Luego se aade
a la corriente de He un olmen medido de O2, en exceso. Se
introduce la cpsula con la muestra en un crisol de cermica
calentado, dnde la cpsula se funde a 235C a SnO2 y la muestra se
oxida rpidamente en la corriente de O2 al producirse una gran
energa trmica que aumenta la temperatura a 1700-1800C . Lleva
catalizadores de WO3 a 1050C para formar el CO2 y Cu reductor y
trampa de O2 a los 850C para oxidar el SO2 a SO3 y agotar todo el
O2 en exceso. En otros casos llevan catalizador de oxidacin de
Cr2O3 y el gas pasa a travs de Co3O4 en caliente, cubierto de Ag,
para absorber halgenos y S. Una columna de Cu caliente elimina el
exceso de O2.
C,H,N,S --1050C C,O2--> CO2(g), + H2O(g) + N2(g) + [SO2(g) 95% +
SO3(g) 5%]
Cu+SO3 --850C--> SO2 + CuO(s)
Cu + 0.5 SO2 --850C--> CuO (s)
Los gases formados, en una explosin instantnea, se separan en una
columna cromatogrfica de gases y se miden en un detector de
conductividad trmica que mide la capacidad de conducir y transmitir
calor de una zona caliente a otra fra. Lleva un filamento de W-Re y se
detecta la salida de un amalito por disminucin de la conductividad
del gas, se calienta el filamento, aumenta su resistencia elctrica y
vara el voltaje a lo largo del proceso. Hay otra corriente de
referencia. La sensibilidad del detector es inversamente proporcional
al caudal y aumenta al aumentar la diferencia de temperatura entre
filamento y bloque exterior.
Tambien se pueden medir los gases a la salida por absorbancia en el
IR para CO2, H2O y SO2 (tres celdas separadas con filtros especficos
a la longitud de onda en la que absorben cada uno de ellos)y por
conductividad trmica el N2.
Para el oxgeno se precisa una pirlisis anterior antes de aadir O2
medido, pasando por Niquel sobre carbn a 1075C para formar CO.
Si hubiera productos cidos se absorben en asbesto mojado en sosa.
Para analizar halgenos, la combustin produce CO2, H2O, N2 y HX ,
este halgeno X se absorbe en disolucin acuosa y se valora con Ag+

en un columbmetro que mide los eklectrones producidos (1e- por
Ag+).
Una muestra de acetanilida (C8H9NO, anillo bencnico con
NH(C=O)CH3) di el siguiente anlisis de gases:
Elem, Vteor, Ins1, Ins2
C, 71.09, 71.17+-0.41, 71.22+-1.10
H, 6.71, 6.76+-=.12,6.84+-0.10
N,10.36,10.34+-0.08,10.33+-0.13
Recordando unidades de concentracin medioambientales (trazas)

y segn pidan, p/p p/v v/v y milln americano son 1000 millones =
10^9
ppm = partes por millon =1 parte/10^6 total = 10^-6 = 1mg/litro =
microg/ml=g/m3 = mg/Kg
ppb(europeo) = partes por billon =1 parte/10^12 total = 10^-12 =
10ng (nanog)/ml = microg/l
ppb(americano) = ppmm= partes por billon =1 parte/10^9 total = =
10^-9 =
Practicando:8 ppm v/v CO en aire son 8 microl/l
d(agua y otras, aprox) = 1 g/ml 1g/cm3 oKg/dm3
1 g/ml =
Concentraciones de cobre tan bajas como 0,1 a 0,5 ppm son txicas
para las bacterias y otros microorganismos.
Preparar una disolucin de 350 ppm del un cloro al 10%?
un miligramo de cloro en un litro de solucin.En este caso 350 ppm
son 350 mg de cloro/Litro de solucin.
Por ejemplo: Si tomas una muestra de 35 gramos de muestra de Cloro
al 10 % en realidad tienes 3.5 gramos de cloro puro y como 1 gramo
tiene 1000 miligramos entonces tienes 3500 miligramos de cloro
puro.
La formula es :
(mg de cloro puro )/Volumen de Solucin= 350 ppm
Tenemos de dato los mg de cloro y las ppm
Despejando:
Volumen de solucin=(mg de cloro)/(ppm)
sustituyendo:
Volumen de solucin = (3500mg) (350 mg/l)
El resultado es: 10 Litros de solucin de cloro a 350 ppm.

Conclusin: Puedes preparar una solucin de cloro a 350 ppm
tomando 35 gramos de Cloro al 10 % y aforando hasta un volumen de
10 l.
Se permiten en Espaa (ppm = mg/kg), trazas de Pb de entre 5.0
ppm y 3.0 ppm para bivalvos en conserva y codido/depurados, 1 ppm
en brandys, zumos de limn, conservas vegetales, de tomate,
guisantes o esprragos, 0.05 ppm en agua potable, 0.10 en agua
envasada, 10 ppm para especias, 2 ppm para sal comn, 5 ppm para
caf y t y 13 ppm para infusiones, carne 0.2-0.4 ppm, leche 0.2 ppm,
vino max. 10^-4. Para vinagre se admite un mximo de 1 ppm para
As+Pb+Hg. Prohibicin de uso en caeras domsticas de agua,
tapones y cpsulas de botellas de vino, soldaduras de latas de
conservas, (que se sueldan con gas mezcla con H2 reductor e hilo
inox.)
Establecimiento de niveles de tolerancia de los residuos del
plaguicida hexitiazox, trans-5-(4-clorofenil)-N-ciclohexil-4-metil-2oxotiazolidin-3-carboxamida, y los metabolitos que contengan la
fraccin (4-clorofenil)-4-metil-2-oxotiazolidina; se sealan los
siguientes niveles, expresados en partes por milln (ppm) del
compuesto principal en el interior o en la superficie de los productos:
uvas frescas: 1,0 ppm; uvas pasas: 4,0 ppm; ctricos: 0,5 ppm; y
aceite de ctricos: 2,0 ppm.
Los lmites mximos de residuos (LMR) nacionales fijados para el
hexitiazox en las uvas son: 0,5 ppm en Alemania, Francia, Italia,
Espaa, Austria y Hungra, y 0,05 ppm en Suiza. Para los ctricos se
establecieron los LMR que se sealan a continuacin: 2,0 ppm en el
Japn y Corea; 1,0 ppm en Espaa; 0,5 ppm en Italia; 1,0 ppm en la
cscara y 0,01 ppm en la pulpa en el Brasil; 0,2 ppm en Francia y 0,1
ppm en Nueva Zelandia.
Dureza de aguas: (dH grado hidrotimtrico)
0 - 4 dH = 0 - 70 ppm muy blanda
4 - 8 dH = 70 - 140 ppm blanda
8 - 12 dH = 140 - 210 ppm poco dura
12 - 18 dH = 210 - 320 ppm bastante dura
18 - 30 dH = 320 - 530 ppm dura
1 \"general hardness\" (GH) = 17.8 ppm CaCO3
1 \"carbonate hardness\" (KH) = 17.8 ppm CaCO3
Para 30 ppm CacO3 Gh=2 Kh=2, segun la tabla 1,7
DH: grados alemanes
H : grados ingleses de la escala Clarck
p.p.m.: partes por milln de carbonato clcico u xido de calcio
CaCO3: carbonato clcico
CaO: xido de calcio
1 DH = 17,9 p.p.m. de CaO
1 H = 14,3 p.p.m.de CaCO3
El factor de equivalencia 56/100 se usa para convertir HD a H, y

100/56 para convertir H a DH
1 "general hardness" (GH) = 17.8 ppm CaCO3
1 "carbonate hardness" (KH) = 17.8 ppm CaCO3
1 meq/L alcalinidad = 2.8 KH
1 ppm = 1 mg/L
Nitrato-NO3 = 4.4 * Nitrato-N
Nitrito-NO2 = 3.3 * Nitrito-N
Amonio-NH3 = 1.1 * Amonio-N
contenido de calcio de 461 ppm en el suelo
Cantidad de TecsaClor(desinfectante para vinos) requerida en Litros =
caudal volumen x ppm de Cl2 requeridos de solucin a preparar a
utilizar/50.000
Por lo tanto:
Hongos: 50 ppm.
Bacterias: 25 ppm.
Virus: 5 ppm.
Por ejemplo si queremos preparar una solucin de 100 lts que tenga
una concentracin de 50 ppm de ClO2, aplicamos la frmula arriba
indicada.
100 lt x 50 ppm/50.00 = 0.10 Litros = 100 cc de TecsaClor
50.000
Para el caso de hacer fumigaciones en ambientes se debe realizar de
acuerdo a lo siguiente
De 2 a 4 cc de TecsaClor por mt3 de ambiente diluidos en entre 3 a 6

partes de agua. En cmaras de fro se utilizan los ventiladores como
carrier del producto de esta forma el gas pasa por todos los rincones
de la cmara. Si el lugar esta con productos cercanos al techo, estos
ltimos se deben cubrir.
CONCENTRACIONES ATMOSFRICAS DE CL2 SUPERIORES A 3 PPM
SON SUFICIENTE PARA GENERAR IRRITACIN RESPIRATORIA. ENTRE 35
Y 50 PPM CAUSAN LA MUERTE EN UNA HORA. LO MISMO QUE CON EL
FOSGENO. CONCENTRACIONES DE CLO2 SUPERIORES A 1 PPM SON
IRRESPIRABLES Y DE 2 A 4 PPM PRODUCEN CUADROS GRAVES.
LA CONCENTRACIN M?XIMA PERMISIBLE DE CL2 ES DE 1,5 MG/M3 Y
EL DE HCL DE 7 MG/M3.
Insecticida Espinosina A y D 290/29 ppm solub agua a pH 5; 16 y
0.053 ppm a pH 9 C42H67NO16 731.98 /C41H65NO16 746.00 ra
trucha arco iris LC50 aguda a 96 h 30 mg/l frente a D lig tox
La fluoracin de la sal de mesa 25050 partes por milln (ppm). en
etiqueta (Mx) tral 26667 ppm F (rango 55-355 ppm). 1/3 <199
6 >300 6 <150 microg/g
Formacin de complejos
Si un anin X- precipita a un metal M+, a menudo se observa que una
alta concentracin de X- se redisuelve en forma de iones complejos
MX2-. En el caso de los ioduros de Plomo: PbI+, PbI2-, PbI4(=) el
yoduro es el ligando del plomo. El Pb2+, acta como un cido de
Lewis aceptando un par de electrones e I- como una base de Lewis
que los cede para formar un enlace complejo llamado covalente
coordinado o dativo y el complejo es un aducto.
En la reaccin se debera formar PbI2(s), por ser poco soluble el Pb+2
en presencia de I-, pero se forman complejos:
PbI2(s) <= K1 => Pb2+ 2IKps= [Pb2+][I-]^2 = 7.9 * 10^-9
Pb2+ + I- <=K1=>PbI- K1 = 1.0*10^2
Pb+2 + 2I- <=beta2=>PbI2(aq) beta2= 1.4*10^3
Pb+2 + 3I- <=beta3=>PbI3- beta3= 8.3*10^3
Pb+2 + 4I- <=beta4=>PbI4= beta4= 3.0 *10^4
Conocida la concentracin de I-, podremos calcular la del Pb+2,
sustituyendo en la ecuacin de Kps, puesto que ser la nica
concentracin en la disolucin y satisfar a todas las reacciones
posibles.
E6.2 Hallar la concentracin de PbI+, PbI2(aq), PbI3- y PbI4= en una
disolucin saturada de PbI2(s) y que contiene I- disuelto en una
concentracin de a) 0.0010M y b) 1.0 M
Solucin:
[Pb2+] = Kps /[I-]^2 = 7.9 * 10^3 M
a) Para [I-] = 1.001M
[Pb2+] = K1[Pb2+][I-] = (1.0*10^2)(7.9*10^-3(1.0*10^-3)= 7.9
*10^-4 M
[PbI2aq] = beta2[Pb2+][I-]^2 =1.1 *10^-5M
[PbI3-] = beta3[Pb2+][I-]^3 = 6.6 * 10^-8M
[PbI4=] =beta4[Pb2+][I-]^4 =2.4*10^-10M
b) Para [I-] = 1.0M
[Pb2+] = K1[Pb2+][I-] = 7.9 *10^-9 M
[PbI2aq] = beta2[Pb2+][I-]^2 =1.1 *10^-5 M
[PbI3-] = beta3[Pb2+][I-]^3 = 6.6 * 10^-5M
[PbI4=] = beta4[Pb2+][I-]^4 =2.4*10^-4M
[Pbtot] = [Pb2+] +[PbI-] +[PbI2aq]+PbI3-]+[PbI4=] =8.7 * 10^-3M
siendo el 91% Pb2+, para [I-] = 10^-3, al aumentar [I-] disminuye
[Pbtot] por efecto del in comn, pero para [I-] alta, prevalece
formacin de complejos y aumenta [Pbtot]. Para [I-] = 1.0M [Pbtot] =
3.2*10^-4M y un 74% de total es [PbI4=]
Existe una hoja de clculo pasra calcular estos valores en Fig.6.3
El contenido en Calcio de una muestra de orina se determina por

precipitacin en forma de oxalato clcico en medio bsico y luego
acidulando para disolver el pp en forma de sal clcica Ca++ y cido
oxlico. Este cido se valora en caliente (60C) con permanganato
potsico de normalidad conocida hasta viraje a prpura indicando el
punto final de la reaccin. Se disuelven 0.3562 g de Na2C2O4 en un
matraz volumtrico aforado de 250.0 ml. Si 10.0 ml de eta disoliucin
necesitan 48.36 l de disolucin de KMn=4 en su valoracin, calcular la
molaridad de la disolucin de permanganato.
Solucin:
[Oxalato] = (0.3562 g NaC2O4)/(134,0 g/mol Na2C2O4)/(0.2500 l) =
0.01063
Moles C2O4= en 10 ml son 0.01063 mol/l * 0.010 l = 1.063 * 10^-4
mol = 0.1663 mmoles.
relacin MnO4-/C2O4= = 2/5
MnO4- consumido = (2 mol MnO4-/5 mol C2O4=)(mol C2O4=) =
0.0453 mmol
Molaridad MnO4- en valorante = 0.0453 mmol/48.36 mol =8.794 *
10^-4 M
El calcio presente en 5.0 ml de una muestra de orina, que se

precipit y redisolvi,, consumi 16.7 ml de disolucin estandar de
MnO4-. hallar la concentracin de Ca++ en la orina.
Solucin:
En 16.17 ml de MnO4- hay 0.01617 l * 8.794 * 10 ^-4 mol/l = 1.422 *
10^-5 mol MnO4- que reaccionan con el oxalato.
moles C2O4= = (5 ml C2O4=/2 mol MnO4-)(mol MnO4-) = 0.03555
mmol
Relacin oxalato/Ca++ = 1/1, en el oxalato cristalizado Ca(C2O4).H2O
habr 0,0355 mmol Ca++ por los 5 ml de orina. Teniendo en cuenta
que mmol/ml = mol/l
[Ca++] = 0.0355 mmol/5.00 ml = 0.00711 M

Problemas Resueltos de Quimica Analitica

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Problemas Resueltos de Quimica Analitica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.

2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de

mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:

disolucin de NaOH 0.1250 M. El exceso de sosa consumi para su

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.45.

de calcio e impurezas inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g

50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082

c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2

y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O

2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.37.

2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el

[H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0

b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta

mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.

Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul.

SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip)

log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2

Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-)

Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje

4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra

de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de

Primero se procede a precipitar el SO4Ba:

g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g

4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en

ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)

g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.14.

Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma

g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3

Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)

En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.24.

Para el volmen total de 250 ml, tendremos:

Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de

35.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.21.

En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de

Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn

Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el precip. y se valora el exceso

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de

21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44

Para conocer la concentracin de la disolucin de Ba(ClO4)2

Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert

Desarrollar un mtodo de anlisis de estimulantes en chocolate negro

residual se elimana calentando el tubo de centrfuga en un vaso con

Otros productos conteniendo cafena:

E1.2.- El agua de mar contiene normalmente 2.7 g de sal comn

E1.3.- Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso y

contienen 37.0 g de HCl que son 1.015 moles y el resto es el

E1.4.- Se han encontrado 34 ppb del alcano de tomos de Carbono

E1.5.- Cuntos moles de CuSO4.5H2O deben de disolverse en un

E1.6.- El clorhidrico concentrado que se usa en laboratorio tiene una

E1.7.- La densidad del hidrxido amnico concentrado es 0.899 g/ml

NH3 + H2O <==> NH4+ + OHSolucin:

E1.8.- a) Detallar un procedimiento para analizar gravimtricamente

Ahora calculamos el volmen mnimo necesario de H2O2 al 3% (10

E.5.2.- El contenido en Na+ de un suero di una seal de 4.27 mV en