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Libro Flotación PDF
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FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO INGENIERA METALURGIA
NDICE
I Fundamentos fisicoqumicos del proceso de flotacin
I.1 Introduccin
I.2 Fisicoqumica de superficies
I.2.1 Tensin superficial
I.2.2 Fuerza intermolecular y enlaces comunes
I.2.3 Adhesin partcula - burbuja
I.3 Termodinmica de adhesin partcula - burbuja
I.3.1 Balance de energa libre superficial
I.3.2 Termodinmica de interfases. ngulo de contacto
I.3.3 Hidrofobizacin inducida por el colector
I.3.4 Teora de Derjaguin
I.3.5 Ecuacin de Fowkes
I.3.6 Trabajo de adhesin y cohesin
I.3.6.1 Adhesin e hidrofobicidad
I.3.6.2 Datos de Wa, Wc en lquidos
I.3.7 Hidrofobizacin inducida por el colector
I.3.8 Relacin entre ngulo de contacto y recuperacin en flotacin
I.3.9 Adsorcin
I.3.9.1 Adsorcin del espumante
I.3.9.2 Ecuacin de isoterma de adsorcin de Gibbs
I.3.10 Tensin superficial dinmica
I.3.11 Efecto conjunto colector - espumante
I.3.12 Revisin de reactivos colectores
I.3.13 Cintica de la flotacin
I.3.14 Velocidad de flotacin
I.3.14.1 Modelo de 1 er orden de Garca - Zuiga
I.3.14.2 Modelo de Klimpell
I.3.14.3 Interpretacin de K
I.3.14.5 Probabilidad de flotacin
I.3.14.6 Probabilidad de colisin
I.3.14.7 Probabilidad de adhesin
I.3.14.8 Probabilidad de desadhesin
I.3.15 Teora de flotacin de xidos
I.3.15.1 Teora de accin de los colectores
I.3.15.2 La doble capa elctrica en los xidos minerales
I.3.15.3 adsorcin sobre interfases cargadas
I.3.15.4 Mecanismo de accin de los tensoactivos
I.3.15.5 Descripcin de las superficies minerales
I.3.16 Teora de flotacin de los sulfuros
I.3.16.1 Introduccin
I.3.16.2 Teora electroqumica
I.3.16.3 Tcnicas electroqumicas experimentales
II. Flotacin de minerales sulfurados
II.1 Reaccin redox X/X 2
CAPTULO I
FUNDAMENTOS FISICOQUMICOS DEL PROCESO DE FLOTACIN
I.1 Introduccin.
La flotacin es un proceso fisicoqumico, cuyo objetivo es la separacin de especies
minerales, a travs del uso de la adhesin selectiva de burbujas de aire a partculas minerales.
s-g
Colisin
B
aire
Adhesin = f (hidrofobicidad)
H 2O
No adhesin
Colisin
s-l
B: burbuja; P: partcula
s - g: slido - gas; s - l: slido - lquido
Figura 1: Esquema adhesin selectiva
Concentrado
Hidrofbicas
Hidroflicas
Figura 2: Esquema de celda de flotacin
?
Burbuja de aire
(pequea)
Partcula
(Suspensin mineral)
Partculas finas
?: tensin de adhesin
Figura 3: Esquema bsico del proceso de flotacin.
Hidrofbica
?
?
Gs = G + G
???????????? ?
Se puede derivar la ecuacin fundamental de la qumica de superficie , a travs de las
siguientes expresiones de la Termodinmica:
? dG ?
??? ?
? dA ?T ,P, n
?
i
?
i
d n ?i
dn ?i
S
i
dn Si
d G ? dG ? ? dG ? ? d G S
? SdA
?
d G ? ? S dT ? V d P ? ? ?
d G ? ? S ? ? S? ? S S d T ?
?
i
d n ?i ? S ? d T ? V ? d P ? ? ? ?i d n ?i ? S S d T ? ? S d A ? ? ?
?V
? V ? dP ? ? ?
E n to n c e s , d G ? ? d A
?
i
d n ?i ? ? ? ?i d n ?i ? ? ?
S
S
i dni
S
S
i dn i
? ? SdA
? dG ?
??? ?
= propiedad termodinmica
? dA ? T, P , n
Situacin a.
Situacin b.
Energa de
Enlace
Diferentes energas
de enlace
??
Pozo de energa
(distancia enlace)
Figura 5: Energa de enlace - distancia
Diferentes Energas de Enlace: pozo energtico mayor tiene mayor interaccin (mayor
energa de enlace), que da diferencias (mayores) en energa o tensin superficial.
Ejemplo:
Sustancia
Helio (licuado)
N2 (licuado)
n - hexano (licuado)
Agua
Lq. orgnicos
Hg
Na (sal fundida)
Ag
Ti
? dina/cm2
0.365
9.4
18.4
72.8
20 - 30
484
198
879
1588
Temperatura
1 K
75 K
20 C
20 C
20 C
20 C
130 C
1100 C
1680 C
molculas adicionales
Superficie
Seno
Fase
Menor energa
Adsorcin.
La formacin de gotas en lquidos (dG = ?dA), disminuye ? o disminuye dA; asume la
menor rea de contacto desde el punto de vista energtico. La capa superficial acta como una
membrana contrctil.
Coalescencia.
La emulsin aceite - agua se rompe en pequeas gotas, que pasan a constituir una fase
separada. Si se suma el rea de todas las pequeas gotas, sta resulta menor y por lo tanto se reduce
el rea de contacto entre el agua y el aceite.
Emulsificacin.
Sucede lo inverso el caso anterior.
Ascenso capilar.
Sirve para medir ?.
La energa libre superficial est vinculada a la hidrofobicidad. Los slidos hidrofbicos
tienen baja energa libre superficial. Los slidos hidroflicos tienen una alta energa libre superficial.
Por lo tanto la energa libre superficial en el balance trifsico slido - lquido - gas determina la
adhesin de partculas minerales a burbujas de aire. La energa superficial cambia con el agregado
de colectores.
I.2.3 Adhesin partcula - burbuja.
? dG ?
??? ?
? dA ? T, P , n
?d = 200
?m = 284
En Flotacin hay que cambiar el balance de energas libres superficiales.
? ???
2
? ???
2
B
II
P
? sg
? LG
?
L
G
?
SG
Superficie plana
?
SL
Moja ?
No moja ?
180
cos? ?
?SG ? ? SL
? LG
1 Ecuacin de Young
Esta ecuacin establece una relacin entre el ngulo de contacto versus el mojamiento.
cos? ?
?SG ? ? SL
; Ocurre adhesin estable : (?SG - ?SL ) ? ?LG
? LG
Vaco
S
b.
Gas
c.
Agua
?
dinas/cm
?*
SG
SG
SG
-?
SL
SL
? SG- ? SL
SL
Se pone en agua
Se supone un mineral originalmente hidroflico. El agua es muy afn, por lo tanto hay
fuerte reduccin de energa libre. Luego el mineral pie rde carcter hidroflico. El mineral resulta
hidrofobizado por el colector: ?SG - ?SL disminuye y el ?SL aumenta.
?
90
dosis de colector
H2 O
film delgado (espesor ho )
El slido de baja energa superficial ofrece una superficie activa en flotacin. El agua
se comporta como lo hace en sistemas capilares y cambia su tensin superficial; es un film muy
delgado.
?L (h) ? ?L ? = ?L
? (h) = ?L(h) - ?L ?
La tensin superficial al interior del film puede ser mayor o menor.
Disjoining pressure , ? (h), est relacionada a la dificultad con que se adelgaza un film
acuoso durante la adhesin de la partcula a la burbuja.
Esta ? (h) es una barrera energtica, que es mayor en los slidos hidroflicos que en los
slidos hidrofbicos.
ho
Partcula
Medio acuoso
???
En (1): GS = ?SL + ?L ?
(2): GS(h) = ?SL + ?L (h)
Luego, ? GS = ?L (h) - ?L ?
Si ?L (h) ? ?L (? ) ? ? GS ? 0
Si ?L (h) ? ?L (? ) ? ? GS ? 0
Hay una barrera energtica relacionada con la diferencia de ? en el infinito y en el film
delgado, de ah se define:
? (h) = ?L (h) - ?L ?
? ? GS(h) = ?SL + ?L ? + ? (h)
As resulta que ? (h) es una cantidad adicional de energa, que Derjaguin define como,
? dG S ?
? ( h) ? ? ?
?
? dh ?T , P,n
Para adelgazar el film hay que aplicar un trabajo sobre el sistema.
Todas las deducciones son para interfase unitaria.
Esto se puede analizar a travs de diagramas de GS versus h.
s
G
ho
s
dG
dh
La energa libre tiende a aumentar
*
h
s
dG
dh
?dG S ?
? ? 0, luego ? (h) es negativo, slido hidrofbico.
? dh ?
?dG S ?
En (1): ?
? ? 0, luego ? (h) es positivo, slido hidroflico.
? dh ?
En (2): ?
?1,2
?Ld
Lleg a: ? 1,2 ? ? 1 ? ? 2 ? 2 ? 1d ? d2
?int = f (?1,2 ) y de las respectivas ? de dispersin de 1 y 2.
Fowkes toma ?2 como de un hidrocarburo saturado, tal que ?L = ?L d y mide las tensiones
interfaciales entre agua e hidrocarburo. Con ?H2O que se mide, con ?hidrocarburo (se mide) y es igual al ?
de dispersin del hidrocarburo, slo queda como incgnita la dispersin del lquido (agua).
?d H2O se midi y result 22 dina/cm; esto signific un aporte importante a la qumica de
superficie y flotacin.
Aplicando Fowkes al caso slido - lquido (ya que l lo hizo al caso lquido - lquido), la
ecuacin de Fowkes resulta:
? SL ? ? SG ? ? LG ? 2 ? Sd ? dL
Es vlida para slido hidrofbico, ya que se necesita que uno de los lquidos fuera no
polar, y el slido debe ser de baja energa superficial, con slo componente de dispersin.
0 ? ? SG ? ? SL ? ? LG ? 2 ? dS ? dL
? ? Ld
? LG
? 2 ? Sd ?
? ? LG
? LG
?
d
?
?
? ? cos ? ? ? 1 ? 2 ? d ? ? L
S
?
? ? LG
?
?
?
?
?
?
cos?
1
2 ? Sd
? Ld
-1
? LG
Si se trabaja con slidos hidrfobos, bastara una determinacin del ngulo de contacto
(un slo punto *). Conociendo la ?LIQ, en el cual se ha hecho su medicin, si se conociera su
componente de dispersin podra saberse cual es el valor del parmetro (abscisa, tensin
superficial del lquido), que da el coseno del ngulo de contacto igual a 1, ngulo de contacto igual
a cero, o sea la condicin de mojabilidad, y por lo tanto se tiene el ?LG crtico de mojamiento.
Al combinar Young con Fowkes, se pueden evaluar tensiones crticas de mojamiento y la
componente de dispersin de la tensin superficial del slido.
Si se toma otro slido con el mismo lquido, se tendr otras pendientes y se determinaran
otros componentes de tensin superficial de slidos.
(2)
(1)
liq 1
liq
G S ???
I
1,2
G S ??? ???
II
Entonces:
? G = ?1 + ?2 - ?1,2 , de donde el trabajo de adhesin resulta:
Wa = ?1 + ?2 - ?1,2
El trabajo de cohesin resulta ser: Wc = 2?1
Se crean dos interfases lquido - gas, siendo que antes no haba ninguna interfaz.
Ejemplo H2 O: Wc = 146 erg/cm2 .
Resulta difcil romper las interacciones que mantienen unidas a las molculas en 1 cm2 .
I.3.6.1 Adhesin e hidrofobicidad.
Wa interesa en sistema slido - lquido, habie ndo diferencias de adhesin entre slidos
ms o menos hidrofbicos.
WaS/L = ?SG + ?LG - ?SL
WaS/L = ?LGcos? + ?LG
WaS/L = ?LG (cos? + 1)
Basado en parmetros experimentales, se evalua Wa, midiendo ngulo de contacto y ?lq.
Si el slido es hidroflico, cos? = 1, ? = 0.
? WaS/L = 0
Wa (agua)
40.5
91.8
Sustancia
heptano (*)
heptlico
(*) Acta slo a travs de fuerzas de dispersin, que son iguales a las del H2O.
Cuesta ms separar las molculas de heptano desde sus molculas con hidrocarburo, que
alcohol desde el alcohol.
Todos los componentes heteropolares dan este comportamiento.
H2 O
OH-
Fase
I.3.7 Hidrofobizacin inducida por el colector.
En (1) se esquematiza la adsorcin en interfases con orientacin molecular y el
concepto de tensoactividad. Las cadenas hidrocarbonadas se dirigen al agua, y el mineral se
recubre de sustancia o capa orgnica que es la responsable de la hidrofobizacin inducida del
colector.
Mineral
cos ? ?
? SG ? ? SL Wa ? ? LG
?
? LG
Wc / 2
En medio acuoso,
Wa ? ? LG
Wa ? LG
?2
?
Wc
Wc Wc
Wa
cos ? ? 2
?1
Wc
Wa
2
? cos ? ? 1
Wc
cos ? ? 2
Slido
? SL ? ? SG ? ? LG ? 2 ? dS ? dL
(1)
?? SG ? ? SL ? ? ? LG ? 2
(2)
? dS ? dL ? 0
(3)
Wa ? 2 ? dS ? dL ? Wad
(4) *
?d (dinas/cm)
H2 O
Parafina slida
Grafito (mineral con
hidrofobicidad intrnseca,
flotabilidad natural)
Slice (modelo de slido
hidroflico)
21,8
33
110
123
de sitios inicos capaces de interacciones dipolares o de enlaces de hidrgeno con el agua, seran
todos hidrofbicos.
La hidrofilia se debe a la presencia de sitios inicos sobre la superficie slida. Por lo
tanto en el caso de la slice el trabajo de adhesin slido - lquido ser igual a:
Wa = 103 + WaH + Wai
Wa ? WcH2O
Para que un slido hidroflico pase a hidrofbico requiere perder sitios inicos bipolares:
Wa = Wad + WaH + Wai
slido hidroflico
slido hidrofbico
Se infiere que el rol del colector es llevar el trabajo de adhesin del hidrgeno y el inico
a un valor de cero.
Superficie mineral
Film de colector
adsorbido
Colector
Cadena hidrocarbonada
Nueva superficie
10 40
90
ngulo de contacto
Una superficie con un ngulo de contacto de 90, flotar. Una superficie con ngulo de
contacto de 10 20 puede o no flotar. Esto podra ser una limitacin cintica, por lo que en el
largo plazo flotara. Como en la prctica, la flotacin es un proceso dinmico, el evento
termodinmico podra no ocurrir.
Slido
(aire)
Gas
OHROH
H2O
Si se tiene una solucin con metilisobutilcarbinol (ROH), ste se adsorbe dirigiendo sus
grupos OH hacia la solucin y las cadenas hidrocarbonadas hacia la fase gaseosa. Por lo tanto, una
burbuja disuelta en agua, dar el siguiente esquema de adsorcin del espumante:
B
Agua
Hay una orientacin molecular que afecta a las molculas adsorbidas, tanto con los
colectores como con los espumantes.
I.3.9.1 Adsorcin del espumante.
El fenmeno de adsorcin del espumante se puede representar mediante ecuaciones.
Habr asociada una disminucin de la energa libre, y luego de la energa o tensin superficial en
ese punto. La concentracin superficial (cs ) de las molculas de alcohol es mayor que la
concentracin en el seno de la fase acuosa (c 0 ):
Adsorcin: cs ? c0 (hay exceso superficial).
Concepto de isotermas de adsorcin: una medida de la adsorcin a temperatura
constante.
I.3.9.2 Ecuacin de Isoterma de Adsorcin de Gibbs.
Gibbs plante el problema de la coexistencia de una fase gas, ? y una fase lquida ?,
conteniendo un soluto y una interfase.
dG = dG? + dG? + dGS
(1)
(2)
Interesa saber que componentes considerar en el plano superficial y las condiciones que
permitan definir la relacin entre ? y un parmetro del sistema (ejemplo la concentracin del soluto)
y el nmero de componentes disueltos.
Gibbs, supone para S, n (nmero de componentes), A, valores finitos ? 0.
GS = TS +? ? i ni + ?A
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
?n ?
? d? ? ? 2 ?d? 2
?A ?
(9)
(10)
? d? ?
? ? ??
?
? d? 2 ?T
Ecuacin de Gibbs
d ? ? RTd ln a ,
pues ? = ?
d?
1
?
?
? ? ??
? ? ?
? R T d ln a ?
RT
pero d lna = d a / a
? = -
a d?
RT da
? d? ?
?
?
? d ln a ?
? R T ln a
(12)
(13)
c
(14)
? ? d? ?
RT = -? ?
c ? dc ?
d?
? 0, entonces ? ? 0, adsorcin negativa.
dc
d?
Si
? 0, entonces ? ? 0, adsorcin positiva.
dc
Si
Un soluto se adsorbe sobre la interfaz lquido - gas, cuando se produce una disminucin
de la tensin superficial al aumentar la concentracin
Electrolitos fuertes
dinas/cm
73
R1 OH
R2 OH
R3 OH
R3 ?R2 ?R1
? R3OH ? ? R2OH ? ? R1OH
Los electrolitos fuertes, por ejemplo ClNa en concentracin alta, producen un aumento de
la tensin superficial del agua.
Un tensoactivo podra ser espumante en flotacin, pues baja la tensin superficial del
agua, sin embargo, no cualquier tensoactivo es espumante de flotacin, ya que adems de producir
espuma, debe reunir otras condiciones.
En un primer acercamiento al problema debemos distinguir entre:
a. Espumas de dos fases (agua, aire)
b. Espumas de tres fases (agua, aire, slido)
Los espumantes de flotacin deberan ser de tres fases, para que las partculas minerales se
estabilicen. El espumante le da un tpico color a la espuma. Segn que mineral se flote, se tiene una
espuma de diferente tonalidad y color, por ejemplo:
? molibdenita: color plomo
? aluminio: brillante
? cuarzo: espuma blanca
? calcopirita: color dorado
Muchos de los espumantes de flotacin no son buenos espumantes de 2 fases, que son los
que forman las espumas ms estables. Los compuestos de baja tensoactividad pueden ser muy
buenos espumantes de flotacin y viceversa.
Fenmenos tales como, drenaje de agua, ruptura, coalescencia, reordenamiento de
tamaos, afectan la estabilidad de las espumas de dos fases.
Las partculas de las lamas pueden quedar atrapadas por la espuma y esto es perjudicial
para la flotacin, pues se incorpora ganga al concentrado.
I.3.10 Tensin superficial dinmica.
Se refiere a la habilidad de los compuestos adsorbidos sobre la interfase lquido - gas, para
moverse sobre la interfaz y dar ms estabilidad.
? disminuye con aumento de
concentracin de espumante
en solucin acuosa
Aire
Aire
h
4
3
? p
2
1
Solucin acuosa
Movilidad baja
P
B
Movilidad alta, pues es
adsorcin fsica
concentracin
espumante
Si ?induc ? ?colisin , las burbujas se colisionan y separan.
Si disminuye ?i , se necesita ms espumante, lo que produce mejor flotabilidad. La
ecuacin de Gibbs expresa que si hay una disminucin de la tensin superficial, habra una
adsorcin.
Un buen espumante tiene fuerte capacidad de reducir los tiempos de induccin, no
necesariamente vinculada a su capacidad tensoactiva. Ejemplos de espumantes tensoactivos dbiles,
pero buenos en flotacin, son:
? Trietilbutano (TEB)
? Metil isobutil carbinol (MIBC)
? teres gliclicos del polietileno y del propileno (DOW - FROTH)
En cambio, espumantes tensoactivos ms fuertes, son:
? Aceite de Pino (terpinoles)
? cido creslico (cresoles)
En flotacin, se deben satisfacer simultneamente varios requerimientos:
?
?
?
?
La espuma se debe poder destruir con agua, una vez que est en los launders . La limpieza
de los concentrados est basada en el espesor de la espuma. Si ste es pequeo el concentrado
resulta de baja ley, pues la espuma est en contacto ms directo con la pulpa. Si en cambio se
trabaja con una capa de espuma de mayor espesor, hay un drenaje de agua a travs de un film
acuoso, desde donde se eliminan las lamas.
Film acuoso
OH
CH
? Aceite de pino: terpinoles ? , ?, ?
OH
CH 2
CH 3
CH3
(Ejemplo, HOECHST FLOTOL; Aceite de pino, aceite de eucaliptol).
? Eter Metilico de Propile n Glicol.
CH3 - (O - C2 H6 )3 - OH
(Ejemplo: Dowfroth 200, Dowfroth 250, Dowfroth 1012, para medio cido).
? Trietoxibutano.
O CH2 CH2
CH3
CH
CH2
CH2
CH3
CH2
CH3
CH
O
S
R
C
S -K +
+
(o Na )
C
S
Son sales alcalinas del cido xanttico, que es poco soluble en agua, a diferencia de stas
son muy solubles. La especie activa es el ion xantato:
S
X -, R
S -, R
C
S
Estos colectores fueron descubiertos y patentados en la dcada del 20, y siguen siendo los
ms empleados par flotar minerales sulfurados. La variable ms importante en estos compuestos es
la longitud de la cadena carbonada, R, que puede ser cadena normal o ramificada y de distintos
nmeros de carbonos.
Cuando:
S
R = etil
CH 3
CH 2
O C
etilxantato
SS
R = propil
CH 3 CH 2 CH 2
O C
propilxantato
SO
CH 3
R = isopropil
CH 3
CH 3 CH
O C
isopropilxantato
S-
O
R
O
CH
+ OH
CH2 CH3
O
R1
-
R2
Ester alilamilxantico
Ester alilexilxantico.
Cyanamid
R 3302
R 3461
Minetec
1750
2023
O
R1 O
P
SNa
R2 O
Ejemplo. Disecbutil ditiofosfato de sodio:
CH 3
CH 3
CH 2
CH
CH 3
CH 2
CH
SNa
CH 3
Ejemplo:
Cyanamid
Af - 238 (*)
R 3477
Minetec
2044
(*) Se usa en Chuquicamata como auxiliar del xantato para flotar Cu, Pb, Zn. Se usaron
mucho en Rusia, donde lo denominan como aeroflot.
Las familias que llevan azufre y fsforo son buenos colectores, ya que permiten
ordenamientos espaciales, que le dan una estructura ms ordenada al compuesto; esto quizs sea
una clave en la hidrofobizacin. Un investigador japons demostr que la mayora de los
aminocidos son colectores de flotacin.
NH
R2
Ejemplo: Isopropiletiltionocarbamato.
R 1 es
CH 3
CH 2
CH
y
R2 es CH3 CH2
Ejemplo: Z 200 (Dow).
Este es un reactivo muy especfico para flotar cobre calcopirtico.
Una mezcla de tionocarbamatos y ditiofosfatos es ideal para flotar minerales de cobre con
calcopirita y calcosita.
Otros ejemplos son el ZM 200 y el DFC 411, los cuales son muy tiles en la industria
minera chilena, donde se pueden procesar 500.000 ton/da de mineral con 40 gr/ton de reactivos de
flotacin.
? Fosfinas.
- Ditiofosfinatos (R - 3418):
S
R
P
R
SNa
Cloruro de tiofosfonilo:
S
R O
1
Cl
R O
R - 135,
AF 249
R - 3394,
AF 194
Monotiofosfato:
S
R O
1
R O
ONa
CH
CHOH
CH
+ HONa
CH
CH
Alcohol isoproplico
CH
3
ONa + S 2C
CHO
CH
Alcoholato
Isopropilxantato de sodio
S-
- Serie F:
C 6H
13
(CH 2) 2
(Derivados del
cido carbnico)
N
(F2)
C
C 2H
DOW
- Serie S:
C 8H
17
(Derivados del
mercaptano)
C2H
(S7)
O
C
- Alcoxi carbonil
tionocarbamatos
RO
OR"
O
- Alcoxi carbonil
alquil tioureas
R'OC HN
C
CYANAMID
R"NH
S
RO
- Monotiofosfatos
P
RO
- Monotiofosfinatos
OH
S
P
OH
- cidos ditiofosfricos
(FLOTOL 7, 9)
RC(OH)(PO H
)
3 2
GLEMBOTSKII
(URSS)
HC
H 2C
CH
CH
OC 4H
Finos
f1
f2
f3
f4
ley
100
%Rm ?
fino conc. 1
? 100
fino alime ntacin
(2)
R
R
(1)
(3)
tiempo de flotacin
Concentracin
especie til
2
tiempo
(1), (2), etc., indican cambio de la velocidad.
I.3.14 Velocidad de flotacin.
Se expresa a travs de la siguiente ecuacin diferencial:
dc
? kcn
dt
ln
co
? kt
c
(1)
(2)
(3)
ln
co
c
t
Estas concentraciones no son usuales en flotacin, donde ms bien se usan
recuperaciones. Para evaluarlas, se determinan concentrados parciales, que se secan, pesan y
analizan para conocer el valor del contenido metlico fino y de ah la concentracin (ya que se
conoce el volumen de la celda). Como ste es fijo, se trabaja directamente con concentraciones. En
la prctica no es posible llegar a una recuperacin del 100%, por lo que se introduce el concepto de
recuperacin mxima, R mximo , ya que no todo el material es flotable.
El trmino, ln
co
, debe ser corregido, pues co es la concentracin de todo el material
c
? c ? c? ?
ln? o
? ? kt
? c ? c? ?
(4)
Es posible escribir: R ? ?
Rt ?
co ? c
co
c o ? c?
co
(5)
(6)
dR
n
? kc o n? 1 ?R ? ? R ?
dt
Para n = 1: R t ? R ? 1 ? e ? kt
dc
? ? k (c ? c ? ) n
dt
(7)
(8)
(9)
ln
co ? c?
? kt
c ? c?
R t ? R ? (1 ? e ? kt )
Haciendo cambios:
Rt
? 1 ? e ? kt
R?
(10)
Rt
? 1 ? ? e ? kt
R?
R
1 ? t ? e ? kt
R?
(11)
(12)
R? ? Rt
? e? kt
R?
(13)
? R ? Rt ?
ln? ?
? ? ? kt
? R? ?
R -R
ln
(14)
-k
tiempo de flotacin
Las Rt son recuperaciones acumulativas; la R? y t (datos experimentales), sirven para que
por graficacin se obtenga k.
[k? = t-1 . Ejemplo [k? = min-1
Clculo de k:
T
%Racum
R? ? R t
?y
?R ? ? R t ?
R?
1
2
4
8
16
41.1
61.5
64.8
76.5
83.5
0.4223
0.2765
0.1788
0.1000
0.0176
ln?
?
-0.86
-1.29
-1.72
-2.30
-4.04
R?
?
?
?x
?k
-0.027
? 1
R t ? R ? ?1 ?
1 ? e ? kt
? kt
R 2? kt
Rt ?
1 ? R ? kt
Generalmente, basta usar los modelos cinticos de 1er orden, donde se considera que
todas las partculas tienen la misma probabilidad de flotar. Si se considera que hay distribucin
rectangular de velocidades, aparece el modelo de Klimpell, donde se obtiene mayor precisin.
El objetivo de una evaluacin cintica es determinar la constante de velocidad, k; adems
se buscan expresiones que la vinculen con la termodinmica.
En 1989, Spears, Jordan y Laskowski publican una ecuacin:
k?
3 QPF
2 Db
Db = dimetro de burbuja
Q = flujo de aire
P F = probabilidad de flotacin
Esto lleva a una serie de expresiones matemticas, que ilustra la ecuacin siguiente:.
P F = P c ? P a ? Ps (1 - P d )
P c = probabilidad de colisin (es muy importante).
? D p ?n
Pc ? A?
?
? Db ?
donde A =
3 4
+ Re 0.72
2 15
,n=2
La flotacin como proceso requiere que las partculas y burbujas, estn dentro de un rango
de tamaos relacionados entre s. De este modo partculas pequeas flotan mejor con burbujas
pequeas, pero con la condicin inherente de rango de partculas, de acuerdo al mineral que se est
flotando. Hay distintos rangos para distintos minerales, por eso algunas especies minerales
requieren dimetro de burbujas menores que otro.
Ejemplo: minerales de cobre como calcopirita flotan bien entre 30 y 150 ? m, en tanto que
partculas liberadas de molibdenita flotan bien entre 5 y 50 ?m. Esto depende del dimetro de
burbujas (ms gruesas para calcopirita). Si se flotan calcopirita y molibdenita juntas, el equipo debe
generar burbujas grandes como tambin pequeas.
Calcopirita
30
?m
150
Molibdenita
5
?m
50
R?
ln
R? ? Rt
R?
?
1
?
Segn Klimpell: R t ? R ? ?1 ?
1 ? e ? kt ? (ajusta mejor)
? kt
?
?
?
?
?
?
rpida
lenta
t
Puede ocurrir que la flotacin no slo sea ms lenta, sino que se alcance distinta R? , por
ejemplo cuando los reactivos no son adecuados.
acum
R
R
?2
?1
K?
3 QPf
segn Jordan y Lawskoski (1989).
2 Db
? D p ?n
Pc ? A?
?
? Db ?
donde A =
3 4
+ Re 0.72
2 15
,n=2
Dp = dimetro de partcula
Db = dimetro de burbuja
I.3.14.6 Probabilidad de adhesin, Pa.
Pa = sen2 ? o
donde ? o es el ngulo de contacto crtico de incidencia de una partcula sobre una burbuja.
b = burbuja
p
p = partcula
?
?
?
?
0.72
Vb ? i ?
? 45 ? 8 Re
? o ? 2 arctg exp
?
?R p
? ?
? 1? ?
? 30R b ?
?R b
? ?
?
donde:
Vb = velocidad de la burbuja (cm/s)
?i = tiempo de induccin (ms)
Reordenando trminos:
? 2 exp B ?2
Pa ? ?
?
?1 + (exp B) 2 ?
donde B = cte,
B?
0.667 ( 45 ? 8 Re 0.72 ) Vb ? i
Db Dp Db ? 1
?D p ?
Pd ? a ? b? ?
?D b ?
Frecuentemente:
a = 0, b = 1
P s = probabilidad de formacin de un par estable.
P s = 1, para slidos hidrfobos.
El tiempo,?i, se determina por un mtodo alternativo, ya que su determinacin
experimental es complicada. Por ello se determina experimentalmente la constante y se ajusta un
modelo, de donde se deduce el tiempo de induccin.
I.3.15.Teora de flotacin de xidos.
I.3.15.1 Teora de accin de los colectores.
La Teora de unin de los colectores a la superficie mineral o de hidrofobizacin o del
estado hidrofbico, son distintos nombres para indicar la hidrofobicidad inducida por los colectores
para que se produzca la transicin hidrfilo a hidrfobo.
Se ha desarrollado una teora de flotacin para xidos y no metlicos , y una teora de
flotacin de sulfuros.
En la de xidos y no metlicos se considera una interaccin electrosttica colector mineral (colector de cadena larga). En la flotacin de sulfuros se considera una reaccin
electroqumica en la interaccin colector - mineral (colectores tilicos).
Estas diferencias qumicas y mineralgicas han determinado distintos enfoques para
considerar como se adsorbe e hidrofobiza.
En los flotacin de xidos, se usan colectores catinicos o aninicos, y se dice que estos
se adsorben slo sobre la superficie con carga elctrica de signo contrario. Por lo tanto graficando
potencial zeta, pz versus pH para una superficie mineral, se puede correlacionar con una curva de
recuperacin versus pH.
pz
pH
%R
a
pH
Se ve que en a) se tendr flotacin con colector catinico y en b) con colector aninico.
Si hay carga negativa en la superficie de la partcula mineral, el colector se absorbe como
contraiones de la doble capa elctrica.
+
+
+
+
Contraiones de la doble capa elctrica
Esto se llam estructura de hemicelas (Furstenau y otros), por similitud a las
macromolculas que generan los tensoactivos a concentraciones altas.
En solucin diluida los iones estn suficientemente alejados. A concentraciones medias,
en cambio, las cadenas comienzan a actuar entre s y a formarse dmeros, en tanto que en soluciones
concentradas se forman macromolculas bien definidas.
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Solucin diluda
Solucin media
Solucin concentrada ( *)
(*) Orientan sus cadenas carbonadas hacia el centro.
Cuando se alcanza la concentracin micelar crtica (CMC), la tensin superficial, ?, baja
abruptamente; en tanto que la conductividad aumenta.
CMS
Concentracin
Capa compacta
?? ?
?
?
? ?
?
?
x
Doble capa Doble capa
Compacta
Difusa
Capa difusa
Potencial zeta
0
DC CD
+
pz
positivo
+
+
ZPC
ZPC
1 mineral
2 ganga
pH
-
negativo
%R
colector
catinico
ZPC
mineral
ZPC
ganga
pH
La zona entre los ZPC del mineral y ganga es importante de considerar para la separacin.
Este rango se debe abrir por adsorcin especifica de otros iones.
I.3.15.2 La doble capa elctrica en los xidos minerales.
Se postulan diferentes mecanismos para la carga de xidos superficiales involucrando
disolucin parcial del xido y formacin de complejos hidrxilados en solucin, seguida de
adsorcin de estos complejos.
M2 O3 (s) + 3H2O ? 2M(OH)3 (aq)
2M(OH)3 (aq) ? M(OH)3-m m (aq) + (3-m) OH- (aq)
M(OH)3-m m (aq) ? M(OH)3-m m (sup)
?o ?
aH?
RT
ln
? 0.059 ( pH pzc ? pH) volts
F
(a H? ) pzc
A medida que la fuerza inica aumenta, se reduce el espesor de la doble capa y tambin el
potencial en el plano de Stern.
?o ?
a?
RT
RT a ?
ln
?
?
ln
nF ( a ? o
nF a ? o
? ? nF? ?
?
? i ? 2ri c i exp?
? RT ?
? ? nF? ? ? ?
?
? i ? 2ri c i exp?
? RT ?
?i
ads
? RT ln f ??? ? ? i
sol
? RT ln a i
? i ? ? i ? zF?
o
o
f ?? ? ? i ads ? ? i sol ? zF ? sup ? ?
ln
?
ai
RT
sol
? z i F? ? ?
?
? ? ? 2rc exp??
? RT ?
Para adsorcin de surfactantes sobre xidos, Fuerstenau supuso:
? Gads = zi F? ? + ?
? = n?, donde ? = enlace de Van der Waals de interaccin por CH2 y entre cadenas
adyacentes de molculas desurfactantes adsorbidas y n es el nmero de grupos de CH2 asociados.
? ?+ = 2rc exp( zi e? ? - n?/kt)
? ? = potencial zeta.
La termodinmica de superficies, permite establecer que:
Hs = Es +(PV) = Gs + TSs
donde,
Hs : entalpa por unidad de rea
Es : energa total superficial
Gs : energa libre de Gibbs superficial
Ss : entropa por unidad de rea
? ?G ?
Gs ? ? ? ? ?
? ? A ?T ,P ,n
donde,
Gs : energa libre superficial (erg/cm2 )
?: tensin superficial (dinas/cm)
n: nmero de moles
A: rea superficial
? ?G s ?
d?
? ??
Ss ? ? ?
dT
? ? T ?P
Luego, E s ? ? ? T
d?
dT
(1)
d? ? ? S s dT ? ? ? i d? (si T= cte)
i? 2
Ya que d? i = RT dln ai
(1)
?i
??
1 ? ?? ?
?
?
RT ?? ln a i ?T ,?
j,i ? j
120
100
80
rea por
60 mol adsorbido
40
20
0
6
?
mol/cm 2 x 10 10
4
2
0
80
72.8
60
dinas/cm
40
butanol / agua
20
0
-3
-2
-1
log a 2
La tensin superficial baja por la adsorcin de homlogos de alcoholes alifticos en la
interfase aire - agua. Se compara ms convenientemente, graficando la tensin superficial como una
funcin del log de la actividad de alcohol.
SiOH2 + ?
OH
SiOH ?
pz
SiO- + Agua
a
+
SiOH2
SiOH
pH
SiO b
En base a esto se elige como colector una especie de signo contrario para flotar:
a. RCOO b. RNH3 +
Se debe conocer y manejar la carga superficial del mineral. Debe haber diferencia en
el pZ de las especies valiosas y la ganga
Especie valiosa
pz
ganga
pH
Rango de separacin
?
densidad
de
carga
iep
pH
El iep corresponde al ZPC del mineral en un sistema ideal, especie pura-agua. Es una
propiedad del mineral.
Si en cambio, se mide el pZ en presencia de colector, espumante y otros, y resulta 0: ste
el ZPC del sistema. Son valores variables, segn las condiciones.
pz
ZPC
0
pH
NH3 + - R
NH2 - R
El mineral comienza a hidrofobizarse, cuando se forma esta especie de baja solubilidad.
Por lo tanto el estado hidrofbico del mineral requiere una mezcla entre la especie inica y
la especie neutra. Esta combinacin es favorable a la hidrofobizacin. Esta situacin tambin se
observa en los minerales sulfurados, donde se debe adsorber el colector en forma inica y en forma
neutra (composicin mixta del recubrimiento por colector)
Una observacin interesante de destacar es que cuando se habla de teora de flotacin, la
mayora se refiere a la adsorcin de los colectores sobre la superficie mineral, cuando adems
debiera hablarse del estado hidrofbico. Esto tiene que ver con el ordenamiento de cadenas y
disposicin espacial de estas especies que es obtenida por induccin como la producida por
pequeas cantidades de molculas neutras. Es el eslabn que puede unir la teora de flotacin de
xidos con sulfuros. La adsorcin del colector sobre la superficie, no es suficiente para flotar, es
solo condicin necesaria. Se necesita adems estudiar la qumica coloidal del sistema.
S
X- ( R
)
SNa
o sea,
S
S
2R
R
S
C
S
Se formara un dmero, producto de oxidacin del xantato, el dixantgeno, que dara una
oxidacin del colector, que es lo que permite flotar mediante las propiedades semiconductoras del
mineral.
Un semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones en las bandas de valencia, sera
la caracterstica de un mineral sulfurado en ausencia de oxgeno, y pasara al tipo p con presencia de
oxgeno, el que captara los electrones de las bandas del oxgeno. Al haber vacancia de electrones,
tomara los electrones del xantato, acelerando su oxidacin. Se producira una catlisis inducida por
el semiconductor tipo p.
-e
tipo n
-e
-e
tipo p
-e
O2
huecos de electrones
As el dixantgeno que producira hidrofobicidad, segn la teora de los semiconductores
de Plaksin.
En occidente se usa, en cambio, la teora electroqumica de Woods .
En resumen la flotacin de :
1. xidos: habra fenmenos de la doble capa elctrica.
2. Sulfuros: ocurriran mecanismos de fijacin qumica.
La diferencia fundamental entre 1 y 2 es el rol del oxgeno, que interviene en la
hidrofobizacin del mineral.
O2
tipo n ? tipo p
El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (aceptor de electrones), por la accin del colector,
que se oxida. Los p estn apropiados a las propiedades semiconductoras del mineral, que vuelve a
tomar electrones formando una especie de ciclo cataltico, segn se indica:
2X- ? X2 + 2e
Esta es una reaccin lenta en fase homognea (tarda horas).
tipo p
tipo n
O2
A ? ? e ?? ?
E h ? E?
RT
ln a A?
nF
i
B
Eq
Eh
A + e
i = i ? i = 0,
i = f(velocidad)
A+ e
luego Eh = Equilibrio
barrido
(1)
(2)
(3)
t
e
e
f
Ejemplo:
E
i
Oxidacin
Reacciones catdicas
E h ? E ?
RT
ln a A ? , permite asignar una reaccin al peak de corriente.
nF
Peak andico
i
ei
ei
ef
ef
Peak catdico
Woods utiliza la voltametra para demostrar que el mecanismo de oxidacin del xantato es
electroqumico. Para ello se pueden usar electrodos de metales nobles (Au, Pt) o electrodos
minerales (SPb, Cu2 S, etc.) (que son semiconductores).
2X- ? X2 + 2e
1/2 O2 + 2H+ + 2e ? H2O
Corresponden a:
A ? B+e
semireaccin andica
C+e ? D
semireaccin catdica
Si lo que se oxida es distinto de la que se reduce tenemos 2 potenciales de equilibrio. El
?
i
Potencial mixto
. . .
E1
E2
Eh
Peak andico
i
ei
ef
Peak catdico
Construye el voltagrama en presencia de etilxantato. Demuestra que hay un peak de
corriente que corresponde al ER de oxidacin del xantato.
Construy un aparato que es tubo de Hallimond modificado, es decir una microcelda de
flotacin. Se hace con especies puras para estudiar el efecto de variables fisicoqumicas. Cambi la
placa por una de oro y estudi la flotacin de esferas de oro, instal los electrodos, trabaj todo el
sistema sin oxgeno.
Referencia
Electrodo
modificado
Burbujas
Concentrado
Mineral
acondicionado
Tapn
Esferas de oro
Aire o argn
Elige potencial entorno del potencial de la cupla X-/X2 y comienza a barrer con potencial,
de modo que cuando se llega al potencial de formacin del dixantgeno, se produce
hidrofobicidad,(por lo tanto de flotacin), haya o no O2 .
%R
Eref
Sin O2
Ei
Ef
Eh
Eh
Erep > Eref X2 /XPosteriormente se ha hecho trabajos de voltametra e impedancia, demostrando que no
todos los minerales son capaces de formar el X2 (dixantgeno), pudindose formar mezclas de MX2
+ X2 . El potencial mixto (o de reposo) del electrodo mineral es el potencial a corriente cero.
Para formar dixantgeno: Erep ? ErX2/X- (potencial reversible de la cupla X2 /X-). A veces no
se forma dixantgeno y hay flotacin.
La evidencia experimental ha demostrado que las reacciones de adsorcin de colectores
para silicatos y xidos minerales son de naturaleza electrosttica. En este caso, los colectores
funcionan como contraiones en la doble capa elctrica.
Los cidos grasos como colectores no tienen poder colector para minerales, cuando ellos
estn compuestos de cadenas carbonadas con menos de seis tomos de carbono. Las caractersticas
de sus propiedades colectoras son inexplicables por el modelo de monocapa compacta de adsorcin.
Su accin es completamente diferente de los colectores xantato.
CAPTULO II:
FLOTACIN DE MINERALES SULFURADOS.
II.1 Reaccin redox X/X2
Bajo condiciones de flotacin no existe selectividad frente a los colectores tilicos de los
diferentes sulfuros minerales, los que flotan conjuntamente. En cambio en los xidos y no
metlicos, hay algunos que no flotan en las condiciones elegidas. Esto lleva a la necesidad de
controlar la flotacin.
II.2 Modulacin de flotacin.
Analizando las posibles reacciones:
2X- ? X2 + 2e
formacin de disulfuro orgnico.
E ? E
X2 / X
?X 2 ?
RT
RT
2RT
ln
? E
ln ?X2 ? ?
ln X ?
? ?
2
X2 / X
nF
?
nF
nF
X
? ?
? ?
S(X2) = 10-5 (muy baja solubilidad), por eso se supone que se trabaja con solucin saturada,
por lo tanto su actividad es unitaria, entonces:
E h ? E X
/ X?
? ?
? ?
2.3RT
log X ? ? E X / X? ? 0.059 log X?
F
2
Metil
Etil
Propil
Concentracin
Largo de la cadena
X + 2e
2
H O
Xantatos
Ditiofosfatos
E
(-)
P E
DA DP
(+)
Se observa que primero se oxidan los colectores de cadena ms larga y que los xantatos
son ms fcilmente oxidables que los ditiofosfatos.
1 / 2O 2 ? 2H ? ? 2e ? ? H 2 O
1
PbS ? 2X ? ? O 2 ? 2H ? ? PbX 2 ? S ? H 2 O
2
(2)
Reaccin global
PbX
2
+
S
Capa mixta
En el caso de la covelita se forma X2 Cu que siendo inestable, produce CuX (xantato
cuproso) ms dixantgeno.
CuS = Cu2+ + S2Cu2+ + X ? CuX2 ? CuX + 1/2X2
Este mecanismo no sera vlido, pues tambin est abierto a la tenorita, bornita, etc., que
s forman dixantgeno y no hay flotabilidad, pues ste debe quedar adsorbido en la superficie con
interaccin con los azufres ( entre los S del dixantgeno y los S del mineral).
?
?
?
?
S S
S S
S
S
Concent. 1
molar
HS -
SH 2
S=
12
pH
El SNa2 depresa a todos los minerales sulfurados, excepto la molibdenita (que tiene
flotabilidad natural). Pirita, galena, esfalerita, calcosita, covelina, bornita. Otra excepcin esfalerita.
qumicamente adsorbido
fsicamente coadsorbido
MS2 + 2X-
MX 2
Mineral
sulfurado
X2
SHNa
2X-
MX 2
a. El colector se desorbe.
b. Reduccin de X2 a X- que pasa a la solucin.
La superficie vuelve a su estado original como especie sulfurada, pero es un estado
reversible que depende de la concentracin de SH - residual.
SH
%R
100
Se recupera la
flotabilidad original
con [SH ] = 0 ( )
*
0
t
[HS ]
[SH ]
crtica
comienza nuevamente
la flotacin
x
t
El SH- se descompone con el O2 ambiente, catalticamente a S2O3 =, o polisulfuros (por eso
disminuye ?SH-? con el tiempo).
reposicin de SH [HS -]
[SH -] crtica
SH Comienza a flotar
Cu, Mo, Fe
al llegar a [SH - ]
c
Cu, Fe, Mo
-E (mv)
-800
-300
10-5 10-4 10-3
10-2 Concentracin
En el banco de celdas:
[SH]
[SH]
[SH]
crtico
= -600 mV
t
Cuando el potencial llega -600 mV, se comienza a agregar ?SH-? para que no flote
conjuntamente lo depresado. Si ?E? = -300 -400 disminuye la eficiencia de la depresin.
Esto es un ejemplo del control en lnea de la separacin Cu - Mo.
Se pueden usar tambin, electrodos de Pt o Au. El problema es que la respuesta es
inespecfica, pues Eh se modifica con cualquier otro elemento y no slo el SH -. Esto se usa tambin
en la descontaminacin de los efluentes que tienen sulfidrato, dosificando el H2 O2 necesaria para
oxidar el SH -, y bajando a ? 5 ppm.
-E
log c
Flot. colectiva
Concent. Cu - Mo - Fe
MoS
Flot. selectiva
Calcopirita
Calcocita
+ FeS
El S2 Mo tiene flotabilidad natural. Tiene estructura laminar con capas donde hay sitios
bordes y caras.
Los sitios bordes son hidroflicos .
Los sitios caras son hidrofbicos.
Mo
Mo
Mo
capa
Mo
Mo
Mo
Capas dbilmente unidas por enlaces de Van der Waals, por interaccin entre azufres y
enlace covalente entre Mo y S.
se desfolia
o se dobla
S
S
Sitios caras
S
S
S
S
S
S
S
Sitios bordes
El mayor contacto es por las caras:
burbuja
partcula
ptimo (5 - 30? m )
%R
.
5
30
Cu
50
x ???????
?m
200
Sin embargo, el Cu flota bien en 200 ?m 100 - 150 ?m, por lo que las burbujas de aire
no tienen el tamao adecuado para ambos casos.
Un problema tpico se da en el caso de la pirita en minerales sulfurados.
sta se depresa con cal; en etapas de limpieza se usa pH 11 -12, que es una forma
indirecta de regular el agregado de cal.
pirita
100 %
calcocita
calcopirita
10
13
pH
Por lo tanto para separar la pirita de la calcosita y calcopirita, se debe regular el pH segn
lo indicado.
%R
CaO
10
NaOH
12
pH
En realidad, la depresin no es por pH, sino por cal, segn se indica en la figura anterior.
%R
pz
pH
pz por agregado de Ca
++
pH
pz pirita
Adsorcin
++
in Ca
adsorcin
Los iones Ca++ se adsorben sobre la superficie de la pirita y dan un cambio superficial que
depresa la pirita.
Fe(OH)
FeS
Ca(OH)
Estos hidrxidos forman una capa superficial con propiedades hidroflicas, por lo que el
colector no es adsorbido, pues no se forma X2 . El X2 confiere la flotabilidad a la pirita. Si la pirita es
depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH, se disuelven los
hidrxidos .
%R
Reactivada
12
10
%R
OHNa
CaO
CaO
oxidada
Capa de xido
pH 10
%R
(NO ) Ca
3 2
FeS
Capa de hidrxido
Ca
Ba
Mg
++
Conc crtica
Conc. [Ca ]
++
Mg
++
Ba
++
Sr
Si se usan aguas duras, hay mayor ?Ca ? y pueden usarse pH ms bajos. La molibdenita
tambin se depresa con cal. (pH = 12).
++
x
fraccin
molar
%R
CaOH
+
++
Ca
SMo
Ca(OH)
Fe S
pHS
pH
pH crtico de precipitacin
10
12
pH
1.
2.
3.
4.
II.10.2 Activadores.
Son reactivos que facilitan la unin de un colector con un mineral; intensifican la accin
del colector sobre los minerales. Los que tienen efecto opuesto se llaman depresores. Algunos son
activadores con determinados minerales y depresores en relacin a otros. Por ejemplo, el sulfuro de
sodio activa la flotacin de muchos minerales oxidados no ferrosos, pero es un depresor para
minerales sulfurados.
Ejemplos de activadores.
Sales solubles de metales pesados no ferrosos (Cu, etc), los cuales activan la pirita, esfalerita,
cuarzo y ciertos sulfuros minerales.
Las sales solubles de metales alcalinos trreos (Ca, etc.) activan la flotacin del cuarzo y otros
minerales no sulfurados.
Sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles son usados en la activacin de minerales metlicos no
ferrosos oxidados. (Ej. Cerusita, malaquita, etc.)
Oxgeno (como oxgeno atmosfrico) activa la flotacin de sulfuros y de un nmero de minerales
no sulfurados.
Otro ejemplo, es que un alto pH, deprime la baritina en separacin de la calcita. Tambin
actan en la activacin de la slice por cationes en flotacin oleosa.Ejemplo:
-- +++ O Fe - Ol
Si +
-- +++ O Fe - Ol
Concentrado de galena
Colas
CuSO
activa Zn
pH = 11
Etil Xantato (colector)
Amil Xantato (colector)
cido creslico (espumante)
Esfalerita
H SO , pH = 9
2
CuSO
Elimina CN
%R
%R
dosis baja de CrO K
4
galena
SO3Na 2
dosis alta de CrO4 K2
6
pH
pH
%R
Galena natural (sin tratamiento)
Galena
oxidada
pH
ms sensible a la depresin
log Kp
Cu2 S
-48.14
CuS
-35.40
Los sulfuros son ms insolubles que los etilX (etilxantatos), por lo que no es posible la
reaccin de desplazamiento segn LAM. La esfalerita se activa con sales de cobre (SO 4 Cu).
SZn + Cu++
ZnSCuS
Zn++
%R
ZnS activada con SO Cu
4
10-7 10-6 10 -5
Flotacin rougher
CNNa
ZnS
CN -
conc. PbS
+
CuSO4
conc. ZnS
%R
ZnS
CaO
+ZnSO 4
10
pH
CaO *
CN
cola
Conc. Cu - Pb
Conc. Fe - Zn
limpieza
CaO
**
Fe
cola
Concentrado Zn
SO Na
3
Pb
2
reactivar
Pb con
aireacin
Concentrado de Cu
Concentrado de Pb
H SO
ZnSO
4
CaO
CuSO
baja pH
Concentrado Cu
Etapa limpieza
CaO: depresa pentlandita.
ZnSO 4 : depresa esfalerita.
Concentrado Co
Etapa limpieza
Concentrado de Zn
Etapa limpieza
CAPTULO III:
OPERACIN DE CIRCUITOS DE FLOTACIN
III.1 Tipos de circuitos.
Circuitos
Cleaner ( limpieza)
Limpiadores
Recleaner ( limpieza)
-
Operaciones complementarias:
Molienda
Clasificacin
Espesamiento
Filtracin
F
Rougher
C
Scavenger Cleaner
Cleaner
Recleaner
final
Balance:
- fino (contenido metlico) = masa ? ley / 100 = F
- masa
- agua
Scavenger
T
(cola)
F, f
T, t
C, c
Ejemplo: 100 toneladas de mineral de cobre de ley 1.5%: F= 100 ? 1.5/100 = 1.5 ton
(independiente de la composicin mineralgica)
III.2 ndice metalrgicos.
- Recuperacin
- Ley, razn de enriquecimiento
- Recuperacin en peso ( % Rpeso) (es un ndice de selectividad)
Balance de masa.
F = C +T
Balance de finos.
Ff = Cc + Tt
Balance de agua.
Wf = Wc + WT
III.3 Operacin batch de celda unitaria.
%R ?
fino concentrado
Cc
? 100 ?
? 100
fino alime ntacin
Ff
Por lo tanto,
Cc
? 100
Ff
C f?t
?
F c?t
R =
( f - t)c
? 100
(c - t)f
%Rpeso ?
C
? 100
F
Razn de enriquecimiento =
C
F
%R metal
ley concentrado
100
ley conc.
%R peso
Para minerales blandos que dan muchas lamas, se tiene altas recuperaciones en peso
(20%), pero baja ley.
III.4 Operaciones unitarias.
Las operaciones unitarias como las remoliendas se aplican al concentrado rougher.
Hidrociclones
Descarga al molino
Flotacin rougher
Espesador
Remolienda concentrado
Hidrociclones
rebalse limpieza
Limpiezas
Remolienda
Conc. rougher
Operacin Unitaria
Espesadores (desaguada para remolienda o filtracin)
Mineral
Flotacin
1
Mol.
Bolas
2
Mol.
Bolas
3
Mol.
Bolas
Rougher - Scavenger
De barrido, recuperar
de una cola un poco ms
% sol
Mineral
Espesador
Se pulpea
Barras
Bolas
Remolienda
Limpieza
Bolas
Concentrado final
Conc. rougher
Espesador
Circuito de molienda - clasificacin directo.
C. Rougher - Scavenger
H2O
H2O
Remolienda
t
Limpieza
Concentrado final
Etapas de limpieza: pueden tener distintas configuraciones.
Recirculacin en contracorriente.
Concentrado rougher
Remolienda
Circuito cleaner
conc
Circuito recleaner
Concentrado final
Alimentacin
Cola
4
Concentrado
Conc. rougher
Remolienda
recleaner
cleaner
Conc. final
Recleaner
Rougher
Rougher - Scavenger
Relave
Cleaner
Concentrado final
Alimentacin
Rougher
Scavenger
Relave
Remolienda - Clasificacin
Conc.
Cola
Cleaner
Cleaner
Scavenger
Intercala esta
scavenger
Recleaner
Conc.
Alimentacin
Relave
Rougher
Scavenger
Remolienda - Clasificacin
Cleaner
Scavenger
Cleaner
Recleaner
Recleaner
Scavenger
Conc.
(*) Si se aumenta la ley de la cola cleaner o recleaner por encima de la scavenger, baja la
recuperacin.
Si se opera con muchos circuitos scavenger da malos resultados, es mejor un solo circuito
cleaner - scavenger, por ejemplo con minerales arcillosos.
Alimentacin mayor
*
Ley alta
(*) Se juntan concentrado con distinta ley (tratar de que no sea muy grande).
Con clasificacin intermedia.
alimentacin
Scavenger
colas
a todo el circuito
limpieza
conc. recirculado
alta ley
limpieza
2 etapa
a remolienda
limpieza
flujo menor
limpieza
circuito chicos
concentrado
con granulometra ms
gruesa
En este ejemplo, se usan cuatro etapas de limpieza con celdas pequeas. Conviene
seleccionar circuitos cortos, para el caso de necesitar un concentrado de alta ley. Por ejemplo de dos
celdas, ya que si es ms largo baja la ley. Si se tiene un circuito corto, se obtiene baja recuperacin,
pero no importara, ya que se reprocesa la cola, pues interesa la ley.
t
M
t
A lo largo de un banco
celda 1
celda
? corto
concentrado
Se puede flotar partculas de hasta 300 ? m, obteniendo alta ley y buena flotabilidad. Otra
alternativa, es la utilizacin de columnas de flotacin que se usan en etapas de limpieza.
Las columnas tienen aproximadamente 13 metros de altura, dando espesores de 1 m
espuma contra 10 cm de espuma de una celda convencional. Se pueden aplicar a minerales
calcopirticos, y son ejemplos las columnas instaladas en Proyecto Escondida (Norte de Chile),
Andina, M. Blancos, Disputada, etc.
Rougher
Colas
Conc.
Cicln
Remolienda
Agua lavado
Conc final = 30%
Scavenger
Columna
Cleaner
Salida
Colas
La recuperacin rougher tiene que ser alta (ejemplo 85%). La recuperacin limpieza es
tambin alta (96%). Luego la recuperacin global es 80 % aproximadamente. El Rougher es circuito
recuperador y no de ley. Antes se exiga recuperacin y ley, y frente a prdidas en ley se usaba
menos aire, pero esto daba menor recuperacin. No importara la ley, siempre que se tenga una
razn de enriquecimiento de cuatro y no de diez, como antes se pretenda. Slo para minerales
diseminados y que tengan granulometra fina, se puede flotar en circuitos rougher usando columnas.
III.7 Operacin de circuito de flotacin.
III.7.1.Introduccin.
En principio, si la molienda es ms fina, se obtiene mayor recuperacin. Por ejemplo, es
usual moler a -65 +100 Tyler, 18 % +65 # que equivale a 50% - 200 # sobre toda la distribucin.
Ante un aumento de dureza del mineral se puede pasar de 20% + 65 # a 22% + 65 # y eso
podra bajar la recuperacin en 2 3 puntos. Si en la mina El Teniente, la recuperacin bajase un
punto se perderan 5 millones dlares por ao, que equivale a 15.000 dlares por da.
En cada uno de los bancos de flotacin, el nivel de pulpa se puede manejar
independientemente, a travs de los cajones. El espesor de la capa de espuma se regula y cuando es
menor, da una mayor la velocidad de flotacin aunque la ley puede bajar. En cambio si el espesor es
mayor, la ley aumentara.
El circuito scavenger trabaja con los ms pequeos espesores de espuma, que concuerda
con los mayores flujos de aire de estos circuitos. Son flujos de pulpa impulsados y todo el material
se transfiere por el fondo, y el flujo de liquido alimenta por la parte superior a la otra celda.
Actualmente, las configuraciones de celdas y flujos ha cambiado, debido al mayor
volumen de las celdas utilizadas. Un banco es a veces una sola mquina.
?
?
?
?
?
Ley de Cu
0.3
0.2
0.1
0
das
0.3
. .
.
. .
20
30
. .
. .. ..
.. .
.
. . . . .. .
0.2
0.1
0
10
40
50
60 % -200 #
En la medida que la granulometra es ms gruesa, se obtiene un relave con ley mas alta. Si
el relave se fracciona, se tiene:
Ley de Cu %
0.4
0.1
. . . . . ..
. . .
+ + + .+
+ + + + + +.
* * *
* * * * *
5
10
15
. +65#
+ -65 + 200#
* -200#
TMPD 40
(miles)
35
. .. . .
. . .. ..
. . .
30
25
20
30
40
45
55
% -200 #
A partir de las 35000 ton/da, se observa la tendencia de que cuando el tonelaje tratado es
mayor, se incrementa la probabilidad de encontrar granulometras ms gruesas en el relave. En una
planta usualmente, se pierden 15 a 20 puntos de recuperacin un parmetro importante es el tonelaje
por falta de liberacin (granulometra gruesas), presencia de xidos (malaquita, cuprita, tenorita en
el caso del cobre), presencia de lamas (arcillas), posibilidad de sobremolienda de partculas de la
especie til, mineral muy blando o la falta de tiempo de flotacin (circuito muy corto).
stas son las causas ms frecuentes, aunque a veces puede ser por el uso de reactivos
inadecuados. Para determinar la ocurrencia de prdida de especies valiosas que van al relave, es til
investigar a estos ltimos en granulometra, presencia de xidos, lamas, etc.
III.7.4.1 Revisin de un caso.
El objetivo es mejorar la recuperacin, para lo cual se realiza un muestreo del relave y se
caracterizan algunas fracciones de tamao por anlisis qumico, mineralgico y un anlisis de un
circuito especifico. Se observa que:
? La recuperacin de la fraccin fina es mayor que en las gruesas.
? Se deben mejorar los controles y funcionamiento de los ciclones.
? El tonelaje alto implica granulometra ms gruesa que da prdida de recuperacin.
El relave se muestrea cada 15 minutos y se obtiene un compsito de 8 horas. Se observa
que se puede pasar ms tonelaje para tener mayor recuperacin (roca ms dura) o que un mineral
ms diseminado, puede requerir menor tonelaje de trabajo.
Distribucin en peso del relave con 51 das de muestreo:
Compsitos de 9 turnos.
1
3
2
+ 65# = 26% (1)
-65 + 200# = 24.8% (2)
- 200 # = 49.1% (3)
Las lamas se pueden tratar en un circuito separado de las arenas (+65#).
Las leyes son de 0.1- 0.15 en la fraccim 3 y de 1.5 en las fracciones 1 y 2.
En cobre fino, la distribucin es .
.. ... ... .
.. . .
-200# = 22.5%
Observando otros datos liberacin, como el grado de liberacin por fraccin de tamao, se
tiene:
?????????
????
?
????????????
??????
????
- 325 #
-200 + 325 #
.....
..
. .. . .. . .
. . . . . .. .
.. . .. .
.
. . .. . .
. .. . . .
. .... . .
. . . . . .
. .
.
80
70
60
50
20
25
30
35
40
Tonelaje TMPD (miles)
Rec. cobre %
M 3(x)
100
90
16' 10'
6'
80
70
60
400 350 300 250 200 150
Granulometra,80P ?( m)
Una variacin de 10 ?m en el P80 es muy importante. Es mejor moler ms fino que dar
ms tiempo de flotacin. La granulometra tiene impacto ms fuerte que el tiempo, que la ley, que el
tipo de mquina, etc.
Prerougher
Rougher
Limpieza
Prerougher
Molienda
Primera
Limpieza
Limpieza
Scavenger
Segunda
Limpieza
Tercera
Limpieza
Relave final
Concentrado final
El concentrado rougher de ms alta ley, se enva a un circuito molienda inverso para evitar
sobremolienda. Si se baja el tonelaje de los molinos, disminuyen las colas de los circuitos que van
al circuito de remolienda. Una parte del concentrado rougher (celdas de prerougher), se manda
directo a limpieza evitando sobremolienda, al no pasar por el circuito de remolienda.
En la primera limpieza no importa la recuperacin, pues se completa con el scavenger. En
cambio, en la segunda limpieza se requiere ley y recuperacin. La tercera limpieza tiene que dar la
ley del concentrado final, con la recuperacin que se obtenga. Esta estrategia mejora la remolienda
sobre todo cuando hay mucha circulacin de flujos. Para mejorar la recuperacin, la cola de primera
limpieza no va a remolienda, pero si la segunda y tercera.
III.7.5 Cintica de flotacin en planta.
En las figuras adjuntas se observa la variacin de la ley instantnea y de la recuperacin,
para los distintos circuitos de planta y que se sigue flotando ms all del valor ptimo.
Circuito de 1 Limpieza
% Cu
Circuito Rougher
% Recuperacin
% Cu
25
95
30
12.5
80
15
0
600
70
55
70
5400
3000
% Recuperacin
12
18
27
40
Es normal, flotar hasta que el concentrado tiene una ley igual a la alimentacin, pero
puede resultar que la recuperacin no llegue a estabilizarse. Cabe preguntar si conviene alargar o no
el circuito rougher. Si se acorta el circuito de limpieza en volumen, se puede perder recuperacin,
pero aumenta la ley.
Circuito de 2 Limpieza
% Cu
% Recuperacin
% Cu
30
90
20
80
10
70
1400
381
690
% Recuperacin
70
45
0
1
Ley alimentacin
Ley parcial
Ley acumulativa
Recuperacin acumulativa
20
El scavenger retrata las colas de las flotaciones de limpieza para aumentar la recuperacin.
Debe haber un concentrado con una ley superior a la alimentacin. El relave no se debe tirar, sino
pasar al scavenger final.
III.7.6 Otra planta ( circuito rougher).
100
83.24 %
30
80
20
60
40
10
20
0
c
c
270
400
10
150
log (malla)
La figura anterior muestra por cada banco del circuito rougher. Las prdidas en relave son
producidas principalmente por el circuito rougher; aproximadamente un 15% y 2% de prdidas en
el circuito cle aner.
Por eso es importante analizar la performance del circuito rougher.
Las fracciones del ciclosizer son 6 fracciones de tamao: -400# c1, c2, c3 , c4, c5, 10 ?m 10 ?m.
No es evidente que se piense en una molienda de la fracciones gruesas donde es mayor la
prdida (ver penltima figura). Son generalmente fracciones muy duras. Si hace una fraccin del
+65# y se alimenta al molino, esto requiere casi el mismo tiempo que moler al tamao de
alimentacin.
En general, se prefiere mejorar la molienda para la misma etapa. La disminucin de las
prdidas por sobremolienda de fracciones finas, se puede lograr revisando los circuitos de limpieza,
algn circuito scavenger que pueda estar corto o las condiciones de aireacin o agitacin, para que
generen burbujas de tamao ms adecuado a estas partculas finas. Tambin se puede controlar por
dosificacin de reactivos, como mercaptano.
En el circuito de limpieza la recuperacin correspondiente al 83.4% del circuito rougher
puede ascender al de 97 - 98%. En relacin a las estrategias exitosas por diagnostico de circuitos, es
muy importante mejorar la molienda y la remolienda, haciendo hincapi en la recuperacin. El
cambio en los sistemas de molienda y la colocacin de analizadores de tamao de partculas en
lnea, contribuyen a mejorar la eficiencia.
Tambin se debe revisar la eficiencia de los reactivos de flotacin. En general, se debe dar
ms tiempo de residencia al circuito rougher lo que puede dar ms recuperacin y por lo tanto se
debe alargar el circuito.
En el sector clasificacin se debe controlar la separacin de lamas y de arenas,
estableciendo dos circuitos bien diferenciados. Esto se puede hacer con las colas del circuito
rougher o tambin desde la alimentacin. No conviene remoler los gruesos, en relacin a los
tranques de relaves, pues los mismos dan resistencia al muro de contencin del tranque. Por ello se
ciclonea, mandando los gruesos al muro y los finos a la laguna del tranque.
Generalmente, no es tcnicamente viable remoler las fracciones gruesas de +65 #. Se
pueden lograr condiciones ptimas en una planta, por mejoras en el numero de etapas de limpieza,
recirculacin de flujos, ubicacin de los scavenger, etc. Es decir, hay que aplicar una estrategia de
seleccin de diagramas flujos.
No obstante, como ya se dijo, la eficiencia del circuito constituye el mejor impacto sobre
todo el proceso. Es importante considerar la velocidad de flotacin, que puede marcar
significativamente la eficiencia de un circuito rougher, lo que est rpidamente dado por los
colectores y espumantes usados.
Si la velocidad es mayor se puede alcanzar una mayor recuperacin en menor tiempo, ya
que el circuito tiene un volumen definido. Las condiciones de accin de los reactivos, estn
influenciados por el grado de la liberacin alcanzado. As, hay reactivos ms fuertes que se usan
para recuperar partculas mixtas.
En los circuitos scavenger, incluido el scavenger del rougher, se pueden usar colectores
ms fuertes, aunque se pierda selectividad. Puede estudiarse la alternativa de agregar colectores
fuertes en etapas de alimentacin al circuito. En el caso de xidos se puede agregar un activador.
Actualmente se est tratando de aplicar ultrasonido para aumentar colisiones de partculas
- burbujas y provocar el arrastre de lamas.
III.7.7 Mejoramiento de circuitos de flotacin.
El tiempo de flotacin ptimo, que est relacionado al nmero de mquinas a instalar, se
debe determinar en base a circuitos metalrgicos.
Un criterio de optimizacin que se aplica, considera que se debe flotar todo el tiempo que
requiere el sistema para operar como un efectivo concentrador. Esto se mide por el hecho de que
cada vez que se saca concentrado de las mquinas, su ley debe ser mayor que la ley de la
alimentacin. Si en cambio, resulta igua l o menor, no se debe flotar, pues se sacaran concentrados
con ley inferior a la alimentacin. Este es el criterio de Agar, que es ampliamente conocido y
aplicado en planta, quien hizo un desarrollo para estudiar sistemticamente circuitos de flotacin.
1.
2.
3.
1.
1 ? 90000
?
?
? 90000? ? 6969 .3 tph
?
24 ? 0.35
3. Clculo de la velocidad de flujo de la pulpa.
3750 + 6964.3 = 10714.3 tph
4. Clculo de la velocidad de flujo volumtrico de pulpa.
N?
53220
? 110.9 celdas ? 110 celdas
600 ? 08
.
donde, 0.8 es un factor que supone que 20 % del volumen estara ocupado por aire.
7. Clculo del numero de bancos.
112
? 7 bancos de celdas
16
N?
Qp ? t r
Vc ? f
Qp ?
TMD ? L 1 ? 3
? ? ? m /min
1440 ? s ? ?
Qp ?
TMD ? L 1 ? 3
? ? ? pie /min
40.78 ? s ? ?
1.74
0.78
? 1 ?100 ? ?
A ? 05338
.
?? D ? ?? % S ?? ? 1??
s
Clculo del % slido.
Vagua ? Ws (kg)
?100 ? % S?
%S
Ws ( kg) ? 100
%S ?
Ws ( kg) ? Vagua
Ws = peso del mineral seco en kilogramos.
Tabla de variaciones en nmero de celdas con diferentes tamaos, toneladas y densidad de
pulpa.
Toneladas secas/da
% Slidos
20
30
40
10000
77
49
32
Nmero de celdas
Potencia consumida
8200
20000
280
6600
18000
170
5000
11000
2200
100
100000
50000
100000
50000
3
300
pie
500
pie
3
3
1000 pie
100000
50000
TPD
Concentrado
Primer cleaner
Segundo cleaner
Colas
Colas
Espesadores
Scavenger
Concentrado
Colas
m2 espumacin
, en funcin del nmero de celdas, se obtiene la siguiente grfica:
m3 volumen pulpa
Sup. especfica
0.01
0.1
Nmero de celdas
10 100
3
Volumen celda (m )
Los ndices metalrgicos de recuperacin y ley, son funcin del tipo de mquina. stas se
han mejorado tcnica, hidrodinmica y metalrgicamente.
Las celdas pueden ser Denver, Wenco, Outokumpu, Krupp, etc.
Por ejemplo la celda WENCO muestra una relacin, segn la cual, el rea de espumacin/
m3 de pulpa disminuye, al aumentar el volumen de las celdas. En las de gran volumen hay menos
rea para generar espuma, por lo que hay un engrosamiento de la capa de espuma. Las celdas de
columnas tienen una gran capacidad de pulpa y espumas de hasta 1 metro de espesor, mientras que
en las celdas convencionales, el espesor es de 10 - 15 cm.
Las mquinas ms grandes se usan en circuitos rougher o scavenger, pues transportan
altos flujos de material. Las celdas scavenger procesan minerales de ms baja ley, por eso es menor
la cantidad de ,material que flotan y por lo tanto, la cantidad de espuma producida es menor. Por lo
tanto se reduce el rea-especifica y eso contribuye a estabilizar la capa de espuma.
Si la mquina es de cono invertido, al aumentar el rea de flotacin la cantidad de espuma
sera menor y sta resulta menos estable. Cuando la espuma comienza a ser muy inestable (casi no
se forma, revienta y no sale), se debe bloquear una parte de la mquina para hacer el rea ms
pequea y as se puede formar.
En las celdas de limpieza donde hay ms ley que en el scavenger, se debe tener mayor
rea de espuma. La celda high grade de Outokumpu, extrae concentrados de ms alta ley, a travs
de la estrangulacin de la zona de limpieza, y del agregado de una ducha de agua.
Agua
Un elemento que contribuy al xito de las celdas de columnas, es el angostamie nto del
dimetro de la columna y el aumento la altura de la espuma, as como un lavado, que mejora el
control de la espuma.
Normalmente, las celdas cleaner tienen 20 - 25 cm de espesor de espuma, y las scavenger
tienen 5 - 10 cm. La instalacin de la ducha de agua necesita por lo menos 50 cm de espesor de
espuma, por lo que no se usa para celdas rougher, ya que la espuma se rompe.
Al aumentar el tamao de la celda (Wenco, Outokumpu, etc) hay menor consumo de
potencia especfica. En otras marcas (Minemet, Denver, etc), esto no ocurre, por lo cual es
interesante considerar al seleccionar una mquina de flotacin. Como ejemplo se muestran algunas
tablas usadas para seleccionar mquinas de flotacin:
Modelo
Dimetro
pulg
50
N celdas/
unidad
1 o ms
Impeller
Espesor
pulg
9
Tamao
pie
12.5?12.5
Velocidad
rpm
120
Tanque Interior
Profund.
Volumen
Overflow
efectivo pie 3
102
1250
HPinst
75
Potencia Celda
HPc
65
rea espuma
pie 2
156
Aireacin
cfm
780
?
?
?
?
Alimentacin
1
Cola
Relave General
Rougher
2
Cola
Cleaner 1
Cola
Cleaner 2
Concentrado final
En los ensayos a ciclo abierto, se toma una pulpa y se hace una flotacin rougher,
obteniendo una cola y un concentrado. La cola se usa para anlisis qumico, y el concentrado se
somete a dos etapas de limpieza. A travs de esto, se puede recalcular el circuito.
En los ensayos de ciclo cerrado se vuelve a tomar una pulpa de alimentacin, se mezcla
con la cola del primer cleaner y se obtiene un concentrado que se mezcla con la cola del segundo
cleaner. Las tres colas se mezclan para un segundo ciclo. Estos ensayos duran 14 a 16 horas con 3
4 personas trabajando. Se aceptan como pruebas de gran calidad en la fase de diseo de una planta.
Para optimizar el circuito tambin se pueden usar la tcnica de los Split - Factors . Adems se
deben considerar los problemas de operacin, de acumulacin de reactivos, etc.
III.14 Tiempo de residencia ptimo.
Para determinar el tiempo ptimo de residencia, se recoge concentrado a distintos tiempos
y se calcula la ley acumulativa.
Ley concentrado
Eficiencia de separacin
20 %
Ley acumulativa
Ley alimentacin
8
E.S.
Ley parcial
Tiempo de flotacin
III.15 Flotacin convencional.
Por muchos aos han prevalecido los sistemas de flotacin, constituidos por bancos de
celdas de tipo tanque agitado. Su avance tecnolgico consisti en el uso de tanques en serie para
evitar cortocircuitos, as como en la utilizacin de celdas tipo estacionario, cada da mayores en
tamao.
En la flotacin, la pulpa mineral es tratada con reactivos qumicos apropiados que hacen a
uno de los minerales no humectantes, o hidrofbicos y por esto se unen a burbujas de aire flotando
en la parte superior de la celda y recuperndose de la espuma.
El mecanismo de agitacin acta para mantener las partculas en suspensin y llevar aire a
la pulpa, a travs de diseos que utilizan un soplador externo para introducir el aire. La accin de
agitacin tambin logra producir finsimas burbujas, que son estabilizadas en la fase a acuosa por el
agregado de un agente espumante.
Los minerales que no flotan pasan al final del sistema de flotacin para un tratamiento
adicional o eliminacin.
Infortunadamente esto no resulta en una separacin ideal debido a un cierto nmero de
problemas que causan contaminacin del producto espumoso, por ejemplo:
? Turbulencia de la espuma en la interfase pulpa - espuma, que causa que partculas de ganga entren
a la espuma.
? Presencia de lamas constituidas por muy finas partculas que son llevadas sobre la espuma con el
agua de alimentacin.
a. Se usan en sistemas de flotacin cleaner multietapa, no necesitan bombas externas y alcanzan altas
recuperaciones.
b. Para alta capacidad de circuitos Rougher, Scavenger y Cleaning (28, 43, 85 m3).
. Circulacin vertical de pulpa.
. Impeler rotatorio, reversible.
. Mezclado de pulpa con baja presin de aire (0,6 a 3,4 psi).
. Sin zonas muertas ni problemas de arenas, por eficiente mezclado.
. Volumen efectivo es capacidad total del tanque.
4.- DORR - OLIVER
Modelos DO-1 (30l) al DO-1550 (44 m3)
. Diseo especial de estator suspendido, sin efecto de bafle en la zona inferior de circulacin de
pulpa.
. Rotor con perfil de vortex y largos canales de bombeo.
. Flujo de pulpa radial.
. Gran proporcin de aspas del rotor para dispersin de aire.
. Suministro de aire en parte inferior del rotor.
. Alta velocidad de flujo de la pulpa.
. Creacin de burbujas muy finas en la zona entre rotor y estator.
. Diseo del rotor, mantiene los canales de bombeo libres de slidos sedimentados.
5.- HAZEN - QUINN (H - Q).
. Celdas Pequeas de laboratorio y planta piloto.
. Rango de tamaos 680 l a 2830 l (tipo C-C o D-R).
. Impellers en poliuretano, caucho o uretano, fibra de vidrio reforzado, acero inoxidable.
. Celdas autoaspirantes.
. Gran resistencia a la abrasin y corrosin.
. Controles automticos de nivel.
6.- OUTOKUMPU.
. Tamaos desde 50 l a 100 m3 (OK 100).
. Pequeo dimetro del impeler, baja velocidad perifrica.
. Fcil arranque en condiciones pesadas.
. Fcil remocin de espuma, e instalacin.
. Uso del mtodo Flash Flotacin; elimina sobremolienda recuperando gruesos liberados que son
flotados en celdas SKIM-AIR.
. Celda ubicada debajo del cicln, captura partculas selectivamente sin sobremolienda.
. Mas fcil desaguado (humedad < 2%).
. Menos prdida de lamas.
7.- WEMCO.
. Scaling-up de celdas permiti construir celdas de hasta 84 m3.
. Buen contacto de mezclado aire-pulpa.
. Interfase Pulpa-Espuma estable.
. Suspensin de slidos adecuada.
. Suficiente remocin de espuma.
Velocidad de circulacin
de lquido
Transferencia de aire
1. Rotor.
2. Tubo fijo
3. Tubo fijo
Circuito tpico de flotacin.
4. Dispersor
5. Inmersin del rotor.
6. Entrada de aire
1. De circuito de molienda.
2. Transmisor de densidad.
3. Transmisor de flujo.
4. Xantato.
5. Mezclador.
6. Rougher 1.
7. Aire.
Zonas de una celda de flotacin.
8. Rougher 2.
9. Scavenger.
10. Cleaners.
11. Colas.
12. Concentrado de cobre.
13. Molino de remolienda.
14. Analizador de rayos X.
9.- Rougher.
10.- Colas.
11.- Sumidero.
12.- Hidrocicln.
13.- Molino de remolienda.
14.- Scavenger.
15.- Cleaner.
16.- Recleaner a concentrado final.
Ducha de agua
Gas
12 - 15 m
Burbujas (dispersin)
C
w
Controlador
F
Celda de presin diferenciada
Aire
BIAS: Es un trmino que se usa en control e indica un desbalance entre el flujo de colas y
la alimentacin de pulpas. El flujo de cola es menor que el flujo de alimentacin y esto se expresa
como un BIAS. El BIAS puede ser de:
? Razn, 10% proporcional al flujo pulpa alimentacin a la columna.
? Adicin, 100 l/min.
Concepto de Hold - Up.
Se refiere al porcentaje de volumen de aire que se inyecta a la columna.
Por ejemplo, un hold - up del 10 %, significa que el 10% del volumen del equipo est
ocupado por aire. Si el Hold - up supera cierto valor, se produce la prdida del rgimen burbujeante
por coalescencia de las burbujas. Si el Hold-up mayor a 12 - 13 %, se pierde eficiencia. Esto resulta
ser funcin del tipo de burbujeadores.
Gas
Gas
Velocidad superficial, J.
En la parte inferior de la columna las burbujas estn sometidas a una alta presin de agua.
stas se achican por la comprensin, y tienden a crecer al subir la columna, pasando por ejemplo de
50 ?m a 1000 2000 ?m.
Q
A
3
Flujo volu m trico
cm / seg cm
J?
?
?
Area sec cin columna
seg
cm2
Balance de agua.
Wc = Ww (el agua del concentrado viene del agua de lavado).
WT = WF + WB
WB = Ww -Wc
Parmetros de diseo.
Parmetros
Rango
Altura columna (m)
7 - 15
Altura espuma (cm)
10 - 2 (m)
Veloc. Superf. Gas, JG (cm/seg)
0.5 - 3.0
Hold - up (%)
5 - 35
Dimetro burbuja (mm)
0.5 - 2
Veloc. superf. de Pulpa, Jp (cm/seg)
0.3 - 2
Veloc. superficial de Bias, JB (cm/seg)
0 - 0.3
Veloc. superf. Agua Lavado
0.2 - 1
Valor tpico
12
1 (m)
1.5
15
1.2 (*)
1.0
0.1
0.4
Ejemplo:
Una sola columna para tener un slo sistema de control con alimentacin distribuida.
Cajn alimentacin
Es ms fcil escalar en sistemas rectangulares:
2 ? 2 m, seccin cuadrada
4 ? 4m, seccin cuadrada
2 ? 4 m, seccin rectangular
2 ? 6 m, seccin rectangular
1m dimetro, seccin circular
2m dimetro, seccin circular
Filosofas o estrategias de control automtico.
El control de Bias tiene por lo menos dos lazos de control. En Chile, se usa control de
nivel y un flujmetro magntico con transmisor, que manda la informacin a un controlador o
computador. En la descarga se coloca otro flujmetro magntico que lee el flujo de colas y manda la
seal al controlador. Ambas lecturas se comparan a travs de un set - point de bias, con lo cual el
controlador manda una seal a una vlvula de control que se abre o cierra segn el flujo de
descarga. Si es bajo se abre la vlvula correspondiente.
Agua
W
Set point
Pulpa
Controlador de nivel
Aire
Vlvula de control
III.16.3 Aplicaciones de columnas a cobre y molibdeno.
Relave
Cola
Rougher
Scavenger
Remolienda - Clasificacin
Concentrado final
Cola scavenger
Molibdeno.
Rougher
Relave
1 Limpieza
Scavenger
2
Limp
Remolienda
Clasificacin
Conc
3
Limp
Las partculas colectadas por las burbujas de aire flotan arriba de la entrada de
alimentacin, donde se contactan con una corrie nte descendente de agua de lavado. El flujo
distribuido de sta desplaza cualquier partcula de ganga siempre que el mineral este fsicamente
discreto, es decir liberado y produce un producto esencialmente libre de ganga en una sola etapa de
flotacin.
Las partculas no flotadas pasan al fondo de la columna como colas.
La diferencia entre ambos tipos de flotacin, es que en la convencional, la velocidad de
flujo de las colas es menor que la velocidad de flujo de alimentacin. En cambio en la columnar,
la velocidad de flujo de colas es mayor, por el flujo de agua de lavado. Con la introduccin de las
columnas, los circuitos de flotacin pueden simplificarse y eliminar varias etapas de limpieza.
Se han propuesto varios diseos de flotacin en columna, que incluyen las de
microburbujas, de lecho relleno y de agitacin.
Las desventajas que presentan son el gran requerimiento de altura y la rpida oxidacin de
la superficie de los minerales por el largo tiempo de residencia.
Esquema de columna de flotacin.
1. Alimentacin.
2. Aire.
3. Agua - Concentrado
4. Zaranda.
5. Agua.
6. Bomba.
7. Agua.
8. Colas.
1. Alimentacin.
2. Aire.
3. Pulpa.
1. Columna Canadiense.
Agua
4. Colas.
5. Agua de lavado.
6. Concentrado.
Espumador
Producto
Zona de estabilizacin
de la espuma
Alimentacin
Burbujeador poroso
Aire
Cola
Burbujas
Partculas
Agua
Aire
Orificios
1" de dimetro
Agua
Tubos inyectores
Aire
3. Columnas USBM.
Ventajas:Cmara con esferas de cuarzo e inyectores de 1/2 de dimetro, que son desmontables.
Tienen un orificio con boquilla de vidrio removible (capilares).
Desventajas:Difcil regulacin de aire y agua, en flotacin de molibdeno, por ejemplo, donde
partculas y burbujas deben ser pequeas 10 - 15 ?m.
Agua
Producto
Alimentacin
Contactor agua - aire
Agua
Tubos inyectores
(se extraen durante la operacin)
Aire
Cola
4. Columna COMINCO.
Agua
Producto
Agua
Tubos inyectores
Aire
Colas
Producto
Alimentacin
Mezclador
Aire
Bomba
(*) Chorro de pulpa con burbujas finas.
Rechazo
6. Columna empaquetada.
Son adecuadas para relaves, pero difciles de limpiar. Las leyes del concentrado
generalmente son 50% en relaves que en alimentacin fresca. Sin embrago, aqu se logra casi igual
ley.
Agua
Producto
Alimentacin
Aire
Cola
7. Columna WEMCO.
Es una celda con barras metlicas a distantes alturas, que funcionan como bafles, y hacen
funcin de columnas de lavado, dem a la columna lamelar. Estas lamelas impiden la llegada de
ganga al concentrado.
8. Columna KENT - FLOAT.
Producto
Alimentacin
Aire
Agua
Placas cermicas
porosas para burbujas
9. Columna Hydrochem.
Aire
Agua
Producto
Cola
Agua
1 m adicional
b. En el sistema AFT, parte de la pulpa con el agregado de reactivos, es agregada como spray sobre
la parte principal de la misma creando mucha espuma. La flotacin ocurre instantneamente,
reduciendo la acumulacin de ganga ya que las partculas valiosas no pasan a travs de las colas
para alcanzar la superficie pues el contacto de las partculas es realizado en la superficie del agua.
CAPTULO IV
METODOLOGA DE ENSAYOS DE FLOTACIN.
IV.1 Etapas de la investigacin de un proceso de flotacin.
Investigacin bsica.
Evaluacin econmica Preliminar.
- Datos relativos a la ubicacin del yacimiento, como disponibilidad de agua, clima, suministro de
reactivos, disponibilidad de mano de obra, facilidades de transporte, regulaciones ambientales y
condiciones de mercado, deben ser conocidos y tomados en cuenta en los ensayos.
- El agua es un parmetro particularmente importante: su disponibilidad influencia directamente el
desarrollo del Flowsheet y su "calidad" puede afectar profundamente los resultados de los ensayos
de flotacin. Ej. en la flotacin de menas oxidadas con cidos grasos como colectores, el agua
puede causar efectos indeseables por reacciones de precipitacin con iones calcio y magnesio.
Algunas drsticas depresiones de sulfuros minerales pueden ocurrir en presencia de aguas duras
bajo condiciones normales de flotacin.
Por lo tanto el conocimiento de la composicin detallada del agua disponible en el sitio de la planta
resulta ser imperativo. Esto debe chequearse peridicamente, ya que son posibles cambios
estacionales en la composicin del agua. En la mayora de los ensayos de flotacin sera muy fcil
usar agua desmineralizada, pero es mejor usar un agua sinttica de composicin parecida a la
esperada.
- Datos relativos al clima se deben tener en cuenta tambin como por ejemplo, la temperatura que
puede afectar la flotacin de algunas menas, particularmente cuando se usan como colectores cidos
grasos de cadena larga poco solubles.
- La seleccin de reactivos podra ser restringida en algunos lugares, sea por razones ambientales o
por un proceso exigido de produccin local, lo que deber ser tenido en cuenta en los ensayos.
- La disponibilidad de mano de obra calificada en el lugar puede influir en la seleccin del proceso
a aplicar en preferencia de otros.
- Un mercado consumidor local del producto, puede definir la produccin de un concentrado de
baja ley con alta recuperacin y los subproductos obtenidos contribuir a la rentabilidad econmica
del proceso.
Finalmente, es necesario tener en cuenta las restricciones que derivan de la legislacin de
proteccin ambiental del lugar y de la salud de los trabajadores, lo que a veces, selecciona
apriori que se aplique un tipo de proceso y no otro (Hidrometalrgico y no pirometalrgic o, por
ejemplo).
IV.2.5 Planificacin de los ensayos de flotacin.
Cuando todos los datos mencionados han sido detectados y analizados, se debe hacer una:
revisin rpida de los documentos tcnicos sobre problemas similares incluyendo no solo
material publicado sino tambin antecedentes disponibles en los propios registros y archivos.
Con toda esta informacin en mente el metalurgista puede entonces definir su posicin
para una propuesta de realizacin de programa de pruebas.
DE
PLANTA PILOTO
OBJETIVOS
- Aplicacin de nuevos procedimientos.
- Evaluacin crtica de nuevos reactivos.
- Optimizacin de procesos ya existentes.
- Desarrollo de diagramas de flujo.
- Scaling up.
- Modelacin matemtica de cintica de flotacin.
- Seleccin de tipo, nmero y tamao de celdas.
IV.3.2 Esquema metodolgico.
DEFINICIN DE OBJETIVOS
DISEO DEL
ASPECTOS
PRCTICOS
PLAN DE
ENSAYOS
. Muestreo
. Mineraloga
. Anlisis Qumico
TCNICAS DE
DISEO
EXPERIMENTAL
.Mtodo de variable por vez
.Mtodos Estad. de Tamizado
de variables
.Diseos Factoriales
RESULTADOS
CRITERIO
CIENTFICO
TECNOLGICO
EVALUACIN
DE
RESULTADOS
.Ley-Recuperacin
.Economa de costos
CRITERIO
ESTADSTICO
. Consistencia
. Significancia
CONCLUSIONES
6. Espesador
7. Bomba de moyno
8. a Flotacin
slidos secos Kg/min
agua, Kg/min.
pulpa, l/min.
slidos
pulpa
1.- Alimentacin.
2.- Agua.
3.- Acondicionadores.
4.- Roughers - 4 x 10 l.
5.- Scavengers - 2 x 10 l.
6.- Espesador de concentrado Rougher
Etapa 4. Flotacin.
- Densidad, forma y tamao de las partculas.
- Densidad de pulpa.
- pH y temperatura de la pulpa.
- Carga circulante.
- Tiempo de flotacin.
- Geometra de la celda.
- Velocidad de agitacin.
- Grado y tipo de aireacin.
- Altura de la espuma.
- Tipo y clasificacin de reactivos qumicos.
IV.6 Aspectos Prcticos.
IV.6.1 Muestreo.
LA MUESTRA USADA EN LOS ENSAYOS EXPERIMENTALES DEBE SER
REPRESENTATIVA
DESCRIPCIN
MINERALGICA
Aparte de establecer la viabilidad del proceso que est bajo estudio, la operacin de una
planta piloto se usa para proveer informacin sobre costos operativos , que pueden usarse en un
estudio de factibilidad.
Otros beneficios, son los ya indicados de entrenamiento de operadores para planta
industrial y aquellos relacionados con el mantenimiento de planta. Como se espera informacin
ms detallada de la operacin de una planta piloto que de una planta industrial, los procedimientos
de monitoreo y muestreo debieran ser ms intensivos.
IV.8.9 Ubicacin de la planta piloto.
La operacin de una planta piloto requiere a menudo, un suministro continuo de
mineral, que es mejor entregado en una planta en operacin.
En cambio los ensayos de plantas piloto, que usan procedimientos Batch, o que son de
tecnologa complicada, son preferiblemente llevados a cabo en centros de investigacin.
Si la operacin es continua, la eliminacin de efluentes se ve facilitada cuando la misma
se realiza en la mina, y donde no se tiene, adems, el problema del transporte, con sus costos
asociados y la posible descomposicin de muestras.
Por lo anterior un tipo de plantas muy tiles, son las plantas piloto mviles, que pueden
procesar hasta 10 toneladas por hora, y que consisten en una unidad de trituracin y tamizado, una
unidad de molienda y clasificacin, as como una unidad de flotacin.
IV.8.10 Objetivos de los ensayos piloto de flotacin.
a) Establecer:
- El diagrama de flujo del proceso
b) Determinar:
- Balances de Materia
- Recuperaciones Metalrgicas
- Calidad de Productos finales
c) Obtener informacin de:
- Parmetros operativos para fines de diseo.
- Costos operativos y de capital.
Una planta piloto puede proveer excelente informacin sobre aspectos que son difciles de
evaluar por otros mtodos, por ejemplo:
- scaling-up.
- recuperacin y recirculacin de agua.
- recirculacin de productos intermedios medianas.
La capacidad de una planta tal, debiera ser ms o menos 1t/h.
Si embargo la construccin y operacin de una planta piloto puede ser muy costosa y
llevar mucho tiempo.
El uso de una planta piloto, est justificado solo en las siguientes circunstancias:
a) Son requeridas grandes muestras de concentrado o colas para ensayos metalrgicos, promocin de
ventas, ensayos de eliminacin de colas, etc..
b) El mineral o el proceso es muy poco comn, recientemente desarrollado o muy sensibles a
parmetros de tiempo, por ejemplo fleculacin selectiva.
c) El proceso de molienda debe ser tambin probado en planta piloto.
d) La recuperacin y recirculacin de agua es un parmetro de mucha importancia en zonas ridas.
Hay Dos Modos Principales de Operacin:
1. Llevar el mineral a la planta piloto.
2. Llevar la planta piloto al yacimiento de mineral.
En el primer caso se presenta el problema del transporte de varios cientos o miles de
toneladas, y para el segundo existe la posibilidad de usar unidades modulares, ms baratas y
fcilmente transportables con bajos costos de instalacin.
Se puede tambin ensayar muestra de mineral de distintas caractersticas uso de agua
local, probar la perfomance del equipamiento y entrenamiento de personal del lugar.
Las principales crticas a la operacin en planta piloto son el hecho que son manejadas por
el personal altamente calificado, muy bien motivado y con resultados superiores a los que se pueden
obtener en la planta industrial.
Adems que requiere grandes tonelajes de mineral por lo que el de testigos de perforacin
puede ser insuficiente y tan solo trate mineral de superficie del yacimiento. Los resultados de
ensayos pilotos son tiles para el diseo de la planta industrial.
Con los mismos es posible calcular el mnimo nmero de celdas que se deben colocar en
serie para formar un banco para que se cumplan en forma aceptable los requerimientos de caudal de
alimentacin, distribucin de tiempos de residencia y flexibilidad metalrgica. Con los avances en
el mejor conocimiento de la hidrodinmica, de los modelos microturbulentos y cintica de
operacin, resultan diseos de nuevos tipos de celdas con sistemas neumticos Flotaire, Daura,
Maxwell, o columnas de flotacin, con varios diseos como la de Jameson.
Los nuevos sistemas han logrado un menor consumo de energa con igual o mejores
resultados metalrgicos. Se ha progresado tanto en equipos como en reactivos de flotacin.
Se han mejorado bastante los sistemas para producir la mejor dispersin de aire en la
mezcla slido - lquido, produciendo finsimas burbujas de aire para contactar y flotar las partculas
mineralizadas que se deseen.
El mecanismo provee una vinculacin adecuada de la pulpa para mantener los slidos en
suspensin y produce una mezcla que asegura el contacto fsico entre las partculas flotables y las
burbujas de aire.
donde:
lnk1 - lnk2
t=
(3)
(k1 - k2)
Hay un tiempo optimo de flotacin mas all del cual, el incremento en recuperacin de (2)
exceder al de (1).
La tabla 1 muestra que sucede cuando k1= 0,3 y k2 = 0,01min-1
La ecuacin 3 produce un tiempo ptimo de flotacin de 11,7 min. y puede verse que a
partir de ah, E comienza a decrecer.
Tabla 1.
k1 = 0,3 min-1
k2 = 0,01 min. -1
t (min)
R1
R2
E
1
0.26
0.01
0.25
4
0.70
0.04
0.66
7
0.88
0.07
0.81
10
0.95
0.10
0.86
13
0.98
0.10
0.86
15
0.99
0.14
0.85
Tiempo optimo de flotacin.
La recuperacin del 99% es rara en la mayora de los minerales y se logra una
recuperacin mxima RM, despus de un "largo" pero razonable tiempo de flotacin. La ecuacin
(3) se puede modificar para dar:
R i / Rm1i ? 1 ? e ? k i t
? Rm,i - R i ?
ln?
? ? k it
? R m,i ?
(4)
Esta ecuacin (4) constituye una nueva aproximacin de Co que pasa cuando no se
considera un sistema simple de dos componentes, donde uno es el mineral valioso y el segundo es la
ganga.
Por supuesto, los mayora de los minerales tienen varios componentes de ganga que tienen
diferentes valores de k2. En este caso k2 se puede tomar como la media ponderada de constantes de
velocidad individuales. Es decir que habran dos valores nicos de "k" uno para las especies
valiosas y otra para el resto. Esta aproximacin puede introducir errores debido a las diferencias
mineralgicas entre muestras de ensayos.
Ri y Rmi son las recuperaciones de las especies valiosas.
De nuevo, el mejor valor de R mi y k, se puede encontrar por un ajuste de curvas. En estos
modelos k tiene un significativo fsico directo ya que representa la velocidad de remocin de masa
de la celda y puede usarse con propsitos de diseo.
Los modelos de flotacin batch del tipo descriptos son ampliamente usados, pero algunas
menas requieren modelos ms complejos. Esto sucede cuando existe mayor porcentaje de partculas
finas o gruesas en la alimentacin ya que k vara con el tamao de partcula. En este caso hay que
modelar separadamente las diferentes fracciones de tamao.
IV.10.1.2 Modelo Cintico de Planta Piloto.
Las tcnicas de balance de poblacin, son un mtodo conveniente para modelar celdas
continuas de flotacin en planta piloto.
En este mtodo se considera, que el flujo de fluido en la celda comprende un gran nmero
de idnticos elementos de fluido conteniendo cada uno una mezcla perfecta de pulpa de
alimentacin. Estos elementos pasan a travs de la celda y el material flotable es removido.
El porcentaje total removido de este ltimo, depende de cuanto tiempo, el elemento de
fluido permanece en la celda, su tiempo de residencia. Este depende de la hidrodinmica del
sistema y se puede representar por una distribucin de frecuencia de tiempos de residencia, E (t).
E(t) puede tomar varias formas, pero para la mayora de las celdas de flotacin se
aproxima un mezclado perfecto:
E (t) ?
e? t /t
t
(5)
Por lo tanto:
(co e? kt )( e? )dt
0
t
t/t
c? ?
(6)
O sea:
c
1
?
co 1 ? kt
c
kt
R ? 1?
?
co 1 ? kt
(7)
(8)
y = ao + a 1 x
y = a o + a 1 x + a 2 x2
2a 2 / a 1
Figura 2
Modelos Aditivos.
x2 = c 1
x1
Figura 3
La figura 2, muestra estos dos casos, y los valores a0, a1, a2, parmetros del modelo,
pueden obtenerse por tcnicas de regresin por cuadrados mnimos.
Hasta el valor mximo x= 2a 2/a 1, ambas curvas pueden darse por la frmula de la
ecuacin 1.
Si se deben modelar dos o ms factores, habr que tener en cuenta las posibles
interacciones entre ellos. Si no hay interaccin se dice que los factores son aditivos.
La figura 3 muestra una respuesta aditiva (no interactiva) del colector X1 y del pH (X2).
Un modelo adecuado es:
Y = a0 + a1 X1 + a2 X2
(11)
Si hay interacciones ver figura 4:
Y = a0 + a1 X1 + a2 X2 + a3 X1 X2
(12)
Interacciones.
x2 = c 2
x2 = c 1
x
Figura 4
Superficies de Respuesta.
x1
y = 80
y = 90
y = 70
x2
Figura 5
?ekt ? 1?
k
?t
t ekt -1
=
t
kt
(18)
Recuperacin batch
en tiempo t (RB)
Kt
t/t
0,85
1,90
3,0
0,90
2,30
3,9
0,92
2,53
4,6
0,95
3,00
6,3
Tabla 2: Relacin de tiempo de flotacin-recuperacin - Continua a Batch.
La tabla 2, muestra los valores t/t, para varios valores de RB y se puede ver que el tiempo
de flotacin continua es varias veces el tiempo requerido en ensayos Batch.
Si se requieren 8 minutos para un ensayo batch de 92 % de recuperacin, para un ensayo
en celda de flotacin continua se requiere: 8x4,6 = 37 min.
Si se conoce el caudal volumtrico Q, puede determinarse el volumen V de la celda. De lo
anterior se verifica que no puede tomarse el tiempo de flotacin batch, para disear una celda
continua, sobre todo teniendo en cuenta adems, que la relacin t/t es mayor a medida que aumenta
la recuperacin RB.
Este incremento en tiempo de flotacin, est asociado a la prdida de eficiencia debido a
la distribucin de tiempos de residencia en el mezclado perfecto. Esto se puede compensar en gran
medida, usando varias celdas en serie para dar el mismo tiempo de residencia global.
Puede demostrarse que para "n" celdas de flotacin iguales, conectadas en serie, con k
constante, la recuperacin global Rnc, es:
R nc ? 1 ?
nn
(n ? kt c )n
(19)
(20)
4. Realizacin de campaas experimentales a gran escala, para ajustar en la Planta Industrial misma, las
condiciones operacionales ptimas de carcter definitivo. Generalmente, el diseo de circuitos
industriales de flotacin, se basa en la informacin emprica acumulada de las tres etapas anteriores.
De la discusin anterior, resulta evidente que la extrapolacin de resultados metalrgicos
desde las etapas (2) y (3) y (3) a (4), involucra utilizar factores de escalamiento, los que a su vez,
dependen de ciertas variables operacionales y de diseo, entre las que vale la pena destacar las
siguientes: (i) Diseo del equipamiento (geometra de las celdas de flotacin, acondicionadores de
reactivos, etc.) y (ii) Factores hidrodinmicos de cierta relevancia (distribucin de tiempos de
residencia de las partculas flotables y no flotables, en las celdas continuas de flotacin a escalas
piloto e industrial, etc.).
No obstante las limitaciones anteriores, resulta obvio por otra parte, que las pruebas de
ciclo proporcionan al menos una respuesta anticipada de flotacin continua del mineral, a escalas
de laboratorio y planta piloto, suponiendo eso s, que las condic iones operacionales y flowsheets de
tratamiento se mantengan relativamente similares, en ambos casos considerados. Lo anterior cobra
real importancia, si consideramos que debido al efecto de Reciclado las curvas de "Recuperacin
Global versus Ley del Concentrado Final" obtenidas en pruebas de ciclo difieren normalmente de
aquellas obtenidas durante pruebas batch de laboratorio, justificando as la realizacin experimental
de la etapa (2) o alternativamente, simulando matemticamente dichos resultados.
Debido al esquema de convergencia iterativo inherente al desarrollo experimental de las
pruebas de ciclos, se generan altas cargas de trabajo sobre el personal de laboratorio encargado de
dichas pruebas. Todo ello incrementa significativamente el costo y tiempo total de desarrollo del
proyecto. Por ello se evala la aplicabilidad de un mtodo alternativo de simulacin matemtica
de pruebas de ciclo, conocido como mtodo de los factores de distribucin, el cual fue
originalmente descrito por Agar y Kipkie.
IV.11 Comparacin de celdas de flotacin.
IV.11.1 Criterios.
AUMENTO DE COSTOS
MINERALES MARGINALES
BAJOS PRECIOS DE METALES
NUEVOS DESARROLLOS EN FLOTACIN
REDUCCIN DE COSTOS
AUMENTOS EN RECUPERACIN
1. Molino de rolos.
2. Molino de bolas primario.
3. Molino de bolas secun.
4. Roughing.
5. Scavenging.
Circuito de flotacin de mineral plomo -zinc.
1. Molino de rolos.
2. Molino de bolas primario y secundario.
3. Rougher Pb 1.
4. Ronghing Pb 2.
5. Chaning Pb (3et).
6. Concentrado de Pb.
6. Cleaning (2 etapa).
7. Colas finales.
8. Concentrado.
9. Retratamiento.
10. Molino de remolienda.
7. Acondicionamiento.
8. Rougher Zn.
9. Cleaning Zn.
10. Molino de remolienda.
11. Concentrado de Zn.
12. Cola final.
Ejemplo :
a. Si la investigacin mineralgica establece que el oro est como oro nativo, con gran proporcin
liberado de ganga de cuarzo a tamaos mayores que 75 m. Se deduce inmediatamente un circuito
combinado de gravitacin y cianuracin, no se necesita flotacin.
b. Si la Investigacin mineralgica ESTABLECE que el oro est presente en gran proporcin como de
grano fino en telururos de oro pero un significativo porcentaje est incluido submicroscpicamente
en sulfuro. Se deduce que una separacin gravitacional es inaplicable, y que el circuito debiera
incluir molienda fina, flotacin, tostacin y cianuracin.
IV.13.2 Flotacin de sulfuros y metales preciosos.
Los metales preciosos se encuentran en pequeos porcentajes en los sulfuros minerales
conteniendo plomo, zinc, cobre, molibdeno, cobalto, nquel y hierro , los que son generalmente
separados y concentrados por flotacin (plata en el concentrado de plomo y oro en el concentrado
de cobre).
El procesamiento de estos minerales se realiza en base a los siguientes procedimientos:
1. La molienda primaria se realiza con el objeto de producir partculas, lo ms gruesas posibles para dar
un grado de liberacin econmica.
2. El proceso de concentracin, generalmente flotacin, es diseado para producir un concentrado
consistente predominantemente de minerales valiosos y una fraccin mediana que puede requerir
una molienda adicional para producir una separacin ptima de los minerales.
3. La seleccin de los reactivos qumicos (colectores, espumantes, etc.) necesarios para la separacin
de los sulfuros minerales de la ganga, es generalmente complejo, y pueden llegar a usarse hasta 6 u
8 de ellos, como en el caso de la separacin del plomo y la molibdenita.
4. Los reactivos qumicos usados son generalmente caros debido a su alta selectividad para sulfuros
minerales.
El desarrollo del proceso es dependiente de varios factores, como la ley de la mena y la
composicin mineralgica. Los metales preciosos pueden estar contenidos en la matriz del sulfuro
mineral junto con metales base y stos ocurrir en asociacin, lo que requiere una molienda muy fina
para separarlos.
La extraccin de los metales preciosos asociados a estos sulfuros se complica por la
presencia de altos contenidos de pirita, de minerales oxidados o secundarios, y de impurezas como
As, Sb, Bi y Hg, de minerales de cobre, proporcin de sulfuros de hie rro, grado de oxidacin y la
naturaleza de los minerales de ganga no sulfricos.
Para los tipos de menas mencionados, los metales preciosos, tienen un efecto poco
importante en la seleccin de los reactivos. En casos particulares, puede involucrar el agregado de
un colector auxiliar para aumentar la recuperacin, por ejemplo adicin de mercaptobenzotiazol al
usual tionocarbonato en ciertas menas de alto contenido de plata.
Aparte de las menas donde el oro es un constituyente menor de un concentrado de sulfuro,
los minerales de oro para flotacin pueden ser en dos clases:
1) Menas de oro libre donde los sulfuros se han oxidado completamente.
2) Menas en donde el oro metlico libre y telururos pueden estar presentes pero la mayora del oro est
asociado con sulfuros, especialmente pirita, arsenopirita y pirrotita.
Las menas de este tipo pueden tratarse tambin por un proceso combinado de cianuracin
y concentracin gravitacional.
Pero si por determinadas consideraciones se debe obviar la cianuracin, por ejemplo oro
grueso presente en gran porcentaje, el oro libre de - 65 mallas puede flotarse fcilmente si las
superficies estn relativamente limpias.
Se recomienda trabajar a pH natural aunque se puede agregar carbonato de sodio si es
necesario dispersar. Como el ion calcio en un fuerte de depresor del oro, se debe evitar el uso de cal.
Los colectores xantato y ditiofosfato son efectivos sobre superficies limpias, si no se usa
mercaptobenzotiazol.
El aceite de pino es a menudo til para colector espumante del oro libre. Para ayudar a la
mejor flotacin se aaden para estabilizar la espuma, mezclas de glicoles. Cuando se espera oro
grueso es especialmente til, trabajar con altas densidades de pulpa. (mayor de 35%).
Las menas mas comunes contienen oro ntimamente asociado con sulfuros como pirita y
pirrotita.
El uso de sulfato de cobre es conveniente para la activacin, sulfuros y un pH cido,
donde sea posible, mejora la recuperacin y la cintica.
Los xantatos son colectores muy comunes pero como descomponen rpidamente pH 4 se
usa en su lugar mercaptobenzatiazol.
La cianuracin para la recuperacin adicional del oro puede realizarse antes o despus de
la flotacin.
Los reactivos de flotacin puede disminuir la eficacia de la cianuracin, a menos que se
creen nuevas superficies por remolienda.
Por otra parte la cianuracin antes de la flotacin, puede interferir la accin de los
colectores.
Es comn realizar la tostacin de los concentrados de sulfuro con oro, para cianurar
posteriormente el calcinado y lograr la recuperacin del oro.
TRITURACIN
MOLIENDA EN ETAPAS
Y CLASIFICACIN
(Pb - Cu)
FLOTACIN ROUGHER
Pb
CIRCUITO DE
MEDIANAS
COLAS
ACONDICIONADOR
DE Zn
COLAS
CIRCUITO CLEANER
REMOLIENDA
ROUGHER Zn
Colas
CLEANER
Concentrado de Pb
Remolienda
Concentrado de Zn
CIRCUITO SEPARACIN
Cu - Pb
SEPARACIN
Zn -S2Fe
Concentrado Concentrado
de Pb
de Cobre
Concentrado
de Pirita
Concentrado
de Zinc
SEPARACIN DE
OXIDO DE COBRE
COBRE
MOLIENDA Y CLASIFICACIN
FLOTACIN ROUGHER
COLAS
REMOLIENDA
CIRCUITO CLEANING
COLAS
REMOLIENDA
COLAS FINALES
REPARACIN DE
SUBPRODUCTOS
CONCENTRADO
S2M0 , S2 Fe
DE COBRE
MENA
TRITURACIN
MOLIENDA Y CLASIFICACIN
FLOTACIN BULK
FLOTACIN SCAVENGER
pH CIDO
FLOTACIN CLEANER
ATRICIN Y FLOTACIN
pH 10,5
FLOTACIN RECLEANER
REMOLIENDA
REMOLIENDA
FLOTACIN
CONCENTRADO DE COBRE
COLAS
Los resultados obtenidos bajo estas condiciones eliminan la necesidad de una costosa
experimentacin cuando la planta comercial est en operacin y asegura la seleccin del diagrama
de flujo ms apropiado tanto como el tamao y el tipo de equipamiento.
La planta piloto ofrece una excelente oportunidad para que el personal de investigacin
metalrgica llegue a familiarizarse con los diferentes problemas presentados por la mena, y
establecer las mejores condiciones operativas para la planta comercial.
IV.14.2 Detalle de equipamientos.
01.
Alimentacin del mineral de mina.
02.
Tolva de alimentacin provista de tamiz de 8".
03.
Cinta transportadora de la fraccin - 8", a 25t/h.
04.
Zaranda vibratoria Doble 4'x10'.
05.
Triturador de mandbulas de 15" x 24".
06.
Molino de rolos de 27" x 10".
07.
Cinta transportadora de reciclo de trituradoras.
08.
Cinta transportadora de 18".
09.
Muestreador automtico primario Denver H2.
10.
Alimentador Vibratorio.
11.
Triturador Giratorio Denver de 12".
12.
Muestreador Denver de 20".
13.14. Rechazos.
15.16. Muestra final para anlisis.
17.
Tolva.
18.
Alimentador Vibratorio.
19.
Cinta Transportadora.
20.
Tolva.
21.
Alimentador a cinta.
22.
Pesmetro.
23.
Muestreador Automtico.
24.
Cicln.
25.
Molino de bolas.
26.
Bomba.
27.
Celdas de Flotacin.
28.
Muestreador Automtico.
29.
Colas.
30.
Bomba.
31.
Molino de remolienda.
32.
Celda de 1ra. limpieza.
33.
Reciclo de cleaner Scavenger.
34.
Celdas de limpieza-Tipo-Celda-Celda.
35.
Colas de Scavenger-Cleaner.
36.
Filtro de disco.
37.
A circuito de separacin cobre - molibdeno.
38.
Concentrado de cobre filtrado.
39.
Espesador Denver.
Figura a.
Figura b.