UNIVERSIDAD CATOLICA DE SANTA MARIA

ESCUELA DE POSTGRADO
MAESTRIA EN QUIMICA DEL MEDIO AMBIENTE
ASIGNATURA:
ANALISIS INSTRUMENTAL I

COEFICIENTES DE
SELECTIVIDAD
DOCENTE: PhD. JOSE A. VILLANUEVA SALAS
ELABORADO POR: AIDA JIMENEZ CUTIPA

Coeficientes de Selectividad
Es la medida de la capacidad de un electrodo selectivo
de iones para distinguir un ion de otros en una misma
disolucin.
A partir de estos coeficientes de selectividad podemos
reconstruir los cambios en el potencial debidos a los
distintos interferentes. Sin embargo, los clculos coinciden
con el comportamiento medido si las condiciones son las
mismas

Determinacin De Coeficientes De
Selectividad
Potencial sin el interferente

(1)
ESI

0.059
constante =
log ai
zI

potencial en presencia de algunos interferentes.

(2)
ESI

0.059
zi / z j
constante =
log(ai kij a j )
zI

EJEMPLO
Calclese el ,
para el electrodo selectivo de iones Ca2+ a partir
de los datos de la Tabla 1. El experimento se realiza midiendo el
potencial del electrodo en una semiclula estndar y despus
aadiendo alcuotas de cloruro de magnesio concentrado a la
disolucin para cambiar la concentracin de magnesio mientras que el
volumen se mantiene aproximadamente constante. La disolucin se
agita y se mide el potencial del nuevo equilibrio. La disolucin que
contena KCl 0,25 M como electrolito soporte se mantuvo a 25 C.
Tabla 1

Concentraciones
(mM)
Ca2+
Mg2+
0.10
0
0.10
10
0.10
50
0.10
100

Potencial versus referencia

(mV)
-353
-341.8
-326.4
-318.3

Solucin
(2)
aMg

a
(2)
(1)
Ca
E E = 0.0295log (1) kCa ,Mg (
)
aCa
aCa

E E (2) E (1) = 0.0295log 1 kCa ,Mg

10E /0.0295 = 1 kCa ,Mg

Mg 2

2
Ca

Mg 2
Ca 2

Graficando
16.00
14.00

10E/0.0295

12.00
10.00
8.00

6.00

y = 0.014x + 0.993

4.00
2.00

0.00
0.E+00

2.E+02

4.E+02

6.E+02

8.E+02

[Mg2+]/[Ca2+]

1.E+03

1.E+03