ANALISIS DE COBRE OXIDADO POR SOLUBILIDAD EN ACETATO DE AMONIO Y CIANURO

DE SODIO

En los depsitos cuprferos de xidos generalmente utilizan como mtodo de procesamiento, la

lixiviacin, inicialmente este proceso se dirigi a la explotacin de xidos pero este concepto
cambi ya que el enfoque de un depsito como xido no consideraba que tambin son lixiviables
los sulfuros secundarios como la calcocina, covelina, digenita y algunos sulfuros primarios como
la bornita.
Los anlisis de cobre para un cierto tipo de mineral, en el que estn incluidas las especies
mineralgicas tales como los sulfuros y los xidos de cobre, se realizan tomando en
consideracin la solubilidad que tienen estas especies en algunas sustancias de tal manera se
produzca la lixiviacin.
A continuacin se detalla la disolucin de algunas especies mineralgicas:
Tabla N1

Especies de Cobre oxidado solubles en Acetato de Amonio.

Existe un mtodo de anlisis de cobre oxidado, considerando como el medio disolvente al
acetato de amonio.
Las especies ms comunes de cobre oxidado tales como la MALAQUITA, CUPRITA, Y
AZURITA son solubles en Acetato de Amonio y por lo tanto un anlisis de cobre por este mtodo
reportar un valor de cobre oxidado considerando como especies mineralgicas presentes a las
mencionadas anteriormente.; adems se tiene que tener en cuenta que las especies no son
disueltas en su totalidad con los mtodos de anlisis existentes.
Especies de Cobre oxidado solubles en Cianuro de Sodio
Los minerales de cobre tales como la MALAQUITA, CUPRITA, CALCOCINA, AZURITA,
COBRE NATIVO, son solubles casi totalmente en NaCN a una temperatura de 45C en 24
horas de lixiviacin, pero en los mtodos de anlisis normalmente se llegan hasta un 80% de
disolucin en un periodo de 24 horas.
El NaCN tambin lixivia cantidades significantes de BORNITA, ENERGITA, TETRAHEDRITA, y
pequeas cantidades de CRISOCOLA.
Por consiguiente los anlisis de cobre oxidado por este mtodo nos reportaran resultados en
base a la especie que ha sido lixiviada en un tiempo determinado, sin cubrir la totalidad de
xidos presentes.
La exposicin del mineral al aire durante el anlisis provocar la oxidacin adicional de los
sulfuros y el aumento en los valores de cobre
Extender la exposicin de una muestra al cianuro, incrementar la cantidad de sulfuros de cobre
disueltos, reportando en los ensayes valores adicionales de cobre, esto porque las especies de
cobre secundario tales como la CALCOSINA y COVELINA as como la BORNITA son tambin
solubles en NaCN. (ver tabla N1).
No existe un mtodo certero para el anlisis especfico de varias especies de cobre, as que es
importante que los mtodos y tcnicas sean coherentes a travs de una base de datos.

ESPECIES DE COBRE
Introduccin
La mayor parte del cobre del mundo se obtiene de los sulfuros minerales como la
calcocita, covelita, calcopirita, bornita y enargita. Los minerales oxidados son la cuprita,
tenorita, malaquita, azurita, crisocola y brocantita. El grado del mineral empleado en la
produccin de cobre ha ido disminuyendo regularmente, conforme se han agotado los
minerales ms ricos y ha crecido la demanda de cobre.
Para identificar las reservas de los yacimientos de prfidos de cobre que estn
constituidos por xidos de cobre y sulfuros como cobre primario y cobre secundario y
al mismo tiempo para estudiar mtodos metalrgicos de beneficio para su recuperacin
econmica se hace necesario identificar y cuantificar las distintas variedades
mineralgicas de cobres existentes.
En el mtodo analtico, es normal realizar determinaciones porcentuales de cobre total,
cobre oxidado y cobre como sulfuro total.
Fundamento
Caractersticas Generales del mineral
Los yacimientos de tipo prfido de cobre, estn formados por lo general por minerales
oxidados, mixtos y sulfurados.
xidos:
A esta categora corresponden los minerales oxidados de cobre , en los cuales se
encuentran los sulfatos (calcantita, brocantita),
silicatos (crisocola), carbonatos
(malaquita, azurita).
Minerales Mixtos:
Que constituye la interfase del manto de xidos y sulfuros, tiene como componentes:
brocantita, calcosita, covelina, pirita, digenita, calcopirita, malaquita, bornita,
molibdenita, etc.
Sulfuros:
A esta categora pertenecen los sulfuros pimarios (calcopirita, molibdenita) y los de
enriquecimiento secundario (calcosina, Covelita, digenita, bornita). Los sulfuros estn
por debajo de los xidos y los mixtos.

Beneficio

La metalurgia extractiva de cobre para prfidos de cobre se realiza por dos mtodos:
1.- Para minerales sulfurados con contenido de cobre > 0.5% se les recupera por el
mtodo de flotacin y luego fusin, conversin y electrorrefinacin.
2.-Para minerales oxidados, se aplican procesos hidrometalrgicos como la lixiviacin
cida en botaderos, luego la purificacin y extraccin de cobre por solventes.
Especies de Cobre Secundarios y Oxidados.
En zona de oxidacin, debido a la descomposicin de la calcopirita, se forma cobre
nativo, la calcocina, la covelina, la digenita la cuprita, la malaquita, la azurita, la
crisocola.
Cobres Secundarios
o
o
o
o

Calcosita (Cu2S)
Covelita (CuS)
Digenita (Cu9S5)
Bornita (Fe5Cu2)

CALCOSINA (Cu2S)
Se encuentra junto con otros sulfuros de cobre, en la superficie de los filones, en donde se
forma, generalmente, por oxidacin parcial, de los sulfuros de hierro y de cobre, es ta
especie se encuentra en masas pequeas de color negro con reflejos azulados y brillo
metlico no demasiado fuerte.

Contiene el 79.8% de cobre y el 20.1% de azufre, Aparecen pequeas cantidades de Fe y

Ag. La forma monoclnica pseudortorrmbica es estable por debajo de 103 C, siendo la
hexagonal la estable por encima de esta temperatura, se presenta en cristales muy raros y
pequeos, tubulares de aspecto hexagonal. Ms comn en forma masiva o compacto.

CALCOSINA

COVELINA (CuS)
Se encuentra en zonas de enriquecimiento secundario de yacimientos de sulfuros de
cobre, en asociacin a bornita, la calcosina, la calcopirita, la enargita y los hidrxidos de
hierro. Como mena de cobre, pertenece al grupo de minerales ricos en contenido de
cobre. Cu - 65,5 %.
Los cristales, tubulares, de simetra hexagonal son bastante raros y adems un tanto
particulares; mucho ms frecuentes son las masas laminares con cristales
individualizados que poseen una perfecta exfoliacin en la direccin basal.

COVELINA

DIGENITA (Cu9S5)
La digenita es otro sulfuro de cobre cuya frmula qumica es Cu9S5, muy prxima a la
calcosina, porque la relacin entre cobre y azufre es de razn 2:1. Su color es parecido al
de la calcosina, con una punta ms azulada y en general tendente hacia un color negro
frrico. Muy raras veces se encuentra bajo forma de cristales y cuando es as, estos
presentan simetra cbica o seudocbica.

DIGENITA

BORNITA (Cu5FeS4)
Se forma por la meteorizacin de sulfuros primarios de cobre. Este mineral se encuentra
prcticamente en todas las minas de cobre junto a la calcopirita, pirita y algunas veces a
la calcosina. Sin embargo, es muy extrao encontrarlo cristalizado, y si es as, los
cristales son seudocbicos (la simetra, por el contrario, es tetragonal). Por regla general,
la bornita se presenta bajo forma de masas compactas de color bronce si son recientes,
puesto que rpidamente se alteran hacia un color violceo con irisaciones metlicas.
Contiene 63.4% de cobre y 11.1% de hierro. Soluble en cido ntrico desprendiendo
azufre por encima de 475. Forma solucin slida con la calcopirita.

BORNITA

Especies de Cobre Oxidado

I. Sulfatos
CALCANTITA (CuSO4.5H2O)
Se encuentra en la superficie de los yacimientos de cobre, sobre todo en las proximidades
de las superficies, dentro de los tneles como incrustaciones recientes o bien en
localidades desrticas.
Contiene 31.40% de CuO, 32.13% de SO3, 0.76% de Fe2O3 y 35.90% de H2O. esta
especie es soluble en agua

CALCANTITA

BROCANTITA (CuSO4 . 3Cu(OH)2)

La brochantita es un mineral secundario de cobre, muy comn y ms desarrollado que la
antlerita, aunque se encuentra slo en pequeas cantidades.
La brocantita es una sal mixta de sulfato, fcilmente soluble en cidos

BROCANTITA

II. Silicatos
CRISOCOLA (Cu2H2Si2O5(OH)4)
La crisocola es una especie de composicin variable debido a las numerosas impurezas
que le acompaan, tales como almina, slice y xidos de cobre y hierro. Soluble en cido
clorhdrico. Verde azulado, tono intermedio entre la azurita y la malaquita
Es un mineral relativamente comn en depsitos secundarios de mineral cobre. Se forma
como producto de la alteracin de minerales de cobre encajados en materiales silicatados.
A menudo se encuentra la crisocola junto a la azurita y la malaquita en un mismo
depsito.
En su estado natural se parece mucho a la malaquita, aunque su color es algo ms
azulado. Por estar el cobre unido a una matriz de silicato, no es fcilmente soluble en
medios cidos.

CRISOCOLA

III. Carbonatos
MALAQUITA (Cu2(CO3)(OH)2)
Se forma en depsitos oxidados de cobre, normalmente con minerales secundarios,
incluida la azurita. En masas botroidales y estalactticas o en costras de color dbil, con
estructura fibrosa radiada o capas concntricas.
La malaquita es un carbonato bsico de cobre de composicin: 71.9% de CuO, el 19.9 %
de CO2 y el 8.2 % de H2O, es soluble en cidos, efervece en HCL (10%)
Las reacciones de formacin de la malaquita, estn dadas por:
2 Cu2+ + CO2 + 3 H2O

CuCO3.Cu(OH)2 + 4 H+

3 Cu2+ + 2 CO2 + 4 H2O 2 CuCO3.Cu(OH)2 + 6 H+

MALAQUITA

AZURITA (Cu3(CO3)2(OH)2))
Formada por la accin de soluciones hidrocarbonatadas sobre sulfuros de cobre. El color,
la disposicin y la efervescencia con el cido clorhdrico la diferencian de los dems
minerales.
Contiene el 69.2% de cobre y el 25.6% de CO2 y el 5.2% de agua, es soluble en cidos.

AZURITA

FLOTABILIDAD E INFLUENCIA DE MINERALES EN ANTAMINA.

Las especies mineralgicas tratadas en Antamina son principalmente la Calcopirita, Esfalerita,
Bornita, como minerales principales. Sin embargo conjuntamente con estos tenemos minerales
secundarios de importancia como la Molibdenita y Galena, de los cuales obtenemos
rentabilidad econmica.
Los minerales de cobre con presencia de Calcopirita, aparte de presentar valores de
molibdenita, contienen algunas veces Calcosita, Covelita y Digenita, estos minerales
catalogados como Cobres Secundarios, tienen una flotabilidad diferente a las especies
primarias, siendo necesario incrementar las dosificaciones de colector para poder concentrarlos,
en el peor de los casos tendremos prdidas de cobre por estos minerales que no alcanzan a
flotar en nuestro circuito por tener una velocidad de flotacin (cintica) diferente a la calcopirita
Tambin encontramos minerales de cobre catalogados como Cobres Grises como la Tenantita,
Enargita los cuales aportan Arsnico el cual es un elemento que penaliza nuestros

concentrados de cobre, estas especies minerales tienen una muy buena flotabilidad, por lo que
se concentran fcilmente siendo este concentrado de alto arsnico (mineral M1 y Bornita), a raz
de estos contenidos estamos trabajando en la bsqueda de minimizar estos contenidos y as
obtener concentrados de bajo arsnico.
En cambio la presencia de los Cobres Secundarios acompaando a minerales de Bornita, le
imprimen a la pulpa un carcter diferente, siendo necesario dosificar altas cantidades de NaCN
para poder limpiar la superficie de la bornita (en nuestro caso encapsulada dentro de los cobres
secundarios) y modificar su superficie logrando mejorar su flotabilidad, adems es necesario
incrementar las dosificaciones de colector.
Tambin encontramos eventualmente minerales de cobre que no son flotables, es el caso de los
carbonatos y silicatos de cobre; as, Malaquita, Azurita y Crisocola. Estas especies
presentan una flotabilidad nula, su presencia en campaas de mineral de cobre le incrementan
grandemente el porcentaje de cobre total del mineral, sin embargo la recuperacin de este tipo
de mineral es baja ya que el aporte de estos minerales de alta ley se pierde en los relaves ya
que no pueden concentrarse.
En campaas de mineral cobre zinc encontramos minerales de cobre de alta solubilidad en
agua, como son los Sulfatos como la Calcantita y Brocantita, los cuales por su alta solubilidad
en agua se disocian en iones cobre, siendo estos justamente los que promueven la flotabilidad
del zinc (activacin); es decir, en nuestra concentradora la flotacin se realiza de la siguiente
manera; primero flotamos cobre y deprimimos zinc (para su posterior tratamiento), obteniendo
concentrados comerciales de cobre con menos de 2.5% de zinc, es justamente este valor el que
no debemos incrementar, por lo tanto, si hay presencia de Sales Solubles de Cobre ( que
generarn iones cobre ) el zinc que es deprimido por el Cianuro y el Sulfato de Zinc ( reactivos
de planta ) adquiere flotabilidad y contamina el concentrado de cobre hacindolo no comercial.
Otro factor que afecta grandemente la activacin de zinc, son las aguas de mina, las cuales
presentan gran concentracin de iones cobre, los cuales al contactar zonas mineralizadas
preactivan el mineral, ya que estos iones se adhieren a la superficie del mineral de zinc con las
consecuencias ya sealadas. Frente a estos tipos de activacin del zinc en la flotacin de cobre,
es muy poco lo que se puede hacer en planta, ya que actualmente no existen mtodos, reactivos
o estrategias viables para nuestra realidad, sin embargo estamos investigando y evaluando
constantemente para poder minimizar estos tipos de activacin.
El zinc que fue deprimido en la etapa de flotacin de cobre ( pasa al circuito de flotacin de zinc
como relave ) es activado con Sulfato de Cobre ( reactivo de planta ) y los minerales de zinc
como Esfalerita y Marmatita ( sulfuros de zinc ) son concentrados por flotacin, no presentando
demasiado problema para su concentracin, salvo las siguientes observaciones, si la ley de
cabeza de zinc en muy baja menor de 0.8% el concentrado obtenido ser de mala calidad y de
baja recuperacin, la otra observacin es que las especies de Marmatita mientras mayor sea el
anlisis de fierro, ms difcil ser lograr un grado comercial para el zinc ( difcilmente llegamos
a 51%).
La Smithsonita (Carbonato de Zinc) y la Willemita (Silicato de Zinc) son especies que no se
concentran, es decir tienen una flotabilidad nula, por lo tanto, su presencia en los minerales de
zinc aunque no incrementan el valor de la ley de cabeza, perjudican la recuperacin, ya que se
pierden en los relaves finales.
Existen especies mineralgicas de cobre oxidado que son solubles tanto en el Acetato como en
el Cianuro, as mismo el cianuro disuelve a las especies de cobre secundario.
En el anlisis de cobre oxidado usando el mtodo de disolucin por Cianuro, un valor elevado
de cobre oxidado, no necesariamente corresponder al cobre proveniente de la MALAQUITA,
AZURITA, CRISOCOLA (especies que no tienen una buena flotabilidad) sino que podra ser que

se tiene la presencia de especies de cobre secundario tales como la CALCOCINA, COVELINA,

DIGENITA (especies con buena flotabilidad).
En conclusin
Los minerales de cobre y zinc que se concentran en planta son los Sulfuros, mientras que los
minerales Silicatos y Carbonatos no son susceptibles de concentrar por flotacin.