3.

ESTANDARIZACIN DE DISOLUCIONES VALO-

RANTES.

3.1 INTRODUCCIN

Si la disolucin valorante no se ha preparado a partir de un patrn primario,
su concentracin no ser exactamente conocida, y por lo tanto, habr que
estandarizarla frente a un patrn primario.

En este tema se indican los pasos a seguir en la estandarizacin de cinco
soluciones valorantes (hidrxido sdico, cido clorhdrico, tiosulfato sdico,
permanganato potsico y AEDT) muy usadas en las titulaciones.

3.2 ESTANDARIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE NaOH

Para preparar una disolucin de una determinada concentracin (por
ejemplo 0.1 N) se parte de hidrxido sdico slido comercial, se disuelve un peso
conocido en agua destilada y se diluye a un volumen conocido. Al no ser el
hidrxido sdico un patrn primario, esta disolucin solo ser aproximadamente
0.1 N, por lo que es necesario estandarizarla para conocer exactamente su
concentracin.

La estandarizacin puede realizarse con ftalato cido de potasio, que s es
una sustancia patrn primario. Como indicador de la titulacin se emplea
fenolftalena. El viraje de la fenolftaleina se produce cuando todo el NaOH ha
reaccionado, formndose ftalato de sodio y potasio.


+NaOH +H
2
O


COOK
COOH
COOK
COONa
3.2.1 Reactivos

- Disolucin de NaOH. Pesar 4 g de NaOH, disolver en un vaso de
precipitado, y diluir con agua destilada a 1000 ml en un matraz aforado.
- Ftalato cido de potasio, tipo patrn primario.
- Disolucin de fenolftalena al 0.1% en etanol.

3.2.2 Procedimiento

- Pesar exactamente (en la balanza analtica) entre 0.40 y 0.50 g de ftalato
cido de potasio sobre un vaso de precipitado de 25 ml. Previamente, es
conveniente secar el ftalato de potasio durante 30 minutos a 110C y
dejar enfriar en un desecador.
- Pasar la cantidad pesada a un erlenmeyer de 250 ml y disolver con unos
25 ml de agua destilada.
- Lavar con agua destilada el vaso de precipitado y aadir al erlenmeyer.
- Aadir 2 3 gotas de solucin de fenolftalena.
- Valorar con la disolucin de NaOH 0.1N, lentamente y con agitacin,
hasta que la disolucin adquiera una tonalidad rosa persistente.
- Anotar el volumen V (ml) gastado y calcular el factor F de la disolucin
de la siguiente manera:

1 . 0 V E
1000 a
1000 / 1 . 0 V
Eq / a
N
N
F
q . aprox
. exact

= =
donde:
a = g pesados de ftalato cido de potasio.
Eq = peso equivalente de ftalato cido de potasio =204.22.
V = volumen (ml) de NaOH 0.1 N gastados en la valoracin.

- Calcular la incertidumbre del factor de la solucin, I
F
, mediante la
siguiente expresin:

2
2
V
2
b F
V
a
I I
V
50
I

+ =
siendo:
I
b
= incertidumbre de la balanza analtica (suponer 0.0003 g).
I
V
= incertidumbre del volumen gastado en la valoracin (suponer
0.1 ml).

- Repetir la valoracin y calcular de nuevo el factor, y su incertidumbre.
- Calcular la normalidad exacta de la disolucin:

N
exact.
=0.1 x F

Siendo F =valor medio de los factores calculados.

3.3 ESTANDARIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE HCl

Para preparar una disolucin de una determinada concentracin (por
ejemplo 0.1 N) se parte de la disolucin de ClH concentrado, comercial, y se
diluye con agua destilada en un matraz aforado hasta el volumen adecuado. Al no
ser el cido clorhdrico un patrn primario, esta disolucin solo ser
aproximadamente 0.1 N, por lo que es necesario estandarizarla para conocer
exactamente su concentracin.

La estandarizacin suele realizarse con CO
3
Na
2
, que si es una sustancia
patrn primario. Como indicadores de la titulacin se emplean fenolftalena y
naranja de metilo. El viraje de la fenolftalena se produce cuando el CO
3
=
se ha
transformado en CO
3
H
-
.

CO
3
Na
2
+ClH CO
3
HNa +ClNa

En este punto se aade naranja de metilo, que vira cuando el CO
3
H
-
ha
pasado a CO
3
H
2
:

CO
3
HNa +ClH CO
3
H
2
+ClNa

CO
2
+H
2
O

3.3.1 Reactivos

- Disolucin de HCl 0.1 N. Pipetear 9.8 ml de HCl al 32% (p/v) y diluir a
1000 ml en un matraz aforado.
- CO
3
Na
2
, tipo patrn primario.
- Disolucin de fenolftalena al 0.1% en etanol.
- Disolucin de naranja de metilo al 0.1% en agua.

3.3.2 Procedimiento

- Pesar exactamente (en la balanza analtica) entre 0.20 y 0.25 g de
CO
3
Na
2
sobre un vaso de precipitado de 25 ml.
- Pasar la cantidad pesada a un erlenmeyer de 250 ml, y disolver con unos
25 ml de agua destilada.
- Lavar con agua destilada el vaso de precipitado y aadir al erlenmeyer.
- Aadir 2 3 gotas de solucin de fenolftalena.
- Valorar con la disolucin de ClH 0.1 N, lentamente y con agitacin,
hasta decoloracin de la disolucin.
- Aadir 2 3 gotas de disolucin de naranja de metilo.
- Continuar la valoracin hasta viraje del indicador de amarillo a rojo-
naranja.

- Anotar el volumen V (ml) gastado y calcular el factor F de la disolucin
de la siguiente manera:
donde:
a = gr pesados de CO
3
Na
2
.
Eq = peso equivalente del CO
3
Na
2
=Pm/2 =52.99.

- Calcular la incertidumbre del factor de la solucin, I
F
, mediante la
siguiente expresin:

2
2
V
2
b F
V
a
I I
V
7 . 188
I

+ =
siendo:
I
b
= incertidumbre de la balanza analtica (suponer 0.0003 g).
I
V
= incertidumbre del volumen gastado en la valoracin (suponer
0.1 ml).

- Repetir la valoracin y calcular de nuevo el factor, y su incertidumbre.
- Calcular la normalidad exacta de la disolucin:

N exact. =0.1x F.

siendo F =Valor medio de los factores calculados.

1 . 0 V E
1000 a
=
1/1000 . 0 V
Eq / a
=
aprox. N
exact. N
= F
q

3.4 ESTANDARIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE PERMAN-
GANATO POTSICO

El permanganato potsico (MnO
4
K) no es una sustancia patrn primario y
sus disoluciones deben ser estandarizadas para conocer exactamente su
concentracin. Las sustancias patrones primarios ms usadas para la
estandarizacin son el oxalato sdico, el cido oxlico y el xido arsenioso. En
esta prctica se utiliza el oxalato sdico (C
2
O
4
Na
2
) que se oxida a CO
2
segn la
ecuacin:


+ e 2 CO 2 O C
2
2
4 2


La valoracin se realiza en medio cido fuerte, con lo que el MnO
-
4
se
reduce a Mn
2+
segn la ecuacin:

O H 4 Mn e 5 H 8 MnO
2
2
4
+ + +
+ +


La reaccin de valoracin es pues:

O H 8 Mn 2 CO 10 H 16 MnO 2 O C 5
2
2
2 4
2
4 2
+ + + +
+ +


No se utiliza ningn indicador externo, sino que el exceso de permanganato
colorea la disolucin e indica el punto final de la titulacin.

3.4.1 Reactivos

- Solucin de MnO
4
K 0.1N. Disolver 3.2 g de permanganato potsico en
un litro de agua destilada. Calentar la solucin durante 1 hora a una
temperatura prxima a la de ebullicin y dejarla en reposo a temperatura
ambiente durante 2 3 das. Filtrar la solucin a travs de un crisol
filtrante de vidrio y guardarla en un frasco con tapn de vidrio y en la
oscuridad.
- Oxalato sdico slido.
- cido sulfrico 1/8 (v/v).

3.4.2 Procedimiento

- Pesar exactamente (en una balanza analtica) entre 0.25 y 0.30 g de
oxalato clcico sobre un vaso de precipitado de 25 ml.
- Pasar a un matraz erlenmeyer de 250 ml y disolver con unos 60 ml de
agua destilada.
- Aadir 15 ml de cido sulfrico (1/8) y calentar entre 80 y 90C.
- Valorar lentamente con permanganato hasta el primer tinte rosa.
- Calcular el factor de la disolucin de permanganato potsico de la
siguiente manera:
V 1 . 0 Eq
1000 a
F

=
siendo:
a = gramos pesados de C
2
O
4
Na
2
.
V = ml consumidos de MnO
4
K 0.1N.
Eq =peso equivalente del C
2
O
4
Na
2
=
2
Pm
=67.0.

- Calcular la incertidumbre del factor de la solucin, I
F
, mediante la
siguiente expresin:

2
2
V
2
b F
V
a
I I
V
2 . 149
I

+ =

siendo:
I
b
= incertidumbre de la balanza analtica (suponer 0.0003 g).
I
V
= incertidumbre del volumen gastado en la valoracin (suponer
0.1 ml).
- Realizar una nueva valoracin y calcular de nuevo el factor, y su
incertidumbre.
- Calcular la normalidad exacta de la disolucin de permanganato:

N exact. =0.1x F.

siendo F =Valor medio de los factores calculados.

3.5 ESTANDARIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE TIOSULFATO

El tiosulfato sdico (en realidad, Na
2
S
2
O
3
- 5H
2
O) no es una sustancia
patrn primario, por lo que no pueden obtenerse disoluciones de concentracin
exacta por simple pesada. La estandarizacin de estas disoluciones se basa en su
titulacin frente a sustancias patrones primarios como el K
2
Cr
2
O
7
, que en exceso
de KI da lugar a la siguiente reaccin:

y el yodo liberado se valora con la solucin de Na
2
S
2
O
3
, utilizando almidn
como indicador.

3.5.1 Reactivos

- Disolucin de tiosulfato sdico 0.1N. Prepararla disolviendo,
aproximadamente, 25 g de Na
2
S
2
O
3
- 5H
2
O en agua destilada recin
hervida y aforar a 1 litro.
- Disolucin de dicromato potsico 0.1N. Prepararla disolviendo 4.9036 g
de K
2
Cr
2
O
7
, secados a 110C, en agua destilada y aforar a 1 litro.
- Yoduro potsico slido.
- cido clorhdrico concentrado.
- Disolucin de almidn. Triturar 2 g de almidn soluble y 10 mg de
yoduro mercrico (conservador) aadir un poco de agua y agregar
+
+ + H 14 I 6 O Cr
2
7 2
O H 7 I 3 Cr 2
2 2
3
+ +
+

lentamente la suspensin a un litro de agua en ebullicin. Proseguir la
ebullicin hasta que la disolucin aparezca clara; enfriar y transferir a un
frasco con tapn de vidrio.

3.5.2 Procedimiento

- Pipetear 25.00 ml de la disolucin de dicromato en un matraz erlenmeyer
de 250 ml.
- Agregar 2 g de yoduro potsico y 8 ml de cido clorhdrico concentrado.
- Mezclar bien y valorar rpidamente con la disolucin de tiosulfato, segn
el siguiente procedimiento:

a) Mientras se agita el lquido aadir unos 2 ml de disolucin de
tiosulfato.
b) Agregar 2 ml de la disolucin de almidn y proseguir la valoracin
hasta que el color vire a verde claro.

- Anotar el volumen V(ml) gastado y calcular el factor F de la disolucin
segn la ecuacin:
- Calcular la incertidumbre del factor de la solucin, I
F
, mediante la
siguiente expresin:
2
2
v
2
p F
V
25
I I
V
1
I

+ =
siendo:
I
p
= incertidumbre del volumen de patrn (suponer 0.05 ml).
I
V
= incertidumbre del volumen gastado en la valoracin (suponer
0.1 ml).
En este caso se ha considerado despreciable la contribucin de la
incertidumbre de la normalidad del patrn.
0.1 V
0.1 25
= F

- Repetir la valoracin y calcular de nuevo el factor, y su incertidumbre.
- Calcular la normalidad exacta de la disolucin:

N exact. =0.1x F.

siendo F =Valor medio de los factores calculados.

3.6 ESTANDARIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE AEDT

El AEDT es un reactivo de uso habitual en anlisis volumtrico debido a su
extraordinaria capacidad para formar complejos muy estables. No es una
sustancia patrn primario y sus disoluciones (preparadas a partir de la sal
disdica del cido etilendiamino tetractico) deben estandarizarse previamente.
Su estandarizacin se efecta frente al carbonato clcico, que s es patrn
primario, y se usa murexida como indicador del punto final.

3.6.1 Reactivos

- Solucin de AEDT 0.02N. Disolver 3.722 g de AEDT Na
2
2H
2
O en agua
destilada y aforar a 1 litro.
- Solucin patrn de carbonato clcico de concentracin 0.1 N en Ca.
Disolver 0.5 g de CO
3
Ca, previamente secado en estufa entre 100 y
110C, durante una hora, en la mnima cantidad de cido clorhdrico 1/1
(v/v) necesaria para su disolucin, eliminar el CO
2
por ebullicin, enfriar
y diluir a 100 ml en matraz aforado.
- Disolucin de NaOH 2N. Disolver 80 g de NaOH en agua destilada y
aforar a 1 litro.
- Indicador de murexida. Pulverizar, hasta polvo fino, 500 mg de indicador
con 10 g de NaCl y guardar en frasco bien cerrado.

3.6.2 Procedimiento

- Pipetear exactamente 5 ml de disolucin patrn de carbonato clcico
0.1N y diluir a unos 50 ml, con agua destilada, en un matraz erlenmeyer
de 250 ml.
- Aadir 5 ml de NaOH 2N y una pequea cantidad de murexida y agitar.
- Valorar con la disolucin de AEDT, lentamente y con agitacin, hasta
cambio de color rojo salmn a violeta.
- Anotar el volumen V(ml) gastado y calcular el factor F de la disolucin
segn la ecuacin:

02 . 0 V 1000
1000 5 1 . 0
N
N
F
aproximada
exacta


= =
siendo:
V =volumen (ml) de AEDT (0.02 N gastados en la valoracin.

- Calcular la incertidumbre del factor de la solucin, I
F
, mediante la
siguiente expresin:

2
2
V
2 2
p F
V
5
I 1 . 0 I
V
5
I

+ =
siendo:
I
p
= incertidumbre del volumen de patrn (suponer 0.05 ml).
I
V
= incertidumbre del volumen gastado en la valoracin (suponer
0.1 ml).

En este caso se ha considerado despreciable la contribucin de la
incertidumbre de la normalidad del patrn.

- Repetir la valoracin y calcular de nuevo el factor, y su incertidumbre.
- Calcular la normalidad exacta de la disolucin:

N exact. =0.02x F.

siendo F =Valor medio de los factores calculados.