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Craqueo
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PIROLISIS DE LA ACETONA
ANGELA MILENA DIAZ CARDENAS
243194
DIANA MARIA GOMEZ LOZANO
242976
DAVID RONDON AMADO
242802
PRESENTADO A:
ING R!T" LANC"EROS
BOGOTA# 22 DE FEBRERO DE 2006
INTROD!CCI$N
La ingeniera en una reaccin qumica supone escoger el sistema ptimo
para producir la ms grande cantidad de producto deseado de forma tal que
se tenga un mayor costo - eficiencia. Es importante determinar qu tipo de
reactor deber ser usado y bajo qu condiciones debe ser operado. Por
ejemplo, uno debe determinar si usar un proceso continuo o batc,
dependiendo de la !elocidad de produccin. Para !elocidades de produccin
mayores que "."E# lbmol $ oras, es ms !iable usar operaciones batc.
%ebido a que la !elocidad de produccin de andrido actico esta por
encima de "."E# lbmol $ oras, decidiremos operar y utili&ar uno batc o el
proceso de circulacin.
'e ace importante adems determinar qu reactor se debe usar, pues este
nos dar la informacin complementaria del proceso a seguir adems del
!olumen y otras importantes !ariables.
(lgunos de los temas importantes para la ingeniera de reaccin son) la
deri!acin de la identificacin de !elocidad de reaccin, 'electi!idad !s
Produccin, *on!ersin para acetona, y una discusin detallada sobre el
dise+o de reactor.
1 E%PERIMENTOS CINETICOS
La deri!acin de ecuaciones para reactores no isotrmicos, es un
procedimiento que requiere datos e,perimentales, procedimientos de
ensayos y error y clculos apro,imados.
E,isten tres parmetros importantes)
- -rden de la reaccin
- La constante de !elocidad
- Energa de acti!acin.
Los clculos no son e,actos ya que algunas reacciones toman lugar en la
seccin de precalentamiento del reactor o en la seccin de salida donde est
el enfriador. .amos a trabajar en un reactor no isotrmico, pero utili&ando el
mtodo de /ougen y 0atson podemos reducir los datos a condiciones
isotrmicas.
.olumen del reactor
La ecuacin para e!aluar el !olumen del reactor se encuentra bajo
condiciones no isotrmicas y es apro,imada a perfiles isotrmicos)
%onde, 1 es la temperatura del reactor y E la energa de acti!acin. El
calculo de .r requieres conocimiento del perfil de temperatura a lo largo del
reactor y de la Energa de acti!acin, la !elocidad est basada en la
ecuacin de continuidad
2todo *orto
Este mtodo es preferido sobre el mtodo de (rrenius 3, pues puede dar una
gran seguridad de los resultados en poco tiempo y no requiere el
conocimiento de la constante de !elocidad. Para este mtodo son necesario
mnimo 4 ensayos y ay dos consideraciones preliminares. Primero, las dos
lneas de perfil de temperatura, correspondientes a !alores de 5
(6
y de P
(*
,
deben ser paralelas. 'egundo, los !elocidades de alimentacin deben ser
ajustado con el propsito de que la con!ersin obtenida sea igual para
ambos ensayos7 luego lo perfiles de Pa !s .
8
sern idnticos. Por lo tanto,
la energa de acti!acin, E, puede ser determinada grficamente usando los
datos de dos e,perimentos, uno en 9":;* de y otro en 9<:;*.
2idiendo la distancia de lnea ori&ontal entre las dos lneas paralelas sobre
el grfico de 5
(6
!s. log=, la determinacin de las dos !elocidades de
alimentacin es lle!ada a cabo.
Figura 1. Xak en funcin de Log F
%e la siguiente ecuacin la energa de acti!acin es encontrada)
Perfil de temperatura
El perfil de temperatura a lo largo del reactor es el segundo clculo para la
determinacin del !olumen de reactor. 'e asumen tres cosas)
- 1emperatura de pared es conocido.
- Propiedades fsicas de la acetona y la reaccin en me&cla son conocidas.
- *omposicin del flujo es conocido.
Ecuacin 'ieder-1ate >tomada de literatura? para calcular el perfil de
temperatura)
Esta ecuacin puede medir la 1; del gas, tm, en cualquier punto a lo largo del
reactor, esta basado en un mtodo grfico desde que se descono&can tm y
L. La siguiente figura muestra la temperatura como funcin de la distancia del
reactor usando la ecuacin de 'ieder-1ate. El perfil calculado de temperatura
muestra algunas cadas en la seccin de recalentamiento y luego acia el
final del reactor, pero esta des!iacin no es tomada en cuenta desde que una
reaccin tome lugar en estas secciones. Es importante notar que el efecto
del calor no fue tenido en cuenta pues ay e!idencia e,perimental de que el
flu, de calor de los componente compensa la reaccin endotrmica.
Figura 2. Perfil de Temperatura.
*on el perfil de temperatura y la energa de acti!acin conocida, graficando
5a@ !s .8$=(- se puede determinar el !olumen del reactor. Luego la
ecuacin de continuidad !iene as)
%onde la ecuacin de !elocidad !iene de la forma)
(ntes de resol!er la ecuacin es necesario e,presar P
ac
como funcin de 5
a@
.
La siguiente figura muestra un ajuste emprico de P
ac
como funcin de 5
a@
,
donde se reali&a la regresin obtenindose)
Figura 3. Funcin de Pa.
%espus de resol!er la integral y reempla&ar por la correlacin allada, se
tiene la ecuacin de continuidad como)
Los !alores e,perimentales de .$= y ,a@ son presentados en la grafica, luego
el orden y la constante de !elocidad de la reaccin puede ser determinada
graficando @p !s n, la interseccin de estas cur!as corresponden a los !alor
de @ y n.
Figura 4.Determinacin de n y K.
Los resultados muestran que a 9<:;*, @A :.:B: y nA".<. La e,presin
general de !elocidad, que es funcin de temperatura, es determinada por la
manipulacin de la ecuacin de (rrenius)
(s mismo, este proceso se repite para la descomposicin de la ceteno,
donde la ecuacin de !elocidad de reaccin es)
La sustitucin en la ecuacin de continuidad de todo lo anteriormente
e,puesto deja)
(nteriormente ya se e,pres P
ac
en trminos de 5
ac
, con lo cual ya es posible
integrar y obtener)
'e reali&aron algunos cculos a diferentes temperaturas y se graficaron 5
@e
!s .$=. Lo anterior con ayuda de la oja electrnica obteniendose)
La con!ersin de ceteno ocurre ms rpido a altas temperaturas.
2 CRA&!EO DE LA ACETONA
La reaccin de craqueo en fase !apor de la acetona para producir ceteno y
metano ocurre de acuerdo al siguiente esquema de reaccin)
8eaccin principal) *rac@ing de acetona
*/C*-*/C A */4*- D */B
8eaccin lateral) %escomposicin ceteno >etanona?
*/4*- A *- D :.<*4/B
SELECTIVIDAD
La pirolisis de acetona puede in!olucrar las siguientes reacciones)
". =ormacin deseada de ceteno >etanona?
4. La reaccin lateral no deseada de ceteno con mon,ido de carbono y
metano como productos
C. *oqui&acin, rompimiento no deseado de la acetona para formar carbono,
idrgeno y mon,ido de carbono
B. =ormacin de ceteno a partir de mon,ido de carbono y acetona
<. =ormacin de andrido actico a partir de mon,ido de carbono y acetona
Las cinco reacciones anteriormente son postuladas a ocurrir, pero esta es
solo una muestra de una larga lista de todas las reacciones que an sido
propuestas.
La ecuacin base para la cintica de la reaccin es)
%onde)
( es la ceteno, @
"
representa la constante de !elocidad y la e,presin
para esta sera)
54 . 1
1 A A
P k r =
54 . 1
A
p Es la presin parcial de la acetona, ".<B es el orden de la
reaccin a
9":;*.
6 representa ceteno >etanona? y la formacin de metano.
6
4
representa la constante de !elocidad de reaccin para la
descomposicin de ceteno en mon,ido de carbono y etano7
2
k r
k
=
,
aqu tenemos que la descomposicin del ceteno es de orden cero.
% representa los productos no deseados de etano y o,ido de carbono.
Para los !alores de @
"
y @
4
se siguieron unos modelos encontrados en la
literatura >!er bibliografa? el rango de temperatura para las constantes se
encuentra entre 9::;* E 9<:;*.
(ora,
5 . 1
1 A A
A
P k r
dt
dC
= =
donde
RT
P
v
n
C
A
A
= =
y sustituyendo productos tenemos)
dt k
C
dC
t
a
C
C A
A
a
a
=
0
5 . 1
0
(ora se presentara los clculos reali&ados para el desarrollo de las
integrales)
[ ]
2
01252 . 0 * 5116 . 7 * 5 . 0
+ = t C
A
%onde
molL 01252 . 0
0
=
A
C
es la concentracin molar de la acetona, >A4.9CCE-< lbmol$L?, esta es
calculada mediante la ley de gases ideales a 9":;*.
t k C C C
A A k 2 0
=
%onde *
(:
E *
(
es la produccin de ceteno y @
4
t es la descomposicin de
*eteno.
>*
%
A@
4
t?. Lo anterior para reali&ar una grafica de concentracin !s. 1iempo.
G'()*+( N,1 C-.+/.0'(+*1. 23 T*/45-
Figura !. "oncentracin en funcin del tiempo.
Esta grafica se reali&o a diferentes tiempos, rempla&ando estos en las
ecuaciones de concentracin para acetona, *eteno y etano D o,ido de
carbono.
Ftese que en :." s la acetona a alcan&ado una con!ersin del #G, y a los
# s esta ya a alcan&ado un H< G lo que significa que tiene una alta !elocidad
de reaccin.
Ina !e& comprobado que la con!ersin de acetona es la de nuestro inters
se plantearon las ecuaciones de dise+o.
E+6(+*-./3 7/ D*3/8-
=
x
A
k
A
R
P
dX
k F
V
0
54 . 1
1 0
1
donde ( )
2
* 05 . 1 1
K A
X P =
'ustituyendo IA>"-".:<5
(
? e integrando obtenemos)
x
k A
R
X k F
V
0
08 . 2
0
) 05 . 1 1 (
45875 . 0 1
=
Isando 5
6
A:.": por ensayo y error para una con!ersin 5
(
A:."4,
obtenemos)
1188 . *
1
1 0
k F
V
A
R
=
*on @
"
A :.:"CH obtenemos)
lbmol
seg L
lbmol
mol
seg liter mol F
V
A
R
*
3880
454
*
* 0139 . 0
1
* 1188 . 0
0
= =
'i usamos una !elocidad de alimentacin >para una con!ersin del "4G,
=
(:
A"4H9 lbmol$A:.CJ: lbmol$seg encontramos)
R R
V L
seg
lbmol
lbmol
seg L
V = = = 1397
360 . 0
*
* 3880
(ora resol!emos para, A.
8
$!, donde)
seg
L
lbmol E
litros
seg
lbmol
v 17 , 13
5 733 . 2
*
360 . 0
=
=
seg
l
seg
l 106 . 0
172 , 13
* 1397 = =
*on esto ya podemos calcular n
(:
, n
(=
, y n
6.
lbmol seg
seg
lbmol
F n
A A
0385 . 0 106 . 0 *
360 . 0
*
0 0
= = =
otros con n reacconaro que moles keteno con reaccionan que acetona de moles entacin a acetona moles n
AF
. . . . ) . . . . . . ( ) lim . . ( =
0 0 0
* * *
A s A K A
n X F X n =
lbmol lbmol seg
seg
lbmol
lbmol 03358 . 0 0385 . 0 * 02 . 0 0106 . 0 *
360
* 1 0385 . 0 = =
ion reaccionar que o ke moles ketona producir para on reaccionar que acetona moles n
k
. . tan . . . . . . . =
0 2 0
* * *
A s R AF A
n X V k n n =
5
s
es la con!ersin de acetona con los otros productos.
lbmol n
litros seg
moles
lbmol
seg litros
mol
K
00332 . 0
1397 * 0106 . 0 *
454
1
*
*
00153 . 0
03358 . 0 0385 . 0
=
=
*on esto aora se puede calcular la con!ersin de acetona y la selecti!idad)
% 5 . 72
03358 . 0 0385 . 0
00332 . 0
% 12
0385 . 0
03358 . 0 00385 . 0
0
0
0
=
=
=
=
AF A
K
A
AF
A
n n
n
!
n
n n
X
En la siguiente grafica se mostrara la relacin de la con!ersin con .
8
$=
(:
.
'abiendo la con!ersin deseada. (s utili&amos la grafica para encontrar la
mejor alimentacin.
Figura #. "n$er%in en funcin de &F
F*96'( N,23/:/+0*2*7(7 23 C-.2/'3*1.
La anterior grafica fue reali&ada a 9":;*, para la lnea e,perimental se
tomaron datos de literatura. >.er bibliografa?.
DISEO DEL REACTOR
El primer paso para iniciar el dise+o del reactor es obtener los datos que
describan su cintica, lo cual ya fue sacado y anali&ado anteriormente.
La reaccin a !elocidad constante se puede resol!er sin depender de la
con!ersin. ( presin constante, la con!ersin es funcin del tiempo de
residencia del reactor.
Luego, la produccin debe ser especificada. En nuestro caso se !a a toman
una produccin de "."E# lb$a+o. %e aqu, estequiometra, con!ersin y
selecti!idad pueden relacionarse con las corrientes.
La con!ersin ser la !ariable independiente, la cual corresponde a una
fraccin de la acetona con!ertida a ceteno. Knfortunadamente, algo de la
acetona que se a con!ertido se descompone7 esto es tomado en cuenta por
la selecti!idad.
( continuacin se presenta la selecti!idad en trminos de con!ersin)
S/:/++*1. 7/: C/0/.- 23 +-..2/'3*1. 7/ (+/0-.(
Figura '. (electi$idad.
EL siguiente paso en el dise+o del reactor es escoger que clase de reactor
utili&ar. Para nuestro dise+o estamos utili&ando una pirolisis en orno, la cual
se lle!a a cabo a "4H4;=. /emos seleccionado este reactor para tener menos
problemas con la polucin del aire, manejar rendimientos de procesamiento
ms altos dando por un coste de capital ms bajo, degrada material
quemado y a+ade un potencial para recuperar productos qumicos o el gas
de sntesis.
El reactor contiene dos secciones, una seccin con!ecti!a y una de
radiacin. La seccin con!ecti!a es donde la acetona fresca y la reciclada
son precalentadas para reaccionar con temperatura. La seccin de radiacin
es donde el ceteno se forma y descompone el ceteno toma lugar.
Para dise+ar las especificaciones del orno, el calor necesario para calentar
la acetona a "4H4;= debe ser calculada. Este !alor se calcula en una balance
de entalpa alrededor del orno)
E,isten mucas otras especificaciones en el dise+o del orno que deben ser
calculadas para lograr la con!ersin de acetona deseada. Esta con!ersin es
el resultado del !olumen del orno y el tiempo de residencia. Para sistemas
de densidad constante se tiene >Le!enspiel?)
vo
V
=
Para ensayos de flujo de aire de acetona a 9":;= se tiene la siguiente
grfica)
Figura ). "on$er%in en funcin de &F a '1*+"
El orno es en forma de cilindro tubular, pues as !iene el flujo del reactor.
Por lo tanto usando la siguiente ecuacin para el !olumen de un cilindro y
usando la altura$dimetro-radio de J se dar el la altura y dimetro de la
columna)
En el precalentamiento y seccin de radiacin del reactor, el crac@ing trmico
de la ceteno se lle!a a cabo en rollos largos o tubos ori&ontales o !erticales
en el orno. Los tubos del precalentamiento y radiacin deben estar ecos
de material con buenas caractersticas trmicas y mecnicas) *obre, slice, y
ierro libre de nquel. In buen material para estos tubos podra ser acero de
carbono, cromo $ nquel, y acero ino,idable. Para nuestro proceso, usaremos
cromo $ nquel como el material del tubo.
'i la con!ersin es demasiado baja, la distribucin de producto no podra
cubrir las especificaciones7 si es demasiado alto las reacciones no deseadas
se lle!aran a cabo.
*osto de instalacin A
Ina !e& el calor total a sido calculado y el tipo de material para el tubo a
sio escogido, los costos pueden ser determinados. Para esto usaremos una
correlacin dada por Lutrie para el costo del proceso de orno)
2M' se encuentra en bibliografa >*emical Egineering FeNs?. El O es
absorbido por el orno y se calcula di!idiendo el calor total por la eficiencia
del orno, en el cual emos asumido un #:G de eficiencia. Este proceso
opera a " atm.
) ( ) (
, , , 4 2 4 1 R AC F AC R AC " C C" R
" " " " " "co "k # + + + + + =
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F " "k
K K F
/ 5 13 . 1
) / 32 . 132 * / 855
*
,
=
=
=
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F dt " "
C&
C
C
C& F C&
/ 5 97 . 8
) / 38 . 23 * / 38374
* ) 27 . 0 (
1292
77
,
=
=
+ =
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F dt " "
C"
C
C
C" F C"
/ 6 35 . 3
) / 7 . 155 * / 21497
* ) 55 . 0 (
4
1292
77
4 , 4
=
=
+ =
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F dt " "
" C
C
C
" C F " C
/ 5 06 . 4
) / 7 . 11 * / 34733
* ) 36 . 0 (
4 2
1292
77
4 2 , 4 2
=
=
+ =
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F Tdt " "
R AC
C
C
AC F R AC
/ 7 259 . 6
) / 83 . 1141 * / 54842
* ) 00023 . 0 41 . 0 (
,
1292
77
, ,
=
=
+ + =
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F " "
F AC AC F F AC
/ 7 66 . 1
) / 7 . 155 * / 106752
*
, , ,
=
=
=
$ %tu e
$ lbmol lbmol %tu
F dt " "
R AC
C
C
AC F R AC
/ 8 19 . 1
) / 83 . 1141 * / 104943
* ) 55 . 0 (
,
7 . 133
77
, ,
=
=
+ =