Laboratorio de Qumica de Coordinacin

CONSTANTES DE ESTABILIDAD
Nota: Este experimento se puede hacer en dos sesiones de laboratorio.
En este experimento, usted investigar el enlace de nquel con glicina, el
cual es uno de los 24 amino cidos que ocurren naturalmente. Este estudio es
interesante porque varios complejos nquel-glicinato pueden estar presentes en
disolucin, dependiendo de las concentraciones de los reactivos y el pH de la
disolucin. Usando solamente un pH-metro, usted ser capaz de determinar las
estequiometras de las especies presentes en disolucin y las constantes de
equilibrio que gobiernan su formacin.
Primero, es importante discutir qu se conoce acerca de la qumica de
coordinacin del nquel. Aunque los compuestos de coordinacin presentan
muchas geometras, en general los iones metlicos de la primera serie con
estados de oxidacin (II) reaccionan con agua para formar acuo complejos
octadricos de frmula M(OH
2
)
6
2+
. La adicin de otro ligante, L
-
, a otras
disoluciones resulta en la competicin de L
-
por sitios de coordinacin ocupados
por H
2
O. Si M(II) es un ion metlico lbil, tal como Zn(II), Cu(II), Ni(II), y Co(II), el
equilibrio
M(OH
2
)
6
2+
+L
-
=M(OH
2
)
5
(L)
+
+H
2
O
se establece muy rpidamente. Las concentraciones de cada una de las especies
en disolucin dependen de las propiedades ligantes de L
-
y H
2
O as como de sus
concentraciones. Puesto que la concentracin de H
2
O en disoluciones diluidas es
virtualmente la misma independientemente de la posicin de equilibrio, [H
2
O] en la
expresin de equilibrio
K
M OH L OH
M OH L
=
+
+
[ ( ) ( ) ][ ]
[ ( ) ][ ]
2 5 2
2 6
2

es efectivamente una constante y se incluye en la constante de equilibrio.
Frecuentemente se escribe como
K
M OH L
M OH L
1
2 5
2 6
2
=
+
+
[ ( ) ( ) ]
[ ( ) ][ ]

Tomando en cuenta que H
2
O siempre ocupa sitios de coordinacin en el
complejo no ocupados por L
-
, los ligantes H
2
O usualmente se omiten en las
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
frmulas complejas tanto en la reaccin de equilibrio como en la expresin de la
constante de equilibrio asociada. As,
M II L ML ( ) + =

I ( ) (1)
K
ML
M L
1 2
=
+
+
[ ]
[ ][ ]
(2)
La constante K
1
se llama una constante de estabilidad o algunas veces una
constante de formacin.
Aunque las constantes de equilibrio verdaderas son funciones de las
actividades, a, de los reactantes y productos,
K
a
a a
ML
M L
ML
M
L
ML
M
L

= =
+

+
+
+

+ + 2 2
2
[ ]
[ ][ ]
(3)
La evaluacin de los coeficientes de actividad, , es usualmente difcil y rara vez
se hace. Los coeficientes de actividad usualmente dependen de la fuerza inica de
la disolucin, pero a dilucin infinita =1, y las concentraciones y actividades se
igualan. Si bien sera deseable estudiar los equilibrios en disoluciones muy
diluidas donde las s se sabe son 1, en la prctica no es posible. Por lo tanto las
s normalmente no se conocen, pero puesto que las constantes de equilibrio
frecuentemente dependen de la fuerza inica de la disolucin, al menos es
deseable mantener una fuerza inica constante conocida en las disoluciones bajo
estudio. Particularmente en reacciones que involucran ligantes aninicos L
-
, el
valor de la constante de equilibrio cambiar con una variacin en la fuerza inica
de la disolucin.
En la mayora de los estudios de equilibrio de formacin de complejos
metlicos, la constante de equilibrio se evaluar a partir de mediciones en
disoluciones que contengan varias concentraciones de M(II) y L
-
. Tales cambios
en la concentracin producirn cambios en la fuerza inica de las disoluciones, en
las s, y por lo tanto en K

. Para conservar constante la fuerza inica, se aade a

las disoluciones un gran exceso de una sal inica no reactiva. Entonces cualquier
cambio en la fuerza inica debido a cambios en la posicin de equilibrio (1) ser
despreciable comparado con la alta concentracin de la sal aadida. La sal se
Constantes de Estabilidad
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aade solamente para mantener la fuerza inica del medio y no debe interaccionar
directamente con M(II) o L
-
. Sales tales como KNO
3
y NaClO
4
se han usado
extensamente debido a la poca afinidad de los iones NO
3
-
y ClO
4
-
por M(II). En
este experimento se usar KNO
3
.
Si bien un gran exceso de KNO
3
asegura que la fuerza inica ser la misma
para todas las mediciones, las s para M(II), L
-
, y ML
+
an sern desconocidas.
Puesto que ellas no sern evaluadas, el cociente
ML
+
/
M
2+

L
-
en la ecuacin (3)
ser una constante desconocida. El valor de K se calcular por lo tanto usando
solamente las concentraciones de ML
+
, M(II), y L
-
, como en la ecuacin (2). Tal K
se llama una constante de concentracin y es vlida solamente a la fuerza inica
usada en la determinacin. La inmensa mayora de las constantes de estabilidad
que se reportan en la literatura qumica son realmente constantes de
concentracin.
La existencia de seis sitios de coordinacin en muchos complejos metlicos
significa que L
-
y H
2
O compiten por todos los seis sitios, y los siguientes equilibrios
son posibles:
M
2+
+L
-
=ML
+
, K
1
=
[ ]
[ ][
M
M L
+
+ 2
]

ML
+
+L
-
=ML
2
, K
2
=
[ ]
[ ][
ML
ML L
2
+
]

ML
2
+L
-
=ML
3
-
, K
3
=
[ ]
[ ][
ML
ML L
3
2

]

ML
3
-
+L
-
=ML
4
2-
, K
4
=
[ ]
[ ][
ML
ML L
4
2
3

]

ML
4
2-
+L
-
=ML
5
3-
, K
5
=
[ ]
[ ][
ML
ML L
5
3
4
2

]

ML
5
3-
+L
-
=ML
6
4-
, K
6
=
[ ]
[ ][
ML
ML L
6
4
5
3

]

Complejos tales como ML
2
y ML
3
-
, los cuales representan ML
2
(OH
2
)
4
y
ML
3
(OH
2
)
3
-
, pueden existir en las formas cis y/o trans. Estas expresiones de
equilibrio no distinguen estas formas isomricas. As, [ML
2
] se refiere a la
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
concentracin total de ambos ismeros de ML
2
, y as sucesivamente. Usualmente,
para grupos L
-
aninicos la introduccin de seis ligantes L
-
en el complejo se
previene por la acumulacin de carga negativa en el complejo. Esta es
presuntamente la razn de la rara ocurrencia de complejos tales como MCl
6
4-
.
Grupos L neutros como NH
3
se encuentran comnmente para formar todos los
complejos desde M(OH
2
)
6
2+
hasta M(NH
3
)
6
2+
. Las constantes de equilibrio, K
1
, K
2
,
, K
6
en la serie de equilibrios se llaman constantes de estabilidad parciales. Las
constantes de equilibrio pueden, para ciertos propsitos (vea la prxima seccin),
tambin expresarse como constantes de estabilidad globales, , los cuales son
simples productos de las constantes de estabilidad parciales.

1
=K
1

2
=K
1
.
K
2

3
=K
1
.
K
2
.
K
3
, etc.
Para reacciones que involucran seis equilibrios separados como para Ni
2+
+
NH
3
, la determinacin experimental de todos los seis valores de K es una tarea
muy difcil, aunque posible. Por esta y otras razones, la mayora de las
investigaciones sobre constantes de estabilidad se han hecho en reacciones de
iones metlicos con ligantes quelato. El ligante quelato que se usar en este
experimento es el glicinato, NH
2
CH
2
CO
2
-
, el cual es la base conjugada del amino
cido natural glicina. El anin glicinato se coordina a iones metlicos a travs de
tanto sus tomos de nitrgeno y oxgeno.
El nmero de coordinacin de seis limita la coordinacin del ion metlico a
un mximo de tres ligantes glicinato. En este experimento concierne determinar la
magnitud de la interaccin entre NH
2
CH
2
CO
2
-
y Ni(II). Las constantes de equilibrio
a determinarse se muestran enseguida (el anin glicinato, NH
2
CH
2
CO
2
-
, se
designa A
-
):
+
K
NiA
Ni A
1 2
=
+
+
[ ]
[ ][
Ni A NiA
,
2+
+ =
]
(4)
NiA A NiA
,
+
+ =
2
K
NiA
NiA A
2
2
=
+
[ ]
[ ][ ]
(5)
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
NiA A NiA
,2 3
+ =

K
NiA
NiA A
3
3
2
=

[ ]
[ ][ ]

2
+
(6)
Sobre la base electrosttica, uno esperara que la afinidad de A
-
para el
complejo disminuyera conforme la carga en el complejo se vuelve menos positiva.
Por lo tanto se espera que las Ks disminuyan en el orden: K
1
>K
2
>K
3
.
La determinacin experimental de los valores de K para los equilibrios
anteriores se puede llevar a cabo por varias tcnicas, pero una de las ms
comunes es la medicin con un pH-metro de la concentracin en una disolucin
que contenga cantidades variables de Ni(II) y HA. La concentracin de H
+
se
produce por la ionizacin de la glicina (note que la glicina existe en una forma
zwitterinica):
+ +
+ NH CH CO H NH CH CO
K
a
3 2 2 2 2

HA A
-

Este equilibrio normalmente est muy desplazado a la izquierda, pero la adicin de
Ni(II) a la disolucin resulta en la liberacin de H
+
dependiendo de la afinidad de
Ni(II) por el NH
2
CH
2
CO
2
-
quelante:
Ni HA H NiA
K
a 2+ +
+ +
Un conocimiento de las concentraciones de Ni(II) y HA aadidos
inicialmente as como la concentracin H
+
(de mediciones del pH) en equilibrio
permite el clculo de la constante de equilibrio, K
e
, para esta reaccin. Puesto que
K
e
/K
a
=K
1
, el valor de K
1
se puede evaluar. Si bien este es el principio general
para la determinacin, la formacin de tres complejos Ni-glicina en este
experimento requiere que K
1
, K
2
y K
3
se consideren todas simultneamente; su
evaluacin es significativamente ms complicada que lo mencionado. Esta
evaluacin se discutir en la prxima seccin.
Las constantes de estabilidad se han determinado para reacciones de una
gran variedad de grupos M
2+
y L
-
. Se han hecho numerosas correlaciones de los
valores de K con las propiedades de M
2+
y L
-
.
Titulaciones pH de Complejos Metlicos
Como se hizo notar anteriormente, el carcter cido de la glicina (HA) permite la
evaluacin de las constantes de estabilidad para la complejacin del ion glicinato,
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
NH
2
CH
2
CO
2
-
(A
-
), con el Ni
2+
. Sin embargo, primero se deben determinar las
constantes de disociacin, K
a
, de la glicina.
HA =H
+
+A
-

K
H A
HA
a
=
+
[ ][
[ ]
]
(7)
El valor de K
a
se puede determinar midiendo [H
+
] en una disolucin de
concentracin conocida de HA. La concentracin protnica [H
+
] se mide
comnmente con un pH-metro y un electrodo de vidrio estndar. Debido a que el
pH-metro determina la fuerza electromotriz (fem) o voltaje del electrodo de vidrio
en relacin a un electrodo de referencia, una medicin de pH determina la
actividad de H
+
, a
H
+
, y no su concentracin, [H
+
], en disolucin. Puesto que
nosotros queremos calcular constantes de estabilidad con concentraciones, ser
necesario convertir a
H
+
a [H
+
] usando el coeficiente de actividad conocido de H
+
en
una disolucin que tenga una fuerza inica dada, . El coeficiente de actividad
medio,

, de los iones en, por ejemplo, HNO

3
, se puede calcular de la ecuacin
de Davies, la cual es una extensin emprica de la ecuacin de Debye-Hckel para
actividad lmite:
=
+

log
.
.
/
/

050
1
010
1 2
1 2
1 2
Z Z
(8)
En esta expresin, Z
1
y Z
2
son las cargas +1 y 1 en H
+
y NO
3
-
, respectivamente.
La fuerza inica de la solucin, , est dada por la definicin usual,
=

1
2
2
M Z
i i
i

Donde M
i
es la concentracin molar del ion i y Z
i
es su carga. La fuerza inica de
las disoluciones usadas en este experimento ser determinada virtualmente
enteramente por la concentracin de KNO
3
.
Por definicin
a H
H
+
=

+
[ ]
Rearreglando y substituyendo pH =-log a
H
+
da
log[H
+
] =- pH log(

) (9)
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
Las concentraciones del ion hidrxido tambin se pueden calcular a partir de
mediciones de pH usando la constante de autoionizacin, K
w
=[H
+
][OH
-
], del agua
(K
w
=1.615 x 10
-24
a 25.0
o
C y fuerza inica 0.1 M):
log[OH
-
] =pH pK
w
+log(

) (10)
De aqu, es posible evaluar [H
+
] y [OH
-
] para usarse en el clculo de las
constantes de equilibrio con concentraciones a partir de mediciones de pH.
Regresando al problema de evaluar K
a
para la glicina, suponga que una
disolucin de glicina en KNO
3
0.10 M se titula con NaOH. Despus de cada
adicin de NaOH, se mide el pH de la disolucin. En tales disoluciones, se deben
mantener varias condiciones.
1. La concentracin de la carga positiva debe ser igual a la carga negativa, esto
es, [H
+
] +[Na
+
] =[OH
-
] +[A
-
]
2. La concentracin total de glicina, A
tot
, de la disolucin preparada debe ser
A
tot
=[HA] +[A]
3. La expresin para la constante de disociacin cida, ecuacin 7, se cumple.
La combinacin de estas tres expresiones da la siguiente ecuacin del pK
a
=-
log K
a
para la glicina
pK H
A Na H OH
Na H OH
a
tot
= +
+
+

+
+ +
+ +
log[ ] log
([ ] [ ] [ ])
[ ] [ ] [ ]
(11)
Puesto que todas las cantidades del lado derecho de esta expresin se conocen o
se pueden calcular de las ecuaciones 9 y 10, el pK
a
de la glicina se puede evaluar.
El valor encontrado experimentalmente es 9.60 (K
a
=2.5 x 10
-10
).
Ahora se puede introducir el mtodo para determinar las constantes de
estabilidad parciales K
1
, K
2
, y K
3
, para la reaccin de Ni
2+
con A
-
.
Experimentalmente, se titular una disolucin que contenga 1 mmol de Ni
2+
(como
NiCl
2
.
6H
2
O) y 1 mmol de H
+
(como HNO
3
) con una disolucin de glicinato de sodio,
NH
2
CH
2
CO
2
-
Na
+
, preparada por neutralizacin de glicina con NaOH. Esta
titulacin dar una disolucin que contiene una mezcla en equilibrio de H
+
, OH
-
,
Na
+
, HA, A
-
, Ni
2+
, NiA
+
, NiA
2
, y NiA
3
-
. De las mediciones de pH y un conocimiento
de las cantidades de Ni
2+
, H
+
, HA, y NaOH que se aaden originalmente, es
posible calcular las constantes de estabilidad.
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
El mtodo que se usa fue desarrollado por J . Bjerrum. Para facilitar la
determinacin de los valores de K, una funcin, , se define como el nmero
promedio de molculas del ligante enlazadas al ion metlico. Para el sistema que
nos ocupa

moles de A enlazadas
moles totales de Ni
NiA NiA NiA
Ni NiA NiA NiA
= =
+ +
+ + +

+
+
+ +
. .
. . .
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] [
2
2 3
2
2 3
2 3

]

Substituyendo de las ecuaciones 4-6 da la expresin

K A K K A K K K A
K A K K A K K K A
=
+ +
+ + +


1 1 2
2
1 2 3
3
1 1 2
2
1 2 3
3
2 3
1 2
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]

(12)
Desde un punto de vista experimental, se puede expresar en trminos de la
concentracin total de glicina (A
tot
), la concentracin de HA y A
-
, y la concentracin
total de Ni
2+
(M
tot
):

A HA A
M
tot
tot
=


[ ] [ ]
(13)
Para determinar [HA] y [A
-
] en la ec. 13, se introduce una expresin para el
H
+
enlazado al ion glicinato:
H
+
enlazado =[HA] =(H
+
aadido del HNO
3
) +(H
+
de la disociacin del H
2
O) H
+
libre
[HA] =C
H
+[OH
-
] [H
+
] (14)
donde C
H
es la concentracin de [H
+
] en la disolucin de Ni
2+
debido al HNO
3

aadido. Substitucin de la ec. 7 da
[ ]
[ ]
( [ ] [ A
K
H
C OH H
a
H

+
+
= + ]) (15)
Substitucin de las ecs. 14 y 15 en la ec. 13 da

A K H C OH H
M
tot a H
tot
=
+ +
+
( / [ ])( [ ] [ ] 1
+
(16)
As, [A
-
] y se pueden calcular a partir de cantidades conocidas
experimentalmente.
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin

En la Figura 1 se muestra una grfica tpica del nmero promedio de
ligantes por ion metlico, , versus la concentracin del ligante libre, A
-
. De tales
grficas, es posible estimar los valores de K
1
, K
2
, y K
3
. De la ec. 4, por ejemplo, se
nota que cuando [NiA
+
] =[Ni
2+
] entonces K
1
=1/[A
-
]. Debido a la condicin [NiA
+
] =
[Ni
2+
] significa que el nmero promedio de ligantes por ion metlico es , esto es,
=, el valor de [A
-
] a = de una grfica como la de la Figura 1 permitir
estimar K
1
. De la misma forma a =1 y 2 , los valores de [A
-
] permitirn
estimar K
2
y K
3
. En general, K
n
se puede estimar de la expresin:
K
n
=[1/[A
-
]]
=n-1/2
. Note que estos valores de K
n
son solo estimaciones ya que
generalmente hay presentes ms de dos complejos, por ejemplo ms que solo
NiA
+
y Ni
2+
, en una disolucin para la cual =n .
Rossoti desarroll un mtodo grfico ms preciso de evaluar K
1
, K
2
, K
3
a
partir de los datos de y [A
-
] y lo usaremos en este experimento.
Primero, la ec. 12 se convierte en la ec. 17 introduciendo expresiones para
las constantes de estabilidad global, :
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
3
3
2
2 1
3
3
2
2 1
1
3 2


+ + +
+ +
=
A A A
A A A

(17)
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
Donde
1
=K
1
,
2
=K
1
K
2
, y
3
=K
1
K
2
K
3
. Rearreglo de esta ecuacin da
[ ]
[ ] [ ]
3
2
2 1
) 1 (
) 3 (
) 1 (
) 2 (
) 1 (

A
A

+ =

(18)
As, una grfica de /(1-)[A
-
] versus (2-)[A
-
]/(1-) tiende a una lnea recta a [A
-
]
bajas con intercepcin
1
y pendiente
2
(Fig. 2).

Usando el valor de
1
obtenido como la intercepcin, la ec. 18 se divide
entre (2-)[A
-
]/(1-) y rearreglando da
[ ]
[ ]
[ ]
3 2 2
1
) 2 (
) 3 (
) 2 (
) 1 (

+ =

A
A
(19)
La intercepcin de una grfica de
[ ]
[ ]
[ ]

versus
A
A
) 2 (
) 3 (
) 2 (
) 1 (
2
1

da
2
y la pendiente es
3
(Fig. 3).
A partir de estos valores de
1
,
2
, y
3
relativamente precisos, se pueden
calcular las constantes de estabilidad K
1
, K
2
, y K
3
. Debido al mtodo para tratar los
datos, la precisin de las constantes decrece en el orden K
1
>K
2
>K
3
.
Los clculos de las funciones requeridas para la evaluacin de las
constantes de estabilidad son largos y complicados. Le recomendamos que lleve a
cabo los clculos en una computadora. Vea las referencias al final de este texto.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Un pH-metro es un instrumento sensible que se debe usar con cuidado. Los
electrodos son particularmente fciles de romper. Cuando no se estn usando, se
deben almacenar en una disolucin buffer de pH aproximadamente 4. J usto antes
de usarse, se deben enjuagar con agua destilada (use una piceta) y secados con
un pedazo de papel filtro. Despus se pueden introducir en la disolucin bajo
estudio.
El pH-metro primero se debe estandarizar. Inserte los electrodos en un
buffer a pH 7, y si es necesario ajuste el medidor hasta que la lectura sea la
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
misma que la del pH del buffer. Entonces, usando buffers de pH 4 y 10, revise la
lectura del medidor. Si la lectura difiere ms de 0.1 unidades de pH de la del
buffer, revise la lectura del medidor de la disolucin buffer a pH 7. Si el ajuste del
pH es correcto a pH 7, pero la lectura es incorrecta a pH 4 y 10, la lectura del
medidor tendr que ser corregida por esta inexactitud. Esta correccin se puede
hacer en algunos pH-metros ajustando el ajuste de la pendiente o el compensador
de la temperatura. De otra manera, se tendr que ajustar determinando una
constante de correccin del medidor, C
metro
, de la expresin lineal:
pH =7.00 +(pH
metro
7.00)C
metro
(20)
donde pH es el valor de pH correcto, y pH
metro
es la lectura del medidor. Usando el
buffer de pH 4 o 10, determine C
metro
. Para obtener lecturas de pH correctas en
todas las mediciones subsecuentes, las lecturas pH
metro
se tendrn que corregir
con la ec. 20.
Prepare las siguientes disoluciones, usando agua destilada:
20 mL de glicina 0.4 M, HA
500 mL de KNO
3
0.2 M
100 mL de HNO
3
0.10 M
100 mL de NaOH 0.50 M
Estandarice la disolucin de NaOH titulando una disolucin del estndar
primario, ftalato cido de potasio, usando indicador de fenolftalena. Use la
disolucin de NaOH estandarizada para estandarizar la disolucin de HNO
3
.
Todas las disoluciones (particularmente NaOH) deben ser almacenadas en
frascos muy bien cerrados para prevenir que el CO
2
se disuelva para dar H
2
CO
3
,
H
+
, HCO
3
-
, y CO
3
2-

Enseguida, se colectarn los datos necesarios para calcular K
1
, K
2
, y K
3
.
Prepare 20 mL de una disolucin de glicinato de sodio 0.4 M por
neutralizacin exacta de glicina slida con una cantidad calculada de NaOH 0.5 M
estandarizado y diluyendo con agua hasta un volumen total de 20 mL. Enjuague y
llene una bureta limpia de 10 mL con esta disolucin.
En un vaso de precipitados de 400 mL, prepare una disolucin de 100 mL
de KNO
3
0.2 M, 0.24 g (1.0 mmol) de NiCl
2
.
6H
2
O, 10 mL de HNO
3
0.10 M, y 90 mL
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
de H
2
O destilada. Usando la disolucin de glicinato de sodio, titule esta disolucin
con agitacin. Despus de la adicin de cada alcuota de 0.2 mL, registre la
cantidad de disolucin de glicinato aadido y el pH de la disolucin. Contine
aadiendo alcuotas de 0.2 mL hasta que haya aadido todos los 10 mL. Debido a
que el volumen (10 mL al final de la titulacin) de la disolucin de glicinato de
sodio es pequeo comparada con el volumen (200 mL) de la disolucin de Ni
2+
, no
es necesario corregir las concentraciones por dilucin. A partir de los datos de
titulacin, calcule [A
-
] con la ec. 15, y de la ec. 16 a cada uno de los 50 puntos.
Note que [H
+
] y [OH
-
] puede ser despreciable en algunos casos. En estos
clculos, asegrese de corregir las lecturas del medidor (ec. 20), si es necesario, y
convertir pH a [H
+
] usando las ecs. 9 y 10. Haga una grfica de versus log[A
-
]
como en la Figura 1. Con los valores de [A
-
] a =, 1, 1 , y 2 , calcule valores
aproximados de K
1
, K
2
, y K
3
.
Ahora calcule
[ ]

) 1 (
y
[ ]
) 1 (
) 2 (

para aquellos puntos con valores de entre 0.2 y 0.8. Grafique estas cantidades
como en la Figura 2 para obtener un valor exacto de
1
de la intercepcin.
Entonces evale
[ ]
[ ]
[ ]

y
A
A
) 2 (
) 3 (
) 2 (
) 1 (
2
1

para los puntos cuyos valores de van de 1.1 a 1.7. De la grfica de estas
cantidades como en la Figura 3, determine
2
(intercepcin) y
3
(pendiente).
Finalmente, calcule K
1
, K
2
, y K
3
a partir de
1
,
2
, y
3
y compare estos valores
exactos con los aproximados que usted evalu antes usando el mtodo de media-
.
REPORTE
El Reporte debe incluir lo que se indica en la seccin REPORTE de la pgina
web educativa adems de lo siguiente:
Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
1. Grfica de versus log [A
-
]. Obtenga valores aproximados de K
1
, K
2
, y K
3
por
el mtodo de la media-.
2. Grfica usada para determinar
1
.
3. Grfica usada para determinar
2
y
3
.
4. Valores exactos de K
1
, K
2
, y K
3
en KNO
3
0.10 M
5. Comente sobre las precisiones relativas de los valores de K
1
, K
2
, y K
3
.
Compare con los datos descritos en la literatura.

REFERENCIAS
1. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J . Angelici, Synthesis and technique in
inorganic chemistry: A laboratory manual, 3
rd
ed., USB: Sausalito, CA (1999), pp.
219231.
2. Braibanti, A.; Ostacoli, G.; Paoletti, P.; Pettit, L. V.; Sammartano, S. Pure Appl.
Chem. 1987, 59, 1721. Constantes de estabilidad para glicinato de nquel.
Tcnicas para la Determinacin de la Constante de Estabilidad y Tratamiento
de Datos
3. Barbosa, J .; Barrn, D.; Beltrn, J . L.; Sanz-Nebot, V. Anal. Chim. Acta 1995,
317, 75. Un programa de cmputo para la refinacin de constantes de equilibrio a
partir de curvas de titulacin.
4. Lomozik, L.; J asklski, M.; Gasowska, A., J. Chem. Educ. 1995, 72, 27.
Comparacin de tres programas diferentes para el clculo de constantes de
equilibrio.
5. Martell, A. E.; Motekaitis, R. J . Determination and Use of Stability Constants, 2
nd

ed., VCH: New York, 1992. Gua til con un disco que contiene software para
analizar datos de titulaciones.

Constantes de Estabilidad
Laboratorio de Qumica de Coordinacin
Constantes de Estabilidad
MATERIAL Y REACTIVOS
NiCl
2
.
6H
2
O Cloruro de nquel(II) hexahidratado. MM =273.6 g mol
-1

NH
2
CH
2
COOH Glicina MM =75
HNO
3
cido ntrico concentrado. MM =63.02; =1.42 g/cm
3
; 70%
KNO
3
Nitrato de potasio MM =101.11
NaOH Hidrxido de sodio MM =40
KHC
8
H
4
O
4
Ftalato cido de potasio (Bisulfato de potasio). MM =204.23
Fenolftalena @ 0.5% [0.5 g de C
6
H
4
(COOH)CH(C
6
H
4
O
11
)
2
en 100 mL de etanol
@96%]
El cido ntrico concentrado tiene una concentracin:
M = 8 . 15 70 . 0
63
42 . 1
= mol/L. La disolucin 0.1 M se hace aadiendo
V = mL L
L M
63 . 0 0006 . 0
8 . 15
) 1 . 0 )( 1 . 0 (
= = , y aforando a 100 mL.
m(glicina) =M V (MM) =(0.4 M) (0.02 L) (75 g mol
-1
) =0.6000 g
0.6000 g glicina +18 mL NaOH 0.5 M =20 mL gliNa 0.4 M
m (KNO
3
) =(0.2 M) (0.5 L) (101.11 g mol
-1
) =10.1110 g
La valoracin del NaOH ca. 0.5 M se hace por triplicado, pesando 0.8000 g del
estndar primario ftalato cido de potasio, el cual se disuelve en 75 mL de agua
destilada, y se le agregan 2 gotas de la disolucin de fenolftalena. El punto de
equivalencia se toma al primer vire permanente a la tonalidad rosa.